ホーム > 特許ランキング > 株式会社プライムポリマー
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022142767
(43)【公開日】2022-09-30
(54)【発明の名称】オレフィン系重合体組成物およびその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 23/08 20060101AFI20220922BHJP
C08L 23/10 20060101ALI20220922BHJP
【ＦＩ】
C08L23/08
C08L23/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022039523
(22)【出願日】2022-03-14
(31)【優先権主張番号】P 2021042233
(32)【優先日】2021-03-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】土谷 宏子
(72)【発明者】
【氏名】根本 美喜雄
(72)【発明者】
【氏名】柳田 憲吾
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB051
4J002BB112
4J002BB122
4J002BB142
4J002GG01
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、中空成形時の成形安定性に優れるオレフィン系重合体組成物を得ることにある。
【解決手段】本発明は、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、および、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含むことを特徴とするオレフィン系重合体組成物に係る。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ２）密度（Ｄ）が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（ａ３）１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５の範囲にある。
（ｂ１）２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、および、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含むことを特徴とするオレフィン系重合体組成物に係る。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ２）密度（Ｄ）が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（ａ３）１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５の範囲にある。
（ｂ１）２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、および、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含むことを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ２）密度（Ｄ）が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（ａ３）１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５の範囲にある。
（ｂ１）２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ２）密度（Ｄ）が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（ａ３）１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５の範囲にある。
（ｂ１）２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
【請求項2】
エチレン系共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のせん断粘度比（ηＢ／ηＡ）が≦０．２２５であることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン系重合体組成物。
【請求項3】
プロピレン系重合体（Ｂ）が、リサイクル材由来である請求項１に記載のオレフィン系重合体組成物。
【請求項4】
プロピレン系重合体（Ｂ）が、２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が３０～７０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある請求項１に記載のオレフィン系重合体組成物。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか１項に記載のオレフィン系重合体組成物を用いてなる中空成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、中空成形体を得るに好適なオレフィン系重合体組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ブロー成形（中空成形）、特にダイレクトブロー成形は、容器の成形方法の一つとして、広く用いられている。高密度ポリエチレンからなる容器は、耐衝撃性、耐候性、耐寒性などに優れるので、灯油などの燃料油、食料油、水、洗剤などをはじめ広く用いられている。
【0003】
一方、高密度ポリエチレンは、剛性がやや劣ることから、高密度ポリエチレンに比べて剛性があるポリプロピレンを高密度ポリエチレンに配合すること（例えば、特許文献１）、高密度ポリエチレンにポリプロピレンと無機充填剤を配合すること（例えば、特許文献２）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平８－１１２８５４号公報
【特許文献2】特開２０１６－１２８５７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
これら特許文献に提案されている方法は、何れも、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎと低ＭＦＲのポリプロピレンが配合されている。
しかしながら、高密度ポリエチレンよりも高い剛性を有する低ＭＦＲのポリプロピレンを加えることにより高密度ポリエチレンの剛性を高めることは、溶融ポリマーブレンドの溶融強度に悪影響を与えている。したがって、このような高密度ポリエチレンおよびポリプロピレンの溶融ブレンドは、高い剛性を得るために、加工性を犠牲にしている。
本発明の目的は、中空成形時の成形安定性に優れるオレフィン系重合体組成物を得ることにある。
しかしながら、高密度ポリエチレンよりも高い剛性を有する低ＭＦＲのポリプロピレンを加えることにより高密度ポリエチレンの剛性を高めることは、溶融ポリマーブレンドの溶融強度に悪影響を与えている。したがって、このような高密度ポリエチレンおよびポリプロピレンの溶融ブレンドは、高い剛性を得るために、加工性を犠牲にしている。
本発明の目的は、中空成形時の成形安定性に優れるオレフィン系重合体組成物を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
すなわち、本発明は以下の［１］～［５］にかかわる。
［１］
下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、および、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含むことを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ２）密度（Ｄ）が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（ａ３）１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５の範囲にある。
（ｂ１）２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
［１］
下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であるエチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、および、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含むことを特徴とするオレフィン系重合体組成物。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
（ａ２）密度（Ｄ）が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
（ａ３）１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５の範囲にある。
（ｂ１）２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
【0007】
［２］
エチレン系共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のせん断粘度比（ηＢ／ηＡ）が≦０．２２５であることを特徴とする項［１］に記載のオレフィン系重合体組成物。
エチレン系共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のせん断粘度比（ηＢ／ηＡ）が≦０．２２５であることを特徴とする項［１］に記載のオレフィン系重合体組成物。
【0008】
［３］
プロピレン系重合体（Ｂ）が、リサイクル材由来である項［１］に記載のオレフィン系重合体組成物。
プロピレン系重合体（Ｂ）が、リサイクル材由来である項［１］に記載のオレフィン系重合体組成物。
【0009】
［４］
プロピレン系重合体（Ｂ）が、２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が３０～７０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある項［１］に記載のオレフィン系重合体組成物。
プロピレン系重合体（Ｂ）が、２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が３０～７０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある項［１］に記載のオレフィン系重合体組成物。
【0010】
［５］
項［１］～項［３］のいずれか１項に記載のオレフィン系重合体組成物を用いてなる中空成形体。
項［１］～項［３］のいずれか１項に記載のオレフィン系重合体組成物を用いてなる中空成形体。
【発明の効果】
【0011】
本発明のオレフィン系重合体組成物は中空成形時の成形安定性に優れ、且つ、オレフィン系重合体組成物を構成するプロピレン系重合体（Ｂ）として、高ＭＦＲのポリプロピレンのリサイクル材を用いることができるので、環境循環型社会に貢献し得る。
【発明を実施するための形態】
【0012】
＜エチレン系共重合体（Ａ）＞
本発明のオレフィン系重合体組成物に含まれる成分の一つであるエチレン系共重合体（Ａ）は、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体である。
本発明のオレフィン系重合体組成物に含まれる成分の一つであるエチレン系共重合体（Ａ）は、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体である。
【0013】
〔要件（ａ１）〕
１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎ、下限は好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ、上限は好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎである。
１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ190）が０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎ、下限は好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ、上限は好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎである。
【0014】
メルトフローレート（ＭＦＲ190）が上記下限値以上の場合、オレフィン系重合体組成物のせん断粘度が高すぎず、成形性が良好である。メルトフローレート（ＭＦＲ190）が上記上限値以下の場合、オレフィン系重合体組成物から得られる成形体は、引張強度などの機械的強度が良好である。
【0015】
メルトフローレート（ＭＦＲ190）は分子量に強く依存しており、メルトフローレート（ＭＦＲ）が小さいほど分子量は大きく、メルトフローレート（ＭＦＲ）が大きいほど分子量は小さくなる。また、エチレン系重合体の分子量は、重合系内における水素とエチレンとの組成比（水素／エチレン）により決定されることが知られている（例えば、曽我和雄他編、「Catalytic Olefin Polymerization」、講談社サイエンティフィク、1990年、p.376）。このため、水素／エチレンを増減させることで、エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）を増減させることが可能である。
メルトフローレート（ＭＦＲ190）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定される。
メルトフローレート（ＭＦＲ190）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定される。
【0016】
〔要件（ａ２）〕
密度が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3、下限は好ましくは９１３ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3であり、上限は好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3ある。
密度が９１０～９７０ｋｇ／ｍ3、下限は好ましくは９１３ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3であり、上限は好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3ある。
【0017】
密度が上記上限値以下の場合、オレフィン系重合体組成物から成形された成形体は剛性に優れ、密度が上記下限値以上の場合、オレフィン系重合体組成物から成形された成形体は衝撃強度が良好となり、例えば、中空成形体の落下強度などの機械的強度が良好である。
【0018】
〔要件（ａ３）〕
１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５、下限は好ましくは１５、上限は好ましくは４３の範囲にある。
１９０℃におけるせん断粘度が２．４×１０6となるせん断速度（γ２）とせん断粘度が４．０×１０5におけるせん断速度（γ１）との比〔（γ２）／（γ１）〕が１０～４５、下限は好ましくは１５、上限は好ましくは４３の範囲にある。
【0019】
本発明に係るエチレン系共重合体（Ａ）は、（γ２）／（γ１）が上記範囲を満たすことにより、オレフィン系重合体組成物に含まれるプロピレン系重合体（Ｂ）の分散性が良好になり成形安定性が良好なオレフィン系重合体組成物が得られる。
【0020】
本発明に係るエチレン系共重合体（Ａ）は、上記要件（ａ１）～要件（ａ３）に加え、せん断粘度（ηＡ）が１００～３００Ｐa・ｓ、下限は好ましくは１２０Ｐa・ｓ、より好ましくは１３０Ｐa・ｓ、上限は好ましくは２５０Ｐa・ｓ、より好ましくは２００Ｐa・ｓの範囲にある。
【0021】
せん断粘度（ηＡ）は（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄを用いて測定した。Ｌ＝３０．０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのキャピラリーを用いて、せん断速度を段階的に変更し、２２０℃、せん断速度２４３２s-1におけるせん断粘度（ηＡ）を求めた。
【0022】
本発明に係るエチレン系共重合体（Ａ）は、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であり、具体的には１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンなどが挙げられる。
【0023】
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明のオレフィン系重合体組成物に含まれる成分の一つであるプロピレン系重合体（Ｂ）は、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体である。
本発明のオレフィン系重合体組成物に含まれる成分の一つであるプロピレン系重合体（Ｂ）は、下記要件（ｂ１）を満たす、プロピレン系重合体である。
【0024】
〔要件（ｂ１）〕
２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎ、下限は好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ、上限は好ましくは８５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは７５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
２３０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ230）が１０～１００ｇ／１０ｍｉｎ、下限は好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ、上限は好ましくは８５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは７５ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。
【0025】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、上記要件（ｂ１）に加え、せん断粘度（ηＢ）が１５～４５Ｐa・ｓ、下限は好ましくは２０Ｐa・ｓ、より好ましくは２５Ｐa・ｓ、上限は好ましくは４０Ｐa・ｓ、より好ましくは３８Ｐa・ｓの範囲にある。
【0026】
せん断粘度（ηＢ）は、（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄを用いて測定した。Ｌ＝３０．０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのキャピラリーを用いて、せん断速度を段階的に変更し、２２０℃、せん断速度２４３２s-1におけるせん断粘度（ηＢ）を求めた。
【0027】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα－オレフィンとの共重合体である。プロピレンとα－オレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
【0028】
また、本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、市販のポリプロピレンであっても、リサイクル由来のプロピレン系重合体であっても良い。リサイクル由来のプロピレン系重合体は、例えば射出成形や不織布、フィルム成形など中空成形以外の別工程で発生した、プレコンシューマー材料である。
【0029】
＜オレフィン系重合体組成物＞
本発明のオレフィン系重合体組成物は、上記エチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、下限は好ましくは６０質量％、より好ましくは６５質量％、上限は好ましくは８５質量％、より好ましくは８０質量％および、上記プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％、下限は好ましくは１５質量％、より好ましく２０質量％、上限は好ましくは４０質量％、より好ましくは３５質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含む組成物である。
本発明のオレフィン系重合体組成物は、上記エチレン系共重合体（Ａ）を５０～９０質量％、下限は好ましくは６０質量％、より好ましくは６５質量％、上限は好ましくは８５質量％、より好ましくは８０質量％および、上記プロピレン系重合体（Ｂ）を１０～５０質量％、下限は好ましくは１５質量％、より好ましく２０質量％、上限は好ましくは４０質量％、より好ましくは３５質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００質量％とする。〕の範囲で含む組成物である。
【0030】
プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が５０質量％を超える組成物は、中空成形性に劣り、得られる中空成形体は衝撃強度に劣る。
本発明のオレフィン系重合体組成物は、好ましくはエチレン系共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のせん断粘度比（ηＢ／ηＡ）が≦０．２２５、より好ましくは≦０．２２３、さらに好ましくは≦０．２２０である。
本発明のオレフィン系重合体組成物は、好ましくはエチレン系共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のせん断粘度比（ηＢ／ηＡ）が≦０．２２５、より好ましくは≦０．２２３、さらに好ましくは≦０．２２０である。
【0031】
エチレン系共重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）のせん断粘度比（ηＢ／ηＡ）が上記範囲を満たすオレフィン系重合体組成物は、中空成形性に優れる。
本発明に係るオレフィン系重合体組成物は、通常、ＭＦＲ190が０．１～１０ｇ／１０ｍｉｎ、上限は好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ、下限は好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎである。
本発明に係るオレフィン系重合体組成物は、通常、ＭＦＲ190が０．１～１０ｇ／１０ｍｉｎ、上限は好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ、下限は好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎである。
【0032】
本発明のオレフィン系重合体組成物には、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
【0033】
本発明に係わる前記エチレン系共重合体（Ａ）もしくは前記プロピレン系重合体（Ｂ）は、少なくとも１種以上のバイオマス由来モノマー（エチレン、プロピレン、α－オレフィン）に由来する単位を含んでいてもよい。重合体を構成する同じ種類のモノマーがバイオマス由来モノマーのみでもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方を含んでもよい。バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として１４Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来モノマー（エチレン、プロピレン、α－オレフィン）は、従来から知られている方法により得られる。
【0034】
本発明に係わる前記エチレン系共重合体（Ａ）もしくは前記プロピレン系重合体（Ｂ）がバイオマス由来モノマーに由来する単位を含むことは環境負荷低減の観点から好ましい。重合用触媒、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、原料オレフィンがバイオマス由来オレフィンを含んでいても、１４Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含む以外の分子構造は化石燃料由来モノマーからなるエチレン系共重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0035】
〈オレフィン系重合体組成物の製造方法〉
オレフィン系重合体組成物は、上記各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などで溶融混練することにより、プロピレン系樹脂組成物が得られる。
オレフィン系重合体組成物は、上記各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などで溶融混練することにより、プロピレン系樹脂組成物が得られる。
【0036】
＜成形体＞
本発明のオレフィン系重合体組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、中空成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられる。特に、中空成形体が好ましい。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
本発明のオレフィン系重合体組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、中空成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられる。特に、中空成形体が好ましい。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
【実施例0037】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例および比較例で使用した各重合体等を以下に示す。
実施例および比較例で用いたエチレン系共重合体およびプロピレン系重合体、およびオレフィン系樹脂組成物の物性は、下記記載の測定方法で測定した。
実施例および比較例で使用した各重合体等を以下に示す。
実施例および比較例で用いたエチレン系共重合体およびプロピレン系重合体、およびオレフィン系樹脂組成物の物性は、下記記載の測定方法で測定した。
【0038】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ190）（ｇ／１０ｍｉｎ）
メルトフローレート（ＭＦＲ190）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
メルトフローレート（ＭＦＲ190）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
【0039】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ230）（ｇ／１０ｍｉｎ）
メルトフローレート（ＭＦＲ230）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
メルトフローレート（ＭＦＲ230）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
【0040】
（３）密度（Ｄ）（ｋｇ／ｍ3）
密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
【0041】
（４）極限粘度（η、ｄｌ／ｇ）
測定サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、下記式(Ｅｑ－１)に示すように濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度［η］（単位；ｄｌ／ｇ）として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ） （Ｃ→０） -------- (Ｅｑ－１)
測定サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、下記式(Ｅｑ－１)に示すように濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度［η］（単位；ｄｌ／ｇ）として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ） （Ｃ→０） -------- (Ｅｑ－１)
【0042】
（５）せん断速度 （γ１、γ２、 ｓ-1）
（株）島津製作所製オートグラフ（ＡＧ－５００Ｃ）を用いて測定した。Ｌ＝３０．０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのキャピラリーを用いて、せん断速度を段階的に変更し、１９０℃における各せん断速度におけるせん断粘度を求めた。両者の関係を両対数グラフにプロットし、最小二乗法で２次回帰式を求めた。２次回帰式より、せん断粘度が４．０×１０5Ｐａ・sとなるせん断速度（γ１）とせん断粘度が２．４×１０6Ｐａ・sとなるせん断速度（γ２）を求めた。
（株）島津製作所製オートグラフ（ＡＧ－５００Ｃ）を用いて測定した。Ｌ＝３０．０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのキャピラリーを用いて、せん断速度を段階的に変更し、１９０℃における各せん断速度におけるせん断粘度を求めた。両者の関係を両対数グラフにプロットし、最小二乗法で２次回帰式を求めた。２次回帰式より、せん断粘度が４．０×１０5Ｐａ・sとなるせん断速度（γ１）とせん断粘度が２．４×１０6Ｐａ・sとなるせん断速度（γ２）を求めた。
【0043】
（６）せん断粘度（ηＡ、ηＢ、Ｐａ・ｓ）
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄを用いて測定した。Ｌ＝３０．０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのキャピラリーを用いて、せん断速度を段階的に変更し、２２０℃、せん断速度２４３２s-1におけるせん断粘度（ηＡ、ηＢ）を求めた。
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄを用いて測定した。Ｌ＝３０．０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのキャピラリーを用いて、せん断速度を段階的に変更し、２２０℃、せん断速度２４３２s-1におけるせん断粘度（ηＡ、ηＢ）を求めた。
【0044】
（７）曲げ弾性率
実施例および比較例で得られたペレットを、ＪＩＳ Ｋ７１５１に準拠し、４ｍｍ厚のプレスシートを作製した。得られたプレスシートから試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１、Ｋ７１６２－１に準拠して、曲げ弾性率を測定した。
実施例および比較例で得られたペレットを、ＪＩＳ Ｋ７１５１に準拠し、４ｍｍ厚のプレスシートを作製した。得られたプレスシートから試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１、Ｋ７１６２－１に準拠して、曲げ弾性率を測定した。
【0045】
（８）引張弾性率
参考例で得られたペレットをＪＩＳ Ｋ６９２１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１、Ｋ７１６２－１に準拠して、引張弾性率を測定した。
参考例で得られたペレットをＪＩＳ Ｋ６９２１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１、Ｋ７１６２－１に準拠して、引張弾性率を測定した。
【0046】
（９）成形安定性
単層ダイレクトブロー成形機（株式会社タハラ製ブロー成形機 ＭＳＥ－５０Ｅ）を使用した。１６/１６ｍｍφのダイ／コアを用いて、成形温度２００℃、吐出量は６．７ｋｇ／時間とし、ボトル重量を２５ｇに調整後、２５分経過してから６００ｍｌ丸ボトルを１００ショット成形した。
１００ショット成形時のボトル最大重量と最小重量の差が
１．０ｇ以下のものを成形安定性：○、
１．１～２．０ｇのものを成形安定性：△、
２．１ｇ以上のものを成形安定性：×とした。
単層ダイレクトブロー成形機（株式会社タハラ製ブロー成形機 ＭＳＥ－５０Ｅ）を使用した。１６/１６ｍｍφのダイ／コアを用いて、成形温度２００℃、吐出量は６．７ｋｇ／時間とし、ボトル重量を２５ｇに調整後、２５分経過してから６００ｍｌ丸ボトルを１００ショット成形した。
１００ショット成形時のボトル最大重量と最小重量の差が
１．０ｇ以下のものを成形安定性：○、
１．１～２．０ｇのものを成形安定性：△、
２．１ｇ以上のものを成形安定性：×とした。
【0047】
（１０）ボトル落下強度
上記方法（９）で成形した丸ボトルを用いてボトル落下強度を求めた。ボトルを満水状態にして氷温に冷却した後、落下試験を実施した。落下試験は、例えば２ｍの高さから落下させて割れた場合、次のボトルは０．２ｍ下げて落下させ、２ｍの高さから落下させて割れなかった場合、次のボトルは０．２ｍ上げて落下させた。合計２０本落下させて割れなかった高さの加重平均を算出しボトル落下強度とした。
上記方法（９）で成形した丸ボトルを用いてボトル落下強度を求めた。ボトルを満水状態にして氷温に冷却した後、落下試験を実施した。落下試験は、例えば２ｍの高さから落下させて割れた場合、次のボトルは０．２ｍ下げて落下させ、２ｍの高さから落下させて割れなかった場合、次のボトルは０．２ｍ上げて落下させた。合計２０本落下させて割れなかった高さの加重平均を算出しボトル落下強度とした。
【0048】
〔実施例１〕
プロピレン系重合体（Ｂ１）として、（株）プライムポリマー製 商品名プライムポリプロＳ１１９とＳ２２９Ｒを５０／５０％の比率でドライブレンドした後、（株）ジーエム三正製 ＧＭ４０－２８押出機を用い、設定温度１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で溶融混練、ストランド状に押し出し、カットしてプロピレン系重合体（Ｂ１）のペレットを得た。得られたペレット（Ｂ１）とエチレン系共重合体（Ａ１）として（株）プライムポリマー製 商品名 エボリューＨ ＳＰ４５０５(エチレン・１－ヘキセン共重合体)を用い、Ａ１／Ｂ１＝７０／３０（質量％）でドライブレンドしたものを中空成形し、オレフィン系樹脂組成物（Ｃ）からなる中空成形体を得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
プロピレン系重合体（Ｂ１）として、（株）プライムポリマー製 商品名プライムポリプロＳ１１９とＳ２２９Ｒを５０／５０％の比率でドライブレンドした後、（株）ジーエム三正製 ＧＭ４０－２８押出機を用い、設定温度１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で溶融混練、ストランド状に押し出し、カットしてプロピレン系重合体（Ｂ１）のペレットを得た。得られたペレット（Ｂ１）とエチレン系共重合体（Ａ１）として（株）プライムポリマー製 商品名 エボリューＨ ＳＰ４５０５(エチレン・１－ヘキセン共重合体)を用い、Ａ１／Ｂ１＝７０／３０（質量％）でドライブレンドしたものを中空成形し、オレフィン系樹脂組成物（Ｃ）からなる中空成形体を得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
【0049】
なお、オレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性は、プロピレン系重合体（Ｂ１）とエチレン系重合体（Ａ１）を表１記載の比率でドライブレンドした後、（株）ジーエム三正製 ＧＭ４０－２８押出機を用い、設定温度２００℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で溶融混練、ストランド状に押し出し、カットして得られたペレットを用いて測定した。
【0050】
〔実施例２〕
エチレン系共重合体（Ａ）として、（株）プライムポリマー製 商品名 ネオゼックス ２００６Ｈ（エチレン・１－ブテン共重合体）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
エチレン系共重合体（Ａ）として、（株）プライムポリマー製 商品名 ネオゼックス ２００６Ｈ（エチレン・１－ブテン共重合体）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
【0051】
〔比較例１〕
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 ハイゼックス ６００８Ｂを用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 ハイゼックス ６００８Ｂを用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
【0052】
〔比較例２〕
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 ハイゼックス ５６０２Ｂを用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 ハイゼックス ５６０２Ｂを用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
【0053】
〔比較例３〕
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 エボリューＨ ＳＰ６５０５を用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性を表１に示す。
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 エボリューＨ ＳＰ６５０５を用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性を表１に示す。
【0054】
〔比較例４〕
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 エボリューＨ ＳＰ５５０５を用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性を表１に示す。
エチレン系共重合体として（株）プライムポリマー製 商品名 エボリューＨ ＳＰ５５０５を用いた以外は実施例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性を表１に示す。
【0055】
〔参考例１〕
プロピレン系重合体（Ｂ２）として（株）プライムポリマー製 商品名プライムポリプロＢ５１１ＱＡを用いて、プロピレン系重合体（Ｂ１）をＢ２／Ｂ１＝７０／３０質量％でドライブレンドしたものをブロー成形し、オレフィン系樹脂組成物（Ｃ）からなる中空成形体を得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
プロピレン系重合体（Ｂ２）として（株）プライムポリマー製 商品名プライムポリプロＢ５１１ＱＡを用いて、プロピレン系重合体（Ｂ１）をＢ２／Ｂ１＝７０／３０質量％でドライブレンドしたものをブロー成形し、オレフィン系樹脂組成物（Ｃ）からなる中空成形体を得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
【0056】
なお、オレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性は、プロピレン系重合体（Ｂ１）とプロピレン系重合体（Ｂ１）を表１記載の比率でドライブレンドした後、（株）ジーエム三正製 ＧＭ４０－２８押出機を用い、設定温度２００℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で溶融混練、ストランド状に押し出し、カットして得られたペレットを用いて測定した。
【0057】
〔参考例２〕
プロピレン系重合体（Ｂ３）として（株）プライムポリマー製 商品名プライムポリプロＢ２４１を用いて、プロピレン系重合体（Ｂ１）をＢ３／Ｂ１＝７０／３０質量％でドライブレンドした以外は参考例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
プロピレン系重合体（Ｂ３）として（株）プライムポリマー製 商品名プライムポリプロＢ２４１を用いて、プロピレン系重合体（Ｂ１）をＢ３／Ｂ１＝７０／３０質量％でドライブレンドした以外は参考例１と同様の方法にて中空成形体およびペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物（Ｃ）の物性ならびに成形安定性、ボトル落下強度を表１に示す。
【0058】
【表1】
