特開 2022-141139 発泡構造体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022141139

(43)【公開日】2022-09-29

(54)【発明の名称】発泡構造体

(51)【国際特許分類】

   B29C 44/58 20060101AFI20220921BHJP

   C08J 9/04 20060101ALI20220921BHJP

   B29C 44/00 20060101ALI20220921BHJP

   B29C 45/56 20060101ALI20220921BHJP

   B29C 45/70 20060101ALI20220921BHJP

   B29C 45/26 20060101ALI20220921BHJP

【ＦＩ】

B29C44/58

C08J9/04 101

C08J9/04 CFD

B29C44/00 D

B29C45/56

B29C45/70

B29C45/26

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021041312

(22)【出願日】2021-03-15

(71)【出願人】

【識別番号】711008836

【氏名又は名称】鈴木 康公

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 康公

【テーマコード（参考）】

4F074

4F202

4F206

4F214

【Ｆターム（参考）】

4F074AA12D

4F074AA66

4F074AA70

4F074AA98

4F074BA34

4F074BC12

4F074CA26

4F202AB02

4F202AG20

4F202CA11

4F202CB01

4F202CK19

4F202CK42

4F202CK73

4F202CK74

4F202CK75

4F202CK86

4F206AB02

4F206AG20

4F206JA04

4F206JM06

4F206JN25

4F206JN35

4F206JQ81

4F214AB02

4F214AG20

4F214UA08

4F214UB01

4F214UL25

4F214UL35

4F214UM81

(57)【要約】      （修正有）

【課題】発泡倍率が大きな発泡成形品が得られる金型装置を提供する。
【解決手段】発泡剤を用いて発泡成形を行う射出発泡成形に用い、モールド・バック又はコア・バックを行うことのできる２枚型又は３枚型の金型装置において、成形空間４と接するパーティング面が必ず先に開けられる先型開機構１０を設けた金型装置である。
【選択図】図６

【特許請求の範囲】

【請求項1】

２３℃でそれに掛かる圧力が１気圧の雰囲気で、性状が気体又は/および、液体又は/および、固体の発泡剤を用いて発泡成形を行う樹脂の射出発泡成形加工に於（お）いて、
金型構造が２枚型の構造、又は３枚型の構造の何れかで、
発泡成形品の発泡倍率を高める事を目的に、
モールド・バック、又はおよびコア・バックを予定する、前記３枚型に於いて、
先に成形空間と接するパーティング面が必ず先に開けられる先型開機構を設けた
発泡成形品の発泡成形加工に用いる金型装置。

【請求項2】

前記請求項１記載の発泡成形加工を行う金型装置のパーティング面の固定側、又は／および
可動側に、スプリング（バネ）、ゴム、ガス・スプリング、油圧シリンダー、空圧シリンダー、機械的な機構を先型開機構に設置した金型装置。

【請求項3】

請求項１乃至請求項２記載の発泡成形品の加工の用いる金型装置は、
エジェクターピンを加重式Ｏリング、Ｕ字形状のＯリングを用いてシールし、
パーティング（ＰＬ）面は、成形空間を、固定側、又はおよび可動側にＯリングを設置した、
ＧＣＰ用の金型装置。

【請求項4】

前記請求項１乃至請求項２に記載の金型装置を用いた発泡倍率を高めた発泡成形品。

【請求項5】

前記請求項３記載のシール金型を用い、ＧＣＰ装置を用いて予め前記請求項３記載のシール金型内を加圧した状態で、発泡剤を用いて発泡性を付与させ、発泡性を持たせた発泡性樹脂を充填し、充填の途中、又は充填の完了後に、予め金型内を加圧した気体を排気し、排気途中、排気完了後に金型を後退させ、成形空間に充填した、発泡性樹脂を拡張して、
高発泡倍率の発泡成形品製造に用いる金型装置。

【請求項6】

前記請求項１乃至請求項５に用いる金型装置は、先に金型のパーティング面の設置された先型開機構によって開かれ、モールド・バック、コア・バックによって発泡倍が高められ、冷却・固化が完了した後、引っ張りリング、引っ張りボルト（棒）、チェーンの何れかはストリッパー・プレートに繋がれ、金型の開きの力を用いて、
金型によって
ストリッパー・プレートを引っ張り、スプール・ランナーをはらう機構を持たせた発泡成形用の金型装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２３℃でそれに掛かる圧力が１気圧の雰囲気で、性状が気体又は/および、液体又は/および、固体の発泡剤を用いて発泡成形を行う樹脂の射出発泡成形加工に於いて、
金型構造が２枚型の構造、又は３枚型の構造の何れかで、成形空間内に発泡性樹脂を充填させ、モールド・バック、又は/およびコア・バックして発泡倍率の高い発泡成形品を得る手段を提供する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１には、樹脂（プラスチック）と発泡剤とからなる成形材料をインサートが配置された型内に未充填部を残してショート・ショットし、発泡剤の発泡による膨張力で未充填部を充填する発泡成形方法が記載されている。樹脂は、母材樹脂と、母材樹脂と同種で母材樹脂より低分子量の低分子量樹脂とからなる。
特許文献２には、発泡成形に於いて表面に発生するスワール・マーク{（発泡縞模様）略号は「ＳＭ」}を抑える手段のガス・カウンター・プレッシャー（略号は「ＧＣＰ」）法と、その金型構造が説明され、Ｕ字形状のＯリングの使用が記載されている。
特許文献３にはＰＣ系樹脂の組成が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平０８－１０３９１９号公報

【特許文献2】特開平１１－２１６７４８号公報

【特許文献3】国際公開第２００３／０２６３５７号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の課題は、高い発泡倍率の発泡成形品を得るには、成形空間に発泡性樹脂を充填後にモールド・バック、コア・バックをして、成形空間を開ける必要がある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

モールド・バック、コア・バックをした時に金型のＰＬを強制的に開ける機構を、金型に組み込んだ。

【発明の構成、作用、効果】

【0006】

（構成）
請求項１乃至請求項６に係る発明は、金型のＰＬ面を必ず、真っ先に開ける先型開機構を持たせた金型装置で、ＰＬにはバネ、ウレタンゴムなど、ガス・スプリングなどで強制的に開けられる部品を配置された金型装置。
更に前記金型装置には、スプール・ランナーを払いのけるストリッパー・プレートには、引っ張りリング、引っ張りボルト、チェーンなどによって払われる機構部品が用いられている。
ストリッパー・プレートは前記引っ張りロングだけでなく、固定側の型板などに油圧シリンダー、空圧シリンダーを用いてストリッパー・プレートを動かし、スプール・ランナーを払いのける事も出来（でき）る。

【0007】

（作用）
請求項１乃至請求項６に係る発明は、ＰＬが必ず先に開かれる金型の構造なので、高い発泡倍率の発泡成形品が得られる。
ＧＣＰを用いる事で、表面はスワール・マーク(発泡縞模様)のない綺麗なスキン層、内部はモールド・バック、コア・バックによって成された、発泡倍率の高い発泡層を持つ発泡成形品（発泡構造体）で、ＧＣＰを適用すればＧＣＰによって作られた表面のスキン層は強度が高いので、ＧＣＰを用いずに、表面にスワール・マークのある発泡成形品より衝撃強度が高い

【0008】

（効果）
請求項１乃至請求項６に係る発明は、金型のＰＬに簡単な先型開機構が設けれ、ストリッパー・プレートには引っ張りリングなどでスプール・ランナーを払いのける機構を持った金型装置を用いれば高発泡倍率の発泡成形品が得られる。
上記先型開機構はＧＣＰのＰＬ、ストリッパー・プレートのシールの邪魔にはならないので、この機構を込み（組み）こんでも金型費はそれ程は高くならない。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】比較例、実施例に用いた成形品の模式図（キャビ側の図）である。本成形品の金型は、文献ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／８６３８０中の図２、図３に示すＧＣＰ用にシールした金型構造とした。

【図2】比較例、実施例に用いた成形品の模式図（コア側の図）である。

【図3】ＰＣ樹脂{ＳＤポリカ（商品名）３０１－１５（グレード）に全硬度１８ｐｐｍの市水をを用いた発泡成形品で、市水が発泡剤と作用している事は２ｍｍ乃至５ｍｍ程度の粗い発泡セルが確認される。実施例７のモールド・バック前の発泡成形品の図（写真）である。発泡セルが粗いのは起泡核剤を用いていないからである。図３はＧＣＰを実施していないので、表面にはスワール・マークが確認される。

【図4】図３の成形品をＧＣＰ排気後直ぐに、可動側の金型を１ｍｍ後退させて、板厚２ｍｍからＧＣＰ排気後直ぐに１ｍｍモールド・バックさせ発泡倍率を高めている。モールド／バックによって樹脂の、成形品の圧力が下がり結果発泡セルは１０ｍｍ、場所によっては２０ｍｍに達するまで大きくなっている。これだけ大きな発泡セルを持つ成形品にも関らず、図１５に示すＧＣＰ装置を使用して金型内を１ＭＰａまで圧気して、与圧した中に水を用いて発泡性を付与した前記ＰＣ成形品の表面にスワール・マークは全くなく、平滑で綺麗である。

【図5】実施例１０の発泡成形品の写真である。３０１－１５のペレットを９０部、ＳＩ８０００Ｌのペレットを１０部混ぜ合わせ、ＳＩ８０００Ｌ中の成分を起泡核剤に活用した結果で、図３、図４に比べると発泡セルは微細化され、１ｍｍ以下の発泡セルが成形品の内部に均一に分散されている事は目視確認した。発泡セルの直径は１ｍｍ程度、成形品全体に存在し、ＧＣＰの作用・効果によって成形品の表面にスワール・マークは全くなく、平滑で綺麗である。

【図6】モールド・バック、コア・バックさせる時に先にＰＬが開かなければならないので、ＰＬが先に開く機構を金型に組み込んだ事を示す模式図。図６、図7，図８中の「ＰＬ」は金型面が合わさった部分のパーティングの略号である。

【図7】モールド・バック、コア・バックさせる時に先にＰＬが開かなければならないので、ＰＬが先に開く機構を金型に組み込んだ事を示す模式図。

【図8】金型の開閉が縦方向で、射出ユニット（射出装置）を横に配置し、ＰＬ射出をして、スタック・モールドを行い事を示した模式図。

【図9】引っ張りボルトを示した模式図。

【図10】ＩＣトレイの実際の成形品を示す写真。

【図11】モールド・バック（ＰＬは平見切り。）のプロセスを示した模式図である。金型を閉めた状態で成形空間（附番４）へ発泡性樹脂が充填された状態を示し、可動側（附番４４）の金型は後退はさせていない。

【図12】図１１から、附番４４を後退させ、附番４の成形空間を拡張させ、発泡倍率を高めた事を示す模式図である。ＰＬはモールド・バックさせた。附番４４は成形空間が拡張し、発泡倍率が高まった状態を示している。附番４５はＰＬに隙間（附番４６）が発生した事を示し、附番４５を大きくするとバリ発生が懸念されるので、それ程は大きくは出来ない。

【図13】コア・バック（ＰＬは縦見切り。）のプロセスを示した模式図である。金型を閉めた状態で成形空間（附番４）へ発泡性樹脂が充填された状態を示し、可動側（附番４４）の金型は図１３では後退はさせていない。附番４６は前進している。

【図14】可動側の金型を後退させ、成形空間の拡張をさせた事を示す模式図で、附番５３のＰＬに隙間は大きく開いても金型（金型のＰＬ）は縦見切り（附番４９の樹脂部と、附番５０の金型）としているのでバリ発生の問題はない。ＰＬの開き（開く）量（後退をさせる距離）は大きくても附番４９の部分を持たせているのでバリ発生の問題は低減される。高い発泡倍率の発泡成形品を得る目的で、後退の距離を大きくしてしまうと、発泡剤を用いただけの発泡力では、付番５４の拡張の速度よりも、成形空間（附番４）に充填された発泡性性樹脂の拡大の速度が遅いと、金型から離れてしまい、転写性が低下する。特に高発泡倍率の発泡成形品を求める場合この金型の転写性低下の問題を解決するには成形品の内部に、成形機のノズルから、又は／およびスプール・ランナーから、又は／および成形品へ直接に高圧ガスを入れ、内部を一旦中空として、その中空の高圧のガスの圧力で金型への転写性を維持しながら、附番５４を拡張させる。拡張の完了前に、拡張の完了後、拡張の完了後遅延時間を取ってから、成形品内部へ注入した高圧ガスの圧力を下げれば良い。この方法では数倍、十倍を超える高い発泡倍率を持つ発泡成形品が得られる。

【図15】金型内を予め圧気して、与圧をする、発泡性樹脂を充填後に圧気を排気する機能を持たせたＧＣＰ装置で、本ＧＣＰ装置の制御（圧気と排気の弁の開閉）は成形機に組み込まれているシーケンサー（ＰＬＣ）にプログラムされている。

【図16】実施例１０の発泡成形品にリペレ＃１１００を塗装して、塗膜の付着性などを示した図（表）。

【発明を実施するための形態】

【0010】

（用語の定義）
まず、本発明に於いて用いる用語を定義する。
「金型キャビティ」とは、射出成形、ブロック成形、又は注型成形に於いて、発泡性を持たせた樹脂、又は／および非発泡性の樹脂で満たされる空間を言う。又「キャビティ内」とは、金型キャビティの内部、空間、又は体積を言う。
「成形空間」とは「金型キャビティ」と同義語である。単に「キャビティ」と言う場合もある。

【0011】

本発明は、上記例示された射出成形以外にはシート押出（押し出し）成形、異形押出成形、ブロー成型などでも実施は可能である。

【0012】

「射出」とは、金型キャビティ内に発泡性を持たせた樹脂、又は／および非発泡性の樹脂を充填する事、注入する事、又はその工程（プロセス）を言う。
「押出」とは、加熱溶融された発泡性樹脂を、又は／および非発泡性樹脂をダイを通じて連続的に押出成形を行う事である。
非発泡性樹脂と、発泡性樹脂とを押出機ノズル内で混ぜ合わせ（ミックスして、ミックスドとも言う。）、発泡性を付与する手段、又新保實方式の様に押出機ノズル内で気体を、又は／および液体を加熱溶融された樹脂に混ぜ合わせ発泡性を付与する手段も含まれる。

【0013】

「ブロー」とはパリソンの金型内に入れ、パリソンの中からエアーなどの気体を用いて加圧して成形をする技法を言う。パリソンを発泡性樹脂とすると、発泡性樹脂を用いたブロー成形となる。

【0014】

「充填」とは、射出成形、ブロック成形などの加工に於いて、金型キャビティ内に発泡性を持たせた樹脂、又は／および非発泡性の樹脂を満たす事を言う。金型キャビティ内の体積よりも少ない量の充填は、ショート・ショット、又はショート・モールドと、同等な量の充填は、フル・ショット、又はフル・パックと、体積よりも多い量の充填は、オーバー・ショット、又はオーバー・パックと言う。ヒケを少なくする、又は転写性を向上するため、フル・ショット後に成形機加熱筒から樹脂の保圧をかける場合は、保圧を使用した事を本発明では明示する。ブロック成形の場合の非加圧、加圧の区分けは、充填後は非加圧、充填後に加圧などと加圧の有無を明示する。

【0015】

「加熱筒内の樹脂」とは、加熱溶融前のペレット、バルク、パウダーなど固体（固形）の状態、可塑化途中の段階、可塑化が完了して溶融状態にある熱可塑性樹脂を言う。

【0016】

「発泡剤」の性状は、気体、液体、固体の何れもがあり、大きくは物理発泡剤、化学発泡剤に分類され、其々無機系、有機系のモノ（物）がある。気体は窒素ガス、炭酸ガス（二酸化炭素）、ヘリウム、アルゴンなどの希ガスに代表される不活性ガス、水素などの可燃性ガスが上げられ、これ等は単独で、又は混合ガスとして使用する。液体の発泡剤はＮＴＰ{Natural Temperature Pressure，Natural Temperature and Pressure，Normal Temperature Pressure，Normal Temperature and Pressure＝温度が２３℃、圧力が１気圧（１ａｔｍ）}で性状が液体である物質を言い、エタノール、プロパノールに代表される１価のアルコール、２価以上のアルコール類、エーテル類、エステル類、ケトン類などと、蒸留水、イオン交換水、市水（水道水）、井戸水などの気化性の物質、加圧と冷却とで液化させた液化炭酸ガス（液体の二酸化炭素）などを言う。固体は化学発泡剤の無機系の熱分解型では炭酸水素塩、炭酸塩、亜硝酸塩、水素化合物、カルボン酸、カルボン酸塩などがある。アドバンセル（商品名）などのミクロバルーン（マクロバルーン、マイクロバルーン）、構造水を含む硫酸銅{硫酸銅５水和物、（今は「結晶水」の概念ではなく「水和物」と言う。）を持っているので、勿論この５モルの構造水も加熱筒内で、加熱筒の温度、加熱溶融された溶融樹脂の温度で気化し、水蒸気は発泡性ガスとして作用する。}、水中に浸漬して含水させたシリカゲル、ＡＢＳを水中に長い時間、例えば６時間浸漬し、遠心分離などで表面の水分を除去し、含水させたモノ（ＡＢＳ）、ＡＢＳと同様にＰＣを、およびＰＣ系樹脂（この場合はＰＣ／ＡＢＳとした。）を水中に浸漬し、含水させたモノも水分が、前記構造水と同じ様に加熱筒内で気化し発泡剤として機能するので発泡剤として使用出来る。これらは水の場合を例示したが、水に限らずアルコールの有機溶剤でも良（よ）い。極端な例ではあるが、白米を水の中に浸漬して含水させたモノも発泡剤として使用出来る。勿論固体の炭酸ガス（ドライアイス）は固体の発泡剤である。

【0017】

無機系の熱分解型の発泡剤には上述した様に炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムに代表される炭酸水素塩、炭酸塩などが例示され、有機系の熱分解型の発泡剤にはアゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、アジ化合物、ニトロソ化合物、トリアゾール化合物などがあり、反応型ではイソシアネート化合物がある。ＡＤＣＡ{アゾ・ジ（ダイ）・カルボン酸アミド}、ＨＤＣＡ（ヒドロ・ジ・カルボン酸アミド）、アゾ・ジ・カルボキシレート（ＡＤＣＡのＢａ塩）、ＨＤＣＡのＢａ塩、ＤＰＴ（ジ・ニトロソ・ペンタメチレンテトラミン）、ＯＢＳＨ{Ｐ－Ｐ’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジッド）}、ＡＩＢＮ（アゾ・ビス・イソブチロ・ニトリル）〕などがあげられる。発泡剤、発泡成形の詳細は、株式会社技術情報協会１９９３年８月発行の各種高分子と発泡成形技術に記載されている。

【0018】

液体を発泡剤として熱可塑性樹脂に用いる場合、成形品の重量（ｗｔ．）に対して最適な容量を測定（計量）して、加熱筒内の熱可塑性樹脂に注入し、加熱筒と加熱筒内の温度、加熱筒内の溶融した熱可塑性樹脂の温度、又は／およびノズルの温度、又は／および金型の温度によって気化して、又は／および熱分解して、又は／および化学反応をさせて、又は熱を必要としないで分解、又は／および化学反応させて発泡に有用（有効）な発泡性ガスを発生させる。

【0019】

発生させたガスは、加熱筒内の熱可塑性樹脂中に計量の段階の物理的な力、充填の場合の物理的な力で溶融樹脂中に微分散又は／および加圧溶解させ、加熱筒内の熱可塑性樹脂は、発泡性を有する熱可塑性樹脂となる。これを金型キャビティ内に充填して、発泡構造を有する成形品を製造する事が出来る。別言すると、「発泡成形」とは、加熱筒内の樹脂に対して、発泡性ガスを分散又は／および溶解（加圧溶解を含む。）などをさせて発泡性を付与した樹脂を金型に充填をして発泡構造体を得る事、およびその工程を言う。押出の場合は金型ではなくダイである。

【0020】

「溶融樹脂への発泡性の付与」とは、気体（例えば窒素ガス）の場合は大きな塊の発泡性ガス（窒素ガス）をスクリューの回転の力で分散し、背圧の圧力で加圧溶融、又は／および溶融樹脂中に微分散させる事を言う。液体の場合は加熱筒内の温度、溶融樹脂の温度などによって、気化、熱分解などをして、発泡性ガスが発生し、発泡性ガスをスクリューの回転の力で分散し、背圧の圧力で加圧溶融、又は／および溶融樹脂中に微分散させる事を言う。固体の発泡剤の場合は、化学反応によって発生した発泡性ガスをスクリューの回転の力で分散し、背圧の圧力で加圧溶融、又は／および溶融樹脂中に微分散させる事を言う。ミクロ（マクロ、マイクロ）バルーンの場合も発生した発泡性ガスをスクリューの回転の力で分散し、背圧の圧力で加圧溶融、又は／および溶融樹脂中に微分散させる事を言う。ノズルに気体の発泡剤の注入口、液体の発泡剤の注入口、加熱溶融された発泡性を持たせた樹脂と非発泡性の樹脂とを混ぜ合わせる場合も含まれる。

【0021】

「起泡」とは、外部からの圧力、例えばＧＣＰ、背圧、射出圧力などの力によって発泡性ガスが抑えられた状態（樹脂中に圧縮され体積が小さく微分散した状態又は／および加圧溶解された状態）から、外部からの圧力が少なくなり、又はなくなり、樹脂中の発泡性ガスの体積が増す事、又は／および加圧溶解されていた発泡性ガスが気体になる事を言う。又「起泡」には、発泡性を持たせた熱可塑性樹脂が加熱筒から押出されて発泡する場合、又は液状、又は固体の発泡剤の気化、熱分解、化学反応によって発泡性ガスが発生する工程も「起泡」と言う。

【0022】

「発泡」とは、発泡性ガスを溶融状態の熱可塑性樹脂中に微分散又は／および加圧溶解させ、圧力を下げる事で、熱可塑性樹脂の内部、又は／および表面で発泡セルが形成させる事を言う。熱硬化性樹脂の場合は、発泡剤を加熱する事で、発泡剤が気化、熱分解、化学反応して、発泡性ガスを発生し、熱硬化性樹脂の内部、又は／および表面で発泡セルを形成させる事を言う。この様に発泡によって内部、又は外部に発泡層を持った成形品を発泡成形品又は発泡構造体と言う。

【0023】

「発泡性樹脂」とは、発泡成形に有用な発泡性ガスを微分散させた、又は／および加圧溶解させた溶融状態の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を言う。別言すると、「発泡性樹脂」とは、気体の発泡剤、液体の発泡剤、固体の発泡剤を含んだ熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を言う。本発明では「溶融状態の発泡性を持たせた熱可塑性樹脂」、「発泡剤含有の熱可塑性樹脂、又は発泡剤含有の熱硬化性樹脂」と発泡性を持たせた事、気体の発泡剤、液体の発泡剤、固体の発泡剤を含有する事など樹脂の状態を出来るだけ正確に記す。

【0024】

「発泡成形品」とは、発泡性を持たせた熱可塑性樹脂を成形加工した、内部に不連続な発泡セル（Ｃｅｌｌ）を持っている樹脂成形品を言う。発泡セルは、その大きさが１,０００μｍ{ミクロン（μ）、マイクロメーターミクロン（μｍ）}以下である。本発明では、中空部分と発泡セルとが混在する場合も発泡成形品とする。

【0025】

「併用」とは、それだけでなく、別のモノとともに用いる事、組み合わせる事を言う。例えば成形加工法の１つでも効果があるが、別の方法との併用も可能で、相乗効果を求めたり、一方又は／および両方の効果の向上が期待出来る。発泡剤も、単独ではなく数種類を併用する事もある。気体、液体、固体の発泡剤を併用する事もある。

【0026】

「発泡助剤」とは、発泡剤の分解温度を下げたり、発泡剤に分解を促進させる目的で使用する物質を言う。有機系発泡剤の発泡助剤は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、金属石鹸、尿素（ＡＤＣＡの分解温度を下げる作用・効果がある。）、亜鉛華などがあげられ、炭酸塩、炭酸水素塩の分解に用いる無機系、有機系（例えばクエン酸）の酸も発泡助剤であるとも言える。然しＰＣ系樹脂の場合は分解の危険性があるので、其々の物質の添加による物性の低下を事前に確認をする。特に塩基性酸化物（金属酸化物の別言）のＣａＯ、ＢａＯ、Ｃｓ_２ＯなどはＰＣ系樹脂のＰＣを分解する危険性が大きい。

【0027】

（ＰＣ系樹脂用の起泡核剤、発泡核剤）
「起泡（発泡）核剤、気泡核剤」とは、微細な発泡セルを形成させる目的で、成形予定の樹脂、発泡剤に混ぜ合わせる物質である。起泡核剤は溶融樹脂と起泡核剤との比熱の差を利用して、溶融樹脂と起泡核剤との境界に小さなヒケ（空間）が作られ、そのヒケを核として発泡が開始（そのヒケ=小さな空間に発泡性ガスを集め、発泡ガスが集まり、起泡が始まるスタートの起点）とされ、発泡セルが形成される。この様に起泡核剤は温度差{（比熱の違い。昇温の速度の違い。）（起泡核剤は加熱され周りの溶融樹脂よりも温度が高くなる場合など、反対に低くなる場合などである。）}を利用して発泡セルを微細にする作用・効果を齎す。起泡核剤を例示すると、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、Ｗ（タングシテン）、Ｃｒ（クロム）などの金属粉、シリコン（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）などの非金属粉、およびこれらの酸化物、窒化物、炭化物などがある。

【0028】

それ以外には難燃剤も起泡核剤になり、起泡核剤としての作用・効果を齎す。臭素化エポキシなどの代表されるハロゲン系難燃剤、リン酸系難燃剤、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジ２，６－キシレニルホスフェート、非（ノン）ハロゲンリン酸エステル{ＤＡＩＧＵＡＲＤ-１０００（商品名）}に代表される非ハロゲンリン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル{ＣＲ－７３３５（商品名）}、芳香族縮合リン酸エステル{ＣＲ－７４１（商品名）}、芳香族縮合リン酸エステル{ＰＸ－２００（商品名）}に代表される非ハロゲン系リン酸エステル、トリス（クロロプロピル）ホスフェート{ＴＭＣＰＰ（商品名）}、トリス（トリブリモネオペンチル）ホスフェート{ＣＲ－９００（商品名）}に代表される含ハロゲンリン酸エステル、{ＣＲ－５０４Ｌ（商品名）}、{ＣＲ－５７０（商品名）}、{ＤＡＩＧＵＡＲＤ-５４０（商品名）}に代表される含ハロゲン縮合リン酸エステル、{ＤＡＩＧＵＡＲＤ-５８０（商品名）}、{ＤＡＩＧＵＡＲＤ-８８０（商品名）}、{ＤＡＩＧＵＡＲＤ-８５０（商品名）}に代表される非ハロゲン縮合リン酸エステルなどが上げられる。

【0029】

又上記難燃剤もを併用する、ポリテトラフルオロエチレン(４フッ化) （略号：ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（略号：ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(４．６フッ化)（略号：ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（略号：ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド(２フッ化) （略号：ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン(３フッ化) （略号：ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオエチレン・エチレン共重合体（略号：ＥＣＴＦＥ）などのフッ素含有の樹脂の微粒子も起泡核剤として作用する。粒径がナノレブルの金属粒子も起泡核剤として作用する。

【0030】

例えば水を発泡剤に用いた場合で、ＡＳとＡＢＳとではＡＳに比べてＡＢＳの方が発泡セルは小さくなる。ＰＳとＨＩＰＳではＡＢＳ同様にＨＩＰＳの方が発泡セルは小さくなる。これは樹脂中に配合されているブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合させたゴム（グラフトゴム）がＡＳの海に島に様に点在する海島構造を持ち、このグラフトゴムが起泡核剤の作用をした。
ＰＣ単体でなくＰＣ／ＡＢＳの方が発泡セルは小さくなる事が確認されている。これは同じく互いのポリマーの比熱が異（違）なり界面、境界領域で微細な収縮が生じた結果、起泡核剤としての作用・効果を奏した。
上記起泡核剤は単独でも使用も可能、必要に応じて２種類以上混ぜ合わせても良い。

【0031】

ＰＣ樹脂の発泡成形に有用な発泡剤は気負体の窒素ガス、炭酸ガスに代表される気体を計量中に加熱筒に注入し加熱筒内の可塑化溶融された溶融樹脂に発泡性を付与させる、前記気体と同様に水を加熱筒内に入れ、加熱筒の熱（熱エネルギー）、加熱溶融された溶融樹脂の熱（熱エネルギー）の両方、又は何れかによって気化させ、加熱筒内の溶融樹脂中に微分散させ発泡性を付与する。
一般的に起泡核剤は単独での使用と、２種類以上を混ぜ合わせ使用する場合がある事は上述した。

【0032】

ＰＣ系樹脂の場合起泡核剤がＰＣ系樹脂の分解を促進させる触媒として作用する物、起泡核剤自らがＰＣ系樹脂を分解してしまう場合がある。特にＰＣ樹脂の発泡に水を用いる場合ＰＣ系樹脂を加水分解させない物質が選ばれる。

【0033】

ＰＣ系樹脂の発泡成形に於ける有用な起泡核剤は、ＰＣを分解し物性低下をしない事から酸化銀、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、および炭化ケイ素などが例示される。本発明の起泡核剤における成分の含有比率は、発明者らが鋭意検討を重ねた結果、酸化アルミニウムが４０〜６０重量部、酸化銀が２０〜４０重量部、二酸化ケイ素が１〜１０重量部、炭化ケイ素が１〜１０重量部である事が好ましい。酸化銀以外の成分の粒子径は、ＰＣ系樹脂に配合させるために、３０μｍ以下である事が好ましい。３０μｍを超えると、樹脂に均一に分散する事が出来ず、又十分な光拡散効果が得られないため好ましくない。より好ましくは、１００ｎｍ〜１０μｍである。これらの成分は市販のモノを使用しても、任意の粒子径に合成しても良い。又粒子径が大きいモノを粉砕しても良い。合成方法は特に限定されるモノではない。

【0034】

酸化銀はＰＣ系樹脂用の起泡核剤としては有用で酸化銀の代わりにＣｕ_２Ｏ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｖ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５、酸化タングステン、ＦｅＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、酸化マンガン、酸化クロム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化Ｉｎ、インジューム（Ｉｎ）ティン（Ｔｉ）オキサイド、酸化Ｇｅ、酸化錫、酸化鉛、コランダム、カーボランダム、Ａｌ_２Ｏ_３・ＭｇＯ（スピネル）、ＷＣ（タングステンカーバイト）、ＴｉＮ（窒化チタン）、ＣｒＮ（窒化クロム）なども有望である。

【0035】

一方例えば、炭酸カルシウム（Ｃａ）、炭酸マグネシウム（Ｍｇ）炭酸バリウム（Ｂａ）などの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、有機酸のアルカリ金属塩、特にクエン酸２水素１ナトリウム塩、クエン酸２水素１カリウム塩などは有効な起泡核剤の作用をするがＰＣの分解が懸念される。ヘリカルＤ（白石カルシウム製のＣａ含有の無機フィラーである。）も起泡核剤の作用をする。上記の発泡助剤のステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、金属石鹸なども起泡核剤として作用はする。硝子繊維、硝子ビーズ、炭素繊維、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどの炭素の粉体、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）なども起泡核剤の作用を持つ。更には金属の粉体でも良い。足立新産業（株）のナノマテリアルも起泡核剤になる。樹脂の添加剤、例えば顔料なども起泡核剤として作用する。

【0036】

{起泡核剤の粒子径（粒径）}
起泡核剤の粒径は微細であれば、樹脂中に均一に分散し、発泡セルを、発泡セルの大きさを均一にする事が出来る。使用する起泡核剤によって異なるが、一般的には２５０ミクロン（μｍ）以下、好ましくは１００μｍ以下、均一な分散を考慮すれば５０μｍ以下が好ましい。更に微細な１００ｎｍ（ナノメーター）から１０μｍ程度が良い。

【0037】

（起泡核剤の使用）
使用する起泡核剤は一種類（単一）でも良いが、２種類以上を混ぜ合わせて使用（複合使用）しても良い。粒径も単一でも良いが、単一の場合でも粒径の異なる物を使用しても良い。複合使用の場合には其々の起泡核剤の粒径は同じ物でも、異なる物を使用しても良い。

【0038】

（起泡核剤のマスター・バッチ）
ＰＣ系樹脂の発泡成形で使用する有用な起泡核剤は金属の酸化物、金属の炭化物などがあり、これ等の起泡核剤は、樹脂中に混ぜ合わせ（分散をさせて）使用するが、液体の発泡剤ならば、この液体に混ぜ合わせて使用する。発泡予定の樹脂のペレットの中に濃度（起泡核剤の含有量）の高いモノを製造し、マスター・バッチとして使用しても良い。起泡核剤が数種類におよぶ場合は其々の単体（本発明では一種類の物質の意味）で起泡核剤のマスター・バッチ化して於いて、発泡成形予定の樹脂のペレットに其々の単体の起泡核剤のマスター・バッチを混ぜ合わせ使用する。加熱溶融混錬（例えば押し出し機を用いた溶融混錬、ペレタイザーを用いたペレット化すいる手段。）して起泡核剤のマスター・バッチを製造しても良いが、ＰＣＴ／ＪＰ２０２０／ １５５３６に記載の発泡予定の樹脂のペレットの表面に担持する方法でも起泡核剤のマスター・バッチ製造は出来る。

【0039】

「混合比」とは、例えば起泡核剤のマスター・バッチの重量（ｗｔ．）、又は容量（ｖｏｌ．）を１とし、成形予定の樹脂の重量、又は容量との比で表す。発泡成形予定の樹脂中（一般的には重量を用いる。）に含まれる起泡核剤のマスター・バッチの割合（重量の割合）で表す。例えば、樹脂に対して２ｗｔ（重量）％、２ｖｏｌ（容量、体積）％などである。２：１００（或いは１：５０、或いは１／５０）、又は２ｗｔ％、２ｖｏｌ％などと表現する。液状発泡剤を使用する場合も同様とする。

【0040】

（起泡核剤の添加量）
起泡核剤の添加量は、樹脂の物性に影響を与えない範囲内で、物性の低下が許容出来る範囲内で添加出来る。添加量は添加予定の発泡をさせる樹脂によって異なり、又発泡を付与する発泡性ガス（例えば窒素ガス、炭酸ガス其々を単独で使用する場合、其々の発泡性ガス、例えば窒素ガス、一酸化炭素、炭酸ガス、水蒸気などを混ぜ合わせ複合ガスとする場合とがある。）
発泡予定の樹脂に対する起泡核剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して起泡核剤を０．０１から１０重量部である。起泡核剤の配合量が０．０１重量部未満では発泡セルの粒径が大きくなる。反対に起泡核剤の添加量が多いと発泡セルが微細になり、発泡力が大きくなるので、ＧＣＰで表面に発生するスワール・マーク（発泡縞模様）をなくし、表面が平滑で綺麗な外観の発泡成形品を得るには、一般に使用する気体の種類と圧力（発明者は、経済的な事と、発泡成形の容易さを考慮して圧力が１．４ＭＰａのエアーとしている。）を変更する。ＧＣＰの圧力を高めればスワール・マークを抑える事は可能、エアーではなく炭酸ガスを用いれば、金型内に充填された発泡性を付与した溶融樹脂の流動先端に炭酸ガスは溶け込み、スワール・マークが少なくなる。参考であるが炭酸ガスを用いたＧＣＰは非発泡性の樹脂の場合も表面は綺麗になる。硝子繊維など複合材も硝子繊維を沈み込ませる作用・効果を持つ。

【0041】

〔ポリカーボネート系樹脂、ポリ炭酸エステル{ポリカーボネート（ＰＣ）}〕
本発明で使用するＰＣに付（つ）いて説明する。ＰＣはビスフェノールＡとホスゲン、若しくはジ（ダイ）フェニルカーボネートを原料として製造されるポリ炭酸エステルである。塩化カルボニルを用いる場合は界面縮重合でポリマー化される。ジフェニルカーボネートを用いる場合はエステル交換による重合で合成される。ＰＣは特に限定されず、公知の樹脂を何れも使用出来る。例えば芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲン又は炭酸ジエステルとを溶融法又は溶液法で反応させて得られる樹脂が使用出来る。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的な例として、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド（スルフィド、Sulfide）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどが挙げられる。これらの中でも特にビスフェノールＡが好ましく、汎用されている。本発明では、汎用のＰＣであるビスフェノールＡ系のＰＣ以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造したポリカーボネ−トを使用する事が可能である。

【0042】

更に、以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用しても良い。３価以上のフェノールとしては、フロログルシン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２,４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１,１,１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２,２−ビス−〔４,４−（４,４・−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。

【0043】

本発明で使用されるＰＣの粘度平均分子量は、１,０００〜１００,０００である。より好ましくは１０,０００〜５０,０００であり、かかるＰＣを製造するに際し、分子量調節剤、触媒などを必要に応じて使用する事が出来る。ＰＣ系樹脂は、単独で用いても良く、２種以上を適宜混合して使用しても良い。

【0044】

（ＰＣ系樹脂組成物の製造に付いて）
本発明の起泡核剤を混合したＰＣ系樹脂組成物の製造に当たっては、その製造方法は特に限定されるものではないが、本発明の樹脂組成物の好ましい製造方法は、二軸押出機の如き多軸押出機を用いて各成分を溶融混練する方法である。二軸押出機の代表的な例としては、ＺＳＫ（ＷｅｒｎｅｒアンドＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製、商品名）を挙げる事が出来る。同様のタイプの具体例としてはＴＥＸ{（株）日本製鋼所製、商品名}、ＴＥＭ{東芝機械（株）製、商品名}、ＫＴＸ{（株）神戸製鋼所製、商品名}などを挙げる事が出来る。その他、ＦＣＭ（Ｆａｒｒｅｌ社製、商品名）、Ｋｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ（Ｂｕｓｓ社製、商品名）、およびＤＳＭ（Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ社製、商品名）などの溶融混練機も具体例として挙げる事が出来る。

【0045】

（ＰＣ系樹脂の発泡の目的と意味）
ＰＣは衝撃強度に於いて肉厚依存性が大きい樹脂である。例えばソリッド成形品で肉厚が５ｍｍ、６ｍｍの厚い成形品の衝撃強度はＡＢＳよりも低い。然し肉厚を薄く１ｍｍ、２ｍｍとすると衝撃強度は極端に高くなる。０．２ｍｍのＰＣを積層すれば大きな衝撃を加えても割れない事は確認されている。ならばＰＣの物性に影響を与えない水を発泡剤に用いて発泡させ、モルード・バック、コア・バックなどの拡張コアをさせ、発泡倍率を高め表面および内部に肉厚の薄いＰＣの発泡セルを形成させれば衝撃強度が十分にあるＰＣの発泡構造体を得る事が出来る。これが本発明で述べているＰＣ、およびＰＣを主成分とする樹脂の発泡成形の意味で目的である。ＰＣは他の樹脂例えばＡＢＳとのポリマーアロイが多用されているが、この場合も同じ様にＡＢＳ中でＰＣは薄い層を持つのでＰＣ／ＡＢＳを、又ＰＣ／ＰＳ、ＰＣ／ＨＩＰＳなどの発泡成形に水を発泡剤に用いる事は可能である。

【0046】

（ＰＣ系樹脂の発泡倍率を上げる手段）
発泡剤に水を用い、成形機加熱筒内で発泡性を付与した樹脂を成形空間に充填する。充填後に予め定めた距離だけ金型を後退（一般的には可動側の金型を後退させる事である。別言をすればＰＬを予め定められた距離を開く事である。）させる。以下詳細なプロセスを示す。金型が閉められ、成形空間に発泡性を付与した樹脂が充填される。充填と同時に、或いは充填から少し時間を遅延させて、予め定められた距離だけ金型を開く。この時に発泡性樹脂の発泡力によって成形品は拡張する。別に内部を中空（発泡性樹脂を用いた中空成形で、高圧の窒素ガスなどを成形機のノズルから、又は／およびランナーから、又は／および成形品へ直接ガスを注入して）にしてその内部のガスの力で拡張させる場合（特に図１３、図１４に示すコア・バックは、ＰＬが縦見切りなので、金型を大きく開けてもバリ発生は少ない。然し体積を２倍、５倍、１０倍と発泡倍率を極端に大きくすると、発泡力だけでは、金型への転写性は乏しく、そのままでコア・バックをさせると金型から成形品は離れてしまい（しまうので）、結果型再現性は低下する。結果高倍率を持つ発泡成形品は得られない。ＧＣＰを適用した発泡成形では更に型再現性は低下するので表面が平滑で綺麗な高い発泡倍率の発泡成形品は得られない。この課題を解決する手段に発明者は発泡性樹脂を用いた中空成形を実施し、型再現性が十分得られる事を確認した。またＧＣＰを用い、発泡性樹脂に中空成形を行いモールド・バック、コア・バックすれば表面が綺麗な高発泡倍率の発泡成形品が得られる事も確認をした。）もある。冷却・固化が完了し、成形品の内部に高圧ガスを注入した場合は高圧ガスを排気して、内部の圧力を膨れ、バーストが発生しない圧力まで下げて、金型を開いて発泡成形品を取り出す。この時に３枚型構造の金型では予めＰＬが一定の距離開かれていれば、そのままＰＬを開けてもストリッパー・プレートが開かず、スプール・ランナーは払えないので、金型にはＰＬが先に開けられても、ストリッパー・プレートも後で開く機構を組み込む必要がある。
尚このモルード・バック、コア・バックをコントロールするソフトは外部にシーケンサー（ＰＬＣ、ＰＬＣを用いたコントローラーボックス）を用い、成形機と信号の交換を行い実施する以外に、成形機に組み込んであるＰＬＣにこれらの動作をさせるソフトを付加させる事も出来る。

【0047】

本発明の起泡核剤およびＰＣ系樹脂の押出機への供給方法は特に限定されないが、以下の方法が代表的に例示される。
（１）本発明の起泡核剤およびＰＣ系樹脂を独立して押出機中に供給する方法。
（２）本発明の起泡核剤およびＰＣ系樹脂添加剤をスーパーミキサーなどの混合機を用いて予備混合した後、押出機に供給する方法。

【0048】

上記の方法に限らず、起泡核剤を原料のＰＣに任意量混合した後、樹脂を製造しても良い。ＰＣ系樹脂組成物の製造方法は何ら限定されるものではない。本発明の起泡核剤を含有したＰＣ系樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形での発泡成形にも使用する事が出来る。更に特定の延伸操作をかける事により熱収縮チューブとして成形する事も可能である。
更には回転成形やブロー成形により成形品とする事も出来る。難燃性を有するＰＣ系樹脂組成物（難燃剤、難燃助剤を添加して難燃性を持たせた樹脂）、硝子繊維などのミネラルを添加して剛性などを高めた樹脂の成形品でも実施は可能である。この成形品には、塗装、鍍金などの各種表面処理を行う事も可能である。

【0049】

ＰＣ系樹脂の中でＰＣを主成分とするポリマーアロイ、ポリマーブレンドはＰＣ／ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＣ／ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＣ／ＡＢＳ（ブタジエンにアクリル・ニトリルとスチレンとをグラフト共重合させたアクリル・ニトリル・スチレン・グラフト三元共重合体と、ＡＳ（アクリル・ニトリルとスチレンとの共重合体）}、ＰＣ／ＡＥＳ、ＰＣ／ＡＡＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＳ（ポリスチレン）、ＰＣ／ＰＰ（ポリプロピレン、ポリメチル化ビニル）、ＰＣ／ＰＥ（ポリエチレン、ポリ水素化ビニル）、ＰＣ／塩化ビニル、ＰＣ／ＰＰＯなどの発泡成形では、起泡核剤の選定を誤ると本来のＰＣの物性が発揮されない。
ＰＣ系樹脂の発泡成形に有用な発泡剤は水であるが、ポリマーアロイ、ポリマーブレンドでＰＥＴ、ＰＢＴを含む場合はＰＥＴなどのエステル系樹脂は分解し物性が著しく下がる。

【0050】

「相溶性」とは、熱可塑性樹脂の場合に其々の樹脂が加熱溶融の段階で分子レベルで混ざり合う性質を言い、例えばＡＢＳに対しての、ＡＳは相溶性がある、ＰＰＯ（ポリフェニレンオキサイド）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）にはＰＳ（ポリスチレン）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン）が相溶する。本発明でＰＰＯとＰＰＥとは同物質として取り扱い、「ＰＰＯ」とする。ＨＩＰＳ又は／およびＰＳを用いて変性、変成（混ぜ合わせてブレンドポリマー、ポリマーアロイとした。）ＰＰＯを変成－ＰＰＯ、変性－ＰＰＯ、ｍ－ＰＰＯと言う。

【0051】

「相容性」とは、相溶せず一方の樹脂中に他方の樹脂が分散し、海島構造、又はその他の構造を示す場合で、例えばＡＢＳ中のＢゴム{ブタジエンゴムにアクリロ・ニトリル(シアン化ビニル)とスチレン(フェニル化ビニル)とをグラフト共重合させた重合体（高分子）}はＡＳに対して相容性を示す。相溶、相容する場合は物性低下はない、或いは少ない。

【0052】

{相容（溶）化剤}
ＰＣを主成分とするＰＣ／ＰＥＴ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＡＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＰＳ、ＰＣ／ＨＩＰＳなどのポリマーアロイ、ポリマーブレンドを製造する場合、必要に応じて相容（溶）化剤を使用する。これ等に使用する相容（溶）化剤を例示すると日本油脂などから販売されている。相容（溶）化剤の添加量が少ないと、十分に相容（溶）しないので樹脂の物理的な性質、化学的な性質が十分に発揮出来ない。多い場合は物性の低下が著しいので、添加量はＰＣの重量に対して物性への影響が少ない範囲内である事が望ましい。

【0053】

（塗装適正）
ＰＣ系樹脂成形品の場合内部応力（内部の歪）が大きいと、塗料の溶剤（シンナー）によってマイクロクラックが入りＰＣの高い衝撃強度が発揮されない。本発明の発泡成形では、射出成形の場合は保圧を使用しない押し切り（打ち切り）の成形であるので、内部応力の存在は少ない。このままで塗装を施しても高い保圧を掛け、内部応力の大きい成形品よりクラック発生による物性低下は少ない。更に２時間程度アニールをして、内部応力を除去すれば更にマイクロクラックによる物性低下（割れなど）は軽減される。

【0054】

（ＰＣ系樹脂の発泡成形の実施の形態）
ＰＣ系樹脂の発泡成形を実施するに当たり後述の比較例１（使用した発泡剤は炭酸水素ナトリウム）、比較例２（使用した発泡剤はＡＤＣＡ）、比較例３（使用した発泡剤はエタノール）で明らかな様にＰＣの発泡成形では全くＰＣとしての特性（衝撃強度が高い事＝容易には割れない事）が発揮されない。然し実施例１に示した様に発泡剤を水（化学名は「酸化水素」、化学式は「Ｈ_２Ｏ」）を使用すればＰＣの物性低下は少ない事を確認した。

【0055】

（ＧＣＰ）
発泡剤に水を用いて、文献ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１の図１と図４、図５記載の液体の注入装置、加熱筒に設けた注入口で射出成形機加熱筒内に水を注入し発泡成形を実施した。発泡成形品の表面は発泡剤の水に起因するスワール・マークが発生する。文献ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１の図２０、乃至図２２のノズルと、図２３、図２５記載のＧＣＰ用にシールがなされたシール金型、図２４記載のＧＣＰ装置を用いて、１．４ＭＰａのエアーを用いＧＣＰを行ったところ、表面のスワール・マークはなく綺麗で平滑なスキン層を持ち、内部は微細な発泡層を持つ発泡成形品の生産が可能な事を確認した。

【比較例１】

【0056】

直鎖状芳香族ＰＣ系樹脂{帝人化成（株）製、パンライト−Ｌ１２２５ＷＰ}、色はナチュラルカラー（透明）を予め８０℃で２時間の脱湿関乾燥を行ったペレットに、無機系の化学発泡剤の重曹{（炭酸水素ナトリウム、重炭酸曹達、ＮａＨＣＯ_３）原末なので性状は白色の粉末}を０．７ｗｔ．％混ぜ合わせ、図１、図２に示す製品形状（天肉の板厚は２ｍｍ）金型を、東洋機械金属（株）製の１８０トンの射出成形機で、ＧＣＰなしの発泡成形を行った。成形時の金型の表面温度は固定（キャビ）側、可動（コア）側ともに約４５℃、溶融樹脂温度は２６０℃である。保圧を用いずに射出成形機にスクリューは前進端の打ち切り、ややショート・モールド気味{形状の欠け（ショート・モールド、ショート・ショット）などはなし。}で射出成形加工して、発泡剤に重曹を用いた発泡成形品を得た。
得られた発泡成形品の表面はＧＣＰを実施していないのでスワール・マークが発生している。強度を確認する目的で、成形品を床に置き、上からゆっくりと体重が７５ｋｇの者が全体重を掛けて荷重した結果、本来のＰＣの強度は全くなく、海老煎餅の様に脆い事が確認され、重曹を発泡剤に用いたＰＣの発泡成形品は通常の使用に耐えない。ＰＣの発泡成形には、発泡剤の重曹は不向きである。

【比較例２】

【0057】

比較例２は前記比較例１に於いて用いた発泡剤の重曹を、有機系化学発泡剤のＡＤＣＡ（原末なので性状は黄色の粉末）に変更した。添加量は重曹の０．７ｗｔ．％の半分の０．３５ｗｔ．％とした。その他使用した金型、射出成形機、成形条件は同じである。得られた成形品を比較例１と同様に荷重して強度を確認したが、比較例１と同様に強度はなく、ＡＤＣＡを発泡剤に用いたＰＣ成形品は通常のＰＣ成形品の様な使用に耐えない。ＰＣの発泡成形には、発泡剤のＡＤＣＡは不向きである。

【比較例３】

【0058】

文献ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１の図１記載の液体の注入装置、加熱筒に設けた注入口（ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１の図４、図５に記載）を用い、加熱筒内のスクリューの圧縮ゾーンの初めに、成形品重量（１回の計量値）に対して１．５ｗｔ．％のエタノール（化学式はＣ_２Ｈ_５ＯＨ）を計量開始から計量の終了までの間に一定量を連続的に注入をして、可塑化された溶融樹脂にエタノールを用いて発泡性を付与（加熱筒内で気化させエタノール蒸気を計量中の溶融混錬をした溶融樹脂中に加圧溶解、および又は微分散をさせた。）し、前記比較例１、比較例２と同様にして発泡成形品を得た。比較例１と同様に荷重を掛け強度を確認したが、前記比較例１、比較例２と同様に強度はなく、エタノールを発泡剤に用いたＰＣの発泡成形品は使用に耐えない。ＰＣの発泡成形には、発泡剤のエタノールは不向きである。エタノールの代（替、か）わりにイソプロパノール（Ｃ_３Ｈ_７ＯＨ）でも同様でＰＣの発泡成形品の生産にはアルコールは使用には不向きである。

【0059】

前記エタノール、イソプロパノールを用いたＡＢＳの発泡成形品、スチレン変性のＰＰＯ（Ｅ）、ＰＰの発泡成形品、６ナイロンの発泡成形品では前記ＰＣの様に物性低下は殆ど見られない。加熱筒内で超臨界状態となった、エタノール、イソプロパノールの蒸気がアタックして、結果ＰＣの分子構造が変わり物性低下が生じたと推測した。同様な理由でＰＥＴ、ＰＢＴを用いたエタノール、イソプロパノールの発泡成形でも物性低下は著しい。

【比較例４】

【0060】

前記比較例１、比較例２、比較例３はＧＣＰを掛けていないので、何れの発泡成形品の表面はスワール・マークが発生している。文献ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／０６２６１１の図２０、乃至図２２のノズルと、図２３、図２５記載のＧＣＰ用にシールがなされたシール金型、図２４記載のＧＣＰ装置を用いＧＣＰを掛けた（使用した気体はレシプロタイプのコンプレッサーで圧縮した１．４ＭＰａのエアーである。）発泡成形を行い、表面のスワール・マークのない綺麗なスキン層を、内部は微細な発泡セル（発泡層）を持つ発泡成形品を得たが、比較例１、比較例２、比較例３と同様に強度を確認をした結果、比較例１,比較例２、比較例３同様に強度低下は著しい。

【実施例0061】

前記比較例１乃至比較例４からＰＣ系樹脂の発泡剤を模索する中、未乾燥のＰＣ〔直鎖状芳香族ＰＣ系樹脂{帝人化成（株）製、パンライト−Ｌ１２２５ＷＰ}〕樹脂ペレット（吸水率は０．１ｗｔ．％程度）を比較例１で発泡剤の重曹を使用せずそのままで成形加工を行った結果、樹脂中の水分（元々吸湿していた水分）の起因した数個のボイドが、スプール・ランナーと、成形品に発生した。然しこの未乾燥のＰＣを用いた成形品は強度低下が起きていなかった。この事から発明者はＰＣの発泡成形には、水が使用出来るのではないかとの仮説を立て、予備実験の結果から水の可能性・有効性を見出し、鋭意研究を行い、ＰＣ系樹脂、広くはエステル系の樹脂の発泡成形には水が有効との事象を確認、本発明の完成に至った。

【0062】

比較例３に於いてエタノールの代わりに０．５ｗｔ．％の水（蒸留水、イオン交換水、水道水、市水）を用い発泡成形を行った結果、図３に示す様に発泡セルは数ｍｍ（ミリメートル）と大きいが水を発泡剤として用いた場合は、エタノールの様には物性低下はなく、荷重しても割れはなく、ＰＣの発泡成形品としての物性は十分に維持し、ＰＣ成形品として十分に使用可能な発泡成形品を得るには水は有効な発泡剤である。

【実施例0063】

（起泡核剤）
直鎖状芳香族ＰＣ系樹脂{帝人化成（株）製、パンライト−Ｌ１２２５ＷＰ}１００重量部に対し、
酸化アルミニウム５重量部をタンブラーを用いて均一に混合し、かかる混合物をベント式二軸押出器に投入してペレット状樹脂組成物を製造し起泡核剤の酸化アルミニウム５重量部含有のマスター・バッチのＡ００１とした。

【0064】

同様に酸化アルミニウムの代わりに酸化銀を５重量部含有の起泡核剤のマスター・バッチＢ００１を製造した。

【0065】

同様に酸化アルミニウムの代わりに二酸化ケイ素を５重量部含有の起泡核剤のマスター・バッチＣ００１を製造した。

【0066】

同様に酸化アルミニウムの代わりに炭化ケイ素を５重量部含有の起泡核剤のマスター・バッチＤ００１を製造した。