ホーム > 特許ランキング > 荒川化学工業株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022148735
(43)【公開日】2022-10-06
(54)【発明の名称】硬化型ハードコート用樹脂組成物、硬化物及び積層体
(51)【国際特許分類】
C08G 59/24 20060101AFI20220929BHJP
C08F 292/00 20060101ALI20220929BHJP
C08F 2/50 20060101ALI20220929BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20220929BHJP
【ＦＩ】
C08G59/24
C08F292/00
C08F2/50
C08F290/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021050535
(22)【出願日】2021-03-24
(71)【出願人】
【識別番号】000168414
【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】安川 ▲祐▼平
(72)【発明者】
【氏名】小谷野 浩壽
【テーマコード（参考）】
4J011
4J026
4J036
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J011PA02
4J011PA13
4J011PA86
4J011QA03
4J011QA04
4J011QA07
4J011QA12
4J011QA22
4J011QA23
4J011QB24
4J011SA03
4J011SA14
4J011SA16
4J011SA18
4J011SA20
4J011UA01
4J011WA02
4J026AC00
4J026BA28
4J026DB30
4J026DB36
4J036AJ01
4J036AJ09
4J036EA04
4J036FA05
4J036GA04
4J036HA02
4J036JA08
4J127AA03
4J127BB031
4J127BB041
4J127BB111
4J127BB121
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC121
4J127BC131
4J127BD161
4J127BD171
4J127BD451
4J127BE241
4J127BE24Y
4J127BE341
4J127BE34Y
4J127BF151
4J127BF15X
4J127BF291
4J127BF29X
4J127BF631
4J127BF63X
4J127BG101
4J127BG10Y
4J127BG121
4J127BG12X
4J127BG12Y
4J127BG171
4J127BG17Y
4J127BG271
4J127BG27X
4J127CB371
4J127CC111
4J127CC161
4J127DA12
4J127DA18
4J127DA26
4J127EA12
4J127FA08
(57)【要約】 （修正有）
【課題】低透湿性及び高い硬度を備えた硬化物を与える硬化型ハードコート用樹脂組成物を提供する。
【解決手段】特定の式で表される多脂環エポキシ系化合物及び／又はその誘導体（Ａ）、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、並びに光ラジカル開始剤（Ｃ）を含む硬化型ハードコート用樹脂組成物、当該樹脂組成物の硬化物、基材の少なくとも片面に当該硬化物を有する積層体。
【選択図】なし
【解決手段】特定の式で表される多脂環エポキシ系化合物及び／又はその誘導体（Ａ）、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、並びに光ラジカル開始剤（Ｃ）を含む硬化型ハードコート用樹脂組成物、当該樹脂組成物の硬化物、基材の少なくとも片面に当該硬化物を有する積層体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式（１）で表されるエポキシ系化合物及び／又はその誘導体（Ａ）、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、並びに光ラジカル開始剤（Ｃ）を含む硬化型ハードコート用樹脂組成物。
（式（１）中、破線は、無結合又は炭素－炭素－炭素結合であることを意味する。）
【化1】
【請求項2】
（Ｂ）成分が、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【請求項3】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用比率が、固形分重量で、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０～９０／１０である請求項１又は２に記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【請求項4】
更に、光酸発生剤（Ｄ）を含む請求項１～３のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【請求項5】
更に、２つ以下の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む請求項１～４のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【請求項6】
更に、無機粒子（Ｆ）を含む請求項１～５のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物の硬化物。
【請求項8】
基材の少なくとも片面に、請求項７に記載の硬化物を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化型ハードコート用樹脂組成物、硬化物及び積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から液晶表示装置に用いられる偏光板は、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素等を吸着させて、延伸等により配向させた偏光子の両面にトリアセチルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を貼り合わせることにより製造される。また、ＴＡＣフィルムの表面には、透明な硬化型ハードコート用樹脂組成物を塗布し、硬化させて高硬度の被膜（ハードコート層）を形成し、傷つき防止機能を付与している。そのような樹脂組成物としては、例えば多官能ウレタン（メタ）アクリレート等を用いたものが知られている（特許文献１）。
【0003】
しかしながら、ＴＡＣフィルムは吸湿性が高い（高い透湿性を有する）ため、使用環境によっては、湿度が原因で伸縮し、表示ムラ等を招きうる。
【0004】
透湿性を解決する技術として、脂環式炭化水素骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、環状（メタ）アクリレート化合物及び重合開始剤を含有する樹脂組成物が公知である（特許文献２）。しかしながら、当該（メタ）アクリレート化合物を使用した場合、低透湿性を示すものの、硬度が低く、ハードコート剤としては不十分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平９－２９０４９１号公報
【特許文献2】国際公開２０１４／１５７６６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の課題は、低透湿性及び高い硬度を備えた硬化物を与える硬化型ハードコート用樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、鋭意検討したところ、特定の多脂環構造を有するエポキシ化合物又はその誘導体を必須とした樹脂組成物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の硬化型ハードコート用樹脂組成物、硬化物及び積層体に関する。
【0008】
１． 一般式（１）で表されるエポキシ系化合物及び／又はその誘導体（Ａ）、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、並びに光ラジカル開始剤（Ｃ）を含む硬化型ハードコート用樹脂組成物。
（式（１）中、破線は、無結合又は炭素－炭素－炭素結合であることを意味する。）
【化1】
【0009】
２．（Ｂ）成分が、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、前項１に記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【0010】
３．（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用比率が、固形分重量で、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０～９０／１０である前項１又は２に記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【0011】
４．更に、光酸発生剤（Ｄ）を含む前項１～３のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【0012】
５．更に、２つ以下の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む前項１～４のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【0013】
６．更に、無機粒子（Ｆ）を含む前項１～５のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物。
【0014】
７．前項１～６のいずれかに記載の硬化型ハードコート用樹脂組成物の硬化物。
【0015】
８．基材の少なくとも片面に、前項７に記載の硬化物を有する積層体。
【発明の効果】
【0016】
本発明に係る硬化型ハードコート用樹脂組成物は、低透湿性及び優れた硬度を備えた硬化物を与える。当該硬化物は、低透湿性であることから、バリアフィルム、偏光板、有機ＥＬ素子の封止材、包装フィルム等の用途に適用できる。
【発明を実施するための形態】
【0017】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、一般式（１）で表されるエポキシ系化合物及び／又はその誘導体（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という。）、並びに光ラジカル開始剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）を含むものである。なお、（メタ）アクリロイルとは、メタクリロイル又はアクリロイルを、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートをそれぞれ意味する（以下同様）。
【0018】
【化1】
【0019】
一般式（１）で表されるエポキシ化合物は、多環構造を有しているため、樹脂組成物の硬化物が低透湿性を示す。また、両末端にエポキシ構造も有するため、種々の誘導体化も可能である。
【0020】
前記エポキシ化合物の市販品としては、下記の式（２）（商品名：『ＤＥ－１０３』、ＥＮＥＯＳ（株）製）と（３）の化合物（商品名：『ＤＥ－１０２』、ＥＮＥＯＳ（株）製）等が挙げられる。
【0021】
【化2】
【0022】
【化3】
【0023】
一般式（１）で表されるエポキシ化合物の誘導体としては、例えば、当該エポキシ化合物のα，β－不飽和カルボン酸付加物（以下、単に酸付加物ともいう。）、当該エポキシ化合物のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート付加物（以下、単に（メタ）アクリレート付加物ともいう。）、当該エポキシ化合物のウレタン（メタ）アクリレート（以下、単にウレタン（メタ）アクリレートともいう。）等が挙げられる。
【0024】
（当該エポキシ化合物のα，β－不飽和カルボン酸付加物について）
α，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のα，β－不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα，β－不飽和ジカルボン酸等が挙げられる。また、α，β－不飽和カルボン酸の塩が使用されても良く、前記の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニア、メチルアミン、エタノールアミン等とのアンモニウム塩等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、α，β－不飽和モノカルボン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。なお、（メタ）アクリルとは、メタリル又はアクリルを意味する（以下同様）。
α，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のα，β－不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα，β－不飽和ジカルボン酸等が挙げられる。また、α，β－不飽和カルボン酸の塩が使用されても良く、前記の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニア、メチルアミン、エタノールアミン等とのアンモニウム塩等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、α，β－不飽和モノカルボン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。なお、（メタ）アクリルとは、メタリル又はアクリルを意味する（以下同様）。
【0025】
α，β－不飽和カルボン酸の使用量としては、一般式（１）で表されるエポキシ化合物のエポキシ基数１モルに対して、通常はカルボキシ基数（ＣＯＯＨ）が０．８～２．５モルであり、好ましくは０．９～２．０モルである。
【0026】
前記の酸付加物は、一般式（１）のエポキシ化合物とα，β－不飽和カルボン酸とを付加させることで得られる。反応条件としては特に限定されず、例えば、通常は温度が６０～１２０℃程度（好ましくは８０～１１０℃程度）、時間が４～１０時間程度（好ましくは６～８時間程度）である。
【0027】
酸付加物の製造においては、更に有機溶剤を使用しても良い。有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－デカン等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、安息香酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓ－ブタノール、ｔ－ブタノール等のアルコール等が挙げられる。有機溶剤の使用量としては、反応溶液の濃度が４０～７０重量％となるように調整することが好ましい。
【0028】
（当該エポキシ化合物のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート付加物について）
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４－ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、１，４－ジヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート等のジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等のシクロアルキルモノ（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基及びエーテル結合を有するモノ（メタ）アクリレート；
エリスリトールジ（メタ）アクリレート、エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、硬化物の硬度が高まる点から、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類が好ましい。
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４－ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、１，４－ジヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート等のジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等のシクロアルキルモノ（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基及びエーテル結合を有するモノ（メタ）アクリレート；
エリスリトールジ（メタ）アクリレート、エリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、硬化物の硬度が高まる点から、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類が好ましい。
【0029】
なお、前記のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ基を含まないポリ（メタ）アクリレートを含む混合物を使用しても良い。ヒドロキシ基を含まないポリ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ヒドロキシ基を含まないポリ（メタ）アクリレートの含有量としては、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート及びヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートの合計重量比率１００重量％に対して、７０重量％以下である。
【0030】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、『アロニックスＭ３０５』、『アロニックスＭ３０６』、『アロニックスＭ４００』、『アロニックスＭ４０２』、『アロニックスＭ４０３』、『アロニックスＭ４０４』、『アロニックスＭ４０５』、『アロニックスＭ４０６』（東亞合成（株）製）、『ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ』（日本化薬（株）製）、『ＮＫエステルＡ－９５５０』、『ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ』、『ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３Ｌ』（新中村化学工業（株）製）、『ビスコート＃３００』、『ビスコート＃８０２』（大阪有機化学工業（株）製）、『Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ５００』（ＭＩＷＯＮ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ，Ｌｔｄ．製）等が挙げられる。
【0031】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートの使用量としては、一般式（１）で表されるエポキシ化合物のエポキシ基数１モルに対して、通常はヒドロキシ基数（ＯＨ）が０．８～２．５モルであり、好ましくは０．９～２モルである。
【0032】
前記の（メタ）アクリレート付加物は、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとを付加させることで得られる。反応条件としては特に限定されず、例えば、通常は温度が６０～１２０℃程度（好ましくは８０～１１０℃程度）、時間が６～１５時間程度（好ましくは８～１２時間程度）である。
【0033】
前記の（メタ）アクリレート付加物の製造においては、更に前述の有機溶剤を使用しても良い。有機溶剤の使用量としては、反応溶液の濃度が４０～７０重量％となるように調整することが好ましい。
【0034】
（当該エポキシ化合物のウレタン（メタ）アクリレートについて）
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを必須の反応成分とする生成物がその１つである。より具体的には、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオールとの生成物に、ポリイソシアネートを反応させ、更にヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを反応させたものが挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを必須の反応成分とする生成物がその１つである。より具体的には、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオールとの生成物に、ポリイソシアネートを反応させ、更にヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを反応させたものが挙げられる。
【0035】
ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－ジオール等の脂肪族ジオール；１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロオクタンジオール、１，５－シクロオクタンジオール等の脂環族ジオール等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0036】
ジオールの使用量としては、一般式（１）で表されるエポキシ化合物１モルに対して、通常は、ジオール０．８～１．５モルであり、好ましくは０．９～１．２モルである。
【0037】
以下、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオールとの反応生成物を生成物（１）とも表記する。
【0038】
ポリイソシアネートとしては、例えば、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンメタンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート、水素化キシリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ナフタレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。また、ポリイソシアネートは、ヌレート体、アダクト体、ビウレット体のいずれの構造を有するものも使用できる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、脂環族ポリイソシアネートが好ましい。
【0039】
ポリイソシアネートの使用量としては、ポリイソシアネートのイソシアネート基数（ＮＣＯ）と、生成物（１）中のヒドロキシ基数（ＯＨ）との比率で、通常は、［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］＝１．７～２．２であり、好ましくは、［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］＝１．８～２．０である。
【0040】
以下、前記生成物（１）とポリイソシアネートとの反応で得られる化合物を生成物（２）とも表記する。
【0041】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、前段落で例示したものが挙げられる。
【0042】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートの使用量としては、生成物（２）中のイソシアネート基数（ＮＣＯ）と、ヒドロキシ基数を有する（メタ）アクリレートのヒドロキシ基数（ＯＨ）との比率で、通常は、［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］＝０．８～１．１であり、より好ましくは０．９～１．０である。
【0043】
前記のウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオールとを反応させて生成物（１）とした後、ポリイソシアネートと反応させて生成物（２）を生成させ、さらに、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートと反応させることにより得られる。
【0044】
生成物（１）を得る工程の反応条件としては、例えば、通常は温度が６０～１２０℃程度（好ましくは８０～１１０℃程度）、時間が６～１５時間程度（好ましくは８～１２時間程度）である。
また、生成物（２）を得る工程、及び得られた生成物（２）とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる際の反応条件としては、例えば、通常は温度が５０～１００℃程度（好ましくは６０～９０℃程度）、時間が０．５～３時間程度（好ましくは１～２時間程度）である。
また、生成物（２）を得る工程、及び得られた生成物（２）とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとを反応させる際の反応条件としては、例えば、通常は温度が５０～１００℃程度（好ましくは６０～９０℃程度）、時間が０．５～３時間程度（好ましくは１～２時間程度）である。
【0045】
なお、前記ウレタン（メタ）アクリレートの製造は、前述の有機溶剤中、又は無溶剤下のいずれでも行うことができる。
【0046】
かくして得られたウレタン（メタ）アクリレートの物性としては、例えば、重量平均分子量は、２０００～８００００が好ましい。なお、ここでの重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算値）で測定した値である。（以下同様）
【0047】
本発明のウレタン（メタ）アクリレートの別の形態としては、前記生成物（１）と、イソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレートとの反応生成物もその１つである。
【0048】
イソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、４－ブチルイソシアナトブチル（メタ）アクリレート等のイソシアナトアルキル（メタ）アクリレート；２－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアナート、１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。また、市販品としては、昭和電工（株）製の『カレンズＡＯＩ』、『カレンズＭＯＩ』、『カレンズＭＯＩ－ＥＧ』、『カレンズＢＥＩ』等を使用できる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0049】
イソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレートの使用量としては、イソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレート中のイソシアネート基数（ＮＣＯ）と、生成物（１）中のヒドロキシ基数（ＯＨ）との比率で、［（ＮＣＯ）／（ＯＨ）］＝０．８～１．１が好ましく、０．９～１.０がより好ましい。
【0050】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、一般式（１）で表されるエポキシ化合物とジオールとを反応させて生成物（１）とした後、イソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレートを反応させることにより得られる。
【0051】
生成物（１）を得る工程の反応条件としては、前段落に記載したものと同様である。
また、生成物（１）とイソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレートとを反応させる際の反応条件としては、例えば、通常は温度が５０～１００℃程度（好ましくは６０～９０℃程度）、時間が０．５～３時間程度（好ましくは１～２時間程度）である。
また、生成物（１）とイソシアネート基を１つ有する（メタ）アクリレートとを反応させる際の反応条件としては、例えば、通常は温度が５０～１００℃程度（好ましくは６０～９０℃程度）、時間が０．５～３時間程度（好ましくは１～２時間程度）である。
【0052】
なお、前記ウレタン（メタ）アクリレートの製造は、前述の有機溶剤中、又は無溶剤下のいずれでも行うことができる。
【0053】
かくして得られたウレタン（メタ）アクリレートの物性としては、例えば、重量平均分子量は、１０００～４００００が好ましい。
【0054】
（Ｂ）成分は、３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリレートであり、硬化物が高い硬度を示すために使用する成分である。
【0055】
（Ｂ）成分としては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等のグリセリンポリ（メタ）アクリレート類；
トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリアルカノールポリ（メタ）アクリレート類；
ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のジメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート類；
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類；
トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。アルキレンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、硬化物の硬度が高まる点から、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類が好ましい。
トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリアルカノールポリ（メタ）アクリレート類；
ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のジメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート類；
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類；
トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のトリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。アルキレンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。中でも、硬化物の硬度が高まる点から、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート類が好ましい。
【0056】
（Ｂ）成分の含有量としては、硬化物の低透湿性と高い硬度とのバランスから、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分重量比率で、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０～９０／１０が好ましく、３０／７０～８０／２０がより好ましい。
【0057】
（Ｃ）成分は、光ラジカル開始剤であり、活性エネルギー線の照射によりラジカルを生成し、ラジカル重合反応の起点となる成分である。（Ｃ）成分としては、例えば、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、オキシムエステル化合物等の光ラジカル開始剤、アミンやキノン等の光増感剤等が挙げられ、より具体的には、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、１，２－オクタンジオン１－［４－（フェニルチオ）－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0058】
（Ｃ）成分の市販品としては、例えば、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ １１７３』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９』、『Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ』（以上、ＢＡＳＦ社製）、『Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１』、『Ｏｍｎｉｒａｄ １８４』、『Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３』、『Ｏｍｎｉｒａｄ ２９５９』、『Ｏｍｎｉｒａｄ １２７』、『Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７』、『Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９』、『Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９』、『Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ』（以上、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）、『Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ』、『Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＭＢＰ』（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が挙げられる。
【0059】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、１～１０重量部が好ましく、３～８重量部がより好ましい。
【0060】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、光酸発生剤（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という。）を含んでも良い。（Ｄ）成分は、光を吸収して酸を発生する化合物であり、エポキシ基のカチオン重合反応の起点となる成分である。
【0061】
（Ｄ）成分としては、例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0062】
スルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（例えば、ｐ－フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等）、ビス（４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムパーフルオロアルキルホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、４－フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオジフェニルスルフィドヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムのリン酸塩等のスルホニウムホスフェート；
ビス（４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス（４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ－ジフェニルスルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のスルホニウムボレート；
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート等のスルホニウムアンチモネート等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
ビス（４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス（４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ－ジフェニルスルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のスルホニウムボレート；
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（４－（ジ（４－（２－ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル）スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート等のスルホニウムアンチモネート等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0063】
ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジ（４－ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ヨードニウム［４－（４－メチルフェニル－２－メチルプロピル）フェニル］ヘキサフルオロホスフェート、等のヨードニウムホスフェート；
ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のヨードニウムボレート；
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のヨードニウムアンチモネート等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４－メチルフェニル－４－（１－メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のヨードニウムボレート；
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のヨードニウムアンチモネート等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0064】
ジアゾニウム塩としては、例えば、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のジアゾニウムホスフェート；
フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のジアゾニウムボレート；
フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート等のジアゾニウムアンチモネート等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウムヘキサフルオロボレート、フェニルジアゾニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のジアゾニウムボレート；
フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート等のジアゾニウムアンチモネート等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0065】
これらの（Ｄ）成分の中でも、有機溶剤に対して溶解しやすく、得られた硬化型ハードコート用樹脂組成物も経時で増粘せず、かつ、速やかに硬化できる点から、スルホニウムホスフェートが好ましく、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムパーフルオロアルキルホスフェート、ジフェニル－４－（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートがより好ましい。
【0066】
（Ｄ）成分の市販品としては、例えば、『ＣＰＩ－１００Ｐ』、『ＣＰＩ－１０１Ａ』、『ＣＰＩ－２００Ｋ』、『ＣＰＩ－２１０Ｓ』（以上、サンアプロ（株）製）、『カヤラッド ＰＣＩ－２２０』、『カヤラッド ＰＣＩ－６２０』（以上、日本化薬（株）製）、『ＵＶＩ－６９９０』、『ＵＶＩ－６９９２』（以上、ユニオンカーバイド社製）、『アデカオプトマーＳＰ－１５０』、『アデカオプトマーＳＰ－１７０』（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、『ＣＩ－５１０２』、『ＣＩＴ－１３７０』、『ＣＩＴ－１６８２』、『ＣＩＰ－１８６６Ｓ』、『ＣＩＰ－２０４８Ｓ』、『ＣＩＰ－２０６４Ｓ』（以上、日本曹達（株）製）、『ＤＰＩ－１０１』、『ＤＰＩ－１０２』、『ＤＰＩ－１０３』、『ＤＰＩ－１０５』、『ＭＰＩ－１０３』、『ＭＰＩ－１０５』、『ＢＢＩ－１０１』、『ＢＢＩ－１０２』、『ＢＢＩ－１０３』、『ＢＢＩ－１０５』、『ＢＢＩ－１０９』、『ＢＢＩ－２０１』、『ＴＰＳ－１０１』、『ＴＰＳ－１０２』、『ＴＰＳ－１０３』、『ＴＰＳ－１０５』、『ＭＤＳ－１０３』、『ＭＤＳ－１０５』、『ＤＴＳ－１０２』、『ＤＴＳ－１０３』、『ＤＴＳ－２０００』（以上、みどり化学（株）製）、『ＰＩ－２０７４』（ソルベイジャパン（株）製）、『ＷＰＩ－１１３』、『ＷＰＩ－１１６』（以上、和光純薬工業（株）製）、『イルガキュア２５０』（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【0067】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．１～１０重量部が好ましく、０．５～５重量部がより好ましい。
【0068】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、更に２つ以下の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（Ｅ）（以下、（Ｅ）成分という。）を更に含ませても良い。（Ｅ）成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－パルミチル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環族（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のモノアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等のアクリルアミド類；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートのペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートのジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環族（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のモノアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等のアクリルアミド類；
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；
ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートのペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートのジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート類；
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0069】
これらの（Ｅ）成分は、単独でも２種以上を組み合わせても良い。（Ｅ）成分は、硬化型ハードコート用樹脂組成物の粘度を下げるため、基材フィルムに塗工しやすくなり、また、硬化後には、硬化物と基材フィルムとが密着しやすくもなる。一方、（Ｅ）成分を多量に配合した場合は硬化物の硬度が低下しやすくなる。そのため、（Ｅ）成分の含有量としては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分の合計重量を１００重量％として、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは１５重量％以下である。
【0070】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、更に無機粒子（Ｆ）（以下、（Ｆ）成分という。）を含んでも良い。
【0071】
（Ｆ）成分としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等が挙げられる。なお、（Ｆ）成分は、アルミニウム、リン、フッ素等でドープされたものを使用しても良い。これらは単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0072】
また、市販品としては、『ＴＯＬ-ＳＴ』、『ＭＥＫ－ＳＴ－４０』、『ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ』、『ＭＥＫ-ＳＴ-ＺＬ』『ＭＥＫ-ＳＴ-ＵＰ』、『ＭＩＢＫ－ＳＴ』、『ＣＨＯ－ＳＴ－Ｍ』、『ＥＡＣ-ＳＴ』、『ＰＭＡ-ＳＴ』（以上、日産化学（株）製）等が挙げられる。
【0073】
また、（Ｆ）成分は、表面に有機官能基を有する金属酸化物を使用しても良い。「有機官能基」とは、少なくとも炭素原子を有する基であり、例えば、メタクリロイル基、アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基、ウレタン基、オルガノシロキサン基等が挙げられる。
【0074】
表面に有機官能基を有する金属酸化物の市販品としては、例えば、『ＭＥＫ－ＥＣ－２１３０Ｙ』、『ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ』、『ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ』、『ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ』、『ＰＧＭ－ＡＣ－３１４０Ｙ』、『ＰＧＭ－ＡＣ４１３０Ｙ』、『ＭＩＢＫ-ＳＤ』、『ＭＩＢＫ-ＳＤ-Ｌ』（日産化学（株）製）、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６０３』、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６１０』、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６５０』、『ＮＡＮＯＢＹＫ－３６５２』（ビックケミー・ジャパン（株）製）、『ＡＬＭＩＢＫ３０ＷＴ％－Ｈ０６』、『ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ２４』、『ＳＩＲＭＩＢＫ１５ＥＴ％－Ｈ８３』、（ＣＩＫナノテック（株）製）、『ＥＬＥＣＯＭ－Ｖ８８０２』、『ＥＬＥＣＯＭ－Ｖ８８０３』、『ＥＬＥＣＯＭ－Ｖ８８０４』（日揮触媒化成（株）製）等が挙げられる。
【0075】
（Ｆ）成分の平均一次粒子径としては、５～１００ｎｍ程度が好ましく、１０～５０ｎｍ程度がより好ましい。なお、平均一次粒子径の測定方法としては、特に限定されず、例えば、光散乱法等が挙げられる。
【0076】
（Ｆ）成分を硬化型ハードコート用樹脂組成物の成分として使用する場合、その含有量としては、硬化物の低透湿性と高い硬度とのバランスから、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、好ましくは５～５０重量％であり、より好ましくは１０～３０重量％である。
【0077】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、更に有機溶剤を含んでも良い。
【0078】
有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－デカン等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｓ－ブチル、酢酸ｔ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－メトキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、酢酸１－メトキプロピル、安息香酸メチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート等のカーボネート；、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の非環状エーテル；テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のモノヒドロキシエーテル；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、２－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓ－ブタノール、ｔ－ブタノール等のアルコール等が挙げられる。また、有機溶剤を使用する場合、その含有量としては、硬化型ハードコート用樹脂組成物の固形分濃度が、１０～５０重量％となるように調整することが好ましい。
【0079】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、更に、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、レベリング剤等の添加剤を含んでも良い。
【0080】
本発明の硬化型ハードコート用樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、必要に応じて、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、有機溶剤及び前記添加剤を混合することによって得られる。混合手段及び混合順序は特に限定されない。
【0081】
本発明の硬化物は、前記硬化型ハードコート用樹脂組成物を硬化させてなるものである。
【0082】
本発明の硬化物は特に限定されず、例えば、硬化型ハードコート用樹脂組成物を基材へ塗工し、活性エネルギー線を照射することにより得られる。
【0083】
基材フィルムとしては、例えば、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルプロピルセルロースフィルム、アセチルブチルセルロースフィルム等のセルロースエステル系フィルム；ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム等のポリビニルアルコール系フィルム；セロハン、ポリアミドフィルム、ポリ乳酸フィルム等が挙げられる。なお、基材は、軽剥離のもの、重剥離のものも使用でき、また未処理のもの、プラズマ処理されたものを使用できる。
【0084】
また、基材には、硬化物の層と剥離しやすくするために、剥離処理をしても良い。剥離処理は、剥離しやすい場合には特段必要ないが、より剥離しやすくするために、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、セルロース誘導体、尿素樹脂、ポリオレフィン樹脂、パラフィン樹脂を離型層として積層することができる。これらの基材は、単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【0085】
前記基材の厚みとしては、特に限定されず、通常は１２～５００μｍ程度、好ましくは２５～２００μｍである。
【0086】
塗工方法としては、特に限定されず、例えば、アプリケーター、バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、コンマコーター、リップコーター、グラビア印刷、スクリーン印刷等が挙げられる。硬化型ハードコート用樹脂組成物の塗工量も特に限定されず、通常は、照射後の硬化物の膜厚が１～５０μｍ程度となるように塗工する。
【0087】
塗工後は、活性エネルギー線を照射しても良いが、部分的に硬化させるために塗工被膜を加熱乾燥しても良い。なお、加熱乾燥する場合、温度４０～１００℃程度で２０秒～１０分間乾燥させることが好ましい。
【0088】
活性エネルギー線としては、特に限定されず、例えば、紫外線、赤外線、可視光線等の光線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線、中性子線等が挙げられる。本発明においては、光線が好ましく、紫外線がより好ましい。
【0089】
紫外線の光源としては、特に限定されず、例えば、キセノンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、無電極ランプ、ＬＥＤランプ等が挙げられる。また、紫外線の積算照射量及び搬送速度も特に限定されず、積算照射量が通常１００～３０００ｍＪ／ｃｍ２、搬送速度が通常５～５０ｍ／分程度である。また、紫外線を照射した後は、完全に硬化させる目的に、必要に応じて加熱させても良い。
【0090】
本発明の積層体は、基材の少なくとも片面に前記硬化物の層を有するものである。使用する基材や硬化方法等は前述と同様である。
【実施例0091】
以下、実施例を挙げて、更に本発明を具体的に説明するが、本発明を限定するものではない。また特段の断りがない限り、「部」、「％」はいずれも重量基準である。
【0092】
＜（Ａ）成分について＞
（Ａ－１）成分として、下記式（２）で示される化合物（商品名：『ＤＥ－１０３』、ＥＮＥＯＳ（株）製）を使用した（以下、ＤＥ－１０３という。）。
（Ａ－１）成分として、下記式（２）で示される化合物（商品名：『ＤＥ－１０３』、ＥＮＥＯＳ（株）製）を使用した（以下、ＤＥ－１０３という。）。
【0093】
【化2】
【0094】
合成例１
撹拌機、温度計、還流冷却機を取り付けた三つ口フラスコに、ＤＥ－１０３ ４２．４部（１モル）、アクリル酸１７．６部（２モル）、メチルイソブチルケトン４０．０部、トリフェニルホスフィン０．２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部、及びフェノチアジン０．０３部を加えて、１０５℃で８時間撹拌し、酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、固形分濃度６０％のアクリル酸付加物（Ａ－３）の溶液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却機を取り付けた三つ口フラスコに、ＤＥ－１０３ ４２．４部（１モル）、アクリル酸１７．６部（２モル）、メチルイソブチルケトン４０．０部、トリフェニルホスフィン０．２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部、及びフェノチアジン０．０３部を加えて、１０５℃で８時間撹拌し、酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となったことを確認し、固形分濃度６０％のアクリル酸付加物（Ａ－３）の溶液を得た。
【0095】
合成例２
合成例１と同様の三つ口フラスコに、ＤＥ－１０３ １６．４部（１モル）、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（商品名：『ビスコート＃３００』、水酸基価：１２１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製）４３．６部（２モル）、メチルイソブチルケトン４０．０部、トリフェニルホスフィン０．２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部、及びフェノチアジン０．０３部を加えて、１０５℃で１５時間撹拌し、固形分濃度６０％の（メタ）アクリレート付加物（Ａ－４）の溶液を得た。
合成例１と同様の三つ口フラスコに、ＤＥ－１０３ １６．４部（１モル）、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（商品名：『ビスコート＃３００』、水酸基価：１２１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製）４３．６部（２モル）、メチルイソブチルケトン４０．０部、トリフェニルホスフィン０．２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部、及びフェノチアジン０．０３部を加えて、１０５℃で１５時間撹拌し、固形分濃度６０％の（メタ）アクリレート付加物（Ａ－４）の溶液を得た。
【0096】
合成例３
合成例１と同様の三つ口フラスコに、ＤＥ－１０３ ４．２部（１モル）、エチレングリコール１．５部（２モル）、メチルイソブチルケトン３．８部、トリフェニルホスフィン０．０２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１部、及びフェノチアジン０．００３部を加えて、１０５℃で１５時間撹拌した。
次いで、水素化キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）９．４部（４モル）、メチルイソブチルケトン６．３部、オクチル酸スズ０．００２部を加えて、更に８０℃で２時間撹拌した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（商品名：『ビスコート＃３００』、水酸基価：１２１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製）４４．９部（４モル）、オクチル酸スズ０．０６部、メチルイソブチルケトン２９．９部を加え、残存イソシアネート基が０．１％以下になるまで反応させて、固形分濃度６０％のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ－５）の溶液を得た。
合成例１と同様の三つ口フラスコに、ＤＥ－１０３ ４．２部（１モル）、エチレングリコール１．５部（２モル）、メチルイソブチルケトン３．８部、トリフェニルホスフィン０．０２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１部、及びフェノチアジン０．００３部を加えて、１０５℃で１５時間撹拌した。
次いで、水素化キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）９．４部（４モル）、メチルイソブチルケトン６．３部、オクチル酸スズ０．００２部を加えて、更に８０℃で２時間撹拌した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（商品名：『ビスコート＃３００』、水酸基価：１２１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、大阪有機化学工業（株）製）４４．９部（４モル）、オクチル酸スズ０．０６部、メチルイソブチルケトン２９．９部を加え、残存イソシアネート基が０．１％以下になるまで反応させて、固形分濃度６０％のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ－５）の溶液を得た。
【0097】
実施例１
ＤＥ－１０３ ８０部、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（商品名：『ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ』、新中村化学工業（株）製）２０部、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光ラジカル開始剤、商品名：『Ｏｍｎｉｒａｄ １８４』）、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）５部、及びトリアリールスルホニウム塩（商品名：『ＣＰＩ－２１０Ｓ』、サンアプロ（株）製）３部を配合し、溶解するまで撹拌して硬化型ハードコート用樹脂組成物を調製した。
ＤＥ－１０３ ８０部、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（商品名：『ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ』、新中村化学工業（株）製）２０部、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光ラジカル開始剤、商品名：『Ｏｍｎｉｒａｄ １８４』）、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）５部、及びトリアリールスルホニウム塩（商品名：『ＣＰＩ－２１０Ｓ』、サンアプロ（株）製）３部を配合し、溶解するまで撹拌して硬化型ハードコート用樹脂組成物を調製した。
【0098】
実施例２～１２、比較例１～４
表１に示す組成で配合し、硬化型ハードコート用樹脂組成物をそれぞれ調製した。
表１に示す組成で配合し、硬化型ハードコート用樹脂組成物をそれぞれ調製した。
【0099】
（積層体）
トリアセチルセルロースフィルム（商品名：『ＦＴ ＴＤ６０ＵＬＰ』、富士フィルム（株）製、透湿度：５００ｇ／ｍ２・２４ｈ、厚み：６０μｍ）上に、各硬化型ハードコート用樹脂組成物を、硬化後の膜厚が７μｍとなるようにバーコーターにて塗布し、８０℃で１分乾燥させた。次いで、高圧水銀灯（製品名：『ＵＢＴ－０８０－７Ａ／ＢＭ』、（株）マルチプライ製）を用いて、積算照射量２００ｍＪ／ｃｍ２で照射させて積層体を得た。
トリアセチルセルロースフィルム（商品名：『ＦＴ ＴＤ６０ＵＬＰ』、富士フィルム（株）製、透湿度：５００ｇ／ｍ２・２４ｈ、厚み：６０μｍ）上に、各硬化型ハードコート用樹脂組成物を、硬化後の膜厚が７μｍとなるようにバーコーターにて塗布し、８０℃で１分乾燥させた。次いで、高圧水銀灯（製品名：『ＵＢＴ－０８０－７Ａ／ＢＭ』、（株）マルチプライ製）を用いて、積算照射量２００ｍＪ／ｃｍ２で照射させて積層体を得た。
【0100】
（透湿度）
各積層体を用いて、ＪＩＳ Ｚ ０２０８の透湿度試験法（カップ法）に準じて測定した。温度４０℃及び湿度９０％の雰囲気中、積層体の面積１ｍ２あたりの２４時間に通過する水蒸気のグラム数を測定した。グラム数が小さいほど、低透湿であることを示す。２５０ｇ・ｍ２／２４ｈ以下を良好とした。
各積層体を用いて、ＪＩＳ Ｚ ０２０８の透湿度試験法（カップ法）に準じて測定した。温度４０℃及び湿度９０％の雰囲気中、積層体の面積１ｍ２あたりの２４時間に通過する水蒸気のグラム数を測定した。グラム数が小さいほど、低透湿であることを示す。２５０ｇ・ｍ２／２４ｈ以下を良好とした。
【0101】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準じ、荷重７５０ｇの鉛筆引っかき試験により、各積層体における硬化物の硬度を測定した。以下の基準で評価した。
（評価基準）
◎：鉛筆硬度が２Ｈ以上
〇：鉛筆硬度がＦ以上Ｈ以下
×：鉛筆硬度がＨＢ以下
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準じ、荷重７５０ｇの鉛筆引っかき試験により、各積層体における硬化物の硬度を測定した。以下の基準で評価した。
（評価基準）
◎：鉛筆硬度が２Ｈ以上
〇：鉛筆硬度がＦ以上Ｈ以下
×：鉛筆硬度がＨＢ以下
【0102】
【表1】
【0103】
表１の記号は、以下の化合物を示す。
＜エポキシ化合物及びその誘導体＞
・Ａ－１：式２で表されるエポキシ化合物（商品名：『ＤＥ－１０３』、ＥＮＥＯＳ（株）製）
・Ａ－２：式３で表されるエポキシ化合物（商品名：『ＤＥ－１０２』、ＥＮＥＯＳ（株）製）
・Ａ－３：製造例１の酸付加物
・Ａ－４：製造例２のアクリレート付加物
・Ａ－５：製造例３のウレタンアクリレート
・Ｇ－１：式４で表されるエポキシ化合物（商品名：『ＴＨＩ－ＤＥ』、ＥＮＥＯＳ（株）製）
＜ポリ（メタ）アクリレート＞
・Ｂ－１：ジペンタエリスリトールポリアクリレート、商品名：『ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ』、新中村化学工業（株）製
・Ｂ－２：ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、商品名：『ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３Ｌ』、新中村化学工業（株）製
・Ｅ－１：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、商品名：『ＮＫエステルＡ－ＤＣＰ』、新中村化学工業（株）製
＜光ラジカル開始剤＞
・Ｃ－１：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、商品名：『Ｏｍｎｉｒａｄ １８４』、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製
＜光酸発生剤＞
・Ｄ－１：ジフェニル［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムパーフルオロアルキルホスフェート、商品名：『ＣＰＩ－２１０Ｓ』、サンアプロ（株）製
＜無機粒子＞
・Ｆ－１：メタクリロイル変性シリカ、商品名：『ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ』、平均一次粒子径：１０～１５ｎｍ、日産化学（株）製
＜エポキシ化合物及びその誘導体＞
・Ａ－１：式２で表されるエポキシ化合物（商品名：『ＤＥ－１０３』、ＥＮＥＯＳ（株）製）
・Ａ－２：式３で表されるエポキシ化合物（商品名：『ＤＥ－１０２』、ＥＮＥＯＳ（株）製）
・Ａ－３：製造例１の酸付加物
・Ａ－４：製造例２のアクリレート付加物
・Ａ－５：製造例３のウレタンアクリレート
・Ｇ－１：式４で表されるエポキシ化合物（商品名：『ＴＨＩ－ＤＥ』、ＥＮＥＯＳ（株）製）
＜ポリ（メタ）アクリレート＞
・Ｂ－１：ジペンタエリスリトールポリアクリレート、商品名：『ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ』、新中村化学工業（株）製
・Ｂ－２：ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、商品名：『ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３Ｌ』、新中村化学工業（株）製
・Ｅ－１：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、商品名：『ＮＫエステルＡ－ＤＣＰ』、新中村化学工業（株）製
＜光ラジカル開始剤＞
・Ｃ－１：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、商品名：『Ｏｍｎｉｒａｄ １８４』、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製
＜光酸発生剤＞
・Ｄ－１：ジフェニル［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムパーフルオロアルキルホスフェート、商品名：『ＣＰＩ－２１０Ｓ』、サンアプロ（株）製
＜無機粒子＞
・Ｆ－１：メタクリロイル変性シリカ、商品名：『ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ』、平均一次粒子径：１０～１５ｎｍ、日産化学（株）製
【0104】
【化2】
【0105】
【化3】
【0106】
【化4】
