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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022132139
(43)【公開日】2022-09-07
(54)【発明の名称】包装材
(51)【国際特許分類】
B65D 65/42 20060101AFI20220831BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20220831BHJP
【ＦＩ】
B65D65/42 A
B32B27/18 F
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022021189
(22)【出願日】2022-02-15
(31)【優先権主張番号】P 2021030055
(32)【優先日】2021-02-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000001421
【氏名又は名称】キユーピー株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】596165590
【氏名又は名称】ニットーパック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100090398
【弁理士】
【氏名又は名称】大渕 美千栄
(74)【代理人】
【識別番号】100090387
【弁理士】
【氏名又は名称】布施 行夫
(74)【代理人】
【識別番号】100213388
【弁理士】
【氏名又は名称】竹内 康司
(72)【発明者】
【氏名】高山 崇
(72)【発明者】
【氏名】大西 雅晴
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E086AB01
3E086BA04
3E086BA15
3E086BA24
3E086BB51
3E086BB90
3E086CA01
3E086CA28
3E086DA06
4F100AH08B
4F100AK01A
4F100AK03C
4F100AK07A
4F100AK46B
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA07
4F100CA12B
4F100EH46B
4F100EJ38A
4F100GB15
4F100JB16A
4F100JL00
(57)【要約】
【課題】本発明は、客の手が触れる表面に抗菌・抗ウイルス性能を備える包装材を提供する。
【解決手段】本発明に係る包装材１の一態様は、熱可塑性樹脂製の基材１０と、基材１０の少なくとも一方の面１２に下記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有する被覆層２０と、を有する。
【化１】
（前記化学式（１）中、Ｒは、置換もしくは非置換の炭素数が５～４０の炭化水素基であり、エーテル結合、カルボニル基、エステル結合、若しくはアミド結合、又は芳香環が含まれていてもよい。Ｘ－は、アニオンである。）
【選択図】図１
【解決手段】本発明に係る包装材１の一態様は、熱可塑性樹脂製の基材１０と、基材１０の少なくとも一方の面１２に下記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有する被覆層２０と、を有する。
【化１】
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性樹脂製の基材と、前記基材の少なくとも一方の面に下記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有する被覆層と、を有する、包装材。
（前記化学式（１）中、Ｒは、置換もしくは非置換の炭素数が５～４０の炭化水素基であり、エーテル結合、カルボニル基、エステル結合、若しくはアミド結合、又は芳香環が含まれていてもよい。Ｘ－は、アニオンである。）
【化1】
【請求項2】
請求項１において、
前記第４級アンモニウム塩は、塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムである、包装材。
前記第４級アンモニウム塩は、塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムである、包装材。
【請求項3】
請求項１または請求項２において、
前記被覆層は、前記第４級アンモニウム塩と合成樹脂と希釈溶媒とを含む被覆用組成物を前記基材に塗布後、乾燥して形成され、
前記希釈溶媒は、Ｃ１～Ｃ４アルコールを含む、包装材。
前記被覆層は、前記第４級アンモニウム塩と合成樹脂と希釈溶媒とを含む被覆用組成物を前記基材に塗布後、乾燥して形成され、
前記希釈溶媒は、Ｃ１～Ｃ４アルコールを含む、包装材。
【請求項4】
請求項３のいずれか一項において、
前記被覆用組成物は、前記第４級アンモニウム塩として塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムを２．５質量％以上含み、
前記被覆用組成物におけるＣ１～Ｃ４アルコールの含有量は、下記式（１）及び下記式（２）を満たす、包装材。
２．０質量％≦Ｃ１×２．５＋Ｃ２×１．７＋（Ｃ３＋Ｃ４） （１）
Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３＋Ｃ４≦３５質量％ （２）
ここで、
Ｃ１が被覆用組成物におけるＣ１アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ２が被覆用組成物におけるＣ２アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ３が被覆用組成物におけるＣ３アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ４が被覆用組成物におけるＣ４アルコールの含有量（質量％）である。
前記被覆用組成物は、前記第４級アンモニウム塩として塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムを２．５質量％以上含み、
前記被覆用組成物におけるＣ１～Ｃ４アルコールの含有量は、下記式（１）及び下記式（２）を満たす、包装材。
２．０質量％≦Ｃ１×２．５＋Ｃ２×１．７＋（Ｃ３＋Ｃ４） （１）
Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３＋Ｃ４≦３５質量％ （２）
ここで、
Ｃ１が被覆用組成物におけるＣ１アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ２が被覆用組成物におけるＣ２アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ３が被覆用組成物におけるＣ３アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ４が被覆用組成物におけるＣ４アルコールの含有量（質量％）である。
【請求項5】
請求項１～請求項４のいずれか一項において、
前記被覆層は、膜厚が０．２μｍ～３．０μｍである、包装材。
前記被覆層は、膜厚が０．２μｍ～３．０μｍである、包装材。
【請求項6】
請求項１～請求項５のいずれか一項において、
前記基材の他方の面は、オレフィン系樹脂で構成され、
前記被覆層は、ポリアミド系樹脂を含む、包装材。
前記基材の他方の面は、オレフィン系樹脂で構成され、
前記被覆層は、ポリアミド系樹脂を含む、包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、包装材に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、新型インフルエンザや新型コロナウイルスなどの世界的な流行をうけて、日常生活の中でも細菌やウイルス感染症に対する対応が全ての人にとって必須となっている。
【0003】
食品や医薬品等の商品にあっては、例えばプラスチック容器に充填した状態で内容物の加熱殺菌が行われることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平１１－３１３６５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、スーパーの商品棚に置かれた商品は消費者が手に取った後に商品棚に戻すことがあり、菌やウイルスが商品の包装に付着した状態で他の消費者の手に触れる可能性がある。
【0006】
そこで、本発明は、消費者の手が触れる表面に抗菌・抗ウイルス性能を備える包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【0008】
[１]本発明に係る包装材の一態様は、
熱可塑性樹脂製の基材と、前記基材の少なくとも一方の面に下記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有する被覆層と、を有する。
熱可塑性樹脂製の基材と、前記基材の少なくとも一方の面に下記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有する被覆層と、を有する。
【0009】
【化1】
【0010】
［２］前記包装材の一態様において、
前記第４級アンモニウム塩は、塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムであることができる。
前記第４級アンモニウム塩は、塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムであることができる。
【0011】
［３］前記包装材の一態様において、
前記被覆層は、前記第４級アンモニウム塩と合成樹脂と希釈溶媒とを含む被覆用組成物を前記基材に塗布後、乾燥して形成され、
前記希釈溶媒は、Ｃ１～Ｃ４アルコールを含むことができる。
前記被覆層は、前記第４級アンモニウム塩と合成樹脂と希釈溶媒とを含む被覆用組成物を前記基材に塗布後、乾燥して形成され、
前記希釈溶媒は、Ｃ１～Ｃ４アルコールを含むことができる。
【0012】
［４］前記包装材の一態様において、
前記被覆用組成物は、前記第４級アンモニウム塩として塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムを２．５質量％以上含み、
前記被覆用組成物におけるＣ１～Ｃ４アルコールの含有量は、下記式（１）及び下記式（２）を満たすことができる。
前記被覆用組成物は、前記第４級アンモニウム塩として塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムを２．５質量％以上含み、
前記被覆用組成物におけるＣ１～Ｃ４アルコールの含有量は、下記式（１）及び下記式（２）を満たすことができる。
【0013】
２．０質量％≦Ｃ１×２．５＋Ｃ２×１．７＋（Ｃ３＋Ｃ４） （１）
Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３＋Ｃ４≦３５質量％ （２）
ここで、
Ｃ１が被覆用組成物におけるＣ１アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ２が被覆用組成物におけるＣ２アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ３が被覆用組成物におけるＣ３アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ４が被覆用組成物におけるＣ４アルコールの含有量（質量％）である。
Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３＋Ｃ４≦３５質量％ （２）
ここで、
Ｃ１が被覆用組成物におけるＣ１アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ２が被覆用組成物におけるＣ２アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ３が被覆用組成物におけるＣ３アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ４が被覆用組成物におけるＣ４アルコールの含有量（質量％）である。
【0014】
［５］前記包装材の一態様において、
前記被覆層は、膜厚が０．２μｍ～３．０μｍであることができる。
前記被覆層は、膜厚が０．２μｍ～３．０μｍであることができる。
【0015】
［６］前記包装材の一態様において、
前記基材の他方の面は、オレフィン系樹脂で構成され、
前記被覆層は、ポリアミド系樹脂を含むことができる。
前記基材の他方の面は、オレフィン系樹脂で構成され、
前記被覆層は、ポリアミド系樹脂を含むことができる。
【発明の効果】
【0016】
本発明に係る包装材によれば、消費者の手が触れる包装材の表面に抗菌・抗ウイルス性能を備えることができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【図1】実施形態に係る包装材の断面構造を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明の好適な実施形態について、図面を用いて詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、特許請求の範囲に記載された本発明の内容を不当に限定するものではない。また、以下で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【0019】
【0020】
図１に示すように、包装材１は、熱可塑性樹脂製の基材１０と、基材１０の少なくとも一方の面１２に下記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含有する被覆層２０と、を有する。
【0021】
【化1】
【0022】
包装材１は、スーパーやコンビニエンスストア等の商店で商品棚に陳列される商品の包装に用いられる。例えば、食品の包装材１であれば、基材１０の他方の面１４に内容物である食品が接触してもよいし、包装材１の内側に包装容器等に充填された食品が包装されてもよい。包装材１は、内容物を包装する袋状の形態（包装袋）であることができる。包装袋の形状は、例えば、三方袋、ガセット袋、スタンド袋等の公知の形状であってよい。
【0023】
包装材１によれば、被覆層２０に上記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩を含むことにより、消費者の手が触れる包装材１の表面２２に抗菌・抗ウイルス性能を備えることができる。
【0024】
基材１０は、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。単層構造の基材１０の材質としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミドミ系樹脂、ポリアリールフタレイト系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフイド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、アセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の各種の樹脂を用いることができる。
【0025】
多層構造の基材１０の材質としては、上記単層構造に用いられる樹脂の他に、模造紙、クレイコート紙、クラフト紙、板紙、合成紙等の各種の紙基材を用いることができる。
【0026】
包装材１がヒートシールで封止される場合には、単層構造の基材１０であればヒートシール性を有する樹脂で構成することができ、多層構造の基材１０であれば少なくとも他の面１４を構成する樹脂層がヒートシール性を有することができる。ヒートシール性を有する樹脂層は隣接する樹脂層との間に接着層を有してもよい。ヒートシール性を有する樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上からなる樹脂を用いることができる。基材１０の少なくとも他方の面１４は
、ヒートシール性に優れるオレフィン系樹脂で構成されることができる。
、ヒートシール性に優れるオレフィン系樹脂で構成されることができる。
【0027】
基材１０は、フィルムまたはシートであることができ、厚さは、例えば、１０μｍ～３０００μｍであることができ、好ましくは３０μｍ～２０００μｍである。基材１０は、例えば、３０μｍ～２００μｍのフィルムまたは２００μｍ～２０００μｍのシートを採用できる。
【0028】
被覆層２０における基材１とは反対側の面が包装材１の表面２２を形成する。表面２２は、包装材１が商品の包装に用いられた際に消費者が触れることのできる外側の面となる。被覆層２０は、上記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩と合成樹脂と希釈溶媒とを含む被覆用組成物を基材１０に塗布後、乾燥して形成され、希釈溶媒は、Ｃ１～Ｃ４アルコールを含むことができる。
【0029】
被覆層２０は、基材１０の少なくとも一方の面１２に設けられた、例えば文字、図形、絵柄、記号等を含む印刷層であることができる。印刷層は、被覆用組成物を基材１０に塗布後、乾燥して形成され、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用して、基材１０の一方の面１２上に印刷して形成することができ、他方の面１４にも同様に印刷して被覆層を形成できる。被覆用組成物としては、例えば、通常のインキビヒクルの１種ない
し２種以上を主成分とし、これに、第４級アンモニウム塩と、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上とを任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、希釈溶媒で充分に混練して被覆用組成物を調整することができる。
し２種以上を主成分とし、これに、第４級アンモニウム塩と、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上とを任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、希釈溶媒で充分に混練して被覆用組成物を調整することができる。
【0030】
被覆用組成物に用いるインキビヒクルとしては、公知の油脂、樹脂及び溶剤を用いることができ、樹脂としては天然樹脂、天然物誘導体及び合成樹脂のいずれか１種以上を用いることができ、合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、光硬化性樹脂等の１種または２種以上を用いることができる。被覆層２０は、被覆用組成物として用いられた合成樹脂としてポリアミド系樹脂を含むことができる。インキビヒクルに含まれる溶剤としては、インキ用として公知の溶剤を用いることができ、例えば、炭化水素類、エステル類、アルコール類及びケトン類からなる群から選ばれる一種または二種以上の溶剤を含むことができる。炭化水素類としては、例えば、トルエン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン等であり、エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等であり、アルコール類としては、例えば、下記希釈溶媒としてのＣ１～Ｃ４アルコール等であり、ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等である。
【0031】
被覆用組成物の希釈溶媒として用いられるＣ１～Ｃ４アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等を用いることができる。上記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、Ｃ１～Ｃ４アルコールに溶解しやすいため、被覆用組成物の希釈溶媒として好ましい。希釈溶媒としてメタノール及び／またはエタノールを用いる場合には、第４級アンモニウム塩の溶解性を考慮すると、インキビヒクルの溶剤として、トルエン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを組み合わせることができる。希釈溶媒としてイソプロパノールを用いる場合には、第４級アンモニウム塩の溶解性を考慮すると、インキビヒクルの溶剤として、トルエン、酢酸プロピル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを組み合わせることができる。希釈溶媒としてブタノールを用いる場合には、第４級アンモニウム塩の溶解性を考慮すると、インキビヒクルの溶剤として、トルエン、ヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを組み合わせることができる。
キサン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを組み合わせることができる。
【0032】
被覆用組成物における上記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩は、２質量％以上１５質量％以下であることができ、好ましくは２．５質量％以上１０質量％以下であることができる。上記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩としては、公知の抗菌・抗ウイルス性を有する化合物を用いることができ、例えば、塩化ベンザルコニウム又は塩化ベンゼトニウムが挙げられる。また、被覆用組成物は、上記化学式（１）で表される第４級アンモニウム塩以外の第４級アンモニウム塩を更に含んでいてもよく、例えば、塩化メチルベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、セトリモニウム、塩化ドファニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、臭化ドミフェン等の１種または２種以上を用いることができる。
【0033】
希釈溶媒の種類によって第４級アンモニウム塩を溶解しやすさが異なるため、抗菌・抗ウイルス性能が得られる第４級アンモニウム塩の濃度となるようにＣ１～Ｃ４アルコールの被覆用組成物における含有量を設定することが好ましい。例えば第４級アンモニウム塩が塩化ベンゼトニウムまたは塩化ベンザルコニウムである場合、被覆用組成物におけるＣ１～Ｃ４アルコールの含有量は、下記式（１）を満たし、かつ、下記式（２）を満たすことが好ましい。この理由について以下具体的に説明する。まず、後述する「希釈溶媒に対する溶解性」の実験結果によれば、塩化ベンゼトニウムまたは塩化ベンザルコニウムの飽和濃度は、Ｃ１アルコールであれば７２質量％または７４質量％であり、Ｃ２アルコールであれば６２質量％または６５質量％であり、Ｃ３アルコールであれば５０質量％または５４質量％であり、Ｃ４アルコールであれば５０質量％または５６質量％である。被覆用組成物にＣ１アルコールが０．８質量％以上入っていれば塩化ベンゼトニウムまたは塩化ベンザルコニウムを２．０質量％以上溶解することができる。同様に、Ｃ２アルコールであれば約１．３質量％以上、Ｃ３アルコールまたはＣ４アルコールであれば２．０質量％以上で塩化ベンゼトニウムまたは塩化ベンザルコニウムを２．０質量％以上溶解することができる。一方で、被覆用組成物中のＣ１～Ｃ４アルコール濃度が３５質量％を超えると乾燥しにくくなる傾向が強く、市販のインクも３５質量％以下である。また、Ｃ１～Ｃ４アルコールを組み合わせて含むこともできる。よって、被覆用組成物におけるＣ１～Ｃ４アルコールの含有量は、下記式（１）及び下記式（２）を満たすことにより、塩化ベンゼトニウムまたは塩化ベンザルコニウムを２．０質量％以上溶解することができ、かつ、生産性への影響が少ないため好ましいのである。
【0034】
２．０質量％≦Ｃ１×２．５＋Ｃ２×１．７＋（Ｃ３＋Ｃ４） （１）
Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３＋Ｃ４≦３５質量％ （２）
ここで、
Ｃ１が被覆用組成物におけるＣ１アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ２が被覆用組成物におけるＣ２アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ３が被覆用組成物におけるＣ３アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ４が被覆用組成物におけるＣ４アルコールの含有量（質量％）である。
Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３＋Ｃ４≦３５質量％ （２）
ここで、
Ｃ１が被覆用組成物におけるＣ１アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ２が被覆用組成物におけるＣ２アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ３が被覆用組成物におけるＣ３アルコールの含有量（質量％）、
Ｃ４が被覆用組成物におけるＣ４アルコールの含有量（質量％）である。
【0035】
被覆層２０に用いられる第４級アンモニウム塩は、包装材１を用いて袋等の包装体を成形する際に基材１０のブロッキングを抑制するため、好ましくは塩化ベンザルコニウムまたは塩化ベンゼトニウムであることができる。ブロッキングとは、フィルム状またはシート状の包装材１をロール形態にしたときに隣接する包装材１同士が密着して互いに剥がれにくくなる現象である。
【0036】
被覆層は、膜厚が０．２μｍ～３．０μｍであることができ、好ましくは０．５μｍ～３．０μｍであることができる。
【実施例0037】
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0038】
（Ａ）包装材の作製
［被覆用組成物の調製］
以下に示す第４級アンモニウム塩の含有量が０質量％、２．５質量％、３．５質量％、５．０質量％及び７．０質量％となるように希釈溶媒の量を調整し、その第４級アンモニウム塩を溶かした希釈溶媒とポリアミド系樹脂を含むインク製剤とを等量混合したものを被覆用組成物とした。各成分は以下の通りであった。また、被覆用組成物の調整に際し、塩化ベンザルコニウム及び塩化ベンゼトニウムが稀釈溶媒中に完全に溶解することを確認した。
［被覆用組成物の調製］
以下に示す第４級アンモニウム塩の含有量が０質量％、２．５質量％、３．５質量％、５．０質量％及び７．０質量％となるように希釈溶媒の量を調整し、その第４級アンモニウム塩を溶かした希釈溶媒とポリアミド系樹脂を含むインク製剤とを等量混合したものを被覆用組成物とした。各成分は以下の通りであった。また、被覆用組成物の調整に際し、塩化ベンザルコニウム及び塩化ベンゼトニウムが稀釈溶媒中に完全に溶解することを確認した。
【0039】
塩化ベンザルコニウム：富士フィルム和光純薬社製の製品コード５９２－２９５７１、
塩化ベンゼトニウム：東京化成工業社製の製品コードＢ００４４（純度９７％以上）、
塩化ジデシル（Ｃ１０）ジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポカード２１０－ＭＳＰＧ（純度７９．４％）、
塩化ジアルキル（Ｃ８－１８）ジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポカード２Ｃ－７５（純度７４．５％）、
塩化ジアルキル（Ｃ１６－１８）ジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポカード２ＨＰフレーク（純度９５．６％）、
インク製剤：サカタインクス株式会社製のＮＴ－２０００メジューム ＲＥ－６００（ポリアミド系樹脂を含む）、
希釈溶媒：サカタインクス株式会社製のＮＴ－２０００溶剤２Ａ（メタノール、エタノール及びプロパノールを含む）であった。
塩化ベンゼトニウム：東京化成工業社製の製品コードＢ００４４（純度９７％以上）、
塩化ジデシル（Ｃ１０）ジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポカード２１０－ＭＳＰＧ（純度７９．４％）、
塩化ジアルキル（Ｃ８－１８）ジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポカード２Ｃ－７５（純度７４．５％）、
塩化ジアルキル（Ｃ１６－１８）ジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のリポカード２ＨＰフレーク（純度９５．６％）、
インク製剤：サカタインクス株式会社製のＮＴ－２０００メジューム ＲＥ－６００（ポリアミド系樹脂を含む）、
希釈溶媒：サカタインクス株式会社製のＮＴ－２０００溶剤２Ａ（メタノール、エタノール及びプロパノールを含む）であった。
【0040】
［印刷］
次に、基材（フタムラ化学株式会社製の単層ポリプロピレン製二軸延伸フィルム２０μｍ）の一方の面に上記被覆用組成物をグラビア版、へリオＫ５０（線数６０Ｌ、角度３、スタイラス１３０°）版を用いて１．７５ｍｌ／ｍ２塗布し、その後、１０分以上室温で乾燥して包装材のサンプルを得た。被覆層の厚さは０．５μｍ～１．０μｍであった。包装材のサンプルを用いて被覆層の外観を評価した。外観に問題がない印刷を○、白化した場合を×とした。外観の評価結果を表１に示す。
次に、基材（フタムラ化学株式会社製の単層ポリプロピレン製二軸延伸フィルム２０μｍ）の一方の面に上記被覆用組成物をグラビア版、へリオＫ５０（線数６０Ｌ、角度３、スタイラス１３０°）版を用いて１．７５ｍｌ／ｍ２塗布し、その後、１０分以上室温で乾燥して包装材のサンプルを得た。被覆層の厚さは０．５μｍ～１．０μｍであった。包装材のサンプルを用いて被覆層の外観を評価した。外観に問題がない印刷を○、白化した場合を×とした。外観の評価結果を表１に示す。
【0041】
（Ｂ）ブロッキング性試験
上記（Ａ）で得られた包装材のサンプルを用いてブロッキング性試験を行った。ブロッキング性試験は、印刷したサンプルの被覆層（印刷面）と１３μｍのＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルムとを重ね合わせた状態で、ボールペンの頭でＯＰＰフィルムを数回こすりつけ、被覆層とＯＰＰフィルムの付着状態を観察した。
上記（Ａ）で得られた包装材のサンプルを用いてブロッキング性試験を行った。ブロッキング性試験は、印刷したサンプルの被覆層（印刷面）と１３μｍのＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルムとを重ね合わせた状態で、ボールペンの頭でＯＰＰフィルムを数回こすりつけ、被覆層とＯＰＰフィルムの付着状態を観察した。
【0042】
評価基準は、
〇：第４級アンモニウム塩の含有量が０質量％のサンプルと比較して、同程度の付着性の範囲、
△：第４級アンモニウム塩の含有量が０質量％のサンプルと比較して、若干の付着性が認められるものの、製造には影響を与えない範囲
×：スリッターでの加工適正がない程度に付着性が顕著である
とした。
〇：第４級アンモニウム塩の含有量が０質量％のサンプルと比較して、同程度の付着性の範囲、
△：第４級アンモニウム塩の含有量が０質量％のサンプルと比較して、若干の付着性が認められるものの、製造には影響を与えない範囲
×：スリッターでの加工適正がない程度に付着性が顕著である
とした。
【0043】
付着状態の評価結果を表１に示す。
【0044】
（Ｃ）溶出性試験
実施例１，２のフィルムサンプルを４ｃｍ×４ｃｍ角に切り取り、０．４ｍｌの水に室温で１日接触させ、被覆層からアンモニウム塩を溶出させた。溶出したアンモニウム塩の濃度は、紫外吸光度計を用いて定量した。なお、実施例１は２６０ｎｍ、実施例２は２７０ｎｍの吸光度をもって定量した。実施例１の２．５質量％のサンプルはフィルム中のアンモニウム塩の２４質量％が溶出し、３．５質量％のサンプルはフィルム中のアンモニウム塩の９７質量％が溶出した。また、実施例２の２．５質量％のサンプルはフィルム中のアンモニウム塩の３３質量％が溶出した。溶出性試験において、フィルム中のアンモニウム塩の２０質量％以上が水中に放出されれば抗菌性能として十分であることから、実施例１及び実施例２のサンプルの被覆層が十分な抗菌性能を有していることが確認できた。なお、比較例１，２のサンプルは半定量イオン試験紙（第４級アンモニウム塩）を用いて定量したところ、水中に放出されたアンモニウム塩は１０質量％以下であったため、抗菌性が低いと考えられる。溶出試験の結果から抗菌性能を評価し、抗菌性能を満たす溶出量であれば○、抗菌性能が不十分な溶出量であれば×とした。抗菌性能の評価結果を表１に示す。
実施例１，２のフィルムサンプルを４ｃｍ×４ｃｍ角に切り取り、０．４ｍｌの水に室温で１日接触させ、被覆層からアンモニウム塩を溶出させた。溶出したアンモニウム塩の濃度は、紫外吸光度計を用いて定量した。なお、実施例１は２６０ｎｍ、実施例２は２７０ｎｍの吸光度をもって定量した。実施例１の２．５質量％のサンプルはフィルム中のアンモニウム塩の２４質量％が溶出し、３．５質量％のサンプルはフィルム中のアンモニウム塩の９７質量％が溶出した。また、実施例２の２．５質量％のサンプルはフィルム中のアンモニウム塩の３３質量％が溶出した。溶出性試験において、フィルム中のアンモニウム塩の２０質量％以上が水中に放出されれば抗菌性能として十分であることから、実施例１及び実施例２のサンプルの被覆層が十分な抗菌性能を有していることが確認できた。なお、比較例１，２のサンプルは半定量イオン試験紙（第４級アンモニウム塩）を用いて定量したところ、水中に放出されたアンモニウム塩は１０質量％以下であったため、抗菌性が低いと考えられる。溶出試験の結果から抗菌性能を評価し、抗菌性能を満たす溶出量であれば○、抗菌性能が不十分な溶出量であれば×とした。抗菌性能の評価結果を表１に示す。
【0045】
外観及び溶出量が共に○でありかつ付着状態が○または△であれば総合評価を○とし、外観及び溶出量が共に○でありかつ付着状態が×であれば総合評価を△とし、外観または抗菌性能に×があれば総合評価を×とした。総合評価を表１に示す。
【0046】
【表1】
【0047】
（Ｄ）希釈溶媒に対する溶解性
希釈溶媒５０ｇに塩化ベンゼトニウム及び塩化ベンザルコニウムを徐々に投入し、溶媒に溶けなくなった濃度（飽和濃度）で溶解性を確認した。希釈溶媒として、メタノール（Ｃ１アルコール）、エタノール（Ｃ２アルコール）、イソプロパノール（Ｃ３アルコール）、ブタノール（Ｃ４アルコール）を用いた。各希釈溶媒の飽和濃度を表２に示す。
希釈溶媒５０ｇに塩化ベンゼトニウム及び塩化ベンザルコニウムを徐々に投入し、溶媒に溶けなくなった濃度（飽和濃度）で溶解性を確認した。希釈溶媒として、メタノール（Ｃ１アルコール）、エタノール（Ｃ２アルコール）、イソプロパノール（Ｃ３アルコール）、ブタノール（Ｃ４アルコール）を用いた。各希釈溶媒の飽和濃度を表２に示す。
【0048】
【表2】
【0049】
また、上記各飽和溶液に、他の溶媒をさらに加えて塩化ベンゼトニウム及び塩化ベンザルコニウムの沈殿の有無を確認した。メタノールまたはエタノールの飽和溶液は、トルエン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを加えても溶媒の沈殿は確認されなかった。イソプロパノールの飽和溶液は、トルエン、酢酸プロピル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを加えても溶媒の沈殿は確認されなかった。ブタノールの飽和溶液は、トルエン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンを加えても溶媒の沈殿は確認されなかった。
【符号の説明】
【0050】
１…包装材、１０…基材、１２…一方の面、１４…他方の面、２０…被覆層、２２…表面
【図1】