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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022124788
(43)【公開日】2022-08-26
(54)【発明の名称】樹脂組成物およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 81/02 20060101AFI20220819BHJP
C08L 79/08 20060101ALI20220819BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20220819BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20220819BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20220819BHJP
C08G 75/0263 20160101ALI20220819BHJP
C08G 75/0231 20160101ALI20220819BHJP
【ＦＩ】
C08L81/02
C08L79/08 B
C08K3/04
C08K7/02
C08K3/013
C08G75/0263
C08G75/0231
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021022632
(22)【出願日】2021-02-16
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】中村 惟允
【テーマコード（参考）】
4J002
4J030
【Ｆターム（参考）】
4J002CL03Y
4J002CM04X
4J002CN01W
4J002DA026
4J002DE098
4J002DE118
4J002DE138
4J002DE147
4J002DE148
4J002DE187
4J002DE268
4J002DG048
4J002DH048
4J002DJ018
4J002DJ027
4J002DJ028
4J002DJ038
4J002DJ048
4J002DJ058
4J002DK008
4J002DL007
4J002DL008
4J002DM008
4J002FA047
4J002FA04Y
4J002FA067
4J002FA088
4J002FD017
4J002FD018
4J002FD01Y
4J002GM00
4J002GQ01
4J030BA03
4J030BA49
4J030BB18
4J030BB29
4J030BB31
4J030BC02
4J030BD22
4J030BF01
4J030BF13
4J030BG10
4J030BG26
4J030BG34
(57)【要約】
【課題】優れた強度を維持しつつ、熱伝導性および電気絶縁性に優れる樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエーテルイミド（Ｂ成分）５～１００重量部、（Ｃ）黒鉛（Ｃ成分）５～１００重量部を含有する樹脂組成物であり、Ａ成分が、ジヨードアリール化合物、固体硫黄並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂であることを特徴とする樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエーテルイミド（Ｂ成分）５～１００重量部、（Ｃ）黒鉛（Ｃ成分）５～１００重量部を含有する樹脂組成物であり、Ａ成分が、ジヨードアリール化合物、固体硫黄並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂であることを特徴とする樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエーテルイミド（Ｂ成分）５～１００重量部、（Ｃ）黒鉛（Ｃ成分）５～１００重量部を含有する樹脂組成物であり、Ａ成分が、ジヨードアリール化合物、固体硫黄並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項2】
Ａ成分の末端基がフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
Ｃ成分が熱膨張処理をした黒鉛であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｄ）繊維状充填剤（Ｄ成分）５～１００重量部を含有することを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項5】
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｅ）非繊維状充填剤（Ｅ成分）５～１００重量部を含有することを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項6】
（Ａ）ジヨードアリール化合物、固体硫黄並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエーテルイミド（Ｂ成分）５～１００重量部、（Ｃ）黒鉛（Ｃ成分）５～１００重量部を含有する樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミドおよび黒鉛よりなる樹脂組成物であって、優れた強度を維持しつつ、熱伝導性および電気絶縁性に優れる樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリアリーレンスルフィド樹脂は、耐薬品性、耐熱性、機械的特性などに優れるエンジニアリングプラスチックである。このため、ポリアリーレンスルフィド樹脂は、優れた特性を活かして、電気電子、車両関連、航空機、住設などの用途に広く利用されている。近年、ＬＳＩの高集積化に伴い、消費電力が増大しており、発熱によって電子部品が誤作動を引き起こしたり、電子部品自体が破損することが問題となっている。そこで放熱対策としてヒートシンクを設置し、発生する熱を逃がすための対策が行われている。従来、ヒートシンクには高い放熱性と絶縁性を有するセラミックスが用いられることが一般的だったが、セラミックスは一つずつ切削する必要があるため、加工の手間がかかることからコストが課題となっていた。そこで成形加工性の観点から、ポリアリーレンスルフィド樹脂をはじめとした熱可塑性樹脂に放熱フィラーを配合することで、熱伝導性を高める試みがなされている。ポリアリーレンスルフィド樹脂の熱伝導性を向上させる試みとしては、例えばポリアリーレンスルフィド樹脂にアルミナ及び無機充填剤を混合して熱伝導性を高めた樹脂組成物（特許文献１）やポリアリーレンスルフィド樹脂にアルミナ、ガラス繊維およびタルクを混合して熱伝導性を高めた樹脂組成物（特許文献２）が提案されている。しかしながら、熱伝導性が十分なものではなく、フィラーの高充填による物性の低下が課題となっていた。また、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ガラス転移温度が１４０℃以上の非晶性樹脂および黒鉛からなる樹脂組成物（特許文献３）が提案されているが、電気絶縁性に関して何ら記載されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００２－２５６１４７号公報
【特許文献2】特開２０１３－７５９９６号公報
【特許文献3】特開２００３－２６８２３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、優れた強度を維持しつつ、熱伝導性および電気絶縁性に優れる樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は鋭意検討を重ねた結果、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミドおよび黒鉛よりなる樹脂組成物が、優れた強度を維持しつつ、熱伝導性および電気絶縁性に優れる樹脂組成物であることを見出し本発明に至った。
【0006】
具体的には、上記課題は、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエーテルイミド（Ｂ成分）５～１００重量部、（Ｃ）黒鉛（Ｃ成分）５～１００重量部を含有する樹脂組成物であり、Ａ成分が、ジヨードアリール化合物、固体硫黄、並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂であることを特徴とする樹脂組成物により達成される。
【0007】
以下、本発明の詳細について説明する。
【0008】
（Ａ成分：ポリアリーレンスルフィド樹脂）
本発明のＡ成分として使用されるポリアリーレンスルフィド樹脂は、ジヨードアリール化合物、固体硫黄並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂である。中でも末端基がフェニル基であるポリアリーレンスルフィド樹脂が好ましい。
本発明のＡ成分として使用されるポリアリーレンスルフィド樹脂は、ジヨードアリール化合物、固体硫黄並びに重合停止剤および／または重合反応触媒を、極性溶媒を使用せずに直接加熱して重合させる方法によって得られるポリアリーレンスルフィド樹脂である。中でも末端基がフェニル基であるポリアリーレンスルフィド樹脂が好ましい。
【0009】
ポリアリーレンスルフィド樹脂としては、その構成単位として、例えばｐ－フェニレンスルフィド単位、ｍ－フェニレンスルフィド単位、ｏ－フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルホン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ジフェニレンスルフィド単位、置換基含有フェニレンスルフィド単位、分岐構造含有フェニレンスルフィド単位、等よりなるものを挙げることができ、その中でも、ｐ－フェニレンスルフィド単位を７０モル％以上、特に９０モル％以上含有しているものが好ましく、さらに、ポリ（ｐ－フェニレンスルフィド）がより好ましい。
【0010】
本発明のＡ成分として使用されるポリアリーレンスルフィド樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）で表される分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは２．７以上、より好ましくは２．８以上、さらに好ましくは２．９以上である。分散度が２．７未満の場合は、成形時のバリ発生が多くなる場合がある。なお、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限は特に規定されないが、１０以下であることが好ましい。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算で算出された値である。なお、溶媒には１－クロロナフタレンを使用し、カラム温度は２１０℃とした。
【0011】
ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法としては、例えば米国登録特許第４，７４６，７５８号、第４，７８６，７１３号、特表２０１３－５２２３８５、特開２０１２－２３３２１０および特許５１６７２７６等に記載された製造方法が挙げられる。
【0012】
前記製造方法はヨウ化工程および重合工程を含む。該ヨウ化工程ではアリール化合物をヨードと反応させて、ジヨードアリール化合物を得る。続く重合工程で、重合停止剤を用いてジヨードアリール化合物を固体硫黄と重合反応させてポリアリーレンスルフィド樹脂を製造する。ヨードはこの工程で気体状で発生し、これを回収して再びヨウ化工程に用いられる。実質的にヨードは触媒である。
【0013】
前記製造方法で用いられる代表的な固体硫黄としては、室温で８個の原子が連結されたシクロオクタ硫黄形態（Ｓ８）が挙げられる。しかしながら重合反応に用いられる硫黄化合物は限定されるものではなく、常温で固体または液体であればいずれの形態でも使用し得る。
【0014】
前記製造方法で用いられる代表的なジヨードアリール化合物としては、ジヨードベンゼン、ジヨードナフタレン、ジヨードビフェニル、ジヨードビスフェノールおよびジヨードベンゾフェノンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられ、またアルキル基やスルホン基が結合していたり、酸素や窒素が導入されたりしているヨードアリール化合物の誘導体も使用される。ヨードアリール化合物はそのヨード原子の結合位置によって異なる異性体に分類され、これらの異性体のうち好ましい例は、ｐ－ジヨードベンゼン、２，６－ジヨードナフタレン、及びｐ，ｐ’－ジヨードビフェニルのようにヨードがアリール化合物の分子両端に対称的に位置する化合物である。該ヨードアリール化合物の含有量は前記固体硫黄１００重量部に対し５００～１０，０００重量部であることが好ましい。この
量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
【0015】
前記製造方法で用いられる代表的な重合停止剤としては、ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィドなどが挙げられる。重合停止剤の含有量は前記固体硫黄１００重量部に対し１～３０重量部であることが好ましい。この量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
【0016】
前記製造方法では重合反応触媒を使用しても良く、代表的な重合反応触媒としては、ニトロベンゼン系触媒が挙げられる。ニトロベンゼン系触媒のうち好ましい例としては、１，３－ジヨード－４－ニトロベンゼン、１－ヨード－４－ニトロベンゼン、２，６－ジヨード－４－ニトロフェノール、ヨードニトロベンゼン、２，６－ジヨード－４－ニトロアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。重合反応触媒の含有量は前記固体硫黄１００重量部に対し０．０１～２０重量部であることが好ましい。この量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
【0017】
この重合方法を使うことにより、黒鉛がポリエーテルイミド相に偏在し、良好な電気絶縁性を示す。
【0018】
（Ｂ成分：ポリエーテルイミド）
本発明のＢ成分であるポリエーテルイミドは、環状イミド構造を含有する樹脂であり、本発明の目的に使用できるものであれば特に限定されないが、脂肪族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリエーテルイミドが好ましい。また、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ポリイミドの主鎖に環状イミドおよびエーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されても良い。
本発明のＢ成分であるポリエーテルイミドは、環状イミド構造を含有する樹脂であり、本発明の目的に使用できるものであれば特に限定されないが、脂肪族または芳香族系のエーテル単位と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリエーテルイミドが好ましい。また、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、ポリイミドの主鎖に環状イミドおよびエーテル単位以外の構造単位、例えば、芳香族、脂肪族エステル単位、オキシカルボニル単位等が含有されても良い。
【0019】
本発明で好ましく使用できるポリエーテルイミドの具体例としては、下記式（１）で示されるポリエーテルイミドを挙げることができる。
【0020】
【化1】
【0021】
式（１）中Ｒ１は、６～３０個の炭素原子を含有する２価の芳香族または脂肪族基、Ｒ２は６～３０個の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２～２０個の炭素原子を有するアルキレン基、２～２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン基および２～８個の炭素原子を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン基からなる群より選択された２価の有機基である。
【0022】
上記Ｒ１、Ｒ２としては、例えば下記式（２）～（８）で示される芳香族残基およびアルキレン基を挙げることができる。
【0023】
【化2】
【0024】
【化3】
【0025】
【化4】
【0026】
【化5】
【0027】
【化6】
【0028】
【化7】
【0029】
【化8】
【0030】
このようなポリエーテルイミドとしては、ＳＡＢＩＣジャパン合同会社製の“ＵＬＴＥＭ１０１０”等が挙げられる。
【0031】
Ｂ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、５～１００重量部であり、好ましくは１５～８０重量部、より好ましくは２０～６０重量部である。Ｂ成分の含有量が５重量部未満では、十分な電気絶縁性が得られない。他方、１００重量部を超えると電気絶縁性および機械強度が低下する。
【0032】
（Ｃ成分：黒鉛）
本発明のＣ成分として使用される黒鉛は一般的に黒鉛と称されるものであればいかなるものを用いてもよい。鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、膨張黒鉛および人造黒鉛などの黒鉛の種類を特に限定するものではない。ただし、熱伝導性の観点から熱膨張処理をした膨張黒鉛が特に好ましい。膨張黒鉛は一般的に鉱物として天然に産出される天然黒鉛、石油コークス、石油ピッチ、無定形炭素等を２０００℃以上で熱処理し不規則な配列の微小黒鉛結晶の配向を人工的に行わせた人造黒鉛を、濃硫酸、濃硝酸等に浸漬し、さらに過酸化水素、塩酸等の酸化剤を添加して処理することにより黒鉛層間化合物を生成させ、次いで水洗した後８００～１０００℃で急速加熱して、原料黒鉛のＣ軸方向に膨張させた黒鉛であるが、熱処理温度や酸処理成分等についても特に限定されるものではない。黒鉛の粒子径は１～１０００μｍが好ましく、１０～５００μｍがより好ましい。粒子径が１μｍ未満であると熱伝導性に劣る場合があり、他方、１０００μｍを超えると成形品の外観が悪くなる場合がある。
本発明のＣ成分として使用される黒鉛は一般的に黒鉛と称されるものであればいかなるものを用いてもよい。鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、膨張黒鉛および人造黒鉛などの黒鉛の種類を特に限定するものではない。ただし、熱伝導性の観点から熱膨張処理をした膨張黒鉛が特に好ましい。膨張黒鉛は一般的に鉱物として天然に産出される天然黒鉛、石油コークス、石油ピッチ、無定形炭素等を２０００℃以上で熱処理し不規則な配列の微小黒鉛結晶の配向を人工的に行わせた人造黒鉛を、濃硫酸、濃硝酸等に浸漬し、さらに過酸化水素、塩酸等の酸化剤を添加して処理することにより黒鉛層間化合物を生成させ、次いで水洗した後８００～１０００℃で急速加熱して、原料黒鉛のＣ軸方向に膨張させた黒鉛であるが、熱処理温度や酸処理成分等についても特に限定されるものではない。黒鉛の粒子径は１～１０００μｍが好ましく、１０～５００μｍがより好ましい。粒子径が１μｍ未満であると熱伝導性に劣る場合があり、他方、１０００μｍを超えると成形品の外観が悪くなる場合がある。
【0033】
本発明における黒鉛の表面は、本発明の組成物の特性を損なわない限りにおいてポリエーテルイミドとの親和性を増すために、表面処理が施されていてもよい。さらに、黒鉛を２種類以上混合したものでも良い。
【0034】
Ｃ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、５～１００重量部であり、好ましくは１０～８０重量部、より好ましくは２０～６０重量部である。Ｃ成分の含有量が５重量部未満では十分な熱伝導性が得られず、１００重量部を超えると生産性または成形加工性が低下し、最悪の場合押し出し成形ができなくなる。
【0035】
（Ｄ成分：繊維状充填剤）
本発明のＤ成分として使用される繊維状充填剤としては例えばガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、アルミナ繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維などが挙げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら繊維状充填剤を２種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状充填剤をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。
本発明のＤ成分として使用される繊維状充填剤としては例えばガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、アルミナ繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維などが挙げられ、これらは中空であってもよく、さらにはこれら繊維状充填剤を２種類以上併用することも可能である。また、これら繊維状充填剤をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物およびエポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。
【0036】
これらの繊維状充填剤の中でガラス繊維が好ましく使用される。ガラス繊維は一般的にガラス繊維と称されるものであればいかなるガラス繊維でもよい。Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス等のガラス組成を特に限定するものではなく、場合によりＴｉＯ２、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５等の成分を含有するものであっても良い。但し、Ｅガラス（無アルカリガラス）がポリアリーレンスルフィド樹脂に配合する場合により好ましい。ガラス繊維は溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものではない。また断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ型、三つ葉型などの真円以外の形状ものを使用しても良い。更に真円状ガラス繊維と真円以外の形状のガラス繊維が混合したものでもよい。上記ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体やポリウレタンおよびエポキシ樹脂などの樹脂で被覆または集束処理されていてもよい。
【0037】
Ｄ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、５～１００重量であることが好ましく、より好ましくは１０～９０重量部、さらに好ましくは２０～８０重量部である。含有量が５重量部未満では十分な機械強度が得られない場合があり、他方１００重量部を超えると生産加工性に劣る場合がある。
【0038】
（Ｅ成分：非繊維状充填剤）
本発明における樹脂組成物は本発明の効果を損なわない範囲で非繊維充填剤を併用する
ことができる。非繊維状充填剤は特に限定されないが、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、モンモリロナイト、合成雲母などの膨潤性の層状珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビ－ズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウムおよびシリカなどが挙げられる。
本発明における樹脂組成物は本発明の効果を損なわない範囲で非繊維充填剤を併用する
ことができる。非繊維状充填剤は特に限定されないが、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、モンモリロナイト、合成雲母などの膨潤性の層状珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビ－ズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウムおよびシリカなどが挙げられる。
【0039】
Ｅ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、５～１００重量部であることが好ましく、より好ましくは５～８０重量部、さらに好ましくは１０～６０重量部である。Ｅ成分の含有量が５重量部未満では、十分な補強効果が得られない場合があり、１００重量部を超えると生産性または成形加工性が低下し、最悪の場合押し出し成形ができなくなる場合がある。
【0040】
本発明における樹脂組成物は本発明の効果を損なわない範囲で、エラストマー成分を含むことができる。好適なエラストマー成分としては、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）およびシリコーン・アクリル複合ゴム系グラフト共重合体などのコア－シェルグラフト共重合体樹脂、あるいはシリコーン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【0041】
本発明における樹脂組成物は本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤および滑剤（モンタン酸およびその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン等）、結晶核剤、可塑剤（ｐ－オキシ安息香酸オクチル、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド等）、難燃剤（赤燐、リン酸エステル、メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）および他の重合体を添加することができる。
【0042】
（樹脂組成物の製造）
本発明の樹脂組成物は上記各成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。好ましくは２軸押出機による溶融混練が好ましく、必要に応じて、任意の成分をサイドフィーダー等を用いて第２供給口より、溶融混合された他の成分中に供給することが好ましい。上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１～５ｍｍ、より好ましくは１．５～４ｍｍ、さらに好ましくは２～３．５ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１～３０ｍｍ、より好ましくは２～５ｍｍ、さらに好ましくは２．５～４ｍｍである。
本発明の樹脂組成物は上記各成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。好ましくは２軸押出機による溶融混練が好ましく、必要に応じて、任意の成分をサイドフィーダー等を用いて第２供給口より、溶融混合された他の成分中に供給することが好ましい。上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１～５ｍｍ、より好ましくは１．５～４ｍｍ、さらに好ましくは２～３．５ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１～３０ｍｍ、より好ましくは２～５ｍｍ、さらに好ましくは２．５～４ｍｍである。
【0043】
（成形品について）
本発明の樹脂組成物を用いてなる成形品は、上記の如く製造されたペレットを成形して得ることができる。好適には、射出成形、押出成形により得られる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等を挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また押出成形では、各種異形押出成形品、シート、フィルム等が得られる。シート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法等も使用可能である。更に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形等により成形品とすることも可能である。
本発明の樹脂組成物を用いてなる成形品は、上記の如く製造されたペレットを成形して得ることができる。好適には、射出成形、押出成形により得られる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等を挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また押出成形では、各種異形押出成形品、シート、フィルム等が得られる。シート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法等も使用可能である。更に特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形等により成形品とすることも可能である。
【発明の効果】
【0044】
本発明の樹脂組成物は、優れた強度を維持しつつ、優れた熱伝導性および電気絶縁性を有することからセンサー、ＬＥＤランプ、コネクター、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ハードディスクドライブ部品（ハードディスクドライブハブ、アクチュエーター、ハードディスク基板など）、ＤＶＤ部品（光ピックアップなど）、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品；顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；ランプリフレクター、ランプハウジング、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナビケーション部品、オートモバイルコンピューター部品などの車両用部品などの各種用途にも適用できる。
【発明を実施するための形態】
【0045】
本発明者が現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例0046】
［樹脂組成物の評価］
（１）引張破断強度
ＩＳＯ５２７（測定条件２３℃）に準拠して測定した。なお、試験片は、下記の方法で成形した。この数値が大きいほど樹脂組成物の機械的強度が優れていることを意味する。（２）熱伝導性
角板（５０ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍｔ）を下記の条件で成形し、サンプルの流動方向の熱伝導率をレーザーフラッシュ法にて測定した。この数値が大きいほど樹脂組成物の熱伝導性が優れていることを意味する。
（３）電気絶縁性
角板（１５０×１５０×３ｍｍｔ）を下記の条件で成形し、中心部の５０×５０×３ｍｍｔを切り出した。切り出した角板について、超絶縁計（ＨＩＯＫＩ社製）を用いて体積抵抗率の測定を行った。
（１）引張破断強度
ＩＳＯ５２７（測定条件２３℃）に準拠して測定した。なお、試験片は、下記の方法で成形した。この数値が大きいほど樹脂組成物の機械的強度が優れていることを意味する。（２）熱伝導性
角板（５０ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍｔ）を下記の条件で成形し、サンプルの流動方向の熱伝導率をレーザーフラッシュ法にて測定した。この数値が大きいほど樹脂組成物の熱伝導性が優れていることを意味する。
（３）電気絶縁性
角板（１５０×１５０×３ｍｍｔ）を下記の条件で成形し、中心部の５０×５０×３ｍｍｔを切り出した。切り出した角板について、超絶縁計（ＨＩＯＫＩ社製）を用いて体積抵抗率の測定を行った。
【0047】
［実施例１～８、比較例１～５］
ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド、黒鉛、繊維状充填剤および非繊維状充填剤を表１に記載の各配合量で、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練してペレットを得た。ベント式二軸押出機は日本製鋼所（株）製：ＴＥＸ３０α‐３８（完全かみ合い、同方向回転）を使用した。押出条件は吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第一供給口からダイス部分まで３２０℃とした。なお、繊維状充填剤および黒鉛は上記押出機のサイドフィーダーを使用し第二供給口から供給し、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミドおよび非繊維状充填剤は第一供給口から押出機に供給した。ここでいう第一供給口とはダイスから最も離れた供給口であり、第二供給口とは押出機のダイスと第一供給口の間に位置する供給口である。得られたペレットを１３０℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機（東芝機械（株）製 ＥＣ１６０ＮＩＩ－４Ｙ）によりシリンダー温度３２０℃、金型温度１４０℃で評価用の試験片を成形した。
ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド、黒鉛、繊維状充填剤および非繊維状充填剤を表１に記載の各配合量で、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練してペレットを得た。ベント式二軸押出機は日本製鋼所（株）製：ＴＥＸ３０α‐３８（完全かみ合い、同方向回転）を使用した。押出条件は吐出量２０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであり、また押出温度は第一供給口からダイス部分まで３２０℃とした。なお、繊維状充填剤および黒鉛は上記押出機のサイドフィーダーを使用し第二供給口から供給し、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミドおよび非繊維状充填剤は第一供給口から押出機に供給した。ここでいう第一供給口とはダイスから最も離れた供給口であり、第二供給口とは押出機のダイスと第一供給口の間に位置する供給口である。得られたペレットを１３０℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機（東芝機械（株）製 ＥＣ１６０ＮＩＩ－４Ｙ）によりシリンダー温度３２０℃、金型温度１４０℃で評価用の試験片を成形した。
【0048】
表１中の記号表記の各成分は下記の通りである。
＜Ａ成分＞
Ａ－１：以下の製造方法で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂
［製造方法］
パラジヨードベンゼン３００．００ｇ及び硫黄２７．００ｇに、重合停止剤としてジフェニルジスルフィド０．６０ｇ（最終的に重合されたポリフェニレンスルフィド樹脂の重量に基づいて０．６５重量％の含量）を投入して１８０℃に加熱して完全にそれらを溶融及び混合した後、温度を２２０℃に昇温し、且つ、圧力を２００Ｔｏｒｒに降圧した。得られた混合物を、最終温度及び圧力が夫々３２０℃及び１Ｔｏｒｒとなるように温度及び圧力を段階的に変化させつつ、８時間重合反応させてポリフェニレンスルフィド樹脂を製造した。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）で表される分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３であった。
＜Ａ成分＞
Ａ－１：以下の製造方法で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂
［製造方法］
パラジヨードベンゼン３００．００ｇ及び硫黄２７．００ｇに、重合停止剤としてジフェニルジスルフィド０．６０ｇ（最終的に重合されたポリフェニレンスルフィド樹脂の重量に基づいて０．６５重量％の含量）を投入して１８０℃に加熱して完全にそれらを溶融及び混合した後、温度を２２０℃に昇温し、且つ、圧力を２００Ｔｏｒｒに降圧した。得られた混合物を、最終温度及び圧力が夫々３２０℃及び１Ｔｏｒｒとなるように温度及び圧力を段階的に変化させつつ、８時間重合反応させてポリフェニレンスルフィド樹脂を製造した。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）で表される分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３であった。
【0049】
Ａ－２：以下の製造方法で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂
［製造方法］
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ－メチル－２－ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ－ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ－メチル－２－ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ－フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、ポリアリーレンスルフィド樹脂を得た。
［製造方法］
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ－メチル－２－ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ－ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ－メチル－２－ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ－メチル－２－ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ－フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、ポリアリーレンスルフィド樹脂を得た。
【0050】
＜Ｂ成分＞
Ｂ－１：ポリエーテルイミド（ＳＡＢＩＣジャパン合同会社製 ＵＬＴＥＭ１０１０（商品名））
＜Ｃ成分＞
Ｃ－１：膨張黒鉛（西村黒鉛（株）製 Ｅ－４０ 平均粒子径：２５０μｍ）
Ｃ－２：鱗状黒鉛（西村黒鉛（株）製 １００９９Ｍ 平均粒子径：５４μｍ）
＜Ｄ成分＞
Ｄ－１：円形断面チョップドガラス繊維（日本電気硝子（株）製 Ｔ－７３２Ｈ 直径：１０．５μｍ、カット長：３ｍｍ、ウレタン・エポキシ系集束剤）
＜Ｅ成分＞
Ｅ－１：タルク（ＩＭＩ－ＦＡＢＩ社製 Ｕｌｔｒａ５Ｌ 平均粒子径２μｍ）
Ｂ－１：ポリエーテルイミド（ＳＡＢＩＣジャパン合同会社製 ＵＬＴＥＭ１０１０（商品名））
＜Ｃ成分＞
Ｃ－１：膨張黒鉛（西村黒鉛（株）製 Ｅ－４０ 平均粒子径：２５０μｍ）
Ｃ－２：鱗状黒鉛（西村黒鉛（株）製 １００９９Ｍ 平均粒子径：５４μｍ）
＜Ｄ成分＞
Ｄ－１：円形断面チョップドガラス繊維（日本電気硝子（株）製 Ｔ－７３２Ｈ 直径：１０．５μｍ、カット長：３ｍｍ、ウレタン・エポキシ系集束剤）
＜Ｅ成分＞
Ｅ－１：タルク（ＩＭＩ－ＦＡＢＩ社製 Ｕｌｔｒａ５Ｌ 平均粒子径２μｍ）
【0051】
【表1】
