▶ プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022150670
(43)【公開日】2022-10-07
(54)【発明の名称】電極板の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 4/139 20100101AFI20220929BHJP
H01M 4/04 20060101ALI20220929BHJP
H01M 4/36 20060101ALI20220929BHJP
【ＦＩ】
H01M4/139
H01M4/04 Z
H01M4/36 A
H01M4/04 A
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021053373
(22)【出願日】2021-03-26
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000291
【氏名又は名称】弁理士法人コスモス国際特許商標事務所
(72)【発明者】
【氏名】上薗 知之
(72)【発明者】
【氏名】大久保 壮吉
(72)【発明者】
【氏名】宮島 桃香
【テーマコード（参考）】
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H050AA19
5H050BA17
5H050CA08
5H050CA09
5H050CB08
5H050DA11
5H050EA10
5H050EA24
5H050FA17
5H050GA02
5H050GA03
5H050GA05
5H050GA06
5H050GA22
5H050HA00
(57)【要約】
【課題】磁性キャリア粉体を用いることなく、乾式で集電箔上に活物質層を適切に形成できる電極板の製造方法を提供する。
【解決手段】電極板１の製造方法は、活物質粒子１１に結着剤粒子１３Ｐが付着した活物質複合粒子２１同士が互いに結合した活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２を、均一厚みの層状に堆積整形して、成膜領域ＭＲ１に供給する供給工程Ｓ３，Ｓ６と、成膜領域ＭＲ１において、静電気力Ｆｓ１により、活物質造粒粒子４１を集電箔３に向けて飛ばし、集電箔３上に活物質造粒粒子４１を堆積させて、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘを形成する未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ７と、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘ及び集電箔３を加熱プレスするプレス工程Ｓ５，Ｓ８とを備える。
【選択図】図２
【解決手段】電極板１の製造方法は、活物質粒子１１に結着剤粒子１３Ｐが付着した活物質複合粒子２１同士が互いに結合した活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２を、均一厚みの層状に堆積整形して、成膜領域ＭＲ１に供給する供給工程Ｓ３，Ｓ６と、成膜領域ＭＲ１において、静電気力Ｆｓ１により、活物質造粒粒子４１を集電箔３に向けて飛ばし、集電箔３上に活物質造粒粒子４１を堆積させて、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘを形成する未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ７と、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘ及び集電箔３を加熱プレスするプレス工程Ｓ５，Ｓ８とを備える。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
集電箔上に、活物質粒子及び結着剤を含む活物質層を備える電極板の製造方法であって、
上記活物質粒子に結着剤粒子が付着した活物質複合粒子同士が互いに結合した活物質造粒粒子が集合した活物質造粒粉体を、均一厚みの層状に堆積整形して、成膜領域に供給する供給工程と、
上記成膜領域において、静電気力により、上記活物質造粒粒子を上記集電箔に向けて飛ばし、上記集電箔上に上記活物質造粒粒子を堆積させて、未圧縮の未圧縮活物質層を形成する未圧縮層形成工程と、
上記未圧縮活物質層及び上記集電箔を加熱プレスして、上記未圧縮活物質層から上記活物質層を形成するプレス工程と、を備える
電極板の製造方法。
上記活物質粒子に結着剤粒子が付着した活物質複合粒子同士が互いに結合した活物質造粒粒子が集合した活物質造粒粉体を、均一厚みの層状に堆積整形して、成膜領域に供給する供給工程と、
上記成膜領域において、静電気力により、上記活物質造粒粒子を上記集電箔に向けて飛ばし、上記集電箔上に上記活物質造粒粒子を堆積させて、未圧縮の未圧縮活物質層を形成する未圧縮層形成工程と、
上記未圧縮活物質層及び上記集電箔を加熱プレスして、上記未圧縮活物質層から上記活物質層を形成するプレス工程と、を備える
電極板の製造方法。
【請求項2】
請求項１に記載の電極板の製造方法であって、
前記供給工程は、
安息角θがθ≦４０．０（ｄｅｇ）の前記活物質造粒粉体を用いる
電極板の製造方法。
前記供給工程は、
安息角θがθ≦４０．０（ｄｅｇ）の前記活物質造粒粉体を用いる
電極板の製造方法。
【請求項3】
請求項２に記載の電極板の製造方法であって、
前記供給工程に先立ち、前記活物質複合粒子が集合した活物質複合粉体から、前記活物質造粒粒子が集合した前記活物質造粒粉体を作製する造粒粉体作製工程を更に備えており、
上記造粒粉体作製工程は、
上記活物質複合粉体をプレスして、シート状圧粉体を得るシート成形工程と、
上記シート状圧粉体を破砕し、破砕粉体を得る破砕工程と、
上記破砕粉体を整粒して、予め定めた粒度範囲内の粒度を有する整粒粉体を得る整粒工程と、を有する
電極板の製造方法。
前記供給工程に先立ち、前記活物質複合粒子が集合した活物質複合粉体から、前記活物質造粒粒子が集合した前記活物質造粒粉体を作製する造粒粉体作製工程を更に備えており、
上記造粒粉体作製工程は、
上記活物質複合粉体をプレスして、シート状圧粉体を得るシート成形工程と、
上記シート状圧粉体を破砕し、破砕粉体を得る破砕工程と、
上記破砕粉体を整粒して、予め定めた粒度範囲内の粒度を有する整粒粉体を得る整粒工程と、を有する
電極板の製造方法。
【請求項4】
請求項３に記載の電極板の製造方法であって、
前記造粒粉体作製工程は、
前記整粒工程で得られた前記整粒粉体を分級して、予め定めた粒度範囲内の粒度を有する分級粉体を得る分級工程を更に有する
電極板の製造方法。
前記造粒粉体作製工程は、
前記整粒工程で得られた前記整粒粉体を分級して、予め定めた粒度範囲内の粒度を有する分級粉体を得る分級工程を更に有する
電極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、集電箔上に、活物質粒子及び結着剤を含む活物質層を有する電極板の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電池に用いられる正極板や負極板など、集電箔上に、活物質粒子及び結着剤を含む活物質層が形成された電極板が知られている。このような電極板は、例えば以下の手法により製造する。即ち、予め、活物質粒子が集合した活物質粉体と、結着剤粒子が集合した結着剤粉体とを混合して、活物質粒子に結着剤粒子が付着した活物質複合粒子からなる活物質複合粉体を得ておく。そして、この活物質複合粉体を、別途用意した磁性キャリア粒子が集合した磁性キャリア粉体と混合して、個々の磁性キャリア粒子に多数の活物質複合粒子が静電吸着した複合キャリア粒子からなる複合キャリア粉体を得る。
【0003】
その後、この複合キャリア粉体をなす複合キャリア粒子をマグネットロールのロール表面に磁気吸着させる。続いて、このマグネットロールの回転により、ロール表面に磁気吸着させた複合キャリア粒子を、マグネットロールと、バックアップロールで搬送する集電箔との間隙（成膜領域）に搬送する。次に、この成膜領域において、静電気力により、複合キャリア粒子のうち活物質複合粒子をロール表面から集電箔に向けて飛ばし、集電箔上に活物質複合粒子を堆積させて、未圧縮の未圧縮活物質層を形成する。その後、この未圧縮活物質層及び集電箔からなる電極板を加熱プレスして、未圧縮活物質層から活物質層を形成する。なお、この電極板の製造方法に関連する従来技術として、特許文献１が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２０－１４９８６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上述の製造方法では、活物質粒子及び結着剤粒子を分散媒に分散させた活物質ペーストを用いることなく、乾式で活物質層を形成できるので、分散媒を除去するための加熱乾燥工程が不要であり、電極板の生産性が高い。
しかしながら、上述の製造方法では、磁性キャリア粉体が必要であり、また、活物質複合粉体と磁性キャリア粉体と混合して複合キャリア粉体を形成する工程が必要となるため、磁性キャリア粉体を用いることなく、電極板を製造する新たな手法が求められていた。
しかしながら、上述の製造方法では、磁性キャリア粉体が必要であり、また、活物質複合粉体と磁性キャリア粉体と混合して複合キャリア粉体を形成する工程が必要となるため、磁性キャリア粉体を用いることなく、電極板を製造する新たな手法が求められていた。
【0006】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、磁性キャリア粉体を用いることなく、乾式で集電箔上に活物質層を適切に形成できる電極板の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するための本発明の一態様は、集電箔上に、活物質粒子及び結着剤を含む活物質層を備える電極板の製造方法であって、上記活物質粒子に結着剤粒子が付着した活物質複合粒子同士が互いに結合した活物質造粒粒子が集合した活物質造粒粉体を、均一厚みの層状に堆積整形して、成膜領域に供給する供給工程と、上記成膜領域において、静電気力により、上記活物質造粒粒子を上記集電箔に向けて飛ばし、上記集電箔上に上記活物質造粒粒子を堆積させて、未圧縮の未圧縮活物質層を形成する未圧縮層形成工程と、上記未圧縮活物質層及び上記集電箔を加熱プレスして、上記未圧縮活物質層から上記活物質層を形成するプレス工程と、を備える電極板の製造方法である。
【0008】
本発明者は、まず、活物質粉体と結着剤粉体とを混合した前述の活物質複合粉体をそのまま用いて、供給工程、未圧縮層形成工程及びプレス工程を行って電極板を製造することを試みた。しかしながら、この製造方法では、集電箔上に未圧縮活物質層を適切に形成するのが難しいことが判ってきた。その原因は、活物質複合粉体は、活物質複合粒子同士の凝集力が強いため、活物質複合粒子に静電気力が掛かっても、活物質複合粒子が集電箔に向けて飛翔し難いからであると考えられた。
【0009】
これに対し、上述の電極板の製造方法では、活物質粒子に結着剤粒子が付着した活物質複合粒子同士が互いに結合した活物質造粒粒子からなる活物質造粒粉体を用いて、供給工程、未圧縮層形成工程及びプレス工程を行う。比較的小粒径の活物質複合粒子同士に比べて、複数の活物質複合粒子同士が結合して比較的大粒径となった活物質造粒粒子同士の凝集力は弱い。このため、未圧縮層形成工程において、静電気力により活物質造粒粒子を集電箔に向けて適切に飛翔させることができ、集電箔上に未圧縮活物質層を適切に形成できる。そして、プレス工程で活物質層を適切に形成できる。
【0010】
「活物質複合粒子」としては、例えば、活物質粒子に結着剤粒子のみが付着した活物質複合粒子のほか、活物質粒子及び結着剤粒子に加え、例えば導電粒子など他の粒子が更に付着した活物質複合粒子などが挙げられる。
「供給工程」において、活物質造粒粉体を均一厚みの層状に堆積整形して成膜領域に供給する手法としては、例えば、供給ロールのロール表面上に活物質造粒粉体を均一厚みの層状に堆積整形し、供給ロールの回転により、この活物質造粒粉体の堆積層を成膜領域に供給する手法や、供給ベルトのベルト表面上に活物質造粒粉体を均一厚みの層状に堆積整形し、供給ベルトの移動により、この活物質造粒粉体の堆積層を成膜領域に供給する手法などが挙げられる。
「供給工程」において、活物質造粒粉体を均一厚みの層状に堆積整形して成膜領域に供給する手法としては、例えば、供給ロールのロール表面上に活物質造粒粉体を均一厚みの層状に堆積整形し、供給ロールの回転により、この活物質造粒粉体の堆積層を成膜領域に供給する手法や、供給ベルトのベルト表面上に活物質造粒粉体を均一厚みの層状に堆積整形し、供給ベルトの移動により、この活物質造粒粉体の堆積層を成膜領域に供給する手法などが挙げられる。
【0011】
更に、上記の電極板の製造方法であって、前記供給工程は、安息角θがθ≦４０．０（ｄｅｇ）の前記活物質造粒粉体を用いる電極板の製造方法とすると良い。
【0012】
上述の電極板の製造方法では、供給工程において、流動性の高い、具体的には安息角θがθ≦４０．０（ｄｅｇ）の活物質造粒粉体を用いる。このような流動性の高い活物質造粒粉体は、粒子間の凝集力が特に弱いため、未圧縮層形成工程において活物質造粒粒子をより一層、集電箔に向けて飛翔させて、未圧縮活物質層をより適切に形成でき、プレス工程で活物質層をより適切に形成できる。
【0013】
なお、「活物質造粒粉体の安息角θ」は、以下の測定方法により求める。即ち、安息角θは、活物質造粒粉体を、所定の高さに配置した漏斗から、水平な基板の上に落下させて、円錐状の粉体堆積物を形成し、この粉体堆積物の直径及び高さから底角を算出することで得る。具体的には、安息角θは、ＪＩＳ Ｒ ９３０１－２－２：１９９９「アルミナ粉末物性測定方法－２：安息角」の規定に準じて測定する。
【0014】
更に、上記の電極板の製造方法であって、前記供給工程に先立ち、前記活物質複合粒子が集合した活物質複合粉体から、前記活物質造粒粒子が集合した前記活物質造粒粉体を作製する造粒粉体作製工程を更に備えており、上記造粒粉体作製工程は、上記活物質複合粉体をプレスして、シート状圧粉体を得るシート成形工程と、上記シート状圧粉体を破砕し、破砕粉体を得る破砕工程と、上記破砕粉体を整粒して、予め定めた粒度範囲内の粒度を有する整粒粉体を得る整粒工程と、を有する電極板の製造方法とすると良い。
【0015】
上述の電極板の製造方法では、活物質複合粉体から活物質造粒粉体を作製する造粒粉体作製工程を更に備えており、この造粒粉体作製工程は、上述のシート成形工程、破砕工程及び整粒工程を有する。このような造粒粉体作製工程を行うことで、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）で所望の流動性を有する活物質造粒粉体を容易に作製できる。従って、この活物質造粒粉体を用いて供給工程及び未圧縮層形成工程を行うことで、未圧縮活物質層をより適切に形成でき、プレス工程で活物質層をより適切に形成できる。
【0016】
更に、上記の電極板の製造方法であって、前記造粒粉体作製工程は、前記整粒工程で得られた前記整粒粉体を分級して、予め定めた粒度範囲内の粒度を有する分級粉体を得る分級工程を更に有する電極板の製造方法とすると良い。
【0017】
上述の電極板の製造方法では、造粒粉体作製工程は、上述の分級工程を更に有する。これにより、より適切な流動性を有する活物質造粒粉体を容易に作製できる。従って、この活物質造粒粉体を用いて供給工程及び未圧縮層形成工程を行うことで、未圧縮活物質層をより適切に形成でき、プレス工程で活物質層をより適切に形成できる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】実施形態１，２及び変形形態１，２に係る電極板の斜視図である。
【図2】実施形態１，２及び変形形態１，２に係る電極板の製造方法のフローチャートである。
【図3】実施形態１，２及び変形形態１，２に係り、混合粉体作製工程で作製する活物質複合粒子を模式的に示す説明図である。
【図4】実施形態１，２及び変形形態１，２に係り、造粒粉体作製工程のうちシート成形工程で形成するシート状圧粉体の説明図である。
【図5】実施形態１，２及び変形形態１，２に係り、造粒粉体作製工程のうち破砕工程で形成する破砕粒子を模式的に示す説明図である。
【図6】実施形態１，２及び変形形態１，２に係り、造粒粉体作製工程のうち整粒工程で形成する整粒粒子の説明図である。
【図7】実施形態１，２及び変形形態１，２に係り、造粒粉体作製工程のうち分級工程で形成する分級粒子の説明図である。
【図8】実施形態１及び変形形態１に係る活物質層形成装置の説明図である。
【図9】実施形態１及び変形形態１に係り、成膜領域において活物質造粒粒子がロール表面から集電箔に向けて飛翔する様子を模試的に示す説明図である。
【図10】実施形態２及び変形形態２に係る活物質層形成装置の説明図である。
【図11】実施形態２及び変形形態２に係り、成膜領域において活物質造粒粒子がベルト表面から集電箔に向けて飛翔する様子を模試的に示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
（実施形態１）
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を参照しつつ説明する。図１に、本実施形態１に係る電極板１の斜視図を示す。なお、以下では、電極板１の長手方向ＥＨ、幅方向ＦＨ及び厚み方向ＧＨを、図１に示す方向と定めて説明する。この電極板１は、ハイブリッドカーやプラグインハイブリッドカー、電気自動車等の車両などに搭載される角型で密閉型のリチウムイオン二次電池を製造するのに、具体的には、扁平状捲回型或いは積層型の電極体を製造するのに用いられる帯状の負極板である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を参照しつつ説明する。図１に、本実施形態１に係る電極板１の斜視図を示す。なお、以下では、電極板１の長手方向ＥＨ、幅方向ＦＨ及び厚み方向ＧＨを、図１に示す方向と定めて説明する。この電極板１は、ハイブリッドカーやプラグインハイブリッドカー、電気自動車等の車両などに搭載される角型で密閉型のリチウムイオン二次電池を製造するのに、具体的には、扁平状捲回型或いは積層型の電極体を製造するのに用いられる帯状の負極板である。
【0020】
電極板（負極板）１は、長手方向ＥＨに延びる帯状で、銅箔からなる集電箔３を有する。この集電箔３の第１主面３ａのうち、幅方向ＦＨの中央でかつ長手方向ＥＨに延びる領域上には、第１活物質層５（以下、単に「活物質層５」ともいう）が帯状に形成されている。また、集電箔３の反対側の第２主面３ｂのうち、幅方向ＦＨの中央でかつ長手方向ＥＨに延びる領域上にも、第２活物質層６（以下、単に「活物質層６」ともいう）が帯状に形成されている。電極板１のうち幅方向ＦＨの両端部は、それぞれ、厚み方向ＧＨに活物質層５，６が存在せず、集電箔３が厚み方向ＧＨに露出した露出部１ｒとなっている。
【0021】
活物質層５，６は、それぞれ、活物質粒子１１と結着剤１３から構成されている。活物質粒子１１及び結着剤１３の重量割合は、活物質粒子：結着剤＝９７．５：２．５である。本実施形態１では、活物質粒子１１は、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な負極活物質粒子、具体的には黒鉛粒子である。また、結着剤１３はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）である。
【0022】
次いで、上記の電極板１の製造方法について説明する（図２～図９参照）。まず「混合粉体作製工程Ｓ１」（図２参照）において、活物質粒子１１に結着剤粒子１３Ｐが付着した活物質複合粒子２１からなる活物質複合粉体２２を作製する（図３参照）。具体的には、活物質粒子１１（本実施形態１では黒鉛粒子）が集合した活物質粉体１２と、結着剤粒子１３Ｐ（本実施形態１ではＰＶＤＦ粒子）が集合した結着剤粉体１４を用意する。そして、ミキサー（不図示）に、活物質粉体１２及び結着剤粉体１４を、活物質粉体：結着剤粉体＝９７．５：２．５の重量割合で投入し、１分間攪拌混合する。これにより、個々の活物質粒子１１に複数の結着剤粒子１３Ｐが付着した活物質複合粒子２１からなり、粒度ＤＡ50（メディアン径）がＤＡ50＝約１０μｍの活物質複合粉体２２を得る。
【0023】
次に、「造粒粉体作製工程Ｓ２」（図２参照）において、上述の活物質複合粒子２１が集合した活物質複合粉体２２から、活物質複合粒子２１同士が互いに結合した活物質造粒粒子４１が集合した活物質造粒粉体４２を作製する（図４～図７参照）。この造粒粉体作製工程Ｓ２は、シート成形工程Ｓ２１、破砕工程Ｓ２２、整粒工程Ｓ２３及び分級工程Ｓ２４をこの順に有する。
まず「シート成形工程Ｓ２１」において、平板状に拡げた活物質複合粉体２２を厚み方向にプレスして、シート状圧粉体３０を得る（図４参照）。具体的には、活物質複合粉体２２を一対のプレスロール（不図示）を用いてロールプレスすることにより、帯状のシート状圧粉体３０を形成する。
次に、「破砕工程Ｓ２２」において、シート状圧粉体３０を破砕し、破砕粒子３１が集合した破砕粉体３２を得る（図５参照）。具体的には、シート状圧粉体３０を攪拌羽（不図示）で破砕して、破砕粒子３１からなり、粒度ＤＢ50（メディアン径）がＤＢ50＝約３ｍｍの破砕粉体３２を形成する。
まず「シート成形工程Ｓ２１」において、平板状に拡げた活物質複合粉体２２を厚み方向にプレスして、シート状圧粉体３０を得る（図４参照）。具体的には、活物質複合粉体２２を一対のプレスロール（不図示）を用いてロールプレスすることにより、帯状のシート状圧粉体３０を形成する。
次に、「破砕工程Ｓ２２」において、シート状圧粉体３０を破砕し、破砕粒子３１が集合した破砕粉体３２を得る（図５参照）。具体的には、シート状圧粉体３０を攪拌羽（不図示）で破砕して、破砕粒子３１からなり、粒度ＤＢ50（メディアン径）がＤＢ50＝約３ｍｍの破砕粉体３２を形成する。
【0024】
次に、「整粒工程Ｓ２３」において、破砕粉体３２を整粒して、整粒粒子３３が集合した整粒粉体３４を得る（図６参照）。具体的には、破砕粉体３２を２０メッシュ（目開き８００μｍ）の金網（不図示）上に配置し、この破砕粉体３２を羽（不図示）で攪拌して金網を通過させる。これにより、予め定めた粒度範囲ＰＲ１（本実施形態１では、メディアン径Ｄ50が１３０～１７０μｍの範囲）内の整粒粉体３４、具体的には粒度ＤＣ50（メディアン径）がＤＣ50＝約１５０μｍの整粒粉体３４を得る。なお、この整粒粉体３４には、粒径５０μｍよりも小さな整粒粒子３３から、粒径４５０μｍを超える大きな整粒粒子３３まで、様々大きさの整粒粒子３３が含まれている。
【0025】
次に、「分級工程Ｓ２４」において、整粒粉体３４を分級して、所望の分級粒子３５が集合した分級粉体３６を得る（図７参照）。具体的には、目開きが４２５μｍの篩と２１２μｍの篩と１００μｍの篩と５３μｍの篩を有する多段篩（不図示）を用いて、整粒粉体３４を５つの大きさのグループに分ける。そして、このうち２１２μｍの篩を通過し１００μｍの篩の上に残った、主に粒径１００μｍ～２１２μｍの分級粒子３５からなる分級粉体３６を回収する。これにより、予め定めた粒度範囲ＰＲ２（本実施形態１では、メディアン径Ｄ50が１３０～１７０μｍの範囲）内の分級粉体３６、具体的には粒度ＤＤ50（メディアン径）がＤＤ50＝約１５０μｍの分級粉体３６を得る。なお、本実施形態１では、この分級粒子３５からなる分級粉体３６を、活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２として、以下の工程で用いる。この活物質造粒粉体４２の安息角θは、θ≦４０．０（ｄｅｇ）、具体的にはθ＝３５．８ｄｅｇである。なお、安息角θは、前述の手法により測定する。本実施形態では、ホソカワミクロン株式会社のパウダテスタを用いて安息角θを測定した。
【0026】
次に、「第１供給工程Ｓ３」（図２参照）において、上述の活物質造粒粉体４２を均一厚みの層状に堆積整形して、成膜領域ＭＲ１に供給する。この第１供給工程Ｓ３と後述する第１未圧縮層形成工程Ｓ４及び第１プレス工程Ｓ５は、活物質層形成装置２００（図８及び図９参照）を用いて連続して行う。活物質層形成装置２００は、集電箔３上に未圧縮の未圧縮活物質層５Ｘを形成する層形成部２０３と、未圧縮活物質層５Ｘ及び集電箔３を加熱プレスして未圧縮活物質層５Ｘから活物質層５を形成するプレス部２０５とを備える。
【0027】
このうち層形成部２０３は、ホッパー２１０と、ホッパー２１０の下方に配置された供給ロール２２０と、供給ロール２２０と平行に配置され、集電箔３を長手方向ＥＨに搬送するバックアップロール２３０と、これら供給ロール２２０及びバックアップロール２３０に電気的に接続する直流電源２４０とを有する。
このうちホッパー２１０は、ホッパー２１０内に投入された活物質造粒粉体４２を一時的に収容すると共に、活物質造粒粉体４２を下方の排出口から排出して、供給ロール２２０のロール表面２２０ｍ上に配置する。
このうちホッパー２１０は、ホッパー２１０内に投入された活物質造粒粉体４２を一時的に収容すると共に、活物質造粒粉体４２を下方の排出口から排出して、供給ロール２２０のロール表面２２０ｍ上に配置する。
【0028】
供給ロール２２０は、これに連結されたモータ（不図示）によって、図８及び図９中、時計回りに回転可能に構成されており、供給ロール２２０の回転によって、ホッパー２１０からロール表面２２０ｍ上に配置された活物質造粒粉体４２を、供給ロール２２０と集電箔３との間隙ＫＢ（成膜領域ＭＲ１）に向けて搬送する。また、供給ロール２２０の図８中、右上の近傍には、ロール間隙ＫＣを空けて、供給ロール２２０と平行にロール状のスキージ２２５が配置されている。このスキージ２２５は、これに連結されたモータ（不図示）によって、供給ロール２２０と同方向（図８中、時計回り）に回転可能に構成されている。このスキージ２２５は、ロール表面２２０ｍ上の活物質造粒粉体４２を均して、活物質造粒粉体４２を均一厚みの層状に堆積整形し、活物質造粒粉体４２の堆積層４３を形成する。
【0029】
バックアップロール２３０は、ロール間隙ＫＡを空けて、供給ロール２２０に対し平行かつ水平方向（図８及び図９中、右方）に配置されている。バックアップロール２３０は、これに連結されたモータ（不図示）によって、供給ロール２２０と同方向（図８及び図９中、時計回り）に回転し、図８中、右下から活物質層形成装置２００の層形成部２０３に供給される集電箔３の第２主面３ｂに接触して、巻きつけた集電箔３を後述するプレス部２０５に向けて長手方向ＥＨに搬送する。
【0030】
直流電源２４０は、その正極がバックアップロール２３０に、負極が供給ロール２２０に電気的に接続され、また、バックアップロール２３０は接地されている。この直流電源２４０により、本実施形態１では、供給ロール２２０とバックアップロール２３０との間に直流電圧Ｖｄ１＝－２ｋＶを掛ける。具体的には、バックアップロール２３０を基準（０Ｖ）として、供給ロール２２０の電位を－２ｋＶとする。これにより、供給ロール２２０上の活物質造粒粉体４２をなす活物質造粒粒子４１に静電気力Ｆｓ１が掛かり、活物質造粒粒子４１がロール表面２２０ｍから集電箔３に向けて飛翔する。
【0031】
活物質層形成装置２００のプレス部２０５は、ロール間隙ＫＤを空けて平行に配置された一対のプレスロール２７１，２７２を有する。これらのプレスロール２７１，２７２は、層形成部２０３から搬送される集電箔３及び未圧縮活物質層５Ｘを、ロール間隙ＫＤにおいて加熱プレス可能に構成されている。
【0032】
次に、上述の活物質層形成装置２００を用いて行う第１供給工程Ｓ３、第１未圧縮層形成工程Ｓ４及び第１プレス工程Ｓ５（図２参照）について説明する（図８及び図９参照）。まず「第１供給工程Ｓ３」において、活物質造粒粉体４２を均一厚みの層状に堆積整形して、活物質造粒粉体４２の堆積層４３を形成し、これを成膜領域ＭＲ１に供給する。具体的には、ホッパー２１０から下方に供給された活物質造粒粉体４２は、供給ロール２２０のロール表面２２０ｍ上に配置される。このロール表面２２０ｍ上の活物質造粒粉体４２は、供給ロール２２０の回転により成膜領域ＭＲ１に向かう途中で、スキージ２２５によって均され、均一厚みの層状に堆積整形される。更に、この活物質造粒粉体４２の堆積層４３は、供給ロール２２０の回転に伴って、成膜領域ＭＲ１に搬送される。
【0033】
続く「第１未圧縮層形成工程Ｓ４」では、成膜領域ＭＲ１において、供給ロール２２０と集電箔３との間に印加した直流電圧Ｖｄ１により、活物質造粒粒子４１をロール表面２２０ｍから集電箔３に向けて飛ばし、集電箔３上に活物質造粒粒子４１を堆積させて未圧縮活物質層５Ｘを形成する。これにより、集電箔３の第１主面３ａ上に活物質造粒粒子４１が堆積した未圧縮活物質層５Ｘが連続して形成される。本実施形態１では、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）、具体的には安息角θ＝３５．８ｄｅｇの流動性の高い活物質造粒粉体４２を、成膜領域ＭＲ１に供給しているため、活物質造粒粉体４２をなす活物質造粒粒子４１同士が凝集せず、活物質造粒粒子４１が個々に容易に飛翔し、効率よく堆積して未圧縮活物質層５Ｘが形成される。
【0034】
続いて、「第１プレス工程Ｓ５」において、未圧縮活物質層５Ｘ及び集電箔３を加熱プレスして、未圧縮活物質層５Ｘから活物質層５を形成する。具体的には、未圧縮活物質層５Ｘが形成された集電箔３を、層形成部２０３からプレス部２０５に搬送し、プレス部２０５の一対のプレスロール２７１，２７２により加熱プレスする。これにより、未圧縮活物質層５Ｘに含まれる結着剤粒子１３Ｐが一旦溶融して、結着剤１３を介して活物質粒子１１同士や活物質粒子１１と集電箔３とが結着する。かくして、活物質粒子１１及び結着剤１３からなる活物質層５が集電箔３上に連続形成される。なお、この集電箔３上に活物質層５を有する電極板を「片側電極板１Ｙ」ともいう。
【0035】
次に、上述の片側電極板１Ｙについて、前述の第１供給工程Ｓ３と同様な「第２供給工程Ｓ６」（図２参照）と、第１未圧縮層形成工程Ｓ４と同様な「第２未圧縮層形成工程Ｓ７」を行って、集電箔３の第２主面３ｂ上に第２未圧縮活物質層６Ｘ（以下、単に「未圧縮活物質層６Ｘ」ともいう）を形成する。即ち、まず第２供給工程Ｓ６において、活物質造粒粉体４２を均一厚みの層状に堆積整形し、成膜領域ＭＲ１に供給する。続いて、第２未圧縮層形成工程Ｓ７において、成膜領域ＭＲ１において、活物質造粒粒子４１を集電箔３に向けて飛ばし、集電箔３上に活物質造粒粒子４１を堆積させて未圧縮活物質層６Ｘを形成する。その後、前述の第１プレス工程Ｓ５と同様な「第２プレス工程Ｓ８」（図２参照）を行う。即ち、第２未圧縮活物質層６Ｘ、集電箔３及び第１活物質層５を加熱プレスして、第２未圧縮活物質層６Ｘから第２活物質層６を形成する。かくして、図１に示した電極板１が製造される。
【0036】
（変形形態１）
次いで、実施形態１の変形形態１について説明する。実施形態１では、負極板である電極板１の製造について説明したのに対し、本変形形態１では、正極板である電極板１０１を製造する点が異なる。
次いで、実施形態１の変形形態１について説明する。実施形態１では、負極板である電極板１の製造について説明したのに対し、本変形形態１では、正極板である電極板１０１を製造する点が異なる。
【0037】
本変形形態１の電極板（正極板）１０１は、実施形態１の電極板（負極板）１と基本的に同様な形態を有する。即ち、電極板１０１は、帯状のアルミニウム箔からなる集電箔１０３を有し、集電箔１０３の第１主面１０３ａには、第１活物質層１０５（以下、単に「活物質層１０５」ともいう）が帯状に形成され、集電箔１０３の反対側の第２主面１０３ｂには、第２活物質層１０６（以下、単に「活物質層１０６」ともいう）が帯状に形成されている。また、電極板１０１のうち幅方向ＦＨの両端部は、それぞれ露出部１０１ｒとなっている。
【0038】
活物質層１０５，１０６は、それぞれ、活物質粒子１１１と結着剤１１３と導電粒子１１５から構成されている。活物質粒子１１１、結着剤１１３及び導電粒子１１５の重量割合は、活物質粒子：結着剤：導電粒子＝９０：５：５である。本変形形態１では、活物質粒子１１１は、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な正極活物質粒子、具体的にはリチウム遷移金属複合酸化物粒子、詳細にはリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物粒子である。また、結着剤１１３は、実施形態１の結着剤１３と同様にＰＶＤＦである。また、導電粒子１１５は、アセチレンブラック（ＡＢ）粒子である。
【0039】
この電極板１０１も、実施形態１の電極板１と概ね同様にして製造する。即ち、まず「混合粉体作製工程Ｓ１０１」において、活物質粒子１１１（本変形形態１ではリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物粒子）からなる活物質粉体１１２と、結着剤粒子１１３Ｐ（本変形形態１ではＰＶＤＦ粒子）からなる結着剤粉体１１４と、導電粒子１１５（ＡＢ粒子）からなる導電粉体１１６とを用い、それ以外は実施形態１の混合粉体作製工程Ｓ１と同様に混合して、活物質粒子１１１に結着剤粒子１１３Ｐ及び導電粒子１１５が付着した活物質複合粒子１２１からなる活物質複合粉体１２２を作製する（図３参照）。
【0040】
次に、「造粒粉体作製工程Ｓ１０２」のうち「シート成形工程Ｓ１２１」で、活物質複合粉体１２２をプレスして、シート状圧粉体１３０を得る（図４参照）。その後、「破砕工程Ｓ１２２」で、このシート状圧粉体１３０を破砕して、破砕粒子１３１が集合した破砕粉体１３２を得る（図５参照）。
【0041】
その後、「整粒工程Ｓ１２３」で、破砕粉体１３２を整粒して、整粒粒子１３３が集合した整粒粉体１３４を得る（図６参照）。具体的には、実施形態１の整粒工程Ｓ２３と同様にして、予め定めた粒度範囲ＰＲ１（本変形形態１では、メディアン径Ｄ50が１３０～１７０μｍの範囲）内の整粒粉体１３４、具体的には粒度ＤＣ50（メディアン径）がＤＣ50＝約１５０μｍの整粒粉体１３４を形成する。
【0042】
次に、「分級工程Ｓ１２４」で、整粒粉体１３４を分級して、所望の分級粒子１３５が集合した分級粉体１３６を得る（図７参照）。具体的には、実施形態１の整粒工程Ｓ２３と同様にして、予め定めた粒度範囲ＰＲ２（本変形形態１では、メディアン径Ｄ50が１３０～１７０μｍの範囲）内の分級粉体１３６、具体的には、粒度ＤＤ50（メディアン径）がＤＤ50＝約１５０μｍの分級粉体１３６を得る。この分級粒子１３５からなる分級粉体１３６を、活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２として、その後の工程で用いる。この活物質造粒粉体１４２の安息角θは、θ≦４０．０（ｄｅｇ）、具体的にはθ＝３６．９ｄｅｇである。
【0043】
次に、「第１供給工程Ｓ１０３」において、活物質造粒粉体１４２を均一厚みの層状に堆積整形し、活物質造粒粉体１４２の堆積層１４３を形成して、これを成膜領域ＭＲ１に供給する。
続いて、「第１未圧縮層形成工程Ｓ１０４」において、成膜領域ＭＲ１において、活物質造粒粒子１４１を集電箔１０３に向けて飛ばし、集電箔１０３上に活物質造粒粒子１４１を堆積させて未圧縮活物質層１０５Ｘを形成する。本変形形態１でも、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）、具体的には安息角θ＝３６．９ｄｅｇの流動性の高い活物質造粒粉体１４２を、成膜領域ＭＲ１に供給しているため、活物質造粒粉体１４２をなす活物質造粒粒子１４１同士が凝集せず、活物質造粒粒子１４１が個々に容易に飛翔し、効率よく堆積して未圧縮活物質層１０５Ｘが形成される。
その後、「第１プレス工程Ｓ１０５」において、未圧縮活物質層１０５Ｘ及び集電箔１０３を加熱プレスして、未圧縮活物質層１０５Ｘから活物質層１０５を形成し、片側電極板１０１Ｙを作製する。
続いて、「第１未圧縮層形成工程Ｓ１０４」において、成膜領域ＭＲ１において、活物質造粒粒子１４１を集電箔１０３に向けて飛ばし、集電箔１０３上に活物質造粒粒子１４１を堆積させて未圧縮活物質層１０５Ｘを形成する。本変形形態１でも、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）、具体的には安息角θ＝３６．９ｄｅｇの流動性の高い活物質造粒粉体１４２を、成膜領域ＭＲ１に供給しているため、活物質造粒粉体１４２をなす活物質造粒粒子１４１同士が凝集せず、活物質造粒粒子１４１が個々に容易に飛翔し、効率よく堆積して未圧縮活物質層１０５Ｘが形成される。
その後、「第１プレス工程Ｓ１０５」において、未圧縮活物質層１０５Ｘ及び集電箔１０３を加熱プレスして、未圧縮活物質層１０５Ｘから活物質層１０５を形成し、片側電極板１０１Ｙを作製する。
【0044】
次に、「第２供給工程Ｓ１０６」において、活物質造粒粉体１４２を均一厚みの層状に堆積整形し、成膜領域ＭＲ１に供給する。続いて、「第１未圧縮層形成工程Ｓ１０７」において、成膜領域ＭＲ１において、活物質造粒粒子１４１を集電箔１０３に向けて飛ばし、集電箔１０３上に活物質造粒粒子１４１を堆積させて未圧縮活物質層１０６Ｘを形成する。その後、「第２プレス工程Ｓ１０８」において、未圧縮活物質層１０６Ｘ、集電箔１０３及び活物質層１０５を加熱プレスして、未圧縮活物質層１０６Ｘから活物質層１０６を形成し、電極板１０１を作製する。
【0045】
（実施形態２及び変形形態２）
次いで、実施形態２及びその変形形態２について説明する。実施形態１及び変形形態１では、電極板（負極板）１又は電極板（正極板）１０１の製造にあたり、活物質層形成装置２００（図８及び図９参照）の供給ロール２２０を用いて、活物質造粒粉体４２，１４２を成膜領域ＭＲ１に供給した。これに対し、実施形態２及び変形形態２では、電極板（負極板）１又は電極板（正極板）１０１の製造にあたり、活物質層形成装置３００（図１０及び図１１参照）のベルト型供給装置３２０を用いて、活物質造粒粉体４２，１４２を成膜領域ＭＲ２に供給する点が異なる。
次いで、実施形態２及びその変形形態２について説明する。実施形態１及び変形形態１では、電極板（負極板）１又は電極板（正極板）１０１の製造にあたり、活物質層形成装置２００（図８及び図９参照）の供給ロール２２０を用いて、活物質造粒粉体４２，１４２を成膜領域ＭＲ１に供給した。これに対し、実施形態２及び変形形態２では、電極板（負極板）１又は電極板（正極板）１０１の製造にあたり、活物質層形成装置３００（図１０及び図１１参照）のベルト型供給装置３２０を用いて、活物質造粒粉体４２，１４２を成膜領域ＭＲ２に供給する点が異なる。
【0046】
この活物質層形成装置３００は、集電箔３，１０３上に未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘを形成する層形成部３０３と、実施形態１の活物質層形成装置２００と同様なプレス部２０５とを備える。このうち層形成部３０３は、実施形態１のホッパー２１０、バックアップロール２３０及び直流電源２４０と同様のホッパー３１０、バックアップロール３３０、直流電源３４０のほか、供給ロール２２０に代わるベルト型供給装置３２０を有する。
【0047】
一方、ベルト型供給装置３２０は、ホッパー３１０から供給ベルト３２１のベルト表面３２１ｍ上に供給された活物質造粒粉体４２，１４２を、供給ベルト３２１と、バックアップロール３３０で搬送される集電箔３，１０３との間隙ＫＦ（成膜領域ＭＲ２）に向けて搬送可能に構成されている。具体的には、供給ベルト３２１は、一対の搬送ロール３２２，３２３に架け渡されている。各搬送ロール３２２，３２３の回転によって、供給ベルト３２１のうち上側の部分は、ホッパー３１０の下方から、バックアップロール３３０の下方の成膜領域ＭＲ２に向かって、図１０中、右方に進む。
【0048】
また、供給ベルト３２１の近傍には、第１振動子３２５及び第２振動子３２６が配置されている。第１振動子３２５は、ホッパー３１０からベルト表面３２１ｍ上に供給された活物質造粒粉体４２，１４２に、供給ベルト３２１の下方から振動を与えることによって活物質造粒粉体４２，１４２を均して、活物質造粒粉体４２，１４２を均一厚みの層状に堆積整形し、活物質造粒粉体４２，１４２の堆積層４３，１４３を形成する。
一方、第２振動子３２６は、成膜領域ＭＲ２の下方に配置されており、ベルト表面３２１ｍ上の活物質造粒粉体４２，１４２の堆積層４３，１４３に、供給ベルト３２１の下方から振動を与えることによって、成膜領域ＭＲ２において、堆積層４３，１４３をなす活物質造粒粒子４１，１４１が集電箔３，１０３に向けて上方に飛翔し易くする。
一方、第２振動子３２６は、成膜領域ＭＲ２の下方に配置されており、ベルト表面３２１ｍ上の活物質造粒粉体４２，１４２の堆積層４３，１４３に、供給ベルト３２１の下方から振動を与えることによって、成膜領域ＭＲ２において、堆積層４３，１４３をなす活物質造粒粒子４１，１４１が集電箔３，１０３に向けて上方に飛翔し易くする。
【0049】
次いで、実施形態２及び変形形態２による電極板１，１０１の製造方法について説明する。本実施形態２及び変形形態２でも、混合粉体作製工程Ｓ１，Ｓ１０１及び造粒粉体作製工程Ｓ２，Ｓ１０２は、実施形態１及び変形形態１と同様にして行う。その後、第１供給工程Ｓ３，Ｓ１０３以降の各工程を、上述の活物質層形成装置３００を用いて行う。
【0050】
第１供給工程Ｓ３，Ｓ１０３では、活物質造粒粉体４２，１４２を均一厚みの層状に堆積整形し、活物質造粒粉体４２，１４２の堆積層４３，１４３を形成して、成膜領域ＭＲ２に供給する。具体的には、ホッパー３１０から下方に供給された活物質造粒粉体４２，１４２は、供給ベルト３２１のベルト表面３２１ｍ上に配置される。このベルト表面３２１ｍ上の活物質造粒粉体４２，１４２は、搬送ロール３２２，３２３による供給ベルト３２１の移動に伴って、図８及び図９中、右方へ搬送され、第１振動子３２５による振動によって均一厚みの層状に堆積整形され、更にこの活物質造粒粉体４２，１４２の堆積層４３，１４３は成膜領域ＭＲ２に搬送される。
【0051】
続いて、第１未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ１０４で、成膜領域ＭＲ２において、供給ベルト３２１と集電箔３，１０３との間に印加した直流電圧Ｖｄ２（実施形態２及び変形形態２では、Ｖｄ２＝－２ｋＶ）により、活物質造粒粒子４１，１４１をベルト表面３２１ｍから集電箔３，１０３に向けて飛ばし、集電箔３，１０３上に活物質造粒粒子４１，１４１を堆積させて未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘを形成する。実施形態２及び変形形態２でも、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）の流動性の高い活物質造粒粉体４２，１４２を、成膜領域ＭＲ２に供給しているため、活物質造粒粉体４２，１４２をなす活物質造粒粒子４１，１４１同士が凝集せず、活物質造粒粒子４１，１４１が個々に容易に飛翔し、効率よく堆積して未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘが形成される。
【0052】
続いて、第１プレス工程Ｓ５，Ｓ１０５において、実施形態１及び変形形態１と同様に、プレス部２０５において未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘ及び集電箔３，１０３を加熱プレスして、未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘから活物質層５，１０５を形成し、片側電極板１Ｙ，１０１Ｙを作製する。
【0053】
次に、この片側電極板１Ｙ，１０１Ｙについて、活物質層形成装置３００を用い、第１供給工程Ｓ３，Ｓ１０３と同様な第２供給工程Ｓ６，Ｓ１０６と、第１未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ１０４と同様な第２未圧縮層形成工程Ｓ７，Ｓ１０７を行って、集電箔３，１０３上に第２未圧縮活物質層６Ｘ，１０６Ｘを形成する。更に、第１プレス工程Ｓ５，Ｓ１０５と同様な第２プレス工程Ｓ８，Ｓ１０８を行って、第２未圧縮活物質層６Ｘ，１０６Ｘから第２活物質層６，１０６を形成し、電極板（負極板）１又は電極板（正極板）１０１を作製する。
【0054】
（実験結果）
次いで、本発明の効果を検証するために行った実験結果について説明する。まず電極板（負極板）１の製造において、供給工程Ｓ３で用いる活物質粉体（活物質複合粉体２２または活物質造粒粉体４２）の安息角θ（ｄｅｇ）と、未圧縮層形成工程Ｓ４において活物質粒子（活物質複合粒子２１または活物質造粒粒子４１）が集電箔３に向けて飛翔する飛翔し易さ（飛翔性）との関係について調査した。
次いで、本発明の効果を検証するために行った実験結果について説明する。まず電極板（負極板）１の製造において、供給工程Ｓ３で用いる活物質粉体（活物質複合粉体２２または活物質造粒粉体４２）の安息角θ（ｄｅｇ）と、未圧縮層形成工程Ｓ４において活物質粒子（活物質複合粒子２１または活物質造粒粒子４１）が集電箔３に向けて飛翔する飛翔し易さ（飛翔性）との関係について調査した。
【0055】
比較例１として、実施形態１の混合粉体作製工程Ｓ１で得た（造粒粉体作製工程Ｓ２は行っていない）、活物質複合粒子２１からなる活物質複合粉体２２（安息角θ＝４６．２ｄｅｇ）をそのまま用いて、それ以外は実施形態１と同様に供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行って、片側電極板１Ｙを作製した。
【0056】
【表1】
【0057】
次に、実施例１～５として、供給工程Ｓ３で用いる活物質造粒粉体４２の製造手法以外は、実施形態１と同様に混合粉体作製工程Ｓ１～プレス工程Ｓ５を行って、片側電極板１Ｙをそれぞれ作製した。具体的には、実施例１では、分級工程Ｓ２４において５３μｍの篩から落ちた、主に粒径５３μｍ未満の活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝４０．５ｄｅｇ）を用いて、供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行い、片側電極板１Ｙを作製した。
実施例２では、分級工程Ｓ２４において１００μｍの篩を通過したが５３μｍの篩の上に残った、主に粒径５３～１００μｍの活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３６．１ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
実施例２では、分級工程Ｓ２４において１００μｍの篩を通過したが５３μｍの篩の上に残った、主に粒径５３～１００μｍの活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３６．１ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
【0058】
実施例３では、分級工程Ｓ２４において２１２μｍの篩を通過したが１００μｍの篩の上に残った、主に粒径１００～２１２μｍの活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３５．８ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
実施例４では、分級工程Ｓ２４において４２５μｍの篩を通過したが２１２μｍの篩の上に残った、主に粒径２１２～４２５μｍの活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３５．３ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
実施例５では、分級工程Ｓ２４において４２５μｍの篩の上に残った、主に粒径４２５μｍを超える活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３４．１ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
実施例４では、分級工程Ｓ２４において４２５μｍの篩を通過したが２１２μｍの篩の上に残った、主に粒径２１２～４２５μｍの活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３５．３ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
実施例５では、分級工程Ｓ２４において４２５μｍの篩の上に残った、主に粒径４２５μｍを超える活物質造粒粒子４１からなる活物質造粒粉体４２（安息角θ＝３４．１ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ３～プレス工程Ｓ５を行った。
【0059】
次に、電極板（正極板）１０１についても同様に、比較例２及び実施例６～１０の片側電極板１０１Ｙをそれぞれ作製した。即ち、比較例２として、変形形態１の混合粉体作製工程Ｓ１０１で得た（造粒粉体作製工程Ｓ２は行っていない）、活物質複合粒子１２１からなる活物質複合粉体１２２（安息角θ＝６７．６ｄｅｇ）をそのまま用いて、それ以外は変形形態１と同様に供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行って、片側電極板１０１Ｙを作製した。
【0060】
また、実施例６～１０として、供給工程Ｓ１０３で用いる活物質造粒粉体１４２の製造手法以外は、変形形態１と同様に混合粉体作製工程Ｓ１０１～プレス工程Ｓ１０５を行って、片側電極板１０１Ｙをそれぞれ作製した。具体的には、実施例６では、分級工程Ｓ１２４において５３μｍの篩から落ちた、主に粒径５３μｍ未満の活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝５０．４ｄｅｇ）を用いて、供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行い、片側電極板１０１Ｙを作製した。
また、実施例７では、分級工程Ｓ１２４において１００μｍの篩を通過したが５３μｍの篩の上に残った、主に粒径５３～１００μｍの活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３９．６ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
また、実施例７では、分級工程Ｓ１２４において１００μｍの篩を通過したが５３μｍの篩の上に残った、主に粒径５３～１００μｍの活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３９．６ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
【0061】
また、実施例８では、分級工程Ｓ１２４において２１２μｍの篩を通過したが１００μｍの篩の上に残った、主に粒径１００～２１２μｍの活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３５．８ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
また、実施例９では、分級工程Ｓ１２４において４２５μｍの篩を通過したが２１２μｍの篩の上に残った、主に粒径２１２～４２５μｍの活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３５．３ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
また、実施例１０では、分級工程Ｓ１２４において４２５μｍの篩の上に残った、主に粒径４２５μｍが超える活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３４．１ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
また、実施例９では、分級工程Ｓ１２４において４２５μｍの篩を通過したが２１２μｍの篩の上に残った、主に粒径２１２～４２５μｍの活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３５．３ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
また、実施例１０では、分級工程Ｓ１２４において４２５μｍの篩の上に残った、主に粒径４２５μｍが超える活物質造粒粒子１４１からなる活物質造粒粉体１４２（安息角θ＝３４．１ｄｅｇ）を用いて供給工程Ｓ１０３～プレス工程Ｓ１０５を行った。
【0062】
その結果、比較例１，２では、未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ１０４において、活物質複合粒子２１，１２１が殆ど集電箔３，１０３に向けて飛翔しなかった（表１の飛翔性評価の欄に「×」印を示す）。このため、未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘは殆ど形成されず、活物質層５，１０５も殆ど形成されなかった。活物質複合粉体２２，１２２は、活物質造粒粉体１４２よりも安息角θが大きく、流動性が低い。このような流動性の低い活物質複合粉体２２，１２２は、粒子間の凝集力が強いため、成膜領域ＭＲ１において活物質複合粒子２１，１２１が集電箔３，１０３に向けて飛翔しなかったと考えられる。
【0063】
これに対し、実施例１～１０では、未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ１０４において、成膜領域ＭＲ１に供給した活物質造粒粒子４１，１４１のうち、３０％以上の活物質造粒粒子４１，１４１が集電箔３，１０３に向けて飛翔した。このため、未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘが適切に形成され、活物質層５，１０５も適切に形成された。特に実施例２～５，７～１０では、成膜領域ＭＲ１に供給した活物質造粒粒子４１，１４１のうち、８０％以上の活物質造粒粒子４１，１４１が集電箔３，１０３に向けて飛翔した。このため、実施例１，６よりも実施例２～５，７～１０で、目付量の多い未圧縮活物質層５Ｘ，１０５Ｘが形成され、目付量の多い活物質層５，１０５が形成された。なお、表１の飛翔性評価の欄に、実施例１，５は「〇」印、実施例２～５，７～１０は「◎」印を示す。
【0064】
実施例１～１０で用いた活物質造粒粉体４２，１４２は、流動性が高く、活物質造粒粒子４１，１４１同士が凝集し難い。特に実施例２～５，７～１０で用いた活物質造粒粉体４２，１４２は、いずれも安息角θが４０．０ｄｅｇ以下で流動性が高く、活物質造粒粒子４１，１４１同士が特に凝集し難い。このように個々の活物質造粒粒子４１，１４１がバラバラになっている一方、大きさに応じた適量の電荷が帯電しているため、成膜領域ＭＲ１において、印加された直流電圧Ｖｄ１により、活物質造粒粒子４１，１４１が容易に個々に飛翔する。これにより、多くの活物質造粒粒子４１，１４１を集電箔３，１０３に向けて飛翔させ得た考えられる。
これらの結果から、供給工程Ｓ３，Ｓ１０３～プレス工程Ｓ５，Ｓ１０５は、活物質造粒粒子４１，１４１からなる活物質造粒粉体４２，１４２を用いて行うのが好ましく、更には、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）を満たす活物質造粒粉体４２，１４２を用いて行うのが特に好ましいことが判る。
これらの結果から、供給工程Ｓ３，Ｓ１０３～プレス工程Ｓ５，Ｓ１０５は、活物質造粒粒子４１，１４１からなる活物質造粒粉体４２，１４２を用いて行うのが好ましく、更には、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）を満たす活物質造粒粉体４２，１４２を用いて行うのが特に好ましいことが判る。
【0065】
以上で説明したように、電極板１，１０１の製造方法では、活物質粒子１１，１１１に結着剤粒子１３Ｐ，１１３Ｐが付着した活物質複合粒子２１，１２１同士が互いに結合した活物質造粒粒子４１，１４１からなる活物質造粒粉体４２，１４２を用いて、供給工程Ｓ３，Ｓ６，Ｓ１０３，Ｓ１０６、未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ７，Ｓ１０４，Ｓ１０７及びプレス工程Ｓ５，Ｓ８，Ｓ１０５，Ｓ１０８を行う。比較的小粒径の活物質複合粒子２１，１２１同士に比べて、複数の活物質複合粒子２１，１２１同士が結合して比較的大粒径となった活物質造粒粒子４１，１４１同士の凝集力は弱い。このため、未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ７，Ｓ１０４，Ｓ１０７において、活物質造粒粒子４１，１４１を静電気力Ｆｓ１，Ｆｓ２により集電箔３，１０３に向けて適切に飛翔させることができ、集電箔３，１０３上に未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘ，１０５Ｘ，１０６Ｘを適切に形成できる。そして、活物質層５，６，１０５，１０６を適切に形成できる。
【0066】
更に、電極板１，１０１の製造方法では、供給工程Ｓ３，Ｓ６，Ｓ１０３，Ｓ１０６において、流動性の高い、具体的には安息角θがθ≦４０．０（ｄｅｇ）の活物質造粒粉体４２，１４２を用いている。このような流動性の高い活物質造粒粉体４２，１４２は、粒子間の凝集力が特に弱いため、未圧縮層形成工程Ｓ４，Ｓ７，Ｓ１０４，Ｓ１０７において、活物質造粒粒子４１，１４１がより一層、集電箔３，１０３に向けて飛翔し易くなり、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘ，１０５Ｘ，１０６Ｘをより適切に形成でき、活物質層５，６，１０５，１０６をより適切に形成できる。
【0067】
また、電極板１，１０１の製造方法では、シート成形工程Ｓ２１，Ｓ１２１、破砕工程Ｓ２２，Ｓ１２２及び整粒工程Ｓ２３，Ｓ１２３を有する造粒粉体作製工程Ｓ２，Ｓ１０２を備えている。このような造粒粉体作製工程Ｓ２，Ｓ１０２を行うことで、安息角θ≦４０．０（ｄｅｇ）で所望の流動性を有する活物質造粒粉体４２，１４２を容易に作製できる。従って、この活物質造粒粉体４２，１４２を用いることにより、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘ，１０５Ｘ，１０６Ｘをより適切に形成でき、活物質層５，６，１０５，１０６をより適切に形成できる。
【0068】
また、電極板１，１０１の製造方法では、造粒粉体作製工程Ｓ２，Ｓ１０２は、分級工程Ｓ２４，Ｓ１２４を更に有する。これにより、より適切な流動性を有する活物質造粒粉体４２，１４２を容易に作製できる。従って、この活物質造粒粉体４２，１４２を用いることにより、未圧縮活物質層５Ｘ，６Ｘ，１０５Ｘ，１０６Ｘをより適切に形成でき、活物質層５，６，１０５，１０６をより適切に形成できる。
【0069】
以上において、本発明を実施形態１，２及び変形形態１，２に即して説明したが、本発明は実施形態１，２及び変形形態１，２に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態１，２等では、造粒のほか、整粒及び分級を行って得た活物質造粒粉体４２，１４２を用いて、供給工程Ｓ３，Ｓ６，Ｓ１０３，Ｓ１０６を行ったが、これに限られない。整粒や分級を行わないで得た活物質造粒粉体を用いて、供給工程Ｓ３，Ｓ６等を行ってもよい。
例えば、実施形態１，２等では、造粒のほか、整粒及び分級を行って得た活物質造粒粉体４２，１４２を用いて、供給工程Ｓ３，Ｓ６，Ｓ１０３，Ｓ１０６を行ったが、これに限られない。整粒や分級を行わないで得た活物質造粒粉体を用いて、供給工程Ｓ３，Ｓ６等を行ってもよい。
【符号の説明】
【0070】
１ 電極板（負極板）
１０１ 電極板（正極板）
３，１０３ 集電箔
５，１０５ 第１活物質層
５Ｘ，１０５Ｘ 第１未圧縮活物質層
６，１０６ 第２活物質層
６Ｘ，１０６Ｘ 第２未圧縮活物質層
１１，１１１ 活物質粒子
１２，１１２ 活物質粉体
１３，１１３ 結着剤
１３Ｐ，１１３Ｐ 結着剤粒子
１４，１１４ 結着剤粉体
２１，１２１ 活物質複合粒子
２２，１２２ 活物質複合粉体
３０，１３０ シート状圧粉体
３１，１３１ 破砕粒子
３２，１３２ 破砕粉体
３３，１３３ 整粒粒子
３４，１３４ 整粒粉体
３５，１３５ 分級粒子
３６，１３６ 分級粉体
４１，１４１ 活物質造粒粒子
４２，１４２ 活物質造粒粉体
４３，１４３ （活物質造粒粉体の）堆積層
２００，３００ 活物質層形成装置
２１０，３１０ ホッパー
２２０ 供給ロール
２３０，３３０ バックアップロール
２４０，３４０ 直流電源
３２０ ベルト型供給装置
３２１ 供給ベルト
ＤＡ50 （活物質複合粉体の）メディアン径
ＤＢ50 （破砕粉体の）メディアン径
ＤＣ50 （整粒粉体の）メディアン径
ＤＤ50 （分級粉体の）メディアン径
ＰＲ１ （整粒粉体の予め定めた）粒度範囲
ＰＲ２ （分級粉体の予め定めた）粒度範囲
ＭＲ１，ＭＲ２ 成膜領域
Ｆｓ１，Ｆｓ２ 静電気力
Ｓ１，Ｓ１０１ 混合粉体作製工程
Ｓ２，Ｓ１０２ 造粒粉体作製工程
Ｓ２１，Ｓ１２１ シート成形工程
Ｓ２２，Ｓ１２２ 破砕工程
Ｓ２３，Ｓ１２３ 整粒工程
Ｓ２４，Ｓ１２４ 分級工程
Ｓ３，Ｓ１０３ 第１供給工程
Ｓ４，Ｓ１０４ 第１未圧縮層形成工程
Ｓ５，Ｓ１０５ 第１プレス工程
Ｓ６，Ｓ１０６ 第２供給工程
Ｓ７，Ｓ１０７ 第２未圧縮層形成工程
Ｓ８，Ｓ１０８ 第２プレス工程
１０１ 電極板（正極板）
３，１０３ 集電箔
５，１０５ 第１活物質層
５Ｘ，１０５Ｘ 第１未圧縮活物質層
６，１０６ 第２活物質層
６Ｘ，１０６Ｘ 第２未圧縮活物質層
１１，１１１ 活物質粒子
１２，１１２ 活物質粉体
１３，１１３ 結着剤
１３Ｐ，１１３Ｐ 結着剤粒子
１４，１１４ 結着剤粉体
２１，１２１ 活物質複合粒子
２２，１２２ 活物質複合粉体
３０，１３０ シート状圧粉体
３１，１３１ 破砕粒子
３２，１３２ 破砕粉体
３３，１３３ 整粒粒子
３４，１３４ 整粒粉体
３５，１３５ 分級粒子
３６，１３６ 分級粉体
４１，１４１ 活物質造粒粒子
４２，１４２ 活物質造粒粉体
４３，１４３ （活物質造粒粉体の）堆積層
２００，３００ 活物質層形成装置
２１０，３１０ ホッパー
２２０ 供給ロール
２３０，３３０ バックアップロール
２４０，３４０ 直流電源
３２０ ベルト型供給装置
３２１ 供給ベルト
ＤＡ50 （活物質複合粉体の）メディアン径
ＤＢ50 （破砕粉体の）メディアン径
ＤＣ50 （整粒粉体の）メディアン径
ＤＤ50 （分級粉体の）メディアン径
ＰＲ１ （整粒粉体の予め定めた）粒度範囲
ＰＲ２ （分級粉体の予め定めた）粒度範囲
ＭＲ１，ＭＲ２ 成膜領域
Ｆｓ１，Ｆｓ２ 静電気力
Ｓ１，Ｓ１０１ 混合粉体作製工程
Ｓ２，Ｓ１０２ 造粒粉体作製工程
Ｓ２１，Ｓ１２１ シート成形工程
Ｓ２２，Ｓ１２２ 破砕工程
Ｓ２３，Ｓ１２３ 整粒工程
Ｓ２４，Ｓ１２４ 分級工程
Ｓ３，Ｓ１０３ 第１供給工程
Ｓ４，Ｓ１０４ 第１未圧縮層形成工程
Ｓ５，Ｓ１０５ 第１プレス工程
Ｓ６，Ｓ１０６ 第２供給工程
Ｓ７，Ｓ１０７ 第２未圧縮層形成工程
Ｓ８，Ｓ１０８ 第２プレス工程
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】