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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022124305
(43)【公開日】2022-08-25
(54)【発明の名称】シート及びこれを用いた包装容器
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20220818BHJP
B65D 65/02 20060101ALI20220818BHJP
C08J 3/22 20060101ALN20220818BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CER
B65D65/02 F
C08J3/22 CEZ
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021021990
(22)【出願日】2021-02-15
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】藤井 愛沙子
(72)【発明者】
【氏名】▲崎▼山 徹三
(72)【発明者】
【氏名】小沼 健太
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 優絵
【テーマコード（参考）】
3E086
4F070
4F071
【Ｆターム（参考）】
3E086AA22
3E086AB01
3E086AB03
3E086AD03
3E086AD04
3E086BA15
3E086BA35
3E086BB02
3E086BB05
3E086CA01
3E086CA28
3E086CA33
4F070AA13
4F070AA15
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4F070AD01
4F070AE01
4F070AE30
4F070FA01
4F070FA17
4F070FB03
4F070FC05
4F070FC06
4F071AA15X
4F071AA19X
4F071AA20X
4F071AA54
4F071AB30
4F071AD05
4F071AE17
4F071AF08
4F071AH05
4F071BA01
4F071BB06
4F071BC01
4F071BC12
(57)【要約】
【課題】高いバリア性を保持することが可能な、層状鉱物含有シート及び包装容器を提供する。
【解決手段】層状鉱物３を内包する第１の樹脂相２と、第１の樹脂相２が分散する第２の樹脂相４とを含む層状鉱物含有シート１であり、第１の樹脂相２を構成する樹脂の、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂に対する含有率が１０重量％以上５０重量％以下であり、第１の樹脂相２は、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図において、前記一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相２同士が重なって存在している。第１の樹脂相２は、層状鉱物３によって水蒸気や酸素の透過度が下げられ、第１の樹脂相２同士の隙間が形成する迷路構造によって第２の樹脂相４がバリア性を発現する為、高いバリア性を保持することができる。
【選択図】図１
【解決手段】層状鉱物３を内包する第１の樹脂相２と、第１の樹脂相２が分散する第２の樹脂相４とを含む層状鉱物含有シート１であり、第１の樹脂相２を構成する樹脂の、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂に対する含有率が１０重量％以上５０重量％以下であり、第１の樹脂相２は、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図において、前記一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相２同士が重なって存在している。第１の樹脂相２は、層状鉱物３によって水蒸気や酸素の透過度が下げられ、第１の樹脂相２同士の隙間が形成する迷路構造によって第２の樹脂相４がバリア性を発現する為、高いバリア性を保持することができる。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
層状鉱物を内包する第１の樹脂相と、前記第１の樹脂相が分散する第２の樹脂相とを含むシートであり、
前記第１の樹脂相を構成する樹脂の、当該シートを構成する全樹脂に対する含有率が１０重量％以上５０重量％以下であり、
当該シートを一方の面側から見た透視図において、前記一方の面全域に隙間なく前記第１の樹脂相同士が重なって存在していることを特徴とするシート。
前記第１の樹脂相を構成する樹脂の、当該シートを構成する全樹脂に対する含有率が１０重量％以上５０重量％以下であり、
当該シートを一方の面側から見た透視図において、前記一方の面全域に隙間なく前記第１の樹脂相同士が重なって存在していることを特徴とするシート。
【請求項2】
請求項１に記載のシートにおいて、前記第１の樹脂相を構成する樹脂の、前記第２の樹脂相に対する含有率が、２５重量％以上１００重量％以下であること
を特徴とするシート。
を特徴とするシート。
【請求項3】
請求項１又は請求項２に記載のシートにおいて、前記第１の樹脂相の厚み方向の最長幅ｄｓと当該シートの幅方向の幅及び流れ方向の幅のうちの最長幅ｄｌとの比ｄｌ／ｄｓで算出されるアスペクト比が８以上６４以下であること
を特徴とするシート。
を特徴とするシート。
【請求項4】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のシートにおいて、前記第２の樹脂相がオレフィン系樹脂からなること
を特徴とするシート。
を特徴とするシート。
【請求項5】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載のシートにおいて、当該シートの破断伸度の低下率が、前記第２の樹脂相単相からなるシートの１０％以内であること
を特徴とするシート。
を特徴とするシート。
【請求項6】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載のシートにおいて、前記第１の樹脂相を構成する樹脂に対する、前記層状鉱物の含有量は、３重量％以上８０重量％以下であること
を特徴とするシート。
を特徴とするシート。
【請求項7】
請求項１から請求項６のいずれか一項に記載のシートを用いてなること
を特徴とする包装容器。
を特徴とする包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、シート及びこれを用いた包装容器に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、プラスチックフィルムは、軽量である、化学的に安定である、加工がしやすい、柔軟で強度がある、大量生産が可能などの性質を有する。このため、プラスチックフィルムは、様々なものに利用されている。プラスチックフィルムの用途は、例えば、食料品や医薬品等を包装する包装材、点滴パック、買物袋、ポスター、粘着テープ、液晶テレビ等に利用される光学フィルム、保護フィルム、窓に貼合するウィンドウフィルム、ビニールハウス、建装材等々、多岐にわたる。このような用途に対し、用途に応じて適正なプラスチック材料が選択される。さらに、プラスチックフィルムを複数種類重ねて積層体とすることもなされている。また、複数のプラスチック材料を１つの層中に混ぜることで、単一材料の欠点を補う用い方もある。多くの場合、耐熱性や機械強度、透明性などの観点から、適正なフィルム材料を選択している。
【0003】
一般に、プラスチックフィルムの機械特性やバリア性は、プラスチックフィルムの材料や層構成によって決まる。例えば、バリア性が必要な場合には、バリア性の良い材料に限定して使用するか、別の工程でバリア層を積層する必要が出てくるなど、製造時の手間やコストが問題となってくる場合がある。
これとは別に、層状鉱物を高分子中に分散させて、様々な特性を引き出す試みがなされている（特許文献１、非特許文献１～４）。期待される特性の一つにはバリア性の向上が挙げられており、射出成型や押出成形にて層状鉱物と高分子を混合させて製膜する検討も種々行われている（特許文献１、非特許文献３）。
これとは別に、層状鉱物を高分子中に分散させて、様々な特性を引き出す試みがなされている（特許文献１、非特許文献１～４）。期待される特性の一つにはバリア性の向上が挙げられており、射出成型や押出成形にて層状鉱物と高分子を混合させて製膜する検討も種々行われている（特許文献１、非特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第４０６０１３１号公報
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】松本一昭、吉田龍史、奥山喜久夫、「表面修飾シリカナノ粒子の二軸押出機による樹脂中への分散」、粉体工学会誌、２００３年、第４０巻、７号、ｐ４８９－４９６
【非特許文献2】山中寿行、外７名、「マイカ充填ポリオレフィン系複合材料の機械的性質」、東京都立産業技術研修センター研究報告、２０１５年、第１０号、ｐ８２－８３
【非特許文献3】門川泰子、山口知宏、高橋勤子、福田徳生、「マイカ／ＰＥＴ系コンポジットの作製と物性評価」、愛知県産業技術研究所 研究報告２０１０、ｐ６－９
【非特許文献4】皆瀬慎著、「有機変性粘度鉱物の工業的利用」、オレオサイエンス、２０１４年、第１４巻、第５号、ｐ２０５－２１１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、層状鉱物が高分子中で種々特性を発揮するには、単分散していることが望ましいとされている。しかしながら、高分子中で無機物を種々の特性が発現するサイズにまで分散させることは容易ではなく、非常に大きなエネルギーが必要になる上に、使用する押出機やスクリュ、鉱物の種類によって最適条件が異なり、汎用条件がない状態である（例えば、特許文献１、非特許文献１、４参照。）。
また、層状鉱物の含有量が多くなり過ぎると製膜されるフィルムがぼそぼそした質感になっていき、膜質の低下を招くこともあり、一般的に層状鉱物の添加量は数％（～５重量％）程度であるが、この程度の添加量ではバリア性の発現に限界がある。
また、層状鉱物の含有量が多くなり過ぎると製膜されるフィルムがぼそぼそした質感になっていき、膜質の低下を招くこともあり、一般的に層状鉱物の添加量は数％（～５重量％）程度であるが、この程度の添加量ではバリア性の発現に限界がある。
【0007】
本発明は、上記のような点に鑑みてなされたもので、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製することが可能であり、高いバリア性を保持することが可能な層状鉱物を含有するシート及びこれを用いた包装容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の一態様によれば、層状鉱物を内包する第１の樹脂相と、第１の樹脂相が分散する第２の樹脂相とを含むシートであり、第１の樹脂相を構成する樹脂の、シートを構成する全樹脂に対する含有率が１０重量％以上５０重量％以下であり、シートを一方の面側から見た透視図において、一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相同士が重なって存在しているシートが提供される。
また、本発明の他の態様によれば、上記態様に記載のシートを用いてなる包装容器が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、上記態様に記載のシートを用いてなる包装容器が提供される。
【発明の効果】
【0009】
本発明の一態様によれば、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製することができ、高いバリア性を保持することが可能なシート及び包装容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シートの一例を模式的に示した縦断面図である。
【図2】幅方向の厚み部及び流れ方向の厚み部を説明するための模式図である。
【図3】層状鉱物含有シートを一方の面側から見た一例を模式的に示した透視図である。
【図4】本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シートの作用を説明するための縦断面図である。
【図5】第１の樹脂相の形状例におけるアスペクト比を説明する断面の概略図である。
【図6】第１の樹脂相の形状例におけるアスペクト比を説明する断面の概略図である。
【図7】第１の樹脂相の形状例におけるアスペクト比を説明する断面の概略図である。
【図8】本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シートの引張試験結果の一例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下に、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
なお、各図は模式的に示した図であり、各部の大きさや形状等は理解を容易にするために適宜誇張して示している。また、説明を簡単にするため、各図の対応する部位には同じ符号を付している。
なお、各図は模式的に示した図であり、各部の大きさや形状等は理解を容易にするために適宜誇張して示している。また、説明を簡単にするため、各図の対応する部位には同じ符号を付している。
【0012】
（層状鉱物含有シート１の構成）
図１は、本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート１の一例の概略構成を示す縦断面図である。
本実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、図１に示すように、第１の樹脂からなる第１の樹脂相２と、第１の樹脂相２内に分散された層状鉱物３と、第１の樹脂相２が分散された第２の樹脂相４とを備える。層状鉱物含有シート１は、ベース樹脂相となる第２の樹脂相４の内部に、層状鉱物３を内包する第１の樹脂相２が複数分散している。層状鉱物含有シート１は、図２に示すように、幅方向の厚みを示す断面６（以後、幅方向の厚み部という。）においても、流れ方向の厚みを示す断面７（以後、流れ方向の厚み部という。）においても、図１に示すように、第２の樹脂相４の内部に、第１の樹脂相２が複数分散している。また、第１の樹脂相２は、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図（図３）において、第１の樹脂相２が層状鉱物含有シート１の一方の面全域に隙間なく重なり合って存在している。つまり、第１の樹脂相２は、図１、図４に示す層状鉱物含有シート１の縦断面図中に矢印５で示すように、隣り合う第１の樹脂相２同士に挟まれた第２の樹脂相４を通り、同様にして第２の樹脂相４のみを通るように層状鉱物含有シート１の厚み方向に層状鉱物含有シート１の一方の面側から他方の面側に向けてたどった時に、図４に示すような厚み方向に直進する箇所がなく、図１に示すようにどの位置に着目しても、少なくとも１箇所は厚み方向から外れる向きに進む箇所を有するように配置される。また、第１の樹脂相２は、図１に示すように縦断面において、上下方向に隙間を以て存在している。なお、図１、図４において、第２の樹脂相４についてはハッチングを省略している。
図１は、本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート１の一例の概略構成を示す縦断面図である。
本実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、図１に示すように、第１の樹脂からなる第１の樹脂相２と、第１の樹脂相２内に分散された層状鉱物３と、第１の樹脂相２が分散された第２の樹脂相４とを備える。層状鉱物含有シート１は、ベース樹脂相となる第２の樹脂相４の内部に、層状鉱物３を内包する第１の樹脂相２が複数分散している。層状鉱物含有シート１は、図２に示すように、幅方向の厚みを示す断面６（以後、幅方向の厚み部という。）においても、流れ方向の厚みを示す断面７（以後、流れ方向の厚み部という。）においても、図１に示すように、第２の樹脂相４の内部に、第１の樹脂相２が複数分散している。また、第１の樹脂相２は、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図（図３）において、第１の樹脂相２が層状鉱物含有シート１の一方の面全域に隙間なく重なり合って存在している。つまり、第１の樹脂相２は、図１、図４に示す層状鉱物含有シート１の縦断面図中に矢印５で示すように、隣り合う第１の樹脂相２同士に挟まれた第２の樹脂相４を通り、同様にして第２の樹脂相４のみを通るように層状鉱物含有シート１の厚み方向に層状鉱物含有シート１の一方の面側から他方の面側に向けてたどった時に、図４に示すような厚み方向に直進する箇所がなく、図１に示すようにどの位置に着目しても、少なくとも１箇所は厚み方向から外れる向きに進む箇所を有するように配置される。また、第１の樹脂相２は、図１に示すように縦断面において、上下方向に隙間を以て存在している。なお、図１、図４において、第２の樹脂相４についてはハッチングを省略している。
【0013】
（第１の樹脂相２について）
図５～図７は、層状鉱物含有シート１の縦断面における、第１の樹脂相２の形状を示したものである。
第１の樹脂相２は、図５～図７に示すように、厚み方向の最長幅ｄｓよりも、シートの幅方向の幅及び流れ方向の幅のうちの最長幅ｄｌの方が長い形状をしており、ｄｌ／ｄｓで算出されるアスペクト比が８以上６４以下であることが望ましい。この時、第１の樹脂相２の形状は、縦断面が、図５に示したような楕円形状でもよいし、図６に示したようなくびれを有する形状でもよいし、図７に示すような左右非対称な形状でもよい。また、第１の樹脂相２の形状は、図５～図７の３例に限定されるものではなく、要件、つまり、アスペクト比が８以上６４以下であることを満たす形状であれば、適用可能である。第１の樹脂相２を構成する樹脂は、第２の樹脂相４の材料と共に製膜した際にデラミネーションが生じるような樹脂でなければ、射出成型若しくは押出成形可能な種々の樹脂から適宜選択することができる。
図５～図７は、層状鉱物含有シート１の縦断面における、第１の樹脂相２の形状を示したものである。
第１の樹脂相２は、図５～図７に示すように、厚み方向の最長幅ｄｓよりも、シートの幅方向の幅及び流れ方向の幅のうちの最長幅ｄｌの方が長い形状をしており、ｄｌ／ｄｓで算出されるアスペクト比が８以上６４以下であることが望ましい。この時、第１の樹脂相２の形状は、縦断面が、図５に示したような楕円形状でもよいし、図６に示したようなくびれを有する形状でもよいし、図７に示すような左右非対称な形状でもよい。また、第１の樹脂相２の形状は、図５～図７の３例に限定されるものではなく、要件、つまり、アスペクト比が８以上６４以下であることを満たす形状であれば、適用可能である。第１の樹脂相２を構成する樹脂は、第２の樹脂相４の材料と共に製膜した際にデラミネーションが生じるような樹脂でなければ、射出成型若しくは押出成形可能な種々の樹脂から適宜選択することができる。
【0014】
アスペクト比が８より小さいと、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図において、第１の樹脂相２の厚み方向の重なりが小さくなることで、迷路構造の迂回長が短くなる為、バリア性能が低下する不具合が生じる。また、６４よりも大きなアスペクト比を有する第１の樹脂相２が存在すると、第１の樹脂相２の原料が局所的に多く使われることとなり、他の箇所でアスペクト比が８を下回り、バリア性が低下する不具合が生じる。一方で、アスペクト比が８以上６４以下であれば、第１の樹脂相２の厚み方向の重なりが十分大きくなり迷路構造による迂回長が長くなる為、より高いバリア性を発現することが可能となる。
【0015】
第１の樹脂相２に内包される層状鉱物３は、ベントナイトやスクメタイト、あるいはそれらの有機修飾物等、よく知られた層状鉱物から選択することが可能である。層状鉱物３の含有量は、第１の樹脂相２を構成する樹脂に対して、３重量％以上８０重量％以下であることが望ましく、３重量％以上５０重量％以下であることがさらに望ましい。この時、層状鉱物３の分散状態の規定は不要であり、成り行きの状態で構わない。
【0016】
（第２の樹脂相４について）
本実施形態に係る層状鉱物含有シート１においてベース樹脂相となる第２の樹脂相４の材料としては、射出成型若しくは押出成形可能な樹脂から適宜選択することが可能であり、取り立てて、第２の樹脂相４を構成する材料樹脂がバリア性を有する必要はなく、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）といった一般的に流通しているオレフィン系樹脂を用いることが可能である。
本実施形態に係る層状鉱物含有シート１においてベース樹脂相となる第２の樹脂相４の材料としては、射出成型若しくは押出成形可能な樹脂から適宜選択することが可能であり、取り立てて、第２の樹脂相４を構成する材料樹脂がバリア性を有する必要はなく、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）といった一般的に流通しているオレフィン系樹脂を用いることが可能である。
【0017】
（作用その他について）
一般に、層状鉱物を高分子中に分散させて性能の向上、例えばバリア性の向上を図ろうとする場合、ナノコンポジットとして振舞うように凝集を崩す必要がある。しかしながら、高いエネルギーをかけて層状鉱物を、ナノサイズまで分散させることは容易ではなく、また、凝集の崩壊が不十分な状態で高分子中に分散させても、十分なバリア性の向上が見られない上に、外観不良やシートの強度低下（図８の特性線Ｋ１参照）につながる。図８は、シートに引っ張り力を加えたときの、伸び〔ｍｍ〕（横軸）と、シートに発生した応力〔Ｎ／ｍｍ２〕（縦軸）との対応を示すグラフである。図８中、特性線Ｋ１は、層状鉱物のみを高分子中に分散させたシート（層状鉱物含有量＝３重量％。層状鉱物の凝集あり）、特性線Ｋ２は、本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート１、特性線Ｋ３は、ベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシートの特性を示す。図８の特性線Ｋ１に示すように、シートに引っ張り力を加えた場合に、層状鉱物のみを高分子中に分散させたシートは、本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート（Ｋ２）及びベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシート（Ｋ３）に比較して、伸びがより短い時点で破断していることがわかる。
一般に、層状鉱物を高分子中に分散させて性能の向上、例えばバリア性の向上を図ろうとする場合、ナノコンポジットとして振舞うように凝集を崩す必要がある。しかしながら、高いエネルギーをかけて層状鉱物を、ナノサイズまで分散させることは容易ではなく、また、凝集の崩壊が不十分な状態で高分子中に分散させても、十分なバリア性の向上が見られない上に、外観不良やシートの強度低下（図８の特性線Ｋ１参照）につながる。図８は、シートに引っ張り力を加えたときの、伸び〔ｍｍ〕（横軸）と、シートに発生した応力〔Ｎ／ｍｍ２〕（縦軸）との対応を示すグラフである。図８中、特性線Ｋ１は、層状鉱物のみを高分子中に分散させたシート（層状鉱物含有量＝３重量％。層状鉱物の凝集あり）、特性線Ｋ２は、本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート１、特性線Ｋ３は、ベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシートの特性を示す。図８の特性線Ｋ１に示すように、シートに引っ張り力を加えた場合に、層状鉱物のみを高分子中に分散させたシートは、本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート（Ｋ２）及びベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシート（Ｋ３）に比較して、伸びがより短い時点で破断していることがわかる。
【0018】
さらに、層状鉱物の含有率が高くなり過ぎると、より一層凝集が崩れにくくなったり、シートがぼそぼそした質感になったりすることが懸念されることもあり、層状鉱物は、通常３～５重量％と極少量しか添加されない為、良好に分散しても、バリア性の向上には限界がある。
【0019】
一方で、層状鉱物３を内包した第１の樹脂相２を第２の樹脂相４内に分散させる構造である本実施形態の層状鉱物含有シート１は、疑似的に有機層内に無機層を挿入した形態となり、従来の、層状鉱物を高分子中に分散させてバリア性を向上させるようにした層状鉱物含有シートとは異なる機構で、バリア性を発現する。
【0020】
バリアされる対象、すなわち水蒸気や酸素は、疑似無機層となる第１の樹脂相２を透過することが困難になる為、第２の樹脂相４を選択的に透過していくことになり、この第２の樹脂相４が、厚み方向に直線的に存在するような配置を排することで、いわゆる迷路構造となり、バリア性の向上につながる。さらに、層状鉱物３は第１の樹脂相２を無機層として振舞わせる働きをすればよい為、ナノコンポジットサイズに分散する必要がない。また、層状鉱物３は第１の樹脂相２の内部にのみ存在し、第１の樹脂相２は、周辺をベース樹脂相となる第２の樹脂相４に囲まれているため、凝集状態で存在していても、層状鉱物含有シート１の外観不良につながることはない。さらに、バリア性向上の機能層となる第１の樹脂相２が第２の樹脂相４に取り囲まれていることは、層状鉱物含有シート１を使用していく上で不可避である摩擦や曲げといった外力による機能層の損傷が回避可能になったり、ベース樹脂の膜質を維持しやすくなったりするといった利点にもつながる。
【0021】
第２の樹脂相４が迷路構造となる為には、第１の樹脂相２の形状制御が重要になってくるが、２種の高分子を混合して押出成形した時、片方の樹脂が、もう片方の樹脂内に分散して散在することは広く知られており、層状鉱物３の凝集を崩すよりも簡単に、安定して分散状態を制御することが可能である。
【0022】
また、第１の樹脂相２は層状鉱物３によりバリア性を発現する為、第１の樹脂相２の材料樹脂自体はバリア性を有する必要がない。また、迷路構造を取ることで水蒸気や酸素の透過を阻害する第２の樹脂相４の材料樹脂もバリア性を有する必要がない。そのため、本実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、一般に流通しているオレフィン系樹脂を用いても、バリア性を向上させることが可能となる。
これは、本実施形態の層状鉱物含有シート１の材料樹脂を、オレフィン系樹脂に限定するものではなく、バリア性を有する樹脂、例えばエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）のようなバリア性を有する樹脂を用いた場合は、当然更に良好なバリア性を付与することが可能になるが、安価な汎用樹脂を用いても、十分にバリア性が高いシートを提供できる例として挙げたものである。
これは、本実施形態の層状鉱物含有シート１の材料樹脂を、オレフィン系樹脂に限定するものではなく、バリア性を有する樹脂、例えばエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）のようなバリア性を有する樹脂を用いた場合は、当然更に良好なバリア性を付与することが可能になるが、安価な汎用樹脂を用いても、十分にバリア性が高いシートを提供できる例として挙げたものである。
【0023】
第１の樹脂相２の材料樹脂と第２の樹脂相４の材料樹脂との比率は、種々設定することが可能であるが、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の材料樹脂の重量比が５０％を超えると、ベース樹脂相と分散樹脂相との関係が逆転し、層状鉱物３が分散したベース樹脂相（つまり、第１の樹脂相２）中に、単相樹脂（つまり、第２の樹脂相４）が分散した状態となり、所望の構成から逸脱する為、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の材料樹脂の重量比は５０％以下に留める必要がある。
また、より効果的に迷路構造を形成する為には、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の材料樹脂の重量比を１０％以上とすることが望ましく、２５％以上とすることがより望ましい。
また、より効果的に迷路構造を形成する為には、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の材料樹脂の重量比を１０％以上とすることが望ましく、２５％以上とすることがより望ましい。
【0024】
第１の樹脂相２の形状及びアスペクト比（第１の樹脂相２の幅方向の幅及び流れ方向の幅のうちの最長幅ｄｌ／第１の樹脂相２の厚み方向の最長幅ｄｓ）は均一である必要はなく、第２の樹脂相４が厚み方向に直線的に存在しない形態が確保されていればどのように配置されていても構わないが、アスペクト比が８以上６４以下の範囲に収まっていると、迷路構造の形成に有利である。
また、第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率が２５重量％以上１００重量％以下であると、迷路構造の形成に有利である。
また、第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率が２５重量％以上１００重量％以下であると、迷路構造の形成に有利である。
【0025】
前述したように、本実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、単相樹脂と層状鉱物とを混合して作製するシートに比べて、ベース樹脂（第２の樹脂）の膜質を維持しやすい利点があるが、層状鉱物含有シート１の全樹脂量に対する層状鉱物の含有量が多くなり過ぎると、膜質の低下につながる危険性がある。そのため、図８に示すように、層状鉱物含有シート１の破断伸度（特性線Ｋ２）が、ベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシートの破断伸度（特性線Ｋ３）の９０％以上の値を示すように制御する、つまり、層状鉱物含有シート１の破断伸度（特性線Ｋ２）の低下率が、ベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシートの破断伸度（特性線Ｋ３）の１０％以内の値を示すように制御すると、ベース樹脂相の材料樹脂のみからなるシートの膜質が維持される利点があり、すなわち、第１の樹脂相２を構成する樹脂や層状鉱物の含有率を調整すると、必要なバリア性の発現と層状鉱物含有シート１の機械的性質保持を両立し得る。
【0026】
以上のように、一般にバリア性を示さない樹脂や、十分な分散が見られない層状鉱物を用いてシートを作製しても、各材料の比率や配置を工夫することで、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製可能であり、良質な膜質と高いバリア性を示すシートを得ることが可能となる。
【0027】
（層状鉱物含有シート１の製造方法）
本実施形態の層状鉱物含有シート１の製造方法として、押出成形による製造方法を用いることができる。
第１段階として、二軸押出機を用いて、所望の比率になるようにドライブレンドした、第１の樹脂相２の材料となる樹脂と層状鉱物３とをマスターバッチ化する。この時、層状鉱物３の凝集体が完全に崩れる必要はないので、トルクオーバー等のトラブルが起きない条件で適宜マスターバッチを作製すればよい。
本実施形態の層状鉱物含有シート１の製造方法として、押出成形による製造方法を用いることができる。
第１段階として、二軸押出機を用いて、所望の比率になるようにドライブレンドした、第１の樹脂相２の材料となる樹脂と層状鉱物３とをマスターバッチ化する。この時、層状鉱物３の凝集体が完全に崩れる必要はないので、トルクオーバー等のトラブルが起きない条件で適宜マスターバッチを作製すればよい。
【0028】
次いで、各成分が所望の比率になるように、第２の樹脂相４と、第１の樹脂相２の材料となる樹脂及び層状鉱物３を含むマスターバッチとをドライブレンドして、押出製膜する。この時、押出機の機構によっては、最初から第２の樹脂相４とマスターバッチとを混ぜて押出機に投入するのではなく、第２の樹脂相４の材料樹脂を投入して溶融状態になっている途中部分に、第２のフィーダーからマスターバッチを添加してもよい。
また、押出機のスクリュの先に、オリフィスを設置すると、第１の樹脂相２の形状を、より幅広いバリエーションを持って制御できる。Ｔダイから吐出された溶融状態の層状鉱物含有シート１を冷却する際、必要があれば延伸処理を施しても構わない。その他、適宜必要な工程や添加剤を加えることは制限されるものではない。
また、押出機のスクリュの先に、オリフィスを設置すると、第１の樹脂相２の形状を、より幅広いバリエーションを持って制御できる。Ｔダイから吐出された溶融状態の層状鉱物含有シート１を冷却する際、必要があれば延伸処理を施しても構わない。その他、適宜必要な工程や添加剤を加えることは制限されるものではない。
【0029】
（本実施形態の効果）
本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、層状鉱物３を内包する第１の樹脂相２と、第１の樹脂相２が分散する第２の樹脂相４とからなるシートであり、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の材料樹脂の重量比が５０％以下であり、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図において、一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相２が重なり合って存在している。つまり、層状鉱物含有シート１のいずれの縦断面においても、層状鉱物含有シート１の一方の面から他方の面に向かって、第２の樹脂相４のみをたどったときに、厚み方向に直進するのではなく、厚み方向から外れる向きに進む箇所が、少なくとも１箇所は存在する。
この構成によれば、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製することが可能であり、良好な膜質を維持し、且つ高いバリア性を示す層状鉱物含有シート１を提供することができる。
本発明の一実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、層状鉱物３を内包する第１の樹脂相２と、第１の樹脂相２が分散する第２の樹脂相４とからなるシートであり、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の材料樹脂の重量比が５０％以下であり、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図において、一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相２が重なり合って存在している。つまり、層状鉱物含有シート１のいずれの縦断面においても、層状鉱物含有シート１の一方の面から他方の面に向かって、第２の樹脂相４のみをたどったときに、厚み方向に直進するのではなく、厚み方向から外れる向きに進む箇所が、少なくとも１箇所は存在する。
この構成によれば、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製することが可能であり、良好な膜質を維持し、且つ高いバリア性を示す層状鉱物含有シート１を提供することができる。
【0030】
例えば、本実施形態に係る層状鉱物含有シート１では、層状鉱物３を含有することで、第１の樹脂相２が疑似的に無機層として振舞い、水蒸気や酸素が透過しにくい機能層となる。また、層状鉱物含有シート１を一方の面側から見た透視図において、透視図全体に隙間なく第１の樹脂相２が重なり合って存在するようにし、層状鉱物含有シート１の一方の面側から他方の面に向けて第２の樹脂相４のみを通るようにたどる場合に、層状鉱物含有シート１の一方の面上のいずれの場所でも、厚み方向から外れる向きに進む箇所が少なくとも１箇所は存在する配置とすることで、水蒸気や酸素といったバリアの対象物の透過進路となる第２の樹脂相４が所謂迷路構造となり、更にバリア性を向上させることができる。
【0031】
また、本実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、層状鉱物３によって水蒸気や酸素の透過度を下げられた分散層（第１の樹脂相２）と、該分散相同士の隙間が形成する迷路構造とによってバリア性を発現する為、それ自体がバリア性を有する高価な樹脂を用いたり、層状鉱物をナノコンポジット形態に分散させたりする必要がなく、ＰＥやＰＰのような一般に流通しているオレフィン系樹脂を用いたり、分散が不十分な層状鉱物を用いて作製したとしても、膜質の低下を回避しつつ、高いバリア性を示す付与することが可能となる。
【0032】
また、従来のように単相樹脂と層状鉱物を混合して作製するシートとは異なり、本実施形態の層状鉱物含有シート１は、層状鉱物３が第１の樹脂相２の材料樹脂及び第２の樹脂相４の材料樹脂の少なくとも２種の樹脂に取り囲まれている為、層状鉱物３の凝集体が層状鉱物含有シート１から飛び出して該シートを分断したり、シートの質感がぼそぼそしたものになったりすることを回避し、単相樹脂からシートを作製した場合と同様の膜質を維持しやすい利点もある。
【0033】
本実施形態に係る層状鉱物含有シート１は、層状鉱物３を含有しないベース樹脂相の中に、層状鉱物３を内包する樹脂相が分散していることが重要である為、ベース樹脂相と分散層とが逆転することがないよう、層状鉱物含有シート１を構成する全樹脂量に対する、第１の樹脂相２の重量比が、５０％以下であることが必要となる。また、層状鉱物含有シート１において、第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率が、２５重量％以上１００重量％以下であったり、第１の樹脂相２のアスペクト比が８以上６４以下の範囲にあったりすると、第１の樹脂相２の配置によって、第２の樹脂相４が迷路構造を取りやすくなる点で有利となる。
【0034】
また、本実施形態に係る層状鉱物含有シート１において、第１の樹脂相２が密に存在すればするほど、層状鉱物３の含有量が多ければ多いほど、バリア性は向上するが、層状鉱物含有シート１に対する層状鉱物３の密度が過度に高くなると、膜質の保持が難しくなる。また、第１の樹脂相２中の層状鉱物３の密度が過度に低いと、バリア性の発現が難しくなる。以上を踏まえると、膜質維持とバリア性維持の観点から、層状鉱物３の含有率は、第１の樹脂相２の材料樹脂に対して、３重量％以上８０重量％以下であることが望ましく、３重量％以上５０重量％以下であることがさらに望ましい。
【0035】
このような層状鉱物含有シート１は、任意のバリア材料として使用可能であって、例えば、チューブやボトルなどの胴体部等、包装容器に使用することも可能である。
以上、本発明の実施形態を例示したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではないことはいうまでもない。また、以上の実施の形態を組み合わせて用いることは、任意である。
以上、本発明の実施形態を例示したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではないことはいうまでもない。また、以上の実施の形態を組み合わせて用いることは、任意である。
【実施例0036】
以下、本発明に基づく実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0037】
＜実施例及び比較例の試験体としての層状鉱物含有シートの作製＞
（実施例１）
第１の樹脂相２の材料には、樹脂材料として宇部興産株式会社製のナイロン６（ＰＡ６）１０２２Ｂ ２２（商品名）を用い、層状鉱物３としてビックケミー・ジャパン株式会社製のＣＬＯＩＳＩＴＥ－２０Ａ（商品名）（有機修飾ベントナイト）を用い、第２の樹脂相４の材料には、株式会社プライムポリマー社製の直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ｓｐ３５３０（商品名）を用いた。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が９５：５となるように各々用意し、株式会社東洋精機社製ラボプラストミルを用いて二軸押出により、第１の樹脂相用のマスターバッチを作製した。その後、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６の重量比が９０：１０となるようにＬＬＤＰＥと前記マスターバッチをドライブレンドし、同ラボプラストミルを用いて、単軸押出成形により、２００μｍ厚のシートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１．１重量％であった。
（実施例１）
第１の樹脂相２の材料には、樹脂材料として宇部興産株式会社製のナイロン６（ＰＡ６）１０２２Ｂ ２２（商品名）を用い、層状鉱物３としてビックケミー・ジャパン株式会社製のＣＬＯＩＳＩＴＥ－２０Ａ（商品名）（有機修飾ベントナイト）を用い、第２の樹脂相４の材料には、株式会社プライムポリマー社製の直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ｓｐ３５３０（商品名）を用いた。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が９５：５となるように各々用意し、株式会社東洋精機社製ラボプラストミルを用いて二軸押出により、第１の樹脂相用のマスターバッチを作製した。その後、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６の重量比が９０：１０となるようにＬＬＤＰＥと前記マスターバッチをドライブレンドし、同ラボプラストミルを用いて、単軸押出成形により、２００μｍ厚のシートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１．１重量％であった。
【0038】
（実施例２）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が７５：２５になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３を含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は３３．３重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が７５：２５になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３を含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は３３．３重量％であった。
【0039】
（実施例３）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が６５：３５になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３を含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が６５：３５になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３を含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0040】
（実施例４）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３を含むマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１００重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３を含むマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１００重量％であった。
【0041】
（実施例５）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が５０：５０となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例３と同様の方法で、実施例５の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が５０：５０となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例３と同様の方法で、実施例５の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0042】
（実施例６）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が２０：８０となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例３と同様の方法で、実施例６の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が２０：８０となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例３と同様の方法で、実施例６の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0043】
（実施例７）
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７の層状鉱物含有シート１を作製した。
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７の層状鉱物含有シート１を作製した。
【0044】
（実施例８）
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で、実施例８の層状鉱物含有シート１を作製した。
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法で、実施例８の層状鉱物含有シート１を作製した。
【0045】
（実施例９）
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法で、実施例９の層状鉱物含有シート１を作製した。
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法で、実施例９の層状鉱物含有シート１を作製した。
【0046】
（実施例１０）
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法で、実施例１０の層状鉱物含有シート１を作製した。
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法で、実施例１０の層状鉱物含有シート１を作製した。
【0047】
（実施例１１）
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で、実施例１１の層状鉱物含有シート１を作製した。
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法で、実施例１１の層状鉱物含有シート１を作製した。
【0048】
（実施例１２）
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法で、実施例１２の層状鉱物含有シート１を作製した。
（実施例１３）
第１の樹脂相２の樹脂材料として宇部興産株式会社製のナイロン６（ＰＡ６）１０２２Ｂ ２２（商品名）を用い、層状鉱物３としてビックケミー・ジャパン株式会社製のＣＬＯＩＳＩＴＥ－２０Ａ（商品名）（有機修飾ベントナイト）を用い、第２の樹脂相４の材料には、株式会社プライムポリマー社製の直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ｓｐ３５３０（商品名）を用いた。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が９８：２となるように各々用意し、株式会社東洋精機社製ラボプラストミルを用いて二軸押出により、第１の樹脂相用のマスターバッチを作製した。その後、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６の重量比が９０：１０となるようにＬＬＤＰＥと前記マスターバッチをドライブレンドし、同ラボプラストミルを用いて、単軸押出成形により、２００μｍ厚のシートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１．１重量％であった。
第１の樹脂相２の樹脂材料として、三井化学株式会社製オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）ミラストマー（商品名）を用い、第２の樹脂相４の材料として株式会社プライムポリマー社製ＰＰのプライムポリプロピロＦ－３００ＳＰ（商品名）を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法で、実施例１２の層状鉱物含有シート１を作製した。
（実施例１３）
第１の樹脂相２の樹脂材料として宇部興産株式会社製のナイロン６（ＰＡ６）１０２２Ｂ ２２（商品名）を用い、層状鉱物３としてビックケミー・ジャパン株式会社製のＣＬＯＩＳＩＴＥ－２０Ａ（商品名）（有機修飾ベントナイト）を用い、第２の樹脂相４の材料には、株式会社プライムポリマー社製の直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）ｓｐ３５３０（商品名）を用いた。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が９８：２となるように各々用意し、株式会社東洋精機社製ラボプラストミルを用いて二軸押出により、第１の樹脂相用のマスターバッチを作製した。その後、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６の重量比が９０：１０となるようにＬＬＤＰＥと前記マスターバッチをドライブレンドし、同ラボプラストミルを用いて、単軸押出成形により、２００μｍ厚のシートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１．１重量％であった。
【0049】
（実施例１４）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１４の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０６重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１４の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０６重量％であった。
【0050】
（実施例１５）
第１の樹脂相２と第２の樹脂相４とが相溶することを助ける相溶化剤として、三井・ダウポリケミカル株式会社製のエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ＥＶ４５０を用い、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと相溶化剤としてのＥＶＡと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が７８：３：１９になるように、ＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥと相溶化剤としてのＥＶＡを含むマスターバッチと、をドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１５の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２４．４重量％であった。
第１の樹脂相２と第２の樹脂相４とが相溶することを助ける相溶化剤として、三井・ダウポリケミカル株式会社製のエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ＥＶ４５０を用い、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと相溶化剤としてのＥＶＡと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が７８：３：１９になるように、ＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥと相溶化剤としてのＥＶＡを含むマスターバッチと、をドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１５の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２４．４重量％であった。
【0051】
（実施例１６）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が８０：２０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１６の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２５重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が８０：２０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１６の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２５重量％であった。
【0052】
（実施例１７）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１７の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１００重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１７の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１００重量％であった。
【0053】
（実施例１８）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２してのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１８の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０１重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２してのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１８の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０１重量％であった。
【0054】
（実施例１９）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が６５：３５になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１９の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が６５：３５になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、実施例１９の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0055】
（実施例２０）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が９７：３となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２０の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が９７：３となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２０の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0056】
（実施例２１）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が２０：８０となり、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと相溶化剤としてのＥＶＡと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が６２：３：３５となるようにＰＡ６とＥＶＡと層状鉱物とからマスターバッチを作製したこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２１の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５６．５重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が２０：８０となり、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと相溶化剤としてのＥＶＡと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が６２：３：３５となるようにＰＡ６とＥＶＡと層状鉱物とからマスターバッチを作製したこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２１の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５６．５重量％であった。
【0057】
（実施例２２）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が１９：８１となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２２の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が１９：８１となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２２の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0058】
（実施例２３）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が８１：１９になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２３の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３．５重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が８１：１９になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２３の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３．５重量％であった。
【0059】
（実施例２４）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が８１：１９になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２４の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３．５重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が８１：１９になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例１９と同様の方法で、実施例２４の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３．５重量％であった。
【0060】
（実施例２５）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が１９：８１となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例２３と同様の方法で、実施例２５の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３．５重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が１９：８１となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例２３と同様の方法で、実施例２５の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３．５重量％であった。
【0061】
（実施例２６）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例２３と同様の方法で、実施例２６の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０１重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥと第１の樹脂相２としてのＰＡ６との重量比が５０：５０になるようにＬＬＤＰＥと、第１の樹脂相２としてのＰＡ６及び層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとを含むマスターバッチとをドライブレンドしたこと以外は、実施例２３と同様の方法で、実施例２６の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０１重量％であった。
【0062】
（実施例２７）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が１９：８１となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例２７と同様の方法で、実施例２７の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０１重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとの重量比が１９：８１となるようにマスターバッチを作製したこと以外は、実施例２７と同様の方法で、実施例２７の層状鉱物含有シート１を作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１０１重量％であった。
【0063】
（比較例１）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとを含むマスターバッチを用いずに、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥのみをラボプラストミルにて単軸押出成形し、２００μｍ厚のシートを製膜することで、比較例１の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は０．０重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥとを含むマスターバッチを用いずに、第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥのみをラボプラストミルにて単軸押出成形し、２００μｍ厚のシートを製膜することで、比較例１の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は０．０重量％であった。
【0064】
（比較例２）
層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥと第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥとの重量比が５：９５となるようにドライブレンドしたものを材料としたこと以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は０．０重量％であった。
層状鉱物３としてのＣＬＯＩＳＩＴＥと第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥとの重量比が５：９５となるようにドライブレンドしたものを材料としたこと以外は、比較例１と同様の方法で、比較例２の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は０．０重量％であった。
【0065】
（比較例３）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥとの重量比が２５：７５となるようにドライブレンドしたものを材料としたこと以外は、比較例１と同様の方法で、比較例３の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は３３．３重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥとの重量比が２５：７５となるようにドライブレンドしたものを材料としたこと以外は、比較例１と同様の方法で、比較例３の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は３３．３重量％であった。
【0066】
（比較例４）
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥとマスターバッチとをドライブレンドしたものを、二軸スクリュを用いた強混練状態で押出成形したこと以外は、実施例５と同様の方法で、比較例４の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥとマスターバッチとをドライブレンドしたものを、二軸スクリュを用いた強混練状態で押出成形したこと以外は、実施例５と同様の方法で、比較例４の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0067】
（比較例５）
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥの重量比が７０：３０になるように、ＬＬＤＰＥとマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例５の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３３．３重量％であった。
第１の樹脂相２としてのＰＡ６と第２の樹脂相４としてのＬＬＤＰＥの重量比が７０：３０になるように、ＬＬＤＰＥとマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例５の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は２３３．３重量％であった。
【0068】
（比較例６）
第２の樹脂相４の材料としてＰＰを用いたこと以外は、比較例１と同様の方法で、比較例６の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は０．０重量％であった。
第２の樹脂相４の材料としてＰＰを用いたこと以外は、比較例１と同様の方法で、比較例６の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は０．０重量％であった。
【0069】
（比較例７）
第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例２と同様の方法で、比較例７の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は０．０重量％であった。
第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例２と同様の方法で、比較例７の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は０．０重量％であった。
【0070】
（比較例８）
第１の樹脂相２の材料としてＰＡ６をＴＰＯに変更し、第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例３と同様の方法で、比較例８の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は３３．３重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてＰＡ６をＴＰＯに変更し、第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例３と同様の方法で、比較例８の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は３３．３重量％であった。
【0071】
（比較例９）
第１の樹脂相２の材料としてＰＡ６をＴＰＯに変更し、第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例４と同様の方法で、比較例９の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は５３．８重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてＰＡ６をＴＰＯに変更し、第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例４と同様の方法で、比較例９の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は５３．８重量％であった。
【0072】
（比較例１０）
第１の樹脂相２の材料としてＰＡ６をＴＰＯに変更し、第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例５と同様の方法で、比較例１０の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は２３３．３重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてＰＡ６をＴＰＯに変更し、第２の樹脂相４の材料としてＬＬＤＰＥをＰＰに変更したこと以外は、比較例５と同様の方法で、比較例１０の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率は２３３．３重量％であった。
【0073】
（比較例１１）
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥの重量比が９５：５になるように、ＬＬＤＰＥとマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、比較例１１の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５．３重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥの重量比が９５：５になるように、ＬＬＤＰＥとマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、実施例１３と同様の方法で、比較例１１の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は５．３重量％であった。
【0074】
（比較例１２）
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥの重量比が４５：５５になるように、ＬＬＤＰＥとマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、比較例１１と同様の方法で、比較例１２の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１２２．２重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥの重量比が４５：５５になるように、ＬＬＤＰＥとマスターバッチをドライブレンドしたこと以外は、比較例１１と同様の方法で、比較例１２の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１２２．２重量％であった。
【0075】
（比較例１３）
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥと相溶化剤としてのＥＶＡの重量比が８５：１０：５になるように、ＰＡ６とＥＶＡと層状鉱物からマスターバッチを作製した以外は、実施例１３と同様の方法で、比較例１３の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１．８重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥと相溶化剤としてのＥＶＡの重量比が８５：１０：５になるように、ＰＡ６とＥＶＡと層状鉱物からマスターバッチを作製した以外は、実施例１３と同様の方法で、比較例１３の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１．８重量％であった。
【0076】
（比較例１４）
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と相溶化剤としてのＥＶＡと第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥの重量比が４５：５：５０になるように、ＰＡ６とＥＶＡと層状鉱物からマスターバッチを作製した以外は、比較例１３と同様の方法で、比較例１４の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１１．１重量％であった。
第１の樹脂相２の材料としてのＰＡ６と相溶化剤としてのＥＶＡと第２の樹脂相４の材料としてのＬＬＤＰＥの重量比が４５：５：５０になるように、ＰＡ６とＥＶＡと層状鉱物からマスターバッチを作製した以外は、比較例１３と同様の方法で、比較例１４の層状鉱物含有シートを作製した。第１の樹脂相２を構成する樹脂の、第２の樹脂相４に対する含有率は１１１．１重量％であった。
【0077】
＜性能評価方法＞
以上のようにして得た実施例１～２７、比較例１～１４の試験体としてのシートに対し、以下の評価を行なった。
〔断面観察〕
得られたサンプルの幅方向及び流れ方向の断面観察は、２ｍｍ×５ｍｍ（観察部が２ｍｍ）になるようにサンプルを切り出し、日本電子株式会社製 可視光硬化性包埋樹脂Ｄ－８００で包埋したものを、ライカマイクロシステムズ製 ウルトラミクロトームＥＭ ＵＣ７ｉを用いてガラスナイフ並びにダイヤモンドナイフで断面出しすることで実施した。観察試験片切出し箇所は、各サンプル幅方向、流れ方向共に無作為に選んだ１０箇所とした。観察には、日立ハイテクノロジーズ社製走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ－４８００を用い、３０００倍観察画像及び１０万倍観察画像にて比較を行った。
以上のようにして得た実施例１～２７、比較例１～１４の試験体としてのシートに対し、以下の評価を行なった。
〔断面観察〕
得られたサンプルの幅方向及び流れ方向の断面観察は、２ｍｍ×５ｍｍ（観察部が２ｍｍ）になるようにサンプルを切り出し、日本電子株式会社製 可視光硬化性包埋樹脂Ｄ－８００で包埋したものを、ライカマイクロシステムズ製 ウルトラミクロトームＥＭ ＵＣ７ｉを用いてガラスナイフ並びにダイヤモンドナイフで断面出しすることで実施した。観察試験片切出し箇所は、各サンプル幅方向、流れ方向共に無作為に選んだ１０箇所とした。観察には、日立ハイテクノロジーズ社製走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ－４８００を用い、３０００倍観察画像及び１０万倍観察画像にて比較を行った。
【0078】
〔樹脂相配置確認〕
得られたサンプルの３０００倍断面観察画像において、隣り合う第１の樹脂相同士に挟まれた第２の樹脂相を厚み方向にたどった時に、厚み方向から外れる箇所があるかどうかを確認した。つまり、シートを一方の面側から見た透視図において、一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相同士が重なって存在しているかどうかを確認した。
〔アスペクト比算出〕
得られたサンプルの第１の樹脂相のアスペクト比は、画像解析ソフトｉｍａｇｅＪを用いて、３０００倍観察時のＳＥＭ画像を二値化して求めた第１の樹脂相の長軸及び短軸の長さから算出した。
得られたサンプルの３０００倍断面観察画像において、隣り合う第１の樹脂相同士に挟まれた第２の樹脂相を厚み方向にたどった時に、厚み方向から外れる箇所があるかどうかを確認した。つまり、シートを一方の面側から見た透視図において、一方の面全域に隙間なく第１の樹脂相同士が重なって存在しているかどうかを確認した。
〔アスペクト比算出〕
得られたサンプルの第１の樹脂相のアスペクト比は、画像解析ソフトｉｍａｇｅＪを用いて、３０００倍観察時のＳＥＭ画像を二値化して求めた第１の樹脂相の長軸及び短軸の長さから算出した。
【0079】
〔引張試験〕
得られたサンプルの引張試験は、シートの流れ方向が長辺になるように１５ｍｍ×１００ｍｍサイズに試験片を切り出し、株式会社エー・アンド・デイ社製テンシロン万能材料試験機 ＲＴＣ－１２５０Ａを用いて、伸びが０の状態からシートが破断するまで引っ張り力を付与することで実施し、破断伸度を得た。この時、チャック間距離は５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。
〔引張試験評価〕
各実施例及び比較例のシートの引張試験を実施し、各実施例及び比較例のシートの破断伸度の、第２の樹脂相の材料樹脂の単相シートの破断伸度に対する変化率を算出した。
得られたサンプルの引張試験は、シートの流れ方向が長辺になるように１５ｍｍ×１００ｍｍサイズに試験片を切り出し、株式会社エー・アンド・デイ社製テンシロン万能材料試験機 ＲＴＣ－１２５０Ａを用いて、伸びが０の状態からシートが破断するまで引っ張り力を付与することで実施し、破断伸度を得た。この時、チャック間距離は５０ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。
〔引張試験評価〕
各実施例及び比較例のシートの引張試験を実施し、各実施例及び比較例のシートの破断伸度の、第２の樹脂相の材料樹脂の単相シートの破断伸度に対する変化率を算出した。
【0080】
〔バリア性評価〕
各実施例及び比較例のシートのバリア性評価は、ＧＴＲテック株式会社製 高感度水蒸気透過度測定装置 ＧＴＲ－３０００を用いて水蒸気透湿度及び酸素透過度測定を実施し、第２の樹脂相の材料樹脂の単相シートを測定した場合に比べて、各透過度が１／５０よりも小さくなっていれば「◎」、１／３０よりも小さくなっていれば「○」、１／１０よりも小さくなっていれば「△」、１／１０以上であれば「×」とした。
各実施例及び比較例のシートのバリア性評価は、ＧＴＲテック株式会社製 高感度水蒸気透過度測定装置 ＧＴＲ－３０００を用いて水蒸気透湿度及び酸素透過度測定を実施し、第２の樹脂相の材料樹脂の単相シートを測定した場合に比べて、各透過度が１／５０よりも小さくなっていれば「◎」、１／３０よりも小さくなっていれば「○」、１／１０よりも小さくなっていれば「△」、１／１０以上であれば「×」とした。
【0081】
各実施例及び比較例のシートの作製条件、及び評価結果を表１及び表２に示す。
【0082】
【表1】
【表2】
【0083】
〔評価結果〕
表１から分かるように、本発明の一実施形態に係る実施例１～２７では、厚み方向から外れる第２の樹脂相が存在するため、バリア性を得ることができ、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製することが可能であり、良好な膜質を保持しつつ、高いバリア性を示すシートを提供できる事が確認された。また、実施例としては未記載だが、前述した材料以外のポリエチレン（ＰＥ）樹脂や層状鉱物を用いても、必要な要件を満たす形態を有する層状鉱物含有シートであれば、同様の結果となった。
表１から分かるように、本発明の一実施形態に係る実施例１～２７では、厚み方向から外れる第２の樹脂相が存在するため、バリア性を得ることができ、製造時のエネルギーを抑え、安定した条件で作製することが可能であり、良好な膜質を保持しつつ、高いバリア性を示すシートを提供できる事が確認された。また、実施例としては未記載だが、前述した材料以外のポリエチレン（ＰＥ）樹脂や層状鉱物を用いても、必要な要件を満たす形態を有する層状鉱物含有シートであれば、同様の結果となった。
【0084】
一方、比較例２では、層状鉱物が十分に分散しない状態でシート全体に散在していることから、膜質が低下して破断しやすくなり、十分なバリア性も発現しない結果となった。
また比較例３では、第１の樹脂相中に層状鉱物が存在しない為、バリア性が得られない結果となった。
また、比較例４では、二軸スクリュを用いた強混練状態で押出成形したシートは、第１の樹脂相のアスペクト比が小さく、厚み方向に直線的に第２の樹脂相が存在し、第２の樹脂相の重なりが小さい為に、水蒸気や酸素が通り抜けやすくなり、バリア性が得られない結果となった。
また比較例３では、第１の樹脂相中に層状鉱物が存在しない為、バリア性が得られない結果となった。
また、比較例４では、二軸スクリュを用いた強混練状態で押出成形したシートは、第１の樹脂相のアスペクト比が小さく、厚み方向に直線的に第２の樹脂相が存在し、第２の樹脂相の重なりが小さい為に、水蒸気や酸素が通り抜けやすくなり、バリア性が得られない結果となった。
【0085】
比較例５は、第１の樹脂相の含有率が多過ぎる為に、層状鉱物を内包する第１の樹脂相中に第２の樹脂相が分散するという逆転が生じ、比較例２と同様に、膜質が低下し、バリア性も不十分となる結果であった。
比較例７～１０の結果から、材料の樹脂種を変えても、必要な要件を満たしていない状態では、十分なバリア性が得られないことが確認された。
また、比較例１、比較例６では、層状鉱物が存在しないためバリア性は発現せず、また、比較例１１及び比較例１２に示すように、層状鉱物を含む場合であっても、第１の樹脂相の全樹脂に対する樹脂含有率が１０重量％以上５０重量％以下の範囲外である場合には、十分なバリア性が得られず、さらに、比較例１３及び比較例１４に示すように、第１の樹脂相の全樹脂に対する樹脂含有率が１０重量％以上５０重量％以下の範囲内であっても、厚み方向に直線的に第２の樹脂相が存在する場合にはバリア性が得られないことが確認された。
比較例７～１０の結果から、材料の樹脂種を変えても、必要な要件を満たしていない状態では、十分なバリア性が得られないことが確認された。
また、比較例１、比較例６では、層状鉱物が存在しないためバリア性は発現せず、また、比較例１１及び比較例１２に示すように、層状鉱物を含む場合であっても、第１の樹脂相の全樹脂に対する樹脂含有率が１０重量％以上５０重量％以下の範囲外である場合には、十分なバリア性が得られず、さらに、比較例１３及び比較例１４に示すように、第１の樹脂相の全樹脂に対する樹脂含有率が１０重量％以上５０重量％以下の範囲内であっても、厚み方向に直線的に第２の樹脂相が存在する場合にはバリア性が得られないことが確認された。
【0086】
また、実施例１３、１４、比較例１１～１４から、少なくとも、第１の樹脂相を構成する樹脂の、全樹脂に対する含有率がしきい値１０重量％以上５０重量％以下の範囲内であれば、アスペクト比がしきい値８を下回る場合がありまた、破断伸度の変化率がしきい値１０％を多少上回るものの、厚み方向から外れる箇所が発現し、バリア性が得られることが確認された。
また、実施例１５～１８から、第１の樹脂相を構成する樹脂の、全樹脂に対する含有率がしきい値１０重量％以上５０重量％以下の範囲内である場合に、さらに第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率がしきい値２５重量％以上１００重量％以下の範囲内の値であれば、アスペクト比がしきい値８を下回る場合がありまた、破断伸度の変化率がしきい値１０％を多少上回るものの、厚み方向から外れる箇所が発現し、バリア性が得られることが確認された。
また、実施例１５～１８から、第１の樹脂相を構成する樹脂の、全樹脂に対する含有率がしきい値１０重量％以上５０重量％以下の範囲内である場合に、さらに第１の樹脂相を構成する樹脂の、第２の樹脂相に対する含有率がしきい値２５重量％以上１００重量％以下の範囲内の値であれば、アスペクト比がしきい値８を下回る場合がありまた、破断伸度の変化率がしきい値１０％を多少上回るものの、厚み方向から外れる箇所が発現し、バリア性が得られることが確認された。
【0087】
また、実施例１９～２２から、第１の樹脂相を構成する樹脂の、全樹脂に対する含有率がしきい値１０重量％以上５０重量％以下の範囲内の値である場合に、さらに第１の樹脂相を構成する樹脂に対する、層状鉱物の含有量が、しきい値３重量％以上８０重量％以下の範囲内の値であれば、アスペクト比がしきい値８を下回る場合がありまた、破断伸度の変化率がしきい値１０％を多少上回るものの、厚み方向から外れる箇所が発現し、バリア性が得られることが確認された。
また、実施例２３、２４から、第１の樹脂相を構成する樹脂の、全樹脂に対する含有率がしきい値１０重量％以上５０重量％以下の範囲内の値である場合に、さらにアスペクト比が閾値８以上６４以下の範囲内の値であれば、良好なバリア性が得られることが確認できた。
また、実施例２３、２４から、第１の樹脂相を構成する樹脂の、全樹脂に対する含有率がしきい値１０重量％以上５０重量％以下の範囲内の値である場合に、さらにアスペクト比が閾値８以上６４以下の範囲内の値であれば、良好なバリア性が得られることが確認できた。
【符号の説明】
【0088】
１ 層状鉱物含有シート
２ 第１の樹脂相
３ 層状鉱物
４ 第２の樹脂相
５ 第２の樹脂相を厚み方向にたどった進路を示す矢印
６ 幅方向の厚み部
７ 流れ方向の厚み部
ｄｓ 第１の樹脂相の厚み方向の最長幅
ｄｌ 第１の樹脂相の幅方向の幅及び流れ方向の幅のうちの最長幅
２ 第１の樹脂相
３ 層状鉱物
４ 第２の樹脂相
５ 第２の樹脂相を厚み方向にたどった進路を示す矢印
６ 幅方向の厚み部
７ 流れ方向の厚み部
ｄｓ 第１の樹脂相の厚み方向の最長幅
ｄｌ 第１の樹脂相の幅方向の幅及び流れ方向の幅のうちの最長幅
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】