(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022108248
(43)【公開日】2022-07-25
(54)【発明の名称】ポリアミドイミド
(51)【国際特許分類】
C08G 18/76 20060101AFI20220715BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20220715BHJP
C08G 18/34 20060101ALI20220715BHJP
C08G 18/32 20060101ALI20220715BHJP
C08L 79/08 20060101ALI20220715BHJP
【ＦＩ】
C08G18/76 085
C08J5/18 CFG
C08G18/34 030
C08G18/32 087
C08L79/08 C
【審査請求】有
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021118171
(22)【出願日】2021-07-16
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2022-02-28
(31)【優先権主張番号】P 2021002922
(32)【優先日】2021-01-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】吉野 文子
(72)【発明者】
【氏名】森北 達弥
(72)【発明者】
【氏名】柴田 健太
(72)【発明者】
【氏名】山田 宗紀
(72)【発明者】
【氏名】越後 良彰
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
4J034
【Ｆターム（参考）】
4F071AA60
4F071AC12
4F071AC19
4F071AE19
4F071AF13
4F071AF20Y
4F071AF21Y
4F071AF53
4F071AH12
4F071AH16
4F071AH17
4F071BA02
4F071BB02
4F071BC01
4J002CM041
4J002GM01
4J002HA05
4J034BA02
4J034BA06
4J034CA24
4J034CA25
4J034CB03
4J034CB04
4J034CC12
4J034CC24
4J034DL06
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC12
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034JA02
4J034QB14
4J034QC08
4J034RA11
(57)【要約】
【課題】フィルム状に成形した時、高い弾性率と高い伸度とが両立したポリアミドイミド（ＰＡＩ）フィルムを得ることできるポリアミドイミド（ＰＡＩ）の提供。
【解決手段】酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）およびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、フィルムとした時の引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることを特徴とするポリアミドイミド（ＰＡＩ）。
【選択図】なし
【解決手段】酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）およびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、フィルムとした時の引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることを特徴とするポリアミドイミド（ＰＡＩ）。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）およびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、フィルムとした時の引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることを特徴とするポリアミドイミド（ＰＡＩ）。
【請求項2】
酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）およびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、ＤＡの使用量が、ＴＭＡおよびＤＡ合計のモル数に対して、０．５モル％以上、２０モル％以下であるＰＡＩ。
【請求項3】
請求項１または２記載のＰＡＩを含む、複写機ベルト形成用ポリアミドイミド溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、例えば、フィルム状に成形して、複写機、プリンタ等の中間転写ベルト、定着ベルト等として好適に用いられるポリアミドイミド（ＰＡＩ）に関する。
【背景技術】
【0002】
高速化が求められる複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして、耐熱性、機械特性、寸法安定性に優れたＰＡＩ等のポリイミド系材料からなるフィルムが広く用いられている。
これらのベルトは、例えば、ＰＡＩを含有する溶液を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
これらのベルトは、例えば、ＰＡＩを含有する溶液を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
【0003】
これらのベルトとして用いられるＰＡＩフィルムとしては、酸成分としてトリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩからなるフィルムが知られている。 特許文献１～５には、このような化学構造を有するＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、寸法安定性、耐熱性、力学特性（特に剛性）に優れることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００３－１４７１９９号公報
【特許文献2】特開２００４－１５５９４７号公報
【特許文献3】特開２００３－２６１７６８号公報
【特許文献4】特開２００７－１６０９７号公報
【特許文献5】特開２０１１－７９９６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、前記特許文献に記載された酸成分としてＴＭＡ、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩからなるベルトは、ベルトとしての強靭性、すなわちフィルムとした時の伸度が十分ではなく、ベルトを複写機に装着して長時間使用した際、破断や割れが起こることがあった。 このようなことから、複写機用のベルトとして用いられるＰＡＩとしては、フィルムとした際に高い弾性率（剛性）を有することに加え、高い伸度を有するものが求められていた。すなわち、トレードオフの関係にある、高い弾性率と高い伸度とを、両立させることができるＰＡＩが求められていた。
【0006】
そこで、本発明は前記課題を解決するものであって、フィルム状に成形した時、高い弾性率と高い伸度とが両立したＰＡＩフィルムを得ることできるＰＡＩの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の化学構造を有する新規なＰＡＩであって、フィルムとした時に特定の力学的特性を有するＰＡＩとすることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【0008】
本発明は、「酸成分としてＴＭＡおよびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩであって、フィルムとした時の引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることを特徴とするＰＡＩ」を趣旨とするものである。
【発明の効果】
【0009】
本発明のＰＡＩをフィルム状に成形することにより、高い弾性率と高い伸度とが両立したＰＡＩフィルムとすることができる。従い、このＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0011】
本発明のＰＡＩは、例えば、以下のような方法で、溶液として得ることができる。
すなわち、略等モルの、ＴＭＡおよびＤＡ（酸成分）と、ＴＯＤＩ（イソシアネート成分）とを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
酸成分と、イソシアネート成分とのモル比は、１／１．００～１．０５とすることが好ましい。
ここで、ＴＭＡおよびＤＡと、ＴＯＤＩのみからなるホモポリマは、反応溶媒に溶解しにくい傾向があるので、ＴＯＤＩの１０～５０モル％をメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換することが好ましい。
また、酸成分としては、ＴＭＡおよびＤＡを用いることが必要である。ここで、ＤＡの使用量としては、ＴＭＡおよびＤＡ合計のモル数に対して、０．５モル％以上、２０モル％以下とすることが好ましく、１モル％以上、１５モル％以下とすることがより好ましい。ＤＡの使用量をこのような範囲とすることにより、高伸度、高弾性率というトレードオフの関係にある力学的特性値を両立させることができる。
ここで、ＤＡ（ダイマ酸）とは、植物系油脂を原料とするＣ１８不飽和脂肪酸の二量化によって製造されたＣ３６ジカルボン酸の二塩基酸を主成分とする脂肪酸であり、クローダジャパン社、築野食品工業社等から市販品として入手することができる。
なお、ＴＭＡの一部は、他の酸成分で置換されていてもよい。具体的には、ＴＭＡの１０モル％以下であれば、ピロメリット酸無水物、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸無水物等で置換されていてもよい。 この置換率が１０モル％を超えると、力学的特性値を両立させることが難しくなることがある。
すなわち、略等モルの、ＴＭＡおよびＤＡ（酸成分）と、ＴＯＤＩ（イソシアネート成分）とを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
酸成分と、イソシアネート成分とのモル比は、１／１．００～１．０５とすることが好ましい。
ここで、ＴＭＡおよびＤＡと、ＴＯＤＩのみからなるホモポリマは、反応溶媒に溶解しにくい傾向があるので、ＴＯＤＩの１０～５０モル％をメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換することが好ましい。
また、酸成分としては、ＴＭＡおよびＤＡを用いることが必要である。ここで、ＤＡの使用量としては、ＴＭＡおよびＤＡ合計のモル数に対して、０．５モル％以上、２０モル％以下とすることが好ましく、１モル％以上、１５モル％以下とすることがより好ましい。ＤＡの使用量をこのような範囲とすることにより、高伸度、高弾性率というトレードオフの関係にある力学的特性値を両立させることができる。
ここで、ＤＡ（ダイマ酸）とは、植物系油脂を原料とするＣ１８不飽和脂肪酸の二量化によって製造されたＣ３６ジカルボン酸の二塩基酸を主成分とする脂肪酸であり、クローダジャパン社、築野食品工業社等から市販品として入手することができる。
なお、ＴＭＡの一部は、他の酸成分で置換されていてもよい。具体的には、ＴＭＡの１０モル％以下であれば、ピロメリット酸無水物、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸無水物等で置換されていてもよい。 この置換率が１０モル％を超えると、力学的特性値を両立させることが難しくなることがある。
【0012】
重合反応に際しては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の塩基性化合物を触媒としてＴＭＡに対し、０．０１～１モル％配合することが好ましい。
このような塩基性触媒を用いることにより、さらに高重合度のＰＡＩとすることができる。
これらの塩基性触媒は、ＰＡＩ重合の際の重合触媒として知られてはいるが、ＴＭＡおよびＤＡと、ＴＯＤＩとからなるＰＡＩの重合反応において、特異的に有効である。
このような塩基性触媒を用いることにより、さらに高重合度のＰＡＩとすることができる。
これらの塩基性触媒は、ＰＡＩ重合の際の重合触媒として知られてはいるが、ＴＭＡおよびＤＡと、ＴＯＤＩとからなるＰＡＩの重合反応において、特異的に有効である。
【0013】
重合反応に用いられる溶媒に制限はないが、アミド系溶媒を用いることが好ましい。アミド系溶媒の具体例としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独または混合物として用いることができる。これらの中で、ＮＭＰ、ＤＭＡｃ、およびそれらの混合物が好ましい。これらの重合溶媒は、その水分率が１００ｐｐｍ以下に脱水されていることが好ましい。
【0014】
重合反応を行う際の反応温度としては、１００～２００℃が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。この反応において、モノマーおよび溶媒の添加順序は特に制限はなく、いかなる順序でもよい。
【0015】
前記のようにして得られる本発明のＰＡＩを含有する溶液は、その溶液粘度が、１０Ｐａ・ｓ以上、２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、８０Ｐａ・ｓ以上、１５０Ｐａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
ここで、溶液粘度は、トキメック社製、ＤＶＬ－ＢＩＩ型デジタル粘度計（Ｂ型粘度計）を用い、３０℃における回転粘度を測定することにより確認することができる。
ここで、溶液粘度は、トキメック社製、ＤＶＬ－ＢＩＩ型デジタル粘度計（Ｂ型粘度計）を用い、３０℃における回転粘度を測定することにより確認することができる。
【0016】
本発明のＰＡＩを含有する溶液の濃度は、１０質量％超、２５質量％未満とすることが好ましく、１６質量％以上、２２質量％以下とすることがより好ましい。
【0017】
本発明のＰＡＩを含有する溶液を、ベルト成形用の溶液として用いる場合、ベルトの帯電特性を調整するために、カーボンブラック、黒鉛粒子等の導電性フィラを配合することができる。
【0018】
前記のようにして得られる本発明のＰＡＩを含有する溶液は、基材上に塗布、乾燥することにより、本発明のＰＡＩからなるフィルムとすることができる。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ溶液からフィルムを得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃とすることが好ましい。
また、成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ溶液からフィルムを得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃とすることが好ましい。
また、成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
【0019】
本発明のＰＡＩは、フィルムとした時の引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることが必要であり、引張伸度は７０％以上、引張弾性率は４．０ＧＰａ以上であることがより好ましい。
ここで、ＰＡＩフィルムの引張弾性率と引張伸度とは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定することにより確認することができる。
本発明のＰＡＩは、フィルムとした時の引張伸度を６０％以上とすることにより、複写機用ベルトとしての耐折れ特性（ＭＩＴ回数）が向上し、複写機に装着して長時間使用した際のベルトの破断や割れを防止することができる。
ここで、ベルトの耐折れ性（ＭＩＴ回数）は、ベルトから切り出したフィルムを、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、荷重を９．８Ｎとして測定することにより確認することができ、ＭＩＴ回数として２０００回以上であることが好ましい。
また、本発明のＰＡＩは、フィルムとした時の引張弾性率が３．５ＧＰａ以上とすることにより、複写機用ベルトとしての耐座屈性が向上し、を複写機に装着して長時間使用した際のベルトの変形を防止することができる。
ここで、ベルトの座屈特性は、ベルトを平行な２枚の金属板の間に設置し、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で圧縮して座屈する時の荷重を測定することにより確認することができ、この荷重が２．０ｋｇ以上であることが好ましい。
ここで、ＰＡＩフィルムの引張弾性率と引張伸度とは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定することにより確認することができる。
本発明のＰＡＩは、フィルムとした時の引張伸度を６０％以上とすることにより、複写機用ベルトとしての耐折れ特性（ＭＩＴ回数）が向上し、複写機に装着して長時間使用した際のベルトの破断や割れを防止することができる。
ここで、ベルトの耐折れ性（ＭＩＴ回数）は、ベルトから切り出したフィルムを、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、荷重を９．８Ｎとして測定することにより確認することができ、ＭＩＴ回数として２０００回以上であることが好ましい。
また、本発明のＰＡＩは、フィルムとした時の引張弾性率が３．５ＧＰａ以上とすることにより、複写機用ベルトとしての耐座屈性が向上し、を複写機に装着して長時間使用した際のベルトの変形を防止することができる。
ここで、ベルトの座屈特性は、ベルトを平行な２枚の金属板の間に設置し、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で圧縮して座屈する時の荷重を測定することにより確認することができ、この荷重が２．０ｋｇ以上であることが好ましい。
【実施例0020】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらの実施例によって限定されるものではない。
【0021】
＜実施例１＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：０．９８５モル、ＤＡ：０．０１５モル（クローダジャパン社製、「ＰＲＩＰＯＬ１００９」）、ＴＯＤＩ：０．８２モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２０質量％となるように脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させることにより、３０℃における溶液粘度が１３５Ｐａ・ｓで、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－１）を得た。
次に、ポリエステルフィルム上に、このＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－１）を塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で６０分乾燥することにより、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムを得た。
ＰＡＩフィルムの引張弾性率と引張伸度とを前記したＪＩＳに基づく方法により測定した結果を表１に示す。
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：０．９８５モル、ＤＡ：０．０１５モル（クローダジャパン社製、「ＰＲＩＰＯＬ１００９」）、ＴＯＤＩ：０．８２モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２０質量％となるように脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させることにより、３０℃における溶液粘度が１３５Ｐａ・ｓで、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－１）を得た。
次に、ポリエステルフィルム上に、このＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－１）を塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で６０分乾燥することにより、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムを得た。
ＰＡＩフィルムの引張弾性率と引張伸度とを前記したＪＩＳに基づく方法により測定した結果を表１に示す。
【0022】
＜実施例２＞
酸成分を「ＴＭＡ：０．９７モル、ＤＡ：０．０３モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－２）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
酸成分を「ＴＭＡ：０．９７モル、ＤＡ：０．０３モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－２）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0023】
＜実施例３＞
酸成分を「ＴＭＡ：０．９４モル、ＤＡ：０．０６モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－３）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
酸成分を「ＴＭＡ：０．９４モル、ＤＡ：０．０６モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－３）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0024】
＜実施例４＞
イソシアネート成分の「ＭＤＩ：０．２０モル」を「ＴＤＩ：０．２０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－４）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
イソシアネート成分の「ＭＤＩ：０．２０モル」を「ＴＤＩ：０．２０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－４）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0025】
＜実施例５＞
イソシアネート成分を「ＴＯＤＩ：０．６１モル、MＤＩ：０．４０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－５）を調製し、これを用いて、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
イソシアネート成分を「ＴＯＤＩ：０．６１モル、MＤＩ：０．４０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－５）を調製し、これを用いて、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0026】
＜実施例６＞
イソシアネート成分を「ＴＯＤＩ：０．６１モル、ＴＤＩ：０．４０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－６）を調製し、これを用いて、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
イソシアネート成分を「ＴＯＤＩ：０．６１モル、ＴＤＩ：０．４０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－６）を調製し、これを用いて、ＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0027】
＜実施例７＞
酸成分を「ＴＭＡ：０．９０モル、ＤＡ：０．１０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－７）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
酸成分を「ＴＭＡ：０．９０モル、ＤＡ：０．１０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－７）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0028】
＜実施例８＞
酸成分を「ＴＭＡ：０．８５モル、ＤＡ：０．１５モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－８）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
酸成分を「ＴＭＡ：０．８５モル、ＤＡ：０．１５モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－８）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0029】
＜比較例１＞
酸成分を「ＴＭＡ：１．００モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－９）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
酸成分を「ＴＭＡ：１．００モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－９）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0030】
＜比較例２＞
酸成分を「ＴＭＡ：０．７０モル、ＤＡ：０．３０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－１０）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
酸成分を「ＴＭＡ：０．７０モル、ＤＡ：０．３０モル」としたこと以外は、実施例１と同様にしてＰＡＩ溶液（ＰＡＩ－１０）を調製し、これを用いてＰＡＩフィルムを得た。そのフィルム特性を測定した結果を表１に示す。
【0031】
実施例１～８および比較例１、２で得られたＰＡＩ溶液（ＰＡＩ―１～ＰＡＩ―１０）を、外径２００ｍｍ、周長３３０ｍｍの円筒状金型の外面にディスペンサーで塗布後、回転させ均一な塗布面を得た。金型の外側より８０℃の熱風を３０分間あてた後、窒素ガス雰囲気下、１３０℃で６０分、その後２６０℃で９０分乾燥した。その後室温（２５℃）に戻し、金型から剥離し、厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
このＰＡＩベルトを、前記した方法で、耐折れ特性および座屈特性を下記の基準で評価した結果を表１に示す。
＜評価基準＞
耐折れ特性：ＭＩＴ回数が２０００回以上を「〇」、２０００回未満を「×」とした。
座屈特性：座屈する時の荷重が２．０ｋｇ以上を「〇」、２．０ｋｇ未満を「×」とした。
このＰＡＩベルトを、前記した方法で、耐折れ特性および座屈特性を下記の基準で評価した結果を表１に示す。
＜評価基準＞
耐折れ特性：ＭＩＴ回数が２０００回以上を「〇」、２０００回未満を「×」とした。
座屈特性：座屈する時の荷重が２．０ｋｇ以上を「〇」、２．０ｋｇ未満を「×」とした。
【0032】
【表1】
【0033】
実施例で示したように、本発明のＰＡＩから、高い弾性率と高い伸度とが両立したＰＡＩフィルムを得ることできる。
また、本発明のＰＡＩからなるベルトは、良好な耐折れ特性と座屈特性とを有していることが判る。
また、本発明のＰＡＩからなるベルトは、良好な耐折れ特性と座屈特性とを有していることが判る。
【産業上の利用可能性】
【0034】
本発明のＰＡＩからなるフィルムは、シームレスのＰＡＩベルトとして、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】2021-11-26
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）およびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用い、ＴＯＤＩの１０～５０モル％がメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換されているポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、フィルムとした時の引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることを特徴とするポリアミドイミド（ＰＡＩ）。
【請求項2】
酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）およびダイマ酸（ＤＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用い、ＴＯＤＩの１０～５０モル％がメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換されているポリアミドイミド（ＰＡＩ）であって、ＤＡの使用量が、ＴＭＡおよびＤＡ合計のモル数に対して、０．５モル％以上、２０モル％以下であるＰＡＩ。
【請求項3】
請求項１または２記載のＰＡＩを含む、複写機ベルト形成用ポリアミドイミド溶液。