特開 2022-114728 熱転写受像シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022114728

(43)【公開日】2022-08-08

(54)【発明の名称】熱転写受像シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/52 20060101AFI20220801BHJP

   B41M 5/50 20060101ALI20220801BHJP

【ＦＩ】

B41M5/52 400

B41M5/50 410

B41M5/50 420

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021011140

(22)【出願日】2021-01-27

(71)【出願人】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100149548

【弁理士】

【氏名又は名称】松沼 泰史

(74)【代理人】

【識別番号】100139686

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 史朗

(74)【代理人】

【識別番号】100169764

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100147267

【弁理士】

【氏名又は名称】大槻 真紀子

(72)【発明者】

【氏名】本橋 晃

【テーマコード（参考）】

2H111

【Ｆターム（参考）】

2H111AA00

2H111AA27

2H111CA03

2H111CA04

2H111CA05

2H111CA23

2H111CA30

2H111CA31

2H111CA33

2H111CA41

(57)【要約】      （修正有）

【課題】印画後の赤味を抑制し、異常転写を抑制することができる熱転写受像シートを提供する。
【解決手段】受像層６０、下地層５０、断熱層４０、接着剤層３０、基材１０、ポリオレフィン樹脂層２０からなる熱転写受像シート１において、受像層６０は、シリコーン成分と塩ビ成分とを含み、受像層６０の表面をＸ線電子分光法により測定して得られる測定値の強度比率を、表面Ｓｉ強度（表面ケイ素量／（表面ケイ素量、表面炭素量、表面酸素量、表面塩素量の総和））として算出し、表面Ｓｉ強度が１．０ａｔｏｍｉｃ％～８．５ａｔｏｍｉｃ％の範囲に設定する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

受像層、下地層、断熱層、接着剤層、紙、ポリオレフィン樹脂層からなる熱転写受像シートにおいて、
前記受像層は、
シリコーン成分と塩ビ成分とを含み、前記受像層の表面をＸ線電子分光法により測定して得られる測定値の強度比率を、表面Ｓｉ強度（表面ケイ素量／（表面ケイ素量、表面炭素量、表面酸素量、表面塩素量の総和））として算出し、前記表面Ｓｉ強度が１．０ａｔｏｍｉｃ％～８．５ａｔｏｍｉｃ％の範囲に設定された、熱転写受像シート。

【請求項2】

前記断熱層は、ポリプロピレンからなる、請求項１に記載の熱転写受像シート。

【請求項3】

前記断熱層は、二軸延伸フィルムからなる、請求項１又は２に記載の熱転写受像シート。

【請求項4】

前記受像層の塩ビ成分は、塩化ビニル、塩化ビニル－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。

【請求項5】

前記受像層は、ポリエステルを含有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。

【請求項6】

前記受像層の厚みは、１μｍ～５μｍである、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の熱転写受像シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される熱転写受像シートに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、文字又は画像等を被転写体に形成する印刷方式として、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式等が採用されている。昇華型熱転写方式は、熱転写リボンにおける染料層と、熱転写受像シートにおける受像層とを互いに重ね合わせ、次いで、電気信号により発熱が制御されるサーマルヘッドによって熱転写リボンを加熱することで、染料層中の染料を昇華させて受像層へ移行させ、受像層上に所望の文字、画像等を形成させる方式である。

【0003】

昇華型熱転写方式は、昇華型の染料を用いて濃度階調を自由に調節できることから、自然画を比較的忠実に再現することができる。このため、昇華型熱転写用の熱転写受像シートも、一般プリンタ用、アミューズメント用、証明写真の自動販売機用などの様々な用途で写真印画用紙として使用されている。熱転写受像シートは、多くの場合、使用単位に切り出された枚葉タイプで流通している。

【0004】

熱転写受像シートには、さまざまな要求特性がある。重要な特性として、発色特性と、異常転写がある。発色特性はより自然な画質を実現するためにあらゆる諧調においてシアン、マゼンダ、イエローの印画濃度がバランスよく発色していることが望まれる。
プリンタ側のｉｃｃプロファイルを用いてこれらの印画濃度は調整をすることが可能である。ところが、諧調が上がるごとによって印画濃度が線形に上がっていく場合には、比較的ｉｃｃプロファイルの調整は、簡易的に調整することによって自然がを忠実に再現できるが、特定的に低諧調部分のマゼンダの濃度が上がることにより、写真を印画した際に、赤味を呈する画質となってしまい、自然画を忠実に再現させるには調整が難しくなる。そのため、ｉｃｃプロファイルの調整なしで自然に印画濃度がバランスよく発色することが求められる。

【0005】

また、一方で、異常転写は、印画時のリボンと、受像層との離形性能が寄与し、この本来、写真には染料のみが昇華転写されねばならないところ、リボンのカラー層を保持する樹脂自体が転写されてしまい印画画質を著しく低下させる現象である。

【0006】

例えば特許文献１には、バインダー樹脂とケイ素含有材料を含有させ、かつ受容層表面における炭素原子数、酸素原子数、塩素原子数及びケイ素原子数の総和に対するケイ素原子数の割合を特定の数値範囲内とすることにより、受容層の離型性を顕著に改善し異常転写を抑制でき、かつ高級感のある画質が得られるものが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１９－１１１６８０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、従来の熱転写受像シートでは、表面ケイ素量が増加すると、マゼンダ染料と、受像層層との染料と樹脂との吸着が増大し、低諧調部での赤味を呈し印画画質に大きく影響するおそれがあることから、その点で改善の余地があった。

【0009】

本発明は、上述する問題点に鑑みてなされたもので、印画後の赤味を抑制し、異常転写を抑制する熱転写受像シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の第一の態様は、受像層、下地層、断熱層、接着剤層、紙、ポリオレフィン樹脂層からなる熱転写受像シートにおいて、前記受像層は、シリコーン成分と塩ビ成分とを含み、前記受像層の表面をＸ線電子分光法により測定して得られる測定値の強度比率を、表面Ｓｉ強度（表面ケイ素量／（表面ケイ素量、表面炭素量、表面酸素量、表面塩素量の総和））として算出し、前記表面Ｓｉ強度が１．０ａｔｏｍｉｃ％～８．５ａｔｏｍｉｃ％の範囲に設定された。

【発明の効果】

【0011】

本発明の熱転写受像シートによれば、印画後の赤味を抑制し、異常転写を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の一実施形態による熱転写受像シートを模式的に示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の一実施形態について、図面を参照して説明する。
図１に示すように、本実施形態による熱転写受像シート１は、受像層６０と、下地層５０と、断熱層４０と、接着剤層３０と、基材１０（紙）と、ポリオレフィン樹脂層２０と、がこの順に積層された支持体で構成されている。

【0014】

基材１０は、シート状で紙を含有するものであり、各種の紙を使用できる。基材１０としては、公知のものを使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレ－ト（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムや、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙等の紙類等が挙げられる。樹脂フィルムおよび紙類は、単独で用いられてもよいし、両者が組み合わされた複合体が基材１０とされてもよい。

【0015】

基材１０の厚さについては、印画物としてのコシ（剛性）、強度や耐熱性等を考慮すると、２５マイクロメートル（μｍ）以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能である。より好ましくは、５０μｍ以上２００μｍ以下程度の厚さが好ましい。

【0016】

ポリオレフィン樹脂層２０は、基材１０の第１表面１０ａに設けられている。ポリオレフィン樹脂層２０の材料となる樹脂は、成形性の観点から低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を主成分として含むことが好ましい。

【0017】

接着剤層３０は、基材１０の第１表面１０ａと反対側の第２表面１０ｂに設けられている。接着剤層３０は、基材１０と断熱層４０とをドライラミネーションにより接合するための層である。接着剤層３０としては、ドライラミネーション可能なものであればよく、溶剤系で樹脂を溶解させた接着剤が好適である。例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル－塩化ビニル共重合体樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂等を成分とするものが挙げられる。また水性形接着剤、ホットメルト形接着剤、フィルム系接着剤、反応形接着剤などの無溶剤系接着剤も用いることができる。

【0018】

断熱層４０は、接着剤層３０上に設けられた多孔質層である。断熱層４０は、多数の微細な空隙を有しており、サーマルヘッドからの熱印加時の断熱性、およびクッション性等を熱転写受像シート１に付与する。断熱層４０を形成する樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の樹脂材料を適宜選択することができる。断熱性とクッション性の観点からは、発泡ポリプロピレン樹脂が好ましい。
断熱層４０と基材１０との接合方法に特に制限はないが、接着剤層３０を用いたドライラミネーションが好適である。この場合は、断熱層４０と基材１０との間に接着剤層３０が存在する。

【0019】

下地層５０は、断熱層４０上に設けられている。下地層５０は、断熱層４０と受像層６０との密着性向上や、印画後の熱転写受像シート１の保存性向上等を目的とする層である。
下地層５０の材料としては、目的を考慮しつつ、公知の各種材料から選択して用いることができる。例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、およびこれら樹脂の共重合体等を挙げることができる。上述した材料は、単独で用いられてもよいし、２種以上を混合して用いられてもよい。
下地層５０の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下であればよく、０．２μｍ以上１．０μｍ以下程度が好ましい。

【0020】

受像層６０は、下地層５０上に設けられている。受像層６０としては、シリコーン成分と、塩ビ成分を含む受像層からなり、表面のＸ線電子分光法により得られる測定値の強度比率として、表面Ｓｉ強度（表面ケイ素量／（表面ケイ素量、表面炭素量、表面酸素量、表面塩素量の総和））として定義される強度が１．０ａｔｏｍｉｃ％～８．５ａｔｏｍｉｃ％の範囲に収まることが求められる。

【0021】

塩ビ成分が含まれるバインダー樹脂の一例として、塩化ビニル－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル－アクリル共重合体、スチレン－アクリル共重合体、塩化ビニル－アクリル－エチレン共重合体、塩化ビニル－アクリル－スチレン共重合体等を挙げることができる。これらは単独で使用されてもよいし、２種以上が混合されて使用されてもよい。

【0022】

シリコーン成分としては、エポキシ・アラルキル変性シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシンシシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイルなどの反応性を有する変性シリコーンや、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、高級エステル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸含有シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどの非反応性シリコーンオイルなどがあげられるこれらは単独で使用されてもよいし、２種類以上、混合されて使用されてもよい。

【0023】

受像層６０の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であればよいが、１μｍ以上５μｍ以下程度がより好ましい。受像層６０の膜厚が薄い場合には、十分な印画濃度が得られ難い。また、受像層６０の膜厚が厚い場合には、コストが増大するうえ、膜のクラックなどが生じ易くなり、印画画質に影響を与えるという不具合が生じる。
また、受像層６０は、必要に応じて造膜助剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤、蛍光染料、等の公知の各種添加剤を含有してもよい。

【0024】

図１に示すように、上述した熱転写受像シート１では、シリコーン成分と塩ビ成分とを含み、受像層６０の表面をＸ線電子分光法により測定して得られる測定値の強度比率を、表面Ｓｉ強度（表面ケイ素量／（表面ケイ素量、表面炭素量、表面酸素量、表面塩素量の総和））として算出し、表面Ｓｉ強度を１．０ａｔｏｍｉｃ％～８．５ａｔｏｍｉｃ％の範囲に設定することにより、印画後の赤味を抑制し、異常転写を抑制することができる。

【0025】

次に、本発明の熱転写受像シートについて、実施例を用いてさらに説明する。本発明は実施例の説明により何ら限定されるものではない。

【0026】

（実施例１）
断熱層４０として、二軸延伸によって成形され、厚み３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた。断熱層４０の一方の面に、ウレタン系塗料（第一工業製薬社製 スーパーフレックス１２０）を乾燥後膜厚が１μｍとなるように塗工し、下地層５０を形成した。さらに、下地層５０上に、塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂を主としたインキ１を乾燥後膜厚が３μｍとなるようにグラビア印刷にて塗工し、受像層６０を形成した。

【0027】

基材１０として、紙（坪量１５０ｇ／ｍ^２）を準備した。基材１０の一方の第１表面１０ａに、ＬＤＰＥを厚さ２０μｍで積層して第１ポリオレフィン樹脂層を形成した。基材１０のもう一方の第２表面１０ｂに、ＬＤＰＥとＨＤＰＥとを２：８で配合した樹脂を押出し、厚さ２０μｍの第２ポリオレフィン樹脂層を形成した。接着剤（タケネートＡ５２５／Ａ５６）を使用して断熱層４０と第１ポリオレフィン樹脂層とをドライラミネートにより接合し、実施例１の熱転写受像シートを得た。

【0028】

インキ１
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業社製 ソルバインＣ） １５部
シリコーン変性オイル（信越化学工業製 ＫＦ－１００５） ０．７５部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４２部
トルエン ４０部

【0029】

（実施例２）
塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂を主としたインキ２を用いて塗工し、それ以外は実施例１に記載の方法と同様の方法にて実施例２の熱転写受像シートを得た。

【0030】

インキ２
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業社製 ソルバインＣ） １５部
シリコーン変性オイル（信越化学工業製 ＫＦ－１００５） ０．３部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４４．３部
トルエン ４０.４部

【0031】

（実施例３）
塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂を主としたインキ３を用いて塗工し、それ以外は実施例１に記載の方法と同様の方法にて実施例３の熱転写受像シートを得た。

【0032】

インキ３
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業社製 ソルバインＣ） １５部
シリコーン変性オイル（信越化学工業製 ＫＦ－１００５） ２．２５部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４４．３部
トルエン ３８．４部

【0033】

（比較例１）
塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂を主としたインキ４を用いて塗工し、それ以外は実施例１に記載の方法と同様の方法にて比較例１の熱転写受像シートを得た。

【0034】

インキ４
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業社製 ソルバインＣ） １５部
シリコーン変性オイル（信越化学工業製 ＫＦ－１００５） ３．０部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４４．３部
トルエン ３７．７部

【0035】

（比較例２）
塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂を主としたインキ５を用いて塗工し、それ以外は実施例１に記載の方法と同様の方法にて比較例２の熱転写受像シートを得た。

【0036】

インキ５
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業社製 ソルバインＣ） １５部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ４４部
トルエン ４１部

【0037】

上述した実施例１～３、比較例１～４をまとめたものを表１に示す。

【0038】

【表1】

【0039】

次に、各例（実施例１～３、比較例１、２）の熱転写受像シートについて、以下の３項目（表面Ｘ線電子分光法、印画時の赤味評価、印画後異常転写）を評価した。
得られた受像シートに対して印画評価を実施した結果を表２に示す。

【0040】

【表2】

【0041】

＜表面Ｘ線電子分光法＞
表面状態の情報に関しては、日本電子株式会社製のＪＰＳ－９０３０光電子分光法によって得た。表面ケイ素、表面炭素、表面酸素、表面塩素の情報から演算を行い、表面Ｓｉ強度として算出した。

【0042】

＜印画時の赤味評価＞
各例の熱転写受像シートに対し、プリンタ（大日本印刷社製 ＤＳ４０）で付属のリボンを使用して１１ステップ画像を印画した。グレースケールの２諧調目の評価を行い、色差計で印画濃度に対し、マゼンダの印画濃度ＯＤ値がイエロー、シアンの印画濃度に対して０．０３以上の乖離がある場合を赤味があると判定し「×」評価とし、乖離が０．０３未満の場合には「〇」と評価した。

【0043】

＜印画後異常転写＞
各例の熱転写受像シートに対し、プリンタ（大日本印刷社製 ＤＳ４０）で付属のリボンを使用して１１ステップ画像を印画した。低諧調部にてリボンのカラー樹脂が印画物側に付着した場合を異常転写発生であると判定し「×」評価とし、印画物側に付着物がない場合には「〇」評価とした。

【0044】

＜総合評価＞
上記、印画時の赤味評価、印画後の異常転写がいずれも〇であった場合を「○」（良好）とし、それ以外は「×」（不良）とした。

【0045】

本実施例の結果、表２に示すように、実施例１～３は、上述した３点のすべての評価項目において「〇」となり、良好であった。比較例１、２では、評価項目の少なくとも一つの結果が「×」となり、不良な評価があった。
このような結果から、受像層において、シリコーン成分と塩ビ成分とを含み、受像層の表面をＸ線電子分光法により測定して得られる測定値の強度比率を、表面Ｓｉ強度（表面ケイ素量／（表面ケイ素量、表面炭素量、表面酸素量、表面塩素量の総和））として算出し、表面Ｓｉ強度を１．０ａｔｏｍｉｃ％～８．５ａｔｏｍｉｃ％の範囲に設定することにより、印画後の赤味を抑制し、異常転写を抑制する熱転写受像シート１の提供することができることが確認できた。

【0046】

以上、本発明の一実施形態について図面を参照して詳述したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。

【0047】

例えば、本実施形態による熱転写受像シート１は、受像層６０と、下地層５０と、断熱層４０と、接着剤層３０と、基材１０（紙）と、ポリオレフィン樹脂層２０と、がこの順に積層され構成としているが、このような順の積層構造であることに限定されることはない。
例えば、受像層６０と、下地層５０と、断熱層４０を上層の基本構造としたときに、下層の基材として以下のもの等を採用することができる。すなわち下層の基材の第１変形例として、上方から下方に向けた順で、第１ポリオレフィン層／紙基材（コート紙または非コート紙他）／第２ポリオレフィン層とした構成がある。あるいは、上記の第１変形例の上層と下層との間にドライラミネート（接着剤層３０）を介した構成、すなわち、上層／接着剤層／下層とする第２変形例もある。さらに、第３変形例の上層より下の層構造として、接着層／紙基材（コート紙または非コート紙他）／ポリオレフィン層／背面層とするこよも可能である。なお、背面層は、プリンタの搬送（トラクタ）機構（ゴムやスパイクのようなグリップ構造）によって必要になるものである。プリンタの搬送条件によって、背面層を取り付けたり、その構成材料が変更、改良されたりする。

【符号の説明】

【0048】

１ 熱転写受像シート
１０ 基材（紙）
１０ａ 第１表面
１０ｂ 第２表面
２０ ポリオレフィン樹脂層
３０ 接着剤層
４０ 断熱層
５０ 下地層
６０ 受像層

【図1】