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特開2022-153315発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子、スチレン系樹脂発泡成形体、および、発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022153315
(43)【公開日】2022-10-12
(54)【発明の名称】発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子、スチレン系樹脂発泡成形体、および、発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
(51)【国際特許分類】
   C08J 9/16 20060101AFI20221004BHJP
   B29B 9/06 20060101ALI20221004BHJP
   B29B 9/12 20060101ALI20221004BHJP
   C08K 5/01 20060101ALI20221004BHJP
   C08L 25/04 20060101ALI20221004BHJP
   C08J 11/20 20060101ALI20221004BHJP
   C08J 11/24 20060101ALI20221004BHJP
   C08J 11/16 20060101ALI20221004BHJP
【FI】
C08J9/16 CET
B29B9/06 ZAB
B29B9/12
C08K5/01
C08L25/04
C08J11/20
C08J11/24
C08J11/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2022047967
(22)【出願日】2022-03-24
(31)【優先権主張番号】P 2021056056
(32)【優先日】2021-03-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002440
【氏名又は名称】積水化成品工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100122471
【弁理士】
【氏名又は名称】籾井 孝文
(74)【代理人】
【識別番号】100121636
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 昌靖
(72)【発明者】
【氏名】道畑 直起
【テーマコード(参考)】
4F074
4F201
4F401
4J002
【Fターム(参考)】
4F074AA32
4F074AA33
4F074BA37
4F074BA38
4F074BA39
4F074CA34
4F074CA38
4F074CA46
4F074CA49
4F074CC04X
4F074CC04Y
4F074CC04Z
4F074CC10X
4F074CC32X
4F074CC47Y
4F074CC47Z
4F074DA02
4F074DA24
4F074DA33
4F074DA34
4F201AA13
4F201AA50
4F201AB02
4F201AR06
4F201BA02
4F201BC01
4F201BC25
4F201BD05
4F201BK02
4F201BK13
4F201BL11
4F201BL43
4F401AA11
4F401AB08
4F401AC01
4F401AC10
4F401AD09
4F401BA13
4F401CA79
4F401CA91
4F401CB18
4F401EA42
4F401EA43
4F401EA45
4F401EA54
4F401EA55
4F401EA57
4F401EA59
4F401EA62
4F401FA01Y
4F401FA01Z
4F401FA07Z
4J002BC031
4J002EA016
4J002FA081
4J002FD326
4J002GG01
4J002GG02
4J002GL00
(57)【要約】
【課題】環境貢献度が高い発泡性スチレン系樹脂粒子であって、良好な球状化が発現でき、成形性に優れた、発泡性スチレン系樹脂粒子、およびその製造方法を提供する。また、そのような発泡性スチレン系樹脂粒子から得られる予備発泡スチレン系樹脂粒子を提供する。また、そのような、発泡性スチレン系樹脂粒子または予備発泡スチレン系樹脂粒子から成形されるスチレン系樹脂発泡成形体を提供する。
【解決手段】本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させて得られたスチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入して得られる発泡性スチレン系樹脂粒子であって、該再生スチレン系樹脂粒子と該スチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%~90質量%であり、該揮発性発泡剤を圧入する際の圧入温度が40℃~89℃である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させて得られたスチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入して得られる発泡性スチレン系樹脂粒子であって、
該再生スチレン系樹脂粒子と該スチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%~90質量%であり、
該揮発性発泡剤を圧入する際の圧入温度が40℃~89℃である、
発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項2】
前記スチレン系単量体を添加する際の添加温度が40℃~109℃である、請求項1に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項3】
前記再生スチレン系樹脂粒子が、溶融押出法によって得られるペレットである、請求項1または2に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項4】
前記溶融押出法によって得られるペレットが、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出してストランドカットを行って得られる押出ストランドペレット、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出すと同時に水中で切断する水中カット法で得られる水中カットペレット、および、使用済み発泡スチレン系樹脂粒子を押出機のダイから出た直後にカットして冷却するホットカット法で得られるホットカットペレットから選ばれる少なくとも1種である、請求項3に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項5】
請求項1から4までのいずれかに記載の発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡させてなる予備発泡スチレン系樹脂粒子であって、
該予備発泡の嵩発泡倍率が2倍~150倍である、
予備発泡スチレン系樹脂粒子。
【請求項6】
クッション材用である、請求項5に記載の予備発泡スチレン系樹脂粒子。
【請求項7】
請求項1から4までのいずれかに記載の発泡性スチレン系樹脂粒子から成形される、スチレン系樹脂発泡成形体。
【請求項8】
請求項5に記載の予備発泡スチレン系樹脂粒子から成形される、スチレン系樹脂発泡成形体。
【請求項9】
盛土用成形体、食品容器用成形体、緩衝材用成形体、または通い箱用成形体である、請求項7または8に記載のスチレン系樹脂発泡成形体。
【請求項10】
再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させてスチレン系樹脂粒子(A)を得る工程と、該スチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入する工程と、を含む、発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法であって、
該再生スチレン系樹脂粒子と該スチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%~90質量%であり、
該揮発性発泡剤を圧入する際の圧入温度が40℃~89℃である、
発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項11】
前記スチレン系単量体を添加する際の添加温度が40℃~109℃である、請求項10に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項12】
前記再生スチレン系樹脂粒子が、溶融押出法によって得られるペレットである、請求項10または11に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項13】
前記溶融押出法によって得られるペレットが、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出してストランドカットを行って得られる押出ストランドペレット、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出すと同時に水中で切断する水中カット法で得られる水中カットペレット、および、使用済み発泡スチレン系樹脂粒子を押出機のダイから出た直後にカットして冷却するホットカット法で得られるホットカットペレットから選ばれる少なくとも1種である、請求項12に記載の発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子、スチレン系樹脂発泡成形体、および、発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
発泡成形体は、軽量かつ断熱性および機械的強度に優れることから、住宅および自動車等に用いられる断熱材、建築資材等に用いられる保温材、発泡スチロール土木工法に用いられる盛土材料、魚箱および食品容器等の輸送用梱包材、緩衝材等に幅広く使用されている。中でも、発泡性粒子(代表的には、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子あるいはそれを予備発泡させた予備発泡スチレン系樹脂粒子)を原料として製造される型内発泡成形体が、所望の形状を得やすい等の利点から多く使用されている。このような発泡成形体は、互いに融着した複数の発泡性粒子により構成されている。
【0003】
他方、プラスチック廃棄物の量は年々増加している。プラスチック廃棄物の大半は、焼却や埋め立てなどにより処分されているが、環境汚染、地球温暖化、埋め立て処理場の不足など、大きな社会問題となっている。このため、プラスチック廃棄物の再利用が社会的に強く要請され、家電リサイクル法の施行を受けるなどして、プラスチック廃棄物のリサイクルについて各種の検討がなされている。様々なリサイクル方法が提案されている中、資源循環や環境負荷低減の観点から、プラスチック廃棄物を再び製品のプラスチック部材として再利用するマテリアルリサイクルが注目されており、スチレン系樹脂発泡成形体についても、このようなマテリアルリサイクルが検討されている。
【0004】
スチレン系樹脂発泡成形体のマテリアルリサイクルとしては、従来、回収原料を溶融して押出すことにより回収ペレットとし、これに発泡剤を含浸し、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を得る方法がいくつか提案されている。
【0005】
スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、100℃~140℃の温度で発泡剤を含浸することにより、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を得る方法が報告されている(特許文献1、2)。また、スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、90℃~130℃の温度で発泡剤を含浸することにより、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を得る方法が報告されている(特許文献3)。
【0006】
スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、95℃~130℃の温度で発泡剤を圧入し、その後に含浸させ(実施例では含浸温度が118℃)、その後、110℃~130℃で粒子を球形化して、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を得る方法が報告されている(特許文献4)。
【0007】
スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、スチレン単量体を加え、60℃~105℃で重合し、その後、発泡剤を圧入し(実施例では圧入温度が100℃)、その後に100℃以上の含浸温度で発泡剤を含浸させることにより、再生発泡性スチレン系樹脂粒子(再生樹脂ペレットの含有比率が70質量%以下)を得る方法が報告されている(特許文献5)。また、スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、スチレン単量体を加え、60℃~105℃で重合し、その後、発泡剤を圧入し(実施例では圧入温度が100℃)、その後に100℃~140℃の含浸温度で発泡剤を含浸させることにより、再生発泡性スチレン系樹脂粒子(再生樹脂ペレットの含有比率が20質量%~70質量%)を得る方法が報告されている(特許文献6)。また、スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、スチレン単量体を加え、60℃~105℃で重合し、その後、発泡剤を圧入し(実施例では圧入温度が100℃)、その後に発泡剤を含浸させる(実施例では含浸温度が115℃)ことにより、再生発泡性スチレン系樹脂粒子(再生樹脂ペレットの含有比率が30質量%~70質量%)を得る方法が報告され、発泡剤を含浸させるときに難燃剤を含浸させてもよいことが報告されている(特許文献7)。また、スチレン系樹脂発泡成形体の回収品から成形した再生樹脂ペレットに、スチレン単量体を加え、60℃~105℃で重合し、その後、発泡剤を圧入し(実施例では圧入温度が100℃)、その後に90℃以上の含浸温度で発泡剤を含浸させることにより、再生発泡性スチレン系樹脂粒子(再生樹脂ペレットの含有比率が20質量%~70質量%)を得る方法が報告されている(特許文献8)。
【0008】
しかしながら、従来の方法で得られた再生発泡性スチレン系樹脂粒子は、球状から逸脱した粒形となってしまったり、成形金型への充填性が悪くなったり、成形体の表面の伸びが悪くなったり、成形体の発泡粒間の融着率が低かったりする問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】特許第3044942号公報
【特許文献2】特許第4234832号公報
【特許文献3】特許第4261676号公報
【特許文献4】特許第6788428号公報
【特許文献5】特許第4052193号公報
【特許文献6】特開2006-160905号公報
【特許文献7】特許第4912567号公報
【特許文献8】特許第5128246号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、環境貢献度が高い発泡性スチレン系樹脂粒子であって、良好な球状化が発現でき、成形性に優れた、発泡性スチレン系樹脂粒子、およびその製造方法を提供することにある。また、そのような発泡性スチレン系樹脂粒子から得られる予備発泡スチレン系樹脂粒子を提供することにある。また、そのような、発泡性スチレン系樹脂粒子または予備発泡スチレン系樹脂粒子から成形されるスチレン系樹脂発泡成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、
再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させて得られたスチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入して得られる発泡性スチレン系樹脂粒子であって、
該再生スチレン系樹脂粒子と該スチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%~90質量%であり、
該揮発性発泡剤を圧入する際の圧入温度が40℃~89℃である。
【0012】
一つの実施形態においては、上記スチレン系単量体を添加する際の添加温度が40℃~109℃である。
【0013】
一つの実施形態においては、上記再生スチレン系樹脂粒子が、溶融押出法によって得られるペレットである。
【0014】
一つの実施形態においては、前記溶融押出法によって得られるペレットが、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出してストランドカットを行って得られる押出ストランドペレット、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出すと同時に水中で切断する水中カット法で得られる水中カットペレット、および、使用済み発泡スチレン系樹脂粒子を押出機のダイから出た直後にカットして冷却するホットカット法で得られるホットカットペレットから選ばれる少なくとも1種である。
【0015】
一つの実施形態においては、上記揮発性発泡剤を圧入する前に難燃剤が添加される。
【0016】
本発明の実施形態による予備発泡スチレン系樹脂粒子は、
上記発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡させてなる予備発泡スチレン系樹脂粒子であって、
該予備発泡の嵩発泡倍率が2倍~150倍である。
【0017】
一つの実施形態においては、上記予備発泡スチレン系樹脂粒子は、クッション材用である。
【0018】
本発明の実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体は、上記発泡性スチレン系樹脂粒子から成形される。
【0019】
本発明の実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体は、上記予備発泡スチレン系樹脂粒子から成形される。
【0020】
一つの実施形態においては、上記スチレン系樹脂発泡成形体は、盛土用成形体、食品容器用成形体、緩衝材用成形体、または通い箱用成形体である。
【0021】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法は、
再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させてスチレン系樹脂粒子(A)を得る工程と、該スチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入する工程と、を含む、発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法であって、
該再生スチレン系樹脂粒子と該スチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%~90質量%であり、
該揮発性発泡剤を圧入する際の圧入温度が40℃~89℃である。
【0022】
一つの実施形態においては、上記スチレン系単量体を添加する際の添加温度が40℃~109℃である。
【0023】
一つの実施形態においては、上記再生スチレン系樹脂粒子が、溶融押出法によって得られるペレットである。
【0024】
一つの実施形態においては、前記溶融押出法によって得られるペレットが、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出してストランドカットを行って得られる押出ストランドペレット、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出すと同時に水中で切断する水中カット法で得られる水中カットペレット、および、使用済み発泡スチレン系樹脂粒子を押出機のダイから出た直後にカットして冷却するホットカット法で得られるホットカットペレットから選ばれる少なくとも1種である。
【発明の効果】
【0025】
本発明によれば、環境貢献度が高い発泡性スチレン系樹脂粒子であって、良好な球状化が発現でき、成形性に優れた、発泡性スチレン系樹脂粒子、およびその製造方法を提供することができる。また、そのような発泡性スチレン系樹脂粒子から得られる予備発泡スチレン系樹脂粒子を提供することができる。また、そのような、発泡性スチレン系樹脂粒子または予備発泡スチレン系樹脂粒子から成形されるスチレン系樹脂発泡成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【0027】
本明細書において「(メタ)アクリル」とある場合は、アクリルおよび/またはメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」とある場合は、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。
【0028】
≪≪A.発泡性スチレン系樹脂粒子≫≫
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、全体として粒子の形状を有する。発泡性スチレン系樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは0.40mm~2.0mmであり、より好ましくは0.6mm~1.8mmである。平均粒子径は、JIS Z 8815に準拠して測定され得る。具体的には、平均粒子径は、JIS Z 8815の篩分け試験による粒度分布から積算値50%の粒径として測定した値とされる。
【0029】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子の形状としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な形状を採用することができる。このような形状の具体例としては、例えば、球状、略球状、楕円球状(卵状)などが挙げられる。本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子の形状としては、本発明の効果を発現する点で、好ましくは、球状、略球状であり、より好ましくは球状である。しかしながら、現実的には、球状と略球状との区別は難しいため、本明細書では、両者を合わせて球状とする。
【0030】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量は、好ましくは10万~45万であり、より好ましくは11万~40万であり、さらに好ましくは12万~35万であり、特に好ましくは13万~32万である。
【0031】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、スチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入して得られる。
【0032】
≪A-1.スチレン系樹脂粒子(A)≫
スチレン系樹脂粒子(A)は、再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させて得られる。
【0033】
再生スチレン系樹脂粒子は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0034】
再生スチレン系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な再生スチレン系樹脂を採用し得る。このような再生スチレン系樹脂としては、例えば、発泡スチロール(型物成形品、ブロック成形品など)や発泡シート(トレー容器、シート破材など)や家電製品や包装容器やクッション材(クッションの内部に充填している発泡粒)などで使用されているプラスチック材料のリサイクル品が挙げられる。
【0035】
再生スチレン系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な再生スチレン系樹脂以外の他の再生樹脂を含んでいてもよい。このような他の再生樹脂としては、例えば、AS樹脂、ABS樹脂、HIPS(耐衝撃性ポリスチレン);ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリカーボネート(PC)などのポリエステル系樹脂;ナイロン(PA)などのポリアミド系樹脂;ポリエチレン(直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、EVA(エチレン-酢酸ビニル共重合体)などのポリオレフィン系樹脂;の再生樹脂が挙げられる。他の樹脂は1種のみでもよいし、2種以上でもよい。なお、本明細書においては、上記のAS樹脂の再生樹脂、ABS樹脂の再生樹脂、およびHIPS(耐衝撃性ポリスチレン)の再生樹脂は、上記の再生スチレン系樹脂の範疇には含めないものとする。
【0036】
再生スチレン系樹脂としては、積水化成品工業株式会社製の商品名「エプスレム」から作られる成形品を採用してもよい。
【0037】
再生スチレン系樹脂粒子としては、使用済みの発泡スチレン系樹脂を加熱および/または減容して得られる再生樹脂を粉砕した粉砕物を採用してもよい。再生スチレン系樹脂粒子としては、この粉砕物を押出成形してペレット化したペレットであってもよいし、このペレットをさらに粉砕したものであってもよい。または、リモネンなどの溶媒を利用して減容回収したものであってもよい。
【0038】
再生スチレン系樹脂粒子は、好ましくは、溶融押出法によって得られるペレットである。溶融押出法とは、代表的には、使用済みのスチレン系樹脂の粉砕品やインゴット、発泡粒子などを樹脂供給装置に供給し、その樹脂供給装置内で溶融し、その樹脂供給装置の先端に付設されたダイの小孔から押し出し、その後、冷却することによってペレットを得る方法である。
【0039】
上記の溶融押出法によって得られるペレットとしては、好ましくは、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出してストランドカットを行って得られる押出ストランドペレット、使用済み発泡スチレン系樹脂を押出機によって押出すと同時に水中で切断する水中カット法で得られる水中カットペレット、および、使用済み発泡スチレン系樹脂粒子を押出機のダイから出た直後にカットして冷却するホットカット法で得られるホットカットペレットから選ばれる少なくとも1種である。
【0040】
再生スチレン系樹脂粒子として、上記の溶融押出法によって得られるペレットをそのまま使用してもよいし、より小さなサイズのペレットとするために、再度、溶融押出法などによっていわゆる「ミニペレット化」してもよい。
【0041】
再生スチレン系樹脂粒子としては、使用済みの発泡スチレン系樹脂を、必要に応じて適当な大きさに粗粉砕した後、熱収縮、圧縮による気泡破壊収縮、摩擦熱による収縮、溶融などを行って得られる、発泡スチレン系樹脂の収縮物または溶融物であってもよい。
【0042】
使用済みの発泡スチレン系樹脂としては、例えば、発泡性スチレン系樹脂を金型成形した成形品、これを加熱発泡させたものが挙げられる。
【0043】
再生スチレン系樹脂粒子には、微粉状の無機物および/または有機系滑剤を含めることができる。これらは、代表的には、気泡調整剤として機能し得る。
【0044】
微粉状の無機物としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、シリカが挙げられる。ここで、タルクとは、代表的には、酸化ケイ素および酸化マグネシウムを主成分とし、酸化アルミニウム、酸化鉄等を微量に含む混合物をいう。
【0045】
微粉状の無機物の平均粒子径は、好ましくは100μm以下であり、より好ましくは30μm以下である。微粉状の無機物の平均粒子径が100μmを超えると、予備発泡スチレン系樹脂粒子の気泡サイズを小さくする効果が低下してしまうおそれがある。
【0046】
微粉状の無機物の含有割合は、再生スチレン系樹脂粒子に対して、好ましくは0.1質量%~5質量%であり、より好ましくは0.5質量%~2質量%である。再生スチレン系樹脂粒子に対する微粉状の無機物の含有割合が0.1質量%未満であると、予備発泡スチレン系樹脂粒子の気泡サイズを小さくする効果が低下してしまうおそれがある。再生スチレン系樹脂粒子に対する微粉状の無機物の含有割合が5質量%を越えると、予備発泡スチレン系樹脂粒子の気泡サイズが極端に小さくなり、成形時には予備発泡スチレン系樹脂粒子が溶融してしまい、成形品外観が悪化するおそれがある。
【0047】
有機系滑剤としては、例えば、流動パラフィン;ポリエチレングリコール;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコーンオイル;メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイン酸アミド等の高級脂肪酸ビスアトミド;ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛等の高級脂肪酸の金属塩;が挙げられる。
【0048】
有機系滑剤の含有割合は、再生スチレン系樹脂粒子に対して、好ましくは0.01質量%~2.0質量%であり、より好ましくは0.02質量%~1.8質量%であり、場合によっては、さらに好ましくは0.02質量%~0.2質量%であり、特に好ましくは0.02質量%~0.1質量%である。再生スチレン系樹脂粒子に対する有機系滑剤の含有割合が0.01質量%未満であると、予備発泡スチレン系樹脂粒子の気泡サイズを小さくする効果が低下してしまうおそれがある。再生スチレン系樹脂粒子に対する有機系滑剤の含有割合が2.0質量%を越えると予備発泡スチレン系樹脂粒子の気泡サイズが極端に小さくなり、成形時に予備発泡スチレン系樹脂粒子が溶融してしまい、成形品外観が劣る傾向がある。
【0049】
再生スチレン系樹脂粒子に、微粉状の無機物および/または有機系滑剤を含める具体的方法としては、例えば、押出成形の際に、微粉状の無機物および/または有機系滑材を混練する方法が挙げられる。この場合、好ましくは、予め粉砕物と気泡調整剤を混合した後、押出成形する。粉砕物と気泡調整剤の混合方法は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で行うことができる。このような方法としては、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、Vブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等の混合機を用いた混合方法が挙げられる。
【0050】
再生スチレン系樹脂粒子は、比重調整を目的に熱溶融されることが好ましい。この工程で、再生スチレン系樹脂粒子の比重を、好ましくは0.6以上に調整し、より好ましくは0.9以上に調整する。再生スチレン系樹脂粒子の比重が0.6未満であると、再生スチレン系樹脂粒子の分散が不安定であるため、後に続く重合工程中に過大粒子が発生し歩留まりが低下するおそれがある。再生スチレン系樹脂粒子の熱溶融は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で行うことができる。このような方法としては、例えば、押出機、熱ロールを用いた方法が挙げられる。熱溶融は、得られた樹脂にひずみが残留しない、または、ひずみが小さい状態で、冷却固化することすることが好ましい。樹脂粒子にひずみが残っていると、後に続く工程でひずみが緩和され、延伸方向に収縮し、得られる発泡性スチレン系樹脂粒子が球状とならず扁平状となるおそれがある。したがって、熱溶融としては、押出機を用いて無延伸溶融することが好ましい。熱溶融を延伸状態で行うと、冷却固化して得られる延伸樹脂にひずみが残るおそれがある。なお、熱溶融によって樹脂にひずみが残っていても、樹脂の軟化点以上の温度で一定時間養生することでひずみを緩和させることもできる。
【0051】
再生スチレン系樹脂粒子を得る際の粉砕は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の粉砕機を採用し得る。このような粉砕機としては、例えば、プラスチック用の粉砕機を採用でき、ポリスチレン用粉砕機が好ましい。
【0052】
再生スチレン系樹脂粒子は、必要に応じてふるい分けされ、再度、押出機等による溶融に供することができる。
【0053】
再生スチレン系樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは0.2mm~3.0mmであり、より好ましくは0.3mm~2.5mmであり、さらに好ましくは0.4mm~2.0mmであり、特に好ましくは0.5mm~1.7mmである。再生スチレン系樹脂粒子の平均粒子径が3mmを越えると、得られる発泡性スチレン系樹脂粒子の形状が球状になりにくいおそれがある。再生スチレン系樹脂粒子の平均粒子径が0.2mm未満であると、得られる発泡性スチレン系樹脂粒子の平均粒子径が小さすぎるおそれがある。
【0054】
再生スチレン系樹脂粒子のL(長辺)/D(短辺)は、好ましくは1.0~6.0であり、より好ましくは1.0~5.0であり、さらに好ましくは1.0~4.0であり、特に好ましくは1.0~3.0であり、最も好ましくは1.0~2.5である。再生スチレン系樹脂粒子のL(長辺)/D(短辺)が上記範囲から外れると、得られる発泡性スチレン系樹脂粒子の形状が球状になりにくいおそれがある。
【0055】
再生スチレン系樹脂粒子は、その平均粒子径が200μm以下の粒子の含有量が1質量%未満であることが好ましい。平均粒子径が200μm以下の粒子の含有量が1質量%以上である再生スチレン系樹脂粒子は、それを用いて得られる発泡性スチレン系樹脂粒子の外観が悪化するおそれがある。
【0056】
再生スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量は、好ましくは10万~51万であり、より好ましくは10万~49万であり、さらに好ましくは10万~40万であり、特に好ましくは15万~35万である。再生スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量が10万未満では、十分な強度が得られないおそれがある。再生スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量が51万を越えると、再生スチレン系樹脂粒子が球状になりにくいおそれや、発泡性が低下して成形品外観が劣るおそれがある。
【0057】
スチレン系単量体は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0058】
スチレン系単量体は、スチレンまたはスチレン誘導体を含む。スチレン誘導体としては、例えば、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、エチルスチレン、i-プロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレンなどが挙げられる。スチレン系単量体は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。スチレン系単量体は、好ましくは、少なくともスチレンを含有する。スチレン系単量体の全量に対するスチレンの含有割合は、好ましくは50質量%以上であり、より好ましくは70質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上である。
【0059】
スチレン単量体は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なスチレン単量体以外のビニル単量体を含んでもよい。例えば、多官能単量体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、マレイン酸エステル単量体、フマル酸エステル単量体が挙げられる。このようなビニル単量体は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0060】
多官能単量体の具体例としては、例えば、о-ジビニルベンゼン、m-ジビニルベンゼン、p-ジビニルベンゼン等のジビニルベンゼン;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル単量体の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘキシルが挙げられる。マレイン酸エステル単量体としては、例えば、マレイン酸ジメチルが挙げられる。フマル酸エステル単量体としては、例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸エチルが挙げられる。
【0061】
再生スチレン系樹脂粒子とスチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合は、好ましくは10質量%~90質量%であり、より好ましくは15質量%~85質量%であり、さらに好ましくは20質量%~80質量%であり、特に好ましくは25質量%~80質量%であり、最も好ましくは30質量%~80質量%である。上記含有割合が上記範囲を外れて少なすぎると、環境貢献度が低くなるおそれがある。また、上記含有割合が上記範囲を外れて少なすぎたり、多すぎたりすると、本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子について、良好な球状化が発現できないおそれがあり、成形性が低下するおそれがある。
【0062】
スチレン系樹脂粒子(A)は、再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させて得られる。このような重合方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。このような重合方法の一つの好ましい実施形態としては、再生スチレン系樹脂粒子を核として水性媒体中へ分散させて得られる懸濁液に対し、重合開始剤とスチレン系単量体を含む乳濁液を加えて再生スチレン系樹脂粒子に含浸させ、引き続き、スチレン系単量体を添加し、重合を行う方法が挙げられる。
【0063】
スチレン系樹脂粒子(A)を得る際に、再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加する際の添加温度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは40℃~109℃であり、より好ましくは60℃~108℃であり、さらに好ましくは65℃~107℃であり、特に好ましくは70℃~106℃である。再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加する際の添加温度を上記範囲内に調整すれば、再生スチレン系樹脂粒子を適度な硬さに維持した状態でスチレン系単量体を取り込めるので、スチレン系樹脂粒子(A)の良好な球状化が発現でき、最終的に得られる発泡性スチレン系樹脂粒子の良好な球状化や優れた成形性を発現し得る。再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加する際の添加温度が上記範囲を外れて低すぎると、再生スチレン系樹脂粒子が硬くなりすぎてしまい、この状態でスチレン系単量体を取り込んだ場合にスチレン系樹脂粒子(A)が球状化しにくくなり、最終的に得られる発泡性スチレン系樹脂粒子が球状化しにくいおそれや成形性に劣るおそれがある。再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加する際の添加温度が上記範囲を外れて高すぎると、再生スチレン系樹脂粒子が柔らかくなりすぎてしまい、この状態でスチレン系単量体を取り込んだ場合にスチレン系樹脂粒子(A)が球状化しにくくなり、最終的に得られる発泡性スチレン系樹脂粒子が球状化しにくいおそれや成形性に劣るおそれがある。なお、ここにいう「再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加する際の添加温度」は、重合開始剤とスチレン系単量体を含む乳濁液の添加、および、その後のスチレン系単量体の添加を通じての添加温度を意味する。
【0064】
再生スチレン系樹脂粒子を核として水性媒体中へ分散させて懸濁液を得る際に、再生スチレン系樹脂粒子の水性媒体中への分散の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。このような分散の方法としては、好ましくは、攪拌翼を備えた装置を用いて行う分散である。より微細に分散する方法としては、ホモミキサーを用いる方法が挙げられる。
【0065】
再生スチレン系樹脂粒子を核として水性媒体中へ分散させて懸濁液を得る際に、再生スチレン系樹脂粒子の水性媒体中への分散においては、分散剤を用いることが好ましい。分散剤は、懸濁重合に用い得るものであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な分散剤を採用し得る。このような分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機系分散剤;リン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウム、第三リン酸カルシウム等の難溶性無機塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤;が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、分散剤としては、ピロリン酸マグネシウムが好ましい。
【0066】
重合開始剤とスチレン系単量体を含む乳濁液を得る際の乳濁の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。このような分散の方法としては、好ましくは、攪拌翼を備えた装置を用いて行う分散である。より微細に分散する方法としては、ホモミキサーを用いる方法が挙げられる。このとき、スチレン系単量体を分散した分散液の油滴径が、核の粒子径以下になるまで分散することが好ましい。油滴径が核の粒子径よりも大きい状態で水性媒体中に添加されると、スチレン系単量体を分散した分散液の油滴に複数の再生スチレン系樹脂粒子が取り込まれ、再生スチレン系樹脂粒子の粘着、可塑化、合一が生じ、過大粒子が発生しやすいためである。
【0067】
重合開始剤とスチレン系単量体を含む乳濁液を得る際に用いる重合開始剤としては、懸濁重合法に用いられるものであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な重合開始剤を採用し得る。このような重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルカーボネート、t-ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;が挙げられる。重合開始剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0068】
重合開始剤の使用量は、好ましくは、スチレン系単量体に対して0.1質量%~0.8質量%であり、より好ましくは0.1質量%~0.5質量%である。
【0069】
重合開始剤は、好ましくは、スチレン系単量体または溶剤に溶解して添加する。溶剤としては、例えば、エチルベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素;ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素;が挙げられる。溶剤を用いる場合は、通常、スチレン系単量体に対して10質量%以下の量で用いる。
【0070】
再生スチレン系樹脂粒子を含む懸濁液にスチレン系単量体を含む乳濁液を加えて含浸させた後に、スチレン系単量体を加える方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、分割添加、連続添加が挙げられる。添加速度は、重合装置の容量、形状、重合温度等に応じて適宜選択される。
【0071】
再生スチレン系樹脂粒子を含む懸濁液にスチレン系単量体を含む乳濁液を加えて含浸させた後に、スチレン系単量体を加えた後、必要に応じて、任意の適切な温度と時間で重合反応を続行してもよい。
【0072】
再生スチレン系樹脂粒子を含む懸濁液やスチレン系単量体を含む乳濁液には、気泡調整剤が含まれていてもよい。このような気泡調整剤としては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸モノアミド;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸ビスアミド;が挙げられる。
【0073】
≪A-2.揮発性発泡剤の圧入と含浸≫
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、スチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入して得られる。
【0074】
揮発性発泡剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0075】
揮発性発泡剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な揮発性発泡剤を用いることができる。揮発性発泡剤としては、好ましくは、沸点がスチレン系樹脂の軟化点以下であり、常圧でガス状または液状の有機化合物である。具体例としては、例えば、プロパン、n-ブタン、イソブタン、ペンタン(n-ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン)、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロペンタジエン等の脂環式炭化水素;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル等の低沸点のエーテル化合物;トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン含有炭化水素;などが挙げられる。揮発性発泡剤として、炭酸ガス、窒素、アンモニア等の無機ガスを用いてもよい。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、揮発性発泡剤としては、好ましくは、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、およびシクロペンタジエンから選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくは、n-ブタン、イソブタン、n-ペンタン、およびイソペンタンから選ばれる少なくとも1種であり、さらに好ましくは、n-ペンタンおよびイソペンタンから選ばれる少なくとも1種である。
【0076】
揮発性発泡剤の含有量は、予備発泡スチレン系樹脂粒子およびスチレン系樹脂発泡成形体を形成するために十分な量であれば、目的に応じて適切に設定され得る。揮発性発泡剤の含有量は、再生スチレン樹脂粒子とスチレン系単量体の合計量を100質量部としたときに、好ましくは2質量部~15質量部である。
【0077】
スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の圧入温度は、好ましくは40℃~89℃であり、より好ましくは40℃~88℃であり、さらに好ましくは40℃~87℃であり、特に好ましくは40℃~86℃であり、最も好ましくは40℃~85℃である。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の圧入温度は、上記範囲内で変化させてもよい。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の圧入温度が上記範囲内にあれば、揮発性発泡剤を低い温度で圧入できることになり、このように低い温度で揮発性発泡剤を圧入した後に昇温することで、揮発性発泡剤がスチレン系樹脂粒子(A)に急激に含浸されることが抑制され、均一な含浸が可能となり、例えば、スチレン系樹脂発泡成形体に成形したときに収縮して溶けたりする箇所が低減できる。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の圧入温度が上記範囲を外れて低すぎると、揮発性発泡剤の圧入時に該揮発性発泡剤がスチレン系樹脂粒子(A)に含浸されにくく、温度を上昇した際に急激に揮発性発泡剤が含浸されてしまい、スチレン系樹脂粒子(A)に均一に揮発性発泡剤が含浸されず、気泡バラツキが生じやすく、成形時の表面収縮が生じやすくなるおそれがある。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の圧入温度が上記範囲を外れて高すぎると、揮発性発泡剤の圧入時に該揮発性発泡剤がスチレン系樹脂粒子(A)に急激に含浸されてしまい、スチレン系樹脂粒子(A)に均一に揮発性発泡剤が含浸されず、気泡バラツキが生じやすく、成形時の表面収縮が生じやすくなるおそれがある。
【0078】
スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の含浸温度は、好ましくは、スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の圧入温度以上の温度であり、好ましくは93℃~130℃であり、より好ましくは94℃~129℃であり、さらに好ましくは95℃~128℃であり、特に好ましくは96℃~127℃であり、最も好ましくは97℃~126℃である。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の含浸温度は、上記範囲内で変化させてもよい。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の含浸温度が上記範囲内にあれば、上記の圧入温度の調整と合わせて、揮発性発泡剤がスチレン系樹脂粒子(A)に急激に含浸されることが抑制され、均一な含浸が可能となり、例えば、スチレン系樹脂発泡成形体に成形したときに収縮して溶けたりする箇所が低減できる。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の含浸温度が上記範囲を外れて低すぎると、揮発性発泡剤がスチレン系樹脂粒子(A)の中心部まで含浸されず、非発泡部分が残ってしまい、良好な成形品を得ることができないおそれがある。スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の含浸温度が上記範囲を外れて高すぎると、揮発性発泡剤がスチレン系樹脂粒子(A)に含浸されすぎてしまい、成形時に溶けてしまうおそれがある。
【0079】
スチレン系樹脂粒子(A)への揮発性発泡剤の含浸時間は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な時間を採用し得る。このような含浸時間としては、好ましくは1時間~10時間である。
【0080】
≪A-3.その他の成分≫
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分が含まれていてもよい。このような他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0081】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、難燃性を高めるために、難燃剤を含んでいてもよい。難燃剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0082】
難燃剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な難燃剤を採用し得る。このような難燃剤としては、ポリスチレンと相溶する臭素化合物が好ましく、例えば、テトラブロモエタン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモシクロヘキサン、トリスジブロモプロピルホスフェート、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールF、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモ-2-メチルプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ジグリシジルエーテル、2,2-ビス[4’(2’’,3’’-ジブロモアルコキシ)-3’,5’-ジブロモフェニル]-プロパン、トリス(トリブロモフェノキシ)トリアジン、2,2-ビス(4-アリロキシ-3,5-ジブロモ)プロパン、ヘキサブロモベンゼンが挙げられる。
【0083】
難燃剤を用いる際には、難燃助剤を併用してもよい。難燃助剤としては、例えば、クメンヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン、3,4-ジメチル-3,4-ジフェニルヘキサンが挙げられる。
【0084】
難燃剤と難燃助剤の合計の使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用量を採用し得る。このような使用量としては、再生スチレン系樹脂粒子に対して、好ましくは0.1質量%~5質量%であり、より好ましくは0.2質量%~3質量%である。
【0085】
難燃剤の添加は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なタイミングで添加し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、難燃剤は、揮発性発泡剤を圧入する前に添加されることが好ましい。難燃剤を、揮発性発泡剤を圧入する前に添加することにより、難燃剤を、揮発性発泡剤を圧入する温度と同等の低い温度で添加し得るので、得られる発泡性スチレン系樹脂粒子の良好な球状化や優れた成形性を発現し得る。
【0086】
難燃剤の添加する際の添加温度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは40℃~89℃であり、より好ましくは40℃~87℃であり、さらに好ましくは40℃~85℃であり、特に好ましくは40℃~83℃であり、最も好ましくは40℃~80℃である。
【0087】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子を製造するにあたっては、気泡調整剤として、高級脂肪酸とアルコールの部分エステルを用いてもよい。すなわち、本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、高級脂肪酸とアルコールの部分エステルを含んでいてもよい。高級脂肪酸とアルコールの部分エステルは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。高級脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニン酸等の炭素数15以上の脂肪酸が挙げられ、これらのモノグリセライド、ジグリセライドなどが使用できる。高級脂肪酸とアルコールの部分エステルとしては、好ましくは、ステアリン酸モノグセライド、ステアリン酸ジグリセライドが挙げられる。高級脂肪酸とアルコールの部分エステルの含有割合は、発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対して、好ましくは0質量部~3.0質量部であり、より好ましくは0.5質量部~3.0質量部である。高級脂肪酸とアルコールの部分エステルを添加する方法としては、例えば、揮発性発泡剤と一緒に添加、もしくはドライブレンド法、マスターバッチ法、溶融圧入法等の通常行われている方法を採用し得る。
【0088】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子を製造するにあたっては、発泡助剤を用いてもよい。すなわち、本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、発泡助剤を含んでいてもよい。発泡助剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。発泡助剤としては、例えば、アジピン酸ジイソブチル、トルエン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、流動パラフィン、ヤシ油が挙げられる。
【0089】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子を製造するにあたっては、気泡調整剤を用いてもよい。すなわち、本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は気泡調整剤を含んでいてもよい。気泡調整剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。気泡調整剤としては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸モノアミド;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸ビスアミド;が挙げられる。
【0090】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クエン酸、重炭酸ナトリウムなどの気泡調整剤を含んでもよい。気泡調整剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0091】
他の添加剤としては、これらの他に、例えば、顔料、輻射伝熱抑制成分、架橋剤、可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、展着剤、耐候剤、老化防止剤、防曇剤、香料が挙げられる。
【0092】
≪A-4.表面処理≫
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、表面処理が施されていてもよい。このような表面処理としては、好ましくは、シリコーンオイル、帯電防止剤、脂肪酸金属塩、および融着促進剤から選ばれる少なくとも1種による表面処理である。
【0093】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子に対してシリコーンオイルによる表面処理が行われる場合、表面処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対するシリコーンオイルの使用量は、好ましくは0.001質量部~0.3質量部であり、より好ましくは0.003質量部~0.28質量部であり、さらに好ましくは0.005質量部~0.25質量部であり、特に好ましくは0.008質量部~0.23質量部であり、最も好ましくは0.01質量部~0.23質量部である。シリコーンオイルの使用量が上記範囲を外れて少なすぎると、例えば、帯電防止剤を使用する場合、予備発泡時に帯電防止剤との親和性が十分でなくなり、静電気が発生しやすくなるおそれがある。シリコーンオイルの使用量が上記範囲を外れて多すぎると、成形時に表面が溶けてしまう等によって表面性が失われるおそれがある。
【0094】
シリコーンオイルは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0095】
シリコーンオイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーンオイルを採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのストレートシリコーンオイルが挙げられ、好ましくは、メチルフェニルポリシロキサンである。
【0096】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子に対して帯電防止剤による表面処理が行われる場合、表面処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対する帯電防止剤の使用量は、好ましくは0.001質量部~0.3質量部であり、より好ましくは0.005質量部~0.28質量部であり、さらに好ましくは0.01質量部~0.27質量部であり、特に好ましくは0.015質量部~0.26質量部であり、最も好ましくは0.02質量部~0.25質量部である。帯電防止剤の量が上記範囲を外れて少なすぎると、予備発泡時に静電気が発生しやすくなるおそれがある。帯電防止剤の量が上記範囲を外れて多すぎると、予備発泡スチレン系樹脂粒子やスチレン系樹脂発泡成形体の表面がべたつくおそれがある。
【0097】
帯電防止剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0098】
帯電防止剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な帯電防止剤を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、帯電防止剤としては、非イオン界面活性剤および脂肪酸グリセライドから選ばれる少なくとも1種が挙げられ、好ましくは、非イオン界面活性剤および脂肪酸グリセライドの併用である。
【0099】
非イオン界面活性剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0100】
非イオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な非イオン界面活性剤を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、多価アルコール、1-アミノ-2-ヒドロキシ化合物が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルが挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレエートが挙げられる。多価アルコールとしては、具体的には、例えば、グリセリン、プロピレングリコールが挙げられる。1-アミノ-2-ヒドロキシ化合物としては、具体的には、例えば、N-ヒドロキシエチル-N-(2-ヒドロキシアルキル)アミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)ドデシルアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)テトラデシルアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)へキサデシルアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)オクタデシルアミン、N-ヒドロキシエチル-N-(2-ヒドロキシテトラデシル)アミン、N-ヒドロキシエチル-N-(2-ヒドロキシヘキサデシル)アミン、N-ヒドロキシエチル-N-(2-ヒドロキシオクタデシル)アミン、N-ヒドロキシプロピル-N-(2-ヒドロキシテトラデシル)アミン、N-ヒドロキシブチル-N-(2-ヒドロキシテトラデシル)アミン、N-ヒドロキシペンチル-N-(2-ヒドロキシテトラデシル)アミン、N-ヒドロキシペンチル-N-(2-ヒドロキシヘキサデシル)アミン、N-ヒドロキシペンチル-N-(2-ヒドロキシオクタデシル)アミン、N,N-ビス(2―ヒドロキシエチル)ドデシルアミン、N,N-ビス(2―ヒドロキシエチル)テトラデシルアミン、N,N-ビス(2―ヒドロキシエチル)ヘキサデシルアミン、N,N-ビス(2―ヒドロキシエチル)オクタデシルアミン、それらの塩が挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコールが好ましい。
【0101】
帯電防止剤の少なくとも一部として非イオン界面活性剤を採用する場合、表面処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対する該非イオン界面活性剤の使用量は、好ましくは0.001質量部~2.0質量部であり、より好ましくは0.001質量部~1.5質量部であり、さらに好ましくは0.001質量部~1.0質量部であり、さらに好ましくは0.001質量部~0.5質量部であり、さらに好ましくは0.001質量部~0.3質量部であり、さらに好ましくは0.005質量部~0.28質量部であり、さらに好ましくは0.01質量部~0.27質量部であり、特に好ましくは0.015質量部~0.26質量部であり、最も好ましくは0.02質量部~0.25質量部である。非イオン界面活性剤の量が上記範囲を外れて少なすぎると、予備発泡時に静電気が発生しやすくなるおそれがある。非イオン界面活性剤の量が上記範囲を外れて多すぎると、予備発泡スチレン系樹脂粒子やスチレン系樹脂発泡成形体の表面がべたつくおそれがある。
【0102】
脂肪酸グリセライドは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0103】
脂肪酸グリセライドとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な脂肪酸グリセライドを採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、上記脂肪酸グリセライドとしては、具体的には、例えば、ステアリン酸モノグリセライド、リノール酸モノグリセライドが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、脂肪酸グリセライドとしては、ステアリン酸モノグリセライドが好ましい。
【0104】
帯電防止剤の少なくとも一部として脂肪酸グリセライドを採用する場合、表面処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対する該脂肪酸グリセライドの量は、好ましくは0.001質量部~0.3質量部であり、より好ましくは0.005質量部~0.28質量部であり、さらに好ましくは0.01質量部~0.27質量部であり、特に好ましくは0.015質量部~0.26質量部であり、最も好ましくは0.02質量部~0.25質量部である。脂肪酸グリセライドの量が上記範囲を外れて少なすぎると、予備発泡時に静電気が発生しやすくなるおそれがある。脂肪酸グリセライドの量が上記範囲を外れて多すぎると、予備発泡スチレン系樹脂粒子やスチレン系樹脂発泡成形体の表面がべたつくおそれがある。
【0105】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子に対して脂肪酸金属塩による表面処理が行われる場合、表面処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対する脂肪酸金属塩の使用量は、好ましくは0.005質量部~0.5質量部であり、より好ましくは0.007質量部~0.45質量部であり、さらに好ましくは0.01質量部~0.4質量部であり、特に好ましくは0.015質量部~0.35質量部であり、最も好ましくは0.02質量部~0.3質量部である。脂肪酸金属塩の量が上記範囲を外れて少なすぎると、予備発泡時のブロッキングが多く発生してしまい、良好なスチレン系樹脂発泡成形体を得ることができないおそれがある。脂肪酸金属塩の量が上記範囲を外れて多すぎると、予備発泡時に金属塩が多く存在してしまい、帯電しやすくなり、静電気が発生しやすくなり、成形品の融着が悪くなるおそれがある。
【0106】
脂肪酸金属塩は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0107】
脂肪酸金属塩としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な脂肪酸金属塩を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸金属塩、ラウリン酸金属塩が挙げられる。ステアリン酸金属塩としては、具体的には、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウムが挙げられる。ラウリン酸金属塩としては、具体的には、例えば、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウムが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛が好ましい。
【0108】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子に対して融着促進剤による表面処理が行われる場合、表面処理前の発泡性スチレン系樹脂粒子100質量部に対する融着促進剤の使用量は、好ましくは0.01質量部~0.8質量部であり、より好ましくは0.01質量部~0.7質量部であり、さらに好ましくは0.01質量部~0.6質量部であり、特に好ましくは0.01質量部~0.55質量部であり、最も好ましくは0.013質量部~0.5質量部である。融着促進剤の量が上記範囲を外れて少なすぎると、成形時に融着性が低下してしまい、良好なスチレン系樹脂発泡成形体を得ることができないおそれがある。融着促進剤の量が上記範囲を外れて多すぎると、予備発泡時にブロッキングするおそれがある。
【0109】
融着促進剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
【0110】
融着促進剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な融着促進剤を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、融着促進剤としては、例えば、脂肪酸トリグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸モノグリセライド、植物油が挙げられる。脂肪酸トリグリセライドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸トリグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、リノール酸トリグリセライド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセライドが挙げられる。脂肪酸ジグリセライドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸ジグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、リノール酸ジグリセライドが挙げられる。脂肪酸モノグリセライドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸モノグリセライドが挙げられる。植物油としては、具体的には、例えば、硬化ヒマシ油が挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、融着促進剤としては、ステアリン酸トリグリセライド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセライドが好ましい。
【0111】
≪A-5.発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法≫
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法は、再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させてスチレン系樹脂粒子(A)を得る工程と、該スチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入する工程と、を含む、発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法であって、該再生スチレン系樹脂粒子と該スチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%~90質量%であり、該揮発性発泡剤を圧入する際の圧入温度が40℃~89℃である。
【0112】
再生スチレン系樹脂粒子にスチレン系単量体を添加して重合させてスチレン系樹脂粒子(A)を得る工程については、代表的には、前述の≪A-1.スチレン系樹脂粒子(A)≫の項目中における説明を援用し得る。
【0113】
スチレン系樹脂粒子(A)に揮発性発泡剤を圧入する工程については、代表的には、前述の≪A-2.揮発性発泡剤の圧入と含浸≫の項目中における説明を援用し得る。
【0114】
≪≪B.予備発泡スチレン系樹脂粒子≫≫
予備発泡スチレン系樹脂粒子は、発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡させてなる。
【0115】
予備発泡スチレン系樹脂粒子は、平均気泡径が、好ましくは0.02mm~0.80mmであり、より好ましくは0.03mm~0.70mmであり、さらに好ましくは0.03mm~0.60mmであり、特に好ましくは0.03mm~0.50mmであり、最も好ましくは0.03mm~0.40mmである。予備発泡スチレン系樹脂粒子の平均気泡径が上記範囲にあれば、発泡時や成形時のブロッキングをより防止でき、さらに、発泡時と成形時の帯電性をより抑制しつつより良好な融着性や表面性を発現し、静電気のより少ないスチレン系樹脂発泡成形体を成形することができる、予備発泡スチレン系樹脂粒子を提供し得る。予備発泡スチレン系樹脂粒子の平均気泡径が0.02mmより小さくなると、成形時に表面が溶けて収縮するおそれがある。
【0116】
本発明の実施形態による予備発泡スチレン系樹脂粒子は、発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡させてなる。予備発泡は、発泡性スチレン系樹脂粒子を、水蒸気等を用いて所望の嵩発泡倍率(嵩密度)に発泡させることを含む。予備発泡スチレン系樹脂粒子の嵩発泡倍率は、好ましくは2倍~150倍であり、より好ましくは2倍以上100倍未満であり、より好ましくは5倍~90倍であり、さらに好ましくは10倍~85倍、特に好ましくは15倍~83倍である。嵩密度は、嵩発泡倍率の逆数である。予備発泡スチレン系樹脂粒子の嵩発泡倍率が上記範囲内にあることにより、発泡時や成形時のブロッキングをより防止でき、さらに、発泡時と成形時の帯電性をより抑制しつつより良好な融着性や表面性を発現し、静電気のより少ないスチレン系樹脂発泡成形体を成形することができる、予備発泡スチレン系樹脂粒子を提供し得る。
【0117】
1つの代表的な実施形態においては、予備発泡スチレン系樹脂粒子は、スチレン系樹脂発泡成形体の成形に用いることができる。別の実施形態においては、予備発泡スチレン系樹脂粒子は、そのままで緩衝材、断熱材等として用いることができる。予備発泡スチレン系樹脂粒子をそのまま用いる場合、予備発泡スチレン系樹脂粒子は、好ましくは、多数の予備発泡スチレン系樹脂粒子を袋体に充填した充填体として用いられ得る。このような予備発泡スチレン系樹脂粒子は、例えば、クッション材(クッションの内部に充填している発泡粒)に好適である。すなわち、本発明の実施形態による予備発泡スチレン系樹脂粒子の一つの実施形態は、クッション材用である。
【0118】
≪≪C.スチレン系樹脂発泡成形体≫≫
本発明の一つの実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体は、発泡性スチレン系樹脂粒子から成形されるスチレン系樹脂発泡成形体である。本発明の別の一つの実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体は、発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡させてなる予備発泡スチレン系樹脂粒子から成形されるスチレン系樹脂発泡成形体である。
【0119】
スチレン系樹脂発泡成形体は、代表的には、予備発泡スチレン系樹脂粒子をさらに発泡させた発泡スチレン系樹脂粒子(以下、単に「発泡粒子」と称する場合がある)を含む。
【0120】
スチレン系樹脂発泡成形体は、代表的には、互いに融着した複数の発泡粒子により構成されている。
【0121】
スチレン系樹脂発泡成形体は、代表的には、目的に応じた所定の形状を有する型内に予備発泡スチレン系樹脂粒子を仕込み、型内発泡成形を行うことにより作製され得る。より詳細には、型内発泡成形は、(i)予備発泡スチレン系樹脂粒子を多数の小孔を有する閉鎖金型内に充填すること、(ii)熱媒体(例えば、加圧水蒸気等)で予備発泡スチレン系樹脂粒子を加熱発泡させて発泡粒子を得ること、(iii)当該加熱発泡により、発泡粒子間の空隙を埋めると共に、発泡粒子を相互に融着させることにより一体化させること、を含む。スチレン系樹脂発泡成形体の密度は、目的に応じて適切に設定され得る。スチレン系樹脂発泡成形体の密度は、例えば、金型内に充填する予備発泡スチレン系樹脂粒子の嵩発泡倍率を予め調整すること、あるいは、金型内への予備発泡スチレン系樹脂粒子の充填量を調整することにより調整することができる。
【0122】
加熱発泡の温度(実質的には、熱媒体の温度)は、好ましくは90℃~150℃であり、より好ましくは110℃~130℃である。加熱発泡時間は、好ましくは5秒~50秒であり、より好ましくは10秒~50秒である。加熱発泡の成形蒸気圧(熱媒体の吹き込みゲージ圧)は、好ましくは0.04MPa~0.1MPaであり、より好ましくは0.06MPa~0.08MPaである。加熱発泡がこのような条件であれば、発泡粒子を相互に良好に融着させることができる。
【0123】
必要に応じて、スチレン系樹脂発泡成形体の成形前に予備発泡スチレン系樹脂粒子を熟成させてもよい。予備発泡スチレン系樹脂粒子の熟成温度は、好ましくは20℃~60℃である。熟成温度が低すぎると、過度に長い熟成時間が必要とされる場合がある。熟成温度が高すぎると、予備発泡スチレン系樹脂粒子中の発泡剤が散逸して成形性が低下する場合がある。
【0124】
スチレン系樹脂発泡成形体における発泡粒子の発泡倍率は、好ましくは2倍以上110倍未満であり、より好ましくは5倍~90倍であり、さらに好ましくは10倍~85倍、特に好ましくは15倍~80倍である。
【0125】
本発明の実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体は、軽量かつ断熱性および機械的強度に優れることから、壁用断熱材、床用断熱材、屋根用断熱材、自動車用断熱材、温水タンク用保温材、配管用保温材、ソーラーシステム用保温材、給湯器用保温材、食品および工業製品等の容器(例えば、魚箱などの食品容器、通い箱)、緩衝材、フロート、ブロック、魚および農産物等の梱包材、盛土材(盛土用成形体や盛土ブロックなど)、畳の芯材、クッションの芯材、コンクリートの骨材等に好適に用いられる。本発明の実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体の好ましい実施形態の例としては、盛土用成形体、食品容器用成形体、緩衝材用成形体、または通い箱用成形体である。
【実施例0126】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
【0127】
<球状化の評価>
発泡性スチレン系樹脂粒子またはスチレン系樹脂粒子を任意の10粒を取り、その長辺(L)と短辺(D)の比率を算出し、その比率に対して、真球度を以下の式で求め、以下の基準で評価した。
真球度=1/(L/D)
〇:1/(L/D)=0.9以上
△:1/(L/D)=0.7以上0.9未満
×:1/(L/D)=0.7未満
【0128】
<成形性>
成形体の表面の伸びと、成形体を破断した際の発泡粒間の融着率で総合的に判断した。成形体の表面の伸びの評価は、得られた発泡成形体の外観を目視にて評価した。具体的には、発泡成形体の表面の発泡粒子が接合した境界部分の状態を目視で評価した。また、成形体を破断した際の発泡粒間の融着率の評価は、得られた板状の発泡成形体を衝撃によって破断させ、その破断面の発泡粒子全粒子数(A)と粒子内で破断している粒子数(B)を数え、以下の式により融着率(%)を算出した。
融着率(%)={(B)/(A)}×100
以下の基準で評価した。
〇:外観が平滑であり、融着率が70%以上である。
△:外観の大半が平滑であるが部分的に境界部分に凸凹があり、融着率が60%以上70%未満である。
×:外観の境界部分に凹凸があって平滑性が劣り、融着率が60%未満。
【0129】
<環境貢献度>
発泡性スチレン系樹脂粒子の原料となる再生スチレン系樹脂粒子とスチレン系単量体の合計量に対する該再生スチレン系樹脂粒子の含有割合に基づき、下記のように評価した。
〇:再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が20質量%以上
△:再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%以上20質量%未満
×:再生スチレン系樹脂粒子の含有割合が10質量%未満
【0130】
<総合評価の判定基準>
特に良好(〇):球状化の評価、成形性、環境貢献度の全ての項目が〇である。
良好(△):球状化の評価、成形性、環境貢献度の項目で一つ以上△があるが×がない。
不良(×):球状化の評価、成形性、環境貢献度の項目で一つでも×がある
【0131】
<予備発泡スチレン系樹脂粒子の嵩密度および嵩発泡倍率の測定>
予備発泡スチレン系樹脂粒子の嵩密度および嵩発泡倍率は、以下のようにして測定した。
(嵩密度の測定方法)
予備発泡スチレン系樹脂粒子を試料としてメスシリンダー内に自然落下させたのち、メスシリンダーの底をたたいて試料容積を一定にさせ、その容積と質量を測定し次式により算出した。
嵩密度(g/mL)=試料質量(g)/メスシリンダー中の試料容積(mL)
(嵩発泡倍率の測定方法)
予備発泡スチレン系樹脂粒子を試料としてメスシリンダー内に自然落下させたのち、メスシリンダーの底をたたいて試料容積を一定にさせ、その容積と質量を測定し次式により算出した。樹脂比重は、スチレン系樹脂の場合1.0とした。
嵩発泡倍率(倍)=メスシリンダー中の試料容積(mL)/試料質量(g)×樹脂比重
なお、嵩発泡倍率は、嵩密度の逆数として算出してもよい。
【0132】
<スチレン系樹脂発泡成形体の密度および発泡倍率の測定>
(密度の測定方法)
スチレン系樹脂発泡成形体の密度は、試験片の寸法と質量を有効数字3桁以上になるように測定し、次式により算出した。
密度(g/cm)=試験片質量(g)/試験片体積(cm
(発泡倍率の測定方法)
スチレン系樹脂発泡成形体の発泡倍率は、試験片の寸法と質量を有効数字3桁以上になるように測定し、次式により算出した。樹脂比重は、スチレン系樹脂の場合1.0とした。
発泡倍率(倍)=試験片体積(cm)/試験片質量(g)×樹脂比重
【0133】
〔製造例1〕:家電製品の使用済みポリスチレン系樹脂を原料とする再生スチレン系樹脂粒子(A)の製造
家電製品の使用済みポリスチレン系樹脂を短軸押出機に供給し、200℃で加熱溶融し、金型から平均粒子径0.95mm(略球状)となるように水中カットすることにより、再生スチレン系樹脂粒子(A)を得た。
【0134】
〔実施例1〕
<発泡性スチレン系樹脂粒子の作製>
100リットルの攪拌機付反応器に、純水38.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)5kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(1)を調製した。
別途、純水2kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)143g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート41gを溶解したスチレン単量体2kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(1)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(1)を80℃に保持し、上記乳濁液(1)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体39kgを179分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
別途、純水3.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8g、ピロリン酸マグネシウム19gの分散液に、エチレンビスステアリン酸アマイド23g、ジクミルパーオキサイド160gを添加し、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させて乳濁液を調製し、この乳濁液を、上記の60℃まで冷却した反応器に添加した。この添加から10分後に、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモ-2-メチルプロピルエーテル)710gを添加した。添加後、60℃で30分間攪拌を続けた。
続いて、発泡剤としてペンタン(イソペンタン/ノルマルペンタン=20質量%/80質量%)2760gを60℃の圧入温度で圧入し、その状態で15分間保持した後、100℃まで30分かけて昇温した後、100℃で5時間保持することにより、発泡剤をゆっくり含浸させた。その後、反応器内の温度を30℃まで冷却した。
その後、反応器内から内容物を取り出し、脱水・乾燥・分級し、発泡性スチレン系樹脂粒子(1)を得た。
<発泡性スチレン系樹脂粒子の表面処理>
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子(1)40kgと、ポリエチレングリコール8g、ステアリン酸亜鉛44g、脂肪酸トリグリセライド12g、脂肪酸モノグリセライド16gとをタンブラーミキサーに投入し、30分間撹拌し、表面処理を行い、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(1’)を得た。
<予備発泡スチレン系樹脂粒子の作製>
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子(1’)を、15℃の保冷庫にて7日間保管後、容積量が340リットルである円筒型バッチ式加圧発泡機に投入し、蒸気により2分間加熱して、予備発泡スチレン系樹脂粒子(1)を得た。予備発泡スチレン系樹脂粒子(1)の嵩密度は0.02g/cm、嵩発泡倍率は50倍であった。
<スチレン系樹脂発泡成形体の作製>
得られた予備発泡スチレン系樹脂粒子(1)を、室温雰囲気下で24時間放置後、キャビティのサイズ:高さ400mm、幅500mm、奥行300mmの成形型を有する成形機を用い、成形型のキャビティ内に上記予備発泡スチレン系樹脂粒子(1)を充填し、0.04MPa(ゲージ圧)の蒸気圧で40秒間加熱し、次いで、成形型内圧力が-0.002MPaになるまで冷却した後、成形型から離型し、成形型に対応するブロック状のスチレン系樹脂発泡成形体(1)を得た。スチレン系樹脂発泡成形体(1)の密度は0.02g/cm、発泡倍率は50倍であった。その後、スチレン系樹脂発泡成形体(1)を、50℃の乾燥室に1日間保管した。
各種評価結果を表1に示した。
【0135】
〔実施例2〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水36.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)9kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(2)を調製した。
別途、純水4kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)127g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート37gを溶解したスチレン単量体4kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(3)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(2)を80℃に保持し、上記乳濁液(2)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体33kgを149分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(2)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(2’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(2)、スチレン系樹脂発泡成形体(2)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0136】
〔実施例3〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水34.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)14kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(3)を調製した。
別途、純水6kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)111g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート32gを溶解したスチレン単量体6kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(3)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(3)を80℃に保持し、上記乳濁液(3)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体26kgを119分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(3)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(3’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(3)、スチレン系樹脂発泡成形体(3)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0137】
〔実施例4〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水32.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)18kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(4)を調製した。
別途、純水8kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)95g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート28gを溶解したスチレン単量体8kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(4)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(4)を80℃に保持し、上記乳濁液(4)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体20kgを90分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(4)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(4’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(4)、スチレン系樹脂発泡成形体(4)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0138】
〔実施例5〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水30.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)23kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(5)を調製した。
別途、純水10kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)79g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート23gを溶解したスチレン単量体10kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(5)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(5)を80℃に保持し、上記乳濁液(5)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(5)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(5’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(5)、スチレン系樹脂発泡成形体(5)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0139】
〔実施例6〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水28.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)28kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(6)を調製した。
別途、純水12kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)63g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート18gを溶解したスチレン単量体12kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(6)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(6)を80℃に保持し、上記乳濁液(6)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体7kgを30分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(6)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(6’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(6)、スチレン系樹脂発泡成形体(6)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0140】
〔実施例7〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水26.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)32kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(7)を調製した。
別途、純水14kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)48g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート14gを溶解したスチレン単量体14kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(7)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(7)を80℃に保持し、上記乳濁液(7)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、その後重合させるため30分間80℃を保持した。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(7)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(7’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(7)、スチレン系樹脂発泡成形体(7)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0141】
〔実施例8〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水31.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)37kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(8)を調製した。
別途、純水9kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)32g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート9gを溶解したスチレン単量体9kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(8)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(8)を80℃に保持し、上記乳濁液(8)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、その後重合させるため30分間80℃を保持した。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(8)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(8’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(8)、スチレン系樹脂発泡成形体(8)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0142】
〔実施例9〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水35.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)41kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(9)を調製した。
別途、純水5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)16g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート5gを溶解したスチレン単量体5kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(9)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(9)を80℃に保持し、上記乳濁液(9)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、その後重合させるため30分間80℃を保持した。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(9)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(9’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(9)、スチレン系樹脂発泡成形体(9)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0143】
〔比較例1〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水39.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)2kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(C1)を調製した。
別途、純水1kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)150g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート44gを溶解したスチレン単量体1kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(C1)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(C1)を80℃に保持し、上記乳濁液(C1)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体43kgを194分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C1)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C1’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C1)、スチレン系樹脂発泡成形体(C1)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0144】
〔比較例2〕
100リットルの攪拌機付反応器に、純水39.5kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5g、ピロリン酸マグネシウム180gを入れ、さらに、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)44kgを加えて、160rpmで攪拌して懸濁させ、懸濁液(C2)を調製した。
別途、純水1kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gの分散液に、重合開始剤としての過酸化ベンゾイル(純度75%)8g、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート2gを溶解したスチレン単量体1kgを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させ、乳濁液(C2)を調製した。
100リットルの攪拌機付反応器中の上記懸濁液(C2)を80℃に保持し、上記乳濁液(C2)を添加した。
その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体1kgを5分かけて連続的に滴下して添加した。添加温度は、80℃で一定とした。
その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した。
その後は、実施例1と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C2)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C2’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C2)、スチレン系樹脂発泡成形体(C2)を得た。
各種評価結果を表1に示した。
【0145】
【表1】
【0146】
〔実施例10〕
発泡剤の圧入温度を40℃に変更した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(10)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(10’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(10)、スチレン系樹脂発泡成形体(10)を得た。
各種評価結果を表2に示した。
【0147】
〔実施例11〕
発泡剤の圧入温度を80℃に変更した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(11)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(11’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(11)、スチレン系樹脂発泡成形体(11)を得た。
各種評価結果を表2に示した。
【0148】
〔実施例12〕
発泡剤の圧入温度を89℃に変更した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(12)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(12’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(12)、スチレン系樹脂発泡成形体(12)を得た。
各種評価結果を表2に示した。
【0149】
〔比較例3〕
発泡剤の圧入温度を35℃に変更した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C3)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C3’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C3)、スチレン系樹脂発泡成形体(C3)を得た。
各種評価結果を表2に示した。
【0150】
〔比較例4〕
発泡剤の圧入温度を90℃に変更した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C4)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C4’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C4)、スチレン系樹脂発泡成形体(C4)を得た。
各種評価結果を表2に示した。
【0151】
〔比較例5〕
発泡剤の圧入温度を95℃に変更した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C5)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C5’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C5)、スチレン系樹脂発泡成形体(C5)を得た。
各種評価結果を表2に示した。
【0152】
【表2】
【0153】
〔実施例13〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を40℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように40℃で30分間保持し、保持した直後から、40℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、60分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(13)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(13’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(13)、スチレン系樹脂発泡成形体(13)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0154】
〔実施例14〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を60℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように60℃で30分間保持し、保持した直後から、60℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、60分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(14)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(14’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(14)、スチレン系樹脂発泡成形体(14)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0155】
〔実施例15〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を100℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように100℃で30分間保持し、保持した直後から、100℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(15)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(15’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(15)、スチレン系樹脂発泡成形体(15)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0156】
〔実施例16〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を109℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように109℃で30分間保持し、保持した直後から、109℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(16)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(16’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(16)、スチレン系樹脂発泡成形体(16)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0157】
〔実施例17〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を80℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように80℃で30分間保持し、保持した直後から、スチレン単量体の添加温度として80℃から0.48℃/分の割合で109℃まで昇温しながらスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(17)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(17’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(17)、スチレン系樹脂発泡成形体(17)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0158】
〔比較例6〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を35℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように35℃で30分間保持し、保持した直後から、35℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、60分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C6)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C6’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C6)、スチレン系樹脂発泡成形体(C6)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0159】
〔比較例7〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を110℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように110℃で30分間保持し、保持した直後から、110℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C7)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C7’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C7)、スチレン系樹脂発泡成形体(C7)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0160】
〔比較例8〕
100リットルの攪拌機付反応器中の懸濁液(5)を115℃に保持し、乳濁液(5)を添加し、その後、再生スチレン系樹脂粒子(A)中にスチレン単量体と重合開始剤とがよく吸収されるように115℃で30分間保持し、保持した直後から、115℃でスチレン単量体13kgを60分かけて連続的に滴下して添加し、その後、30分かけて125℃まで昇温し、125℃で1時間保持し、その後、60℃まで1時間かけて冷却した以外は、実施例5と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(C8)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(C8’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(C8)、スチレン系樹脂発泡成形体(C8)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0161】
【表3】
【0162】
〔実施例18〕
難燃助剤(ジクミルパーオキサイド)、難燃剤(テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモ-2-メチルプロピルエーテル)を使用しない以外は、実施例17と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(18)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(18’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(18)、スチレン系樹脂発泡成形体(18)を得た。
各種評価結果を表3に示した。
【0163】
〔実施例19〕
発泡剤として使用するペンタン(イソペンタン/ノルマルペンタン=20質量%/80質量%)の量を4150gとした以外は、実施例17と同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(19)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(19’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(19)、スチレン系樹脂発泡成形体(19)を得た。
なお、予備発泡スチレン系樹脂粒子(19)の嵩密度は0.0125g/cm、嵩発泡倍率は80倍であった。また、スチレン系樹脂発泡成形体(19)も実施例17と同様の成形を行い、密度が0.0125g/cm、発泡倍率は80倍であった。
各種評価結果を表4に示した。
【0164】
〔実施例20〕
再生スチレン系樹脂粒子として、再生スチレン系樹脂粒子(A)(家電製品の使用済ポリスチレン系樹脂を原料とする)に代えて発泡スチロール再生ペレット(B)を使用した以外は実施例17同様に行い、発泡性スチレン系樹脂粒子(20)、表面処理された発泡性スチレン系樹脂粒子(20’)、予備発泡スチレン系樹脂粒子(20)、スチレン系樹脂発泡成形体(20)を得た。
各種評価結果を表4に示した。
【0165】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0166】
本発明の実施形態による発泡性スチレン系樹脂粒子、予備発泡スチレン系樹脂粒子、およびスチレン系樹脂発泡成形体は、住宅および自動車等に用いる断熱材、建築資材等に用いる保温材、魚箱および食品容器等の輸送用梱包材、緩衝材等に好適に用いられる。本発明の実施形態による予備発泡スチレン系樹脂粒子は、好ましくは、多数の予備発泡スチレン系樹脂粒子を袋体に充填した充填体として用いられ、クッション材(クッションの内部に充填している発泡粒)に好適に用いられる。本発明の実施形態によるスチレン系樹脂発泡成形体は、より具体的には、壁用断熱材、床用断熱材、屋根用断熱材、自動車用断熱材、温水タンク用保温材、配管用保温材、ソーラーシステム用保温材、給湯器用保温材、食品および工業製品等の容器(例えば、魚箱などの食品容器、通い箱)、緩衝材、フロート、ブロック、魚および農産物等の梱包材、盛土材(盛土用成形体や盛土ブロックなど)、畳の芯材、クッションの芯材、コンクリートの骨材等に好適に用いられる。