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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022106752
(43)【公開日】2022-07-20
(54)【発明の名称】電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
H01G 4/30 20060101AFI20220712BHJP
C08K 3/08 20060101ALI20220712BHJP
C08K 7/00 20060101ALI20220712BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20220712BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20220712BHJP
H01B 1/22 20060101ALI20220712BHJP
H01G 9/055 20060101ALI20220712BHJP
【ＦＩ】
H01G4/30 516
C08K3/08
C08K7/00
C08L101/00
C08L83/04
H01B1/22 A
H01G4/30 201G
H01G9/055 103
【審査請求】有
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022064905
(22)【出願日】2022-04-11
(62)【分割の表示】P 2022504007の分割
【原出願日】2021-04-23
(31)【優先権主張番号】P 2020081190
(32)【優先日】2020-05-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020081191
(32)【優先日】2020-05-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020087085
(32)【優先日】2020-05-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020087086
(32)【優先日】2020-05-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000186762
【氏名又は名称】昭栄化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002538
【氏名又は名称】特許業務法人あしたば国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】江崎 聡一郎
(57)【要約】
【解決課題】高い耐湿性を有することに加え、設計上及び製造上の制約が少なく、製造効率が高い電子部品の製造方法を提供すること。
【解決手段】電子部品用被電極形成体を準備する準備工程と、該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、を有し、該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、を特徴とする電子部品の製造方法。
【選択図】図２
【解決手段】電子部品用被電極形成体を準備する準備工程と、該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、を有し、該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、を特徴とする電子部品の製造方法。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電子部品用被電極形成体を準備する準備工程と、
該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、
を有し、
該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、
を特徴とする電子部品の製造方法。
該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、
を有し、
該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、
を特徴とする電子部品の製造方法。
【請求項2】
金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であること、
を特徴とする導電性樹脂組成物。
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であること、
を特徴とする導電性樹脂組成物。
【請求項3】
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項２記載の導電性樹脂組成物。
【請求項4】
前記樹脂バインダーの含有量が、前記金属粉末１００．０質量部に対し、２．５～３５．０質量部であることを特徴とする請求項２又は３記載の導電性樹脂組成物。
【請求項5】
前記シリコーン樹脂がエポキシ基を有することを特徴とする請求項２～４いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項6】
前記シリコーン樹脂が水酸基を有することを特徴とする請求項２～４いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項7】
前記シリコーン樹脂が熱硬化性シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項２～４いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項8】
前記樹脂バインダーのうち０．０質量％を超え２０．０質量％以下がエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項２～７いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項9】
前記フレーク状金属粉末のアスペクト比が１．５～５０．０であることを特徴とする請求項２～８いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項10】
前記金属粉末が、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、金及びアルミニウムのうちの１種以上の粉末、これらのうちの１種以上を含む合金を含む粉末、銀被覆銅粉末及び銀被覆ニッケル粉末から選ばれる少なくとも１種以上の粉末であることを特徴とする請求項２～９いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項11】
更に、可塑剤を含有することを特徴とする請求項２～１０いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項12】
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が３２～８８°の範囲にあることを特徴とする請求項２～１１いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項13】
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．４～６０．０の範囲にあることを特徴とする請求項２～１２いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項14】
前記導電性樹脂組成物が、積層型電子部品の外部電極形成用であることを特徴とする請求項２～１３いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項15】
前記導電性樹脂組成物が、固体電解コンデンサの陰極形成用であることを特徴とする請求項２～１３いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
【請求項16】
前記導電性樹脂組成物が、ディップ印刷用であることを特徴とする請求項１４又は１５記載の導電性樹脂組成物。
【請求項17】
下記透湿量測定試験により求められる透湿量が８０．０ｍｇ以下であることを特徴とする請求項２～１６いずれか１項記載の導電性樹脂組成物。
＜透湿量測定試験＞
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させ、得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定し、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように該ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置し、次いで、下記式（１）：
透湿量（重量増加量）＝乾燥機に入れた後のガラス瓶の重量－乾燥機に入れる前のガラス瓶の重量 （１）
により、透湿量を算出する。
＜透湿量測定試験＞
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させ、得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定し、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように該ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置し、次いで、下記式（１）：
透湿量（重量増加量）＝乾燥機に入れた後のガラス瓶の重量－乾燥機に入れる前のガラス瓶の重量 （１）
により、透湿量を算出する。
【請求項18】
金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有する導電性樹脂組成物であって、
前記金属粉末を１００．０質量部としたときの前記樹脂バインダーの含有量が５．０～２５．０質量部であり、
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
前記金属粉末のうち２０．０質量％以上が、フレーク状の金属粉末であり、
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が４５～８７°の範囲にあり、
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．５～２０．０の範囲にあること、
を特徴とする請求項３記載の導電性樹脂組成物。
前記金属粉末を１００．０質量部としたときの前記樹脂バインダーの含有量が５．０～２５．０質量部であり、
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
前記金属粉末のうち２０．０質量％以上が、フレーク状の金属粉末であり、
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が４５～８７°の範囲にあり、
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．５～２０．０の範囲にあること、
を特徴とする請求項３記載の導電性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層型電子部品用の積層体、固体電解コンデンサ用の被陰極形成体等の電子部品用被電極形成体に、電極を形成させて、電子部品を製造するための電子部品の電極形成用の導電性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該導電性樹脂組成物を用いる電子部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電子機器は、従来よりも過酷な環境で用いられるようになってきているため、電子機器に搭載される電子部品についても、従来よりも過酷な環境で使用しても、故障しないことが求められている。
【0003】
具体的には、例えば、スマートフォンなどのモバイル機器の場合、これらのモバイル機器が落下して衝撃を受けたとしても、基板と電子部品の接続部分にクラックや界面剥離が生じて、基板から電子部品が脱落したり、電子部品自体にクラックが生じたりしないような、高い耐衝撃性が要求される。
【0004】
また、自動車に搭載されている電子機器の場合、これらの電子機器には、走行時の振動により、衝撃を受けたとしても、同様に、基板と電子部品の接続部分にクラックや界面剥離が生じて、基板から電子部品が脱落したり、電子部品自体にクラックが生じたりしないような、高い耐衝撃性が要求される。
【0005】
そこで、特許文献１には、メッキにより形成された下地金属層の上に導電性樹脂層が形成された外部電子電極を備える積層型電子部品が開示されている。この積層型電子部品では、下地金属層の上に導電性樹脂層が形成されていることにより、積層型電子部品が実装されている基板にたわみが生じても、導電性樹脂層が応力を緩和することで、クラックの発生を抑制することができる。
【0006】
導電性樹脂層の形成に用いられる導電性樹脂組成物としては、従来、耐熱性、耐湿性、接着性に優れるエポキシ樹脂を含む導電性樹脂が用いられていた。例えば、特許文献２には、導電性フィラーと、キレート形成物質と、フェノール樹脂と、変性エポキシ樹脂と、ホウ素化合物と、を含む導電性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００９－２９５６０２号公報
【特許文献2】国際公開ＷＯ２０１６／１０４２３２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
モバイル機器や自動車は、湿度の高い環境に晒されることもあるため、モバイル機器や自動車に搭載されている電子部品には、内部に水分が侵入しないように、高い耐湿信頼性が要求される。
【0009】
しかしながら、エポキシ樹脂を樹脂分の主成分とする導電性樹組成物により形成される導電性樹脂層は、ある程度の耐湿性を有するものの、モバイル機器や自動車に用いられる電子部品に要求される高い耐湿性に対しては、不十分であった。
【0010】
また、エポキシ樹脂を樹脂分の主成分とする導電性樹組成物を用いる場合には、エポキシ樹脂にブチラール樹脂を配合して、柔軟性を調節することが必要となる等、設計上の制約が生じてしまう。
【0011】
従って、本発明の第一の目的は、高い耐湿性を有する電子部品の電極形成用の導電性樹脂組成物を提供することにある。本発明の第二の目的は、高い耐湿性を有することに加え、設計上及び製造上の制約が少なく、製造効率が高い電子部品の電極形成用の導電性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0012】
上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、樹脂バインダーとして、シリコーン樹脂を所定量含有する導電性樹脂組成物を用いて、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂層を形成させることにより、エポキシ樹脂を樹脂バインダーの主成分として含有する導電性樹脂組成物を用いる場合に比べ、耐湿性に優れる電子部品が得られ、且つ、設計上の制約を少なくすることができること等を見出し、本発明を完成させるに至った。
【0013】
すなわち、本発明（１）は、電子部品用被電極形成体を準備する準備工程と、
該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、
を有し、
該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、
を特徴とする電子部品の製造方法を提供するものである。
該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、
を有し、
該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、
を特徴とする電子部品の製造方法を提供するものである。
【0014】
また、本発明（２）は、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であること、
を特徴とする導電性樹脂組成物を提供するものである。
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であること、
を特徴とする導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0015】
また、本発明（３）は、前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であることを特徴とする（２）の導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0016】
また、本発明（４）は、前記樹脂バインダーの含有量が、前記金属粉末１００．０質量部に対し、２．５～３５．０質量部であることを特徴とする（２）又は（３）の導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0017】
また、本発明（５）は、前記シリコーン樹脂がエポキシ基を有することを特徴とする（２）～（４）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0018】
また、本発明（６）は、前記シリコーン樹脂が水酸基を有することを特徴とする（２）～（４）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0019】
また、本発明（７）は、前記シリコーン樹脂が熱硬化性シリコーン樹脂であることを特徴とする（２）～（４）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0020】
また、本発明（８）は、前記樹脂バインダーのうち０．０質量％を超え２０．０質量％以下がエポキシ樹脂であることを特徴とする（２）～（７）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0021】
また、本発明（９）は、前記フレーク状金属粉末のアスペクト比が１．５～５０．０であることを特徴とする（２）～（８）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0022】
また、本発明（１０）は、前記金属粉末が、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、金及びアルミニウムのうちの１種以上の粉末、これらのうちの１種以上を含む合金を含む粉末、銀被覆銅粉末及び銀被覆ニッケル粉末から選ばれる少なくとも１種以上の粉末であることを特徴とする（２）～（９）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0023】
また、本発明（１１）は、更に、可塑剤を含有することを特徴とする（２）～（１０）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0024】
また、本発明（１２）は、前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が３２～８８°の範囲にあることを特徴とする（２）～（１１）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0025】
また、本発明（１３）は、前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．４～６０．０の範囲にあることを特徴とする（２）～（１２）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0026】
また、本発明（１４）は、前記導電性樹脂組成物が、積層型電子部品の外部電極形成用であることを特徴とする（２）～（１３）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0027】
また、本発明（１５）は、前記導電性樹脂組成物が、固体電解コンデンサの陰極形成用であることを特徴とする（２）～（１３）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0028】
また、本発明（１６）は、前記導電性樹脂組成物が、ディップ印刷用であることを特徴とする（１４）の導電性樹脂組成物を提供するものである。
【0029】
また、本発明（１７）は、下記透湿量測定試験により求められる透湿量が８０．０ｍｇ以下であることを特徴とする（２）～（１６）いずれかの導電性樹脂組成物を提供するものである。
＜透湿量測定試験＞
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させ、得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定し、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように該ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置し、次いで、下記式（１）：
透湿量（重量増加量）＝乾燥機に入れた後のガラス瓶の重量－乾燥機に入れる前のガラス瓶の重量 （１）
により、透湿量を算出する。
＜透湿量測定試験＞
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させ、得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定し、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように該ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置し、次いで、下記式（１）：
透湿量（重量増加量）＝乾燥機に入れた後のガラス瓶の重量－乾燥機に入れる前のガラス瓶の重量 （１）
により、透湿量を算出する。
【0030】
また、本発明（１８）は、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有する導電性樹脂組成物であって、
前記金属粉末を１００．０質量部としたときの前記樹脂バインダーの含有量が５．０～２５．０質量部であり、
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
前記金属粉末のうち２０．０質量％以上が、フレーク状の金属粉末であり、
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が４５～８７°の範囲にあり、
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．５～２０．０の範囲にあること、
を特徴とする（３）の導電性樹脂組成物を提供するものである。
前記金属粉末を１００．０質量部としたときの前記樹脂バインダーの含有量が５．０～２５．０質量部であり、
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
前記金属粉末のうち２０．０質量％以上が、フレーク状の金属粉末であり、
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が４５～８７°の範囲にあり、
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．５～２０．０の範囲にあること、
を特徴とする（３）の導電性樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【0031】
本発明によれば、高い耐湿性を有する電子部品の電極形成用の導電性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、高い耐湿性を有することに加え、設計上及び製造上の制約が少なく、製造効率が高い電子部品の電極形成用の導電性樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0032】
【発明を実施するための形態】
【0033】
本発明の導電性樹脂組成物は、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であること、
を特徴とする導電性樹脂組成物である。
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であること、
を特徴とする導電性樹脂組成物である。
【0034】
本発明の導電性樹脂組成物の形態例を用いて得られる形態例の電子部品について、図１及び図２を参照して説明する。図１は、積層型電子部品を示す模式的な斜視図である。図２は、基板に搭載されている積層型電子部品を示す模式的な断面図である。積層型電子部品１０は、複数のセラミック層と複数の内部電極層とからなる積層型電子部品用積層体１と、積層型電子部品用積層体１の両端側の外表面に形成され、内部電極層と電気的に接続する外部端子電極２、３と、からなる。外部端子電極２、３は、積層型電子部品用積層体１の外表面上に形成されている金属層４と、金属層４の表面に形成されている導電性樹脂層５と、導電性樹脂層５の表面に形成されているメッキ層６と、からなる。つまり、外部端子電極２、３では、金属層４とメッキ層６との間に、導電性樹脂層５が配置されている。そして、積層型電子部品１０は、はんだ７により、基板８に搭載されている。
【0035】
本発明の導電性樹脂組成物は、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有する。
【0036】
本発明の導電性樹脂組成物は、導電性の材料として、金属粉末を含有する。金属粉末としては、例えば、銀粉末、銅粉末、ニッケル粉末、パラジウム粉末、白金粉末、金粉末、アルミニウム粉末等のうちの１種以上を含む粉末、銀、銅、ニッケル、パラジウム、白金、金及びアルミニウムのうちの１種以上の合金を含む粉末、銀被覆銅粉末、銀被覆ニッケル粉末が挙げられる。
【0037】
本発明の導電性樹脂組成物では、全金属粉末のうち、２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末である。金属粉末全体に対するフレーク状金属粉末の含有割合は、２０．０～１００．０質量％、好ましくは４０．０～１００．０質量％、特に好ましくは６０．０～１００．０質量％である。金属粉末全体に対するフレーク状金属粉末の含有割合が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。
【0038】
フレーク状金属粉末のアスペクト比は、好ましくは１．５～５０．０、更に好ましくは２．０～３０．０、特に好ましくは５．０～２０．０である。フレーク状金属粉末のアスペクト比が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。なお、本発明において、フレーク状金属粉末のアスペクト比は、粒子の厚みに対する粒子径（厚み／粒子径）をアスペクト比として、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像観察において任意に選んだ５０個の金属粉末のアスペクト比を測定し、その平均値を求めた。
【0039】
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定したときのフレーク状金属粉末の数平均粒子径は、好ましくは０．１～２０．０μｍ、より好ましくは０．３～１５．０μｍ、更に好ましくは０．５～１０．０μｍ、特に好ましくは１．０～５．０μｍである。フレーク状金属粉末の数平均粒子径が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。なお、本発明において、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定したときのフレーク状金属粉末の数平均粒子径は、粒子の最長部の径を粒子径として、ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）像観察において任意に選んだ５０個の金属粉末の粒子径を測定し、その平均値を数平均粒子径として求めた。
【0040】
フレーク状金属粉末の比表面積は、好ましくは０．５～５．０ｍ２／ｇ、特に好ましくは０．６～４．０ｍ２／ｇである。フレーク状金属粉末の比表面積が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。
【0041】
金属粉末は、フレーク状金属粉末及び球状金属粉末を含有し、「金属粉末全体に対する球状金属粉末の含有割合が８０．０質量％以下であり、且つ、金属粉末全体に対するフレーク状金属粉末の含有量が２０．０質量％以上であること」が好ましく、「金属粉末全体に対する球状金属粉末の含有割合が６０．０質量％以下であり、且つ、金属粉末全体に対するフレーク状金属粉末の含有量が４０．０質量％以上であること」が特に好ましい。フレーク状金属粉末及び球状金属粉末の含有割合が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。
【0042】
球状金属粉末の体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、好ましくは０．０１～７．０μｍ、特に好ましくは０．０３～５．０μｍである。球状金属粉末のＤ５０が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。なお、本発明において、Ｄ５０については、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて、体積基準の積算分率における５０％値（Ｄ５０）を求めた。
【0043】
球状金属粉末の比表面積は、好ましくは０．２～３．０ｍ２／ｇ、特に好ましくは０．３～２．５ｍ２／ｇである。球状金属粉末の比表面積が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。
【0044】
本発明の導電性樹脂組成物は、樹脂バインダーとして、少なくともシリコーン樹脂を含有する。
【0045】
本発明の導電性樹脂組成物において、全樹脂バインダーのうち、７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である。本発明の導電性樹脂組成物において、全樹脂バインダーに対するシリコーン樹脂の含有割合は、７０．０～１００．０質量％、好ましくは８０．０～１００．０質量％、より好ましくは９０．０～１００．０質量％、特に好ましくは９５．０～１００．０質量％である。導電性樹脂組成物が上記範囲でシリコーン樹脂を含有することにより、導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、膜厚の変化に対する透湿性の変化割合が小さくなり、設計上の制約を少なくすることができ、成形性を高くすることができるので、製造効率を高くすることができる。シリコーン樹脂としては、熱硬化性のシリコーン樹脂、熱可塑性のシリコーン樹脂が挙げられ、これらのうち、熱硬化性シリコーン樹脂が好ましい。熱硬化性のシリコーン樹脂には、硬化剤を用いなくとも、加熱により硬化する自己硬化型の樹脂と、硬化剤により硬化する硬化剤硬化型の樹脂が挙げられる。自己硬化型のシリコーン樹脂としては、例えば、反応性官能基としてヒドロキシル基を有し、加熱により脱水縮合反応が進行し、硬化するシリコーン樹脂が挙げられる。また、硬化剤硬化型のシリコーン樹脂としては、例えば、触媒を添加して加熱されることにより、アルケニル基等の炭化水素基による架橋反応が進行し、硬化するシリコーン樹脂が挙げられる。
【0046】
熱硬化性のシリコーン樹脂としては、特に制限されず、例えば、樹脂の骨格部が、シリコーンオリゴマー、オルガノシロキサン、ジオルガノシロキサン、オルガノポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサン等の構造からなり、且つ、樹脂の骨格部が、１以上の反応性官能基を有するものが挙げられる。硬化性のシリコーン樹脂の骨格部としては、オルガノポリシロキサン、ジオルガノポリシロキサンが、導電性樹脂層の耐湿性が高くなる点で好ましい。熱硬化性のシリコーン樹脂の骨格部は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【0047】
熱硬化性のシリコーン樹脂の反応性官能基としては、特に制限されず、例えば、水酸基、アルケニル基、ハイドロジェンシリル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシ基、フェノール基等が挙げられる。熱硬化性のシリコーン樹脂の反応性官能基としては、耐湿性の点ではヒドロキシ基、アルケニル基が好ましく、接着性の点ではエポキシ基が好ましい。
【0048】
熱硬化性のシリコーン樹脂は、反応性官能基以外に、側鎖に、アルキル基、アルケニル基、芳香族基等の官能基を有することができる。熱硬化性のシリコーン樹脂の側鎖としては、メチル基、フェニル基が、導電性樹脂層の耐湿性が高くなる点で好ましい。
【0049】
硬化剤硬化型の熱硬化性のシリコーン樹脂の硬化剤としては、特に制限されず、例えば、白金系硬化剤、チタン系硬化剤、アルミ系硬化剤、亜鉛系硬化剤、鉄系硬化剤、リン酸系硬化剤等が挙げられる。熱硬化性のシリコーン樹脂の反応性官能基としてシリコーン樹脂がエポキシ基を有する場合、エポキシ樹脂に用いられる公知の硬化剤を用いることができ、例えば、エチレンジアミン等のアミン系硬化剤、シュウ酸等の有機酸、無水フタル酸等の酸無水物が挙げられる。
【0050】
熱硬化性のシリコーン樹脂の分子量（重量平均分子量Ｍｗ）は、特に制限されないが、好ましくは１０００～３０００００、特に好ましくは２０００～２０００００である。
【0051】
本発明の導電性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、シリコーン樹脂以外の樹脂バインダーを含有してもよい。シリコーン樹脂以外の樹脂バインダーとしては、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン系樹脂、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。
【0052】
本発明の導電性樹脂組成物が、エポキシ樹脂を含有する場合、全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合（（エポキシ樹脂／全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂））×１００）は、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下、特に好ましくは０．０質量％である。導電性樹脂組成物中の全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合が上記範囲にあることにより、導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、且つ、膜厚の変化に対する透湿量の変化割合を小さくできるので、電子部品の設計上の制約を少なくすることができ、また、成形性が高くなるので、製造効率を高くすることができる。
【0053】
また、導電性樹脂層の密着性が高いことが要求される場合には、本発明の導電性樹脂組成物に、全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合（（エポキシ樹脂／全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂））×１００）が、好ましくは０．０質量％を超え２０．０質量％以下、より好ましくは０．０質量％を超え１０．０質量％以下、更に好ましくは０．０質量％を超え５．０質量％以下のエポキシ樹脂を含有させてもよい。導電性樹脂組成物中の全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合が上記範囲にあることにより、導電性樹脂層の耐湿性を高く維持しつつ、導電性樹脂層の密着性を向上させることができる。
【0054】
本発明の導電性樹脂組成物が、ブチラール樹脂を含有する場合、全樹脂バインダーに対するブチラール樹脂の含有割合（（ブチラール樹脂／全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂））×１００）は、好ましくは２０．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下、特に好ましくは０．０質量％である。導電性樹脂組成物中の全樹脂バインダーに対するブチラール樹脂の含有割合が上記範囲にあることにより、導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、且つ、膜厚の変化に対する透湿量の変化割合を小さくできるので、電子部品の設計上及び製造上の制約を少なくすることができる。
【0055】
本発明の導電性樹脂組成物中、樹脂バインダーの含有量（全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂）の含有量）は、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなり、また、ディップ法に好適なレオロジーとなる点で、金属粉末１００．０質量部に対し、好ましくは２．５～３５．０質量部、より好ましくは５．０～２５．０質量部、より好ましくは７．０～２３．０質量部、特に好ましくは１１．０～２０．０質量部である。また、本発明の導電性樹脂組成物を、固体電解コンデンサ用被陰極形成体に塗布して、導電性樹脂層を形成させる場合、樹脂バインダーの含有量（全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂）の含有量）は、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなり、また、ディップ法に好適なレオロジーとなる点で、金属粉末１００．０質量部に対し、２．５～３５．０質量部でも使用でき、好ましくは５．０～２５．０質量部、より好ましくは７．０～２３．０質量部、特に好ましくは１１．０～２０．０質量部である。また、本発明の導電性樹脂組成物を、積層型電子部品用の積層体に塗布して、導電性樹脂層を形成させる場合、樹脂バインダーの含有量（全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂）の含有量）は、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなり、また、ディップ法に好適なレオロジーとなる点で、金属粉末１００．０質量部に対し、好ましくは５．０～２５．０質量部、より好ましくは７．０～２３．０質量部、特に好ましくは１１．０～２０．０質量部である。
【0056】
本発明の導電性樹脂組成物が硬化剤を含有する場合、導電性樹脂組成物中の硬化剤の含有量は、導電性樹脂組成物中の熱硬化性樹脂の含有量により、適宜選択されるが、通常、０．０１～１０．０質量％である。
【0057】
本発明の導電性樹脂組成物に係る有機溶媒は、特に制限されず、ターピネオール、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピネオールアセテート、セカンダリーブチルアルコール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ベンジルアルコール等が挙げられる。
【0058】
本発明の導電性樹脂組成物は、上記成分以外に、必要に応じて、消泡剤、可塑剤、分散剤、レオロジー調整剤等の添加剤を含有することができる。可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ‐２‐エチルヘキシル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリクレシル、塩素化パラフィン、シクロヘキサン１，２ジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）等が挙げられる。
【0059】
本発明の導電性樹脂組成物は、固体電解コンデンサの陰極形成用、積層型電子部品用積層体のディップ印刷用として、好適に用いられる。レオロジー調整剤としては、シリカ粉末が挙げられる。本発明の導電性樹脂組成物が、シリカ粉末を含有する場合、本発明の導電性樹脂組成物中のシリカ粉末の含有量は、金属粉末１００質量部に対して、好ましくは０．０～３．０質量部、特に好ましくは０．０～２．０質量部である。
【0060】
本発明の導電性樹脂組成物中、有機溶媒の含有量は、金属粉末の種類及び含有量と、樹脂バインダーの種類及び含有量と、用途毎に要求されるレオロジー等に応じて、適宜選択され、好ましくは導電性樹脂組成物が、導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が所定の範囲となり、且つ、導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が所定の範囲となる量が、適宜選択される。
【0061】
本発明の導電性樹脂組成物の、前記導電性組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値は、好ましくは３２～８８°の範囲、より好ましくは４３～８８°の範囲、より好ましくは４５～８７°の範囲、より好ましくは４７～８５°の範囲、特に好ましくは４９～８３°の範囲、更に好ましくは５１～８１°の範囲である。導電性樹脂組成物の位相差δの値が上記範囲にあることにより、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂組成物を用いて電極形成させるときの成形性が高くなる。
【0062】
特に、積層型電子部品用積層体にディップ法により外部電極を形成させるために本発明の導電性樹脂組成物を用いる場合、前述の位相差δの値は特に制限されるものではないが、前述の位相差δの値の下限については、成形性が高くなる点で、４５°以上が好ましく、４７°以上がより好ましく、４９°以上が特に好ましく、５０°以上が更に好ましく、５１°以上が更に好ましく、また、前述の位相差δの値の上限については、成形性が高くなる点で、８７°以下が好ましく、８５°以下がより好ましく、８３°以下が特に好ましく、８１°以下が更に好ましく、８０°以下が更に好ましい。なお、上記位相差δの上限と下限は、任意に組み合わせることができる。また、前述の位相差δの値の範囲としては、成形性が高くなる点で、例えば、好ましくは４５～８７°の範囲、より好ましくは４７～８５°の範囲、特に好ましくは４９～８３°の範囲、更に好ましくは５１～８１°の範囲が挙げられる。
【0063】
また、特に、固体電解コンデンサ用被陰極形成体にディップ法により陰極を形成させるために本発明の導電性樹脂組成物を用いる場合、前述の位相差δの値は特に制限されるものではないが、前述の位相差δの値の下限については、成形性が高くなる点で、３２°以上が好ましく、３７°以上がより好ましく、４５°以上がより好ましく、４７°以上がより好ましく、４９°以上が特に好ましく、５１°以上が更に好ましく、また、前述の位相差δの値の上限については、成形性が高くなる点で、８７°以下が好ましく、８５°以下がより好ましく、８３°以下が特に好ましく、８１°以下が更に好ましく、８０°以下が更に好ましい。なお、上記位相差δの上限と下限は、任意に組み合わせることができる。また、前述の位相差δの値の範囲としては、成形性が高くなる点で、例えば、好ましくは３２～８７°の範囲、より好ましくは３７～８７°の範囲、より好ましくは４５～８７°の範囲、より好ましくは４７～８５°の範囲、特に好ましくは４９～８３°の範囲、更に好ましくは５１～８１°の範囲が挙げられる。
【0064】
本発明の導電性樹脂組成物の位相差δの値は、レオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、型番：ＡＲ２０００）を用いて、２５℃、角周波数１Ｈｚ、ひずみ量１％の条件で、直径４０ｍｍのパラレルプレートを使用して測定される。本発明の導電性樹脂組成物の位相差δを上記範囲にする方法としては、導電性樹脂組成物中の、球状粉、フレーク状粉、樹脂、溶剤の比率（質量比）を調節すること、レオロジー調整剤を添加することが挙げられる。
【0065】
電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂組成物を用いて電極形成させるときの成形性が高くなる点で、本発明の導電性樹脂組成物の、前記導電性組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比の下限については、１．４以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上がより好ましく、２．５以上が特に好ましく、また、前記導電性組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比の上限については、６０．０以下が好ましく、３０．０以下がより好ましく、２０．０以下がより好ましく、１５．０以下が特に好ましい。また、本発明の導電性樹脂組成物の、前記導電性組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比の範囲としては、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂組成物を用いて電極形成させるときの成形性が高くなる点で、例えば、好ましくは１．４～６０．０の範囲、より好ましくは１．５～６０．０の範囲、より好ましくは１．５～３０．０の範囲、より好ましくは２．０～２０．０の範囲、より好ましくは２．５～２０．０の範囲、特に好ましくは２．５～１５．０の範囲、更に好ましくは３．０～１５．０の範囲が挙げられる。
【0066】
特に、積層型電子部品用積層体にディップ法により外部電極を形成させるために本発明の導電性組成物を用いる場合、前述の粘度の比は特に制限されるものではないが、前述の粘度の比の下限については、成形性が高くなる点で、１．５以上が好ましく、２．０以上がより好ましく、２．５以上が特に好ましく、また、前述の粘度の比の上限については、２０．０以下が好ましく、１５．０以下がより好ましく、１２．０以下が特に好ましい。また、前述の粘度の比の範囲としては、成形性が高くなる点で、例えば、好ましくは１．５～２０．０の範囲、より好ましくは２．０～２０．０の範囲、特に好ましくは２．５～１５．０の範囲、更に好ましくは２．５～１２．０の範囲が挙げられる。
【0067】
また、特に、固体電解コンデンサ用被陰極形成体にディップ法により陰極を形成させるために本発明の導電性組成物を用いる場合、前述の粘度の比は特に制限されるものではないが、前述の粘度の比の下限については、成形性が高くなる点で、１．５以上が好ましく、２．０以上がより好ましく、２．５以上が特に好ましく、また、前述の粘度の比の上限については、６０．０以下が好ましく、５０．０以下がより好ましく、３５．０以下がより好ましく、２０．０以下がより好ましく、１５．０以下が特に好ましい。また、前述の粘度の比の範囲としては、成形性が高くなる点で、例えば、好ましくは１．５～６０．０の範囲、より好ましくは２．０～５０．０の範囲、より好ましくは２．０～３５．０の範囲、より好ましくは２．０～２０．０の範囲、特に好ましくは２．５～１５．０の範囲の範囲が挙げられる。
【0068】
本発明の導電性樹脂組成物の上記粘度の比は、回転粘度計（ブルックフィールド社製、型番：ＨＡＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ）を用いて、２５℃において、せん断速度０．４（１／ｓ）およびせん断速度４０（１／ｓ）の条件で粘度を測定することで、せん断速度４０（１／ｓ）の粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）の粘度の比が算出される。本発明の上記粘度の比を上記範囲にする方法としては、導電性樹脂組成物中の、球状粉、フレーク状粉、樹脂、溶剤の比率（質量比）を調節すること、レオロジー調整剤を添加することが挙げられる。
【0069】
本発明の導電性樹脂組成物の下記透湿量測定試験により求められる透湿量は、８０．０ｍｇ以下、好ましくは４０．０ｍｇ以下、より好ましくは２０．０ｍｇ以下である。透湿量測定試験により求められる透湿量が上記範囲にあることにより、本発明の導電性樹脂組成物を用いて導電性樹脂層を形成した場合に、耐湿性に優れる電子部品が得られる。
＜透湿量測定試験＞
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させ、得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定し、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように該ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置し、次いで、下記式（１）：
透湿量（重量増加量）＝乾燥機に入れた後のガラス瓶の重量－乾燥機に入れる前のガラス瓶の重量 （１）
により、透湿量を算出する。
＜透湿量測定試験＞
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させ、得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定し、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように該ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置し、次いで、下記式（１）：
透湿量（重量増加量）＝乾燥機に入れた後のガラス瓶の重量－乾燥機に入れる前のガラス瓶の重量 （１）
により、透湿量を算出する。
【0070】
本発明の導電性樹脂組成物のうち、以下に述べる本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物は、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂組成物を用いて電極形成させるときの成形性が高く、特に、積層型電子部品用積層体にディップ法により導電性樹脂層を形成させる場合に、成形性が高い。
【0071】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物は、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有する導電性樹脂組成物であって、
前記金属粉末を１００．０質量部としたときの前記樹脂バインダーの含有量が５．０～２５．０質量部であり、
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
前記金属粉末のうち２０．０質量％以上が、フレーク状の金属粉末であり、
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が４５～８７°の範囲にあり、
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．５～２０．０の範囲にあること、
を特徴とする導電性樹脂組成物である。
前記金属粉末を１００．０質量部としたときの前記樹脂バインダーの含有量が５．０～２５．０質量部であり、
前記樹脂バインダーのうち８０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
前記金属粉末のうち２０．０質量％以上が、フレーク状の金属粉末であり、
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が４５～８７°の範囲にあり、
前記導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．５～２０．０の範囲にあること、
を特徴とする導電性樹脂組成物である。
【0072】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物に係る金属粉末、フレーク状金属粉末、球状金属粉末、樹脂バインダー、シリコーン樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、硬化剤、熱可塑性シリコーン樹脂、シリコーン樹脂以外の樹脂バインダー、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、有機溶媒、必要に応じて用いられる、消泡剤、可塑剤、分散剤、レオロジー調整剤等の添加剤は、上記本発明の導電性樹脂組成物に係る金属粉末、フレーク状金属粉末、球状金属粉末、樹脂バインダー、シリコーン樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、硬化剤、熱可塑性シリコーン樹脂、シリコーン樹脂以外の樹脂バインダー、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、有機溶媒、必要に応じて用いられる、消泡剤、可塑剤、分散剤、レオロジー調整剤等の添加剤と同様である。
【0073】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物では、全金属粉末のうち、２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末である。金属粉末全体に対するフレーク状金属粉末の含有割合は、２０．０～１００．０質量％、好ましくは４０．０～１００．０質量％、特に好ましくは６０．０～１００．０質量％である。金属粉末全体に対するフレーク状金属粉末の含有割合が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなる。
【0074】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物において、全樹脂バインダーのうち、８０．０質量％以上がシリコーン樹脂である。本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物において、全樹脂バインダーに対するシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは８０．０～１００．０質量％、より好ましくは９０．０～１００．０質量％、特に好ましくは９５．０～１００．０質量％である。導電性樹脂組成物が上記範囲でシリコーン樹脂を含有することにより、導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、膜厚の変化に対する透湿性の変化割合が小さくなり、設計上の制約を少なくすることができ、成形性を高くすることができるので、製造効率を高くすることができる。
【0075】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物が、エポキシ樹脂を含有する場合、全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合（（エポキシ樹脂／全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂））×１００）は、好ましくは２５．０質量％以下、より好ましくは２０．０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下、特に好ましくは０．０質量％である。導電性樹脂組成物中の全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合が上記範囲にあることにより、導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、且つ、膜厚の変化に対する透湿量の変化割合を小さくできるので、電子部品の設計上の制約を少なくすることができ、また、成形性が高くなるので、製造効率を高くすることができる。
【0076】
また、導電性樹脂層の密着性が高いことが要求される場合には、本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物に、全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合（（エポキシ樹脂／全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂））×１００）が、好ましくは０．０質量％を超え２０．０質量％以下、より好ましくは０．０質量％を超え１０質量％以下、更に好ましくは０．０質量％を超え５．０質量％以下のエポキシ樹脂を含有させてもよい。導電性樹脂組成物中の全樹脂バインダーに対するエポキシ樹脂の含有割合が上記範囲にあることにより、導電性樹脂層の耐湿性を高く維持しつつ、導電性樹脂層の密着性を向上させることができる。
【0077】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物が、ブチラール樹脂を含有する場合、全樹脂バインダーに対するブチラール樹脂の含有割合（（ブチラール樹脂／全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂））×１００）は、好ましくは２０．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下、特に好ましくは０．０質量％である。導電性樹脂組成物中の全樹脂バインダーに対するブチラール樹脂の含有割合が上記範囲にあることにより、導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、且つ、膜厚の変化に対する透湿量の変化割合を小さくできるので、電子部品の設計上及び製造上の制約を少なくすることができる。
【0078】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物中、樹脂バインダーの含有量（全樹脂バインダー（シリコーン樹脂＋シリコーン樹脂以外の樹脂）の含有量）は、金属粉末１００．０質量部に対し、５．０～２５．０質量部、好ましくは７．０～２３．０質量％、特に好ましくは１１．０～２０．０質量部である。導電性樹脂組成物中の樹脂分の含有量が上記範囲にあることにより、得られる導電性樹脂層の導電性および接着性が高くなり、また、ディップ法に好適なレオロジーとなる。
【0079】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物がシリコーン樹脂として、熱硬化性樹脂を含有する場合、硬化剤を含有することができる。本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物が硬化剤を含有する場合、導電性樹脂組成物中の硬化剤の含有量は、導電性樹脂組成物中の熱硬化性樹脂の含有量により、適宜選択されるが、通常、０．０１～１０．０質量％である。
【0080】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物は、上記成分以外に、必要に応じて、消泡剤、可塑剤、分散剤、レオロジー調整剤等の添加剤を含有することができる。可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリクレシル、塩素化パラフィン、シクロヘキサン１，２ジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）等が挙げられる。レオロジー調整剤としては、シリカ粉末が挙げられる。本発明の導電性樹脂組成物が、シリカ粉末を含有する場合、本発明の導電性樹脂組成物中のシリカ粉末の含有量は、金属粉末１００質量部に対して、好ましくは０．０～３．０質量部、特に好ましくは０．０～２．０質量部である。
【0081】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値は、４５～８７°の範囲、好ましくは４７～８５°の範囲、特に好ましくは４９～８３°の範囲、更に好ましくは５１～８１°の範囲である。位相差δの値が上記範囲にあることにより、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂組成物を用いて電極形成させるときの成形性が高くなる。
【0082】
本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物の、せん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比は、１．５～２０．０の範囲、好ましくは２．０～２０．０の範囲、より好ましくは２．５～１５．０の範囲である。粘度の比が上記範囲にあることにより、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂組成物を用いて電極形成させるときの成形性が高くなり、特に、積層型電子部品用積層体にディップ法により導電性樹脂層を形成させる場合に、成形性が高くなる。
【0083】
本発明の導電性樹脂組成物（本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物を含む。）は、電子部品の製造において、電極が形成される被電極形成体（以下、電子部品用被電極形成体とも記載する。）に、電極を形成するための導電性樹脂組成物として、好適である。そして、本発明の導電性樹脂組成物（本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物を含む。）は、積層型電子部品用積層体の外部電極の電極形成用の導電性樹脂組成物として、特に好適である。
【0084】
本発明の電子部品の製造方法は、本発明の導電性樹脂組成物（本発明の第一の形態の導電性樹脂組成物を含む。）を用いて電子部品に電極を形成させる電子部品の製造方法であり、電子部品用被電極形成体を準備する準備工程と、該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、を有し、該電極形成工程において、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させて電極を形成させる。
【0085】
本発明の電子部品の製造方法は、電子部品用被電極形成体を準備する準備工程と、
該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、
を有し、
該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、
を特徴とする電子部品の製造方法である。
該電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる電極形成工程と、
を有し、
該電極形成工程において、金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂である導電性樹脂組成物を用いて、該電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させること、
を特徴とする電子部品の製造方法である。
【0086】
準備工程は、電子部品用被電極形成体を準備する工程である。電子部品用被電極形成体とは、電子部品の製造工程において、電極が形成される対象を指す。電子部品用被電極形成体としては、複数のセラミック層と複数の内部電極層とからなる積層型電子部品用積層体、陽極と該陽極表面に形成された誘電体層からなる固体電解コンデンサ用被陰極形成体、端面電極を備えるチップ抵抗器用被電極形成体が挙げられる。
【0087】
積層型電子部品用積層体は、複数のセラミック層と複数の内部電極層とからなる。積層型電子部品用積層体では、隣接するセラミック層同士が、それらの間に介在している内部電極層により、接続されている。積層型電子部品用積層体としては、積層セラミックコンデンサ用の積層体、積層セラミックインダクタ用の積層体、圧電アクチュエータ用の積層体が挙げられる。
【0088】
積層型電子部品用積層体を構成するセラミック層の形成物質としては、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸ストロンチウム、ジルコン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウムカルシウム等が挙げられる。
【0089】
積層型電子部品用積層体を構成する内部電極層の形成物質としては、ニッケル、パラジウム、銀、銅及び金等のうちのいずれか、あるいは、これらのうち１種以上を含む合金（例えば銀とパラジウムとの合金等）が挙げられる。
【0090】
固体電解コンデンサ用被陰極形成体は、陽極と該陽極表面に形成された誘電体層からなる。陽極と誘電体層の形成物質の組合せとしては、タンタルと五酸化タンタル、アルミニウムと酸化アルミニウム、ニオブと五酸化ニオブ等が挙げられる。
【0091】
電極形成工程は、電子部品用被電極形成体の外表面上に、電極を形成させる工程である。なお、本発明において、電子部品用被電極形成体に導電性樹脂層を形成させるとは、電子部品用被電極形成体の表面に、直接導電性樹脂層を形成させる場合と、電子部品用被電極形成体に、先に他の層又は膜（例えば、金属層、導電体層）等を形成させ、その表面に導電性樹脂層を形成させる場合の両方を含む。よって、本発明の電子部品の製造方法により得られる電子部品では、電子部品用被電極形成体の表面に、直接導電性樹脂層が形成されている場合と、電子部品用被電極形成体の間に、他の層又は膜（例えば、金属層、導電体層）等が介在した状態で、導電性樹脂層が形成されている場合の両方がある。
【0092】
電極形成工程において、電極を形成させる位置、方法、電極の厚み、電極の数、電極を構成する金属の種類、電極形成に用いる金属粉末の形状等は、製造目的とする電子部品により適宜選択される。
【0093】
電極形成工程では、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂層を形成させる。
【0094】
電極形成工程では、電子部品用被電極形成体に、本発明の導電性樹脂組成物を、塗布することにより、電子部品用被電極形成体の所定の位置に、本発明の導電性樹脂組成物の層を形成させ、次いで、本発明の導電性樹脂組成物を硬化させることにより、導電性樹脂層を形成させる。
【0095】
電極形成工程では、電子部品用被電極形成体の表面に、直接、本発明の導電性樹脂組成物を塗布することより、電子部品用被電極形成体の表面に、直接、導電性樹脂層を形成させることができる。また、電極形成工程では、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂層を形成させる前に、電子部品の種類により、適宜の工程を有することができる。例えば、積層型電子部品の場合、電極形成工程では、電子部品用被電極形成体の所定の位置に金属層を形成させた後、金属層の表面に、本発明の導電性樹脂組成物を、塗布すること等により、電子部品用被電極形成体の所定の位置に、本発明の導電性樹脂組成物の層を形成させ、次いで、本発明の導電性樹脂組成物を硬化させることにより、金属層の表面に、導電性樹脂層を形成させる。また、例えば、固体電解コンデンサの場合、電極形成工程では、固体電解コンデンサ用被陰極形成体の所定の位置にカーボン層からなる導電層を形成させた後、導電層の表面に、本発明の導電性樹脂組成物を、塗布すること等により、電子部品用被電極形成体の所定の位置に、本発明の導電性樹脂組成物層を形成させ、次いで、本発明の導電性樹脂組成物を硬化させることにより、導電層の表面に、導電性樹脂層を形成させる。また、電極形成工程では、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂層を形成させた後に、電子部品の種類により、適宜の工程を有することができる。例えば、積層型電子部品の場合、電極形成工程では、電子部品用被電極形成体の所定の位置に導電性樹脂層を形成させた後、導電性樹脂層の表面に、メッキ層を形成させる。
【0096】
電極形成工程では、電子部品用被電極形成体に、導電性樹脂層を形成させることにより、電極を形成させることができる。つまり、この形態では、導電性樹脂層だけで、電極が構成されている。
【0097】
電極形成工程では、電子部品用被電極形成体に、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、導電性樹脂層を形成させるときに、ディップ法により、電子部品用被電極形成体に、本発明の導電性樹脂組成物を塗布して、電子部品用被電極形成体の所定の位置に、本発明の導電性樹脂組成物の層を形成させることができる。本発明の導電性樹脂組成物は、成形性に優れるので、ディップ法で、速やかに、本発明の導電性樹脂組成物層を所定の位置に形成させることができる。そのため、本発明の導電性樹脂組成物によれば、ディップ法により、電子部品用被電極形成体に、本発明の導電性樹脂組成物を塗布することで、製造効率を高くすることできる。
【0098】
電極形成工程の第一の形態（以下、電極形成工程（１）とも記載する。）は、電子部品用被電極形成体が、セラミック層と内部電極層とからなる積層型電子部品用積層体の場合の電極形成工程である。そして、電極形成工程（１）は、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、積層型電子部品用積層体の外表面に導電性樹脂層を形成させる導電性樹脂層形成工程（１Ａ）を、少なくとも有する。電極形成工程（１）としては、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、積層型電子部品用積層体の外表面に導電性樹脂層を形成させる導電性樹脂層形成工程（１Ａ）を有していれば、特に制限されず、例えば、少なくとも、金属層形成工程と、導電性樹脂層形成工程（１Ａ）と、メッキ層形成工程と、からなる電極形成工程（１）が挙げられる。
【0099】
金属層形成工程は、積層型電子部品用積層体の外表面上に、内部電極層と電気的に接続する金属層を形成させる工程である。金属層を形成する金属としては、Ｃｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ａｕ及びＰｔのうちの少なくとも１種、又はこれらのうち１種以上を含む合金が挙げられる。金属層の形成方法としては、特に制限されず、例えば、ディップ法、メッキ法、ロール塗布法、スクリーン印刷法、スパッタ法が挙げられる。金属層の厚み、形状、位置、数等は、適宜選択される。
【0100】
導電性樹脂層形成工程（１Ａ）は、金属層形成工程を行い形成させた金属層の表面に、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、導電性樹脂層を形成させる工程である。
【0101】
導電性樹脂層形成工程（１Ａ）では、金属層形成工程を行い形成させた金属層の表面に、本発明の導電性樹脂組成物を、塗布することにより、金属層の表面に、本発明の導電性樹脂組成物の層を形成させ、次いで、本発明の導電性樹脂組成物を硬化させることにより、導電性樹脂層を形成させる。本発明の導電性樹脂組成物層の形成方法としては、特に制限されず、例えば、ディップ法、スクリーン印刷法、ロール塗布法が挙げられる。これらのうち、ディップ法が好ましい。本発明の導電性樹脂組成物層の厚み、形状、位置、数等は、適宜選択される。
【0102】
メッキ層形成工程は、導電性樹脂層の表面に、メッキ層を形成させる工程である。メッキ層を形成する金属としては、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ａｇ及びＡｕのうちの少なくとも１種、又はこれらのうち１種以上を含む合金が挙げられる。メッキ層の形成方法としては、特に制限されず、例えば、電解メッキ、無電解メッキが挙げられる。メッキ層の厚み、形状、位置、数等は、適宜選択される。
【0103】
電極形成工程の第二の形態（以下、電極形成工程（２）とも記載する。）は、電子部品用被電極形成体が、固体電解コンデンサ用被陰極形成体である場合の電極形成工程である。そして、電極形成工程（２）は、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、固体電解コンデンサ用被陰極形成体の外表面に導電性樹脂層を形成させる導電性樹脂層形成工程（２Ａ）を、少なくとも有する。電極形成工程（２）としては、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、固体電解コンデンサ用被陰極形成体の外表面に導電性樹脂層を形成させる導電性樹脂層形成工程（２Ａ）を有していれば、特に制限されず、例えば、少なくとも、固体電解質層形成工程と、カーボン層形成工程と、導電性樹脂層形成工程（２Ａ）と、からなる電極形成工程（２）が挙げられる。
【0104】
固体電解質層形成工程は、固体電解コンデンサ用被陰極形成体の外表面上に、固体電解質層を形成する工程である。固体電解質層を形成する方法としては、特に制限されず、化学的方法により製造される公知の固体電解質で形成でき、固体電解質としては、例えば、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリアセチレン等の導電性高分子が挙げられる。
【0105】
カーボン層形成工程は、固体電解質層上にカーボン層を形成する工程である。カーボン層を形成する方法としては、特に制限されず、例えば、樹脂と、溶剤と、カーボン粉末を含有するカーボンペーストを、ディップ法により固体電解質層上に塗布後、乾燥および／または硬化させる方法が挙げられる。カーボン粉末に特に制限はないが、グラファイト粉末が好ましい。
【0106】
導電性樹脂層形成工程（２Ａ）は、カーボン層上にシリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を用いて導電性樹脂層を形成する工程である。導電性樹脂層を形成する方法としては、特に制限されず、例えば、ディップ法、スクリーン印刷法、ロール塗布法等により、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を塗布し、次いで、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を硬化させる方法が挙げられる。
【0107】
電極形成工程の他の形態としては、電子部品用被電極形成体が、端面電極を備えるチップ抵抗器用被電極形成体である場合の電極形成工程（３）が挙げられる。前記電極形成工程（３）は、少なくとも、端面電極上に導電性樹脂層を形成する工程を有する。導電性樹脂層を形成する方法としては、特に制限されず、例えば、ディップ法、スクリーン印刷法、ロール塗布法等により、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を塗布し、次いで、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を硬化させる方法が挙げられる。端面電極を備えるチップ抵抗器用被電極形成体は、例えば、絶縁基板と、絶縁基板上に形成された一対の上面電極と、一対の上面電極間に形成された抵抗体と、一対の上面電極の一部と抵抗体を覆うように形成された保護層と、絶縁基板の端面に形成された端面電極を備える。
【0108】
電極形成工程の他の形態としては、電子部品用被電極形成体が、基板である場合の電極形成工程（４）が挙げられる。前記電極形成工程（４）は、少なくとも、基板上に導電性樹脂層を形成する工程を有する。導電性樹脂層を形成する方法としては、特に制限されず、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷、又は、ディスペンサー印刷により、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を塗布し、次いで、シリコーン樹脂を含有する導電性組成物を硬化させる方法が挙げられる。基板としては、例えば、アルミナ基板、ガラスエポキシ基板、紙フェノール基板、紙エポキシ基板が挙げられる。
【0109】
電極形成工程の他の形態としては、電子部品用被電極形成体が、フィルムである場合の電極形成工程（５）が挙げられる。前記電極形成工程（５）は、少なくとも、フィルム上に導電性樹脂層を形成する工程を有する。導電性樹脂層を形成する方法としては、特に制限されず、例えば、スクリーン印刷、インクジェット印刷、又は、ディスペンサー印刷により、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を塗布し、次いで、シリコーン樹脂を含有する導電性組成物を硬化させる方法が挙げられる。フィルムとしては、例えば、ポリイミドフィルム、ＰＥＴフィルムが挙げられる。
【0110】
本発明の導電性樹脂組成物を用いて得られる導電性樹脂層の比抵抗は、好ましくは１０００μΩ・ｃｍ以下、より好ましくは５００μΩ・ｃｍ以下、特に好ましくは２００μΩ・ｃｍ以下である。
【0111】
本発明の導電性樹脂組成物を用いて得られる導電性樹脂層の伸び率は、好ましくは０．２％以上、特に好ましくは０．３％以上である。伸び率が上記範囲にある導電性樹脂層が、積層型電子部品の外部電極の金属層とメッキ層の間に形成されていることにより、基板と電子部品の接続部分にクラックや界面剥離が生じ難く、また、電子部品自体にクラックが生じ難いので、電子部品の耐衝撃性が高くなる。そのため、本発明の導電性樹脂組成物を用いて、積層型電子部品の外部電極の金属層とメッキ層の間に形成させることにより、電子部品の耐衝撃性を高くすることができる。導電性樹脂層の伸び率は、導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させることで得られる硬化膜を、幅５ｍｍの長方形に切り出し、粘弾性測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、型番：ＤＭＡ－７１００）を用いて硬化膜の長軸方向に９．８Ｎの引張り荷重をかけたときの塗膜長さを測定し、加重をかける前の長さ１０ｍｍに対する、荷重をかけたときに伸張した長さの比率として算出される。
【0112】
本発明の導電性樹脂組成物を用いて得られる導電性樹脂層の密着強度は、好ましくは０．２ＭＰａ以上、より好ましくは０．３ＭＰａ以上、特に好ましくは０．４ＭＰａ以上である。導電性樹脂層の密着強度が上記範囲にあることにより、電子部品の耐衝撃性を高くすることができる。導電性樹脂層の密着強度は、導電性樹脂組成物をスライドガラス基板上に厚さ５０μｍでキャスティングし、直径３ｍｍのアルミシリンダーをのせて、２００℃、６０分の条件で硬化させ、ボンドテスター（西進商事社製、型番：ＳＳ－３０ＷＤ）を用いて０．５ｍｍ／ｓの速さで垂直方向に引張り、破断したときの値を計測することにより測定される。
【0113】
本発明の導電性樹脂組成物は、樹脂バインダーの全部又は一部として、シリコーン樹脂を用いているため、樹脂バインダーの主成分として、エポキシ樹脂を用いる導電性樹脂組成物に比べ、得られる導電性樹脂層の耐湿性が高くなり、また、樹脂バインダーとして、ブチラール樹脂を多く含む導電性樹脂組成物に比べ、得られる導電性樹脂層の耐熱性が高くなる。
【0114】
エポキシ樹脂の多くは、エポキシ樹脂を単独で用いると、硬化物が硬くなり過ぎるので、応力緩和等の要求を満たさないため、そのようなエポキシ樹脂を樹脂バインダーの主成分とする導電性樹脂組成物を、適した物性にすることが難しい。そのため、エポキシ樹脂を樹脂バインダーの主成分とする導電性樹脂組成物には、柔軟性を付与するために、ブチラール樹脂を含有させる必要が生じる。ところが、ブチラール樹脂は、耐熱性が低いものも多く、エポキシ樹脂を樹脂バインダーの主成分としブチラールを含有する導電性樹脂組成物を用いる製造方法の場合、得られる導電性樹脂層の耐熱性を高くし難かった。それに対して、本発明の導電性樹脂組成物では、樹脂バインダーとしてシリコーン樹脂を用いていており、且つ、シリコーン樹脂を所定量含有しているので、得られる導電性樹脂層は応力緩和等の要求を満たし易い。そのため、本発明の導電性樹脂組成物によれば、樹脂バインダーとして、エポキシ樹脂を主成分とし且つブチラールを含有する導電性樹脂組成物に比べ、耐熱性が高い導電性樹脂層を得ることができる。
【0115】
更に、本発明の導電性樹脂組成物を用いて得られる導電性樹脂層は、エポキシ樹脂分を樹脂バインダーの主成分とし且つブチラールを含有する導電性樹脂組成物から得られる導電性樹脂層に比べ、膜厚の変化に対する透湿量の変化割合が小さい。
【0116】
導電性樹脂層の形成対象に形成させる導電性樹脂層の膜厚は、電子部品の種類により様々である。そして、膜厚が薄くなると、透湿量は増加するので、導電性樹脂層中の樹脂比率を高くするなどして、透湿量の増加分をカバーする必要が生じる。そうすると、膜厚の変化に対する透湿量の変化割合が大きいほど、透湿量の増加量が大きくなくなるので、透湿量の増加分をカバーするための対策が多く必要となってくる。そのため、得られる導電性樹脂層の膜厚の変化に対する透湿量の変化割合が大きいもの、すなわち、エポキシ樹脂を樹脂バインダーの主成分とし且つブチラールを含有する導電性樹脂組成物を用いる場合、電子部品の設計の制約が大きくなってしまい、それに伴って、導電性樹脂層を形成させる際の製造上の制約が大きくなってしまう。それに対して、得られる導電性樹脂層の膜厚の変化に対する透湿量の変化割合が小さいもの、すなわち、本発明の導電性樹脂組成物を用いる場合は、電子部品の設計の制約が小さく、そのため、それに伴う導電性樹脂層を形成させる際の製造上の制約を小さくすることができる。
【0117】
以下、本発明を具体的な実験例に基づき説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【実施例0118】
＜銀粉末の製造＞
先ず、特公昭６３－３１５２２号に記載されている噴霧熱分解法に基づいて、表１に記載された銀粉末１及び２を準備した。すなわち、銀粉末１については、銀塩を溶解させた水溶液を噴霧熱分解し、捕集した銀粉末を分級処理して、Ｄ５０の値を調節した。
なお、得られた銀粉末について、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて、体積基準の積算分率における５０％値（Ｄ５０）を求めた。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定した。
先ず、特公昭６３－３１５２２号に記載されている噴霧熱分解法に基づいて、表１に記載された銀粉末１及び２を準備した。すなわち、銀粉末１については、銀塩を溶解させた水溶液を噴霧熱分解し、捕集した銀粉末を分級処理して、Ｄ５０の値を調節した。
なお、得られた銀粉末について、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて、体積基準の積算分率における５０％値（Ｄ５０）を求めた。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定した。
【0119】
＜フレーク状銀粉の製造方法＞
前述の方法で球状銀粉を製造し、得られた球状の銀粉を、滑剤としてステアリン酸を用いてボールミルで粉砕してフレーク状銀粉を製造した。ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）像観察において任意に選んだ５０個の銀粉末の粒子径及びアスペクト比を測定し、その平均値を求めた。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定した。
前述の方法で球状銀粉を製造し、得られた球状の銀粉を、滑剤としてステアリン酸を用いてボールミルで粉砕してフレーク状銀粉を製造した。ＳＥＭ（走査電子顕微鏡）像観察において任意に選んだ５０個の銀粉末の粒子径及びアスペクト比を測定し、その平均値を求めた。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定した。
【0120】
＜銀コート銅フレーク粉＞
球状の銅粉（三井金属製、型番：ＭＡ－ＣＯ３Ｋ）９０質量部に対して１０質量部の比率となるように銀で被覆した銀コート銅粉を製造し、得られた銀コート銅粉を、滑剤としてパルミチン酸を用いてボールミルで粉砕してフレーク状銀コート銅粉を製造した。ＳＥＭ像観察において任意に選んだ５０個の銀粉末の粒子径及びアスペクト比を測定し、その平均値を求めた。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定した。
球状の銅粉（三井金属製、型番：ＭＡ－ＣＯ３Ｋ）９０質量部に対して１０質量部の比率となるように銀で被覆した銀コート銅粉を製造し、得られた銀コート銅粉を、滑剤としてパルミチン酸を用いてボールミルで粉砕してフレーク状銀コート銅粉を製造した。ＳＥＭ像観察において任意に選んだ５０個の銀粉末の粒子径及びアスペクト比を測定し、その平均値を求めた。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定した。
【0121】
＜導電性樹脂組成物の調製＞
表１及び表２に示す配合割合で、金属粉、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂を配合し、導電性樹脂組成物を調製した。
・金属粉１
球状銀粉、Ｄ５０：２．３μｍ、比表面積：０．５ｍ２／ｇ
・金属粉２
フレーク状銀粉、アスペクト比：３０、数平均粒子径：６．０μｍ、比表面積：１．０ｍ２／ｇ
・金属粉３
フレーク状銀コート銅粉、アスペクト比：２０、Ｄ５０：８．０μｍ、比表面積：１．５ｍ２／ｇ
・シリコーン樹脂１
熱硬化性シリコーン樹脂、自己硬化型、信越化学工業株式会社社製、型番：ＥＳ－１００１Ｎ、反応性官能基：水酸基、エポキシ基
・エポキシ樹脂１
熱硬化性エポキシ樹脂、ＤＩＣ社製、型番：ＥＸＡ４８１６
・ブチラール樹脂１
ブチラール樹脂、積水化学工業社製、型番：ＫＳ－１０
・シリカ粉末１
ヒュームドシリカ、トクヤマ社製、型番：ＨＭ－２０Ｌ
なお、以下表中の樹脂の量は、溶剤を除く樹脂自体の量を指す。
表１及び表２に示す配合割合で、金属粉、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂を配合し、導電性樹脂組成物を調製した。
・金属粉１
球状銀粉、Ｄ５０：２．３μｍ、比表面積：０．５ｍ２／ｇ
・金属粉２
フレーク状銀粉、アスペクト比：３０、数平均粒子径：６．０μｍ、比表面積：１．０ｍ２／ｇ
・金属粉３
フレーク状銀コート銅粉、アスペクト比：２０、Ｄ５０：８．０μｍ、比表面積：１．５ｍ２／ｇ
・シリコーン樹脂１
熱硬化性シリコーン樹脂、自己硬化型、信越化学工業株式会社社製、型番：ＥＳ－１００１Ｎ、反応性官能基：水酸基、エポキシ基
・エポキシ樹脂１
熱硬化性エポキシ樹脂、ＤＩＣ社製、型番：ＥＸＡ４８１６
・ブチラール樹脂１
ブチラール樹脂、積水化学工業社製、型番：ＫＳ－１０
・シリカ粉末１
ヒュームドシリカ、トクヤマ社製、型番：ＨＭ－２０Ｌ
なお、以下表中の樹脂の量は、溶剤を除く樹脂自体の量を指す。
【0122】
（実施例１～８）
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２とを、表１に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られたペースト状の組成物をベンジルアルコール希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２とを、表１に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られたペースト状の組成物をベンジルアルコール希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【0123】
（実施例９～１３、比較例１～４）
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉３と、エポキシ樹脂１とを、表２に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られたペースト状の組成物をベンジルアルコール希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、以下の評価を行った。その結果を表２に示す。
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉３と、エポキシ樹脂１とを、表２に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られたペースト状の組成物をベンジルアルコール希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、以下の評価を行った。その結果を表２に示す。
【0124】
＜性能評価＞
（粘度比）
導電性樹脂組成物の粘度を、回転粘度計（ブルックフィールド社製、型番：ＨＡＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ）を用いて、２５℃において、せん断速度０．４（１／ｓ）およびせん断速度４０（１／ｓ）の条件で測定した。せん断速度４０（１／ｓ）の粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）の粘度の比を粘度比として算出した。
（粘度比）
導電性樹脂組成物の粘度を、回転粘度計（ブルックフィールド社製、型番：ＨＡＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ）を用いて、２５℃において、せん断速度０．４（１／ｓ）およびせん断速度４０（１／ｓ）の条件で測定した。せん断速度４０（１／ｓ）の粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）の粘度の比を粘度比として算出した。
【0125】
（位相差δ）
レオメーター(ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、型番：ＡＲ２０００)を用いて、２５℃、角周波数１Ｈｚ、ひずみ量１％の条件で、直径４０ｍｍのパラレルプレートを使用して測定し、導電性樹脂組成物の位相差δの値を得た。
レオメーター(ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、型番：ＡＲ２０００)を用いて、２５℃、角周波数１Ｈｚ、ひずみ量１％の条件で、直径４０ｍｍのパラレルプレートを使用して測定し、導電性樹脂組成物の位相差δの値を得た。
【0126】
（透湿量）
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させて硬化膜を得た。得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定した。その後、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように上記ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置した。乾燥機に入れる前と入れた後のガラス瓶の重量を測定し、重量増加分を透湿量とした。透湿量が、１６０ｍｇを超えるものを「評点：１、不合格、使用不可、耐湿性が極めて低い」、８０．０ｍｇを超え１６０ｍｇ以下のものを「評点：２、不合格、使用不可、耐湿性が低い」、４０．０ｍｇを超え８０．０ｍｇ以下のものを「評点３：合格、使用可」、２０．０ｍｇを超え４０．０ｍｇ以下のものを「評点４：合格、使用可、耐湿性が高い」、２０．０ｍｇ以下のものを「評点５：合格、使用可、耐湿性が極めて高い」とした。
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させて硬化膜を得た。得られた硬化膜を直径７．５ｍｍの円形に切り出し、シリカゲル２ｇが入った５ｍｌガラス瓶に蓋をするように接着剤で固定した。その後、精製水を１００ｍｌ入れた７５０ｍｌ容器内に前記硬化膜が精製水に接触しないように上記ガラス瓶を入れ密閉した状態で、６５℃に設定した乾燥機に入れて１５時間静置した。乾燥機に入れる前と入れた後のガラス瓶の重量を測定し、重量増加分を透湿量とした。透湿量が、１６０ｍｇを超えるものを「評点：１、不合格、使用不可、耐湿性が極めて低い」、８０．０ｍｇを超え１６０ｍｇ以下のものを「評点：２、不合格、使用不可、耐湿性が低い」、４０．０ｍｇを超え８０．０ｍｇ以下のものを「評点３：合格、使用可」、２０．０ｍｇを超え４０．０ｍｇ以下のものを「評点４：合格、使用可、耐湿性が高い」、２０．０ｍｇ以下のものを「評点５：合格、使用可、耐湿性が極めて高い」とした。
【0127】
（伸び率）
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させて硬化膜を得た。得られた硬化膜を幅５ｍｍの長方形に切り出し、粘弾性測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、型番：ＤＭＡ－７１００）を用いて長軸方向に９．８Ｎの引張り荷重をかけたときの塗膜長さを測定した。加重をかける前の長さ１０ｍｍに対する、荷重をかけたときに伸張した長さの比率を算出し、伸び率とした。
導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上に厚さ２５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させて硬化膜を得た。得られた硬化膜を幅５ｍｍの長方形に切り出し、粘弾性測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、型番：ＤＭＡ－７１００）を用いて長軸方向に９．８Ｎの引張り荷重をかけたときの塗膜長さを測定した。加重をかける前の長さ１０ｍｍに対する、荷重をかけたときに伸張した長さの比率を算出し、伸び率とした。
【0128】
（比抵抗）
導電性樹脂組成物をスライドガラス基板上に幅１ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚さ５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させて硬化膜を得た。デジタルマルチメータ（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、ＫＥＩＴＨＬＥＹ２００２）を用いて４端子法により硬化膜表面の抵抗を測定し、得られた値と試料厚さから比抵抗を算出した。
導電性樹脂組成物をスライドガラス基板上に幅１ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚さ５０μｍでキャスティングし、２００℃、６０分の条件で硬化させて硬化膜を得た。デジタルマルチメータ（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、ＫＥＩＴＨＬＥＹ２００２）を用いて４端子法により硬化膜表面の抵抗を測定し、得られた値と試料厚さから比抵抗を算出した。
【0129】
（密着強度）
導電性樹脂組成物をスライドガラス基板上に厚さ５０μｍでキャスティングし、直径３ｍｍのアルミシリンダーをのせて、２００℃、６０分の条件で硬化させた。ボンドテスター（西進商事社製、型番：ＳＳ－３０ＷＤ）を用いて０．５ｍｍ／ｓの速さで垂直方向に引張り、破断したときの値を計測した。
導電性樹脂組成物をスライドガラス基板上に厚さ５０μｍでキャスティングし、直径３ｍｍのアルミシリンダーをのせて、２００℃、６０分の条件で硬化させた。ボンドテスター（西進商事社製、型番：ＳＳ－３０ＷＤ）を用いて０．５ｍｍ／ｓの速さで垂直方向に引張り、破断したときの値を計測した。
【0130】
【表1】
【0131】
【表2】
【0132】
表１の結果より、実施例１～８は、透湿量が少ない導電性樹脂層が得られており、且つ、導電性樹脂層に求められる密着強度を有しているので、高い耐湿性を有する電子部品を製造することが可能であることがわかった。
また、表２の結果より、実施例９～１３は、透湿量が少ない導電性樹脂層が得られており、且つ、導電性樹脂層に求められる密着強度を有しているので、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を用いることにより、エポキシ樹脂を樹脂分として３３．３質量％以上含有する導電性樹脂組成物を用いる場合に比べ、高い耐湿性を有する電子部品を製造することが可能であることがわかった。
また、表２の結果より、実施例９～１３は、透湿量が少ない導電性樹脂層が得られており、且つ、導電性樹脂層に求められる密着強度を有しているので、シリコーン樹脂を含有する導電性樹脂組成物を用いることにより、エポキシ樹脂を樹脂分として３３．３質量％以上含有する導電性樹脂組成物を用いる場合に比べ、高い耐湿性を有する電子部品を製造することが可能であることがわかった。
【0133】
（参考例１）
実施例４と同様の方法でペースト状の組成物を得た。得られたペースト状の組成物をベンジルアルコール希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した。
次いで、導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上にキャスティングする際の厚さを調節し、硬化膜の膜厚を表３に示す通りとしたこと以外は、上記と同様に透湿性の評価を行った。その結果を表３に示す。
実施例４と同様の方法でペースト状の組成物を得た。得られたペースト状の組成物をベンジルアルコール希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した。
次いで、導電性樹脂組成物をＰＥＴフィルム上にキャスティングする際の厚さを調節し、硬化膜の膜厚を表３に示す通りとしたこと以外は、上記と同様に透湿性の評価を行った。その結果を表３に示す。
【0134】
【表3】
【0135】
（実施例１５～２６）
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２と、シリカ粉末１と、ベンジルアルコールとを、表５及び表６に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られた組成物をベンジルアルコールで希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が４Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、上記評価を行った。その結果を表５及び表６に示す。
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２と、シリカ粉末１と、ベンジルアルコールとを、表５及び表６に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られた組成物をベンジルアルコールで希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が４Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、上記評価を行った。その結果を表５及び表６に示す。
【0136】
（実施例２７～３１）
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２とを、表７に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られた組成物をベンジルアルコールで希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が４０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、上記評価を行った。その結果を表７に示す。
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２とを、表７に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られた組成物をベンジルアルコールで希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が４０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、上記評価を行った。その結果を表７に示す。
【0137】
（実施例３２～３４、比較例６）
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２と、エポキシ樹脂１とを、表２に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られた組成物をベンジルアルコールで希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、上記評価を行った。その結果を表８に示す。
シリコーン樹脂１を樹脂固形分として１３５質量部とベンジルアルコール（ゴードー社製）を１６５質量部混合し、１３０℃、３０Ｐａ、１時間の条件で、溶剤置換を行い、樹脂液を得た。得られた樹脂液と、金属粉１と、金属粉２と、エポキシ樹脂１とを、表２に記載の比率で混合後、三本ロールミル（井上製作所製）用いて混錬し、ペースト状の組成物を得た。
得られた組成物をベンジルアルコールで希釈し、２５℃、せん断速度４（１／ｓ）における粘度が３０Ｐａ・ｓとなるよう調整した上で、上記評価を行った。その結果を表８に示す。
【0138】
（塗布性評価１）
＜積層型電子部品の製造＞
被電極形成体として、縦３．２ｍｍ、横２．５ｍｍ、高さ２．５ｍｍの、図１に示すような略直方体の、チタン酸バリウムを含む誘電体層とニッケルを含む内部電極層が複数層積層された積層体を準備した。
上記積層体の両端面に、縦方向を鉛直方向にして、ディップ法により銅粉末を含む導電性樹脂組成物を塗布後、大気雰囲気、１５０℃の条件で１０分保持した。その後、窒素雰囲気において、７８０℃になるまで５０℃／分の昇温速度で昇温し、７８０℃に到達後、１５分間保持することで銅端子を形成した。
積層体の両端面に形成された銅端子に、縦方向を鉛直方向にして、ディップ法により、表４又は表８に記載の導電性樹脂組成物を塗布し、大気雰囲気、２００℃の条件で６０分間保持することで塗布した導電性樹脂組成物を硬化させ、前述の銅端子上に導電性樹脂層を形成した。
更に、導電性樹脂層上にニッケルメッキを層形成し、ニッケルメッキ層上にスズメッキ層を形成することで、積層型電子部品として積層セラミックコンデンサを作製した。
＜製造性の評価＞
上記積層型電子部品の鉛直方向に沿う断面をＳＥＭで観察し、積層体の端面のコーナー部における導電性樹脂層の厚み（端面コーナー厚み）と、積層体の端面部における導電性樹脂層の厚み（端面厚み）を計測した。積層体のコーナー部において、メッキ層と導電性樹脂層の境界から導電性樹脂層と下地層（銅端子）の境界までの距離が最も短い部分の長さを端面コーナー厚みとした。また、積層体の端面部において、導電性樹脂層とメッキ層の境界から積層体に向かって垂線を引いたときの導電性樹脂層と下地層（銅端子）の境界までの距離が最も長い部分の長さを端面厚みとした。端面コーナー厚みが、２．５μｍ未満及び／又は端面厚みが３００μｍ超のものを「評点：１、不合格、使用不可、製造性に劣る」、端面コーナー厚みが５．０μｍ以上、且つ、端面厚みが２００μｍ以下のものを「評点：３、合格、使用可、製造性に優れる」、それら以外を「評点：２、合格、使用可、製造性が良好である」として評価を行ったところ、導電性樹脂層の形状は表４又は表８に示す結果となった。
＜積層型電子部品の製造＞
被電極形成体として、縦３．２ｍｍ、横２．５ｍｍ、高さ２．５ｍｍの、図１に示すような略直方体の、チタン酸バリウムを含む誘電体層とニッケルを含む内部電極層が複数層積層された積層体を準備した。
上記積層体の両端面に、縦方向を鉛直方向にして、ディップ法により銅粉末を含む導電性樹脂組成物を塗布後、大気雰囲気、１５０℃の条件で１０分保持した。その後、窒素雰囲気において、７８０℃になるまで５０℃／分の昇温速度で昇温し、７８０℃に到達後、１５分間保持することで銅端子を形成した。
積層体の両端面に形成された銅端子に、縦方向を鉛直方向にして、ディップ法により、表４又は表８に記載の導電性樹脂組成物を塗布し、大気雰囲気、２００℃の条件で６０分間保持することで塗布した導電性樹脂組成物を硬化させ、前述の銅端子上に導電性樹脂層を形成した。
更に、導電性樹脂層上にニッケルメッキを層形成し、ニッケルメッキ層上にスズメッキ層を形成することで、積層型電子部品として積層セラミックコンデンサを作製した。
＜製造性の評価＞
上記積層型電子部品の鉛直方向に沿う断面をＳＥＭで観察し、積層体の端面のコーナー部における導電性樹脂層の厚み（端面コーナー厚み）と、積層体の端面部における導電性樹脂層の厚み（端面厚み）を計測した。積層体のコーナー部において、メッキ層と導電性樹脂層の境界から導電性樹脂層と下地層（銅端子）の境界までの距離が最も短い部分の長さを端面コーナー厚みとした。また、積層体の端面部において、導電性樹脂層とメッキ層の境界から積層体に向かって垂線を引いたときの導電性樹脂層と下地層（銅端子）の境界までの距離が最も長い部分の長さを端面厚みとした。端面コーナー厚みが、２．５μｍ未満及び／又は端面厚みが３００μｍ超のものを「評点：１、不合格、使用不可、製造性に劣る」、端面コーナー厚みが５．０μｍ以上、且つ、端面厚みが２００μｍ以下のものを「評点：３、合格、使用可、製造性に優れる」、それら以外を「評点：２、合格、使用可、製造性が良好である」として評価を行ったところ、導電性樹脂層の形状は表４又は表８に示す結果となった。
【0139】
（塗布性評価２）
＜固体電解コンデンサの製造＞
被電極形成体として、縦０．５ｍｍ、横３．７ｍｍ、高さ５．４ｍｍの、略直方体の、タンタルからなる陽極と、陽極表面に形成された五酸化タンタルからなる誘電体層からなる被陰極形成体を準備した。
上記被陰極形成体上に固体電解質層を形成し、固体電解質層上にカーボン層を形成した後、高さ方向を鉛直方向にして、ディップ法により、表５又は表６に記載の導電性樹脂組成物をカーボン層上に塗布し、大気雰囲気、１７０℃の条件で６０分間保持することで塗布した導電性樹脂組成物を硬化させ、導電性樹脂層を形成した。
その後、端子に接続し、樹脂モールド法により樹脂外層を形成して固体電解コンデンサとしてタンタルコンデンサを作製した。
＜製造性の評価＞
上記固体電解コンデンサの水平断面をＳＥＭで観察し、被陰極形成体の側面のコーナー部における導電性樹脂層の厚み（側面コーナー厚み）と、被陰極形成体の側面部における導電性樹脂層の厚み（側面厚み）を計測した。被陰極形成体のコーナー部において、樹脂外層と導電性樹脂層の境界から導電性樹脂層と下地層（被陰極形成体）の境界までの距離が最も短い部分の長さを側面コーナー厚みとした。また、被陰極形成体の側面部において、樹脂外層と導電性樹脂層の境界から導電性樹脂層と下地層（被陰極形成体）の境界までの距離が最も長い部分の長さを側面厚みとした。側面コーナー厚みが５μｍ以上且つ側面厚みが２０μｍ以下のものを「評点：３、合格、使用可、製造性に優れる」、側面コーナー厚みが２．５μｍ未満及び／又は側面厚みが４０μｍ超のものを「評点：１、不合格、使用不可、製造性に劣る」、それら以外を「評点：２、合格、使用可、製造性が良好である」として評価を行ったところ、導電性樹脂層の形状は表５又は表６に示す結果となった。
＜固体電解コンデンサの製造＞
被電極形成体として、縦０．５ｍｍ、横３．７ｍｍ、高さ５．４ｍｍの、略直方体の、タンタルからなる陽極と、陽極表面に形成された五酸化タンタルからなる誘電体層からなる被陰極形成体を準備した。
上記被陰極形成体上に固体電解質層を形成し、固体電解質層上にカーボン層を形成した後、高さ方向を鉛直方向にして、ディップ法により、表５又は表６に記載の導電性樹脂組成物をカーボン層上に塗布し、大気雰囲気、１７０℃の条件で６０分間保持することで塗布した導電性樹脂組成物を硬化させ、導電性樹脂層を形成した。
その後、端子に接続し、樹脂モールド法により樹脂外層を形成して固体電解コンデンサとしてタンタルコンデンサを作製した。
＜製造性の評価＞
上記固体電解コンデンサの水平断面をＳＥＭで観察し、被陰極形成体の側面のコーナー部における導電性樹脂層の厚み（側面コーナー厚み）と、被陰極形成体の側面部における導電性樹脂層の厚み（側面厚み）を計測した。被陰極形成体のコーナー部において、樹脂外層と導電性樹脂層の境界から導電性樹脂層と下地層（被陰極形成体）の境界までの距離が最も短い部分の長さを側面コーナー厚みとした。また、被陰極形成体の側面部において、樹脂外層と導電性樹脂層の境界から導電性樹脂層と下地層（被陰極形成体）の境界までの距離が最も長い部分の長さを側面厚みとした。側面コーナー厚みが５μｍ以上且つ側面厚みが２０μｍ以下のものを「評点：３、合格、使用可、製造性に優れる」、側面コーナー厚みが２．５μｍ未満及び／又は側面厚みが４０μｍ超のものを「評点：１、不合格、使用不可、製造性に劣る」、それら以外を「評点：２、合格、使用可、製造性が良好である」として評価を行ったところ、導電性樹脂層の形状は表５又は表６に示す結果となった。
【0140】
（塗布性評価３）
＜スクリーン印刷による導電性樹脂層の形成＞
アルミナ基板（１インチ角）を準備した。この基板上に、表７に記載の導電性組成物を線幅１５０μｍでスクリーン印刷し、大気雰囲気、２００℃の条件で６０分間保持することで印刷した導電性組成物を硬化させ、導電性樹脂層を形成した。
＜導電性樹脂層の形状の評価＞
上記導電性樹脂層を形成後、ニジミやカスレが見られず形状が良好であったものを「評点：３、合格、使用可、成形性に優れる」、若干のニジミやカスレが見られたが使用が可能なレベルであったものを「評点：２、合格、使用可」、ニジミやカスレが顕著に見られ使用が不可能なレベルであったものを「評点：１、不合格、使用不可、成形性に劣る」として評価を行ったところ、導電性樹脂層の形状は表７に示す結果となった。
＜スクリーン印刷による導電性樹脂層の形成＞
アルミナ基板（１インチ角）を準備した。この基板上に、表７に記載の導電性組成物を線幅１５０μｍでスクリーン印刷し、大気雰囲気、２００℃の条件で６０分間保持することで印刷した導電性組成物を硬化させ、導電性樹脂層を形成した。
＜導電性樹脂層の形状の評価＞
上記導電性樹脂層を形成後、ニジミやカスレが見られず形状が良好であったものを「評点：３、合格、使用可、成形性に優れる」、若干のニジミやカスレが見られたが使用が可能なレベルであったものを「評点：２、合格、使用可」、ニジミやカスレが顕著に見られ使用が不可能なレベルであったものを「評点：１、不合格、使用不可、成形性に劣る」として評価を行ったところ、導電性樹脂層の形状は表７に示す結果となった。
【0141】
【表4】
【0142】
【表5】
【0143】
【表6】
【0144】
【表7】
【0145】
【表8】
【図1】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2022-05-11
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
金属粉末と、樹脂バインダーと、有機溶媒と、を含有し、
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
該シリコーン樹脂が、水酸基を有し且つ加熱により脱水縮合反応が進行して硬化する熱硬化性シリコーン樹脂であること、
を特徴とする電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
該金属粉末のうち２０．０質量％以上がフレーク状金属粉末であり、
該樹脂バインダーのうち７０．０質量％以上がシリコーン樹脂であり、
該シリコーン樹脂が、水酸基を有し且つ加熱により脱水縮合反応が進行して硬化する熱硬化性シリコーン樹脂であること、
を特徴とする電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
【請求項2】
前記導電性樹脂組成物に角周波数１Ｈｚでひずみ量１％を加えたときの、該ひずみと該ひずみで生じた応力との位相差δの値が３２～８８°の範囲にあること及び／又はせん断速度４０（１／ｓ）における粘度に対するせん断速度０．４（１／ｓ）における粘度の比が１．４～６０．０の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
【請求項3】
前記シリコーン樹脂がエポキシ基を有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
【請求項4】
前記樹脂バインダーの含有量が、前記金属粉末１００．０質量部に対し、２．５～３５．０質量部であることを特徴とする１～３いずれか１項記載の電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
【請求項5】
前記フレーク状金属粉末のアスペクト比が１．５～５０．０であることを特徴とする請求項１～４いずれか１項記載の電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
【請求項6】
前記金属粉末が、銀及び／又は銅を含む粉末であることを特徴とする請求項１～５いずれか１項記載の電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。
【請求項7】
前記導電性樹脂組成物が、積層型電子部品の外部電極形成用又は固体電解コンデンサの陰極形成用であることを特徴とする請求項１～６いずれか１項記載の電子部品の電極形成用導電性樹脂組成物。