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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022112345
(43)【公開日】2022-08-02
(54)【発明の名称】電波透過フィルム
(51)【国際特許分類】
C23C 18/16 20060101AFI20220726BHJP
G02B 5/26 20060101ALI20220726BHJP
C23C 18/44 20060101ALI20220726BHJP
C23C 18/20 20060101ALN20220726BHJP
【ＦＩ】
C23C18/16 A
G02B5/26
C23C18/44
C23C18/20 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021008150
(22)【出願日】2021-01-21
(71)【出願人】
【識別番号】000003207
【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】397022911
【氏名又は名称】学校法人甲南学園
(74)【代理人】
【識別番号】110002572
【氏名又は名称】特許業務法人平木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】久保山 大貴
(72)【発明者】
【氏名】村井 盾哉
(72)【発明者】
【氏名】赤松 謙祐
【テーマコード（参考）】
2H148
4K022
【Ｆターム（参考）】
2H148FA05
2H148FA09
2H148FA15
4K022AA11
4K022AA15
4K022BA01
4K022BA02
4K022BA03
4K022BA06
4K022BA07
4K022BA08
4K022BA09
4K022BA11
4K022BA12
4K022BA14
4K022BA20
4K022BA21
4K022BA22
4K022BA25
4K022BA26
4K022BA28
4K022CA04
4K022CA16
4K022DA01
4K022DB03
4K022EA01
(57)【要約】
【課題】本発明は、金色外観を有する電波透過フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、樹脂基材と、前記樹脂基材上に形成した金属粒子の不連続膜とを有する電波透過フィルムであって、前記樹脂基材の色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たし、前記金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間があり、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであり、前記金属粒子の不連続膜が前記樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％である、電波透過フィルムに関する。
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、樹脂基材と、前記樹脂基材上に形成した金属粒子の不連続膜とを有する電波透過フィルムであって、前記樹脂基材の色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たし、前記金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間があり、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであり、前記金属粒子の不連続膜が前記樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％である、電波透過フィルムに関する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂基材と、前記樹脂基材上に形成した金属粒子の不連続膜とを有する電波透過フィルムであって、
前記樹脂基材の色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たし、
前記金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間があり、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであり、
前記金属粒子の不連続膜が前記樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％である、
電波透過フィルム。
前記樹脂基材の色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たし、
前記金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間があり、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであり、
前記金属粒子の不連続膜が前記樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％である、
電波透過フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、金色外観を有する電波透過フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
金色外観を有する金属調フィルムは、製品の表面に高輝度の金属光沢を付与し、高級感を与えることができるため、様々な製品に使用されている。金色外観を有する金属調フィルムは、例えば、金めっきにより作製することができる。しかし、金めっきは高価なＡｕを用いるため、コストの面で不利である。
【0003】
一方、特許文献１には、Ａｕを用いずにＳｎを用いて作製した金色外観を有するめっき皮膜が開示されている。しかし、特許文献１に開示されるようなＳｎを含むめっき皮膜や金めっき皮膜は導電性を有し、電波が遮蔽されるため、電波透過性が必要とされる用途には適さない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００７－８４８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
前記の通り、従来のＡｕやＳｎを用いた金色外観を有するめっき皮膜は、電波透過性を示さないため、その用途が限定されることがあった。それ故、本発明は、金色外観を有する電波透過フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、特定の色度を有する樹脂基材上に、金属粒子の平均粒径及び金属粒子の島面積の割合を特定の範囲に制御した金属粒子の不連続膜を形成することにより、電波透過性を確保しつつ、金色外観を有するフィルムを得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【0007】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）樹脂基材と、前記樹脂基材上に形成した金属粒子の不連続膜とを有する電波透過フィルムであって、前記樹脂基材の色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たし、前記金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間があり、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであり、前記金属粒子の不連続膜が前記樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％である、電波透過フィルム。
（１）樹脂基材と、前記樹脂基材上に形成した金属粒子の不連続膜とを有する電波透過フィルムであって、前記樹脂基材の色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たし、前記金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間があり、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであり、前記金属粒子の不連続膜が前記樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％である、電波透過フィルム。
【発明の効果】
【0008】
本発明により、金色外観を有する電波透過フィルムを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
【0011】
本発明は、電波透過フィルムに関する。本発明の電波透過フィルムは、樹脂基材と、該樹脂基材上に形成した金属粒子の不連続膜とを有する。金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間がある。図１に本発明の電波透過フィルムの断面模式図を示す。図１に示されるように、電波透過フィルム１０は、樹脂基材１と、樹脂基材１の表面に形成した金属粒子２の不連続膜を有する。各金属粒子２の間には隙間がある。電波透過フィルムは、樹脂基材の両面に金属粒子の不連続膜を有していてもよい。
【0012】
樹脂基材は、色度が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧２を満たす。この範囲内のａ＊値及びｂ＊値を有する樹脂基材上に金属粒子の不連続膜を有することで、フィルムが金色外観を示す。樹脂基材の色度は、例えば、分光測色計を用いてＳＣＩ方式（正反射光込み）にて測定を行い、分光反射率Ｒ（λ）を、物体から反射する波長λの分光放射束と完全拡散反射面から反射する波長λの分光放射束との比（ＪＩＳ Ｚ ８７２２）によって求め、分光反射率Ｒ（λ）を用いて、国際照明委員会（ＣＩＥ）が規定するＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）表色系の各指標値Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出することにより決定することができる。
【0013】
樹脂基材としては、本発明の特定の範囲内のａ＊値及びｂ＊値を有する樹脂を用いることができ、例えば、カルボキシル基及び／又はスルホ基に変換可能な基を有する樹脂を用いることができる。樹脂基材としては、特に限定されずに、例えば、ポリイミド、パーフルオロアルキルスルホン酸系ポリマー等を用いることができ、好ましくはポリイミドである。
【0014】
樹脂基材としては、特に限定されずに、樹脂フィルムを用いることができる。樹脂基材の厚さは、通常１０μｍ～５ｍｍであり、好ましくは２０μｍ～８００μｍである。
【0015】
金属粒子の不連続膜は、樹脂基材上に形成している。金属粒子の不連続膜において、金属粒子間には隙間がある。金属粒子間に隙間があることにより、フィルムが電波透過性を示す。
【0016】
金属粒子を構成する金属は、特に限定されずに、例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｃｏ及びＳｎであり、高輝度を有するという観点から、好ましくはＡｇ、Ａｌ及びＣｒであり、より好ましくはＡｇである。
【0017】
金属粒子の平均粒径は１０ｎｍ～２００ｎｍであり、好ましくは１５ｎｍ～１００ｎｍである。金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ～２００ｎｍであると、可視光は反射し、ミリ波等の電波は透過できるため、フィルムが電波透過性を示す。また、金属ナノ粒子の光学的特性は、金属ナノ粒子表面の電子と光の相互作用によって生じ、光の特定の波長（周波数）では、表面プラズモン共鳴（ＳＰＲ：ｓｕｒｆａｃｅ ｐｌａｓｍｏｎ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）と呼ばれる金属ナノ粒子表面上の電子の集団振動現象が起こり、光の強い減光（ｅｘｔｉｎｃｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｇｈｔ：吸収および散乱）を生じ、発生する光の波長や周波数は、金属ナノ粒子の粒径に強く依存する。本発明の電波透過フィルムにおいて、金属粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であると、黄色～赤色の光と共鳴することができ、フィルムが金色外観を示す。本発明において、金属粒子の平均粒径は、フィルム表面の走査電子顕微鏡（１０万倍）観察画像により測定した、粒子の長径（最大直径）の数平均粒径をいう。
【0018】
金属粒子の不連続膜が樹脂基材上を覆う面積（本明細書において、島面積とも記載する）の割合は、樹脂基材表面の面積を１００％として６５％～９５％であり、好ましくは７０％～９５％である。金属粒子の不連続膜が樹脂基材上を覆う面積の割合が６５％～９５％であると、フィルムを上から見ると樹脂基材の色が透けて光学的に金色調となり、フィルムが金色外観を示す。
【0019】
金属粒子の不連続膜が樹脂基材上を覆う面積の割合は、例えば、フィルム表面を走査型電子顕微鏡にて観察し、１０万倍の視野の中に存在する全ての金属粒子について、樹脂基材上を覆う面積を画像解析ソフトを用いて算出し、それぞれの金属粒子の島面積の和を１０万倍の視野の面積で除して算出することができる。
【0020】
本発明の電波透過フィルムは、樹脂基材上に金属粒子を析出させることにより製造することができる。一実施形態において、金属粒子は、その表面の一部又は全部が樹脂基材に埋まっている。金属粒子の表面の一部又は全部が樹脂基材に埋まっていることにより、金属粒子が容易に剥離せず、金属粒子の密着性が高く、また、耐久性や耐摩耗性も高くなる。
【0021】
本発明の電波透過フィルムは、樹脂基材の表面をアルカリ溶液で処理して、加水分解により、金属イオンとイオン交換可能な官能基を有する改質層を形成するステップ１と、改質層が表面に形成した樹脂基材を金属イオン溶液で処理して、イオン交換により、改質層に金属イオンを導入するステップ２と、金属イオンが導入された層を表面に有する樹脂基材を還元剤で処理して、金属粒子を表面に析出させるステップ３と、樹脂基材を熱処理して、改質層を変換するステップ４を含む方法により製造することができる。
【0022】
ステップ１では、樹脂基材の表面をアルカリ溶液で処理する。この処理により、加水分解により、金属イオンとイオン交換可能な官能基を有する改質層が樹脂基材の表面に形成する。
【0023】
ステップ１において、アルカリ溶液としては、特に限定されずに、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、ＣａＯ及びＣａ（ＯＨ）２等が挙げられ、ＫＯＨが好ましい。
【0024】
アルカリ溶液の濃度は、通常１Ｍ～１００Ｍであり、好ましくは１Ｍ～１０Ｍである。
【0025】
アルカリ溶液による処理条件は、処理温度は、通常１５℃～６０℃であり、好ましくは２５℃～６０℃であり、処理時間は、通常１０秒～１５分であり、好ましくは３０秒～１０分である。
【0026】
ステップ１において、形成した改質層中の金属イオンとイオン交換可能な官能基の密度は、好ましくは１ｍｏｌ／ｌ～１０ｍｏｌ／ｌであり、より好ましくは５ｍｏｌ／ｌ～８ｍｏｌ／ｌである。
【0027】
ステップ１において、改質層の厚さは、好ましくは０．５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．７μｍ～１．５μｍである。
【0028】
ステップ２では、改質層が表面に形成した樹脂基材を金属イオン溶液で処理する。この処理により、イオン交換により、該官能基が金属イオンで置換され、金属イオンが改質層に導入される。
【0029】
ステップ２において、金属イオン溶液は、該金属イオンを含む溶液であればよい。金属イオン溶液としては、特に限定されずに、金属イオンの塩溶液を用いることができ、塩としては、例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩、酢酸塩及びリン酸塩等が挙げられる。
【0030】
金属イオン溶液の濃度は、通常１ｍＭ（ｍｍｏｌ／ｌ）～５００ｍＭであり、好ましくは５０ｍＭ～１５０ｍＭである。
【0031】
金属イオン溶液による処理は、例えば、金属イオン溶液に樹脂基材を浸漬することによって行うことができる。金属イオン溶液による処理条件は、処理温度は、好ましくは１０℃～５０℃であり、より好ましくは２０℃～３０℃であり、処理時間は、好ましくは１０秒～３０分であり、より好ましくは１分～１０分である。
【0032】
ステップ３では、金属イオンが導入された改質層を表面に有する樹脂基材を還元剤で処理する。この処理により、金属イオンが、還元剤が存在する改質層表面に拡散し、金属粒子へと還元され、金属粒子の不連続膜が改質層上に形成される。一実施形態において、析出した金属粒子は、各金属粒子の一部又は全部が改質層（樹脂基材の表面）に埋まった状態となり、容易に剥離しない。
【0033】
還元剤としては、特に限定されずに、リン酸系化合物、水素化ホウ素化合物及びヒドラジン誘導体等を挙げることができる。リン酸系化合物としては、次亜リン酸、亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸等が挙げられる。また、水素化ホウ素化合物としては、メチルヘキサボラン、ジメチルアミンボラン、ジエチルアミンボラン、モルホリンボラン、ピリジンアミンボラン、ピペリジンボラン、エチレンジアミンボラン、エチレンジアミンビスボラン、ｔ－ブチルアミンボラン、イミダゾールボラン、メトキシエチルアミンボラン、水素化ホウ素ナトリウム等が挙げられる。また、ヒドラジン誘導体としては、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン等のヒドラジン塩や、ピラゾール類、トリアゾール類、ヒドラジド類等のヒドラジン誘導体等を用いることができる。これらの中で、ピラゾール類としては、ピラゾールの他に、３，５－ジメチルピラゾール、３－メチル－５－ピラゾロン等のピラゾール誘導体を用いることができる。また、トリアゾール類としては、４－アミノ－１，２，４－トリアゾール、１，２，３－トリアゾール等を用いることができる。また、ヒドラジド類としては、アジピン酸ヒドラジド、マレイン酸ヒドラジド、カルボヒドラジド等を用いることができる。還元剤は、好ましくはジメチルアミンボラン（ＤＭＡＢ）である。
【0034】
還元剤による処理は、例えば、樹脂基材を還元剤溶液に浸漬することによって行うことができる。還元剤溶液の濃度は、好ましくは０．０１ｍＭ～１ｍＭであり、より好ましくは０．１ｍＭ～０．８ｍＭであり、特に好ましくは０．２ｍＭ～０．７ｍＭである。還元剤による処理条件は、処理温度は、好ましくは１０℃～６０℃であり、より好ましくは２０℃～５０℃であり、特に好ましくは４０℃～５０℃であり、処理時間は、好ましくは１０秒～３０分であり、より好ましくは３０秒～５分である。このような還元条件を適用することにより、金属粒子の平均粒径及び島面積の割合を本発明の特定の範囲内に制御することができる。
【0035】
ステップ４では、樹脂基材を熱処理して、改質層を変換する。一実施形態において、改質層がカルボキシル基及び／又はスルホ基を含む場合、熱処理により、これらの基が脱水されて樹脂基材に変換される。熱処理温度は、通常１００℃～３００℃である。
【0036】
本発明の好ましい実施形態において、樹脂基材はポリイミドであり、金属粒子はＡｇ粒子である。この実施形態において、電波透過フィルムは、ポリイミド樹脂基材の表面をアルカリ溶液（例えば、ＫＯＨ）で処理して、ポリイミドを加水分解して、カルボキシル基を有するポリアミック酸層を樹脂基材の表面に形成するステップ１と、ポリアミック酸層が表面に形成したポリイミド樹脂基材をＡｇイオン溶液（例えば、硝酸銀溶液）で処理して、イオン交換により、カルボキシル基のＨをＡｇイオンで置換し、Ａｇイオンをポリアミック酸層に導入するステップ２と、Ａｇイオンが導入されたポリアミック酸層を表面に有するポリイミド樹脂基材を還元剤（例えば、ジメチルアミンボラン）で処理して、Ａｇ粒子をポリアミック酸層の表面に析出させるステップ３と、熱処理により、ポリアミック酸層をポリイミドに変換するステップ４を含む方法により製造することができる。
【0037】
本発明の電波透過フィルムは、金色外観及び電波透過性を両立することができ、電波透過性が必要な製品用の金色外観を示すフィルムとして用いることができる。
【実施例0038】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
【0039】
実施例１
樹脂基材として、表１に示すａ＊値及びｂ＊値を有する厚さ５０μｍのポリイミドフィルム（東レデュポン製、カプトン２００Ｈ）を使用した。ポリイミドフィルムのサイズは５ｃｍ×５ｃｍとした。
樹脂基材として、表１に示すａ＊値及びｂ＊値を有する厚さ５０μｍのポリイミドフィルム（東レデュポン製、カプトン２００Ｈ）を使用した。ポリイミドフィルムのサイズは５ｃｍ×５ｃｍとした。
【0040】
ポリイミドフィルムを５ＭのＫＯＨ溶液に５０℃で１分間浸漬して、ポリイミドフィルムの表面を加水分解して、ポリアミック酸層を形成した。
【0041】
硝酸銀（ＡｇＮＯ３）（ナカライテスク社製 ３１０１８－１４）を純水に溶解して、１００ｍＭのＡｇＮＯ３溶液を調製した。フィルムを水洗した後、調製したＡｇＮＯ３溶液に室温（２５℃）で５分間浸漬して、イオン交換により、ポリアミック酸層にＡｇイオンを導入した。
【0042】
還元剤としてジメチルアミンボラン（ＤＭＡＢ）（Ｗａｋｏ製 ０２８－０８４０１）を純水に溶解して、０．２ｍＭのＤＭＡＢ溶液を調製した。フィルムを水洗した後、ＤＭＡＢ溶液に５０℃で２分間浸漬して、Ａｇイオンを還元して、Ａｇ粒子をポリイミドフィルムの表面に析出させた。フィルムを水洗し、２００℃で熱処理をして、ポリアミック酸をポリイミドに変換し、Ａｇ粒子の不連続膜がポリイミドフィルムの表面に形成したフィルムを得た。
【0043】
実施例２
ＤＭＡＢ溶液による還元処理温度を４０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２のフィルムを得た。
ＤＭＡＢ溶液による還元処理温度を４０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２のフィルムを得た。
【0044】
実施例３
ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．６ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３のフィルムを得た。
ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．６ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３のフィルムを得た。
【0045】
実施例４
ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．５ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４のフィルムを得た。
ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．５ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４のフィルムを得た。
【0046】
実施例５
基材のポリイミドフィルムのａ＊値及びｂ＊値を表１に示すように変更し、ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．７ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５のフィルムを得た。
基材のポリイミドフィルムのａ＊値及びｂ＊値を表１に示すように変更し、ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．７ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５のフィルムを得た。
【0047】
比較例１
ＤＭＡＢ溶液による還元処理温度を３０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１のフィルムを得た。
ＤＭＡＢ溶液による還元処理温度を３０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１のフィルムを得た。
【0048】
比較例２
ＤＭＡＢ溶液の濃度を１．０ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２のフィルムを得た。
ＤＭＡＢ溶液の濃度を１．０ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２のフィルムを得た。
【0049】
比較例３
ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．１５ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３のフィルムを得た。
ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．１５ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３のフィルムを得た。
【0050】
比較例４
基材のポリイミドフィルムのａ＊値及びｂ＊値を表１に示すように変更し、ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．５５ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４のフィルムを得た。
基材のポリイミドフィルムのａ＊値及びｂ＊値を表１に示すように変更し、ＤＭＡＢ溶液の濃度を０．５５ｍＭに変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４のフィルムを得た。
【0051】
比較例５
比較例５として、ポリイミド上に金めっきをしたフィルムを用いた。
比較例５として、ポリイミド上に金めっきをしたフィルムを用いた。
【0052】
【0053】
実施例１～５及び比較例１～５のフィルムについて、Ａｇ粒子の平均粒径、Ａｇ粒子の不連続膜がポリイミドフィルム基材の表面を覆う面積（島面積）の割合、色差及びミリ波減衰量を以下の通りにして測定した。
【0054】
Ａｇ粒子の平均粒径・島面積の割合
フィルム表面を日立ハイテク社製走査電子顕微鏡Ｓ－４８００にて観察し、１０万倍の視野の中に存在する全てのＡｇ粒子の粒径と島面積を画像解析ソフトＩｍａｇｅＪを用いて算出し、粒径についてはその平均値を算出し、島面積の割合についてはそれぞれの粒子の島面積の和を１０万倍の視野の面積で除して算出した。
フィルム表面を日立ハイテク社製走査電子顕微鏡Ｓ－４８００にて観察し、１０万倍の視野の中に存在する全てのＡｇ粒子の粒径と島面積を画像解析ソフトＩｍａｇｅＪを用いて算出し、粒径についてはその平均値を算出し、島面積の割合についてはそれぞれの粒子の島面積の和を１０万倍の視野の面積で除して算出した。
【0055】
色差（Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値）
分光測色計として、村上色彩技術研究所製ＣＭＳ－３５ＳＰを用い、ＳＣＩ方式（正反射光込み）にて測定を行い、分光反射率Ｒ（λ）を、物体から反射する波長λの分光放射束と完全拡散反射面から反射する波長λの分光放射束との比（ＪＩＳ Ｚ ８７２２）によって求めた。
分光測色計として、村上色彩技術研究所製ＣＭＳ－３５ＳＰを用い、ＳＣＩ方式（正反射光込み）にて測定を行い、分光反射率Ｒ（λ）を、物体から反射する波長λの分光放射束と完全拡散反射面から反射する波長λの分光放射束との比（ＪＩＳ Ｚ ８７２２）によって求めた。
【0056】
計算した分光反射率Ｒ（λ）を用いて、国際照明委員会（ＣＩＥ）が規定するＣＩＥ１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）表色系の各指標値Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を算出した。Ｌ＊値は色の明度を示す指標であり、Ｌ＊値が大きいほど色が明るいことを示す。ａ＊値は色の赤と緑の色相に対する強度を示す指標であり、ａ＊値が大きいほど（正の値）赤の色相を示し、ａ＊値が小さいほど（負の値）緑の色相を示す。ｂ＊値は黄と青の色相に対する強度を示す指標であり、ｂ＊値が大きいほど（正の値）黄の色相を示し、ｂ＊値が小さいほど（負の値）青の色相を示す。Ｌ＊≧５７、－５≦ａ＊≦５及びｂ＊≧１０を、フィルムが金色外観を示す合格基準とした。
【0057】
ミリ波減衰量
車載用のミリ波レーダの適用周波数である７７ＧＨｚでの電波透過損失を測定した。
車載用のミリ波レーダの適用周波数である７７ＧＨｚでの電波透過損失を測定した。
【0058】
実施例１～５及び比較例１～５のフィルムの詳細及び評価結果を表１に示す。また、図３に、Ａｇ粒子の島面積の割合とａ＊値との関係を示す。また、図４に、Ａｇ粒子の島面積の割合とｂ＊値との関係を示す。また、図５に、Ａｇ粒子の島面積の割合とＬ＊値との関係を示す。
【0059】
【表1】
【0060】
表１及び図３～５に示されるように、ポリイミドフィルム基材のａ＊値及びｂ＊値、並びにＡｇ粒子の平均粒径及び島面積の割合が本発明の特定の範囲内である実施例１～５のフィルムは、金色外観を与えるＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を有し、目視で確認しても金色外観を示し、また、優れたミリ波透過性を示した。
【0061】
一方、Ａｇ粒子の島面積の割合が本発明の特定の範囲未満である比較例１のフィルムでは、フィルムのＬ＊値及びｂ＊値が低くなり、金色外観を示さなかった。
【0062】
Ａｇ粒子の島面積の割合が本発明の特定の範囲を超える比較例２のフィルムでは、Ａｇ粒子の島の間からポリイミドフィルム基材の色を見ることが困難になり、フィルムのｂ＊値が低くなり、金色外観を示さなかった。
【0063】
Ａｇ粒子の平均粒径が１０ｎｍ未満である比較例３のフィルムでは、表面プラズモン吸収により、吸収波長が長波長側にシフト（レッドシフト）し、赤色が吸収されるので色としては青に見え、すなわち、フィルムのｂ＊値が低くなり、金色外観を示さなかった。
【0064】
ポリイミドフィルム基材のａ＊値及びｂ＊値が本発明の特定の範囲外である比較例４のフィルムでは、フィルムのｂ＊値が低くなり、金色外観を示さなかった。
【符号の説明】
【0065】
１０：電波透過フィルム、１：樹脂基材、２：金属粒子
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】