知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022134696
(43)【公開日】2022-09-15
(54)【発明の名称】毛髪化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/73 20060101AFI20220908BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20220908BHJP
A61Q 5/12 20060101ALI20220908BHJP
【ＦＩ】
A61K8/73
A61Q5/00
A61Q5/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021034020
(22)【出願日】2021-03-04
(71)【出願人】
【識別番号】000004628
【氏名又は名称】株式会社日本触媒
(72)【発明者】
【氏名】鳥羽 悠子
(72)【発明者】
【氏名】藤田 浩祐
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AC022
4C083AC072
4C083AC111
4C083AC121
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC182
4C083AC302
4C083AC332
4C083AC352
4C083AC422
4C083AC642
4C083AC692
4C083AC892
4C083AD022
4C083AD321
4C083AD322
4C083BB26
4C083CC31
4C083CC33
4C083DD23
4C083DD27
4C083EE01
4C083EE06
4C083EE07
4C083EE28
4C083EE29
(57)【要約】
【課題】
キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質（以下キチンナノ物質等ともいう）を含み、使用感にすぐれる新規毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【解決手段】
キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質を含有する毛髪化粧料用。
【選択図】なし
キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質（以下キチンナノ物質等ともいう）を含み、使用感にすぐれる新規毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【解決手段】
キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質を含有する毛髪化粧料用。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質を含む、毛髪用化粧料。
【請求項2】
前記キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質が繊維状である、請求項１に記載の毛髪用化粧料。
【請求項3】
前記キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質が、結晶化度７５％以上である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項4】
さらに多価アルコールを含むことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項5】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の毛髪用化粧料を含む、化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、毛髪化粧料に関する。より詳しくは、頭髪化粧料などに用いられる、キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質を含む毛髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
カニ殻などを原料とするキチンナノファイバーは天然由来素材であり、バイオマス資源を活用したサスティナブル原料であることや、安全性が高いために化粧品用途への適用が提案されている。例えば特許文献１では、キチンを少なくとも１回の脱蛋白工程及び、少なくとも１回の脱灰工程に付し、次いで、解繊工程に付すことを特徴とする方法によって得られるキチンナノファイバー又はキトサンナノファイバーがファイバーの幅約２ｎｍ～約２００ｎｍの繊維状で長さが１μｍ以上であることから、媒体への分散性に優れ、皮膚や肌へよく浸透し、保湿性、抗菌性、生体適合性にすぐれることから、化粧料、入浴剤、医薬品に好適に使用出来ると記載されている。
例えば特許文献２では、可溶化シルクペプチドと水溶性キトサン誘導体、及びカチオン化蛋白誘導体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料が、洗髪や薬剤処理により損傷した毛髪に対して強化・修復作用を有し、ブラッシング等によるキューティクルの剥離や、切れ毛、裂け毛の発生を抑制しうる優れた損傷防止作用を有することが開示されている。
例えば特許文献２では、可溶化シルクペプチドと水溶性キトサン誘導体、及びカチオン化蛋白誘導体とを含有することを特徴とする毛髪化粧料が、洗髪や薬剤処理により損傷した毛髪に対して強化・修復作用を有し、ブラッシング等によるキューティクルの剥離や、切れ毛、裂け毛の発生を抑制しうる優れた損傷防止作用を有することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開ＷＯ２０１２／０３６２８３
【特許文献2】特開２０００－１９１４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記のとおり、キチンナノファイバー又はキトサン化ナノファイバーを化粧料原料として使用することが提案されている。また水溶性キトサン誘導体を使用した組成物が、毛髪改善効果を有することが知られているが、さらに毛髪改善効果を有する剤が求められていた。よって、本発明は、キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質（以下キチンナノ物質等ともいう）を含む、毛髪改善効果を有する新規化粧料材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記目的を達成する為に種々検討を行ない、本発明に想到した。
すなわち本発明はキチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質を含む、毛髪化粧料である。
すなわち本発明はキチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質を含む、毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【0006】
本開示の毛髪化粧料は、毛髪に使用時に感触に優れる。よって、例えば、毛髪化粧料用途に好ましく使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】ダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【図2】製造例１で処理したダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【図3】製造例２で処理したダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【図4】製造例３で処理したダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【図5】比較製造例１で処理したダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【図6】比較製造例２で処理したダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【図7】比較製造例４で処理したダメージ毛を、走査型電子顕微鏡で観察した画像である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本開示を詳細に説明する。
なお、以下において記載する本開示の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本開示の好ましい形態である。
なお、以下において記載する本開示の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本開示の好ましい形態である。
【0009】
＜キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質＞
本開示において、キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質（以下、キチンナノ構物質等ともいう）は、キチンナノ物質、キトサン化キチンナノ物質のそれぞれ単独物質又は、それぞれの混合物を表す。
本開示において、上記混合物である場合、好ましくは、キトサン化キチンナノ物質がキチンナノ物質全体に対して、１０％以上含まれ、より好ましくは２０％以上含まれ、更に好ましくは３０％以上含まれる。
本開示において、キチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質（以下、キチンナノ構物質等ともいう）は、キチンナノ物質、キトサン化キチンナノ物質のそれぞれ単独物質又は、それぞれの混合物を表す。
本開示において、上記混合物である場合、好ましくは、キトサン化キチンナノ物質がキチンナノ物質全体に対して、１０％以上含まれ、より好ましくは２０％以上含まれ、更に好ましくは３０％以上含まれる。
【0010】
＜キチンナノ物質＞
本開示において、限定されないが、例えば、キチンナノ物質は、キチンを含有する材料を少なくとも１回の脱蛋白工程及び少なくとも１回の脱灰工程に付し、次いで、粉砕工程もしくは解繊工程に付すことで製造できるものである。得られるキチンナノ物質は、粒子状又は繊維（ファイバー）状であり、粒子の場合は平均粒子径が約１０ｎｍ～５００ｎｍである。繊維状の場合は繊維の直径（幅）が約２ｎｍ～２００ｎｍである。粒子径、繊維幅の測定には公知の測定装置が使用でき、例えば走査電子顕微鏡、レーザー回折式粒子径測定装置、光散乱式粒子径測定装置等が使用出来る。本開示においてキチンナノ物質は水分散体であっても良い。本開示においてキチンナノ物質は酸を含んでいても良く、好ましくはクエン酸、乳酸である。キチンナノ物質は繊維（ファイバー）状であることが好ましい。
本開示において、限定されないが、例えば、キチンナノ物質は、キチンを含有する材料を少なくとも１回の脱蛋白工程及び少なくとも１回の脱灰工程に付し、次いで、粉砕工程もしくは解繊工程に付すことで製造できるものである。得られるキチンナノ物質は、粒子状又は繊維（ファイバー）状であり、粒子の場合は平均粒子径が約１０ｎｍ～５００ｎｍである。繊維状の場合は繊維の直径（幅）が約２ｎｍ～２００ｎｍである。粒子径、繊維幅の測定には公知の測定装置が使用でき、例えば走査電子顕微鏡、レーザー回折式粒子径測定装置、光散乱式粒子径測定装置等が使用出来る。本開示においてキチンナノ物質は水分散体であっても良い。本開示においてキチンナノ物質は酸を含んでいても良く、好ましくはクエン酸、乳酸である。キチンナノ物質は繊維（ファイバー）状であることが好ましい。
【0011】
本開示のキチンナノ物質は、結晶性が高いことが好ましい。例えば、結晶性は結晶化度の測定で規定することが出来る。結晶化度は７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。結晶において、結晶の大きさである結晶子径を測定することができ、本開示のキチンナノ物質は、結晶子径が８０Å以上であることが好ましく、９０Å以上であることがより好ましい。例えば結晶化度及び、結晶子径は実施例に記載の測定方法で測定することが出来る。
【0012】
＜キトサン化キチンナノ物質＞
本開示において、キトサン化キチンナノ物質は、キチンを含有する材料を少なくとも１回の脱蛋白工程及び少なくとも１回の脱灰工程及び少なくとも１回の脱アセチル工程に付し、次いで、粉砕工程もしくは解繊工程に付すことで製造できるものである。得られるキトサン化キチンナノ構造体は粒子状又は繊維（ファイバー）状であり、粒子の場合は平均粒子径が約１０ｎｍ～５００ｎｍである。繊維状の場合は繊維の直径が約２ｎｍ～２００ｎｍである。上記キトサン化キチンナノ構造体において、キトサン化される割合は特に限定されないが、キチン骨格中の２位炭素上のアセトアミド基が脱アセチル化され、第１級アミノ基であるキトサンとなる。このような部分的にキトサン化されている物質を部分キトサン化キチンナノ物質ともいう。部分キトサン化されるキチンナノ物質の部位は特に限定されないが、キチンナノ物質の表面の一部もしくは全体が部分キトサン化されていると好ましく、表面もしくは全体の５％から７０％の範囲が部分キトサン化されているとより好ましい。粒子径、繊維幅の測定には公知の測定装置が使用でき、例えば走査電子顕微鏡、レーザー回折式粒子径測定装置、光散乱式粒子径測定装置等が使用出来る。本開示においてキトサン化キチンナノ物質は水分散体であっても良い。本開示においてキトサン化キチンナノ物質は酸を含んでいても良く、好ましくはクエン酸、乳酸である。キトサン化キチンナノ物質は繊維（ファイバー）状であることが好ましい。
本開示において、キトサン化キチンナノ物質は、キチンを含有する材料を少なくとも１回の脱蛋白工程及び少なくとも１回の脱灰工程及び少なくとも１回の脱アセチル工程に付し、次いで、粉砕工程もしくは解繊工程に付すことで製造できるものである。得られるキトサン化キチンナノ構造体は粒子状又は繊維（ファイバー）状であり、粒子の場合は平均粒子径が約１０ｎｍ～５００ｎｍである。繊維状の場合は繊維の直径が約２ｎｍ～２００ｎｍである。上記キトサン化キチンナノ構造体において、キトサン化される割合は特に限定されないが、キチン骨格中の２位炭素上のアセトアミド基が脱アセチル化され、第１級アミノ基であるキトサンとなる。このような部分的にキトサン化されている物質を部分キトサン化キチンナノ物質ともいう。部分キトサン化されるキチンナノ物質の部位は特に限定されないが、キチンナノ物質の表面の一部もしくは全体が部分キトサン化されていると好ましく、表面もしくは全体の５％から７０％の範囲が部分キトサン化されているとより好ましい。粒子径、繊維幅の測定には公知の測定装置が使用でき、例えば走査電子顕微鏡、レーザー回折式粒子径測定装置、光散乱式粒子径測定装置等が使用出来る。本開示においてキトサン化キチンナノ物質は水分散体であっても良い。本開示においてキトサン化キチンナノ物質は酸を含んでいても良く、好ましくはクエン酸、乳酸である。キトサン化キチンナノ物質は繊維（ファイバー）状であることが好ましい。
【0013】
本開示のキトサン化キチンナノ物質は、結晶性が高いことが好ましい。例えば、結晶性は結晶化度の測定で規定することが出来る。結晶化度は７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。結晶において、結晶の大きさである結晶子径を測定することができ、本開示のキトサン化キチンナノ物質は、結晶子径が８０Å以上であることが好ましく、９０Å以上であることがより好ましい。例えば結晶化度及び、結晶子径は実施例に記載の測定方法で測定することが出来る。
【0014】
＜水＞
本開示において水は、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、軟水、硬水、天然水、海洋深層水、アルカリイオン水、その他各種方法によって得られる精製水等が挙げられる。
本開示の毛髪化粧料は、化粧料合計１００質量％に対して、水を１質量％以上含むことが好ましく、５質量％以上で含むことがより好ましく、１０質量％以上である含むことがより好ましい。一方、本開示の毛髪化粧料用は、化粧料合計１００質量％に対して、水を９９質量％以下含むことが好ましく、９５質量％以下で含むことがより好ましく、９０質量％以下である含むことがより好ましい。上記範囲であると、本開示の毛髪化粧料の使用感、保存安定性がより向上する傾向にある。
本開示において水は、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、軟水、硬水、天然水、海洋深層水、アルカリイオン水、その他各種方法によって得られる精製水等が挙げられる。
本開示の毛髪化粧料は、化粧料合計１００質量％に対して、水を１質量％以上含むことが好ましく、５質量％以上で含むことがより好ましく、１０質量％以上である含むことがより好ましい。一方、本開示の毛髪化粧料用は、化粧料合計１００質量％に対して、水を９９質量％以下含むことが好ましく、９５質量％以下で含むことがより好ましく、９０質量％以下である含むことがより好ましい。上記範囲であると、本開示の毛髪化粧料の使用感、保存安定性がより向上する傾向にある。
【0015】
＜その他の構成物質＞
本開示の毛髪化粧料用は、上記のキチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質以外の物質を含んでいてもよい。例えば、アルコール、増粘剤、粉末成分、ｐＨ調整剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油剤、シリコーン油、ワックス、高級アルコール、カチオン化ポリマー、保湿剤、芳香族アルコール、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン、アミノ酸、有機酸、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、酸化剤、アルカリ剤、染料中間体、カプラー、酸性染料、塩基性染料、染毛色材、還元剤、糖、植物抽出物、生薬抽出物、香料等である。通常毛髪化粧料に配合されるものであれば適宜配合することが出来る。上記その他の成分の含有量は毛髪化粧料の安定性を阻害しなければ、特に制限されないが、毛髪化粧料１００質量％に対して、０～５０質量％であることが好ましい。
本開示の毛髪化粧料用は、上記のキチンナノ物質及び又はキトサン化キチンナノ物質以外の物質を含んでいてもよい。例えば、アルコール、増粘剤、粉末成分、ｐＨ調整剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油剤、シリコーン油、ワックス、高級アルコール、カチオン化ポリマー、保湿剤、芳香族アルコール、水溶性高分子、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン、アミノ酸、有機酸、キレート剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、酸化剤、アルカリ剤、染料中間体、カプラー、酸性染料、塩基性染料、染毛色材、還元剤、糖、植物抽出物、生薬抽出物、香料等である。通常毛髪化粧料に配合されるものであれば適宜配合することが出来る。上記その他の成分の含有量は毛髪化粧料の安定性を阻害しなければ、特に制限されないが、毛髪化粧料１００質量％に対して、０～５０質量％であることが好ましい。
【0016】
なかでも特に多価アルコールを含むことが好ましい。本開示において多価アルコールは、分子中に２個以上のヒドロキシル基を持つアルコールである。ヒドロキシル基数によって、２価アルコール、３価以上のアルコール、多価アルコール重合体、その他ヒドロキシル基を２個以上持つ化合物などがある。２価アルコールはヒドロキシル基を１分子中に２個有するアルコールであり、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、ジプロピレングリコール等である。３価以上のアルコールはヒドロキシル基を１分子中に３個以上有するアルコールであり、３価アルコールは例えばグリセリンやトリメチロールプロパン等であり、４価アルコールは例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等であり、５価アルコールは例えば、キシリトール等であり、６価アルコールは例えばソルビトール、マンニトール等である。特に２価アルコール、３価アルコールが好ましく、２価アルコールでは、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコールが特に好ましく、３価アルコールではグリセリンが特に好ましい。本開示の毛髪化粧料用組成物等は、毛髪化粧料用組成物等合計１００質量％に対して、多価アルコールを０．１質量％以上含むことが好ましく、１質量％以上で含むことがより好ましく、２質量％以上で含むことがさらに好ましく、２０質量％以下含むことが好ましく、１０質量％以下含むことがより好ましく、８質量％以下含むことがさらに好ましい。
【0017】
［本開示の毛髪化粧料用組成物］
本開示の毛髪化粧料用組成物は、本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪用化粧料を含む化粧料用組成物である。本開示の毛髪化粧料用組成物は、本開示のキチンナノ物質等と例えば上記のその他の構成物質から構成される。本開示の毛髪化粧用組成物は、例えば洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物（以下リンスオフタイプともいう。）があり、例えば洗い流さないタイプの毛髪化粧料組成物（以下リーブオンタイプともいう。）がある。
ここで、洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物とは、塗布したままにせずに洗い流すことを特徴とする浴室内で使用される毛髪化粧料のことであり、いわゆるインバスタイプの毛髪化粧料である。インバスタイプの毛髪化粧料としては、例えば、シャンプー、ヘアリンス、リンスインシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等が挙げられる。
ここで、洗い流さないタイプの毛髪化粧料組成物とは、塗布したままで洗い流さない毛髪化粧料のことであり、いわゆるアウトバスタイプの毛髪化粧料である。アウトバスタイプの化粧料としては、例えば、ヘアミスト、ヘアミルク、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等が挙げられる。
本開示の毛髪化粧料用組成物は、本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪用化粧料を含む化粧料用組成物である。本開示の毛髪化粧料用組成物は、本開示のキチンナノ物質等と例えば上記のその他の構成物質から構成される。本開示の毛髪化粧用組成物は、例えば洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物（以下リンスオフタイプともいう。）があり、例えば洗い流さないタイプの毛髪化粧料組成物（以下リーブオンタイプともいう。）がある。
ここで、洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物とは、塗布したままにせずに洗い流すことを特徴とする浴室内で使用される毛髪化粧料のことであり、いわゆるインバスタイプの毛髪化粧料である。インバスタイプの毛髪化粧料としては、例えば、シャンプー、ヘアリンス、リンスインシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等が挙げられる。
ここで、洗い流さないタイプの毛髪化粧料組成物とは、塗布したままで洗い流さない毛髪化粧料のことであり、いわゆるアウトバスタイプの毛髪化粧料である。アウトバスタイプの化粧料としては、例えば、ヘアミスト、ヘアミルク、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等が挙げられる。
【0018】
［本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料の物性等］
本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料用組成物は、毛髪化粧料用途において、適切に使用できる粘度であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。本開示のキチンナノ物質等はｐＨが２．０から８．０の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、化粧料用途として適切に使用することが出来る。
本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料用組成物は、毛髪化粧料用途において、適切に使用できる粘度であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。本開示のキチンナノ物質等はｐＨが２．０から８．０の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、化粧料用途として適切に使用することが出来る。
【0019】
［本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料の製造方法］
本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料の製造方法は、特に制限されず、キチンナノ物質等と毛髪化粧料に用いられる一般的な化合物を混合することで製造することが出来る。キチンナノ物質等の様々な形状（ファイバー状、粒子状、その他形態を含む）の特性から、適宜溶剤を選択することが出来る。溶剤としては、毛髪化粧料用途で通常使用できるものが選択でき、例えば、水、アルコール類、具体的にはエタノール、多価アルコール等があり、中でも水が好ましく用いられる。キチンナノ物質等と毛髪化粧料に用いられる一般的な化合物を混合する装置としては、特に制限されず、通常使用される攪拌装置を使用することが出来る。例えば、ホモミキサー、ホモディスパー、スリーワンモーター等がある。混合の際の温度条件は、特に制限されないが、キチンナノ物質等と毛髪化粧料に用いられる一般的な化合物の混合性が高まる温度で混合することが好ましく、例えば室温以上が好ましく、４０℃以上が好ましく、６０℃以上が好ましく、９０℃以下であることが好ましい。
本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料の製造方法は、特に制限されず、キチンナノ物質等と毛髪化粧料に用いられる一般的な化合物を混合することで製造することが出来る。キチンナノ物質等の様々な形状（ファイバー状、粒子状、その他形態を含む）の特性から、適宜溶剤を選択することが出来る。溶剤としては、毛髪化粧料用途で通常使用できるものが選択でき、例えば、水、アルコール類、具体的にはエタノール、多価アルコール等があり、中でも水が好ましく用いられる。キチンナノ物質等と毛髪化粧料に用いられる一般的な化合物を混合する装置としては、特に制限されず、通常使用される攪拌装置を使用することが出来る。例えば、ホモミキサー、ホモディスパー、スリーワンモーター等がある。混合の際の温度条件は、特に制限されないが、キチンナノ物質等と毛髪化粧料に用いられる一般的な化合物の混合性が高まる温度で混合することが好ましく、例えば室温以上が好ましく、４０℃以上が好ましく、６０℃以上が好ましく、９０℃以下であることが好ましい。
【0020】
［本開示のキチンナノ物質等を含有する毛髪化粧料の用途］
本開示における毛髪化粧料は人体の毛髪に直接塗布する化粧品、医薬部外品を意味し、具体的には、頭髪化粧料、頭髪外用剤、頭髪洗浄剤等が含まれる。
特に、本開示のキチンナノ物質を含有する毛髪化粧料用は、使用感に優れることから、ヘアケア化粧料用途、ヘアスタイリング剤用途等に好ましく適用できる。
本開示の毛髪化粧料を使用した毛髪の各種性状についての評価は、公知の方法が使用出来る。例えば、櫛通り（指通り）、まとまり感の評価は、コーミングテスター（株式会社テクノ・ハシモト製）型番 ＳＫ－７Ａ、ＳＫ－５Ａを用いて、荷重、静電気量を測定すること、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＳＥを用いて、摩擦係数、摩擦係数の変動を測定することが出来る。例えば、ハリコシ感の評価は、一本曲げ試験機（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＦＢ２－ＳＨを用いて、曲げ剛性を測定すること、毛髪コシ感テスター（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＦＢ２－Ｓ－ＤＣを用いて、曲げ剛性を測定すること、純曲げ試験機（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＦＢ２－Ｓを用いて、曲げた時のかたさ、回復性を測定すること、トライコグラム（ＲＥＤＫＥＮ社製）や、ＡＧＳ－Ｘ（株式会社島津製作所製）を用いて、毛髪を一定湿度のもとで力（重さ）をかけて徐々に引張り、何ｇの力（重さ）まで耐えることができるかを測定することが出来る。例えば、ツヤの評価は、毛束を筒に巻き付け、光源から光を当て、マイクロスコープで撮影する画像を二値化して、光沢の範囲を計測すること、三次元変角光度計 ＧＰシリーズ（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて内部反射と外部反射を測定することが出来る。例えば、表面状態は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定することが出来る。
本開示における毛髪化粧料は人体の毛髪に直接塗布する化粧品、医薬部外品を意味し、具体的には、頭髪化粧料、頭髪外用剤、頭髪洗浄剤等が含まれる。
特に、本開示のキチンナノ物質を含有する毛髪化粧料用は、使用感に優れることから、ヘアケア化粧料用途、ヘアスタイリング剤用途等に好ましく適用できる。
本開示の毛髪化粧料を使用した毛髪の各種性状についての評価は、公知の方法が使用出来る。例えば、櫛通り（指通り）、まとまり感の評価は、コーミングテスター（株式会社テクノ・ハシモト製）型番 ＳＫ－７Ａ、ＳＫ－５Ａを用いて、荷重、静電気量を測定すること、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＳＥを用いて、摩擦係数、摩擦係数の変動を測定することが出来る。例えば、ハリコシ感の評価は、一本曲げ試験機（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＦＢ２－ＳＨを用いて、曲げ剛性を測定すること、毛髪コシ感テスター（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＦＢ２－Ｓ－ＤＣを用いて、曲げ剛性を測定すること、純曲げ試験機（カトーテック株式会社製）型番 ＫＥＳ－ＦＢ２－Ｓを用いて、曲げた時のかたさ、回復性を測定すること、トライコグラム（ＲＥＤＫＥＮ社製）や、ＡＧＳ－Ｘ（株式会社島津製作所製）を用いて、毛髪を一定湿度のもとで力（重さ）をかけて徐々に引張り、何ｇの力（重さ）まで耐えることができるかを測定することが出来る。例えば、ツヤの評価は、毛束を筒に巻き付け、光源から光を当て、マイクロスコープで撮影する画像を二値化して、光沢の範囲を計測すること、三次元変角光度計 ＧＰシリーズ（株式会社村上色彩技術研究所製）を用いて内部反射と外部反射を測定することが出来る。例えば、表面状態は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定することが出来る。
【実施例0021】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【0022】
＜配合性＞
均一に混合できたものを〇、均一に混合できなかったものを×とした
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター ＬＡＱＵＡ ｐＨ／ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ－７２（株式会社堀場製作所製）にて測定した。測定温度は２５℃にて測定した。
＜粘度測定条件＞
Ｂ形粘度計（機種：ＢＭＩＩ）（東機産業株式会社製）を使用し、ローター Ｎｏ. ３、回転数１２ｒｐｍ、測定時間６０秒、温度２５℃の条件にて測定した。
＜保存安定性＞
室温、５℃、５０℃のインキュベーターにて一カ月間保管した。
○：分離、析出物がない状態であること
均一に混合できたものを〇、均一に混合できなかったものを×とした
＜ｐＨ測定＞
ｐＨメーター ＬＡＱＵＡ ｐＨ／ＩＯＮ ＭＥＴＥＲ Ｆ－７２（株式会社堀場製作所製）にて測定した。測定温度は２５℃にて測定した。
＜粘度測定条件＞
Ｂ形粘度計（機種：ＢＭＩＩ）（東機産業株式会社製）を使用し、ローター Ｎｏ. ３、回転数１２ｒｐｍ、測定時間６０秒、温度２５℃の条件にて測定した。
＜保存安定性＞
室温、５℃、５０℃のインキュベーターにて一カ月間保管した。
○：分離、析出物がない状態であること
【0023】
＜毛束を用いた走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察、官能評価＞
ダメージ毛の作成：毛束（株式会社ビューラックス製 黒髪１００％、３０ｃｍ、３ｇ）を４％過酸化水素水：２．５％アンモニア水＝４：１混合比のブリーチ液に室温で３０分間含浸後に水道水で1分間洗い流し、１００℃で２０分間乾燥する工程を５回繰り返すことで、ダメージ毛を作製した。
走査型電子顕微鏡（品番ＪＳＭ－７６００ＦＡ 日本電子株式会社製）による観察：ダメージ毛に、製造例、比較製造例でえられた溶液を１．５ｇ塗布した後、ただちに水道水で1分間洗い流し、コーミングをして吊るした状態で２２℃、湿度５０％前後の環境下で自然乾燥後にキューティクルの観察を行った。倍率は３００倍で観察した。
官能評価：ダメージ毛に、製造例、比較製造例でえられた溶液を１．５ｇ塗布した後、ただちに水道水で１分間洗い流し、コーミングをして吊るした状態で２２℃、湿度５０％前後の環境下で自然乾燥後に、専門パネラー５名で官能評価を行った。
ツヤ、指通り、つるつるした感じ、まとまり、ハリコシ感について、それぞれ無塗布時を1とし、５段階で評価した。（５名の評価の平均値を四捨五入した）
ダメージ毛の作成：毛束（株式会社ビューラックス製 黒髪１００％、３０ｃｍ、３ｇ）を４％過酸化水素水：２．５％アンモニア水＝４：１混合比のブリーチ液に室温で３０分間含浸後に水道水で1分間洗い流し、１００℃で２０分間乾燥する工程を５回繰り返すことで、ダメージ毛を作製した。
走査型電子顕微鏡（品番ＪＳＭ－７６００ＦＡ 日本電子株式会社製）による観察：ダメージ毛に、製造例、比較製造例でえられた溶液を１．５ｇ塗布した後、ただちに水道水で1分間洗い流し、コーミングをして吊るした状態で２２℃、湿度５０％前後の環境下で自然乾燥後にキューティクルの観察を行った。倍率は３００倍で観察した。
官能評価：ダメージ毛に、製造例、比較製造例でえられた溶液を１．５ｇ塗布した後、ただちに水道水で１分間洗い流し、コーミングをして吊るした状態で２２℃、湿度５０％前後の環境下で自然乾燥後に、専門パネラー５名で官能評価を行った。
ツヤ、指通り、つるつるした感じ、まとまり、ハリコシ感について、それぞれ無塗布時を1とし、５段階で評価した。（５名の評価の平均値を四捨五入した）
【0024】
＜ＸＲＤ測定＞
装置：Ｓｍａｒｔ Ｌａｂ（株式会社リガク製）
Ｘ線源：Ｃｕ Ｋ－α （１．５４０５Å）
管電圧：４５ｋＶ
管電流：２００ｍＡ
測定範囲：５°～９０°
測定は、上記使用原料について粉末状態にて測定した。
結晶化度は次式により算出した。
キチン結晶化度（％）＝[（散乱強度Ａ－散乱強度Ｂ）/散乱強度Ａ]×１００
散乱強度Ａは、２θ＝１９～２１にあるピークの散乱強度であり、散乱強度Ｂは、２θ＝１６のピークの散乱強度である。
結晶子径は、２θ＝１０°の（０２０）面における回折の半値幅より、シェラーの式から算出した。具体的には、Ｘ線回折測定の結果について、結晶構造の帰属を行い、最大強度を示すピークの半値幅から下記のシェラー式を用いて算出した。
結晶子径（ｎｍ）＝Ｋλ／βｃｏｓθ
ここで、Ｋは形状ファクターとして０．９４を代入、λは測定Ｘ線波長（ＣｕＫα：０．１５４ｎｍ）、βは半値幅（ｒａｄ）、θはブラッグ角（回折角２θの半分；ｄｅｇ）である。
装置：Ｓｍａｒｔ Ｌａｂ（株式会社リガク製）
Ｘ線源：Ｃｕ Ｋ－α （１．５４０５Å）
管電圧：４５ｋＶ
管電流：２００ｍＡ
測定範囲：５°～９０°
測定は、上記使用原料について粉末状態にて測定した。
結晶化度は次式により算出した。
キチン結晶化度（％）＝[（散乱強度Ａ－散乱強度Ｂ）/散乱強度Ａ]×１００
散乱強度Ａは、２θ＝１９～２１にあるピークの散乱強度であり、散乱強度Ｂは、２θ＝１６のピークの散乱強度である。
結晶子径は、２θ＝１０°の（０２０）面における回折の半値幅より、シェラーの式から算出した。具体的には、Ｘ線回折測定の結果について、結晶構造の帰属を行い、最大強度を示すピークの半値幅から下記のシェラー式を用いて算出した。
結晶子径（ｎｍ）＝Ｋλ／βｃｏｓθ
ここで、Ｋは形状ファクターとして０．９４を代入、λは測定Ｘ線波長（ＣｕＫα：０．１５４ｎｍ）、βは半値幅（ｒａｄ）、θはブラッグ角（回折角２θの半分；ｄｅｇ）である。
【0025】
＜使用原料＞
マリンナノファイバーＳ－ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）：脱アセチル化度４０～５０％ 平均繊維径 ２ｎｍ～５０ｎｍ 固形分濃度１％水分散体
結晶化度 ９３．８％、結晶子径 ９０.９Å
マリンナノファイバー ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）：脱アセチル化度 １０～４０％ 平均繊維径 ２ｎｍ～５０ｎｍ 固形分濃度１％水分散体
結晶化度 ９７．７％、結晶子径 ９２.１Å
マリンナノファイバー ＣＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）：脱アセチル化度 ０～１０％ 平均繊維径 ２ｎｍ～５０ｎｍ 固形分濃度１％水分散体
精製キトサンＬＬ（株式会社キミカ製）：脱アセチル化度７５％以上、白色から薄黄色の粉末、６０メッシュパス品
結晶化度 ７１％、結晶子径 １７Å
キチン（東京化成工業株式会社製）：脱アセチル化率１０％以下、白色から薄黄色粉末もしくは結晶、０．２～１．０ｍｍ 純度９０％程度
結晶化度 ９８．３％、結晶子径 ８５.２Å
キトアクア（川研ファインケミカル株式会社製）：サクシニルカルボキシルメチルキトサン液、無色から薄黄色透明水溶液、ｐＨ５．５～７．５
アルコールＮｏ．２０－Ｂ（高級アルコール工業株式会社製）：水添ナタネ油アルコール
ＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ（日光ケミカルズ株式会社製）：ステアラミドプロピルジメチルアミン
ＬＵＳＰＬＡＮ ＳＲ－ＤＭ４（日本精化株式会社製）：ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル
ハイシュガーケインＢＧ（高級アルコール工業株式会社製）：１、３－ブチレングリコール
キレスト２１０ＰＤ（株式会社キレスト製）：エチドロン酸、水の混合物
ムサシノ乳酸５０Ｆ（株式会社武蔵野化学研究所製）：乳酸、水の混合物
ネオライト１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）：ネオペンタン酸イソデシル
フェノキシエタノール－Ｓ（四日市合成株式会社製）：フェノキシエタノール
ＶＩＳＣＡＲＥＳＳ ＨＰＤ（クローダジャパン株式会社製）：ポリクオタニウム－３７、水添ポリデセン、トリデセス－６の混合物
マリンナノファイバーＳ－ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）：脱アセチル化度４０～５０％ 平均繊維径 ２ｎｍ～５０ｎｍ 固形分濃度１％水分散体
結晶化度 ９３．８％、結晶子径 ９０.９Å
マリンナノファイバー ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）：脱アセチル化度 １０～４０％ 平均繊維径 ２ｎｍ～５０ｎｍ 固形分濃度１％水分散体
結晶化度 ９７．７％、結晶子径 ９２.１Å
マリンナノファイバー ＣＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）：脱アセチル化度 ０～１０％ 平均繊維径 ２ｎｍ～５０ｎｍ 固形分濃度１％水分散体
精製キトサンＬＬ（株式会社キミカ製）：脱アセチル化度７５％以上、白色から薄黄色の粉末、６０メッシュパス品
結晶化度 ７１％、結晶子径 １７Å
キチン（東京化成工業株式会社製）：脱アセチル化率１０％以下、白色から薄黄色粉末もしくは結晶、０．２～１．０ｍｍ 純度９０％程度
結晶化度 ９８．３％、結晶子径 ８５.２Å
キトアクア（川研ファインケミカル株式会社製）：サクシニルカルボキシルメチルキトサン液、無色から薄黄色透明水溶液、ｐＨ５．５～７．５
アルコールＮｏ．２０－Ｂ（高級アルコール工業株式会社製）：水添ナタネ油アルコール
ＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ（日光ケミカルズ株式会社製）：ステアラミドプロピルジメチルアミン
ＬＵＳＰＬＡＮ ＳＲ－ＤＭ４（日本精化株式会社製）：ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル
ハイシュガーケインＢＧ（高級アルコール工業株式会社製）：１、３－ブチレングリコール
キレスト２１０ＰＤ（株式会社キレスト製）：エチドロン酸、水の混合物
ムサシノ乳酸５０Ｆ（株式会社武蔵野化学研究所製）：乳酸、水の混合物
ネオライト１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）：ネオペンタン酸イソデシル
フェノキシエタノール－Ｓ（四日市合成株式会社製）：フェノキシエタノール
ＶＩＳＣＡＲＥＳＳ ＨＰＤ（クローダジャパン株式会社製）：ポリクオタニウム－３７、水添ポリデセン、トリデセス－６の混合物
【0026】
［製造例－リンスオフタイプコンディショナーの作成］
＜製造例１＞
アルコールＮｏ．２０－Ｂ（高級アルコール工業株式会社製）７．０部と、ＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ（日光ケミカルズ株式会社製）２．０部と、ＬＵＳＰＬＡＮ ＳＲ－ＤＭ４（日本精化株式会社製）０．５部と、オリーブスクワラン（高級アルコール工業株式会社製）１．５部を混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（以上の溶解混合物をａとする。）水７２．７部と、ハイシュガーケインＢＧ（高級アルコール工業株式会社製）３．０部と、キレスト２１０ＰＤ（株式会社キレスト製）０．１部と、ムサシノ乳酸５０Ｆ（株式会社武蔵野化学研究所製）０．９部を混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（以上の溶解混合物をｂとする。）８０℃±５℃に保ったまま、ａにｂをゆっくり添加し、５分間混合したのち、３５℃まで冷却する。マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）１０．０部を攪拌しながら混合し、さらにネオライト１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）２．０部とフェノキシエタノール－Ｓ（四日市合成株式会社製）０．３部添加し、室温で５分間混合し、製造例１の毛髪化粧料を得た。
＜製造例２＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＨＬ－０１に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜製造例３＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＣＬ－０１に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例１＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をせず、水７２．７ｇを水８２．７ｇに変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例２＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１を精製キトサンＬＬに変更した以外は製造例１と同様に調整した。なお、精製キトサンＬＬについては、精製キトサンＬＬ１ｇに対して、乳酸０．８７５ｇ、イオン交換水９７．２５ｇを添加して１％水溶液（ｐＨ３．５）に調整し、１０部を使用した。
＜比較製造例３＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキチン（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例４＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキトアクア（川研ファインケミカル株式会社製）に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜製造例１＞
アルコールＮｏ．２０－Ｂ（高級アルコール工業株式会社製）７．０部と、ＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＳ（日光ケミカルズ株式会社製）２．０部と、ＬＵＳＰＬＡＮ ＳＲ－ＤＭ４（日本精化株式会社製）０．５部と、オリーブスクワラン（高級アルコール工業株式会社製）１．５部を混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（以上の溶解混合物をａとする。）水７２．７部と、ハイシュガーケインＢＧ（高級アルコール工業株式会社製）３．０部と、キレスト２１０ＰＤ（株式会社キレスト製）０．１部と、ムサシノ乳酸５０Ｆ（株式会社武蔵野化学研究所製）０．９部を混合し、攪拌しながら８０℃±５℃に加温して均一になるまで溶解する。（以上の溶解混合物をｂとする。）８０℃±５℃に保ったまま、ａにｂをゆっくり添加し、５分間混合したのち、３５℃まで冷却する。マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）１０．０部を攪拌しながら混合し、さらにネオライト１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）２．０部とフェノキシエタノール－Ｓ（四日市合成株式会社製）０．３部添加し、室温で５分間混合し、製造例１の毛髪化粧料を得た。
＜製造例２＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＨＬ－０１に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜製造例３＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＣＬ－０１に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例１＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をせず、水７２．７ｇを水８２．７ｇに変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例２＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１を精製キトサンＬＬに変更した以外は製造例１と同様に調整した。なお、精製キトサンＬＬについては、精製キトサンＬＬ１ｇに対して、乳酸０．８７５ｇ、イオン交換水９７．２５ｇを添加して１％水溶液（ｐＨ３．５）に調整し、１０部を使用した。
＜比較製造例３＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキチン（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例４＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキトアクア（川研ファインケミカル株式会社製）に変更した以外は製造例１と同様に調整した。
【0027】
製造例１から製造例３、比較製造例１から比較製造例４について、初期配合性、初期ｐＨ、初期粘度、保存安定性、各製造例を塗布処理した毛髪についての専門パネラーによる官能評価結果を表１に示した。
【0028】
【表1】
【0029】
図に示すとおり、塗布前のダメージ毛は表面の毛羽立ちがみられる。これは毛髪表面を構成するキューティクルが剥がれている状態であり、キチンナノ物質を使用した製造例１から製造例３を塗布した後には、表面の毛羽立ちが抑えられている。製造例１から製造例３使用した際には、比較製造例１、比較製造例２、比較製造例４と比較して毛羽立ちが抑えられている状態であることがわかった。
【0030】
［製造例－リーブオンタイプコンディショナーの作成］
＜製造例４＞
水７９．９５部と、ハイシュガーケインＢＧ（高級アルコール工業株式会社製）３．０部と、ＶＩＳＣＡＲＥＳＳ ＨＰＤ（クローダジャパン株式会社製）１．５部を室温にて、５分間混合し、均一混合液とした。マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）１０．０部を加え、さらに５分間混合した。（混合液をｃとする。）ネオライト１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）５．０部とＬＵＳＰＬＡＮ ＳＲ－ＤＭ４（日本精化株式会社製）０．２５部を混合した。（混合液をｄとする）混合液ｃに混合液ｄを添加して室温にて５分間混合し、さらにフェノキシエタノール－Ｓ（四日市合成株式会社製）０．３部を添加し、製造例４の毛髪化粧料を得た。
＜製造例５＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＨＬ－０１に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜製造例６＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＣＬ－０１に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜比較製造例５＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１を添加せず、水７９．９５ｇを水８９．９５ｇに変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例６＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１を精製キトサンＬＬに変更した以外は製造例４と同様に調整した。なお、精製キトサンＬＬについては、精製キトサンＬＬ１ｇに対して、乳酸０．８７５ｇ、イオン交換水９７．２５ｇを添加して１％水溶液（ｐＨ３．５）に調整し、１０部を使用した。
＜比較製造例７＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキチン（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜比較製造例８＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキトアクア（川研ファインケミカル株式会社製）に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜製造例４＞
水７９．９５部と、ハイシュガーケインＢＧ（高級アルコール工業株式会社製）３．０部と、ＶＩＳＣＡＲＥＳＳ ＨＰＤ（クローダジャパン株式会社製）１．５部を室温にて、５分間混合し、均一混合液とした。マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１（株式会社マリンナノファイバー製）１０．０部を加え、さらに５分間混合した。（混合液をｃとする。）ネオライト１００Ｐ（高級アルコール工業株式会社製）５．０部とＬＵＳＰＬＡＮ ＳＲ－ＤＭ４（日本精化株式会社製）０．２５部を混合した。（混合液をｄとする）混合液ｃに混合液ｄを添加して室温にて５分間混合し、さらにフェノキシエタノール－Ｓ（四日市合成株式会社製）０．３部を添加し、製造例４の毛髪化粧料を得た。
＜製造例５＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＨＬ－０１に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜製造例６＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をマリンナノファイバー ＣＬ－０１に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜比較製造例５＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１を添加せず、水７９．９５ｇを水８９．９５ｇに変更した以外は製造例１と同様に調整した。
＜比較製造例６＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１を精製キトサンＬＬに変更した以外は製造例４と同様に調整した。なお、精製キトサンＬＬについては、精製キトサンＬＬ１ｇに対して、乳酸０．８７５ｇ、イオン交換水９７．２５ｇを添加して１％水溶液（ｐＨ３．５）に調整し、１０部を使用した。
＜比較製造例７＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキチン（東京化成工業株式会社製）に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
＜比較製造例８＞
マリンナノファイバー Ｓ－ＨＬ－０１をキトアクア（川研ファインケミカル株式会社製）に変更した以外は製造例４と同様に調整した。
【0031】
製造例４から製造例６、比較製造例５から比較製造例８について、初期配合性、初期ｐＨ、初期粘度、保存安定性、各製造例を塗布処理した毛髪についての専門パネラーによる官能評価結果を表２に示した。
【0032】
【表2】
【0033】
製造例１から製造例３、比較製造例１から比較製造例４のリンスオフ処方と製造例５から製造例７、比較製造例５から比較製造例８のリーブオン処方を比較すると、より毛髪表面にとどまりやすいリーブオン処方において、本開示のキチンナノ物質等はハリコシ感に優れる特徴をもつことのみならず、通常の洗髪条件でのリンスオフ処方でも毛髪に優れたハリコシ感を与えることがわかった。したがって、洗い流さない処方でも、洗髪条件下であってもすなわち一般的に毛髪に用いられる化粧料の使用条件において、ハリコシ感を与える毛髪化粧料として好適に使用出来る。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】