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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022135068
(43)【公開日】2022-09-15
(54)【発明の名称】プロピレン系樹脂組成物およびその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 23/14 20060101AFI20220908BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20220908BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20220908BHJP
【ＦＩ】
C08L23/14
C08L23/08
C08L53/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021034652
(22)【出願日】2021-03-04
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】田中 雄也
(72)【発明者】
【氏名】金山 靖男
(72)【発明者】
【氏名】上北 弘幸
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB05X
4J002BB15W
4J002BP02W
4J002DE236
4J002DJ046
4J002DJ056
4J002EC056
4J002EG046
4J002EG076
4J002EW046
4J002FD206
4J002GC00
4J002GG01
4J002GL00
4J002GQ00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】リブ近傍の白化が抑制され、剛性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体が得られるプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】下記Ａ１～Ａ５を満たすプロピレン系重合体Ａを９１～９６質量部及び下記Ｂ１，Ｂ２を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体Ｂを４～９部を含む組成物。
（Ａ１）ＪＩＳＫ７２１０準拠、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲAが１～３０ｇ／１０分
（Ａ２）プロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む
（Ａ３）室温ｎ－デカン不溶部（Ｄinsol）８６～９５質量％、室温ｎ－デカン可溶部（Ｄsol）５～１４質量％を含む
（Ａ４）Ｄsolのエチレン単位含有量が２５～４５質量％
（Ａ５）Ｄsolの１３５℃デカリン中極限粘度［η］が２．５～４．０ｄＬ／ｇ
（Ｂ１）測定温度１９０℃のＭＦＲBが１～３０ｇ／１０分
（Ｂ２）密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3
【選択図】なし
【解決手段】下記Ａ１～Ａ５を満たすプロピレン系重合体Ａを９１～９６質量部及び下記Ｂ１，Ｂ２を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体Ｂを４～９部を含む組成物。
（Ａ１）ＪＩＳＫ７２１０準拠、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲAが１～３０ｇ／１０分
（Ａ２）プロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む
（Ａ３）室温ｎ－デカン不溶部（Ｄinsol）８６～９５質量％、室温ｎ－デカン可溶部（Ｄsol）５～１４質量％を含む
（Ａ４）Ｄsolのエチレン単位含有量が２５～４５質量％
（Ａ５）Ｄsolの１３５℃デカリン中極限粘度［η］が２．５～４．０ｄＬ／ｇ
（Ｂ１）測定温度１９０℃のＭＦＲBが１～３０ｇ／１０分
（Ｂ２）密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）を９１～９６質量部、および下記要件（Ｂ１）および（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を４～９質量部〔ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする。〕を含むことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
（Ａ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲA）が、１～３０ｇ／１０分である。
（Ａ２）プロピレンを単独で重合させてなるプロピレン単独重合体セグメントと、プロピレンとエチレンを共重合させてなるプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む。
（Ａ３）室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を８６～９５質量％、および室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を５～１４質量％〔ただし、（Ｄinsol）と（Ｄsol）の合計量を１００質量％とする。〕を含む。
（Ａ４）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量が２５質量％以上、４５質量％未満である。
（Ａ５）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［ηsol］が２．５～４．０ｄＬ／ｇである。
（Ｂ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲB）が、１ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分未満である。
（Ｂ２）密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3である。
（Ａ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲA）が、１～３０ｇ／１０分である。
（Ａ２）プロピレンを単独で重合させてなるプロピレン単独重合体セグメントと、プロピレンとエチレンを共重合させてなるプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む。
（Ａ３）室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を８６～９５質量％、および室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を５～１４質量％〔ただし、（Ｄinsol）と（Ｄsol）の合計量を１００質量％とする。〕を含む。
（Ａ４）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量が２５質量％以上、４５質量％未満である。
（Ａ５）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［ηsol］が２．５～４．０ｄＬ／ｇである。
（Ｂ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲB）が、１ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分未満である。
（Ｂ２）密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3である。
【請求項2】
造核剤を、プロピレン系樹脂組成物：１００質量部に対して０．０３～０．４質量部を含むことを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項3】
請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物を射出成形してなる成形体。
【請求項4】
成形体が、リブ形状を有する請求項３に記載の成形体。
【請求項5】
成形体が、コンテナまたはパレットである請求項３または４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、成形収縮による白化が抑制された成形体を得るに好適なプロピレン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィン（オレフィン系重合体）は、生産に係るエネルギーが小さく、軽量かつリサイクル性にも優れることから、各産業界における、循環型社会を形成するための３Ｒ（Ｒｅｄｕｃｅ、Ｒｅｕｓｅ、Ｒｅｃｙｃｌｅ）への取り組みのなかで、更に注目が高まっている。ポリオレフィンは、日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、家電製品、機械部品、電気部品、自動車部品など、種々の分野で利用されている。
【0003】
オレフィン系重合体の中でも、ポリプロピレンは剛性、耐熱性に優れるが、ポリエチレンに比べると、耐寒性、耐衝撃性に劣ることから、ポリプロピレンの耐寒性、耐衝撃性を改良する方法が多々提案されている。
【0004】
例えば、特許文献１には、ポリプロピレンとして、２３０℃におけるメルトフローレートが２～８０ｇ／１０分、ホモ部立体規則性が０．９６０以上、且つ全エチレン含有量が２～１２重量％であるエチレン－プロピレンブロック共重合体を用い、当該ブロック共重合体６０～９９重量部と、１９０℃におけるメルトフローレートが１～６０ｇ／１０分、密度が０．８６０～０．９４０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン１～４０重量部とを混合することにより、食品分野、医療分野のキャップなどの小型の成形体の耐衝撃性、落下時に発生する白化を低減できることが示されている。
【0005】
また、特許文献２には、ポリプロピレンとして、２３０℃におけるメルトフローレートが２～２０（ｇ／１０分）でホモ部立体規則性が０．９６０以上で且つ全エチレン含有量が６～１２（重量％）であるエチレン－プロピレンブロック共重合体を用い、当該ブロック共重合体８５～９５重量部と、１９０℃におけるメルトフローレートが３０～６０（ｇ／１０分）、密度０．９５７～０．９６６（ｇ／ｃｍ3）である高密度ポリエチレン５～１５重量部とを混合することにより、飲料キャップなどの小型の成形体の耐衝撃性が改良されることが示されている。
【0006】
一方、コンテナやパレットのような大型の成形体は、その使用用途から、剛性や耐衝撃性といった物理的強度が高いレベルで要求されるため、リブ形状を持つ成形体であることが多い。ところが、リブ形状を持つ成形体は、成形時の成形体の収縮により生じる応力が起因となって、成形体の一部が白化する場合があることが分った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００８－２５５３１９号公報
【特許文献2】特開２００４－１８２９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、リブ近傍での成形収縮により生じる応力が起因となって発生する白化(ヒケ白化)が抑制され、且つ、剛性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体を得るに好適な、プロピレン系樹脂組成物、および当該組成物からなるコンテナやパレット等の大型成形体を得ることにある。
【0009】
さらに、本発明は、プロピレン系樹脂組成物の組成と配合するエチレン・α－オレフィン共重合体成分の最適化を図ることで、ヒケ白化の抑制を達成すると共に、コンテナやパレット等の大型成形体に要求される剛性と耐衝撃性のバランスの目標を達成できるプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
【0010】
また、本発明はこのプロピレン系樹脂組成物を用いたコンテナやパレット等の大型成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）を９１～９６質量部、および下記要件（Ｂ１）および（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を４～９質量部〔ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする。〕を含むことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物に係る。
（Ａ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲA）が、１～３０ｇ／１０分である。
（Ａ２）プロピレンを単独で重合させてなるプロピレン単独重合体セグメントと、プロピレンとエチレンを共重合させてなるプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む。
（Ａ３）室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を８６～９５質量％、および室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を５～１４質量％〔ただし、（Ｄinsol）と（Ｄsol）の合計量を１００質量％とする。〕を含む。
（Ａ４）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量が２５質量％以上、４５質量％未満である。
（Ａ５）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が２．５～４．０ｄＬ／ｇである。
（Ｂ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲB）が、１ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分未満である。
（Ｂ２）密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3である。
（Ａ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲA）が、１～３０ｇ／１０分である。
（Ａ２）プロピレンを単独で重合させてなるプロピレン単独重合体セグメントと、プロピレンとエチレンを共重合させてなるプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む。
（Ａ３）室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を８６～９５質量％、および室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を５～１４質量％〔ただし、（Ｄinsol）と（Ｄsol）の合計量を１００質量％とする。〕を含む。
（Ａ４）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量が２５質量％以上、４５質量％未満である。
（Ａ５）室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が２．５～４．０ｄＬ／ｇである。
（Ｂ１）ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲB）が、１ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分未満である。
（Ｂ２）密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3である。
【発明の効果】
【0012】
本発明のプロピレン系樹脂組成物から得られる成形体は、リブ近傍での成形収縮により生じる応力が起因となって発生する白化(ヒケ白化)が抑制され、且つ、剛性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体である。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分の一つであるプロピレン系重合体（Ａ）は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分の一つであるプロピレン系重合体（Ａ）は、下記要件（Ａ１）～（Ａ５）を満たすプロピレン系重合体である。
【0015】
〔要件（Ａ１）〕
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲA）が、１～３０ｇ／１０分、好ましくは１～２０ｇ／１０分、より好ましくは１～１５ｇ／１０分である。
ＭＦＲAが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物を射出成形した際にショートショットが生じる虞がある。またＭＦＲAが上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の機械的強度が低下する虞がある。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲA）が、１～３０ｇ／１０分、好ましくは１～２０ｇ／１０分、より好ましくは１～１５ｇ／１０分である。
ＭＦＲAが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物を射出成形した際にショートショットが生じる虞がある。またＭＦＲAが上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の機械的強度が低下する虞がある。
【0016】
〔要件（Ａ２）〕
プロピレンを単独で重合させてなるプロピレン単独重合体セグメントと、プロピレンとエチレンを共重合させてなるプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含むことにより、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体は、大型成形品に要求される剛性と耐衝撃性のバランスに優れる。
プロピレンを単独で重合させてなるプロピレン単独重合体セグメントと、プロピレンとエチレンを共重合させてなるプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含む。
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントを含むことにより、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体は、大型成形品に要求される剛性と耐衝撃性のバランスに優れる。
【0017】
〔要件（Ａ３）〕
室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を８６～９５質量％、好ましくは８６～９２質量％、より好ましくは８６～９０質量％、および室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を５～１４質量％、好ましくは８～１４質量％、より好ましくは１０～１４質量％〔ただし、（Ｄinsol）と（Ｄsol）の合計量を１００質量％とする。〕を含む。
室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）を８６～９５質量％、好ましくは８６～９２質量％、より好ましくは８６～９０質量％、および室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を５～１４質量％、好ましくは８～１４質量％、より好ましくは１０～１４質量％〔ただし、（Ｄinsol）と（Ｄsol）の合計量を１００質量％とする。〕を含む。
【0018】
プロピレン系重合体（Ａ）において、ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）とは、通常、主にプロピレン由来の構成単位からなる成分であり、結晶性を有し、高い剛性を示すと考えられる。ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）とは、通常、主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単位からなる成分である。Ｄsol成分は結晶性を示さないか、もしくは結晶性が低い成分であり、ガラス転移温度が低く、耐衝撃性、およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性を発現すると考えられる。これはゴム成分と言われることもある。プロピレン系重合体（Ａ）は、通常、ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄinsol）およびｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）を有するプロピレン系共重合体（いわゆるブロック共重合体）である。
【0019】
Ｄsolの割合が上記範囲を下回り、Ｄinsolの割合が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の耐衝撃性が低下し、また、ヒケ白化の改良効果が劣る傾向にある。これはＤsolの割合が減ることにより衝撃に対しての吸収エネルギーが低下し、また成形収縮時に生じる応力を分散し、吸収する効果が低くなるためと考えられる。
【0020】
一方、Ｄinsolの割合が上記範囲を下回り、Ｄsolの割合が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物の高速での成形性が劣る場合があり、またプロピレン系樹脂組成物から得られる成形体の剛性が低下する傾向にある。これは剛性に寄与するＤinsolの成分が減少するためだと考えられる。
前記Ｄinsolの割合および前記Ｄsolの割合は、後述する実施例で採用した方法により測定した場合のものである。
前記Ｄinsolの割合および前記Ｄsolの割合は、後述する実施例で採用した方法により測定した場合のものである。
【0021】
〔要件（Ａ４）〕
室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量が２５質量％以上、４５質量％未満、好ましくは２７～４３質量％、より好ましくは３０～４０質量％である。なお、質量％は、Ｄsolにおけるエチレンに由来する構成単位の含有量とプロピレンに由来する構成単位の含有量の合計量を１００質量％とする量である。
室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量が２５質量％以上、４５質量％未満、好ましくは２７～４３質量％、より好ましくは３０～４０質量％である。なお、質量％は、Ｄsolにおけるエチレンに由来する構成単位の含有量とプロピレンに由来する構成単位の含有量の合計量を１００質量％とする量である。
【0022】
室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）のエチレンに由来する構成単位の含有量はプロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントの相溶性に寄与する。
【0023】
エチレンに由来する構成単位の含有量が上記範囲を下回るとプロピレン系樹脂組成物から得られた成形体の剛性が劣る傾向がある。これはプロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントの相溶性が高くなり、剛性に寄与するプロピレン単独重合体セグメントにプロピレン・エチレン共重合体セグメントに溶け込みが生じ、結晶性が低下するためと考えられる。一方、エチレンに由来する構成単位の含有量が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体はブツが発生しやすくなり、耐衝撃性の低下や外観不良が発生しやすい傾向がある。これはプロピレン単独重合体セグメントとプロピレン・エチレン共重合体セグメントの相溶性が低くなり、分散不良を起こすためと考えられる。
【0024】
〔要件（Ａ５）〕
室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［ηsol］が２．５～４．０ｄＬ／ｇ、好ましくは２．７～３．８ｄＬ／ｇ、より好ましくは２．９～３．６ｄＬ／ｇである。
前記極限粘度［ηsol］の値は、後述する実施例で採用した方法により測定した場合のものである。
室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［ηsol］が２．５～４．０ｄＬ／ｇ、好ましくは２．７～３．８ｄＬ／ｇ、より好ましくは２．９～３．６ｄＬ／ｇである。
前記極限粘度［ηsol］の値は、後述する実施例で採用した方法により測定した場合のものである。
【0025】
極限粘度［ηsol］が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体の耐衝撃性が劣る傾向がある。これはＤsolの分子量が低下し、衝撃吸収エネルギーが低くなる為と考えられる。また極限粘度［ηsol］が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体はブツが発生しやすくなり、耐衝撃性の低下や外観不良が発生しやすい傾向がある。これはＤsolの分子量が高く、分散不良を起こすためと考えられる。
【0026】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、その製造方法に特に限定はないが、通常は、メタロセン化合物含有触媒存在下、またはチーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。
【0027】
なお、本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、チーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られることが好ましい。分子量分布が広く成形性が良好な樹脂が得られ易い為である。
【0028】
（メタロセン化合物含有触媒）
前記メタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒を挙げることができ、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、国際公開第０１／２７１２４号に例示されている架橋性メタロセン化合物、国際公開第２０１０／７４００１号の［００６８］～［００７６］に記載のメタロセン化合物などが好ましい。また、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体としては、国際公開第０１／２７１２４号、特開平１１－３１５１０９号公報等に開示された化合物を制限無く使用することができる。
前記メタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒を挙げることができ、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、国際公開第０１／２７１２４号に例示されている架橋性メタロセン化合物、国際公開第２０１０／７４００１号の［００６８］～［００７６］に記載のメタロセン化合物などが好ましい。また、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体としては、国際公開第０１／２７１２４号、特開平１１－３１５１０９号公報等に開示された化合物を制限無く使用することができる。
【0029】
（チーグラーナッタ触媒）
プロピレン系重合体（Ａ）は、高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができ、この触媒成分は公知の方法、たとえば国際公開第２０１０／７４００１号の［００７８］～［００９４］に記載の方法で製造することができる。
プロピレン系重合体（Ａ）は、高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができ、この触媒成分は公知の方法、たとえば国際公開第２０１０／７４００１号の［００７８］～［００９４］に記載の方法で製造することができる。
【0030】
上記のような固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）からなる触媒を用いてプロピレンの重合を行うに際して、予め予備重合を行うこともできる。予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および必要に応じて有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
【0031】
予備重合するオレフィンとしては、炭素数２～８のα－オレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテンなどの直鎖状のオレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンなどの分岐構造を有するオレフィン等を用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【0032】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１～１０００ｇ程度、好ましくは０．３～５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高い濃度で触媒を用いることができる。
【0033】
本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を重合容積１Ｌ当りチタン原子に換算して約０．０００１～５０ミリモル、好ましくは約０．００１～１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｂ）は、金属原子の量に換算して、重合系中のチタン原子１モルに対して約１～２０００モル、好ましくは約２～５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）は、有機金属化合物触媒成分（ｂ）の金属原子１モル当り約０．００１～５０モル、好ましくは約０．０１～２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【0034】
〈プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法〉
前記プロピレン系重合体（Ａ）は、前述のメタロセン化合物含有触媒存在下、またはチーグラーナッタ触媒存在下でプロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。
前記プロピレン系重合体（Ａ）は、前述のメタロセン化合物含有触媒存在下、またはチーグラーナッタ触媒存在下でプロピレンおよびエチレンを共重合することにより得られる。
【0035】
連続多段重合により前記プロピレン系重合体（Ａ）を製造する場合、各段においてはプロピレンを単独重合させるか、またはプロピレンとエチレンとを共重合させる。
重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、各段を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、各段を複数の重合器たとえば２～１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合することが最も好ましく、この場合２段目以降の重合を２器以上の重合器に分けて行うことが好ましく、これによりゲルの発生を抑制することができる。
重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、各段を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、各段を複数の重合器たとえば２～１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合することが最も好ましく、この場合２段目以降の重合を２器以上の重合器に分けて行うことが好ましく、これによりゲルの発生を抑制することができる。
【0036】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約－５０～＋２００℃、好ましくは約２０～１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧～１０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２～５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【0037】
プロピレン系重合体（Ａ）は、たとえば、２つ以上の重合器を直列につなげた反応装置で、次の二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施することによって得られる。プロピレン系重合体（Ａ）の製造の際には、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程１］を行ってもよく、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程２］を行ってもよい。また、［工程１］と［工程２］とを別々に行い、それぞれで得られた重合体を単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練し、プロピレン系重合体（Ａ）を製造してもよい。
【0038】
以下、［工程１］と［工程２］とを連続して実施することによりプロピレン系重合体（Ａ）を製造する方法について記載する。
【0039】
［工程１］は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンを重合させる工程であって、Ｄinsolの主成分となるプロピレン系重合体を製造する工程である。剛性に優れる成形体を得るにはプロピレンのみを重合させることが好ましく、また、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、［工程１］で生成される重合体の極限粘度［ηinsol］を調整してもよい。
【0040】
また、上記方法以外でも、重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理することによりメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）を調整することができる。重合で得られたプロピレン系重合体を、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行うことにより該ＭＦＲは高くなり、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行う際の有機過酸化物の添加量を増やすことで該ＭＦＲはより高くなる。重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理する場合、プロピレン系重合体１００質量部に対して有機過酸化物を０．００５から０．０５質量部の間で使用することが望ましい。また、上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理は、下記後処理工程後に行ってもよい。
【0041】
上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理で使用することができる有機過酸化物としては、特に限定はされないが、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔ－ブチルパーアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン－３、ｔ－ブチル－ジ－パーアジペート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、メチル－エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジキユミルパーオキサイド、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルキユミルパーオキサイド、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジ－イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キユメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－サイメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラ－メチルブチルハイドロパーオキサイドもしくは２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ハイドロパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物を例示できる。また、これらのうち、２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンがより好ましい。
【0042】
［工程２］は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンとエチレンとを共重合させる工程であって、プロピレンのフィード量に対するエチレンのフィード量の割合を［工程１］のときよりも大きくすることによって、Ｄsolの主成分となるプロピレン・エチレン共重合体（エラストマー）を製造する工程である。必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、［工程２］で生成される重合体の極限粘度［ηsol］を調整してもよい。
【0043】
プロピレン系重合体（Ａ）は、上記［工程１］および［工程２］を連続的に実施することによって得られ、要件（Ａ１）～（Ａ５）は以下のようにして調整することができる。
要件（Ａ１）におけるＭＦＲAは、［工程１］または［工程２］を行う際のモノマー（すなわち、［工程１］では、プロピレンのフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。すなわち、この割合を大きくすることでＭＦＲAを高くすることができ、この割合を小さくすることでＭＦＲAを低くすることができる。また、［工程２］では、プロピレンおよびエチレンのフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。
要件（Ａ１）におけるＭＦＲAは、［工程１］または［工程２］を行う際のモノマー（すなわち、［工程１］では、プロピレンのフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。すなわち、この割合を大きくすることでＭＦＲAを高くすることができ、この割合を小さくすることでＭＦＲAを低くすることができる。また、［工程２］では、プロピレンおよびエチレンのフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。
【0044】
また、上記方法以外でも、重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物の存在下で溶融混練処理することによりＭＦＲAを調整することができる。重合で得られたプロピレン系重合体を、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行うことによりＭＦＲAは高くなり、有機過酸化物存在下での溶融混練処理を行う際の有機過酸化物の添加量を増やすことでＭＦＲAはより高くなる。重合で得られたプロピレン系重合体を有機過酸化物存在下で溶融混練処理する場合、有機過酸化物は、プロピレン系重合体１００質量部に対して０．００５～０．０５質量部使用することが望ましい。また、上記有機過酸化物存在下での溶融混練処理は、下記後処理工程後に行ってもよい。有機過酸化物としては、特に限定はなく、従来公知の有機過酸化物、たとえば２，５－ジ－メチル－２，５－ジ－（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、および１，３－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン）が挙げられる。
【0045】
要件（Ａ３）における前記Ｄinsolの割合および前記Ｄsolの割合は、上記［工程１］および［工程２］の重合時間を調整することにより、調整することが出来る。つまり、全重合時間に占める［工程１］の重合時間の割合を高めることで、Ｄinsolの割合を大きく、Ｄsolの割合を小さくすることが出来る。また、全重合時間に占める［工程２］の重合時間の割合を高めることで、Ｄinsolの割合を小さく、Ｄsolの割合を大きくすることが出来る。
【0046】
要件（Ａ４）における前記Ｄsolに占めるエチレン由来の構成単位の割合は、［工程２］を行う際のプロピレンフィード量に対するエチレンフィード量の割合を調整することにより調整できる。つまり、このフィード量の割合を大きくすることにより、前記構成単位の割合を大きくすることができ、このフィード量の割合を小さくすることにより、前記構成単位の割合を小さくすることができる。
【0047】
要件（Ａ５）における極限粘度［ηsol］は、［工程２］を行う際の連鎖移動剤として用いる水素ガスのフィード量により調整できる。つまり、モノマー（すなわち、プロピレンおよびエチレン）のフィード量に対する水素ガスのフィード量の割合を大きくすることにより極限粘度［ηsol］を小さくすることができ、モノマーのフィード量に対する水素ガスのフィード量の割合を小さくすることにより極限粘度［ηsol］を大きくすることができる。
【0048】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系重合体（Ａ）がパウダーとして得られる。
また、プロピレン系重合体（Ａ）として市販品を使用してもよい。
また、プロピレン系重合体（Ａ）として市販品を使用してもよい。
【0049】
＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分の一つであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ１）および（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分の一つであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ１）および（Ｂ２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体である。
【0050】
前記α－オレフィンとしては炭素数３～２０のα－オレフィンが挙げられ、その例としてはプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。
【0051】
〔要件（Ｂ１）〕
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲB）が、１ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分未満、好ましくは１～２０ｇ／１０分、より好ましくは１～１０ｇ／１０分である。
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート（ＭＦＲB）が、１ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分未満、好ましくは１～２０ｇ／１０分、より好ましくは１～１０ｇ／１０分である。
【0052】
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体の耐衝撃性が劣る傾向がある。これは分子量が高くなると、分散不良を起こすためと考えられる。上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体の耐衝撃性が劣る傾向がある。これは分子量が低くなると、衝撃に対しての吸収エネルギーが低くなるためと考えられる。
【0053】
〔要件（Ｂ２）〕
密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3で、好ましくは８９５～９２５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９００～９２０ｋｇ／ｍ3である。
密度が８９０～９３０ｋｇ／ｍ3で、好ましくは８９５～９２５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９００～９２０ｋｇ／ｍ3である。
【0054】
なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度の値は、エチレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ測定時に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法によって測定した場合のものである。
【0055】
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の密度が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体の剛性が劣る傾向がある。一方、上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体のヒケ白化の改良効果が劣る傾向にある。これは成形収縮時に生じる応力を吸収する効果が低くなるためと考えられる。
本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来公知の方法で製造することができる。
本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、従来公知の方法で製造することができる。
【0056】
要件（Ｂ１）におけるＭＦＲBは、エチレンおよびα－オレフィンを共重合してエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を製造する際に、エチレンおよびα－オレフィンのフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。すなわち、この割合を大きくすることでＭＦＲBを高くすることができ、この割合を小さくすることでＭＦＲBを低くすることができる。
【0057】
要件（Ｂ２）における密度は、エチレンおよびα－オレフィンを共重合してエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を製造する際の、エチレンフィード量に対するα－オレフィンフィード量の割合を調整することにより調整できる。つまり、α－オレフィンのフィード量を大きくすることにより、密度を低くすることができ、α－オレフィンのフィード量を小さくすることにより、密度を高くすることができる。
【0058】
また、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）として市販品を使用してもよい。市販品の例としては、プライムポリマー社製のウルトゼックス、ネオゼックス、エボリューや日本ポリエチレン社製のノバテック、ハーモレックス、住友化学社製のスミカセン、三井化学社製のタフマー等が挙げられる。
【0059】
＜プロピレン系樹脂組成物＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記プロピレン系重合体（Ａ）を９１～９６質量部、好ましくは９２～９６質量部、より好ましくは９３～９６質量部、および上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を４～９質量部、好ましくは４～８質量部、より好ましくは４～７質量部〔ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする。〕を含む組成物である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記プロピレン系重合体（Ａ）を９１～９６質量部、好ましくは９２～９６質量部、より好ましくは９３～９６質量部、および上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）を４～９質量部、好ましくは４～８質量部、より好ましくは４～７質量部〔ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量部とする。〕を含む組成物である。
【0060】
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の量が上記範囲を下回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体のヒケ白化の改良効果が劣る傾向にある。これは成形収縮時に生じる応力を分散し、吸収する効果が低くなるためと考えられる。またエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の量が上記範囲を上回ると、プロピレン系樹脂組成物から得られた成形体の剛性が劣る傾向にある。これは、剛性に寄与するプロピレン系重合体（Ａ）の成分が減少するためと考えられる。
【0061】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）に加え、好ましくは、下記造核剤を、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０３～０．４質量部、より好ましくは０．０４～０．２５質量部、さらに好ましくは０．０５～０．１０質量部含む。
【0062】
〔造核剤（Ｃ）〕
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる造核剤としては、特に限定はないが、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、カルボン酸金属塩系造核剤、ポリマー造核剤、無機化合物等が挙げられる。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、ポリマー造核剤が好ましい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物に含まれる造核剤としては、特に限定はないが、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、カルボン酸金属塩系造核剤、ポリマー造核剤、無機化合物等が挙げられる。造核剤としては、ソルビトール系造核剤、リン系造核剤、ポリマー造核剤が好ましい。
【0063】
ソルビトール系造核剤の具体例としては、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピルフェニル）メチレン］－ノニトール（該化合物を含む市販品として商品名「ミラッドＮＸ８０００」シリーズ、ミリケン社製（「ＮＸ８０００」は、上記化学物質＋蛍光増白剤＋ブルーミング剤、「ＮＸ８０００Ｋ」は「ＮＸ８０００」の蛍光増白剤抜き、「ＮＸ８０００Ｊ」は蛍光増白剤とブルーミング剤両方抜き）が挙げられる）、１，３，２，４－ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４－ジ－（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３－ｐ－クロルベンジリデン－２，４－ｐ－メチルベンジリデンソルビトールが挙げられる。
【0064】
リン系造核剤の具体例としては、ナトリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム－ビス－（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２'－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２'－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）ナトリウム塩（商品名「アデカスタブ（登録商標）ＮＡ－１１」、（株）ＡＤＥＫＡ製）、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）水酸化アルミニウム塩を主成分とする複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－２１」、（株）ＡＤＥＫＡ製）、リチウム－２，２'－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートと１２－ヒドロキシステアリン酸とを含み、かつリチウムを必須性分として含む複合物（商品名「アデカスタブＮＡ－７１」、（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。
【0065】
カルボン酸金属塩造核剤の具体例としては、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、ヒドロキシ－ジ（ｐ－ｔ－ブチル安息香酸）アルミニウム（商品名「ＡＬ－ＰＴＢＢＡ」、ジャパンケムテック製）、アジピン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウムが挙げられる。
【0066】
ポリマー造核剤としては分岐状α－オレフィン重合体が好適に用いられる。分岐状α－オレフィン重合体の例として、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンの単独重合体、あるいはそれら相互の共重合体、さらにはそれらと他のα－オレフィンとの共重合体を挙げることができる。低温耐衝撃性、剛性の特性が良好であること、および経済性の観点から、特に、３－メチル－１－ブテンの重合体が好ましい。
【0067】
無機化合物の具体例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウムが挙げられる。
これらの造核剤の中でも、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）ナトリウム塩、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピフェニル）メチレン］－ノニトール、およびヒドロキシ－ジ（ｐ－ｔ－ブチル安息香酸）アルミニウムが好ましい。
これらの造核剤の中でも、ビス（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－ヒドロキシ－１２Ｈ－ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕ジオキサホスホシン－６－オキシド）ナトリウム塩、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－［（４－プロピフェニル）メチレン］－ノニトール、およびヒドロキシ－ジ（ｐ－ｔ－ブチル安息香酸）アルミニウムが好ましい。
【0068】
これらの造核剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物が、造核剤（Ｃ）を含有する場合は、当該組成物から形成されるコンテナやパレットなどの大型成形体の剛性に優れる。これは結晶化度の向上による高剛性化によると推定される。
本発明のプロピレン系樹脂組成物が、造核剤（Ｃ）を含有する場合は、当該組成物から形成されるコンテナやパレットなどの大型成形体の剛性に優れる。これは結晶化度の向上による高剛性化によると推定される。
【0069】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤；染料、顔料等の着色剤で例示される成分（以下「他の成分」と記載する。）を含んでいてもよい。
【0070】
本発明のプロピレン系樹脂組成物が、他の成分を含む場合には、他の成分の量は、プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部である。
【0071】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（以下、単に「ＭＦＲ」とも記載する。）が、通常、１～３０ｇ／１０分、好ましくは１～２０ｇ／１０分、より好ましくは１～１５ｇ／１０分である。
【0072】
《プロピレン系樹脂組成物の製造方法》
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法は特に限定されないが、該製造方法としては、例えば各成分を混練機で溶融混練して、プロピレン系樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。混練機として、例えば単軸混練押出機、多軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。溶融混練条件は、混練時の剪断、加熱温度、剪断による発熱などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限り、特に制限されない。溶融樹脂の劣化を防止する観点から、加熱温度を適正に設定したり、酸化防止剤や熱安定剤を添加したりすることは、効果的である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法は特に限定されないが、該製造方法としては、例えば各成分を混練機で溶融混練して、プロピレン系樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。混練機として、例えば単軸混練押出機、多軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。溶融混練条件は、混練時の剪断、加熱温度、剪断による発熱などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限り、特に制限されない。溶融樹脂の劣化を防止する観点から、加熱温度を適正に設定したり、酸化防止剤や熱安定剤を添加したりすることは、効果的である。
【0073】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上述した本発明のプロピレン系樹脂組成物を含むことを特徴としている。その具体例としては、本発明のプロピレン系樹脂組成物を押出成形、圧縮成形、射出成形したものが挙げられる。これら成形体の中でも、射出成形体が好ましい。
本発明の成形体は、上述した本発明のプロピレン系樹脂組成物を含むことを特徴としている。その具体例としては、本発明のプロピレン系樹脂組成物を押出成形、圧縮成形、射出成形したものが挙げられる。これら成形体の中でも、射出成形体が好ましい。
【0074】
本発明の成形体としては、容器、家電部品、住宅設備、日用品、コンテナ、パレットなどの物流用途等が挙げられる。中でも耐衝撃性および剛性の観点からコンテナ、パレットなどの大型成形体が挙げられる。
【実施例0075】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた重合体の物性は、以下の方法により、測定した。
実施例および比較例で用いた重合体の物性は、以下の方法により、測定した。
【0076】
＜プロピレン系重合体（Ａ）の物性＞
〔ＭＦＲA〕
プロピレン系重合体のペレットのメルトフローレイト（ＭＦＲA）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
〔ＭＦＲA〕
プロピレン系重合体のペレットのメルトフローレイト（ＭＦＲA）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。
【0077】
〔ＤinsolおよびＤsol量〕
プロピレン系重合体（Ａ）のＤinsolおよびＤsolの割合は以下の方法により求めた。
プロピレン系重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃、３０分間加熱溶解を行い、溶液（１）を得る。
プロピレン系重合体（Ａ）のＤinsolおよびＤsolの割合は以下の方法により求めた。
プロピレン系重合体（Ａ）のサンプル５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃、３０分間加熱溶解を行い、溶液（１）を得る。
【0078】
次に約２時間かけて、溶液を室温２５℃まで冷却を行い、２５℃で３０分間放置し、析出物（α）を含む溶液（２）を得る。
その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定する。該析出物（α）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを、ｎ－デカン不溶部（Ｄinsol）の割合とする。
その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定する。該析出物（α）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを、ｎ－デカン不溶部（Ｄinsol）の割合とする。
【0079】
また、析出物（α）をろ別した溶液（２）を、溶液（２）の約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ－デカン中に溶解していた成分を析出させ、析出物（β）を得る。
その後、析出物（β）をガラスフィルター（Ｇ２、目開き約１００～１６０μｍ）でろ別し、乾燥させた後、析出物（β）の質量を測定する。
このときの析出物（β）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものをｎ－デカン可溶部（Ｄsol）の割合とする。
その後、析出物（β）をガラスフィルター（Ｇ２、目開き約１００～１６０μｍ）でろ別し、乾燥させた後、析出物（β）の質量を測定する。
このときの析出物（β）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものをｎ－デカン可溶部（Ｄsol）の割合とする。
【0080】
〔Ｄsolの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηsol］〕
プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄsolの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηsol］は下記のようにして決定した。
サンプルは、前記のＤinsolおよびＤsolの割合を求めた際に得られた析出物（β）を用いた。
このサンプル約２５ｍｇをデカリン２５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定する。
プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄsolの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηsol］は下記のようにして決定した。
サンプルは、前記のＤinsolおよびＤsolの割合を求めた際に得られた析出物（β）を用いた。
このサンプル約２５ｍｇをデカリン２５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定する。
【0081】
このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定する。
この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求め、この値をＤsolの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηsol］とした。
この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求め、この値をＤsolの、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［ηsol］とした。
【0082】
〔Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量〕
プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量は13ＣＮＭＲの測定に基づき下記のようにして測定・算出し決定した。
プロピレン系重合体（Ａ）の前記Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量は13ＣＮＭＲの測定に基づき下記のようにして測定・算出し決定した。
【0083】
サンプルは、前記のＤinsolおよびＤsolの割合を求めた際に得られた析出物（α）および（β）を用いた。
この析出物（α）および（β）を試料として、下記条件にてそれぞれ13Ｃ－ＮＭＲの測定を行った。
この析出物（α）および（β）を試料として、下記条件にてそれぞれ13Ｃ－ＮＭＲの測定を行った。
【0084】
〈13Ｃ-ＮＭＲ測定条件〉
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４－トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４－トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
【0085】
測定で得られたスペクトルより、下記文献（１）に準じて、モノマー連鎖分布（トリアッド（３連子）分布）の比率を決定し、前記のＤinsolおよびＤsol中のエチレンに由来する構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｅ（ｍｏｌ％）と記す）およびプロピレンに由来する構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｐ（ｍｏｌ％）と記す）を算出した。求められたＥ（ｍｏｌ％）およびＰ（ｍｏｌ％）から下記（式１）に従い質量％に換算しプロピレン系重合体の前記のＤinsolおよびＤsol中のエチレンに由来する構成単位の含有量（質量％）（以下Ｅ（ｗｔ％）と記す）を算出した。
Ｅ（ｗｔ％）＝Ｅ（ｍｏｌ％）×２８×１００／［Ｐ（ｍｏｌ％）×４２＋Ｅ（ｍｏｌ％）×２８］（式１）
文献（１）：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers preparedwith delta-titanium trichloride-diethylaluminum chloride. Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
Ｅ（ｗｔ％）＝Ｅ（ｍｏｌ％）×２８×１００／［Ｐ（ｍｏｌ％）×４２＋Ｅ（ｍｏｌ％）×２８］（式１）
文献（１）：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers preparedwith delta-titanium trichloride-diethylaluminum chloride. Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
【0086】
＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）の物性＞
〔ＭＦＲB〕
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従ってメルトフローレート（ＭＦＲB）を測定した。
〔ＭＦＲB〕
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従ってメルトフローレート（ＭＦＲB）を測定した。
【0087】
〔密度〕
メルトフローレート測定時（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８）に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法にて密度の測定を行い、エチレン系重合体の密度を決定した。
実施例で用いたプロピレン系重合体（Ａ）および比較例で用いたプロピレン系重合体（Ｅ）は、以下の製造方法で製造したプロピレン系重合体を用いた。
メルトフローレート測定時（ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８）に得られるストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したものをサンプルとして用い、密度勾配管法にて密度の測定を行い、エチレン系重合体の密度を決定した。
実施例で用いたプロピレン系重合体（Ａ）および比較例で用いたプロピレン系重合体（Ｅ）は、以下の製造方法で製造したプロピレン系重合体を用いた。
【0088】
〔プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造〕
（１）固体触媒成分の調整
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍＬおよび２－エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。
（１）固体触媒成分の調整
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍＬおよび２－エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。
【0089】
このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、－２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍＬ中に、この均一溶液の７５ｍＬを１時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。
【0090】
２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍＬの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。
【0091】
ここで、前記遊離チタン化合物の検出は次の方法で確認した。予め窒素置換した１００ｍＬの枝付きシュレンクに上記固体触媒成分の上澄み液１０ｍＬを注射器で採取し装入した。次に、窒素気流にて溶媒ヘキサンを乾燥し、さらに３０分間真空乾燥した。これに、イオン交換水４０ｍＬ、５０容量％硫酸１０ｍLを装入し３０分間攪拌した。この水溶液をろ紙を通して１００ｍＬメスフラスコに移し、続いて鉄（ＩＩ）イオンのマスキング剤としてｃｏｎｃ．Ｈ3ＰＯ4：１ｍＬとチタンの発色試薬として３％Ｈ2Ｏ2水溶液：５ｍＬを加え、さらにイオン交換水で１００ｍＬにメスアップした。このメスフラスコを振り混ぜ、２０分後にＵＶを用い４２０ｎｍの吸光度を観測し遊離チタンの検出を行った。この吸収が観測されなくなるまで遊離チタンの洗浄除去および遊離チタンの検出を行った。
【0092】
上記のように調製された固体状チタン触媒成分（Ａ）は、デカンスラリーとして保存したが、この内の一部は触媒組成を調べる目的で乾燥した。このようにして得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン：２．３質量％、塩素：６１質量％、マグネシウム：１９質量％、ＤＩＢＰ：１２．５質量％であった。
【0093】
（２）予備重合触媒成分の調製
内容積５００ｍＬの攪拌機付きの三つ口フラスコを窒素ガスで置換した後、脱水処理したヘプタンを４００ｍＬ、トリエチルアルミニウム１９．２ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．８ｍｍｏｌ、上記固体状チタン触媒成分（Ａ）４ｇを加えた。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンを導入した。１時間後、攪拌を停止し結果的に固体状チタン触媒成分（Ａ）１ｇ当たり２ｇのプロピレンが重合した予備重合触媒成分（Ｂ）を得た。
内容積５００ｍＬの攪拌機付きの三つ口フラスコを窒素ガスで置換した後、脱水処理したヘプタンを４００ｍＬ、トリエチルアルミニウム１９．２ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．８ｍｍｏｌ、上記固体状チタン触媒成分（Ａ）４ｇを加えた。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンを導入した。１時間後、攪拌を停止し結果的に固体状チタン触媒成分（Ａ）１ｇ当たり２ｇのプロピレンが重合した予備重合触媒成分（Ｂ）を得た。
【0094】
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１７ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍＬを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１７ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍＬを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
【0095】
（３－２）重合―２（重合［工程２］）
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．１０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．１０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
【0096】
所定時間経過したところで５０ｍLのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６Ｌで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体を真空乾燥した。
【0097】
得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）の、メルトフローレート（ＭＦＲA）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５．０ｇ／１０分、Ｄinsolは８８．０質量％、Ｄsolは１２．０質量％、極限粘度［ηsol］は３．３ｄＬ／ｇ、Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量が３３．０質量％であった。
【0098】
〔プロピレン系重合体（Ａ－２）の製造〕
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．３５ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍＬを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．３５ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍＬを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
【0099】
（３－２）重合－２（重合［工程２］）
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．１０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．１０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
【0100】
所定時間経過したところで５０ｍＬのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６Ｌで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体を真空乾燥した。
【0101】
得られたプロピレン系重合体（Ａ－２）の、メルトフローレート（ＭＦＲA）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は１０ｇ／１０分、Ｄinsolは８８．０質量％、Ｄsolは１２．０質量％、極限粘度［ηsol］は３．４ｄL／ｇ、Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量が３３．０質量％であった。
【0102】
〔プロピレン系重合体（Ｅ－１）の製造〕
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌトリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１５ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍLを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌトリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１５ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍLを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
【0103】
（３－２）重合－２（重合［工程２］）
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．２０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．２０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．４０ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
【0104】
所定時間経過したところで５０ｍＬのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６Ｌで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体を真空乾燥した。
【0105】
得られたプロピレン系重合体（Ｅ－１）の、メルトフローレート（ＭＦＲA）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５．０ｇ／１０分、Ｄinsolは８８．０質量％、Ｄsolは１２．０質量％、極限粘度［ηsol］は２.０ｄL／ｇ、Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量が３３．０質量％であった。
【0106】
〔プロピレン系重合体（Ｅ－２）の製造〕
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１７ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍＬを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程１］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．１７ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍＬを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
【0107】
（３－２）重合－２（重合［工程２］）
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．１０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．１０ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２１ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で５０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
【0108】
所定時間経過したところで５０ｍＬのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６Lで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体を真空乾燥した。
【0109】
得られたプロピレン系重合体（Ｅ－２）の、メルトフローレート（ＭＦＲA）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５．０ｇ／１０分、Ｄinsolは８８．０質量％、Ｄsolは１２．０質量％、極限粘度［ηsol］は３．３ｄL／ｇ、Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量が２２．０質量％であった。
【0110】
〔プロピレン系重合体（Ｅ－３）の製造〕
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程２］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．２５ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍLを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
（１）（２）の工程は上記プロピレン系重合体（Ａ－１）と同様である。
（３－１）重合－１（重合［工程２］）
内容積１０Ｌの攪拌機付きステンレス製オートクレーブを十分乾燥し、窒素置換の後、脱水処理したヘプタン６Ｌ、トリエチルアルミニウム１２．５ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン０．６ｍｍｏｌを加えた。系内の窒素をプロピレンで置換した後に、水素を０．２５ＭＰａ－Ｇ装入した。
内温８０℃、全圧３．２ＭＰａ－Ｇに系内が安定した後、上記予備重合触媒成分（Ｂ）をＴｉ原子換算で０．１０ｍｍｏｌ含んだヘプタンスラリー２０．８ｍLを加え、プロピレンを連続的に供給しながら８０℃で１時間重合を行った。
【0111】
（３－２）重合－２（重合［工程２］）
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．０４ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３３ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で７０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
プロピレン単独重合体の重合終了後（前記［工程１］の後）、内温を３０℃まで降温し脱圧した。その後、水素／エチレン＝０．０４ｍ.ｒ.装入し、続いてエチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３３ｍ.ｒ.の混合ガスを導入した。内温６０℃、全圧０．６０ＭＰａ－Ｇ（導入ガス量により変動）で７０分間プロピレン／エチレン共重合を行った。
【0112】
所定時間経過したところで５０ｍＬのメタノールを添加し反応を停止し、降温、脱圧した。内容物を全量フィルター付きろ過槽へ移し６０℃に昇温し固液分離した。更に、６０℃のヘプタン６Lで固体部を２回洗浄した。このようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体を真空乾燥した。
【0113】
得られたプロピレン系重合体（Ｅ－３）の、メルトフローレート（ＭＦＲA）（ＪＩＳ Ｋ ７２１０、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は５．０ｇ／１０分、Ｄinsolは８５．０質量％、Ｄsolは１５．０質量％、極限粘度［ηsol］は４．５ｄL／ｇ、Ｄsol中のエチレンに由来する構成単位の質量が２９．０質量％であった。
【0114】
実施例および比較例で用いたエチレン・α－オレフィン共重合体を以下に示す。
〔エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）〕
密度９０３ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）３．８ｇ／１０分（プライムポリマー製、商品名：エボリュー ＳＰ０５４０）
〔エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－２）〕
密度９１３ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）３．８ｇ／１０分（プライムポリマー製、商品名：エボリュー ＳＰ１５４０）
〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｆ－１）〕
密度９４９ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）０．８ｇ／１０分（プライムポリマー製、商品名：ハイゼックス ５０００Ｓ）
〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｆ－２）〕
密度８８５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）３．６ｇ／１０分（三井化学製、商品名：タフマーＡ－４０８５Ｓ）
〔エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）〕
密度９０３ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）３．８ｇ／１０分（プライムポリマー製、商品名：エボリュー ＳＰ０５４０）
〔エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－２）〕
密度９１３ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）３．８ｇ／１０分（プライムポリマー製、商品名：エボリュー ＳＰ１５４０）
〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｆ－１）〕
密度９４９ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）０．８ｇ／１０分（プライムポリマー製、商品名：ハイゼックス ５０００Ｓ）
〔エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｆ－２）〕
密度８８５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲB（１９０℃）３．６ｇ／１０分（三井化学製、商品名：タフマーＡ－４０８５Ｓ）
【0115】
実施例および比較例で用いたプロピレン系樹脂組成物は、以下の方法で調整した。
（１）造粒
表１（実施例・比較例）に示す配合にて、プロピレン系重合体と、エチレン・α－オレフィン共重合体を所定の量を配合し、添加剤として、フェノール系酸化防止剤のＩｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名、ＢＡＳＦ社製）を０.０５質量部、リン系酸化防止剤のＩｒｇａｆｏｓ１６８（商品名、ＢＡＳＦ社製）を０.０５質量部、中和剤のステアリン酸カルシウム（日東化成社製）を０．１０質量部、造核剤としてＡＬ－ＰＴＢＢＡ（商品名、ＤＩＣ社製）を０．１０質量部配合し、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。
（１）造粒
表１（実施例・比較例）に示す配合にて、プロピレン系重合体と、エチレン・α－オレフィン共重合体を所定の量を配合し、添加剤として、フェノール系酸化防止剤のＩｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名、ＢＡＳＦ社製）を０.０５質量部、リン系酸化防止剤のＩｒｇａｆｏｓ１６８（商品名、ＢＡＳＦ社製）を０.０５質量部、中和剤のステアリン酸カルシウム（日東化成社製）を０．１０質量部、造核剤としてＡＬ－ＰＴＢＢＡ（商品名、ＤＩＣ社製）を０．１０質量部配合し、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合した。
【0116】
得られた混合物を東芝機械株式会社製の二軸押出機（ＴＥＭ３５ＢＳ）を用いて下記条件にて溶融混練してストランド状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
型式：ＴＥＭ３５ＢＳ（３５ｍｍ二軸押出機）
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
吐出量：３０ｋｇ／ｈ
スクリーンメッシュ：＃２００
樹脂温度：２３０℃
得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断することにより、プロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。
実施例および比較例で得られた成形体の評価は以下の方法で行った。
型式：ＴＥＭ３５ＢＳ（３５ｍｍ二軸押出機）
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
吐出量：３０ｋｇ／ｈ
スクリーンメッシュ：＃２００
樹脂温度：２３０℃
得られたストランドを水冷後ペレタイザーにて切断することにより、プロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。
実施例および比較例で得られた成形体の評価は以下の方法で行った。
【0117】
〔ヒケ白化評価〕
プロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて、以下の方法で容器を成形した。
型締め力１４０トンの電動射出成形機（日精樹脂工業社製ＮＥＸ１４０ ＩＶ－１８Ｅ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度２０℃、射出１次圧力１００ＭＰａ、射出速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、射出充填時間２．５ｓｅｃ、保持圧力、５５ＭＰａ、保圧時間１２．５ｓｅｃ、冷却時間６０ｓｅｃの条件で、プロピレン系樹脂組成物のペレットを射出成形し、図１に示した成形体を射出成形した。
プロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて、以下の方法で容器を成形した。
型締め力１４０トンの電動射出成形機（日精樹脂工業社製ＮＥＸ１４０ ＩＶ－１８Ｅ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度２０℃、射出１次圧力１００ＭＰａ、射出速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、射出充填時間２．５ｓｅｃ、保持圧力、５５ＭＰａ、保圧時間１２．５ｓｅｃ、冷却時間６０ｓｅｃの条件で、プロピレン系樹脂組成物のペレットを射出成形し、図１に示した成形体を射出成形した。
【0118】
リブ形状の裏側のヒケ白化を目視で評価し、下記のような５段階の評点で判定した。
１：白化が非常に目立つ
２：白化が目立つ
３：白化がやや目立つ
４：白化がほとんど目立たない
５：白化してない
１：白化が非常に目立つ
２：白化が目立つ
３：白化がやや目立つ
４：白化がほとんど目立たない
５：白化してない
【0119】
〔引張弾性率〕
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠して求めた。
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠して求めた。
【0120】
〔シャルピー衝撃強さ（ノッチ有、２３℃）〕
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準拠して求めた。
射出成形法により試験片を成形し、成形後に室温２３±５℃、相対湿度５０±５％に調節された恒温室に７２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準拠して求めた。
【0121】
〔実施例１〕
上記製造方法で得たプロピレン系重合体（Ａ－１）９６質量部および上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）４質量部を配合し、上記記載の方法で造粒してプロピレン系樹脂組成物を得た後、上記記載の方法で成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
上記製造方法で得たプロピレン系重合体（Ａ－１）９６質量部および上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）４質量部を配合し、上記記載の方法で造粒してプロピレン系樹脂組成物を得た後、上記記載の方法で成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
【0122】
〔実施例２〕
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、プロピレン系重合体（Ａ－１）およびエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）の配合量を表１に示す配合量に替える以外は実施例１と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、プロピレン系重合体（Ａ－１）およびエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）の配合量を表１に示す配合量に替える以外は実施例１と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
【0123】
〔実施例３〕
実施例２で用いたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）に替えて、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－２）を用いる以外は実施例２と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例２で用いたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）に替えて、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－２）を用いる以外は実施例２と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
【0124】
〔実施例４〕
実施例２で用いたプロピレン系重合体（Ａ－１）に替えて、プロピレン系重合体（Ａ－２）を用いる以外は実施例２と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例２で用いたプロピレン系重合体（Ａ－１）に替えて、プロピレン系重合体（Ａ－２）を用いる以外は実施例２と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
【0125】
〔比較例１〕
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、プロピレン系重合体（Ａ－１）を単独で用いる以外は実施例１と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、プロピレン系重合体（Ａ－１）を単独で用いる以外は実施例１と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
【0126】
〔比較例２～８〕
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、表１に示すプロピレン系重合体およびエチレン・α－オレフィン共重合体を用い、且つその配合量を表１に示す量で用いる以外は実施例１と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
実施例１で用いたプロピレン系樹脂組成物に替えて、表１に示すプロピレン系重合体およびエチレン・α－オレフィン共重合体を用い、且つその配合量を表１に示す量で用いる以外は実施例１と同様に行い成形体および試験片を作製し、上記記載の方法で物性を測定した。
結果を表１に示す。
【0127】
【表1】
【図1】