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特開2022-119081色度座標上での定量解析による定量分析方法及び定量分析装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022119081
(43)【公開日】2022-08-16
(54)【発明の名称】色度座標上での定量解析による定量分析方法及び定量分析装置
(51)【国際特許分類】
G01N 21/80 20060101AFI20220808BHJP
G01N 31/22 20060101ALI20220808BHJP
G01J 3/50 20060101ALI20220808BHJP
C09B 69/10 20060101ALI20220808BHJP
【ＦＩ】
G01N21/80
G01N31/22 123
G01J3/50
C09B69/10 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021016072
(22)【出願日】2021-02-03
(71)【出願人】
【識別番号】800000068
【氏名又は名称】学校法人東京電機大学
(74)【代理人】
【識別番号】100106909
【弁理士】
【氏名又は名称】棚井 澄雄
(74)【代理人】
【識別番号】100149548
【弁理士】
【氏名又は名称】松沼 泰史
(74)【代理人】
【識別番号】100154852
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 太一
(74)【代理人】
【識別番号】100171446
【弁理士】
【氏名又は名称】高田 尚幸
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 隆之
【テーマコード（参考）】
2G020
2G042
2G054
【Ｆターム（参考）】
2G020AA08
2G020DA02
2G020DA03
2G020DA04
2G020DA05
2G020DA12
2G020DA62
2G042AA03
2G042CB03
2G042DA08
2G042FA12
2G042FB07
2G054AA02
2G054CA04
2G054CE01
2G054EA06
2G054GA03
2G054GB01
(57)【要約】
【課題】物質の含有量を簡便で高速な定量分析することができる、色度座標上での定量解析による定量分析方法を提供する。
【解決手段】本発明の定量分析方法は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、それらの呈色をＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の色度点に変換し、３次元色座標の原点から色度点を終点とするベクトルに変換し、３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面とベクトルとの交点とし、交点間を結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとし、前記計測スケールを用いて、測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程を有する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の定量分析方法は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、それらの呈色をＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の色度点に変換し、３次元色座標の原点から色度点を終点とするベクトルに変換し、３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面とベクトルとの交点とし、交点間を結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとし、前記計測スケールを用いて、測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程を有する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析方法であって、工程１～工程６を含む定量分析方法。
工程１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程。
工程１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程。
【請求項2】
前記工程４において、更に、前記第１交点、前記第２交点及び前記第３交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、及び第３色度点（ｘ３、ｙ３）に変換する工程を含み、
前記工程５は、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）を結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程であり、
前記工程６は、前記計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程である、請求項１に記載の定量分析方法。
前記工程５は、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）を結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程であり、
前記工程６は、前記計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程である、請求項１に記載の定量分析方法。
【請求項3】
前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量によって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とする工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１交点を１００％、前記第２交点を０％として、前記第４交点の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、請求項１に記載の定量分析方法。
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量によって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とする工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１交点を１００％、前記第２交点を０％として、前記第４交点の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、請求項１に記載の定量分析方法。
【請求項4】
前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量のよって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とし、前記第４交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換する工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）を１００％、前記第２色度点（ｘ２、ｙ２）を０％として、前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、請求項２に記載の定量分析方法。
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量のよって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とし、前記第４交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換する工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）を１００％、前記第２色度点（ｘ２、ｙ２）を０％として、前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、請求項２に記載の定量分析方法。
【請求項5】
前記物質（Ｔ）は水素イオンであり、
前記物質（Ｔ）の含有量は、ｐＨ値である、請求項１～４の何れか１項に記載の定量分析方法。
前記物質（Ｔ）の含有量は、ｐＨ値である、請求項１～４の何れか１項に記載の定量分析方法。
【請求項6】
前記分析材料（Ａ）はｐＨによる変色する色素を含む請求項５に記載の定量分析方法。
【請求項7】
前記分析材料（Ａ）はｐＨによる変色する高分子色素を含む請求項５に記載の定量分析方法。
【請求項8】
前記高分子色素は、一般（１）式に示す共重合体を含む請求項７に記載の定量分析方法。
【化1】
【請求項9】
物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析装置であって、測定部１～測定部６を含む定量分析装置。
測定部１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する測定部；
測定部２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する測定部；
測定部３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する測定部；
測定部４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする測定部；
測定部５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする測定部；
測定部６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する測定部。
測定部１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する測定部；
測定部２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する測定部；
測定部３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する測定部；
測定部４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする測定部；
測定部５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする測定部；
測定部６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する測定部。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、色度座標上での定量解析による定量分析方法及び定量分析装置に関するものである。
【背景技術】
【0002】
分析対象の物質に吸着、又は反応などの相互作用によって、色変化を伴う材料に対して、その材料の色情報を取得し、その物質を定量分析方法が提案されている。例えば、イオンなどとの結合前後で色変化する色素は多数知られている。これらの色変化をデジタルカメラ、スキャナー、測色器などで測定し、ノイズ除去をはじめとする適切な情報処理の後、ＲＧＢ，ＨＳＶ，Ｌ＊ａ＊ｂ＊など異なる様式で色情報を解析することで、結合したイオンの量を見積もる方法が報告されている（例えば、非特許文献１）。
【0003】
また、吸着材料としての色素に白色光を照射し、その反射光をＲＧＢの３成分に分離してイオンをはじめとする吸着物質の成分を判別する手法が最も多く報告されている。また、吸着材料の呈する色を色相（Ｈ）、彩度（Ｓ）、明るさ（Ｖ）の３要素で捉えて解析（ＨＳＶモデル）し、ＲＧＢで判別する方法と比較検討する報告（例えば、非特許文献２）がある。また、色差を重要視するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系において、色情報を解析して目的物質の吸着量を定量する報告がある（例えば、非特許文献３）。
また、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系と同様に、色差に等色性を加味したＸＹＺ表色系での色情報解析の他、イオンが吸着すると蛍光を示す吸着材料を用いて、その発光強度で吸着量を定量する報告例もある。
また、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系と同様に、色差に等色性を加味したＸＹＺ表色系での色情報解析の他、イオンが吸着すると蛍光を示す吸着材料を用いて、その発光強度で吸着量を定量する報告例もある。
【0004】
また、白色点Ｏが中央に配置された色度図上に、ｐＨ指示薬の発色をプロットしてその白色点Ｏが中心の極座標上の発色点Ｃの偏角Ｄを検出することより、ｐＨ値を検測する方法が報告されている（例えば、特許文献１）。
【0005】
一方、材料の色情報を表現する場には、ＨＳＶのような人間が色の違いを認識しやすい空間；あるいは、ＲＧＢ、ＸＹＺ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊のような測色において定量性をもった表色系など数多く知られている。国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ‘ｅｃｌａｉｒａｇｅ、略称ＣＩＥ）は、これらの表色系を全世界的にまとめている。ＣＩＥはＩＳＯ（国際標準化機構）やＩＥＣ（国際電気標準会議）と協定を結んでおり、ＣＩＥで定めた表色系を用いて色情報を扱えば、規格化された土俵上で目的物質の吸着量の解析法を示すことになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１５－０８１８０６号公報
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】Ｃａｐｉｔａｎ－Ｖａｌｌｖｅｙ， Ｌ． Ｆ．， ｅｔ ａｌ． （２０１５）． “Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｖｉｓｉｏｎ－ｂａｓｅｄ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ： Ａ ｔｕｔｏｒｉａｌ ｒｅｖｉｅｗ．” Ａｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ ８９９： ２３－５６．
【非特許文献2】Ｃａｎｔｒｅｌｌ， Ｋ．， ｅｔ ａｌ． （２０１０）． “Ｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｈｕｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｔｈｅ ｈｕｅ， ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ， ｖａｌｕｅ ｃｏｌｏｒ ｓｐａｃｅ ａｓ ａ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｆｏｒ ｂｉｔｏｎａｌ ｏｐｔｉｃａｌ ｓｅｎｓｏｒｓ．” Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ８２（２）： ５３１－５４２
【非特許文献3】Ａｂｅ， Ｋ．， ｅｔ ａｌ． （２００８）． “Ｉｎｋｊｅｔ－ｐｒｉｎｔｅｄ ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃ ｍｕｌｔｉａｎａｌｙｔｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｎｇ ｐａｐｅｒ．” Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ８０（１８）： ６９２８－６９３４．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
デジタルカメラやスキャナーなどの普及機がＲＧＢ方式で色情報を取得しているため、ＣＩＥ ＲＧＢ表色系での色解析を進めた方が一見有利に見えるが、色情報を用いて解析する段階で、ＲＧＢ表色系には実用上の問題点があった。例えば、等色関数が負になる（色度が負になる）こと、あるいは、測光量との対応が複雑なことなどの問題があった。
また、色度図上にプロットし、計測対象の発色点の偏角Ｄを利用する方法では、偏角の計測方法より簡便な解析方法が求められている。
また、色度図上にプロットし、計測対象の発色点の偏角Ｄを利用する方法では、偏角の計測方法より簡便な解析方法が求められている。
【0009】
本発明は、上記表色系の中でも特にＣＩＥ ＸＹＺ表色系に着目し、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系において材料の色情報を解析し、材料に吸着した測定対象の吸着量を見積もる方法である。ＣＩＥ ＸＹＺ表色系のコンセプトは、従来のような人の目による感覚を意識したものではなく、等色関数を導入するなど、むしろ定量的な均等色空間になっている。このため、本発明のように、色情報を取得してから解析するまで一貫して人の目を介さない場合、特に有用性を発揮すると考えられる。
以上のような特徴をもつＣＩＥ ＸＹＺ表色系は、線形変換を主として用いる本発明には精度を確保できる表色系である。また、本発明の一実施形態において、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系から二次元のＣＩＥ ｘｙ座標に精度を維持したまま移行することができる（図８に示す）。ＣＩＥ ｘｙ座標はＣＩＥ ＸＹＺ表色系から派生した色空間で、ＲＧＢ表色系と肩を並べる程度に汎用化されている。本実施形態として、例えば、ＣＩＥ ｘｙ座標上に、測定対象物の吸着率を示す目盛りを付けることで、測定対象物吸着状況を見やすくできるようになる。
以上のような特徴をもつＣＩＥ ＸＹＺ表色系は、線形変換を主として用いる本発明には精度を確保できる表色系である。また、本発明の一実施形態において、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系から二次元のＣＩＥ ｘｙ座標に精度を維持したまま移行することができる（図８に示す）。ＣＩＥ ｘｙ座標はＣＩＥ ＸＹＺ表色系から派生した色空間で、ＲＧＢ表色系と肩を並べる程度に汎用化されている。本実施形態として、例えば、ＣＩＥ ｘｙ座標上に、測定対象物の吸着率を示す目盛りを付けることで、測定対象物吸着状況を見やすくできるようになる。
【0010】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、物質の含有量に応じて変化する材料の色を、ＣＩＥ ＸＹＺ系又はＣＩＥ ｘｙ座標上などの加法混色できる場において、それぞれの色に対応する色度点から定量的に見積もる方法を見いだし、その物質を簡便で定量分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、上記課題を解決するために、以下の手段を採用した。
【0012】
［１］ 物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析方法であって、工程１～工程６を含む定量分析方法。
工程１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程。
［２］ 前記工程４において、更に、前記第１交点、前記第２交点及び前記第３交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、及び第３色度点（ｘ３、ｙ３）に変換する工程を含み、
前記工程５は、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）を結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程であり、
前記工程６は、前記計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程である、［１］に記載の定量分析方法。
［３］ 前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量によって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とする工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１交点を１００％、前記第２交点を０％として、前記第４交点の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、［１］に記載の定量分析方法。
［４］ 前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量のよって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とし、前記第４交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換する工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）を１００％、前記第２色度点（ｘ２、ｙ２）を０％として、前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、［２］に記載の定量分析方法。
［５］ 前記物質（Ｔ）は水素イオンであり、
前記物質（Ｔ）の含有量は、ｐＨ値である、［１］～［４］の何れかに記載の定量分析方法。
［６］ 前記分析材料（Ａ）はｐＨによる変色する色素である［５］に記載の定量分析方法。
［７］ 前記分析材料（Ａ）はｐＨによる変色する高分子色素である［５］に記載の定量分析方法。
［８］ 前記高分子色素は、一般（１）式に示す共重合体を含む［７］に記載の定量分析方法。
［９］ 物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析装置であって、測定部１～測定部６を含む定量分析装置。
測定部１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する測定部；
測定部２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する測定部；
測定部３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する測定部；
測定部４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする測定部；
測定部５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする測定部；
測定部６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する測定部。
工程１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程。
［２］ 前記工程４において、更に、前記第１交点、前記第２交点及び前記第３交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、及び第３色度点（ｘ３、ｙ３）に変換する工程を含み、
前記工程５は、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）を結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程であり、
前記工程６は、前記計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程である、［１］に記載の定量分析方法。
［３］ 前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量によって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とする工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１交点を１００％、前記第２交点を０％として、前記第４交点の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、［１］に記載の定量分析方法。
［４］ 前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量のよって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とし、前記第４交点をＸＹ平面への射影し、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換する工程を含み、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）を１００％、前記第２色度点（ｘ２、ｙ２）を０％として、前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程を含む、［２］に記載の定量分析方法。
［５］ 前記物質（Ｔ）は水素イオンであり、
前記物質（Ｔ）の含有量は、ｐＨ値である、［１］～［４］の何れかに記載の定量分析方法。
［６］ 前記分析材料（Ａ）はｐＨによる変色する色素である［５］に記載の定量分析方法。
［７］ 前記分析材料（Ａ）はｐＨによる変色する高分子色素である［５］に記載の定量分析方法。
［８］ 前記高分子色素は、一般（１）式に示す共重合体を含む［７］に記載の定量分析方法。
【化1】
測定部１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する測定部；
測定部２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する測定部；
測定部３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する測定部；
測定部４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする測定部；
測定部５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする測定部；
測定部６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する測定部。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、物質を簡便で高速な定量分析することができる、色度座標上での定量解析による定量分析方法及び定量分析装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】ｐＨ指示薬であるニトロビニルフェノール（ＮＶＰ）由来の構造を含む共重合体である高分子色素材料（ａ１）、及びｐＨ指示薬であるビニルジメチルアミノアゾベンゼン（ＶＡＡＢ）由来の構造を含む共重合体である高分子色素材料（ａ２）を示す。
【図2】ｐＨ２～１０の溶液中でのニトロビニルフェノール（ＮＶＰ）由来の構造（ＮＶＰセグメント）を含む高分子色素（ａ１）の緩衝液中での吸収スペクトルである。挿入図：溶液のｐＨに対する［ＮＶＰ－Ｈ＋］／［ＮＶＰ］の濃度比の変化を示す図である。
【図3】高分子色素材料（ａ１）のＮＶＰセグメントの可逆的な色変化を示すスキーム２である。
【図4】異なるｐＨの緩衝液に浸漬した、ＮＶＰセグメントを含む高分子色素材料（ａ１）の色度点の移動を示す図である。●は白色点である。
【図5】ｐＨ１．５～４．５の溶液中でのＶＡＡＢセグメントを含む高分子色素（ａ２）の吸収スペクトルである。挿入図：溶液のｐＨに対する［ＶＡＡＢ－Ｈ＋］／［ＶＡＡＢＰ］の濃度比の変化を示す図である。
【図6】高分子色素材料（ａ２）のＶＡＡＢセグメントの可逆的な色変化を示すスキーム３である。
【図7】異なるｐＨの緩衝液に浸漬した、ＶＡＡＢセグメントを含む高分子色素材料（ａ２）の色度点の移動を示す図である。●は白色点である。
【図8】ＣＩＥ ＸＹＺ １９３１の色ベクトルからＣＩＥ ｘｙ色度図における色度点への変換過程。
【図9】本発明の定量測定方法の一実施形態において、工程４～６を示す概念図である。
【図10】本発明の定量測定方法の一実施形態において、工程４～６を示す概念図である。
【図11】異なるｐＨの緩衝液の中に、ビニルジメチルアミノアゾベンゼン（ＶＡＡＢ）由来の構造を含む高分子色素材料（ａ２）が示す、ＣＩＥ ＸＹＺ色空間における１９３１の色ベクトルである。
【図12】異なるｐＨの緩衝液の中に、ニトロビニルフェノール（ＮＶＰ）由来の構造を含む高分子色素材料（ａ２）が示す、ＣＩＥ ＸＹＺ色空間における１９３１の色ベクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下に、本実施形態にかかる定量分析方法及び定量分析装置を実施するための形態を説明する。
本発明は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析方法である。以下の工程１～工程６を含む。
工程１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程（図９）；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程（図９）；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程（図９）。
本発明は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析方法である。以下の工程１～工程６を含む。
工程１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程（図９）；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする工程（図９）；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する工程（図９）。
【0016】
また、本発明の定量分析方法は、以下のように、目盛りを付する工程を更に含むことが好ましい。
前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量のよって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とする工程を含み（図１０）、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１交点を１００％、前記第２交点を０％として、前記第４交点の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程（図１０）を含む。
前記第１含有量が、前記物質（Ｔ）の最大含有量であり、
前記第２含有量が、前記物質（Ｔ）の最小含有量であり、
前記工程１において、更に、物質（Ｔ）の第４含有量のよって、前記物質の色を第４呈色とする工程を含み、
前記工程２において、更に、前記第４呈色を、ＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第４色度点に変換する工程を含み、
前記工程３において、更に、前記３次元色座標の原点から前記第４色度点を終点とする第４ベクトルに変換する工程を含み、
前記工程４において、更に、前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点とする工程を含み（図１０）、
前記工程５において、更に、前記計測スケールの前記第１交点を１００％、前記第２交点を０％として、前記第４交点の位置が測定された前記第４含有量の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する工程（図１０）を含む。
【0017】
本発明の分析材料（Ａ）は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物を含む。この化合物としては、例えば、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する色素が挙げられる。本発明の分析材料（Ａ）は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する色素を含むことが好ましい。本明細書において、「色素を含む」ということは、色素を分析材料（Ａ）の１つの成分として含むこと、または、色素由来の構造を含む高分子材料（「高分子色素」ともいう。）を含むことを意味する。本発明の分析材料（Ａ）は、特に、色素由来の構造を含む重合性単量体を、他の重合性単量体と重合させてからなる重合体である高分子色素を含むことがより好ましい。
本発明の分析材料（Ａ）としては、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物を液体に溶解又は分散してからなる溶液又は分散液を用いて、紙等の担体に含浸させた方法で得られた、定量測定指示薬（試験紙等）等が挙げられる。また、分析材料（Ａ）としては、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物由来の構造を含む高分子材料（Ａ）が挙げられる。その中において、重合性単量体としての物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物、及び他の重合性部位を有する単量体成分とを共重合させた色調変化型の高分子材料（Ａ１）が好ましい。
本発明の分析材料（Ａ）としては、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物を液体に溶解又は分散してからなる溶液又は分散液を用いて、紙等の担体に含浸させた方法で得られた、定量測定指示薬（試験紙等）等が挙げられる。また、分析材料（Ａ）としては、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物由来の構造を含む高分子材料（Ａ）が挙げられる。その中において、重合性単量体としての物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する化合物、及び他の重合性部位を有する単量体成分とを共重合させた色調変化型の高分子材料（Ａ１）が好ましい。
【0018】
本発明の分析材料（Ａ）は、好ましくは、物質（Ｔ）の含有量の測定範囲において、３８０ｎｍ～８００ｎｍの可視領域に１つ以上の吸収帯を有し、かつ、物質（Ｔ）の含有量の変化によってある吸収帯が増大又は減衰したりし、さらにそれと同期して他の吸収帯がそれぞれ減衰又は増大する材料である。例えば、実施例で用いたビニルジメチルアミノアゾベンゼン（ＶＡＡＢ）が挙げられる。一方、同期する吸収帯は紫外領域にある場合がある。例えば、実施例で用いたニトロビニルフェノール（ＮＶＰ）が挙げられる。本発明の分析材料（Ａ）は、より好ましく、３８０ｎｍ～８００ｎｍの波長の範囲において、物質（Ｔ）の含有量が変化しても吸光度が変化しない等吸収点（Ｉｓｏｓｂｅｓｔｉｃ ｐｏｉｎｔ）を有する。
【0019】
本発明は、水素イオン（Ｔ１）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ１）を用いて、水素イオン（Ｔ１）の濃度を測定する方法であっても良い。
本実施形態の分析材料（Ａ１）は、水素イオン（Ｔ１）との相互作用によって呈色する材料であれば特に制限されない。本実施形態の分析材料（Ａ１）は、水素イオン（Ｔ１）との相互作用によって呈色する色素を含むことが好ましい。
本実施形態の分析材料（Ａ１）は、水素イオン（Ｔ１）との相互作用によって呈色する材料であれば特に制限されない。本実施形態の分析材料（Ａ１）は、水素イオン（Ｔ１）との相互作用によって呈色する色素を含むことが好ましい。
【0020】
本発明の分析材料（Ａ１）の一実施態様であるｐＨ測定用分析材料（Ａ１１）の場合、ｐＨ測定用分析材料（Ａ１１）は、水溶液の水素イオン濃度（ｐＨ値）によって、色調変化が観測される色素、例えば、ｐＨ指示薬などを含むことが好ましい。
【0021】
本実施形態のｐＨ測定用分析材料（Ａ１１）としては、例えば、ｐＨ指示薬などの色素を液体に溶解又は分散してからなる溶液又は分散液を用いて、紙等に含浸させたｐＨ指示薬（リトマス試験紙等）が挙げられる。
【0022】
また、本実施形態のｐＨ測定用分析材料（Ａ１１）は、ｐＨ指示部位及び重合性部位を有する単量体成分（ｐＨ指示用モノマー）と親水性部位及び重合性部位を有する単量体成分（親水性モノマー）とを共重合させた色調変化型の高分子材料（「高分子色素」ということがある。）を含むことがより好ましい。
このような分析材料（Ａ１１）としては、例えば、一般（１）式に示すように，ｐＨ指示薬であるニトロビニルフェノール（ＮＶＰ）を用いて、親水性Ｎ－イソプロピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミドを含む単量体と共重合で得られた、ＮＶＰ由来構造を有する高分子色素（ａ１）が挙げられる。また、一般（１）式に示すように，ｐＨ指示薬であるビニルジメチルアミノアゾベンゼン（ＶＡＡＢ）を用いて、親水性Ｎ－イソプロピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミドを含む単量体と共重合で得られた、ＶＡＡＢ由来構造を有する高分子色素（ａ２）が挙げられる。
このような分析材料（Ａ１１）としては、例えば、一般（１）式に示すように，ｐＨ指示薬であるニトロビニルフェノール（ＮＶＰ）を用いて、親水性Ｎ－イソプロピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミドを含む単量体と共重合で得られた、ＮＶＰ由来構造を有する高分子色素（ａ１）が挙げられる。また、一般（１）式に示すように，ｐＨ指示薬であるビニルジメチルアミノアゾベンゼン（ＶＡＡＢ）を用いて、親水性Ｎ－イソプロピルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミドを含む単量体と共重合で得られた、ＶＡＡＢ由来構造を有する高分子色素（ａ２）が挙げられる。
【0023】
【化2】
【0024】
一般式（１）式のような色調変化型共重合体は，ｐＨ指示部が強固な共有結合で高分子鎖に担持されており，測定対象のサンプル液体に長期間浸漬してもｐＨ指示部が溶出するおそれがない。また必要に応じて，一般（１）式のように親水性部位及び重合性部位を有する単量体成分（親水性モノマー）を含めて共重合させ，その親水性の度合いに応じてｐＨ指示用モノマーが色調変化するｐＨ領域を塩基性側又は酸性側へシフトさせることにより，共重合体の色調変化領域をｐＨ指示用モノマーに固有の変色域から移動させ，色調変化領域を制御することが可能である。
【0025】
本発明の定量分析方法は、水素イオン（Ｔ１）の濃度を測定する方法として用いることができる。その場合、以下の工程１～工程６を含む。
工程１：
水素イオン（Ｔ１）の第１濃度のよって、分析材料（Ａ１）を第１呈色と、
水素イオン（Ｔ１）の第２濃度のよって、分析材料（Ａ１）を第２呈色と、
水素イオン（Ｔ１）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ１）を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を水素イオン（Ｔ１）の濃度の計測スケールとする工程；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの水素イオン（Ｔ１）の濃度を算出する工程。
工程１：
水素イオン（Ｔ１）の第１濃度のよって、分析材料（Ａ１）を第１呈色と、
水素イオン（Ｔ１）の第２濃度のよって、分析材料（Ａ１）を第２呈色と、
水素イオン（Ｔ１）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ１）を第３呈色と、する工程；
工程２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する工程；
工程３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する工程；
工程４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする工程；
工程５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を水素イオン（Ｔ１）の濃度の計測スケールとする工程；
工程６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの水素イオン（Ｔ１）の濃度を算出する工程。
【0026】
以下、本発明の定量分析方法を説明するために、第１実施形態、第２実施形態としてｐＨを測定する方法を詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態によって何ら限定および制限されない。
【0027】
（第１実施形態）
＜分析材料（Ａ１）＞
第１実施形態の分析材料（Ａ１）は、ｐＨ応答性色素部分を有する高分子色素（Ａ１１）（「高分子色素（Ａ１１）」ということもある）を用いる。例えば、上記一般（１）式に示す高分子色素（ａ１）又は高分子色素（ａ２）が挙げられる。
＜分析材料（Ａ１）＞
第１実施形態の分析材料（Ａ１）は、ｐＨ応答性色素部分を有する高分子色素（Ａ１１）（「高分子色素（Ａ１１）」ということもある）を用いる。例えば、上記一般（１）式に示す高分子色素（ａ１）又は高分子色素（ａ２）が挙げられる。
【0028】
＜予備工程＞
ｐＨ１～１３の範囲において、ｐＨ１．０間隔の各緩衝水溶液を調整し、分析材料（Ａ１）としての高分子色素（Ａ１１）を、各緩衝水溶液に浸漬する。上記の異なるｐＨを有する一連の溶液に浸漬された高分子色素（Ａ１１）の色変化を、測色計で順次測定する。測色計で測定した色情報をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊の形で捕捉し，線形変換によりＣＩＥ ＸＹＺ色空間の色度点に変換する。スカラーを乗じたベクトルの終点を表す色度点は，Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１の平面上にあり，それらの３Ｄ色度点をＸＹ平面へ射影する。すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の２Ｄ色度点に変換する。ＣＩＥ ｘｙ色度図において、得られたｐＨ１～１３の範囲の各色度点について、ｐＨ値が１．０変換する場合の色度点間の距離を計算し、最小間隔ｄと対比する。最小間隔ｄは、ｐＨ測定の範囲、測定の精度に依存する。例えば、０．１以上が好ましい。最小間隔ｄ以上の間隔を有する色度点を含む、ｐＨ範囲を決定する。
ｐＨ１～１３の範囲において、ｐＨ１．０間隔の各緩衝水溶液を調整し、分析材料（Ａ１）としての高分子色素（Ａ１１）を、各緩衝水溶液に浸漬する。上記の異なるｐＨを有する一連の溶液に浸漬された高分子色素（Ａ１１）の色変化を、測色計で順次測定する。測色計で測定した色情報をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊の形で捕捉し，線形変換によりＣＩＥ ＸＹＺ色空間の色度点に変換する。スカラーを乗じたベクトルの終点を表す色度点は，Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１の平面上にあり，それらの３Ｄ色度点をＸＹ平面へ射影する。すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の２Ｄ色度点に変換する。ＣＩＥ ｘｙ色度図において、得られたｐＨ１～１３の範囲の各色度点について、ｐＨ値が１．０変換する場合の色度点間の距離を計算し、最小間隔ｄと対比する。最小間隔ｄは、ｐＨ測定の範囲、測定の精度に依存する。例えば、０．１以上が好ましい。最小間隔ｄ以上の間隔を有する色度点を含む、ｐＨ範囲を決定する。
【0029】
前記で得られたｐＨ範囲の最小値を第１ｐＨ値とし、ｐＨ範囲の最大値を第２ｐＨ値とする。また、第１ｐＨ値以上第２ｐＨ値以下であり、正確な値が分からない第３ｐＨ値を有する溶液を測定対象とする。
【0030】
＜工程１＞
上記予備工程と同様な方法で、第１ｐＨ値、第２ｐＨ値、第３ｐＨ値の緩衝水溶液によって、高分子色素（Ａ１１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色する。
上記予備工程と同様な方法で、第１ｐＨ値、第２ｐＨ値、第３ｐＨ値の緩衝水溶液によって、高分子色素（Ａ１１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色する。
【0031】
＜工程２＞
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する。
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する。
【0032】
＜工程３＞
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する。
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する。
【0033】
＜工程４＞
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面へ射影し，それぞれ、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、及び第３色度点（ｘ３、ｙ３）に変換する（工程４に含まれてる「工程４－１」とする）。
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面へ射影し，それぞれ、ＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、及び第３色度点（ｘ３、ｙ３）に変換する（工程４に含まれてる「工程４－１」とする）。
【0034】
＜工程５＞
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとする。第１ｐＨ値～第２ｐＨ値の範囲での試料のｐＨ値を計測することができる。
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとする。第１ｐＨ値～第２ｐＨ値の範囲での試料のｐＨ値を計測することができる。
【0035】
＜工程６＞
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値を算出する。
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値を算出する。
【0036】
（第２実施形態）
＜分析材料（Ａ１）＞
第２実施形態の分析材料（Ａ１）は、第１実施形態と同様な高分子色素（Ａ１１）を用いる。
＜分析材料（Ａ１）＞
第２実施形態の分析材料（Ａ１）は、第１実施形態と同様な高分子色素（Ａ１１）を用いる。
【0037】
＜予備工程＞
第１実施形態と同様に、高分子色素（Ａ１１）に適するｐＨ測定範囲を決定する。
第１実施形態と同様に、高分子色素（Ａ１１）に適するｐＨ測定範囲を決定する。
【0038】
＜工程１＞
第１実施形態と同様に、第１ｐＨ値、第２ｐＨ値の緩衝水溶液、測定対象の第３ｐＨ値の緩衝水溶液によって、高分子色素（Ａ１１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色する。また、第１ｐＨ値と第２ｐＨ値との中間点付近の第４ｐＨ値を有する緩衝水溶液を準備し、その緩衝水溶液によって、高分子色素（Ａ１１）を第４呈色する。
第１実施形態と同様に、第１ｐＨ値、第２ｐＨ値の緩衝水溶液、測定対象の第３ｐＨ値の緩衝水溶液によって、高分子色素（Ａ１１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色する。また、第１ｐＨ値と第２ｐＨ値との中間点付近の第４ｐＨ値を有する緩衝水溶液を準備し、その緩衝水溶液によって、高分子色素（Ａ１１）を第４呈色する。
【0039】
上記第４ｐＨ値は、「第１ｐＨ値＋（第２ｐＨ値－第１ｐＨ値）ｘ１０％」以上「第１ｐＨ値＋（第２ｐＨ値－第１ｐＨ値）ｘ５０％」以下の範囲であることが好ましく、「第１ｐＨ値＋（第２ｐＨ値－第１ｐＨ値）ｘ３０％」以上「第１ｐＨ値＋（第２ｐＨ値－第１ｐＨ値）ｘ５０％」以下の範囲であることがより好ましく、「第１ｐＨ値＋（第２ｐＨ値－第１ｐＨ値）ｘ４５％」以上「第１ｐＨ値＋（第２ｐＨ値－第１ｐＨ値）ｘ５０％」以下の範囲であることがさらに好ましい。
【0040】
＜工程２＞
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色、前記第４呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点、第４色度点に変換する。
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色、前記第４呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点、第４色度点に変換する。
【0041】
＜工程３＞
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点、第３色度点及び第４色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトル、第３ベクトルおよび第４ベクトルに変換する。
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点、第３色度点及び第４色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトル、第３ベクトルおよび第４ベクトルに変換する。
【0042】
＜工程４＞
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点する。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面への射影，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換する（工程４に含まれてる「工程４－１」とする）。
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点する。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面への射影，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換する（工程４に含まれてる「工程４－１」とする）。
【0043】
＜工程５＞
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとする。前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が測定された前記第３ｐＨ値の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する。第１ｐＨ値～第２ｐＨ値の範囲での試料のｐＨ値を計測することができる。
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとする。前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が測定された前記第３ｐＨ値の割合となるように、前記スケールに目盛りを付する。第１ｐＨ値～第２ｐＨ値の範囲での試料のｐＨ値を計測することができる。
【0044】
＜工程６＞
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記目盛りを付する計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値を算出する。
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記目盛りを付する計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値を算出する。
【0045】
（定量分析装置）
本発明の定量分析装置は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析装置であり、測定部１～測定部６を含む。
測定部１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する測定部；
測定部２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する測定部；
測定部３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する測定部；
測定部４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする測定部；
測定部５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする測定部；
測定部６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する測定部。
本発明の定量分析装置は、物質（Ｔ）との相互作用によって呈色する分析材料（Ａ）を用いて、物質（Ｔ）の含有量を分析する定量分析装置であり、測定部１～測定部６を含む。
測定部１：
物質（Ｔ）の第１含有量のよって、分析材料（Ａ）を第１呈色と、
物質（Ｔ）の第２含有量のよって、分析材料（Ａ）を第２呈色と、
物質（Ｔ）の測定対象サンプルによって、分析材料（Ａ）を第３呈色と、する測定部；
測定部２：
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点に変換する測定部；
測定部３：
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点及び第３色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトルおよび第３ベクトルに変換する測定部；
測定部４：
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点とする測定部；
測定部５：
前記第１交点と前記第２交点とを結んだ直線を物質（Ｔ）の含有量の計測スケールとする測定部；
測定部６：
前記計測スケールにおける第３交点の位置によって、前記測定対象サンプルの物質（Ｔ）の含有量を算出する測定部。
【0046】
本発明の定量分析装置は、前述の本発明の定量分析方法と同様に、様々な好ましい実施形態を有する。
【実施例0047】
以下、実施例によりこの発明を具体的に説明するが、この発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【0048】
「分光測定」
ＵＶ／可視吸収スペクトルをＡｇｉｌｅｎｔ ８４５３ダイオードアレイ分光光度計で取得した。
ＵＶ／可視吸収スペクトルをＡｇｉｌｅｎｔ ８４５３ダイオードアレイ分光光度計で取得した。
【0049】
「比色測定」
高分子色素の色情報をＣｏｌｏｒ Ｍｕｎｋｉ Ｐｈｏｔｏ測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ ＧｍｂＨ）で測定した。
高分子色素の色情報をＣｏｌｏｒ Ｍｕｎｋｉ Ｐｈｏｔｏ測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ ＧｍｂＨ）で測定した。
【0050】
（合成例１）
「４－ニトロ－２－ビニルフェノールの合成」
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０３２ｇ）を含む１，４－ジオキサン（１５ｍＬ）及び炭酸セシウム（０．６７ｇ）を含む水（５．０ｍＬ）の混合溶液中で、２－ブロモ－４－ニトロフェノール（０．２０１ｇ）を４，４，５，５－テトラメチル－２－ビニル－１，３，２－ジオキサボロラン（０．１９ｇ）と１００℃で２４時間反応させた。この溶液をクロロホルムに加え，塩酸を加えて有機層を抽出した。酢酸エチル／ｎ－ヘキサン（ｖ／ｖ＝７：３）混合物を展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより生成物を精製し、４－ニトロ－２－ビニルフェノール（ＮＶＰ、Ｒｆ＝０．３９）を得た。
収率０．０１７ｇ（１１％）であった。ｍｐ１４４－１４５°Ｃであった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ） δ ｐｐｍ ７．９２ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ），７．６０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），６．６３ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ），６．１９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），５．４６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），４．９４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。
「４－ニトロ－２－ビニルフェノールの合成」
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０３２ｇ）を含む１，４－ジオキサン（１５ｍＬ）及び炭酸セシウム（０．６７ｇ）を含む水（５．０ｍＬ）の混合溶液中で、２－ブロモ－４－ニトロフェノール（０．２０１ｇ）を４，４，５，５－テトラメチル－２－ビニル－１，３，２－ジオキサボロラン（０．１９ｇ）と１００℃で２４時間反応させた。この溶液をクロロホルムに加え，塩酸を加えて有機層を抽出した。酢酸エチル／ｎ－ヘキサン（ｖ／ｖ＝７：３）混合物を展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより生成物を精製し、４－ニトロ－２－ビニルフェノール（ＮＶＰ、Ｒｆ＝０．３９）を得た。
収率０．０１７ｇ（１１％）であった。ｍｐ１４４－１４５°Ｃであった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ２Ｏ） δ ｐｐｍ ７．９２ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ），７．６０ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），６．６３ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ），６．１９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），５．４６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ），４．９４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）。
【0051】
（合成例２）
「（Ｅ）－４－（（４－ブロモフェニル）ジアジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンの合成」
４‐ブロモアニリン（１．０ｇ）を亜硝酸ナトリウム（０．６ｇ／１．０ｍＬ Ｈ２Ｏ）の塩酸（３５質量％、０．８ｍＬ）水溶液と混合した。酢酸（９９．５質量％、２．７ｍＬ）中で、混合物をＮ，Ｎ－ジメチルアニリン（１．４８ｍＬ）と０℃で５時間反応させた。この溶液をクロロホルムと水で相分離した。有機層を抽出し、クロロホルムを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、（Ｅ）－４－（（４－ブロモフェニル）ジアジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（Ｒｆ＝０．６４）を得た。
収率０．６８ｇ（３９％）であった。ｍｐ１５４－１５５°Ｃであった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ ７．８９（ｄ，２Ｈ），７．７４（ｄ，２Ｈ），７．６１（ｄ，２Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），３．１２（ｓ，６Ｈ）。
「（Ｅ）－４－（（４－ブロモフェニル）ジアジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンの合成」
４‐ブロモアニリン（１．０ｇ）を亜硝酸ナトリウム（０．６ｇ／１．０ｍＬ Ｈ２Ｏ）の塩酸（３５質量％、０．８ｍＬ）水溶液と混合した。酢酸（９９．５質量％、２．７ｍＬ）中で、混合物をＮ，Ｎ－ジメチルアニリン（１．４８ｍＬ）と０℃で５時間反応させた。この溶液をクロロホルムと水で相分離した。有機層を抽出し、クロロホルムを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、（Ｅ）－４－（（４－ブロモフェニル）ジアジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（Ｒｆ＝０．６４）を得た。
収率０．６８ｇ（３９％）であった。ｍｐ１５４－１５５°Ｃであった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ ７．８９（ｄ，２Ｈ），７．７４（ｄ，２Ｈ），７．６１（ｄ，２Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），３．１２（ｓ，６Ｈ）。
【0052】
（合成例３）
「（Ｅ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－（（４－ビニルフェニル）ジアジニル）アニリンの合成」
炭酸セシウム（１．６ｇ）を含む１，４－ジオキサン（４．５ｍＬ）及びテトラキス （トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を含む水（４．５ｍＬ）の混合溶液中で、（Ｅ）－４－（（４－ブロモフェニル）ジアジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（０．７０ｇ）を、４，４，５，５－テトラメチル－２－ビニル－１，３，２－ジオキサボロラン（０．６０ｍＬ）と、１００℃で２４時間反応させた（０．０７６ｇ）。この溶液を水に注ぎ、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を抽出し、クロロホルムを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより（Ｅ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－（（４－ビニルフェニル）ジアジニル）アニリン（ＶＡＡＢ、Ｒｆ＝０．５４）を得た。
収率０．５１ｇ（９２％）であった。ｍｐ１６２－１６３℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ ７．９０（ｄ，２Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．５３（ｄ，２Ｈ），６．７８（ｍ，１Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），５．８４（ｄ，１Ｈ），５．３３（ｄ，１Ｈ），３．１２（ｓ，６Ｈ）。
「（Ｅ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－（（４－ビニルフェニル）ジアジニル）アニリンの合成」
炭酸セシウム（１．６ｇ）を含む１，４－ジオキサン（４．５ｍＬ）及びテトラキス （トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を含む水（４．５ｍＬ）の混合溶液中で、（Ｅ）－４－（（４－ブロモフェニル）ジアジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（０．７０ｇ）を、４，４，５，５－テトラメチル－２－ビニル－１，３，２－ジオキサボロラン（０．６０ｍＬ）と、１００℃で２４時間反応させた（０．０７６ｇ）。この溶液を水に注ぎ、水層をクロロホルムで抽出した。有機層を抽出し、クロロホルムを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより（Ｅ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－（（４－ビニルフェニル）ジアジニル）アニリン（ＶＡＡＢ、Ｒｆ＝０．５４）を得た。
収率０．５１ｇ（９２％）であった。ｍｐ１６２－１６３℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） δ ｐｐｍ ７．９０（ｄ，２Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．５３（ｄ，２Ｈ），６．７８（ｍ，１Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），５．８４（ｄ，１Ｈ），５．３３（ｄ，１Ｈ），３．１２（ｓ，６Ｈ）。
【0053】
（合成例４）
「ＮＶＰ由来構造を有する高分子色素（ａ１）の作製」
ＴＨＦ（４．２ｍＬ）と水（１．８ｍＬ）との混合溶媒中で、合成例１で得られたＮＶＰ（２１ｍｇ）およびＮ－イソプロピルアクリルアミド（１．３５ｇ）を添加し、開始剤としてアンモニウムペルオキソジスフェート（７６ｍｇ）および架橋剤としてＮ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド（０．１６１ｇ）を添加し、また、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（０．０７６ｍＬ）を添加した後、－２０°Ｃで４８時間共重合することによって、上記一般式（１）で表すＮＶＰ由来構造を有する高分子色素（ａ１）フィルムを作製した。フィルムの膜厚が０．１ｍｍであった。得られた高分子色素（ａ１）のフィルムをメタノールに２日間浸漬し，続いて水に２日間浸漬した。上澄み液は両方とも透明になり，ＵＶ‐ｖｉｓ分光法で測定した結果、残留反応原料が観測されなかった。
「ＮＶＰ由来構造を有する高分子色素（ａ１）の作製」
ＴＨＦ（４．２ｍＬ）と水（１．８ｍＬ）との混合溶媒中で、合成例１で得られたＮＶＰ（２１ｍｇ）およびＮ－イソプロピルアクリルアミド（１．３５ｇ）を添加し、開始剤としてアンモニウムペルオキソジスフェート（７６ｍｇ）および架橋剤としてＮ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド（０．１６１ｇ）を添加し、また、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（０．０７６ｍＬ）を添加した後、－２０°Ｃで４８時間共重合することによって、上記一般式（１）で表すＮＶＰ由来構造を有する高分子色素（ａ１）フィルムを作製した。フィルムの膜厚が０．１ｍｍであった。得られた高分子色素（ａ１）のフィルムをメタノールに２日間浸漬し，続いて水に２日間浸漬した。上澄み液は両方とも透明になり，ＵＶ‐ｖｉｓ分光法で測定した結果、残留反応原料が観測されなかった。
【0054】
（合成例５）
「ＶＡＡＢ由来構造を有する高分子色素（ａ２）の作製」
ＴＨＦ（４．２ｍＬ）と水（１．８ｍＬ）との混合溶媒中で、合成例３で得られたＶＡＡＢ（１５ｍｇ）およびＮ－イソプロピルアクリルアミド（１．３５ｇ）を添加し、開始剤としてアンモニウムペルオキソジスフェート（７６ｍｇ）および架橋剤としてＮ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド（０．１６１ｇ）とを添加し、また、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（０．０７６ｍＬ）を添加した後、－２０°Ｃで４８時間共重合することによって、上記一般式（１）で表すＶＡＡＢ由来構造を有する高分子色素（ａ２）を作製した。得られた高分子色素（ａ２）のフィルムをメタノールに２日間浸漬し，続いて水に２日間浸漬した。上澄み液は両方とも透明になり，ＵＶ‐ｖｉｓ分光法で測定した結果、残留反応原料が観測されなかった。
「ＶＡＡＢ由来構造を有する高分子色素（ａ２）の作製」
ＴＨＦ（４．２ｍＬ）と水（１．８ｍＬ）との混合溶媒中で、合成例３で得られたＶＡＡＢ（１５ｍｇ）およびＮ－イソプロピルアクリルアミド（１．３５ｇ）を添加し、開始剤としてアンモニウムペルオキソジスフェート（７６ｍｇ）および架橋剤としてＮ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド（０．１６１ｇ）とを添加し、また、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（０．０７６ｍＬ）を添加した後、－２０°Ｃで４８時間共重合することによって、上記一般式（１）で表すＶＡＡＢ由来構造を有する高分子色素（ａ２）を作製した。得られた高分子色素（ａ２）のフィルムをメタノールに２日間浸漬し，続いて水に２日間浸漬した。上澄み液は両方とも透明になり，ＵＶ‐ｖｉｓ分光法で測定した結果、残留反応原料が観測されなかった。
【0055】
（実施例１）
【0056】
＜ｐＨの変化と共に、ＣＩＥ ＸＹＺにおけるポリマーＮＶＰ染料の色度点の移動＞
＜予備工程＞
合成例４で得られた、ｐＨ応答性色素部分としてＮＶＰ由来構造を含む高分子色素（ａ１）フィルムは、ｐＨ２、３、４、５、６、７、８、９、１０の全ての緩衝水溶液に浸漬すると透明な膜となり、上記の異なるｐＨを有する一連の溶液に浸漬された高分子色素（ａ１）フィルムの色変化を、測色計で順次測定した。測色計で測定した色情報をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊の形で捕捉し，線形変換によりＣＩＥ ＸＹＺ色空間の色度点に変換した（図１１）。スカラーを乗じたベクトルの終点を表す色度点は，Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１の平面上にあり，ＸＹ平面へ射影し，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の色度点に変換した。図４において、ＮＶＰ由来構造を含む高分子色素（ａ１）フィルムは、ｐＨ２の浸漬溶液中でほとんど無色を示した。
図４のＣＩＥ ｘｙ色度図の各色度点の関係から、上記第１実施形態の予備工程と同様な方法を用いて、本実施例の高分子色素（ａ１）に適するｐＨ測定範囲をｐＨ４．０～ｐＨ８．０に決定した。
＜予備工程＞
合成例４で得られた、ｐＨ応答性色素部分としてＮＶＰ由来構造を含む高分子色素（ａ１）フィルムは、ｐＨ２、３、４、５、６、７、８、９、１０の全ての緩衝水溶液に浸漬すると透明な膜となり、上記の異なるｐＨを有する一連の溶液に浸漬された高分子色素（ａ１）フィルムの色変化を、測色計で順次測定した。測色計で測定した色情報をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊の形で捕捉し，線形変換によりＣＩＥ ＸＹＺ色空間の色度点に変換した（図１１）。スカラーを乗じたベクトルの終点を表す色度点は，Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１の平面上にあり，ＸＹ平面へ射影し，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の色度点に変換した。図４において、ＮＶＰ由来構造を含む高分子色素（ａ１）フィルムは、ｐＨ２の浸漬溶液中でほとんど無色を示した。
図４のＣＩＥ ｘｙ色度図の各色度点の関係から、上記第１実施形態の予備工程と同様な方法を用いて、本実施例の高分子色素（ａ１）に適するｐＨ測定範囲をｐＨ４．０～ｐＨ８．０に決定した。
【0057】
＜工程１＞
ｐＨ４．０を第１ｐＨ値とし、ｐＨ８．０を第２ｐＨ値とし、それぞれの緩衝水溶液を準備した。測定対象の未知のｐＨ値を第３ｐＨ値とし、その測定対象水溶液を準備した。第１ｐＨ値及び第２ｐＨ値の緩衝水溶液、及び測定対象水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色した。また、第１ｐＨ値と第２ｐＨ値との中間点であるｐＨ６．０を第４ｐＨ値をとし、第４ｐＨ値を有する緩衝水溶液を準備し、その緩衝水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ１）を第４呈色した。第１と第２呈色はそれぞれ、無色と黄色であった。
ｐＨ４．０を第１ｐＨ値とし、ｐＨ８．０を第２ｐＨ値とし、それぞれの緩衝水溶液を準備した。測定対象の未知のｐＨ値を第３ｐＨ値とし、その測定対象水溶液を準備した。第１ｐＨ値及び第２ｐＨ値の緩衝水溶液、及び測定対象水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色した。また、第１ｐＨ値と第２ｐＨ値との中間点であるｐＨ６．０を第４ｐＨ値をとし、第４ｐＨ値を有する緩衝水溶液を準備し、その緩衝水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ１）を第４呈色した。第１と第２呈色はそれぞれ、無色と黄色であった。
【0058】
＜工程２＞
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色、前記第４呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点、第４色度点に変換した。
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色、前記第４呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点、第４色度点に変換した。
【0059】
＜工程３＞
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点、第３色度点及び第４色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトル、第３ベクトルおよび第４ベクトルに変換した。
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点、第３色度点及び第４色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトル、第３ベクトルおよび第４ベクトルに変換した。
【0060】
＜工程４＞
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点した。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面への射影，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換した。第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）はそれぞれ、第１色度点（０．３４，０．３４）、第２色度点（０．４４、０．４８）、第３色度点（０．３８、０．４０）及び第４色度点（０・３５、０．３６）であった。
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点した。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面への射影，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換した。第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）はそれぞれ、第１色度点（０．３４，０．３４）、第２色度点（０．４４、０．４８）、第３色度点（０．３８、０．４０）及び第４色度点（０・３５、０．３６）であった。
【0061】
＜工程５＞
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとした。前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が前記第４ｐＨ値であるｐＨ６．０となるように、前記スケールに目盛りを付した。
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとした。前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が前記第４ｐＨ値であるｐＨ６．０となるように、前記スケールに目盛りを付した。
【0062】
＜工程６＞
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記目盛りｐＨ６．０を付する計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値をｐＨ６．２と算出した。
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記目盛りｐＨ６．０を付する計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値をｐＨ６．２と算出した。
【0063】
「分光光度計による確認」
合成例４で得られた、前記高分子色素は、ｐＨ２～１０の範囲の全ての緩衝水溶液に浸漬し、図２に示すように、浸漬した膜の３２０ｎｍの吸収極大波長の吸収帯が酸性溶液中に現れ、溶液のｐＨの上昇に伴い強度が低下した。その代わり，４３０ｎｍの黄色バンドが拡大した。重合体‐染料膜の黄色への着色はｐＨに応答して３６０ｎｍの等吸収点で可逆的であり，図３のスキーム２に示したＮＶＰセグメントのプロトン化と脱プロトンの間の可逆的反応を示唆した。一連のｐＨ（図２の挿入図）に浸漬した重合体膜の吸収バンドの分析から，ｐＫａは７．４と計算された。酸性環境に対する適切なｐＨ指示薬であることを示した。
合成例４で得られた、前記高分子色素は、ｐＨ２～１０の範囲の全ての緩衝水溶液に浸漬し、図２に示すように、浸漬した膜の３２０ｎｍの吸収極大波長の吸収帯が酸性溶液中に現れ、溶液のｐＨの上昇に伴い強度が低下した。その代わり，４３０ｎｍの黄色バンドが拡大した。重合体‐染料膜の黄色への着色はｐＨに応答して３６０ｎｍの等吸収点で可逆的であり，図３のスキーム２に示したＮＶＰセグメントのプロトン化と脱プロトンの間の可逆的反応を示唆した。一連のｐＨ（図２の挿入図）に浸漬した重合体膜の吸収バンドの分析から，ｐＫａは７．４と計算された。酸性環境に対する適切なｐＨ指示薬であることを示した。
【0064】
図２に示すように、ＮＶＰセグメントの分子構造がＮＶＰ－Ｈ＋型からＮＶＰ型に変化する過程では、ｐＨの上昇に伴い４３０ｎｍの吸収帯が形状を保ったまま増加した。測色計を用いた同じ過程で，測色計の光検出器に入る光の量はＮＶＰ型の濃度の増加と共に減少し，最終的に測定限界を超えた。
【0065】
（実施例２）
＜ｐＨの変化と共に、ＣＩＥ ＸＹＺにおけるポリマーＶＡＡＢ染料の色度点の移動＞
＜ｐＨの変化と共に、ＣＩＥ ＸＹＺにおけるポリマーＶＡＡＢ染料の色度点の移動＞
【0066】
＜予備工程＞
合成例５で得られた、ｐＨ応答性色素部分としてＶＡＡＢセグメントを含む高分子色素（ａ２）は、その色素フィルムを浸漬した溶液のｐＨによって黄色と赤色との間で変化した。実施例１において酸性環境でほとんど無色のＮＶＰセグメントを含む高分子色素（ａ１）フィルムとは対照的に，本実施例の高分子色素（ａ２）はｐＨ１．５からｐＨ４．５の範囲で色を示した。本実施例の高分子色素（ａ２）は、実施例１と同様な手順を用いて、ＣＩＥ ＸＹＺ色空間における色情報を得た（図１２）。図７は、ｐＨ４～５の溶液に浸漬した赤色高分子色素膜のｘｙ線図では色度点の動きがほとんどないのに対し、ｐＨ２～４の範囲では、ｘｙ線図の色度点が直線上にあるオレンジ色を経て赤色から黄色へと急激に色相が変化した。これは，色空間の色度点間に付加的混合が保持されるので，異なる色を持つ二つの種，すなわち赤色プロトン化ＶＡＡＢ型（ＶＡＡＢ‐Ｈ＋）と黄色脱プロトン化型（ＶＡＡＢ）のみが存在することを意味する。色度点が色空間の直線上にあることは、図４に示すように、吸収スペクトルに等吸収点があることと同様の意味を持っている。
図７のＣＩＥ ｘｙ色度図の各色度点の関係から、上記第１実施形態の予備工程と同様に、本実施例の高分子色素（ａ２）に適するｐＨ測定範囲をｐＨ１．５～ｐＨ４．５に決定した。なお、図４、図７、図８のカラー図面を、別途、物件提出書により提出する。
合成例５で得られた、ｐＨ応答性色素部分としてＶＡＡＢセグメントを含む高分子色素（ａ２）は、その色素フィルムを浸漬した溶液のｐＨによって黄色と赤色との間で変化した。実施例１において酸性環境でほとんど無色のＮＶＰセグメントを含む高分子色素（ａ１）フィルムとは対照的に，本実施例の高分子色素（ａ２）はｐＨ１．５からｐＨ４．５の範囲で色を示した。本実施例の高分子色素（ａ２）は、実施例１と同様な手順を用いて、ＣＩＥ ＸＹＺ色空間における色情報を得た（図１２）。図７は、ｐＨ４～５の溶液に浸漬した赤色高分子色素膜のｘｙ線図では色度点の動きがほとんどないのに対し、ｐＨ２～４の範囲では、ｘｙ線図の色度点が直線上にあるオレンジ色を経て赤色から黄色へと急激に色相が変化した。これは，色空間の色度点間に付加的混合が保持されるので，異なる色を持つ二つの種，すなわち赤色プロトン化ＶＡＡＢ型（ＶＡＡＢ‐Ｈ＋）と黄色脱プロトン化型（ＶＡＡＢ）のみが存在することを意味する。色度点が色空間の直線上にあることは、図４に示すように、吸収スペクトルに等吸収点があることと同様の意味を持っている。
図７のＣＩＥ ｘｙ色度図の各色度点の関係から、上記第１実施形態の予備工程と同様に、本実施例の高分子色素（ａ２）に適するｐＨ測定範囲をｐＨ１．５～ｐＨ４．５に決定した。なお、図４、図７、図８のカラー図面を、別途、物件提出書により提出する。
【0067】
＜工程１＞
ｐＨ１．５を第１ｐＨ値とし、ｐＨ４．５を第２ｐＨ値とし、それぞれの緩衝水溶液を準備した。測定対象の未知のｐＨ値を第３ｐＨ値とし、その測定対象水溶液を準備した。第１ｐＨ値及び第２ｐＨ値の緩衝水溶液、及び測定対象水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色した。また、第１ｐＨ値と第２ｐＨ値との中間点付近のｐＨ３．０を第４ｐＨ値をとし、第４ｐＨ値を有する緩衝水溶液を準備し、その緩衝水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ２）を第４呈色した。第１と第２呈色はそれぞれ、赤色と黄色であった。
ｐＨ１．５を第１ｐＨ値とし、ｐＨ４．５を第２ｐＨ値とし、それぞれの緩衝水溶液を準備した。測定対象の未知のｐＨ値を第３ｐＨ値とし、その測定対象水溶液を準備した。第１ｐＨ値及び第２ｐＨ値の緩衝水溶液、及び測定対象水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ１）をそれぞれ第１呈色、第２呈色、第３呈色した。また、第１ｐＨ値と第２ｐＨ値との中間点付近のｐＨ３．０を第４ｐＨ値をとし、第４ｐＨ値を有する緩衝水溶液を準備し、その緩衝水溶液によって、本実施例の高分子色素（ａ２）を第４呈色した。第１と第２呈色はそれぞれ、赤色と黄色であった。
【0068】
＜工程２＞
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色、前記第４呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点、第４色度点に変換した。
前記第１呈色、前記第２呈色、前記第３呈色、前記第４呈色を、それぞれＣＩＥ ＸＹＺ表色系の３次元色座標上の第１色度点、第２色度点、第３色度点、第４色度点に変換した。
【0069】
＜工程３＞
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点、第３色度点及び第４色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトル、第３ベクトルおよび第４ベクトルに変換した。
前記３次元色座標の原点から前記第１色度点、前記第２色度点、第３色度点及び第４色度点を終点とする第１ベクトル、第２ベクトル、第３ベクトルおよび第４ベクトルに変換した。
【0070】
＜工程４＞
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点した。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面への射影，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換した。第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）はそれぞれ、第１色度点（０．７０、０．２８）、第２色度点（０．５７、０．４２）、第３色度点（０．６５、０．３３）及び第４色度点（０．６３、０．３６）であった。
前記３次元色座標における Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面と、前記第１ベクトルとの交点を第１交点と、前記第２ベクトルとの交点を第２交点と、前記第３ベクトルとの交点を第３交点と、前記第４ベクトルとの交点を第４交点した。
工程４において、さらに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１ の平面上の第１交点、第２交点及び第３交点をＸＹ平面への射影，すなわちＣＩＥ ｘｙ色度図の第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）に変換した。第１色度点（ｘ１、ｙ１）、第２色度点（ｘ２、ｙ２）、第３色度点（ｘ３、ｙ３）及び第４色度点（ｘ４、ｙ４）はそれぞれ、第１色度点（０．７０、０．２８）、第２色度点（０．５７、０．４２）、第３色度点（０．６５、０．３３）及び第４色度点（０．６３、０．３６）であった。
【0071】
＜工程５＞
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとした。前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が前記第４ｐＨ値であるｐＨ３．０となるように、前記スケールに目盛りを付した。
前記第１色度点（ｘ１、ｙ１）と第２色度点（ｘ２、ｙ２）とを結んだ直線を計測スケールとした。前記第４色度点（ｘ４、ｙ４）の位置が前記第４ｐＨ値であるｐＨ３．０となるように、前記スケールに目盛りを付した。
【0072】
＜工程６＞
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記目盛りｐＨ３．０を付する計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値をｐＨ２．７と算出した。
ＣＩＥ ｘｙ色度図において、前記目盛りｐＨ３．０を付する計測スケールにおける第３色度点（ｘ３、ｙ３）の位置によって、前記測定対象サンプルのｐＨ値をｐＨ２．７と算出した。
【0073】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
