特開 2022-115845 ゴム組成物およびタイヤにおける脂肪酸改質植物油

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022115845

(43)【公開日】2022-08-09

(54)【発明の名称】ゴム組成物およびタイヤにおける脂肪酸改質植物油

(51)【国際特許分類】

   C08L 21/00 20060101AFI20220802BHJP

   C08L 91/00 20060101ALI20220802BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20220802BHJP

【ＦＩ】

C08L21/00

C08L91/00

B60C1/00 A

【審査請求】未請求

【請求項の数】12

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2022011756

(22)【出願日】2022-01-28

(31)【優先権主張番号】17/160,472

(32)【優先日】2021-01-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】513158760

【氏名又は名称】ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100196508

【弁理士】

【氏名又は名称】松尾 淳一

(74)【代理人】

【識別番号】100104374

【弁理士】

【氏名又は名称】野矢 宏彰

(72)【発明者】

【氏名】ケルシー・エリザベス・キャントウェル

(72)【発明者】

【氏名】ジョセフ・ジョン・カリグ

【テーマコード（参考）】

3D131

4J002

【Ｆターム（参考）】

3D131AA02

3D131BA02

3D131BA08

3D131BA18

3D131BC02

3D131BC13

3D131BC18

3D131BC19

3D131BC33

3D131BC51

4J002AC081

4J002AE052

4J002CD162

4J002DA046

4J002FD146

4J002GM01

4J002GN01

(57)【要約】

【課題】ゴム組成物およびタイヤにおける脂肪酸改質植物油を提供すること。
【解決手段】本発明は、ゴム組成物およびタイヤにおける改質植物油の使用を対象とする。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

構造

【化1】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｃ１５～Ｃ２０アルケニル、Ｃ１５～Ｃ２０アルキルであり、任意に芳香族基を含み；Ｒは、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^４であり、ここでＲ^４は、Ｃ１５～Ｃ２０アルケニルであり；各Ｒは、Ｒ^１、Ｒ^２またはＲ^３のうちの１つの、第１の炭素原子に共有結合しており、第２の炭素原子は第１の炭素原子に隣接し、第２の炭素原子は－ＯＨ基で置換されており；ｍは、Ｒ基の数である］を特徴とする植物油誘導体を含む、加硫可能ゴム組成物。

【請求項2】

ｍが、１～５の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。

【請求項3】

Ｒが、オレエート、リノレエート、およびリノレネート基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。

【請求項4】

Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のそれぞれが、独立して、ステアリル、パルミチル、オレイル、リノレイル、およびリノレニル基からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。

【請求項5】

不飽和脂肪酸とエポキシ化植物油の反応生成物を特徴とする、加硫可能ゴム組成物。

【請求項6】

エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化パーム油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化ヤシ油、およびエポキシ化コーン油からなる群から選択されることを特徴とする、請求項５に記載の加硫可能ゴム組成物。

【請求項7】

不飽和脂肪酸が、オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項５に記載の加硫可能ゴム組成物。

【請求項8】

不飽和脂肪酸がオレイン酸であることを特徴とする、請求項５に記載の加硫可能ゴム組成物。

【請求項9】

請求項５に記載の加硫可能ゴム組成物を特徴とする、空気入りタイヤ。

【請求項10】

請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物を特徴とする、空気入りタイヤ。

【請求項11】

請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物を特徴とする製造物品であって、タイヤトレッド、靴、靴底、伝動ベルト、ホース、空気ばね、コンベヤベルト、トラックベルト、および防振装置からなる群から選択される、製造物品。

【請求項12】

請求項５に記載の加硫可能ゴム組成物を特徴とする製造物品であって、タイヤトレッド、靴、靴底、伝動ベルト、ホース、空気ばね、コンベヤベルト、トラックベルト、および防振装置からなる群から選択される、製造物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

[001]混合中の加工を補助し、タイヤの成分としてのゴムコンパウンドの性能を向上させるために、ゴムコンパウンドに油が添加される。例えば、様々な油が、トラクションおよび／またはハンドリング、ドライグリップおよびウェットグリップを改善し得る。

【背景技術】

【0002】

[002]高フィラー含有量、高分子量エラストマーおよび機能性エラストマーを含む、より高性能のゴム組成物は、加工を改善しかつタイヤ性能を改善するための、油などの改良された加工助剤を必要としている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】米国特許第６，２４２，５３４号

【特許文献2】米国特許第６，２０７，７５７号

【特許文献3】米国特許第６，１３３，３６４号

【特許文献4】米国特許第６，３７２，８５７号

【特許文献5】米国特許第５，３９５，８９１号

【特許文献6】米国特許第６，１２７，４８８号

【特許文献7】米国特許第５，６７２，６３９号

【特許文献8】米国特許第６，６０８，１２５号

【特許文献9】米国特許出願公開第２００３／０１３０５３５号

【非特許文献】

【0004】

【非特許文献1】Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＆ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ、２００３年、第６２版、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ

【非特許文献2】米国化学会誌、第６０巻、３０４頁（１９３０）

【非特許文献3】Ｔｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８）、３４４～３４６頁

【発明の概要】

【0005】

[003]本発明は、構造

【0006】

【化1】

【0007】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｃ１５～Ｃ２０アルケニル、Ｃ１５～Ｃ２０アルキルであり、任意に芳香族基を含み；Ｒは、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^４であり、式中、Ｒ^４は、Ｃ１５～Ｃ２０アルケニルであり；各Ｒは、Ｒ^１、Ｒ^２またはＲ^３のうちの１つの、第１の炭素原子に共有結合しており、第２の炭素原子は第１の炭素原子に隣接し、第２の炭素原子は－ＯＨ基で置換されており；ｍは、Ｒ基の数である］を含む植物油誘導体を含むゴム組成物を対象とする。

【0008】

[004]本発明はさらに、このゴム組成物を含む空気入りタイヤを対象とする。

【発明を実施するための形態】

【0009】

[005]構造

【0010】

【化2】

【0011】

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｃ１５～Ｃ２０アルケニル、Ｃ１５～Ｃ２０アルキルであり、任意に芳香族基を含み；Ｒは、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^４であり、式中、Ｒ^４は、Ｃ１５～Ｃ２０アルケニルであり；各Ｒは、Ｒ^１、Ｒ^２またはＲ^３のうちの１つの、第１の炭素原子に共有結合しており、第２の炭素原子は第１の炭素原子に隣接し、第２の炭素原子は－ＯＨ基で置換されており；ｍは、Ｒ基の数である］を含む植物油誘導体を含むゴム組成物が開示される。

【0012】

[006]植物油誘導体は、エポキシ化植物油の改質によって製造することができる。
[007]一実施形態では、Ｒ基の数ｍは、１～５の範囲である。
一実施形態では、Ｒは、オレエート、リノレエート、およびリノレネート基からなる群から選択される。

【0013】

[008]一実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のそれぞれが、独立して、ステアリル、パルミチル（ｐａｌｙｍｉｔｙｌ）、オレイル、リノレイル、およびリノレニル基からなる群から選択される少なくとも１つである。

【0014】

[009]一実施形態では、植物油誘導体は、不飽和脂肪酸とエポキシ化植物油の反応生成物である。
この実施形態では、エポキシ化植物油は、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化パーム油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化ヤシ油、およびエポキシ化コーン油からなる群から選択される。

【0015】

[010]この実施形態では、不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸からなる群から選択される少なくとも１つである。
[011]植物油誘導体は、加硫可能ゴム組成物に使用することができる。一実施形態では、植物油誘導体は、１～８０ｐｈｒの範囲の量で使用される。

【0016】

[012]ゴム組成物は、植物油誘導体に加えて、オレフィン性不飽和を含有する１つまたは複数のゴムまたはエラストマーを含んでもよい。「オレフィン性不飽和を含有するゴムまたはエラストマー」または「ジエン系エラストマー」という語句は、天然ゴムおよびその様々な未処理および再生利用形態の両方、ならびに様々な合成ゴムを含むことを意図する。本発明の説明では、「ゴム」および「エラストマー」という用語は、別段定められていない限り、交換可能に使用されてもよい。「ゴム組成物」、「配合されたゴム」、および「ゴムコンパウンド」という用語は、様々な成分および材料と配合または混合されたゴムを指すように交換可能に使用され、そのような用語は、ゴム混合またはゴム配合の当業者に周知である。代表的な合成ポリマーはブタジエンおよびその同族体および誘導体、例えばメチルブタジエン、ジメチルブタジエン、およびペンタジエンの単独重合生成物、ならびに他の不飽和モノマー類を用いてブタジエンまたはその同族体または誘導体から形成されたコポリマーなどのコポリマー類である。後者の中には、アセチレン類、例えばビニルアセチレン；オレフィン類、例えばイソプレンと共重合してブチルゴムを形成するイソブチレン；ビニル化合物類、例えばアクリル酸、アクリロニトリル（ブタジエンと重合してＮＢＲを形成する）、メタクリル酸、およびスチレンがあり、後者の化合物は、ブタジエンと重合してＳＢＲを形成し、ならびにビニルエステル類、および様々な不飽和アルデヒド類、ケトン類、およびエーテル類、例えばアクロレイン、メチルイソプロペニルケトン、およびビニルエチルエーテルがある。合成ゴムの特定の例は、ネオプレン（ポリクロロプレン）、ポリブタジエン（ｃｉｓ－１，４－ポリブタジエンを含む）、ポリイソプレン（ｃｉｓ－１，４－ポリイソプレンを含む）、ブチルゴム、クロロブチルゴムまたはブロモブチルゴムなどのハロブチルゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン、アクリロニトリル、およびメチルメタクリレートなどのモノマーとの、１，３－ブタジエンまたはイソプレンのコポリマー類、ならびにエチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）としても公知であるエチレン／プロピレンターポリマー、特にエチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンターポリマーを含む。使用されてもよいゴムの追加の例は、アルコキシ－シリル末端官能性溶液重合ポリマー類（ＳＢＲ、ＰＢＲ、ＩＢＲ、およびＳＩＢＲ）、ケイ素カップリングおよびスズカップリング星状分枝ポリマー類を含む。好ましいゴムまたはエラストマーは、ポリイソプレン（天然または合成）、ポリブタジエン、およびＳＢＲである。

【0017】

[013]一態様では、少なくとも１つの追加のゴムは、好ましくは、少なくとも２つのジエン系ゴムである。例えば、ｃｉｓ１，４－ポリイソプレンゴム（天然または合成であるが、天然が好ましい）３，４－ポリイソプレンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンゴム、乳化および溶液重合誘導スチレン／ブタジエンゴム、ｃｉｓ１，４－ポリブタジエンゴム、ならびに乳化重合調整ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーなどの、２つ以上のゴムの組み合わせが好ましい。

【0018】

[014]本発明の一態様では、約２０～約２８パーセントの結合スチレンの比較的慣例的なスチレン含有量を有する乳化重合誘導スチレン／ブタジエン（Ｅ－ＳＢＲ）か、またはいくつかの用途に関しては、中程度～比較的高い結合スチレン含有量、すなわち約３０～約４５パーセントの結合スチレン含有量を有するＥ－ＳＢＲが使用されることがある。

【0019】

[015]乳化重合調製Ｅ－ＳＢＲとは、スチレンおよび１，３－ブタジエンが水性乳剤として共重合させられたものを意味する。そのようなことは、そのような当業者には周知である。結合スチレン含有量は、例えば、約５～約５０パーセント変化することもある。一態様では、Ｅ－ＳＢＲはまた、Ｅ－ＳＢＡＲとしてターポリマーゴムを形成するために、例えば、ターポリマー中、約２～約３０重量パーセントの結合アクリロニトリルの量で、アクリロニトリルを含有することもある。

【0020】

[016]コポリマー中、約２～約４０重量パーセントの結合アクリロニトリルを含有する乳化重合調整スチレン／ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーゴムはまた、本発明において使用するためのジエン系ゴムとして企図される。

【0021】

[017]溶液重合調製ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）は、典型的には、約５～約５０、好ましくは約９～約３６パーセントの範囲の結合スチレン含有量を有する。Ｓ－ＳＢＲは、好都合に、例えば有機炭化水素溶媒が存在する状態での有機リチウム触媒化により調製できる。

【0022】

[018]一実施形態では、ｃｉｓ１，４－ポリブタジエンゴム（ＢＲ）を使用することができる。そのようなＢＲは、例えば、１，３－ブタジエンの有機溶液重合により調製できる。ＢＲは、好都合に、例えば少なくとも９０パーセントのｃｉｓ１，４－含有量を有することを特徴とすることもある。

【0023】

[019]ｃｉｓ１，４－ポリイソプレンおよびｃｉｓ１，４－ポリイソプレンの天然ゴムは、ゴム当業者には周知である。
[020]本明細書で使用される「ｐｈｒ」という用語は、慣行的実務に従って、「１００重量部のゴムまたはエラストマー当たりの、それぞれの材料の重量部」を指す。

【0024】

[021]ゴム組成物はまた、最大７０ｐｈｒのプロセス油を含むこともある。プロセス油は、エラストマーを伸展させるために典型的に使用される伸展油として、ゴム組成物に含有されてもよい。プロセス油はまた、ゴム配合の間に油を直接添加することによりゴム組成物に含有されてもよい。使用されるプロセス油は、エラストマー中に存在する伸展油、および配合間に添加されるプロセス油の両方を含有してもよい。適切なプロセス油は、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、ＳＲＡＥ、および重ナフテン系油などの、芳香、パラフィン系、ナフテン系、植物油、および低ＰＣＡ油を含む、当技術分野において公知であるような様々な油を含む。適切な低ＰＣＡ油は、ＩＰ３４６の方法により測定されるような、３重量パーセント未満の多環式芳香族含有量を有するものを含む。ＩＰ３４６の方法に関する手順は、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍにより出版された、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＆ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ、２００３年、第６２版に見られる。

【0025】

[022]ゴム組成物は、約１０～約１５０ｐｈｒのシリカを含有してもよい。別の実施形態では、２０～８０ｐｈｒのシリカを使用してもよい。
[023]ゴムコンパウンドに使用されてもよい一般的に採用されるケイ質顔料は、慣例的な焼成および沈降ケイ質顔料（シリカ）を含む。一実施形態では、沈降シリカが使用される。本発明で採用される慣例的なケイ質顔料は、例えば、可溶性シリケート（例えば、ケイ酸ナトリウム）の酸性化により得られるものなどの沈降シリカである。

【0026】

[024]そのような慣例的なシリカは、例えば、窒素ガスを使用して測定されるようなＢＥＴ表面積を有することを特徴とすることもある。一実施形態では、ＢＥＴ表面積は、１ｇ当たり約４０～約６００平方メートルの範囲内でもよい。別の実施形態では、ＢＥＴ表面積は、１ｇ当たり約８０～約３００平方メートルの範囲内でもよい。表面積を測定するＢＥＴ法は、米国化学会誌、第６０巻、３０４頁（１９３０）に記載されている。

【0027】

[025]慣例的なシリカはまた、約１００～約４００、代替的に約１５０～約３００の範囲のフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸収値を有することを特徴とすることもある。
[026]慣例的なシリカは、例えば、電子顕微鏡により測定されるような０．０１～０．０５ミクロンの範囲内の平均素粒子サイズを有することが予期されるが、シリカ粒子は、サイズがさらに小さいか、または場合によってはより大きいこともある。

【0028】

[027]本明細書中における単なる例として、およびそれに限定されるものではないが、呼称２１０、２４３等でＨｉ－Ｓｉｌ商標により、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているシリカ；例えばＺ１１６５ＭＰおよびＺ１６５ＧＲの呼称でＲｈｏｄｉａから入手可能なシリカ、ならびに例えば呼称ＶＮ２およびＶＮ３等でＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから入手可能なシリカなどの、様々な市販のシリカが使用されてもよい。

【0029】

[028]一般的に採用されるカーボンブラックは、慣例的な充填剤として、１０～１５０ｐｈｒの範囲の量で使用できる。別の実施形態では、２０～８０ｐｈｒのカーボンブラックを使用してもよい。そのようなカーボンブラックの代表的な例は、Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｎ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、およびＮ９９１を含む。これらのカーボンブラックは、９～１４５ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素吸収、および３４～１５０ｃｍ^３／１００ｇの範囲のＤＢＰ数を有する。

【0030】

[029]それに限定されるものではないが、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）を含む微粒子充填剤、それに限定されるものではないが、米国特許第６，２４２，５３４号；米国特許第６，２０７，７５７号；米国特許第６，１３３，３６４号；米国特許第６，３７２，８５７号；米国特許第５，３９５，８９１号；または米国特許第６，１２７，４８８号に開示されているものを含む架橋微粒子ポリマーゲル、およびそれに限定されるものではないが、米国特許第５，６７２，６３９号に開示されているものを含む可塑化でんぷん複合充填剤を含む他の充填剤が、ゴム組成物で使用されてもよい。そのような他の充填剤は、１～３０ｐｈｒの範囲の量で使用されてもよい。

【0031】

[030]一実施形態では、ゴム組成物は、慣例的な硫黄含有有機ケイ素化合物を含有してもよい。一実施形態では、硫黄含有有機ケイ素化合物は、３，３’－ビス（トリメトキシまたはトリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドである。一実施形態では、硫黄含有有機ケイ素化合物は、３，３’－ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、および／または３，３’－ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである。

【0032】

[031]別の実施形態では、適切な硫黄含有有機ケイ素化合物は、米国特許第６，６０８，１２５号に開示されている化合物を含む。一実施形態では、硫黄含有有機ケイ素化合物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＭａｔｅｒｉａｌｓからＮＸＴ（商標）として市販されている、３－（オクタノイルチオ）－１－プロピルトリエトキシシラン、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_６Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３を含む。

【0033】

[032]別の実施形態では、適切な硫黄含有有機ケイ素化合物は、米国特許出願公開第２００３／０１３０５３５号に開示されているものを含む。一実施形態では、硫黄含有有機ケイ素化合物は、ＤｅｇｕｓｓａのＳｉ－３６３である。

【0034】

[033]ゴム組成物中の硫黄含有有機ケイ素化合物の量は、使用される他の添加剤の濃度に応じて変化するであろう。一般的に、化合物の量は、０．５～２０ｐｈｒの範囲であろう。一実施形態では、その量は、１～１０ｐｈｒの範囲であろう。

【0035】

[034]ゴム組成物が、様々な硫黄加硫可能構成ゴムを、様々な一般に使用される添加剤材料、例えば、硫黄供与体および硬化助剤など、活性剤および遅延剤など、ならびに加工添加剤、例えば油、粘着性付与樹脂を含む樹脂、および可塑剤、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤およびオゾン劣化防止剤、ならびにペプタイザーなどと混合する工程などの、ゴム配合の技術分野において一般的に公知の方法により配合されるであろうことは、当業者により容易に理解される。当業者に公知であるように、硫黄加硫可能および硫黄硫化材料（ゴム）の意図した使用に応じて、上記の添加剤が選択され、慣例的な量が一般的に使用される。硫黄供与体の代表的な例は、元素の硫黄（遊離硫黄）、アミンジスルフィド、ポリマーポリスルフィド、および硫黄オレフィン付加物を含む。一実施形態では、硫黄硫化剤は、元素の硫黄である。硫黄硫化剤は、０．５～８ｐｈｒの範囲、代替的に１．５～６ｐｈｒの範囲の量で使用されてもよい。粘着性付与樹脂の典型的な量は、使用される場合、約０．５～約１０ｐｈｒ、通常は約１～約５ｐｈｒを含む。加工助剤の典型的な量は、約１～約５０ｐｈｒを含む。抗酸化剤の典型的な量は、約１～約５ｐｈｒを含む。代表的な抗酸化剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８）、３４４～３４６頁に開示されているものなどの、ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン等であってもよい。オゾン劣化防止剤の典型的な量は、約１～５ｐｈｒを含む。ステアリン酸を含む脂肪酸の典型的な量は、使用される場合、約０．５～約３ｐｈｒを含む。酸化亜鉛の典型的な量は、約２～約５ｐｈｒを含む。ワックスの典型的な量は、約１～約５ｐｈｒを含む。マイクロクリスタリンワックスがしばしば使用される。ペプタイザーの典型的な量は、約０．１～約１ｐｈｒを含む。典型的なペプタイザーは、例えば、ペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスルフィドであってもよい。

【0036】

[035]促進剤は、加硫に必要な時間および／または温度を制御するため、および加硫物の特性を改善するために使用される。一実施形態では、単一の促進剤系、すなわち一次促進剤が使用されてもよい。一次促進剤は、約０．５～約４、代替的に約０．８～約１．５ｐｈｒの範囲の合計量で使用されてもよい。別の実施形態では、一次および二次促進剤の組み合わせが使用されてもよく、二次促進剤は、加硫物の特性を活性化および改善するために、より少ない量、例えば約０．０５～約３ｐｈｒで使用される。これらの促進剤の組み合わせは、最終特性に対して相乗効果をもたらすことが予想され、いずれかの促進剤を単独で使用することにより産生されたものよりも多少良好である。さらに、標準的な加工温度によっては影響を受けないが、通常の加硫温度で満足な硬化をもたらす遅延作用促進剤を使用してもよい。加硫遅延剤も使用できる。本発明で使用されてもよい適切なタイプの促進剤は、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメート、キサンテートである。一実施形態では、一次促進剤は、スルフェンアミドである。第２の促進剤が使用される場合、二次促進剤は、グアニジン、ジチオカルバメート、またはチウラム化合物であってもよい。

【0037】

[036]ゴム組成物を混合する工程は、ゴム混合の技術分野の当業者に公知の方法により成し遂げることができる。例えば、成分は、典型的には、少なくとも２つの段階、すなわち少なくとも１つの非生産的（ノンプロダクティブ）段階、その後の生産的（プロダクティブ）混合段階で混合される。硫黄硫化剤を含む最終的な硬化剤は、典型的には、混合が、先の非生産的混合段階の混合温度よりも低いある温度または極限温度で典型的に生じる、「生産的」混合段階と従来呼ばれる最終段階で混合される。「非生産的」および「生産的」な混合段階という用語は、ゴム混合の技術分野の当業者に周知である。ゴム組成物は、熱力学的混合工程に供してもよい。熱力学的混合工程は、一般に、１４０℃～１９０℃の間のゴム温度を生じさせるために、適切な時間、混合機または押出機で機械加工する工程を含む。熱的機械加工の適切な期間は、作業条件、および成分の容積および性質に応じて変化する。例えば、熱的機械加工は、１～２０分であってもよい。

【0038】

[037]ゴム組成物は、様々なタイヤのゴム部品に組み込まれてもよい。例えば、ゴム部品は、トレッド（トレッドキャップおよびトレッドベースを含む）、サイドウォール、アペックス、チェーファー、サイドウォールインサート、ワイヤコート、またはインナーライナーであってもよい。一実施形態では、部品はトレッドである。

【0039】

[038]代替的に、ゴム組成物は、それらに限定されるものではないが、タイヤトレッド、靴、靴底、伝動ベルト、ホース、空気ばね、コンベヤベルト、トラックベルト、および防振装置を含む様々な製造物品に使用することができる。

【0040】

[039]本発明の空気入りタイヤは、レース用タイヤ、乗用車用タイヤ、航空機用タイヤ、農業用、土工機械用、オフロード用、トラック用タイヤ等であってもよい。一実施形態では、タイヤは、乗用車用またはトラック用タイヤである。タイヤはまた、ラジアルまたはバイアスであってもよい。

【0041】

[040]本発明の空気入りタイヤの加硫は、一般に、約１００℃～２００℃の範囲の、慣例的な温度で実行される。一実施形態では、加硫は、約１１０℃～１８０℃の範囲の温度で実行される。過熱蒸気または熱風で加熱して、プレスまたは成形において加熱する工程などの、通常の加硫プロセスのいずれかが使用されてもよい。そのようなタイヤは、公知で、そのような技術分野の当業者に容易に明らかであろう様々な方法によって、構築、形成、成形、および硬化できる。

【0042】

[041]本発明は、単に例示のためであり、本発明の範囲またはそれを実行できる様式を限定するとはみなされない下記の実施例により例示される。特に具体的に指示のない限り、部およびパーセンテージは重量により示される。
実施例
[042]一般的な実験
[043]エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）の試料をＶｉｋｏｆｌｅｘ ７１７０としてＡｒｋｅｍａから入手し、１Ｈ ＮＭＲで分析して１分子当たりの正確なエポキシド数を測定したため、意図した反応の試薬を計算することができた。各トリグリセリド分子は、それぞれ平均４．２個のエポキシドを含み、オレフィン含有量は検出されなかった。オレイン酸は、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手し、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ、トリエチレンジアミンとしても公知である）は、Ｂｅａｎｔｏｗｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手した。すべての試薬は、さらに精製することなく使用した。

【実施例0043】

[044]エポキシ化大豆油の開環の一般的な手順。
[045]４００～８００ｇ（１当量）のエポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ）を樹脂ケトルに量り取り、その後１～４．２当量の所望のカルボン酸を量り取った。ＤＡＢＣＯ（ＥＳＢＯに対して１～３．５重量％）を添加する前に、混合物を撹拌した。混合物を１２０～１５０℃で３～４時間加熱した。反応が終了した後、昇華によってＤＡＢＣＯを除去するために加熱したまま、反応容器を注意深く高真空に開放した。得られた生成物を１Ｈおよび１３Ｃ ＮＭＲに供して、同一性および純度を確認した。生成物は、さらに精製することなく使用した。

【実施例0044】

[046]大豆－４－オレイン酸の合成
[047]２Ｌの樹脂ケトルに、ＥＳＢＯ（４４０ｇ、４６３．２ｍｍｏｌ、１当量）、オレイン酸（７２２ｍＬ、２０４７．６ｍｍｏｌ、４．２当量）、およびＤＡＢＣＯ（１５．４ｇ、３．５重量％）を添加した。樹脂ケトルをＮ_２でフラッシュし、１２０～１５０℃に３～４時間加熱して、反応を終了させた。樹脂ケトルを熱いうちに数時間真空に開放して、生成物からＤＡＢＣＯを昇華／除去した。生成物は、熱いうちに保管のために適切な容器に移した。生成物の^１Ｈ ＮＭＲは、トリグリセリド当たり４．２個のオレエート基が存在することを示した。