特開 2022-146935 シラン官能化スチレンブロックコポリマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022146935

(43)【公開日】2022-10-05

(54)【発明の名称】シラン官能化スチレンブロックコポリマー

(51)【国際特許分類】

   C08F 8/42 20060101AFI20220928BHJP

   C08F 8/04 20060101ALI20220928BHJP

   C08F 236/10 20060101ALI20220928BHJP

   C08L 53/02 20060101ALI20220928BHJP

【ＦＩ】

C08F8/42

C08F8/04

C08F236/10

C08L53/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2022045186

(22)【出願日】2022-03-22

(31)【優先権主張番号】63/200,672

(32)【優先日】2021-03-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】519261770

【氏名又は名称】クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・フェー

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】グザビエ・デー・デー・イェー・ミュイルデルマン

(72)【発明者】

【氏名】ヨンクイ・スン

【テーマコード（参考）】

4J002

4J100

【Ｆターム（参考）】

4J002AE003

4J002AE00Y

4J002BB032

4J002BB03X

4J002BB052

4J002BB05X

4J002BB122

4J002BB12X

4J002BP011

4J002BP012

4J002BP01W

4J002BP01X

4J002CF002

4J002CF00X

4J002CF092

4J002CF09X

4J002CK022

4J002CK02X

4J002EH146

4J002FD023

4J002FD026

4J002GN00

4J002GQ00

4J100AB02P

4J100AS02Q

4J100CA04

4J100CA31

4J100DA01

4J100DA42

4J100DA48

4J100DA49

4J100DA50

4J100DA51

4J100HA03

4J100HA61

4J100HB02

4J100HC36

4J100HC80

4J100HE17

4J100HG03

4J100JA28

4J100JA43

(57)【要約】

【課題】シラン官能化ブロックコポリマー（ＳｉＨＳＢＣ）の全重量に対して８０～９９．９０重量％の水素化スチレンブロックコポリマー（ＨＳＢＣ）及び０．１～２０重量％のシランを含む、ＳｉＨＳＢＣを提供すること。
【解決手段】ＨＳＢＣは、ビニル芳香族モノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＡ及び共役ジエンモノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＢを含むスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）を水素化することによって得られる。ポリマーブロックＢは、ポリマーブロックＢ中の重合した共役ジエンモノマーの全重量に対して８０重量％超の重合した１，３－ブタジエンモノマーを有する。ＳｉＨＳＢＣ並びにＳｉＨＳＢＣを含有する熱可塑性エラストマー組成物は、接着剤層又は下塗剤層を必要とせずに極性及び非極性基材への接着性の向上を示す。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シラン官能化ブロックコポリマーであって、該シラン官能化ブロックコポリマーの全重量に対して、
（ａ）８０～９９．９０重量％の水素化スチレンブロックコポリマー、及び
（ｂ）０．１～２０重量％のシラン
を含み、
前記シランが、以下の一般式（Ｉ）
ＲＲ’_ｎＳｉＸ_３－ｎ （Ｉ）
［式中、Ｒはアルケン又はアルキン基であり、Ｒ’はＨ又はアルカン基であり、Ｘはアルコキシ基であり、ｎ＝０、１又は２である］を有し、
前記水素化スチレンブロックコポリマーが、ビニル芳香族モノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＡ及び共役ジエンモノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＢを含むスチレンブロックコポリマーを水素化することによって得られ、
前記ポリマーブロックＢが、
前記ポリマーブロックＢ中の重合した前記共役ジエンモノマーの全ｍｏｌに対して９５ｍｏｌ％超の水素化レベル、及び
前記ポリマーブロックＢ中の重合した前記共役ジエンモノマーの全重量に対して８０重量％超の重合した１，３－ブタジエンモノマーの量
を有し、
前記水素化スチレンブロックコポリマーが、
１８～３８のゴム状脂肪族メチル指数、及び
前記水素化スチレンブロックコポリマーの全重量に対して８～４５重量％のポリスチレン含有量
を有し、
前記シラン官能化ブロックコポリマーが、
ＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定して２０Ｎ／ｃｍ超のガラス基材への剥離接着強度
を有する、
シラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項2】

前記水素化スチレンブロックコポリマーが、３００℃未満の秩序－無秩序遷移温度、及びＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定して１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で１ｄｇ／分超のメルトフローレートを有する、請求項１に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項3】

前記水素化スチレンブロックコポリマーが、２５℃のトルエン中２５重量％で１８００ｍＰａ．ｓ以下の溶液粘度を有する、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項4】

前記水素化スチレンブロックコポリマーが４０～５００ｋｇ／ｍｏｌの分子量Ｍ_ｐを有し、前記ポリマーブロックＡが３～４５ｋｇ／ｍｏｌの分子量Ｍ_ｐを有し、前記ポリマーブロックＢが５～４００ｋｇ／ｍｏｌの分子量Ｍ_ｐを有する、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項5】

前記シラン官能化ブロックコポリマーが、１．４５～１．５５の屈折率を有する、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項6】

前記ビニル芳香族モノマーが、スチレン、α－メチルスチレン、メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、ビニルトルエン、ビニルトルエンの異性体、ビニルキシレン、１，１－ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン及びそれらの混合物の群から選択され、前記共役ジエンモノマーが、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、ミルセン、ファルネセン、１，３－シクロヘキサジエン、ピペリレン及びそれらの混合物の群から選択される、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項7】

前記シラン官能化ブロックコポリマーが、前記ブロックコポリマーにグラフト化したシランを、前記シラン官能化ブロックコポリマーの全重量に対して０．１～１０重量％含む、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項8】

前記水素化スチレンブロックコポリマーの全ｍｏｌに対して、前記ポリマーブロックＡが３０ｍｏｌ％未満の水素化レベルを有し、前記ポリマーブロックＢが７０ｍｏｌ％超の水素化レベルを有する、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項9】

前記スチレンブロックコポリマーが、Ａ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ａ、（Ａ－Ｂ）_ｎＸ、（Ａ－Ｂ－Ｂ’）_ｎＸ（ただし、Ａはポリスチレンブロックであり、Ｂ及びＢ’は、同じ又は異なっており、ポリブタジエン、ポリ（イソプレン－ｒ－ブタジエン）及びポリ（ブタジエン－ｒ－スチレン）の群から選択され、ｎは正の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基である）及びそれらの混合物の群から選択される構造を有する、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項10】

前記シランが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン；メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン及びそれらの混合物の群から選択される、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項11】

前記シラン官能化ブロックコポリマーが、４５～２５０ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する、請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー。

【請求項12】

熱可塑性ポリマー組成物であって、該熱可塑性ポリマー組成物の全重量に対して、
５～９５重量部の請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー、及び
５～９５重量部の熱可塑性エラストマー配合物
を含み、
前記熱可塑性エラストマー配合物が、１００重量部の１種以上の熱可塑性エラストマー、並びに、該熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、５０～２５０部の可塑剤及び０～５０部の少なくとも１種の添加剤を含み、
前記熱可塑性エラストマーが、ポリオレフィン、水素化スチレンブロックコポリマー、スチレンブロックコポリマー、熱可塑性プラスチックコポリエステル又はコポリエステル－エーテル、熱可塑性加硫物、熱可塑性ポリウレタン及びそれらの混合物からなる群から選択される、
熱可塑性ポリマー組成物。

【請求項13】

１００部の請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー、並びに、該シラン官能化ブロックコポリマー１００重量部に対して、
０～１５０部のポリオレフィン、
植物油、プロセス油、鉱油、フタル酸エステル及びそれらの混合物からなる群から選択される３０～３００部の可塑剤、及び
０～５０部の少なくとも１種の添加剤
を含む、熱可塑性ポリマー組成物。

【請求項14】

１００部の請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマー、並びに、該シラン官能化ブロックコポリマー１００重量部に対して、
ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリオレフィン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ－ＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及びそれらの混合物の群から選択される１０～１５０部のポリオレフィン、
０～３００部の可塑剤、及び
０～５０部の少なくとも１種の添加剤
を含む、熱可塑性ポリマー組成物。

【請求項15】

請求項１又は２に記載のシラン官能化ブロックコポリマーを含む物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、シラン官能化スチレンブロックコポリマー、組成物及びその調製方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ガラス、セラミック、金属をベースとする基材材料は、高い耐熱性、より良好な機械的性質、及び高い耐久性を有し、電化製品、電子部品、自動車部品、ソーラーパネル及び他の多くの用途において役立つ。いくつかの用途において、これらの材料は、熱可塑性エラストマーに接着する、又は熱可塑性エラストマーと複合体を形成する。熱可塑性エラストマーは可撓性に優れ、加工が容易なため、このような材料は、構造部材の製造、衝撃吸収、損傷からの保護、及びシーリングに適している。しかし、熱可塑性エラストマー、例えばスチレン系熱可塑性エラストマーは極性が乏しいため、このようなエラストマーと極性基材との接着強度は、いくつかの最終使用用途にとって十分ではない。

【0003】

熱可塑性エラストマーと極性及び非極性基材などの基材の接着強度を向上させるために、接着促進剤／下塗剤の使用が試みられてきた。より良好な接着性を得るための一般に知られている別の手法は、熱可塑性エラストマーを塗布する前に基材の表面処理を行うことである。シラン官能化ブロックコポリマーは、基材へのより良好な接着性をもたらすが、他の性質、例えば、可撓性、弾性、加工性、貯蔵安定性、プロセス安定性、透明度、機械的性質などに影響を及ぼす可能性がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

したがって、他の性質に影響を及ぼすことなく基材への接着性を増大させる改良されたシラン官能化ブロックコポリマーが必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

（要旨）
第１の態様において、本開示は、シラン官能化ブロックコポリマーの全重量に対して、（ａ）８０～９９．９０重量％の水素化スチレンブロックコポリマー（ＨＳＢＣ）、及び（ｂ）０．１～２０重量％のシランを含む、それから本質的になる、又はそれからなるシラン官能化ブロックコポリマー（ＳｉＨＳＢＣ）に関する。シランは、ＲＲ’_ｎＳｉＸ_３－ｎの一般式（Ｉ）［式中、Ｒはアルケン又はアルキン基であり、Ｒ’はＨ又はアルカン基であり、Ｘはアルコキシ基であり、ｎ＝０、１又は２である］を有する。ＨＳＢＣは、ビニル芳香族モノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＡ及び共役ジエンモノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＢを含むスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）を水素化することによって得られる。ポリマーブロックＢは、ポリマーブロックＢ中の重合した共役ジエンモノマーの全ｍｏｌに対して９５ｍｏｌ％超の水素化レベル、及びポリマーブロックＢ中の重合した共役ジエンモノマーの全重量に対して８０重量％超の重合した１，３－ブタジエンモノマーの量を有する。ＨＳＢＣは、１８～３８のゴム状脂肪族メチル指数（ｒｕｂｂｅｒｙ ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｍｅｔｈｙｌ ｉｎｄｅｘ（ＲＡＭＩ））、及び水素化スチレンブロックコポリマーの全重量に対して１０～４５重量％のポリスチレン含有量（ＰＳＣ）を有する。ＳｉＨＳＢＣは、ＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定して、２０Ｎ／ｃｍ超のガラス基材への剥離接着強度を有する。

【0006】

第２の態様において、ＨＳＢＣは、２５℃のトルエン中２５重量％で≦１８００ｍＰａ．ｓの溶液粘度を有する。

【0007】

第３の態様において、ポリマーブロックＡは、３～４５ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有し、ポリマーブロックＢは、５～４００ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する。

【0008】

第４の態様において、ＨＳＢＣは、４０～５００ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本明細書で使用する以下の用語は、以下の意味を有する。

【0010】

「［Ａ、Ｂ及びＣなどの群］のうちの少なくとも１つ」又は「［Ａ、Ｂ及びＣなどの群］のうちのいずれか」は、群からの単一のメンバー、群からの複数のメンバー、又は群からのメンバーの組合せを意味する。例えば、Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも１つは、例えば、Ａのみ、Ｂのみ若しくはＣのみ、並びにＡ及びＢ、Ａ及びＣ、Ｂ及びＣ、又はＡ、Ｂ及びＣ、又はＡ、Ｂ及びＣのうちの他のすべての組合せを含む。「Ａ、Ｂ又はＣ」として示される実施形態のリストは、実施形態Ａのみ、Ｂのみ、Ｃのみ、「Ａ若しくはＢ」、「Ａ若しくはＣ」、「Ｂ若しくはＣ」又は「Ａ、Ｂ若しくはＣ」を含むと解釈するものである。

【0011】

「コポリマー」は、複数種のモノマーに由来するポリマーを指す。

【0012】

「ブロックコポリマー」は、重合したモノマーがブロックにおいて存在する、複数種のモノマーを含むコポリマーを指す。各ブロックは、同じブロックコポリマー中の結合している周囲ブロックの一連のモノマーとは異なる一連のモノマーで構成されている。各ブロックは、ホモポリマー又はランダムコポリマーで構成されていてもよい。

【0013】

「可塑剤」は、材料をより柔軟に、より可撓性にするため、又は材料の可塑性を増大させるため、又は材料の粘度を低下させるため、又は製造プロセスにおける材料の取扱い中の摩擦を低下させるために材料に添加される化合物を指す。可塑剤は、製造中の原材料の取扱いを容易にするため又は最終使用用途の要求を満たすためにプラスチック及びゴムなどのポリマーに添加される。

【0014】

「秩序－無秩序遷移温度」又はＯＤＴは、ブロックコポリマーが相分離状態と非相分離状態の間を遷移する温度を指す。ＯＤＴは、ゼロ剪断粘度が動的レオロジーによって測定され得る温度を上回る温度と定義されている。ＯＤＴ温度は、温度掃引が様々な周波数により行われる動的機械分析（ＤＭＡ）を使用して測定することができ、ＯＤＴは、複素粘度が低周波数において単一の値に併合し始める温度として確認される。

【0015】

「カップリング効率」又はＣＥは、カップリングしたポリマーの重量％及びカップリングしていないポリマーの重量％の値を指す。カップリングしたポリマー及びカップリングしていないポリマーの重量％は、ＧＰＣ及び示差屈折計（ＲＩ）検出器の出力を使用して決定することができる。特定の溶出体積におけるシグナルの強度は、その溶出体積において検出された材料の量に比例する。カップリングしたポリマーに対応するＭ_Ｗ範囲にわたる曲線下面積は、カップリングしたポリマーの重量％を表し、同様にカップリングしていないポリマーの重量％も表す。ＣＥのパーセンテージは、カップリングしたポリマーの重量％／（カップリングしたポリマーの重量％＋カップリングしていないポリマーの重量％）を１００倍することにより得られる。ＣＥはまた、ＧＰＣからのデータを計算し、すべてのカップリングしたポリマー（２アーム、３アーム、４アームなどのコポリマーを含む）のＧＰＣ曲線下の積算面積を、カップリングしたポリマー及びカップリングしていないポリマーの両方の同様のＧＰＣ曲線下の積算面積で割ることによって評価することができる。

【0016】

ブロックコポリマーの「ポリスチレン含有量」又はＰＳＣは、ブロックコポリマー中の重合したビニル芳香族モノマー、例えばスチレンの重量％を指し、重合したビニル芳香族単位すべての分子量の合計をブロックコポリマーの全分子量で割ることによって計算される。ＰＳＣは、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）などの任意の適切な方法を使用して決定することができる。

【0017】

ポリマーにおける「ゴム状脂肪族メチル指数」又はＲＡＭＩは、水素化前のポリマー中の重合した１，３－ブタジエンモノマーのある特定のビニル含有量に関係がある。例えば、１８～３８のＲＡＭＩは、ポリマー中の重合した１，３－ブタジエンモノマー（但し、重合した１，３－ブタジエンモノマーすべてが水素化されている）の全ｍｏｌに対して、水素化前の重合した１，３－ブタジエンモノマーのビニル含有量が４８～１００ｍｏｌ％であることに対応する。ＲＡＭＩは、重合したビニル芳香族モノマー（例えば、重合したスチレン単位）のプロトンから脂肪族プロトンへの寄与を除去する補正を行った後、ゴム状単位（例えば、重合した１，３－ブタジエンモノマー、重合したイソプレンモノマーなどの重合した共役ジエンモノマー）内部に存在する全脂肪族プロトンに対する、水素化済みの重合した共役ジエンモノマーのメチル基に存在する脂肪族プロトン（Ｈ）の比として計算することができる。脂肪族プロトン（Ｈ）は、Ｈ－１ ＮＭＲ分光法を使用して測定することができる。ＲＡＭＩは、次のように表され、
ＲＡＭＩ＝１００×（積分２）／（積分１－（０．６＊積分３））
式中、積分１は、０．６ｐｐｍ～２．９９ｐｐｍのＨ－１ ＮＭＲスペクトルを積分することによって求められ、積分２は、０．６ｐｐｍと０．８ｐｐｍ～１．０ｐｐｍの最小領域の間のＨ－１ ＮＭＲスペクトルを積分することによって求められる。積分３は、６．２ｐｐｍ～７．４ｐｐｍのＨ－１ ＮＭＲのＨＳＢＣスペクトルを積分することによって求められる。

【0018】

「分子量」又はＭｗは、ポリマーブロック又はブロックコポリマーのｋｇ／ｍｏｌ単位におけるポリスチレン等価分子量を指す。Ｍｗは、ポリスチレン較正標準を使用したゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、例えば、ＡＳＴＭ５２９６－１９に従って行われる。ＧＰＣ検出器は、紫外線若しくは屈折率検出器又はそれらの組合せであってもよい。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を使用して較正される。このように較正されたＧＰＣを使用して測定したポリマーのＭｗは、ポリスチレン等価分子量又は見かけの分子量である。本明細書に示すＭｗは、ＧＰＣトレースのピークで測定され、一般にポリスチレン等価の「ピーク分子量」と呼ばれ、Ｍ_ｐと示される。ポリマーＧＰＣがいくつかのピークを示す場合、選択したＭ_ｐは、主要種（重量％での最大）のピーク分子量である。

【0019】

「透明度」は、物体を通る光透過率を指す。透明度は、ＡＳＴＭ Ｄ－１００３に従って測定することができる。この試験方法は、定義された試験片厚さの透明な物体の全光透過率及び散乱を評価する。

【0020】

「清澄度」は、光が平坦な材料を通過して散乱したとき、不清澄又はくすみ効果を生じる可能性がある材料の性質を指す。したがって、材料を通して見たときに、物体がかすんで見える。

【0021】

「熱可塑性ブロックコポリマー」は、より高い温度で処理することができ、処理前に故意に架橋されていないブロックコポリマーを指す。

【0022】

本開示は、シラン官能化ブロックコポリマー（ＳｉＨＳＢＣ）の全重量に対して８０～９９．９０重量％の水素化スチレンブロックコポリマー（ＨＳＢＣ）を０．１～２０重量％のシラン化合物で官能化又はグラフト化することによって得られるＳｉＨＳＢＣに関する。ＳｉＨＳＢＣは、接着剤又は下塗剤の層を必要とせずに、ガラス、シリコン（ｓｉｌｉｃｉｕｍ）ウエハ、セラミック、金属、プラスチック、強化用繊維などの極性及び非極性基材への接着性を向上させる。

【0023】

水素化スチレンブロックコポリマー（「ＨＳＢＣ」）：ＨＳＢＣは、スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）の水素化によって得られる熱可塑性ブロックコポリマーである。

【0024】

諸実施形態において、ＳＢＣは、ビニル芳香族モノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＡ及び共役ジエンモノマー由来の少なくとも１種のポリマーブロックＢを含む、線状又は分岐状（多数アーム）ブロックコポリマーのいずれかである。ビニル芳香族モノマーは、任意の順序によって及び任意の分布において共役ジエンブロックに導入又は共重合させることができる。

【0025】

諸実施形態において、ＳＢＣは、Ａ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ａ、（Ａ－Ｂ）_ｎＸ、Ａ－Ｂ－Ｂ’、（Ａ－Ｂ－Ｂ’）_ｎＸ、Ａ－Ｉ－Ｂ－Ｉ－Ａ、（Ａ－Ｉ－Ｂ）_ｎ－Ｘ及びそれらの混合物の群から選択される構造を有し、式中、ｎは正の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、各Ｉは主に重合したイソプレンモノマーのポリマーブロックである。諸実施形態において、ポリマーブロックＢ及びＢ’は、同じ又は異なっており、ポリブタジエン、ポリ（イソプレン－ｒ－ブタジエン）及びポリ（ブタジエン－ｒ－スチレン）の群から選択され、ここで、－ｒ－は、ランダムコポリマーを指し、例えば、「ポリ（イソプレン－ｒ－ブタジエン）」は、ポリイソプレンブタジエンランダムコポリマーを意味する。

【0026】

諸実施形態において、ビニル芳香族モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルトルエンの異性体、ビニルキシレン、１，１－ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン及びそれらの混合物の群から選択される。

【0027】

諸実施形態において、共役ジエンモノマーは、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、ミルセン、ファルネセン、１，３－シクロヘキサジエン、ピペリレン及びそれらの混合物の群から選択される。

【0028】

諸実施形態において、ポリマーブロックＢは、ポリマーブロックＢ中の重合した共役ジエンモノマーの全重量に対して＞８０又は＞８５又は＞９０又は＞９５又は最大１００重量％の量の重合した１，３－ブタジエンモノマーを有する。

【0029】

諸実施形態において、ポリマーブロックＢ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーは、重合した１，３－ブタジエンモノマーの全重量に対して、水素化前では４８～９５又は５０～９０又は５５～８５、６０～８５又は＞５５重量％又は＜９０重量％のビニル含有量を有する。

【0030】

諸実施形態において、重合したビニル芳香族モノマーに由来するポリマーブロックＡは、本質的に水素化されないままであり、重合した共役ジエンモノマーをベースとするポリマーブロックＢは水素化される。諸実施形態において、ポリマーブロックＡは、重合したビニル芳香族モノマーの全ｍｏｌに対して＜３０又は＜２０又は＜１０又は＜５ｍｏｌ％の水素化レベルを有する。諸実施形態において、ポリマーブロックＢは、ポリマーブロックＢ中の重合した共役ジエンモノマーの全ｍｏｌに対して＞７０又は＞８０又は＞９０又は＞９５又は＞９８又は＞９９ｍｏｌ％の水素化レベルを有する。水素化レベルは、水素化により飽和になる元の不飽和結合の％を指し、これはＵＶ－ＶＩＳ分光測光法及び／又はプロトンＮＭＲ及び／又はオゾン分解滴定を使用して決定することができる。

【0031】

諸実施形態において、ＳＢＣは、スチレン－ブタジエン（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン（Ｓ－Ｉ／Ｂ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－ブタジエン／スチレン（Ｓ－Ｂ／Ｓ）、スチレン－ブタジエン／スチレン－スチレン（Ｓ－Ｂ／Ｓ－Ｓ）、スチレン－イソプレン／スチレン（Ｓ－Ｉ／Ｓ）、スチレン－イソプレン／スチレン－スチレン（Ｓ－Ｉ／Ｓ－Ｓ）及びそれらの混合物の群から選択されるが、それらだけに限らない。諸実施形態において、ＨＳＢＣは、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン（ＳＥＢ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥ／Ｂ／ＳＳ）及びそれらの混合物の群から選択されるが、それらだけに限らない。

【0032】

諸実施形態において、ポリマーブロックＡは、３～４５又は３．５～３０又は４～２５又は４．５～２０又は５～１５、５～１０ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する。

【0033】

諸実施形態において、ポリマーブロックＢは、５～４００又は１０～２５０又は１５～１５０又は５～８０又は２０～７０ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する。

【0034】

諸実施形態において、ＨＳＢＣは、４０～５００又は５０～３００又は６０～２００又は７０～１５０又は８０～１２０ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する。

【0035】

諸実施形態において、ＨＳＢＣは、ＨＳＢＣの全重量に対して８～４５又は１０～４０又は１２～３５又は１４～３０、１５～２５重量％のポリスチレン含有量（ＰＳＣ）を有する。

【0036】

諸実施形態において、ＨＳＢＣは、＜３００℃又は１５０～３００℃又は１７０～２８０℃又は１８０～２６０℃、１９０～２５０℃の秩序－無秩序遷移温度（ＯＤＴ）を有する。

【0037】

諸実施形態において、ＨＳＢＣは、１８～３８又は１９～３６又は２０～３５又は２２～３４又は２５～３２のゴム状脂肪族メチル指数（ＲＡＭＩ）を有する。

【0038】

諸実施形態において、ＨＳＢＣは、２５℃のトルエン中２５重量％で≦１８００ｍＰａ．ｓ又は＜１６００ｍＰａ．ｓ又は＜１４００ｍＰａ．ｓ又は５０～１８００ｍＰａ．ｓ又は８０～１２００ｍＰａ．ｓの溶液粘度を有する。

【0039】

官能化／グラフト化のためのシラン：ＨＳＢＣは、一般式（Ｉ）：ＲＲ’_ｎＳｉＸ_３－ｎ［式中、Ｒはアルケン又はアルキン基であり、Ｒ’はＨ又はアルカン基であり、Ｘはアルコキシ基であり、ｎ＝０、１又は２である］のシランで官能化されると、シラン官能化ブロックコポリマー（ＳｉＨＳＢＣ）が得られる。諸実施形態において、Ｒ基は、ビニル、アリル、ブテニル、シクロヘキセニル、シクロペンタジエニルなどの群から選択される。Ｒ’は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_１０のアルカンから選択することができ、Ｘは、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、アシルオキシなどの群から選択することができる。

【0040】

適切なシランの例として、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯＳ）、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン及びそれらの混合物の群が挙げられるが、それらだけに限らない。

【0041】

ＨＳＢＣに添加するシランの量は、シラン官能化の所望のレベルに基づいて変わる。通常、この量は、ＨＳＢＣ及びシランの合計重量に対して０．１～２０又は０．５～１５又は１～１２又は２～１０重量％の範囲内である。

【0042】

ＨＳＢＣへの十分なレベルのシラングラフト化は、基材、例えば、ガラス、シリコンウエハ、セラミック、金属、プラスチック、強化用繊維などへのＳｉＨＳＢＣの所望の接着を得るために必要である。諸実施形態において、ＨＳＢＣにグラフト化したシランのレベル（シラン官能化の程度）は、ＳｉＨＳＢＣの全重量に対して０．１～２０又は０．２～１５又は０．５～１２又は０．１～１０又は０．２～５又は０．２～４の範囲内である。

【0043】

シランをグラフト化のためにＨＳＢＣに添加する場合、一部はグラフト化せずに残される可能性がある。諸実施形態において、グラフト化されていないシランの量は、ＨＳＢＣにグラフト化させるために添加したシランの全重量に対して＜４０又は＜３０又は＜２０又は＜１０重量％である。

【0044】

諸実施形態において、シランをＨＳＢＣにグラフト化させてＳｉＨＳＢＣを形成した後、ＳｉＨＳＢＣは、４５～２５０又は５０～２２０又は６０～２００ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍ_ｐ）を有する。

【0045】

ＳｉＨＳＢＣを作製する方法：最初に、少なくとも１種のポリマーブロックＡ及び少なくとも１種のポリマーブロックＢを含有するＳＢＣを調製する。ＳＢＣは、アニオン重合によって又は逐次（若しくは連続）重合によって調製することができる。諸実施形態において、モノマーの重合は、開始剤を含有する溶液にモノマーを段階的に添加し、続いて、得られた逐次ブロックコポリマー鎖をカップリング剤（存在する場合）とカップリングさせることによって実施される。

【0046】

諸実施形態において、ＳＢＣは、－３０～１５０℃又は１０～１００℃又は３０～９０℃の温度で、アニオン重合に使用されるステップと同様のステップを用いて逐次重合により調製される。それは、不活性雰囲気、例えば窒素中、又は約０．５～６５ｂａｒの範囲内の圧力下において実施される。重合は一般に、温度、モノマー成分の濃度、ポリマーの分子量などを含む要因に応じて＜１２時間又は５分～５時間を必要とする。

【0047】

カップリングを伴う諸実施形態において、カップリング剤は、ジ－又はマルチビニルアレーン化合物；ジ－又はマルチエポキシド；ジ－又はマルチイソシアネート；ジ－又はマルチアルコキシシラン；ジ－又はマルチイミン；ジ－又はマルチアルデヒド；ジ－又はマルチケトン；アルコキシスズ化合物；ジ－又はマルチハロゲン化物、例えば、シリコンハロゲン化物及びハロシラン；モノ－、ジ－又はマルチ無水物；ジ－又はマルチエステル、例えば、モノアルコールとポリカルボン酸とのエステル；一価アルコールとジカルボン酸とのエステルであるジエステル；一塩基酸とグリセロールなどの多価アルコールとのエステルであるジエステル；並びにそれらの混合物の群から選択されるが、それらだけに限らない。

【0048】

諸実施形態において、シラン系カップリング剤が、カップリングしたＳＢＣの調製に使用される。諸実施形態において、カップリング剤としてのシラン及び官能化剤としてのシラン化合物は、同じ又は異なっている。

【0049】

諸実施形態において、任意の有効量のカップリング剤を使用して、ＳＢＣについて所望のカップリング効率を得る。諸実施形態において、ＳＢＣは、カップリングした場合、＞５０％又は＞６０％又は＞７０％又は＞８０％又は＞９０％のカップリング効率を有する。

【0050】

次に、水素化プロセスを使用して、ＳＢＣ前駆体を水素化して、水素化スチレンブロックコポリマー（ＨＳＢＣ）を得る。共役ジエンブロックの二重結合に選択的であり、ポリスチレンブロックの芳香族不飽和を実質上そのままにしておく水素化プロセスを使用して、ＨＳＢＣを調製することができる。

【0051】

諸実施形態において、水素化プロセスは、金属、例えば、ニッケル、チタン又はコバルト、及びアルキルアルミニウムなどの適切な還元剤を含む触媒又は触媒前駆体を使用する。触媒濃度は、重量で１０～５００ｐｐｍの範囲内である。ＳＢＣの水素化は、２５～１７５℃又は３５～１５０℃又は５０～１００℃の範囲の比較的低い水素化温度を使用することによって制御される。通常、水素化は、５分～８時間又は３０分～４時間の範囲内で実施される。水素化は、オートクレーブにおいて約３０００ｐｓｉｇ未満又は１００～１５００ｐｓｉｇ又は２００～８００ｐｓｉｇの水素圧力で実施することができる。水素化が完了した後、触媒及び触媒残渣は、ポリマーから分離される。

【0052】

シランによるＨＳＢＣの官能化／グラフト化：諸実施形態において、ＨＳＢＣへのシランのグラフト化は、１６０～２４０℃又は１７０～２３０℃又は１８０～２２０℃の温度で、当技術分野で公知の装置、例えば単軸押出機又は二軸押出機によって溶融相で実施される。

【0053】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、固相法によって調製される。ＨＳＢＣ、シラン及び開始剤が、反応器中、４０℃～ＨＳＢＣの溶融温度又は軟化温度の範囲の温度で固相シラン官能化に使用される。シラン官能化の程度が０．１～２０重量％のＳｉＨＳＢＣが、反応器の終わりにおいて放出される。

【0054】

開始剤の例として有機過酸化物が挙げられるが、これは、官能化温度で＜６分又は＜１分の半減期をもたらす所与の反応温度でＨＳＢＣ中にフリーラジカルを発生させることができる。実施形態において、有機過酸化物は、過酸化ジクミル（ＤＣＰ）及び１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、過酸化ジアシル、アルキル過酸エステル、過炭酸塩、過酸化ジラウロイル（ＤＬＰＯ）、過酸化ジベンゾイル（ＤＢＰＯ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－イソブチレート（ＴＢＰＩＢ）、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（ＤＴＢＰＣ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート（ＴＢＰＢ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＤＨＢＰ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３（ＤＹＢＰ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（ＴＢＰ）、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）、過酸化ラウロイル、過酸化ジプロピオニル、ｐ－メンタンヒドロペルオキシド並びにそれらの混合物の群から選択されるが、それらだけに限らない。

【0055】

諸実施形態において、５０～１６０℃又は６０～１５０℃又は７０～１４０℃の範囲の１分半減期温度によりフリーラジカルを形成する有機過酸化物が、溶融相押出法においてＨＳＢＣにシランをグラフト化するために、又は固相官能化法において５０～２００℃の反応温度にて添加される。

【0056】

諸実施形態において、開始剤は、ＨＳＢＣ及びシランの合計重量に対して０．０１～５又は０．１～２又は０．２～１重量％の量で添加される。

【0057】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、水又は湿った空気で処理することによって架橋される。水は、４０～９０℃又は６５～８５℃又は７０～８０℃の温度で０．５時間～１２時間又は１時間～１０時間又は最大１週間以上にわたって熱水／水蒸気とすることができる。

【0058】

シラン官能化ブロックコポリマーをベースとする組成物：諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、熱可塑性ポリマー組成物の全重量に対して、５～９５の重量部のＳｉＨＳＢＣ及び５～９５の重量部の熱可塑性エラストマー配合物（ＴＰＥＣ）を含むように調製される。

【0059】

熱可塑性エラストマー配合物（ＴＰＥＣ）は、１種以上の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、並びにＴＰＥ１００重量部に対して、５０～２５０部の可塑剤及び０～５０部の少なくとも１種の添加剤を含む組成物を指す。諸実施形態において、ＴＰＥは、ポリオレフィン、水素化スチレンブロックコポリマーをベースとするＴＰＥ（ＴＰＥ－ＨＳＢＣ）、スチレンブロックコポリマーをベースとするＴＰＥ（ＴＰＥ－ＳＢＣ）、熱可塑性プラスチックコポリエステル又はコポリエステル－エーテル（ＴＰＥ－Ｅ）、熱可塑性加硫物（ＴＰＥ－Ｖ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＥ－Ｕ）及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0060】

或いは、熱可塑性ポリマー組成物は、ＴＰＥＣを用いずに、単に可塑剤又はポリオレフィンのいずれかを用いて配合することができる。諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣ、並びにＳｉＨＳＢＣ１００重量部に対して、０～１５０部のポリオレフィン、３０～３００部の可塑剤及び０～５０部の少なくとも１種の添加剤を含む熱可塑性ポリマー組成物である。諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、ＳｉＨＳＢＣ、並びにＳｉＨＳＢＣ１００重量部に対して、１０～１５０部のポリオレフィン、０～３００部の可塑剤及び０～５０部の少なくとも１種の添加剤を含む熱可塑性ポリマー組成物である。

【0061】

ポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリオレフィン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ－ＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン及び１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデケン、１－オクタデケンなどのＣ_３～Ｃ_２０コモノマーを含むα－オレフィンのコポリマー、ランダムポリプロピレン又はブロックポリプロピレンなどのエチレン－プロピレンコポリマー、並びにそれらの混合物の群から選択することができるが、それらだけに限らない。

【0062】

諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、他のポリマー、例えば、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリ乳酸、ポリアミド、ポリフェニルスルホン、ポリカルボネート、ポリエチレン／アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリカルボネート／アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、メチルメタクリレート／アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン、ポリエーテルイミド、エチレン－ビニルアルコールコポリマー、ポリエステル、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリフェニレンエーテル、セルロース、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン及びそれらの混合物をさらに含む。

【0063】

代表的な添加剤として、活性化剤、硬化剤、安定剤、中和剤、増粘剤、融合助剤、スリップ剤、剥離剤、抗微生物剤、界面活性剤、酸化防止剤、オゾン分解防止剤、変色ｐＨ指示薬、可塑剤、粘着性付与剤、フィルム形成添加剤、染料、顔料、架橋剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、触媒、充填剤、その他の樹脂、酸化還元対、繊維、難燃剤、粘度調整剤、湿潤剤、脱気剤、強化剤、接着促進剤、着色料、熱安定剤、光安定剤、潤滑剤、流動性調整剤、防滴剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、加工助剤、応力緩和用添加剤、ワックス及びそれらの混合物が挙げられる。

【0064】

可塑剤は、植物油、プロセス油、鉱油、フタル酸エステル及びそれらの混合物の群から選択することができる。プロセス油として、パラフィン系油、ナフテン系油からなる群のうちの１種以上の成分を挙げることができる。諸実施形態において、パラフィン系油は、飽和炭素骨格であり、ナフテン系油は、芳香族をほぼ含有しない多価不飽和炭素構造又は環状構造を有する。

【0065】

ワックスは、天然ワックス、石油由来のワックス及びそれらの混合物であってもよい。

【0066】

代表的な非反応性充填剤として、ＣａＣＯ_３、カーボンブラック、グラファイト及びそれらの混合物が挙げられる。代表的な反応性充填剤として、シリカ、ガラスビーズ、砂、タルク、マイカ、粘土、珪灰石、Ｍｇ（ＯＨ）_２、Ａｌ（ＯＨ）_３、酸化鉄、酸化スズ及びそれらの混合物が挙げられる。ここで意味する反応性充填剤は、シラン化合物と反応する充填剤材料である。

【0067】

諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、当技術分野で既知の装置、例えば、ブレンダー、ミキサー、ニーダー、ローラー、二軸スクリュー押出機又は押出機によって調製される。

【0068】

諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、組成物の諸成分を乾燥混合することによって調製される。或いは、熱可塑性ポリマー組成物は、適切な溶媒中で諸成分を混合することによって調製することができる。溶媒として、有機溶媒、例えば、シクロヘキサン、ナフサ、トルエン、酢酸エチル及び酢酸プロピルなどのエステル溶媒、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンなどのケトン溶媒を挙げることができる。溶媒の量は、１００部のＳｉＨＳＢＣに対して１００～２０００部とすることができる。

【0069】

シラン官能化ブロックコポリマーの性質：ＳｉＨＳＢＣは、処理（例えば、加熱、溶媒中でなど）した場合、基材に所望の接着性を生じる。諸実施形態において、基材は、ガラス、シリコンウエハ、セラミック、金属、プラスチック、強化用繊維、木材、革、石材、コンクリート、岩、紙、段ボール紙、布帛、ガラス、レンガ、石膏、セメント、タイル、モルタル及びアスファルトの群から選択されるが、それらだけに限らない。

【0070】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、下塗剤の層を必要とせずにガラス基材に接着し、高温／高湿度条件に長期間、例えば、１週間、１カ月、３カ月又はそれ以上晒された後でもガラス基材への優れた接着性を維持する。

【0071】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、ＩＳＯ３７に従って測定して、２ｍｍ厚の圧縮成形プレートから切り出したタイプ２のダンベルを使用し、５００ｍｍ／分の引張速度を使用して２３℃で試験することによって＞３又は＞５又は＞１０又は＜３０ＭＰａの引張強度を有する。

【0072】

諸実施形態において、熱水への曝露による架橋後のＳｉＨＳＢＣは、＞３又は＞５又は＞１０又は＜３０ＭＰａの引張強度を有する。

【0073】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、試験片を２３℃の水中で１週間エージングする前及び後にＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定して、＞２０又は＞３０又は＞４０又は＞５０又は＞６０又は＜１００Ｎ／ｃｍのガラス基材への剥離接着強度を有する。

【0074】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、ＡＳＴＭＤ２２４０に従って測定して、１０～７０又は２０～７０又は３０～６０又は＞１５又は＞２０のショアＡ硬度を有する。

【0075】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定して、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で＞１又は＞３又は＞５又は＞１５ｄｇ／分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。

【0076】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、１ｍｍプレートに関して測定して、＞７０％又は＞７５％又は＞８０％又は＞８５％の清澄度を有する。

【0077】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、ＡＳＴＭ Ｄ－１００３に従って測定して、１ｍｍプレートに関して＞７０％又は＞７５％又は＞８０％又は＞８５％の透明度を有する。

【0078】

諸実施形態において、ＳｉＨＳＢＣは、１．４５～１．５５又は１．４８～１．５４又は１．５１～１．５２５の屈折率（ＲＩ）を有する。

【0079】

熱可塑性ポリマー組成物の性質：ＳｉＨＳＢＣを含有する熱可塑性ポリマー組成物は、様々な基材への接着性が向上したことを特徴とする。諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、試験片を２３℃の水中で１週間エージングする前及び後にＡＳＴＭ Ｆ８８に従って測定して、＞１０又は＞２０又は＞３０又は＞４０、＞５０又は＜１００Ｎ／ｃｍのガラス基材への剥離接着強度を有する。

【0080】

諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定して、１０～８０又は１５～７０、＜７０又は＜５０又は＞１５又は＞２０のショア硬度Ａを有する。

【0081】

諸実施形態において、熱可塑性ポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定して、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重で＞１又は＞３又は＞５又は＞１０、＞１５ｄｇ／分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。

【0082】

諸実施形態において、硬化後の熱可塑性ポリマー組成物は、１２０℃又は１８０℃において２４時間後に＜８０％又は＜７０％又は＞４０％又は＞５０％の圧縮永久ひずみを有する硬化組成物を提供する。

【0083】

最終使用用途：ＳｉＨＳＢＣ及びその熱可塑性ポリマー組成物は、物品、例えば、窓ガラス、フロントガラスなどと共に使用するシールを形成するために使用することができる。ＳｉＨＳＢＣ及びその組成物の他の工業用途として、ワイヤ及びケーブルにおいての、ソーラーパネル用の透明ゴム状層としての、繊維コーティングのための、難燃システム、高温耐性硬化ＴＰＥなどにおいての接着剤、シーラント、下塗剤、タイ層、窓用カプセル化剤が挙げられる。

【実施例0084】

以下の実施例は、以下に示す性質又は測定方法と共に、本開示をさらに説明するために提供される。

【0085】

材料：以下の材料が使用される。

【0086】

ＢＣ１は、（Ｓ－Ｅ／Ｂ）_ｎＸの構造を有する、スチレン及び１，３－ブタジエンモノマーから得られた選択的水素化カップリングブロックコポリマーであり、カップリング効率が９３％、Ｍ_ｐが７５ｋｇ／ｍｏｌ、ポリスチレン含有量（ＰＳＣ）が２０％、ＲＡＭＩが２９、水素化レベルが９９．２ｍｏｌ％、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが３８ｄｇ／分、ＯＤＴが２００℃、硬度ショアＡが５２、２５℃のトルエン中２５重量％で測定しての溶液粘度が９０ｍＰａ．ｓである。

【0087】

ＢＣ２は、Ｓ－Ｅ／Ｂ－Ｓの構造を有する、スチレン及び１，３－ブタジエンモノマーから得られた選択的水素化ブロックコポリマーであり、Ｍ_ｐが２３５ｋｇ／ｍｏｌ、ＰＳＣが３１重量％、ＲＡＭＩが２６、水素化レベルが９９．２ｍｏｌ％、硬度ショアＡが６０、２５℃のトルエン中２５重量％で測定しての溶液粘度が＞５０ｍＰａ．ｓである。

【0088】

ＢＣ３は、（Ｓ－Ｅ／Ｂ）_ｎＸの構造を有する選択的水素化ブロックコポリマーであり、カップリング効率が９２％、Ｍ_ｐが２４２ｋｇ／ｍｏｌ、ＰＳＣが１３重量％、ＲＡＭＩが３０、１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．４ｄｇ／分、水素化レベルが９９ｍｏｌ％、ＯＤＴが２５５℃、硬度ショアＡが３５、２５℃のトルエン中２５重量％で測定しての溶液粘度が６５０ｍＰａ．ｓである。

【0089】

ＢＣ４は、Ｓ－Ｅ／Ｂ－Ｓの構造を有する、スチレン及び１，３－ブタジエンモノマーから得られた選択的水素化ブロックコポリマーであり、Ｍ_ｐが８０ｋｇ／ｍｏｌ、ＰＳＣが３０重量％、ＲＡＭＩが１５、２３０℃及び２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが２ｄｇ／分、水素化レベルが９９．２ｍｏｌ％、硬度ショアＡが７０、２５℃のトルエン中２５重量％で測定しての溶液粘度が１８００ｍＰａ．ｓである。

【0090】

ＢＣ５は、スチレン及び１，３－ブタジエンモノマーから得られた選択的水素化ブロックコポリマーである。これはＳ－Ｅ／Ｂ／Ｓ－Ｓの構造を有し、Ｍ_ｐが１５０ｋｇ／ｍｏｌ、ＰＳＣが６０重量％、ＲＡＭＩが１４、水素化レベルが９９．５ｍｏｌ％、硬度ショアＡが７９である。

【0091】

ＢＣ６は、ＢＣ４の２重量％無水マレイン酸官能化変型体である。

【0092】

ＢＣ７は、Ｓ－Ｅ／Ｂ－Ｓの構造を有する、スチレン及び１，３－ブタジエンモノマーから得られた選択的水素化ブロックコポリマーであり、Ｍ_ｐが２８０ｋｇ／ｍｏｌ、ＰＳＣが３１重量％、ＲＡＭＩが１５、水素化レベルが９９ｍｏｌ％、硬度ショアＡが７０、２５℃のトルエン中２５重量％で測定しての溶液粘度が５０ｍＰａ．ｓ超である。

【0093】

Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ（商標）５１４０は、Ｅａｓｔｍａｎ製の１４０℃の軟化点を有する炭化水素樹脂である。

【0094】

シリケートタイプのガラス板が基材として使用され、これは任意の特定の表面処理が行われておらず、長さ（Ｌ）＊幅（Ｗ）＊高さ（Ｈ）＝１３５＊２５．４＊３ｍｍの寸法を有する。

【0095】

ＳｉＨＳＢＣの調製プロセス：ＳｉＨＳＢＣは、３０ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機を使用して、ＢＣ１～ＢＣ７各々を様々なシラン（ＶＴＭＯＳ及びＶＴＥＯＳ）並びに過酸化物と共に押出すことによって製造される。諸実施形態において、諸成分は、ＨＳＢＣ１００部あたりの部数として添加される。官能化中の押出機の温度プロフィル、シランの各々の量及び過酸化物の量を表１に要約する。

【0096】

【表1】

【0097】

ＨＳＢＣ及びＳｉＨＳＢＣの性質を表２に示す。

【0098】

【表2】

【0099】

ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ）への貯蔵期間の影響を様々なＳｉＨＳＢＣｓに関して評価した。試料を乾燥し、８５℃でアルミニウム箔袋中に様々な期間貯蔵した。ＭＦＲ結果を表３に示す。

【0100】

【表3】

【0101】

表４に示すように、溶融状態での貯蔵期間に対するＳｉＨＳＢＣのＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）を測定して、流動性を研究した。

【0102】

【表4】

【0103】

ＨＳＢＣ及びＳｉＨＳＢＣ試料を８０℃の水に１２時間晒した。水に晒した場合及び晒していない場合の試料の性質を測定し、表５に報告した。

【0104】

【表5】

【0105】

ガラス基材上のＳｉＨＳＢＣに関する剥離接着試験は、ガラス基材上にＳｉＨＳＢＣの２ｍｍプレートを１８０℃で５分間圧縮成形することによって実施された。結果を表６に示す。

【0106】

【表6】

【0107】

ＨＳＢＣ、ＳｉＨＳＢＣ及び無水マレイン酸官能化ＨＳＢＣの剥離接着性能の比較を表７に示す。各試料の２ｍｍプレートをガラス基材上に圧縮成形する。

【0108】

【表7】

【0109】

ＳｉＨＳＢＣを１０重量％濃度でトルエンと混合して、下塗剤を得た。表８に示すように、得られた下塗剤をガラス基材に塗布して、ガラス基材上の下塗剤の剥離接着力及び透明度を研究した。

【0110】

【表8】

【0111】

熱可塑性ポリマー組成物は、ＳｉＨＳＢＣを熱可塑性エラストマー配合物（ＴＰＥＣ）と乾式混合することによって調製された。熱可塑性ポリマー組成物の２ｍｍプレートが、１８０℃～２３０℃の温度で得られた。これらのプレートは、ガラス基材上に２００℃で５分間圧縮成形され、剥離接着強度が測定された。詳細を表９に示す。

【0112】

【表9】

【0113】

表１０に示すように、熱可塑性ポリマー組成物の剥離接着性能を、様々な基材に関して評価した。モールドを７０℃に予熱し、熱可塑性ポリマー組成物を各々の基材に２４０℃で直接射出オーバーモールドした。組成物付きの基材を室温で１日間貯蔵した後、剥離接着力を測定した。

【0114】

【表10】

【0115】

本明細書で使用する場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、その用語の後に特定される要素又はステップを包含することを意味するが、任意のそのような要素又はステップは網羅的ではなく、実施形態は他の要素又はステップを包含することができる。用語「含む」及び「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は本明細書において様々な態様を説明するために使用されているが、用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」及び「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、本開示のより明確な態様を提供するために「含む」及び「包含する」の代わりに使用することができ、また開示もされている。

【外国語明細書】