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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022131834
(43)【公開日】2022-09-07
(54)【発明の名称】紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 11/30 20140101AFI20220831BHJP
C09D 11/101 20140101ALI20220831BHJP
C09D 11/326 20140101ALI20220831BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20220831BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20220831BHJP
【ＦＩ】
C09D11/30
C09D11/101
C09D11/326
B41J2/01 501
B41M5/00 100
B41M5/00 120
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021030998
(22)【出願日】2021-02-26
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．プルロニック
(71)【出願人】
【識別番号】000105947
【氏名又は名称】サカタインクス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100162396
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 泰之
(74)【代理人】
【識別番号】100214363
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 達也
(72)【発明者】
【氏名】塩崎 大悟
(72)【発明者】
【氏名】金城 潤
(72)【発明者】
【氏名】中島 興範
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EA04
2C056EA13
2C056FC01
2C056FD20
2H186AB11
2H186BA08
2H186DA12
2H186FB03
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB36
2H186FB44
2H186FB46
2H186FB48
2H186FB55
2H186FB58
4J039AD21
4J039BC06
4J039BC20
4J039BC36
4J039BC50
4J039BC53
4J039BE22
4J039CA03
4J039EA06
4J039EA44
4J039EA46
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】相溶性と保存安定性に優れ、印刷後に仮硬化した後に本硬化を行うことによって、印刷部に粒状感がなく、硬化性と耐水性に優れた印刷部を形成できる、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物及び印刷方法を得ること。
【解決手段】全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を有する印刷用の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【選択図】なし
【解決手段】全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を有する印刷用の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を有する印刷用の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を有する印刷用の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項2】
前記水溶性アクリルアミド系モノマーがアクリロイルモルフォリンを含む請求項１に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項3】
前記水溶性水酸基含有単官能モノマーが４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む請求項１又は２に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項4】
前記水の含有量がインク組成物全体に対して、１０．０～４０．０質量％である請求項１～３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項5】
マレイミド構造を有する顔料分散剤及び／又はピリジン環を有する顔料分散剤を含む請求項１～４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項6】
全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を行い、
次いで紫外線を照射して本硬化する工程を有する
紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を行い、
次いで紫外線を照射して本硬化する工程を有する
紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
【請求項7】
インク組成物が前記水溶性アクリルアミド系モノマーとしてアクリロイルモルフォリンを含む請求項６に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
【請求項8】
前記水溶性水酸基含有単官能モノマーが４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む請求項６又は７に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
【請求項9】
前記水の含有量がインク組成物全体に対して、１０．０～４０．０質量％である請求項６～８のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
【請求項10】
マレイミド構造を有する顔料分散剤及び／又はピリジン環を有する顔料分散剤を含む請求項６～９のいずれか１項に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、水溶性樹脂又はエマルジョン樹脂と紫外線硬化性化合物を含有する紫外線硬化性水性インクジェット印刷用インク組成物、及び印刷後に加熱による一時乾燥と二次乾燥を行い、その後に紫外線照射を行って最終印刷物を得ることが記載されており、特許文献２には、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリルアミド、２－ヒドロキシエチルアクリレート等からモノマー成分を選択し含有し得る紫外線硬化型水系インクジェット記録用インク、及び１回の紫外線照射により硬化させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１２－１１１８２２号公報
【特許文献2】特開２００６－０２８３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記各特許文献に記載の発明によれば、インクジェットインク組成物として印刷することはできるものの、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物としての相溶性と保存安定性の向上を考慮せず、印刷部の粒状感を無くすことについても考慮していない。
本発明が解決する課題は、相溶性と保存安定性に優れ、さらに、印刷後に仮硬化した後に本硬化を行うことによって、印刷部に粒状感がなく、さらに硬化性と耐水性に優れた印刷部を形成できる、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物及び印刷方法を得ることである。
本発明が解決する課題は、相溶性と保存安定性に優れ、さらに、印刷後に仮硬化した後に本硬化を行うことによって、印刷部に粒状感がなく、さらに硬化性と耐水性に優れた印刷部を形成できる、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物及び印刷方法を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の組成、特定の印刷方法とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
１．全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を有する印刷用の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
２．前記水溶性アクリルアミド系モノマーがアクリロイルモルフォリンを含む１に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
３．前記水溶性水酸基含有単官能モノマーが４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む１又は２に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
４．前記水の含有量がインク組成物全体に対して、１０．０～４０．０質量％である１～３のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
５．マレイミド構造を有する顔料分散剤及び／又はピリジン環を有する顔料分散剤を含む１～４のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
６．全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を行い、
次いで紫外線を照射して本硬化する工程を有する
紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
７．インク組成物が前記水溶性アクリルアミド系モノマーとしてアクリロイルモルフォリンを含む６に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
８．前記水溶性水酸基含有単官能モノマーが４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む６又は７に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
９．前記水の含有量がインク組成物全体に対して、１０．０～４０．０質量％である６～８のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
１０．マレイミド構造を有する顔料分散剤及び／又はピリジン環を有する顔料分散剤を含む６～９のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
１．全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を有する印刷用の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
２．前記水溶性アクリルアミド系モノマーがアクリロイルモルフォリンを含む１に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
３．前記水溶性水酸基含有単官能モノマーが４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む１又は２に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
４．前記水の含有量がインク組成物全体に対して、１０．０～４０．０質量％である１～３のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
５．マレイミド構造を有する顔料分散剤及び／又はピリジン環を有する顔料分散剤を含む１～４のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物。
６．全重合性成分の合計質量に対して、
水溶性アクリルアミド系モノマーを２０．０～７０．０質量％、
水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％、
非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％、
をそれぞれ含有し、
さらに、全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有し、
顔料、
及び水を含み、
前記水溶性アクリルアミド系モノマーと水溶性水酸基含有単官能モノマーの質量の比率（アクリルアミド系モノマー／水酸基含有単官能モノマー）が０．３～１０．０であり、
波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下である照射によって仮硬化される工程を行い、
次いで紫外線を照射して本硬化する工程を有する
紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
７．インク組成物が前記水溶性アクリルアミド系モノマーとしてアクリロイルモルフォリンを含む６に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
８．前記水溶性水酸基含有単官能モノマーが４－ヒドロキシブチルアクリレートを含む６又は７に記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
９．前記水の含有量がインク組成物全体に対して、１０．０～４０．０質量％である６～８のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
１０．マレイミド構造を有する顔料分散剤及び／又はピリジン環を有する顔料分散剤を含む６～９のいずれかに記載の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法。
【発明の効果】
【0006】
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は、相溶性と保存安定性に優れる。
さらに印刷後の印字部に紫外線を照射して仮硬化を行った後に、再度紫外線を照射して本硬化を行うことによって、印刷部に粒状感がなく、さらに硬化性と耐水性に優れる印刷部を形成できる効果を奏する。
さらに印刷後の印字部に紫外線を照射して仮硬化を行った後に、再度紫外線を照射して本硬化を行うことによって、印刷部に粒状感がなく、さらに硬化性と耐水性に優れる印刷部を形成できる効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【0007】
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物及びその印刷方法について、以下に説明する。
なお、本発明における水溶性の各化合物とは、その化合物が室温で液体である場合、化合物と水を質量比で１：９の比率で混合し、十分な時間静置後においても、化合物と水が分離せず、溶解した状態となる化合物である。
その化合物が室温で固体である場合、化合物と水を質量比で１：９の比率で十分な温度となるように、加熱条件下で混合し、その後十分な時間、室温で静置後においても、化合物と水が分離せず、溶解した状態となる化合物である。
このような挙動を示さない化合物は本発明における水溶性の化合物ではなく非水溶性とした。
なお、本発明における水溶性の各化合物とは、その化合物が室温で液体である場合、化合物と水を質量比で１：９の比率で混合し、十分な時間静置後においても、化合物と水が分離せず、溶解した状態となる化合物である。
その化合物が室温で固体である場合、化合物と水を質量比で１：９の比率で十分な温度となるように、加熱条件下で混合し、その後十分な時間、室温で静置後においても、化合物と水が分離せず、溶解した状態となる化合物である。
このような挙動を示さない化合物は本発明における水溶性の化合物ではなく非水溶性とした。
【0008】
（水溶性アクリルアミド）
本発明において使用される水溶性アクリルアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアクリルアミドである。
それらに加えて、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルジアミド、ジ（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、ジ（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、ジ（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキロール（Ｃ１～５）（メタ）アクリルアミド、及びこれらＮ－アルキロール（Ｃ１～５）（メタ）アクリルアミドの、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの１～３モル付加物、も使用できる。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の全重合性成分中に、水溶性アクリルアミドを２０．０～７０．０質量％含有する。そして、２５．０質量％以上含有することが好ましく、３０．０質量％以上含有することがより好ましく、３５．０質量％以上含有することが更に好ましく、４０．０質量％以上含有することが最も好ましい。
また、全重合性成分中に、水溶性アクリルアミドを６５．０質量％以下含有することが好ましく、６０．０質量％以下含有することがより好ましく、５５．０質量％以下含有することが更に好ましく、５０．０質量％以下含有することが最も好ましい。
本発明において使用される水溶性アクリルアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアクリルアミドである。
それらに加えて、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルジアミド、ジ（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、ジ（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、ジ（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキロール（Ｃ１～５）（メタ）アクリルアミド、及びこれらＮ－アルキロール（Ｃ１～５）（メタ）アクリルアミドの、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの１～３モル付加物、も使用できる。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の全重合性成分中に、水溶性アクリルアミドを２０．０～７０．０質量％含有する。そして、２５．０質量％以上含有することが好ましく、３０．０質量％以上含有することがより好ましく、３５．０質量％以上含有することが更に好ましく、４０．０質量％以上含有することが最も好ましい。
また、全重合性成分中に、水溶性アクリルアミドを６５．０質量％以下含有することが好ましく、６０．０質量％以下含有することがより好ましく、５５．０質量％以下含有することが更に好ましく、５０．０質量％以下含有することが最も好ましい。
【0009】
（水溶性水酸基含有単官能モノマー）
本発明において使用される水溶性水酸基含有単官能モノマーとして、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを採用できる。
なお、水溶性水酸基含有単官能モノマーとして、上記のアクリルアミド化合物にも相当するモノマーに包含される化合物は、本発明の組成物における含有量を求める際に、上記の水溶性アクリルアミドの含有量として考慮し、水溶性水酸基含有単官能モノマーとはしない。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の全重合性成分中に、水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％含有する。そして１０．０質量％以上含有することが好ましく、１５．０質量％以上含有することがより好ましく、２０．０質量％以上含有することが更に好ましく、２５．０質量％以上含有することが最も好ましい。
また、全重合性成分中に、水溶性水酸基含有単官能モノマーを５５．０質量％以下含有することが好ましく、５０．０質量％以下含有することがより好ましく、４５．０質量％以下含有することが更に好ましく、４０．０質量％以下含有することが最も好ましい。
本発明において使用される水溶性水酸基含有単官能モノマーとして、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを採用できる。
なお、水溶性水酸基含有単官能モノマーとして、上記のアクリルアミド化合物にも相当するモノマーに包含される化合物は、本発明の組成物における含有量を求める際に、上記の水溶性アクリルアミドの含有量として考慮し、水溶性水酸基含有単官能モノマーとはしない。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の全重合性成分中に、水溶性水酸基含有単官能モノマーを５．０～６０．０質量％含有する。そして１０．０質量％以上含有することが好ましく、１５．０質量％以上含有することがより好ましく、２０．０質量％以上含有することが更に好ましく、２５．０質量％以上含有することが最も好ましい。
また、全重合性成分中に、水溶性水酸基含有単官能モノマーを５５．０質量％以下含有することが好ましく、５０．０質量％以下含有することがより好ましく、４５．０質量％以下含有することが更に好ましく、４０．０質量％以下含有することが最も好ましい。
【0010】
（その他の水溶性単官能モノマー）
本発明において含有しても良いその他の水溶性単官能モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニル４－メチルピロリドン、ビニル４－フェニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニル４－メチルイミダゾール、ビニル４－フェニルイミダゾール等が挙げられる。
本発明において含有しても良いその他の水溶性単官能モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニル４－メチルピロリドン、ビニル４－フェニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニル４－メチルイミダゾール、ビニル４－フェニルイミダゾール等が挙げられる。
【0011】
（非水溶性重合性化合物）
本発明において使用される非水溶性重合性化合物としては、単官能モノマー、多官能モノマー、オリゴマーなどがあり、これらの１種以上を含有する。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の全重合性成分中に、非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％含有する。
そして、全重合性成分中に、非水溶性重合性化合物を１０．０質量％以上含有することが好ましく、１３．０質量％以上含有することがより好ましく、１５．０質量％以上含有することが更に好ましく、１７．０質量％以上含有することが最も好ましい。
また、全重合性成分中に、非水溶性重合性化合物を３０．０質量％以下含有することが好ましく、２７．０質量％以下含有することがより好ましく、２５．０質量％以下含有することが更に好ましく、２３．０質量％以下含有することが最も好ましい。
本発明において使用される非水溶性重合性化合物としては、単官能モノマー、多官能モノマー、オリゴマーなどがあり、これらの１種以上を含有する。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の全重合性成分中に、非水溶性重合性化合物を８．０～３５．０質量％含有する。
そして、全重合性成分中に、非水溶性重合性化合物を１０．０質量％以上含有することが好ましく、１３．０質量％以上含有することがより好ましく、１５．０質量％以上含有することが更に好ましく、１７．０質量％以上含有することが最も好ましい。
また、全重合性成分中に、非水溶性重合性化合物を３０．０質量％以下含有することが好ましく、２７．０質量％以下含有することがより好ましく、２５．０質量％以下含有することが更に好ましく、２３．０質量％以下含有することが最も好ましい。
【0012】
単官能モノマーとしては、
エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート等が挙げられる。
エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0013】
多官能モノマーとしては、
ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、変性ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、変性ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【0014】
オリゴマーとしては、
アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー及びエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーから選ばれた１種以上が挙げられ、これらの重合性オリゴマーは、インクの全重合性成分に対して５．０質量％以上含有することが好ましく、１０．０質量％以上含有することがより好ましい。また、２５．０質量％以下含有することが好ましく、２０．０質量％以下含有することがより好ましい。
アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、分子中に、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。一方、前記アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが分子中に有する（メタ）アクリロイル基の数は、１つ以上であれば特に制限されないが、１つ以上６つ以下であることが好ましく、２つ以上４つ以下であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基の数が上記範囲であると、アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが重合性化合物と反応しやすくなり、また、インク組成物の粘度が適度な範囲になりやすい。
アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー及びエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーから選ばれた１種以上が挙げられ、これらの重合性オリゴマーは、インクの全重合性成分に対して５．０質量％以上含有することが好ましく、１０．０質量％以上含有することがより好ましい。また、２５．０質量％以下含有することが好ましく、２０．０質量％以下含有することがより好ましい。
アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、分子中に、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。一方、前記アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが分子中に有する（メタ）アクリロイル基の数は、１つ以上であれば特に制限されないが、１つ以上６つ以下であることが好ましく、２つ以上４つ以下であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基の数が上記範囲であると、アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが重合性化合物と反応しやすくなり、また、インク組成物の粘度が適度な範囲になりやすい。
【0015】
アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。前記アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、商品名「ＧＥＮＯＭＥＲ５１６１」、「ＧＥＮＯＭＥＲ５２７５」（ＲＡＨＮ社）；商品名「ＣＮ３７１」、「ＣＮ３７３」、「ＣＮ３８３」、「ＣＮ３８４」、「ＣＮ３８６」、「ＣＮ５０１」、「ＣＮ５５０」、「ＣＮ５５１」（サートマー社）；商品名「ＥＢＥＣＲＹＬ７１００」、「ＥＢＥＣＲＹＬ８０」、「ＥＢＥＣＲＹＬ８１」、「ＥＢＥＣＲＹＬ８３」、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４」、「ＥＢＥＣＲＹＬＰ１１５」（ダイセル・サイテック社）；商品名「Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ７７Ｆ（ＬＲ８９４６）」、「Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９５６」、「Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９６」、「Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ９４Ｆ（ＬＲ８８９４）」（ＢＡＳＦ社）；商品名「Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７１」、「Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７５」、「Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４９６７」、「Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５０９６」、「Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５６６２」、「Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５９３０」（コグニス社）；商品名「ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＥＰＤ」、「ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＯＰＤ」、「Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ１１５」、「Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ２２５」、「Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ６４５」、「ＰｏｌｙＱ２２２」、「ＰｏｌｙＱ２２６」、「ＰｏｌｙＱ２２４」、「ＰｏｌｙＱ１０１」（ＤｏｕｂｌｅＢｏｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ社）が挙げられる。
【0016】
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、商品名「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８」、「ＥＢＥＣＲＹＬ１６０６」（ダイセル・サイテック社）、「ＣＮ１１６」、「ＣＮ１２０Ｂ６０」、「ＣＮ１２０Ｍ５０」、「ＣＮ１３１Ｂ」、「ＣＮ１３２」、「ＣＮ１３７」、「ＣＮ１５２」、「ＣＮ１５３」、「ＣＮ２１０２Ｅ」、「ＣＮ２００３」（サートマー社）が挙げられる。
【0017】
（光重合開始剤）
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は光重合開始剤を含有する。その光重合開始剤は、光重合を開始するものであれば特に制限されず、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に使用される光重合開始剤を用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤などが挙げられる。これらの中でも、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性が良好である観点から、トリアジン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤が好ましい。前記光重合開始剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は光重合開始剤を含有する。その光重合開始剤は、光重合を開始するものであれば特に制限されず、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に使用される光重合開始剤を用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤などが挙げられる。これらの中でも、発光ダイオード（ＬＥＤ）光に対する硬化性が良好である観点から、トリアジン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤が好ましい。前記光重合開始剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0018】
前記トリアジン系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、２，４－トリクロロメチル（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジンなどが挙げられ、市販品としては、例えば、商品名「ＴＡＺ－２０４」（みどり化学社）などが挙げられる。
【0019】
前記アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（商品名「ＴＰＯ」、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社）、(２，４，６－トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ－Ｌ）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社）などが挙げられる。
【0020】
（増感剤）
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は、硬化性を向上させる観点から、増感剤を含んでいてもよい。前記増感剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は、硬化性を向上させる観点から、増感剤を含んでいてもよい。前記増感剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0021】
増感剤としては、例えば、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジプロポキシアントラセン、９，１０－ビス（２－エチルヘキシルオキシ）アントラセンなどのアントラセン系増感剤；２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系増感剤などが挙げられ、これらの中でも、チオキサントン系増感剤が好ましい。前記増感剤の市販品としては、アントラセン系増感剤では、商品名「ＤＢＡ」、「ＤＥＡ」（以上、川崎化成工業社）、チオキサントン系増感剤では、商品名「ＤＥＴＸ」、「ＩＴＸ」（Ｌａｍｂｓｏｎ社）などが挙げられる。
【0022】
前記インク組成物中、前記増感剤の割合は、過剰添加を防止する観点から、５質量％以下であることが好ましい。なお、増感剤として、チオキサントン系増感剤を使用する場合、紫外線硬化型インクジェット印刷用インク組成物を黄色に変色させる傾向があるため、色相毎に、チオキサントン系増感剤の含有量を適宜決めることが好ましい。例えば、色味の変化の影響を受けやすいホワイトインク組成物およびクリアーインク組成物では、増感剤として、チオキサントン系増感剤は含まないようにすることが好ましい。また、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物では、色相の変化が問題となるので、色相に問題が生じない範囲で使用することが好ましい。また、ブラックインク組成物およびイエローインク組成物は、変色があっても色相に影響しないのと、光重合性が他の色相より乏しいことから、増感剤として、チオキサントン系増感剤を使用することが好ましい。
本発明においては、インク組成物の全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有する。ここで光重合開始剤及び増感剤を含有する場合は、この比率はこれらの合計量の比率であり、いずれか一方のみを含有する場合には、それぞれ単独での比率である。
本発明においては、インク組成物の全重合性成分の合計質量１００質量部に対して、光重合開始剤及び／又は増感剤を３．０～１０．０質量部含有する。ここで光重合開始剤及び増感剤を含有する場合は、この比率はこれらの合計量の比率であり、いずれか一方のみを含有する場合には、それぞれ単独での比率である。
【0023】
（顔料）
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は顔料を含む。顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は顔料を含む。顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0024】
前記顔料は、インクジェット用インク組成物に使用される、有機顔料、無機顔料などの顔料を特に制限なく使用することができる。前記有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジコ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、アンスラキノン系顔料、フラバンスロン系顔料、キノフタロン系顔料、ピランスロン系顔料、インダンスロン系顔料などが挙げられる。また、前記無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。前記顔料は、公知の表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。
【0025】
前記顔料の代表的な色相ごとの具体例としては、以下のものが挙げられる。
イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３などが挙げられる。
イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、４２、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５５、１６６、１８０、１８４、１８５、２１３などが挙げられる。
【0026】
マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７、５７：１、６３：１、１０１、１０２、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、２７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などが挙げられる。
【0027】
シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１８、２２、２７、２９、６０などが挙げられる。
【0028】
ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）などが挙げられる。
【0029】
ホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウムなどが挙げられ、アルミナ、シリカなどの種々の材料で表面処理されていてもよい。
【0030】
前記インク組成物中、前記顔料の割合は、印刷物の印画濃度を向上させる観点から、１．０質量％以上であることが好ましく、１．２質量％以上であることがより好ましく、そして、吐出安定性を向上させる観点から、５．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以下であることがより好ましい。ただし、前記顔料がホワイト顔料である場合、前記インク組成物中、前記ホワイト顔料の割合は、３．０質量％以上であることが好ましく、５．０質量％以上であることがより好ましく、そして、１５．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以下であることがより好ましい。
【0031】
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物において、前記顔料を使用する場合、顔料分散剤を使用することが好ましい。
前記顔料分散剤は、顔料の分散性、インク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でも高分子顔料分散剤を使用することが好ましい。前記顔料分散剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記顔料分散剤は、顔料の分散性、インク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でも高分子顔料分散剤を使用することが好ましい。前記顔料分散剤は単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0032】
前記高分子顔料分散剤としては、例えば、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤などが挙げられる。
そのような高分子顔料分散剤としては、水溶性のものが好ましく、ビックケミー社ＢＹＫＪＥＴ－９１５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫＪＥＴ－９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＢＡＳＦジャパン社ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ－ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０、ルーブリゾール社ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、等が挙げられる。
そのような高分子顔料分散剤としては、水溶性のものが好ましく、ビックケミー社ＢＹＫＪＥＴ－９１５０、ＢＹＫＪＥＴ－９１５１、ＢＹＫＪＥＴ－９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ社ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＢＡＳＦジャパン社ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ－ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０、ルーブリゾール社ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、等が挙げられる。
【0033】
前記顔料分散剤の含有量は、顔料の分散性およびインク組成物の貯蔵安定性を高める観点から、前記顔料１００質量部に対して、１．０質量部以上であることが好ましく、５．０質量部以上であることがより好ましく、また、１００質量部以下であることが好ましく、６０．０質量部以下であることがより好ましい。
【0034】
（水）
水は、着色剤等を溶解、分散させるための溶媒として配合される。水は、精製水、イオン交換水等である。
水の含有量は、インキ組成物中、１０質量％以上であることが好ましい。また、水の含有量は、インキ組成物中、４０質量％以下であることが好ましい。水の含有量が上記範囲内であることにより、インキ組成物は、分散安定性が良好となるという利点がある。
水は、着色剤等を溶解、分散させるための溶媒として配合される。水は、精製水、イオン交換水等である。
水の含有量は、インキ組成物中、１０質量％以上であることが好ましい。また、水の含有量は、インキ組成物中、４０質量％以下であることが好ましい。水の含有量が上記範囲内であることにより、インキ組成物は、分散安定性が良好となるという利点がある。
【0035】
（任意成分）
本発明のインキ組成物は、適宜、任意成分として、表面調整剤、水溶性有機溶剤、保存性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、保湿剤、
ｐＨ調整剤等の各種添加剤を含有してもよい。
本発明のインキ組成物は、適宜、任意成分として、表面調整剤、水溶性有機溶剤、保存性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、保湿剤、
ｐＨ調整剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【0036】
・表面調整剤
本発明のインキ組成物に、含有しても良い表面調整剤は特に限定されない。シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アセチレン系表面調整剤等が好ましい。アセチレンジオール系表面調整剤は、ダイノール６０７、ダイノール６０９、ＥＸＰ－４００１、ＥＸＰ－４３００、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社）等である。シリコーン系界面活性剤は、ＢＹＫ－３０７、３３３、３４７、３４８、３４９、３４５、３７８、３４５５（ビックケミー社）等である。フッ素系界面活性剤は、Ｆ－４１０、４４４、５５３（ＤＩＣ社）、ＦＳ－６５、３４、３５、３１、３０（デュポン社）等である。
表面調整剤が含有される場合において、表面調整剤の含有量は特に限定されず、インキ組成物の表面張力が２５～４０ｍＮ／ｍとなる含有量であることが好ましく、インキ組成物中に０．１～１．５質量％であることがより好ましい。
本発明のインキ組成物に、含有しても良い表面調整剤は特に限定されない。シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アセチレン系表面調整剤等が好ましい。アセチレンジオール系表面調整剤は、ダイノール６０７、ダイノール６０９、ＥＸＰ－４００１、ＥＸＰ－４３００、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社）等である。シリコーン系界面活性剤は、ＢＹＫ－３０７、３３３、３４７、３４８、３４９、３４５、３７８、３４５５（ビックケミー社）等である。フッ素系界面活性剤は、Ｆ－４１０、４４４、５５３（ＤＩＣ社）、ＦＳ－６５、３４、３５、３１、３０（デュポン社）等である。
表面調整剤が含有される場合において、表面調整剤の含有量は特に限定されず、インキ組成物の表面張力が２５～４０ｍＮ／ｍとなる含有量であることが好ましく、インキ組成物中に０．１～１．５質量％であることがより好ましい。
【0037】
・水溶性有機溶剤
本発明のインキ組成物は、保存安定性、吐出安定性、インキの飛翔性等を調整するために水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は特に限定されず、アルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類、アミド類等が好ましい。また、水溶性有機溶媒の含有量は特に限定されない。
本発明のインキ組成物は、保存安定性、吐出安定性、インキの飛翔性等を調整するために水溶性有機溶剤を含有してもよい。水溶性有機溶剤は特に限定されず、アルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類、アミド類等が好ましい。また、水溶性有機溶媒の含有量は特に限定されない。
【0038】
アルコール類は、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノニルアルコール、ｎ－デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等である。
【0039】
多価アルコール類は、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－ブタンジオール、５－メチル－１，２－ヘキサンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等である。
【0040】
多価アルコールの低級アルキルエーテル類は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等である。
【0041】
ケトン類は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等である。
【0042】
エーテル類は、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン等である。
【0043】
エステル類は、エチルアセテート、プロピレンカルボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エステル、酪酸エステル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、およびε－カプロラクトン、ε－カプロラクタム等の環状エステル等である。
【0044】
窒素含有化合物類は、２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、Ｎ－エチルオキサゾリジノン等である。
【0045】
アミド類は、β-アルコキシプロピオンアミド等である。
【0046】
・保存性向上剤
保存性向上剤として、Ｎ－ＣＨ３タイプ、Ｎ－Ｈタイプ、Ｎ－ＯＲタイプ等のヒンダードアミンを使用できる。
保存性向上剤として、Ｎ－ＣＨ３タイプ、Ｎ－Ｈタイプ、Ｎ－ＯＲタイプ等のヒンダードアミンを使用できる。
【0047】
・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等である。
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等である。
【0048】
・酸化防止剤
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等である。
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等である。
【0049】
・消泡剤
消泡剤は、シリコーン系消泡剤、プルロニック系消泡剤等である。
消泡剤は、シリコーン系消泡剤、プルロニック系消泡剤等である。
【0050】
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物は、２５℃における粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。インキ組成物は、必要に応じて粘度調整剤等が配合される。なお、本願明細書に記載の粘度は、Ｅ型粘度計（ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社）を用いて、２５℃で測定した値である。
【0051】
＜インキ組成物の調製方法＞
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物を調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、インキ組成物は、含有する材料をビーズミルや３本ロールミル等で混合して調製することができる。なお、顔料は、顔料と上記顔料分散剤および上記光重合性モノマーを混合することにより、予めベースインキ組成物を得て、そこに所望の組成となるよう上記の成分の残余の分を添加して調製してもよい。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物を調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、インキ組成物は、含有する材料をビーズミルや３本ロールミル等で混合して調製することができる。なお、顔料は、顔料と上記顔料分散剤および上記光重合性モノマーを混合することにより、予めベースインキ組成物を得て、そこに所望の組成となるよう上記の成分の残余の分を添加して調製してもよい。
【0052】
＜印刷方法＞
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法を説明する。
使用するインクジェット印刷装置は、紫外線硬化型のインク組成物を印刷できる装置であれば特に限定されない。
また印刷対象の基材も特に限定されず、基材として、各樹脂基材、紙、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布等を採用できる。
本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物による印刷方法を説明する。
使用するインクジェット印刷装置は、紫外線硬化型のインク組成物を印刷できる装置であれば特に限定されない。
また印刷対象の基材も特に限定されず、基材として、各樹脂基材、紙、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布等を採用できる。
【0053】
基材表面に吐出して得た本発明の紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物の印刷部に対して、仮硬化（ピニング）のために紫外線を照射する、次いで、本硬化として紫外線を照射して、印刷部のインク組成物を硬化する。
ここで仮硬化（ピニング）は、基材表面に吐出したインク組成物が流動性を失う程度に硬化をさせることをいい、ピニング後のインク組成物は、未硬化成分と溶媒を含有する。
この仮硬化（ピニング）において、印刷部表面には、波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下となるように照射する。
仮硬化の後の本硬化工程は、インク組成物を完全に硬化できる積算光量になるように紫外線を照射する工程であり、本硬化工程のみで、積算光量１００～３００ｍＪ／ｃｍ２になるように紫外線を照射することが好ましい。
ここで仮硬化（ピニング）は、基材表面に吐出したインク組成物が流動性を失う程度に硬化をさせることをいい、ピニング後のインク組成物は、未硬化成分と溶媒を含有する。
この仮硬化（ピニング）において、印刷部表面には、波長３６５～４０５ｎｍにピークを有するＵＶ－ＬＥＤにより、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以下となるように照射する。
仮硬化の後の本硬化工程は、インク組成物を完全に硬化できる積算光量になるように紫外線を照射する工程であり、本硬化工程のみで、積算光量１００～３００ｍＪ／ｃｍ２になるように紫外線を照射することが好ましい。
【実施例0054】
下記表１に記載のインク組成物１～１４を調製し、表２の条件でピニングを行った。
ＥＯ変性ＴＭＰＴＡ ： トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
ＣＮ１３１Ｂ ： エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー（商品名「Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ１３１Ｂ」、サートマー社）
ＣＮ３７１ ： アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（商品名「Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ３７１」、サートマー社）
ＴＰＯ－Ｌ ： (２，４，６－トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド
ＢＹＫ－３３３ ： シリコーン系表面調整剤（ビックケミー社）
Ｐ．Ｂ．１５：４ ： ピグメントブルー１５：４
Ｐ．Ｒ．１２２ ： ピグメントレッド１２２
Ｐ．Ｙ．１３８ ： ピグメントイエロー１３８
Ｐ．Ｂｋ．７ ： カーボンブラック
ＢＹＫＪＥＴ－９１５１ ： 水溶性高分子分散剤（ビックケミー社）
ＥＯ変性ＴＭＰＴＡ ： トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
ＣＮ１３１Ｂ ： エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー（商品名「Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ１３１Ｂ」、サートマー社）
ＣＮ３７１ ： アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー（商品名「Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＮ３７１」、サートマー社）
ＴＰＯ－Ｌ ： (２，４，６－トリメチルベンゾイル)エトキシフェニルホスフィンオキシド
ＢＹＫ－３３３ ： シリコーン系表面調整剤（ビックケミー社）
Ｐ．Ｂ．１５：４ ： ピグメントブルー１５：４
Ｐ．Ｒ．１２２ ： ピグメントレッド１２２
Ｐ．Ｙ．１３８ ： ピグメントイエロー１３８
Ｐ．Ｂｋ．７ ： カーボンブラック
ＢＹＫＪＥＴ－９１５１ ： 水溶性高分子分散剤（ビックケミー社）
【0055】
評価方法
（相溶性）
各インクを褐色瓶に入れ、室温で２４時間静置した後、目視にて分離の有無を確認した。
〇：分離なし
×：二層に分離した
（相溶性）
各インクを褐色瓶に入れ、室温で２４時間静置した後、目視にて分離の有無を確認した。
〇：分離なし
×：二層に分離した
【0056】
これ以降の評価については、相溶性の評価が「×」以外のものについて行った。
（保存安定性）
各インクを褐色瓶に採り、密栓して６０℃、２週間保管した後、Ｅ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社）を使用して、温度２５℃、ローター回転速度２０ｒｐｍの条件で、粘度を測定し、式（１）にて増粘率を計算し、下記評価基準に従って評価した。
式（１）（（６０℃、２週間後の粘度－保管前の粘度）／保管前の粘度）×１００
〇：増粘率が１０％未満
×：増粘率が１０％以上
（保存安定性）
各インクを褐色瓶に採り、密栓して６０℃、２週間保管した後、Ｅ型粘度計（商品名：ＲＥ１００Ｌ型粘度計、東機産業社）を使用して、温度２５℃、ローター回転速度２０ｒｐｍの条件で、粘度を測定し、式（１）にて増粘率を計算し、下記評価基準に従って評価した。
式（１）（（６０℃、２週間後の粘度－保管前の粘度）／保管前の粘度）×１００
〇：増粘率が１０％未満
×：増粘率が１０％以上
【0057】
（粒状感）
各インクをインクジェット評価機にてＯＫトップコート紙（王子製紙社）に印字を行い、表２に示すピニング積算光量のＵＶ－ＬＥＤを照射してピニングした後、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化させた。得られた硬化塗膜を目視にて観察し、下記評価基準に従って評価した。
〇：粒状感なし
△：わずかに粒状感が見られる
×：粒状感が顕著に見られる
各インクをインクジェット評価機にてＯＫトップコート紙（王子製紙社）に印字を行い、表２に示すピニング積算光量のＵＶ－ＬＥＤを照射してピニングした後、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化させた。得られた硬化塗膜を目視にて観察し、下記評価基準に従って評価した。
〇：粒状感なし
△：わずかに粒状感が見られる
×：粒状感が顕著に見られる
【0058】
（硬化性）
各インクをインクジェット評価機にてＯＫトップコート紙（王子製紙社）に印字を行い、表２に示すピニング積算光量のＵＶ－ＬＥＤを照射してピニングした後、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化させた。得られた硬化塗膜を綿棒で擦り、下記評価基準に従って評価した。
〇：綿棒で擦った跡が残らない
△：わずかに擦った跡が残る
×：塗膜が綿棒で取られる
各インクをインクジェット評価機にてＯＫトップコート紙（王子製紙社）に印字を行い、表２に示すピニング積算光量のＵＶ－ＬＥＤを照射してピニングした後、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化させた。得られた硬化塗膜を綿棒で擦り、下記評価基準に従って評価した。
〇：綿棒で擦った跡が残らない
△：わずかに擦った跡が残る
×：塗膜が綿棒で取られる
【0059】
（耐水性）
各インクをインクジェット評価機にてＯＫトップコート紙（王子製紙社）に印字を行い、表２に示すピニング積算光量のＵＶ－ＬＥＤを照射してピニングした後、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化させた。得られた硬化塗膜を水で湿らせた綿棒で擦り、下記評価基準に従って評価した。
〇：４０往復しても取られなし
△：１１～３９往復で取られる
×：１０往復以下で取られる
各インクをインクジェット評価機にてＯＫトップコート紙（王子製紙社）に印字を行い、表２に示すピニング積算光量のＵＶ－ＬＥＤを照射してピニングした後、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、硬化させた。得られた硬化塗膜を水で湿らせた綿棒で擦り、下記評価基準に従って評価した。
〇：４０往復しても取られなし
△：１１～３９往復で取られる
×：１０往復以下で取られる
【0060】
【表1】
【0061】
【表2】
【0062】
表１に示すように、本発明に沿った紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物の例であるインク組成物１～８によれば、相溶性及び保存安定性に優れた。
しかしながら、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の水以外の成分の点において、本発明に包含されないインク組成物１０～１２及び１４によれば、保存安定性を評価するまでもなく、相溶性に劣っていた。
さらに表２において、インク組成物１～８を使用した実施例１～１０によれば、硬化した印刷部には粒状感が無く、硬化性及び耐水性に優れていた。
これに対して、ピニングを行わなかった比較例１、ピニング時の紫外線の積算光量が多すぎた比較例２、水を含有しないインク９を使用した比較例３によれば、いずれも粒状感に劣っていた。非水溶性重合性化合物の含有量が少ないインク組成物１３を使用した比較例７によれば、耐水性に劣っていた。
しかしながら、紫外線硬化型水性インクジェット印刷用インク組成物中の水以外の成分の点において、本発明に包含されないインク組成物１０～１２及び１４によれば、保存安定性を評価するまでもなく、相溶性に劣っていた。
さらに表２において、インク組成物１～８を使用した実施例１～１０によれば、硬化した印刷部には粒状感が無く、硬化性及び耐水性に優れていた。
これに対して、ピニングを行わなかった比較例１、ピニング時の紫外線の積算光量が多すぎた比較例２、水を含有しないインク９を使用した比較例３によれば、いずれも粒状感に劣っていた。非水溶性重合性化合物の含有量が少ないインク組成物１３を使用した比較例７によれば、耐水性に劣っていた。