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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022118443
(43)【公開日】2022-08-15
(54)【発明の名称】光拡散性樹脂組成物およびその成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20220805BHJP
C08K 5/11 20060101ALI20220805BHJP
C08K 5/524 20060101ALI20220805BHJP
C08K 5/372 20060101ALI20220805BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08K5/11
C08K5/524
C08K5/372
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021014984
(22)【出願日】2021-02-02
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】石谷 吉進
(72)【発明者】
【氏名】首藤 弘
(72)【発明者】
【氏名】三宅 利往
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BG052
4J002BG062
4J002CG011
4J002CG021
4J002CP032
4J002EH038
4J002EH048
4J002EH058
4J002EH106
4J002EV067
4J002EW067
4J002FD056
4J002FD067
4J002FD168
4J002FD202
4J002GP00
(57)【要約】
【課題】良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体を提供する。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０５～１０．０質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１５～２．０質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量（ｂ）に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量（ｃ）の割合ｃ／ｂが０．２以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０５～１０．０質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１５～２．０質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量（ｂ）に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量（ｃ）の割合ｃ／ｂが０．２以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０５～１０．０質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１５～２．０質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量（ｂ）に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量（ｃ）の割合ｃ／ｂが０．２以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【請求項2】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、熱安定剤（Ｄ）を０．０１～０．１質量部含有した請求項１に記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項3】
熱安定剤（Ｄ）が下記式（Ｘ）で示されるリン系安定剤および／または下記式（Ｙ）で示される硫黄系安定剤である請求項２に記載の光拡散性樹脂組成物。
（式（Ｙ）中のＲはドデシル基を示す。）
【化1】
【化2】
【請求項4】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、離型剤（Ｅ）を０．１～０．５質量部含有した請求項１～３のいずれか１項に記載の光拡散性樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の光拡散性樹脂組成物から形成された成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光拡散性樹脂組成物およびその成形体に関する。特に、屋外用光学部材などとして有用な良好な光透過性、耐候性、優れた色相、光拡散性および耐蒸気性を有した光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から各種照明カバー、ディスプレイ、自動車メータ、各種銘板などの光拡散性が要求される用途に、芳香族ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂といった透明性樹脂に有機物や無機物の光拡散剤を分散させた材料が広く用いられている。この様な透明性樹脂の中で特に芳香族ポリカーボネート樹脂は機械的特性、耐熱性、耐候性に優れている上、高い光線透過率を備えた樹脂として幅広く使用されている。また光拡散剤としては、架橋構造を有する有機系粒子があり、さらに詳しくは架橋アクリル系粒子、架橋シリコーン系粒子や架橋スチレン系粒子などが挙げられる。さらに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、弗化カルシウムなどの無機系粒子あるいはガラス短繊維などの無機系繊維がある。芳香族ポリカーボネート樹脂に光拡散剤を分散させた材料は、光源のＬＥＤ化に伴い、その良好な耐熱性と機械特性から需要が伸びてきているが、ＬＥＤチップの長寿命化に伴い、樹脂材料の光学特性の改良について、特には耐候性について更なる改善が求められている。
【0003】
従来、芳香族ポリカーボネートの耐候性を向上させる方法として、各種紫外線吸収剤を添加する方法が知られている。例えば、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５質量部～２５質量部と蛍光増白剤０．１～１０質量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。しかしながら、紫外線吸収剤及び蛍光増白剤の含有率が高いので熱加工時のガスが問題になり、かつ、紫外線吸収剤の最長吸収波長が３９０ｎｍと可視光に近いため色相も悪く、商品価値の低いものであった。
【0004】
また、特許文献２には、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３５０～４００ｎｍの紫外線領域に極大吸収波長を有しないベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物及びトリアジン系化合物から選ばれた紫外線吸収剤０．０５質量部以上で２質量部未満と、蛍光増白剤０．００００１～１質量部とを含有させてなるポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。しかしながら、３５０～４００ｎｍに極大吸収波長を有しないベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物及びトリアジン系化合物から選ばれた紫外線吸収剤の配合では、色相の非常に劣るポリカーボネート樹脂組成物しか得られなかった。
【0005】
一方、特許文献３～５には、メタクリル酸メチル系樹脂１００質量部に対し、マロン酸エステル類を０．０００５～０．１質量部含有する樹脂組成物が開示されているが、芳香族ポリカーボネートに関する記載は全くない。
【0006】
また、特許文献６には、芳香族ポリカーボネート樹脂にマロン酸エステルを含有する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、具体的にはマロン酸エステルの含有量が少なく、良好な耐候性と、色相および耐蒸気性とのバランスに優れる樹脂組成物を得ることついて不十分であった。
【0007】
さらに、特許文献７には、芳香族ポリカーボネート樹脂に光拡散剤およびマロン酸エステルを含有する光拡散性樹脂組成物が開示されている。しかしながら耐候性と光拡散性の
バランスに優れる樹脂組成物を得ることについて不十分であった。
バランスに優れる樹脂組成物を得ることについて不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特開平０７－１９６９０４号公報
【特許文献2】特開２００２－００３７１０号公報
【特許文献3】特開２００２－１０５２７１号公報
【特許文献4】特開２００３－０２５４０６号公報
【特許文献5】特開２００３－０２６８８８号公報
【特許文献6】特開２００６－８３２３０号公報
【特許文献7】特開２００６－１１７８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明の目的は、前記従来技術の問題点をすべて解決し、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に光拡散剤およびマロン酸エステル系紫外線吸収剤を特定の比率で配合することにより、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物および該樹脂組成物から形成された成形体が上記目的を達成することを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明によれば、下記（構成１）～（構成５）が提供される。
すなわち、本発明によれば、下記（構成１）～（構成５）が提供される。
【0011】
（構成１）
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０５～１０．０質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１５～２．０質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量（ｂ）に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量（ｃ）の割合ｃ／ｂが０．２以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、光拡散剤（Ｂ）０．０５～１０．０質量部および、マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ）を０．１５～２．０質量部含有した光拡散性樹脂組成物であって、光拡散剤の量（ｂ）に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の量（ｃ）の割合ｃ／ｂが０．２以上であることを特徴とする光拡散性樹脂組成物。
【0012】
（構成２）
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、熱安定剤（Ｄ）を０．０１～０．１質量部含有した上記構成１に記載の光拡散性樹脂組成物。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、熱安定剤（Ｄ）を０．０１～０．１質量部含有した上記構成１に記載の光拡散性樹脂組成物。
【0013】
（構成３）
熱安定剤（Ｄ）が下記式（Ｘ）で示されるリン系安定剤および／または下記式（Ｙ）で示される硫黄系安定剤である上記構成２に記載の光拡散性樹脂組成物。
熱安定剤（Ｄ）が下記式（Ｘ）で示されるリン系安定剤および／または下記式（Ｙ）で示される硫黄系安定剤である上記構成２に記載の光拡散性樹脂組成物。
【0014】
【化1】
【0015】
【化2】
【0016】
（構成４）
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、離型剤（Ｅ）を０．１～０．５質量部含有した上記構成１～３のいずれか１項に記載の光拡散性樹脂組成物。
（構成５）
上記構成１～４のいずれか１項に記載の光拡散性樹脂組成物から形成された成形体。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、離型剤（Ｅ）を０．１～０．５質量部含有した上記構成１～３のいずれか１項に記載の光拡散性樹脂組成物。
（構成５）
上記構成１～４のいずれか１項に記載の光拡散性樹脂組成物から形成された成形体。
【発明の効果】
【0017】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート本来の特性を損なうことなく、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れた屋外用光学透明部材などとして有用な光拡散性樹脂組成物であり、その奏する産業上の効果は格別である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0019】
（芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ））
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【0020】
ここで使用されるジヒドロキシ成分としては、通常芳香族ポリカーボネートのジヒドロキシ成分として使用されているものであればよく、ビスフェノール類でも脂肪族ジオール類でも良い。
【0021】
ビスフェノール類としては、例えば４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン、および下記一般式〔１〕
【0022】
【化3】
【0023】
（上記一般式〔１〕において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、ｃは自然数であり、ｄは０又は自然数であり、ｃ＋ｄは１５０以下の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。）
で表されるシロキサン構造を有するビスフェノール化合物等が挙げられる。
で表されるシロキサン構造を有するビスフェノール化合物等が挙げられる。
【0024】
脂肪族ジオール類としては、例えば２，２－ビス－（４－ヒドロキシシクロヘキシル）－プロパン、１，１４－テトラデカンジオール、オクタエチレングリコール、１，１６－ヘキサデカンジオール、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝メタン、１，１－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝エタン、１，１－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－１－フェニルエタン、２，２－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパン、２，２－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル｝プロパン、１，１－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，３’－ビフェニル｝プロパン、２，２－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル｝プロパン、２，２－ビス｛３－ｔ－ブチル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパン、２，２－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝ブタン、２，２－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－４－メチルペンタン、２，２－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝オクタン、１，１－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝デカン、２，２－ビス｛３－ブロモ－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパン、２，２－ビス｛３，５－ジメチル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパン、２，２－ビス｛３－シクロヘキシル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロパン、１，１－ビス｛３－シクロヘキシル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝シクロヘキサン、ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝ジフェニルメタン、９，９－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝フルオレン、９，９－ビス｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル｝フルオレン、１，１－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝シクロヘキサン、１，１－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝シクロペンタン、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、１，３－ビス［２－｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロピル］ベンゼン、１，４－ビス［２－｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝プロピル］ベンゼン、１，４－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝シクロヘキサン、１，３－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝シクロヘキサン、４，８－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，３－ビス｛（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－５，７－ジメチルアダマンタン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビトール（イソソルビド）、１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－マンニトール（イソマンニド）、１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｌ－イジトール（イソイディッド）等が挙げられる。
【0025】
これらの中で芳香族ビスフェノール類が好ましく、なかでも１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、が好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0026】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、下記一般式〔２〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【0027】
【化4】
【0028】
［上記一般式〔２〕において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ａ及びｂは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式〔３〕および〔４〕で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。
【0029】
【化5】
【0030】
（上記一般式〔３〕においてＲ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数である。）］
【0031】
【化6】
【0032】
（上記一般式〔４〕において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、ｃは自然数であり、ｄは０又は自然数であり、ｃ＋ｄは１５０以下の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。）
【0033】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、分岐化剤を上記のジヒドロキシ化合物と併用して分岐化ポリカーボネート樹脂としてもよい。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【0034】
これらのポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。その製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【0035】
カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０～４０℃であり、反応時間は数分～５時間である。カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【0036】
本発明において、重合反応においては末端停止剤を使用する。末端停止剤は分子量調節のために使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる末端停止剤としては、下記一般式〔５〕～〔７〕で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【0037】
【化7】
【0038】
［式中、Ａは水素原子、炭素数１～９のアルキル基、アルキルフェニル基（アルキル部分の炭素数は１～９）、フェニル基、またはフェニルアルキル基（アルキル部分の炭素数１～９）であり、ｒは１～５、好ましくは１～３の整数である］。
【0039】
【化8】
【0040】
【化9】
【0041】
［式中、Ｘは－Ｒ－Ｏ－、－Ｒ－ＣＯ－Ｏ－または－Ｒ－Ｏ－ＣＯ－である、ここでＲは単結合または炭素数１～１０、好ましくは１～５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは１０～５０の整数を示す。］
【0042】
上記一般式〔５〕で表される単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、イソプロピルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－クミルフェノール、２－フェニルフェノール、４－フェニルフェノール、およびイソオクチルフェノールなどが挙げられる。また、上記一般式〔６〕～〔７〕で表される単官能フェノール類は、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族エステル基を置換基として有するフェノール類であり、これらを用いてポリカーボネート樹脂の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動性が改良され、成形加工が容易になるばかりでなく、樹脂の吸水率を低くする効果があり好ましく使用される。上記一般式〔６〕の置換フェノール類としてはｎが１０～３０、特に１０～２６のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。また、上記一般式〔７〕の置換フェノール類としてはＸが－Ｒ－ＣＯ－Ｏ－であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０～３０、特に１０～２６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。これら単官能フェノール類の内、上記一般式〔５〕で表される単官能フェノール類が好ましく、より好ましくはアルキル置換もしくはフェニルアルキル置換のフェノール類であり、特に好ましくはｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノールまたは２－フェニルフェノールである。これらの単官能フェノール類の末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【0043】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはその誘導体を共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。
【0044】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１３，０００～５０，０００の範囲が好ましく、１６，０００～３０，０００がより好ましく、１８，０００～２８，０００の範囲がさらにより好ましく、１９，０００～２６，０００の範囲が最も好ましい。分子量が５０，０００を越えると溶融粘度が高くなりすぎて成形性に劣る場合があり、分子量が１３，０００未満であると機械的強度に問題が生じる場合がある。なお、本発明でいう粘度平均分子量は、まず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求める。
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【0045】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は、樹脂中の全Ｃｌ（塩素）量が好ましくは０～２００ｐｐｍ、より好ましくは０～１５０ｐｐｍである。ポリカーボネート樹脂中の全Ｃｌ量が２００ｐｐｍを越えると、色相および熱安定性が悪くなるので好ましくない。
【0046】
（光拡散剤（Ｂ））
本発明で使用される光拡散剤は、高分子微粒子に代表される有機系微粒子、並びに無機系微粒子の何れであってもよい。高分子微粒子としては、非架橋性モノマーと架橋性モノマーとを重合して得られる架橋粒子が代表的に例示される。さらにかかるモノマー以外の他の共重合可能なモノマーを使用することもできる。なかでも、高分子微粒子が好ましく、特に架橋粒子が好適に使用できる。
本発明で使用される光拡散剤は、高分子微粒子に代表される有機系微粒子、並びに無機系微粒子の何れであってもよい。高分子微粒子としては、非架橋性モノマーと架橋性モノマーとを重合して得られる架橋粒子が代表的に例示される。さらにかかるモノマー以外の他の共重合可能なモノマーを使用することもできる。なかでも、高分子微粒子が好ましく、特に架橋粒子が好適に使用できる。
【0047】
かかる架橋粒子において、非架橋性モノマーとして使用されるモノマーとして、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー、アクリロニトリル系モノマー等の非架橋性ビニル系モノマー及びオレフィン系モノマー等を挙げることができる。
【0048】
アクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、およびフェニルメタクリレート等を単独でまたは混合して使用することが可能である。このなかでも特にメチルメタクリレートが好ましい。
【0049】
また、スチレン系モノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルスチレン（ビニルトルエン）、およびエチルスチレン等のアルキルスチレン、並びにブロモ化スチレンの如きハロゲン化スチレンを使用することができ、特にスチレンが好ましい。
【0050】
アクリロニトリル系モノマーとしては、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルを使用することができる。また、オレフィン系モノマーとしては、エチレンおよび各種ノルボルネン型化合物等を使用することができる。さらに、他の共重合可能な他のモノマーとして、グリシジルメタクリレート、Ｎ－メチルマレイミド、および無水マレイン酸等を例示することができる。本発明の有機架橋粒子は結果としてＮ－メチルグルタルイミドの如き単位を有することもできる。
【0051】
一方、かかる非架橋性ビニル系モノマーに対する架橋性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、およびＮ－メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。また、他の架橋粒子としては、ポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン架橋粒子を挙げることができる。
【0052】
本発明で使用される光拡散剤の平均粒径は０．０１～５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１～３０μｍ、さらに好ましく２～３０μｍである。平均粒径が０．０１μｍ未満あるいは５０μｍを超えると光拡散性が不足する場合がある。かかる平均粒径は、レーザー回折・散乱法で求められる粒度の積算分布の５０％値（Ｄ５０）で表されるものである。粒子径の分布は単一であっても複数であってもよい。すなわち平均粒径の異なる２種以上の光拡散剤を組み合わせることが可能である。しかしながらより好ましい光拡散剤は、その粒径分布の狭いものである。平均粒径の前後２μｍの範囲に、粒子の７０質量％以上が含有される分布を有するものがより好ましい。光拡散剤の形状は、光拡散性の観点から球状に近いものが好ましく、真球状に近い形態であるほどより好ましい。かかる球状には楕円球を含む。
【0053】
本発明で使用される光拡散剤の屈折率は、１．３０～１．８０の範囲が好ましく、より好ましくは１．３３～１．７０、さらに好ましくは１．３５～１．６５の範囲である。これらは樹脂組成物に配合した状態において十分な光拡散機能を発揮する。
【0054】
本発明で使用される光拡散剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂成分１００質量部に対して、０．０５～１０．０質量部であり、好ましくは０．１～７．０質量部、より好ましくは０．１５～５．０質量部、さらに好ましくは０．２～２．０質量である。光拡散剤の含有量が０．０５質量部未満である場合十分な光拡散性が得られず、１０質量部より多くなると、全光線透過率や耐候性が低下する。
【0055】
（マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ））
本発明で使用される紫外線吸収剤はマロン酸エステル系紫外線吸収剤である。マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、耐久性の観点から、２－（１－アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく使用される。マロン酸エステル系紫外線吸収剤は、クラリアントジャパン（株）製 Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ－２５やクラリアントジャパン（株）製 Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ－ＣＡＰなどが市販されている。
本発明で使用される紫外線吸収剤はマロン酸エステル系紫外線吸収剤である。マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、耐久性の観点から、２－（１－アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく使用される。マロン酸エステル系紫外線吸収剤は、クラリアントジャパン（株）製 Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ－２５やクラリアントジャパン（株）製 Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ－ＣＡＰなどが市販されている。
【0056】
マロン酸エステル系紫外線吸収剤の使用量は、芳香族ポリカーボネート１００質量部に対し、０．１５～２．０質量部であり、０．２～１．６質量部が好ましく、０．２５～１．０質量部がより好ましく、０．３～０．５質量部がさらに好ましい。０．１５質量部未満では、充分な耐候性を得ることができず、２．０質量部を超えると、紫外線吸収剤のブリードアウトによる加工時のガス発生の問題や全光線透過率、耐候性および機械的強度の低下が起こるので好ましくない。
【0057】
光拡散性樹脂組成物からなる成形体に光を透過させる場合、透明樹脂からなる成形体と比較して成形体中で光が拡散し、光の透過路が長くなってしまうため、光拡散性に対して十分な紫外線吸収剤を使用する必要がある。具体的には光拡散剤の使用量（ｂ）に対するマロン酸エステル系紫外線吸収剤の使用量（ｃ）の割合ｃ／ｂが０．２以上であることが必要であり、０．２５以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましく、０．５以上であることがさらに好ましい。ｃ／ｂが０．２未満であると充分な耐候性を得ることができず好ましくない。
【0058】
（熱安定剤（Ｄ））
本発明で好ましく使用される熱安定剤（Ｄ）は、リン系熱安定剤および／または硫黄系熱安定剤が好ましい。
本発明で好ましく使用される熱安定剤（Ｄ）は、リン系熱安定剤および／または硫黄系熱安定剤が好ましい。
【0059】
リン系熱安定剤としては、亜リン酸エステルまたはリン酸エステルが好ましい。亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。
【0060】
また、リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４－ジフェニレンホスフォナイト等が挙げられる。
【0061】
リン系熱安定剤の中でも、上記式（Ｘ）で示されるトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。具体的にはＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８ ＦＦ」が市販されている。
【0062】
硫黄系熱安定剤としては例えば、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２－メチル－４－（３－ラウリルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプト－６－メチルベンズイミダゾール、１，１’－チオビス（２－ナフトール）などを挙げることができる。
【0063】
硫黄系熱安定剤の中でも、上記式（Ｙ）で示されるペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。具体的には住友化学（株）社製「スミライザーＴＰ‐Ｄ」が市販されている。
【0064】
熱安定剤の使用量は芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１～０．１質量部が好ましく、０．０２～０．０８質量部がより好ましく、０．０３～０．０７質量部がさらに好ましい。上記範囲内では、充分な熱安定性を得ることができ、耐蒸気性に優れる。
【0065】
（離型剤（Ｅ））
本発明で好ましく使用される離型剤としては、例えば、脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１－アルケン重合体などであり、酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも入手の容易さ、離型性および透明性の点から脂肪酸エステルが好ましい。
本発明で好ましく使用される離型剤としては、例えば、脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１－アルケン重合体などであり、酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも入手の容易さ、離型性および透明性の点から脂肪酸エステルが好ましい。
【0066】
かかる離型剤を含有させる割合は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～０．５質量部、より好ましくは０．１５～０．４質量部、さらに好ましくは０．２～０．３質量部である。上記範囲であると、離型性が良好で、耐蒸気性に優れ、成形時の金型汚染も低減される。
【0067】
上記離型剤の中でも脂肪酸エステルが好ましく用いられる。脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、好適には３～３２の範囲、より好適には５～３０の範囲である。かかる一価アルコー
ルとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール～ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。
ルとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール～ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。
【0068】
一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３～３２であることが好ましく、特に炭素数１０～２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、イコサン酸、およびドコサン酸（ベヘン酸）などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４～２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。かかる脂肪族カルボン酸は通常、動物性油脂（牛脂および豚脂など）や植物性油脂（パーム油など）などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって脂肪族カルボン酸の製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる。脂肪酸エステルにおける酸価は、２０以下（実質的に０を取り得る）であることが好ましい。しかしながら全エステル（フルエステル）の場合には、離型性を向上させるため、少なくからず遊離の脂肪酸を含有することが好ましく、この点においてフルエステルにおける酸価は３～１５の範囲が好ましい。また脂肪酸エステルのヨウ素価は、１０以下（実質的に０を取り得る）が好ましい。これらの特性はＪＩＳ Ｋ ００７０に規定された方法により求めることができる。
【0069】
前述の脂肪酸エステルは、部分エステルおよびフルエステルのいずれであってもよいが、より良好な離型性および耐久性の点で部分エステルが好ましく、特にグリセリンモノエステルが好ましい。グリセリンモノエステルは、グリセリンと脂肪酸のモノエステルが主成分であり、好適な脂肪酸としてはステアリン酸、パルチミン酸、ベヘン酸、アラキン酸、モンタン酸、およびラウリン酸等の飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール酸、およびソルビン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸、ベヘン酸、およびパルチミン酸のグリセリンモノエステルを主成分としたものが好ましい。尚、かかる脂肪酸は、天然の脂肪酸から合成されたものであり、上述のとおり混合物となる。そのような場合でも、脂肪酸エステル中のグリセリンモノエステルの割合は６０質量％以上であることが好ましい。
【0070】
なお、部分エステルは、熱安定性の点ではフルエステルに対して劣る場合が多い。かかる部分エステルの熱安定性を向上するため、部分エステルは、好ましくは２０ｐｐｍ未満、より好ましくは５ｐｐｍ未満、更に好ましくは１ｐｐｍ未満のナトリウム金属含有量とすることが好ましい。ナトリウム金属含有量が１ｐｐｍ未満の脂肪酸部分エステルは、脂肪酸部分エステルを通常の方法で製造した後、分子蒸留などにより精製して製造することができる。
【0071】
具体的には、スプレーノズル式脱ガス装置によりガス分および低沸点物質を除去した後に流下膜式蒸留装置を用い蒸留温度１２０～１５０℃、真空度０．０１～０．０３ｋＰａの条件にてグリセリン等の多価アルコール分を除去し、更に遠心式分子蒸留装置を用いて、蒸留温度１６０～２３０℃、真空度０．０１～０．２Ｔｏｒｒの条件にて高純度の脂肪酸部分エステルを留出分として得る方法などがあり、ナトリウム金属は蒸留残渣として除去できる。得られた留出分に対し、繰り返し分子蒸留を行うことにより、更に純度を上げ、ナトリウム金属含有量の更に少ない脂肪酸部分エステルを得ることもできる。また前もって適切な方法にて分子蒸留装置内を十分に洗浄し、また気密性を高めるなどにより外部環境からのナトリウム金属成分の混入を防ぐことも肝要である。かかる脂肪酸エステルは、専門業者（例えば理研ビタミン（株））から入手可能である。
【0072】
本発明の光拡散性樹脂組成物には、必要に応じて例えば、他の紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、環状イミノエステル系、シアノアクリレート系など）、帯電防止剤、着色剤、流動性改良剤、難燃剤、凝集防止剤等を更に添加してもよい。
【0073】
本発明の光拡散性樹脂組成物の混合及び混練は、通常の熱可塑性樹脂に適用される方法で行えばよく、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリユー押出機、多軸スクリュー押出機等により行うことができる。混練の温度条件は通常、２６０～３２０℃が適当である。
【0074】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、一般的な熱可塑性樹脂の成形方法が適用でき、例えば生産性の点からペレット状樹脂組成物からの射出成形、射出圧縮成形、押出成形が可能である。さらに押出成形されたシート状成形体からの真空成形、圧空成形等により目的の成形体とすることもできる。
【0075】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、厚み２ｍｍの成形体とした際の３５０ｎｍの波長の分光光線透過率が５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。また、３８０ｎｍの波長の分光光線透過率が３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、４５％以上であることがさらに好ましい。本発明の光拡散性樹脂組成物から得られる成形体は、紫外線領域の光線透過率が低く、且つ可視光線領域の光線透過率が高いという特徴を有する。このような特徴を有する成形体は色相にも優れることになる。
【0076】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、厚み２ｍｍの成形体とした際のヘーズが３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
【0077】
本発明の成形体としては、照明カバー、照明用レンズ等の光学部材が挙げられ、中でも屋外用透明光学部材として好適に用いることができる。
【実施例0078】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例と比較例で使用した原料は次の通りである。
以下の実施例と比較例で使用した原料は次の通りである。
【0079】
（芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ））
Ａ－１：帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＸ（ビスフェノールＡを原料としたポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量１９，７００）
Ａ－２：帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＰ（ビスフェノールＡを原料としたポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２２，５００）
Ａ－３：下記製法により得られた粘度平均分子量２５，１００の分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダー
Ａ－１：帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＸ（ビスフェノールＡを原料としたポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量１９，７００）
Ａ－２：帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＰ（ビスフェノールＡを原料としたポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２２，５００）
Ａ－３：下記製法により得られた粘度平均分子量２５，１００の分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダー
【0080】
温度計、攪拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２３４０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液９４７部、ハイドロサルファイト０．７部を仕込み、攪拌下にビスフェノー
ルＡ７１０部を溶解した（ビスフェノールＡ溶液）後、塩化メチレン２２９９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液３８．１部（１．００ｍｏｌ％）を加えて、１５～２５℃でホスゲン３５４部を約９０分かけて吹き込みホスゲン化反応を行った。ホスゲン化終了後、１１％濃度のｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２１９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８８部を加えて、攪拌を停止し、１０分間静置分離後、攪拌を行い乳化させ５分後、ホモミキサー（特殊機化工業（株））で回転数１２００ｒｐｍ、バス回数３５回で処理し高乳化ドープを得た。該高乳化ドープを重合槽（攪拌機付き）で、無攪拌条件下、温度３５℃で３時間反応し重合を終了した。反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネートのパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥し、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダーを得た。
ルＡ７１０部を溶解した（ビスフェノールＡ溶液）後、塩化メチレン２２９９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１２部、１４％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを２５％濃度で溶解した水溶液３８．１部（１．００ｍｏｌ％）を加えて、１５～２５℃でホスゲン３５４部を約９０分かけて吹き込みホスゲン化反応を行った。ホスゲン化終了後、１１％濃度のｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールの塩化メチレン溶液２１９部と４８．５％水酸化ナトリウム水溶液８８部を加えて、攪拌を停止し、１０分間静置分離後、攪拌を行い乳化させ５分後、ホモミキサー（特殊機化工業（株））で回転数１２００ｒｐｍ、バス回数３５回で処理し高乳化ドープを得た。該高乳化ドープを重合槽（攪拌機付き）で、無攪拌条件下、温度３５℃で３時間反応し重合を終了した。反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネートのパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥し、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂パウダーを得た。
【0081】
Ａ－４：下記製法により得られた粘度平均分子量１９，４００のポリカーボネートーポリジオルガノシロキサン共重合樹脂パウダー
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９１部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７４部を入れ、上記式〔１〕で表されるカーボネート構成単位を構成するジヒドロキシ化合物（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８８０部、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（ジヒドロキシ化合物（Ｉ）１モルに対して１４モル）を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。次に、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら上記式〔３〕で表わされるカーボネート構成単位を構成するジメチルシロキサン単位の平均繰返し数が約３７であるジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）として下記式〔８〕で表されるポリジオルガノシロキサン化合物４３０部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を、ジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．０００８モル／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６～３１℃において４５分撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥し、ポリカーボネートーポリジオルガノシロキサン共重合樹脂パウダーを得た。（ポリジオルガノシロキサン成分含有量８．２％、粘度平均分子量１９，４００）
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９１部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７４部を入れ、上記式〔１〕で表されるカーボネート構成単位を構成するジヒドロキシ化合物（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８８０部、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（ジヒドロキシ化合物（Ｉ）１モルに対して１４モル）を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。次に、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら上記式〔３〕で表わされるカーボネート構成単位を構成するジメチルシロキサン単位の平均繰返し数が約３７であるジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）として下記式〔８〕で表されるポリジオルガノシロキサン化合物４３０部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を、ジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．０００８モル／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６～３１℃において４５分撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥し、ポリカーボネートーポリジオルガノシロキサン共重合樹脂パウダーを得た。（ポリジオルガノシロキサン成分含有量８．２％、粘度平均分子量１９，４００）
【0082】
【化10】
【0083】
（光拡散剤（Ｂ））
Ｂ－１：ビーズ状架橋アクリル粒子（積水化成品工業（株）製：ＭＢＸ－５（商品名）、平均粒子径５μｍ）
Ｂ－２：ビーズ状架橋シリコーン（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン
合同会社（株）製：ＴＳＲ９００２（商品名）、平均粒子径２μｍ）
Ｂ－１：ビーズ状架橋アクリル粒子（積水化成品工業（株）製：ＭＢＸ－５（商品名）、平均粒子径５μｍ）
Ｂ－２：ビーズ状架橋シリコーン（モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン
合同会社（株）製：ＴＳＲ９００２（商品名）、平均粒子径２μｍ）
【0084】
（マロン酸エステル系紫外線吸収剤（Ｃ））
Ｃ－１：クラリアントジャパン（株）製Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ－ＣＡＰ
Ｃ－２：クラリアントジャパン（株）製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ－２５
（他の紫外線吸収剤（比較例））
Ｃ－３：ケミプロ化成（株）製ケミソーブ７９（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－４：ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－５：ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ（トリアジン系紫外線吸収剤）
Ｃ－６：シプロ化成（株）製ＳＥＥＳＯＲＢ７０３（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－７：（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ－３１（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－１：クラリアントジャパン（株）製Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ－ＣＡＰ
Ｃ－２：クラリアントジャパン（株）製Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ－２５
（他の紫外線吸収剤（比較例））
Ｃ－３：ケミプロ化成（株）製ケミソーブ７９（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－４：ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－５：ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ（トリアジン系紫外線吸収剤）
Ｃ－６：シプロ化成（株）製ＳＥＥＳＯＲＢ７０３（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
Ｃ－７：（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ－３１（ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）
【0085】
（熱安定剤（Ｄ））
クラリアントジャパン（株）製ホスタノックスＰ－ＥＰＱ（リン系熱安定剤）
ＢＡＳＦ製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８ＦＦ（リン系熱安定剤、式（１）の化合物）
住友化学（株）社製スミライザーＴＰ‐Ｄ（硫黄系熱安定剤、式（２）の化合物）
クラリアントジャパン（株）製ホスタノックスＰ－ＥＰＱ（リン系熱安定剤）
ＢＡＳＦ製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８ＦＦ（リン系熱安定剤、式（１）の化合物）
住友化学（株）社製スミライザーＴＰ‐Ｄ（硫黄系熱安定剤、式（２）の化合物）
【0086】
（離型剤（Ｅ））
日油（株）製ユニスターＨ－４７６－Ｓ（脂肪酸エステル）
日油（株）製ユニスターＨ－４７６－Ｓ（脂肪酸エステル）
【0087】
その他成分
Ｆ－１１４Ｐ：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大日本インキ化学（株）製：メガファックＦ－１１４Ｐ（商品名））
ＳＮ３３０７：：ポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン－アクリル系共重合体からなる混合物（Ｓｈｉｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ 製：ＳＮ３３０７（商品名））
Ｆ－１１４Ｐ：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大日本インキ化学（株）製：メガファックＦ－１１４Ｐ（商品名））
ＳＮ３３０７：：ポリテトラフルオロエチレン粒子とスチレン－アクリル系共重合体からなる混合物（Ｓｈｉｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ 製：ＳＮ３３０７（商品名））
【0088】
（１）試験片の作成
射出成形機［住友重機械工業（株）ＳＧ１５０Ｕ・Ｓ－Ｍ ＩＶ］を用いて、成形温度２８０℃、金型温度８０℃にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型プレートを成形した。
射出成形機［住友重機械工業（株）ＳＧ１５０Ｕ・Ｓ－Ｍ ＩＶ］を用いて、成形温度２８０℃、金型温度８０℃にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）である３段型プレートを成形した。
【0089】
（２）全光線透過率、ヘーズ
前記（１）で成形した試験片（厚さ２ｍｍ部分）の全光線透過率およびヘーズを（株）村上色彩技術研究所製 反射・透過率計ＨＲ－１００を用いＪＩＳ－Ｋ ７１３６に従い測定した。
前記（１）で成形した試験片（厚さ２ｍｍ部分）の全光線透過率およびヘーズを（株）村上色彩技術研究所製 反射・透過率計ＨＲ－１００を用いＪＩＳ－Ｋ ７１３６に従い測定した。
【0090】
（３）分光光線透過率（３５０ｎｍ、３８０ｎｍ）
前記（１）で成形した試験片（厚さ２ｍｍ部分）の光線透過率を、アジレント・テクノロジー（株）製のＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光光度計Ｃａｒｙ５０００を用いて測定した。３５０ｎｍの分光光線透過率が低く、３８０ｎｍの分光光線透過率が高くなると、色相に優れる。
前記（１）で成形した試験片（厚さ２ｍｍ部分）の光線透過率を、アジレント・テクノロジー（株）製のＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光光度計Ｃａｒｙ５０００を用いて測定した。３５０ｎｍの分光光線透過率が低く、３８０ｎｍの分光光線透過率が高くなると、色相に優れる。
【0091】
（４）耐候性
前記（１）で成形した試験片をブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、放射照度０．３５Ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、に設定した東洋精機製作所製アトラスＣｉ４０００に試験片の片面を照射するように設置し、５００時間後に取り出した。 取り出した試験片をサカタインクスエンジニアリング（株）製の分光光度計ＣＥ－７０００Ａで、Ｄ６５光源、１０度視野の透過法で測定し、該試験片のΔＥを算出した。ΔＥ値は小さいほど好ましい。
前記（１）で成形した試験片をブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、放射照度０．３５Ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、に設定した東洋精機製作所製アトラスＣｉ４０００に試験片の片面を照射するように設置し、５００時間後に取り出した。 取り出した試験片をサカタインクスエンジニアリング（株）製の分光光度計ＣＥ－７０００Ａで、Ｄ６５光源、１０度視野の透過法で測定し、該試験片のΔＥを算出した。ΔＥ値は小さいほど好ましい。
【0092】
（５）耐蒸気性
前記（１）で成形した試験片をラボ用オートクレーブヤマト科学（株）製ＳＮ－５１０で１２０℃、２４時間の湿熱処理を行い、処理後の試験片の粘度平均分子量と処理前の粘度平均分子量の差（ΔＭｖ×１０－３）を算出した。ΔＭｖ値は小さいほど好ましい。
なお、粘度平均分子量Ｍｖは、まず次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試験片を０．７ｇ切り取り溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは資料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
前記（１）で成形した試験片をラボ用オートクレーブヤマト科学（株）製ＳＮ－５１０で１２０℃、２４時間の湿熱処理を行い、処理後の試験片の粘度平均分子量と処理前の粘度平均分子量の差（ΔＭｖ×１０－３）を算出した。ΔＭｖ値は小さいほど好ましい。
なお、粘度平均分子量Ｍｖは、まず次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試験片を０．７ｇ切り取り溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは資料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
【0093】
［実施例１～１８及び比較例１～９］
表１に示す割合で各原料をブレンドした後、スクリュー径３０ｍｍの（株）日本製鋼所製ベント付き二軸押出機ＴＥＸ３０αによりシリンダー温度２８０℃で溶融混錬し、ストランドカットによりペレット化した。該ペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、前記の条件で評価用試験片を成形し、前記の評価を行い評価結果について表１に示した。
表１に示す割合で各原料をブレンドした後、スクリュー径３０ｍｍの（株）日本製鋼所製ベント付き二軸押出機ＴＥＸ３０αによりシリンダー温度２８０℃で溶融混錬し、ストランドカットによりペレット化した。該ペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、前記の条件で評価用試験片を成形し、前記の評価を行い評価結果について表１に示した。
【0094】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0095】
本発明の光拡散性樹脂組成物は、良好な光透過性、耐候性、色相、光拡散性および耐蒸気性に優れ、屋外用光学透明部材として有用である。