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特開2022-153686硬化物、形状記憶部材、結紮具、縫合糸、及び、ウェアラブルデバイス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022153686
(43)【公開日】2022-10-13
(54)【発明の名称】硬化物、形状記憶部材、結紮具、縫合糸、及び、ウェアラブルデバイス
(51)【国際特許分類】
C08F 290/06 20060101AFI20221005BHJP
A61L 17/12 20060101ALI20221005BHJP
C08L 101/16 20060101ALI20221005BHJP
C08G 63/47 20060101ALI20221005BHJP
【ＦＩ】
C08F290/06
A61L17/12
C08L101/16
C08G63/47
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021056339
(22)【出願日】2021-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】301023238
【氏名又は名称】国立研究開発法人物質・材料研究機構
(72)【発明者】
【氏名】宇都 甲一郎
(72)【発明者】
【氏名】荏原 充宏
【テーマコード（参考）】
4C081
4J029
4J127
4J200
【Ｆターム（参考）】
4C081AC02
4C081BA16
4C081CA171
4C081CC01
4C081DA04
4J029AA02
4J029AB01
4J029AC02
4J029AD01
4J029AE06
4J029AE17
4J029AE18
4J029BA02
4J029BA10
4J029EG09
4J029EH01
4J029GA41
4J029GA93
4J029HA01
4J029HB07
4J029JB131
4J029JF371
4J029KD01
4J029KH01
4J029KJ01
4J127AA04
4J127BA01
4J127BB031
4J127BB052
4J127BB111
4J127BB112
4J127BB221
4J127BB222
4J127BC021
4J127BC052
4J127BD141
4J127BD142
4J127BE341
4J127BE342
4J127BE34Y
4J127BF132
4J127BF13X
4J127BF151
4J127BF15X
4J127BF471
4J127BF472
4J127BF47X
4J127FA43
4J200AA06
4J200AA27
4J200AA28
4J200BA03
4J200BA05
4J200BA14
4J200BA18
4J200CA06
4J200DA22
4J200DA28
4J200EA01
4J200EA04
(57)【要約】 （修正有）
【課題】低い駆動温度と、大きな変形率とを両立可能な硬化物の提供。
【解決手段】下記式（１）で表される硬化性化合物１と、下記式（２）で表される硬化性化合物２とを含む組成物を硬化させて得られた、結晶性を有する硬化物。
【選択図】図５
【解決手段】下記式（１）で表される硬化性化合物１と、下記式（２）で表される硬化性化合物２とを含む組成物を硬化させて得られた、結晶性を有する硬化物。
【選択図】図５
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式１で表される硬化性化合物１と、下記式２で表される硬化性化合物２とを含む組成物を硬化させて得られた、結晶性を有する硬化物。
（式１中、Ｌ１はポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１は硬化性基を有する基を表し、Ｒ１は水素原子、又は、前記硬化性基を有さない１価の置換基を表し、ｑ１は２以上の整数を表し、ｐ１は０以上の整数を表し、ｑ１が２かつｐ１が０のとき、Ｍ１は単結合、又は、２価の基を表し、ｑ１が２かつｐ１が１以上のとき、及び、ｑ１が３以上のとき、Ｍ１はｐ１＋ｑ１価の基を表し、複数あるＲ１、及び、Ｌ１はそれぞれ同一でも異なってもよく、式２中、Ｌ２は高分子鎖を表し、前記高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｘ２は式１中のＸ１が有するのと同一の硬化性基を有する基を表し、Ｒ２は水素原子、又は、前記硬化性基を有さない１価の置換基を表し、ｑ２は２以上の整数を表し、ｐ２は０以上の整数を表し、ｑ２が２かつｐ２が０のとき、Ｍ２は単結合、又は、２価の基を表し、ｑ２が２かつｐ２が１以上のとき、及び、ｑ２が３以上のとき、Ｍ２はｐ２＋ｑ２価の基を表し、複数あるＲ２、及び、Ｌ２はそれぞれ同一でも異なってもよい）
【化1】
（式１中、Ｌ１はポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１は硬化性基を有する基を表し、Ｒ１は水素原子、又は、前記硬化性基を有さない１価の置換基を表し、ｑ１は２以上の整数を表し、ｐ１は０以上の整数を表し、ｑ１が２かつｐ１が０のとき、Ｍ１は単結合、又は、２価の基を表し、ｑ１が２かつｐ１が１以上のとき、及び、ｑ１が３以上のとき、Ｍ１はｐ１＋ｑ１価の基を表し、複数あるＲ１、及び、Ｌ１はそれぞれ同一でも異なってもよく、式２中、Ｌ２は高分子鎖を表し、前記高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｘ２は式１中のＸ１が有するのと同一の硬化性基を有する基を表し、Ｒ２は水素原子、又は、前記硬化性基を有さない１価の置換基を表し、ｑ２は２以上の整数を表し、ｐ２は０以上の整数を表し、ｑ２が２かつｐ２が０のとき、Ｍ２は単結合、又は、２価の基を表し、ｑ２が２かつｐ２が１以上のとき、及び、ｑ２が３以上のとき、Ｍ２はｐ２＋ｑ２価の基を表し、複数あるＲ２、及び、Ｌ２はそれぞれ同一でも異なってもよい）
【請求項2】
前記硬化性化合物１と前記硬化性化合物２との合計含有量に対する、前記硬化性化合物２の含有量のモル基準の比が０．０１～０．６５である、請求項１に記載の硬化物。
【請求項3】
前記高分子鎖における、前記オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、前記Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、前記Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位の繰り返し数の合計が、１０～１００である、請求項１又は２に記載の硬化物。
【請求項4】
前記硬化性化合物１が、以下の式１Ｂで表される、請求項１～３のいずれか１項に記載の硬化物。
（式１Ｂ中、Ｍ１Bは、ｒ１価の基であり、Ｌ１Ｂはポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１Ｂは硬化性基を有する基を表し、ｒ１は２以上の整数を表し、複数あるＬ１Ｂはそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【化2】
（式１Ｂ中、Ｍ１Bは、ｒ１価の基であり、Ｌ１Ｂはポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１Ｂは硬化性基を有する基を表し、ｒ１は２以上の整数を表し、複数あるＬ１Ｂはそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【請求項5】
前記硬化性化合物２が、以下の式１Ｃで表される、請求項４に記載の硬化物。
（式１Ｃ中、Ｍ１Ｃは、ｒ２価の基であり、Ｌ１Ｃは高分子鎖を表し、前記高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｘ１Ｃは、前記Ｘ１Ｂが有するのと同一の硬化性基を有する基を表し、ｒ２は２以上の整数を表し、複数あるＬ１Ｃはそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【化3】
（式１Ｃ中、Ｍ１Ｃは、ｒ２価の基であり、Ｌ１Ｃは高分子鎖を表し、前記高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｘ１Ｃは、前記Ｘ１Ｂが有するのと同一の硬化性基を有する基を表し、ｒ２は２以上の整数を表し、複数あるＬ１Ｃはそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【請求項6】
以下の方法により準備される試験体が結晶性を有しない、請求項１～５のいずれか１項に記載の硬化物。
（試験体の準備方法：前記硬化性化合物２の５００ｍｇと、過酸化ベンゾイルの１５ｍｇと、キシレンの６９５μＬとを混合して得られる組成物を８０℃に加熱して重合させ、得られた重合体をアセトンで洗浄し、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥させて試験体を得る）
（試験体の準備方法：前記硬化性化合物２の５００ｍｇと、過酸化ベンゾイルの１５ｍｇと、キシレンの６９５μＬとを混合して得られる組成物を８０℃に加熱して重合させ、得られた重合体をアセトンで洗浄し、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥させて試験体を得る）
【請求項7】
前記硬化性化合物１が以下の式１Ｄで表される、請求項１～５のいずれか１項に記載の硬化物。
（式１Ｄ中、ＡＬ２は炭素数１～２０個のアルキレン基を表し、Ｘ１Ｄは硬化性基を有する基を表し、ＬＤは炭素数１～５の炭化水素基を表し、炭素数ｗは２～１００の整数を表す。）
【化4】
（式１Ｄ中、ＡＬ２は炭素数１～２０個のアルキレン基を表し、Ｘ１Ｄは硬化性基を有する基を表し、ＬＤは炭素数１～５の炭化水素基を表し、炭素数ｗは２～１００の整数を表す。）
【請求項8】
前記炭化水素基が、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、及び、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１種の基である、請求項７に記載の硬化物。
【請求項9】
前記硬化性化合物２が以下の式１Ｅで表される、請求項７又は８に記載の硬化物。
（式１Ｅ中、Ｌ１Ｅaは、高分子鎖を表し、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｌ１Ｅｂは、単結合、又は、ポリ（オキシアルキレン）基からなる高分子鎖を表し、Ｘ１Ｅは前記Ｘ１Ｄが有するのと同一の硬化性基を有する基を表す。）
【化5】
（式１Ｅ中、Ｌ１Ｅaは、高分子鎖を表し、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｌ１Ｅｂは、単結合、又は、ポリ（オキシアルキレン）基からなる高分子鎖を表し、Ｘ１Ｅは前記Ｘ１Ｄが有するのと同一の硬化性基を有する基を表す。）
【請求項10】
前記比が、０．１５～０．６０である、請求項２に記載の硬化物。
【請求項11】
前記比が、０．１５～０．４０である、請求項１０に記載の硬化物。
【請求項12】
前記比が、０．４０～０．５５である、請求項１０に記載の硬化物。
【請求項13】
結晶化度が、１０．０～２４．０％である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の硬化物。
【請求項14】
前記結晶化度が、１５．０～２０．０％である、請求項１３に記載の硬化物。
【請求項15】
示唆走査熱量計によって測定される結晶の融解ピーク温度が、３６．０～４２．０である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の硬化物。
【請求項16】
請求項１～１５のいずれか１項に記載の硬化物を含む形状記憶部材。
【請求項17】
請求項１６に記載の形状記憶部材を含む結紮具。
【請求項18】
請求項１６に記載の形状記憶部材を含む縫合糸。
【請求項19】
請求項１６に記載の形状記憶部材を含むウェアラブルデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化物、形状記憶部材、結紮具、縫合糸、及び、ウェアラブルデバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル樹脂は優れた生分解性を有することが知られており、研究が進められている。非特許文献１には、温度応答性ポリ（ε－カプロラクトン）膜が記載されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0003】
【非特許文献1】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒｅｌｅａｓｅ，２００６，ｖｏｌ．１１０，ｐ４０８－４１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
非特許文献１に記載された膜は、付与された変形を記憶し、所定の温度（この温度を、以下「駆動温度」ともいう。）に加熱すると、変形が付与される前の形状に戻るという、形状記憶能を有していた。しかし、記憶できる変形量（以下、「変形率」ともいう。）については、改善の余地があった。
【0005】
そこで、本発明は、低い駆動温度と、大きな変形率とを両立可能な硬化物を提供することを課題とする。
また、本発明は、形状記憶部材、結紮具、縫合糸、及び、ウェアラブルデバイスを提供することも課題とする。
また、本発明は、形状記憶部材、結紮具、縫合糸、及び、ウェアラブルデバイスを提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
【0007】
［１］ 後述する下記式１で表される硬化性化合物１と、後述する式２で表される硬化性化合物２とを含む組成物を硬化させて得られた、結晶性を有する硬化物。
［２］ 上記硬化性化合物１と上記硬化性化合物２との合計含有量に対する、上記硬化性化合物２の含有量のモル基準の比が０．０１～０．６５である、［１］に記載の硬化物。
［３］ 上記硬化性化合物２が有する高分子鎖における、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位の繰り返し数の合計が、１０～１００である、［１］又は［２］に記載の硬化物。
［４］ 上記硬化性化合物１が、後述する式１Ｂで表される、［１］～［３］のいずれかに記載の硬化物。
［５］ 上記硬化性化合物２が、後述する式１Ｃで表される、［４］に記載の硬化物。
［６］ 以下の方法により準備される試験体が結晶性を有しない、［１］～［５］のいずれかに記載の硬化物。
（試験体の準備方法：上記硬化性化合物２の５００ｍｇと、過酸化ベンゾイルの１５ｍｇと、キシレンの６９５μＬとを混合して得られる組成物を８０℃に加熱して重合させ、得られた重合体をアセトンで洗浄し、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥させて試験体を得る。）
［７］ 上記硬化性化合物１が後述する式１Ｄで表される、［１］～［５］のいずれかに記載の硬化物。
［８］ 式１Ｄ中の炭化水素基が、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、及び、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１種の基である、［７］に記載の硬化物。
［９］ 上記硬化性化合物２が後述する式１Ｅで表される、［７］又は［８］に記載の硬化物。
［１０］ 上記比が、０．１５～０．６０である、［２］に記載の硬化物。
［１１］ 上記比が、０．１５～０．４０である、［１０］に記載の硬化物。
［１２］ 上記比が、０．４０～０．５５である、［１０］に記載の硬化物。
［１３］ 結晶化度が、１０．０～２４．０％である、［１］～［１２］のいずれかに記載の硬化物。
［１４］ 結晶化度が、１５．０～２０．０％である、［１３］に記載の硬化物。
［１５］ 示唆走査熱量計によって測定される結晶の融解ピーク温度が、３６．０～４２．０である、［１］～［１４］のいずれかに記載の硬化物。
［１６］ ［１］～［１５］のいずれかに記載の硬化物を含む形状記憶部材。
［１７］ ［１６］に記載の形状記憶部材を含む結紮具。
［１８］ ［１６］に記載の形状記憶部材を含む縫合糸。
［１９］ ［１６］に記載の形状記憶部材を含むウェアラブルデバイス。
［２］ 上記硬化性化合物１と上記硬化性化合物２との合計含有量に対する、上記硬化性化合物２の含有量のモル基準の比が０．０１～０．６５である、［１］に記載の硬化物。
［３］ 上記硬化性化合物２が有する高分子鎖における、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位の繰り返し数の合計が、１０～１００である、［１］又は［２］に記載の硬化物。
［４］ 上記硬化性化合物１が、後述する式１Ｂで表される、［１］～［３］のいずれかに記載の硬化物。
［５］ 上記硬化性化合物２が、後述する式１Ｃで表される、［４］に記載の硬化物。
［６］ 以下の方法により準備される試験体が結晶性を有しない、［１］～［５］のいずれかに記載の硬化物。
（試験体の準備方法：上記硬化性化合物２の５００ｍｇと、過酸化ベンゾイルの１５ｍｇと、キシレンの６９５μＬとを混合して得られる組成物を８０℃に加熱して重合させ、得られた重合体をアセトンで洗浄し、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥させて試験体を得る。）
［７］ 上記硬化性化合物１が後述する式１Ｄで表される、［１］～［５］のいずれかに記載の硬化物。
［８］ 式１Ｄ中の炭化水素基が、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、及び、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１種の基である、［７］に記載の硬化物。
［９］ 上記硬化性化合物２が後述する式１Ｅで表される、［７］又は［８］に記載の硬化物。
［１０］ 上記比が、０．１５～０．６０である、［２］に記載の硬化物。
［１１］ 上記比が、０．１５～０．４０である、［１０］に記載の硬化物。
［１２］ 上記比が、０．４０～０．５５である、［１０］に記載の硬化物。
［１３］ 結晶化度が、１０．０～２４．０％である、［１］～［１２］のいずれかに記載の硬化物。
［１４］ 結晶化度が、１５．０～２０．０％である、［１３］に記載の硬化物。
［１５］ 示唆走査熱量計によって測定される結晶の融解ピーク温度が、３６．０～４２．０である、［１］～［１４］のいずれかに記載の硬化物。
［１６］ ［１］～［１５］のいずれかに記載の硬化物を含む形状記憶部材。
［１７］ ［１６］に記載の形状記憶部材を含む結紮具。
［１８］ ［１６］に記載の形状記憶部材を含む縫合糸。
［１９］ ［１６］に記載の形状記憶部材を含むウェアラブルデバイス。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、低い駆動温度と大きな変形率とを両立可能な硬化物を提供できる。また、本発明によれば、形状記憶部材、結紮具、縫合糸、及び、ウェアラブルデバイスを提供することも課題とする。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】本発明の結紮具の実施形態の一例の平面模式図である。
【図2】結紮具の正面模式図である。
【図3】結紮具を広げ硬化物の軟化点（融点付近の温度）まで加熱し、その後冷却してテンポラリー形状を固定した後、結紮対象となる生体部位に巻き付けた状態の結紮具の正面模式図である。
【図4】生体部位がテンポラリー形状に戻った結紮具によって結紮された状態を示す正面模式図である。
【図5】テンポラリー形状の本縫合糸をＳＤ（Ｓｐｒａｇｕｅ－Ｄａｗｌｅｙ）ラットの背中の切開部に適用した状態を示す画像である。
【図6】ＳＤラットの背中を３７℃に温めた湯を噴霧して加温したところ、本縫合糸が収縮し（パーマネント形状に戻り）、切開部が閉鎖された状態を示す画像である。
【図7】本発明のウェアラブルデバイスの実施形態の一例である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【0011】
（用語の定義）
本明細書において、パーマネント形状とは、内部（残留）応力が緩和された状態、言い換えれば、熱力学的に最も安定な形状を意味し、典型的には、外部から応力を与えない状態で、結晶の融解温度付近（又はそれ以上）に硬化物を加熱して、その後、室温まで冷却した際に得られる形状を意味する。
なお、結晶の融解温度とは、硬化物の示差走査熱量測定を行い、その昇温過程における吸熱ピークのピークトップの温度を意味する（複数の吸熱ピークを有する場合、最も高温側のピークのピークトップ温度とする）。融解温度付近とは、示差走査熱量測定の吸熱ピークの高温側の終端温度程度を意味する。なお、硬化物の示差走査熱量測定は、後述する実施例に記載の方法により行うものとする。
本明細書において、パーマネント形状とは、内部（残留）応力が緩和された状態、言い換えれば、熱力学的に最も安定な形状を意味し、典型的には、外部から応力を与えない状態で、結晶の融解温度付近（又はそれ以上）に硬化物を加熱して、その後、室温まで冷却した際に得られる形状を意味する。
なお、結晶の融解温度とは、硬化物の示差走査熱量測定を行い、その昇温過程における吸熱ピークのピークトップの温度を意味する（複数の吸熱ピークを有する場合、最も高温側のピークのピークトップ温度とする）。融解温度付近とは、示差走査熱量測定の吸熱ピークの高温側の終端温度程度を意味する。なお、硬化物の示差走査熱量測定は、後述する実施例に記載の方法により行うものとする。
【0012】
本明細書において、テンポラリー形状とは、外部から応力を与えて変形させた状態で、結晶の融解温度付近に加熱後、結晶化温度程度（又はそれ以下）に冷却されることで、結晶化等によって一時的に変形が固定された際の形状を意味する。なお、結晶化温度とは、硬化物の示差走査熱量測定を行い、その冷却過程における発熱ピークのピークトップの温度を意味する。
【0013】
［硬化物］
本発明の実施形態に係る硬化物は、後述する式１で表される硬化性化合物１と、後述する式２で表される硬化性化合物２とを含む組成物を硬化させて得られる結晶性を有する硬化物である。
本発明の実施形態に係る硬化物は、後述する式１で表される硬化性化合物１と、後述する式２で表される硬化性化合物２とを含む組成物を硬化させて得られる結晶性を有する硬化物である。
【0014】
上記硬化物により本発明の効果が得られる機序は必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のとおり推測している。なお、以下に説明する機序は、推測であり、以下の機序以外の機序により本発明の課題が解決される場合であっても、上記構成を有する部材は、本発明の範囲に含まれる。
【0015】
硬化物の形状記憶能は、結晶の融解と再形成によって固定されたテンポラリー形状の硬化物を再加熱することで再び結晶が融解し、架橋点間の引き伸ばされた高分子鎖がもとの状態にもどり、パーマネント形状が再現されることで実現される。
【0016】
硬化物の結晶の融解温度は形状の遷移のトリガーとなる温度（駆動温度）である。硬化物を生体に適用し、体温（生体表面温度や生体内温度）を駆動温度とすることを企図すれば、おのずと結晶の融解温度（融点）を低下させる必要がある。
【0017】
従来、融点を低下させるには、硬化物の架橋点間の分子鎖をより短くすることが有効であると考えられてきた。
引用文献１では、上記知見に基づき、末端２官能性のポリ（ε－カプロラクトン）マクロモノマーと、末端４官能性のポリ（ε－カプロラクトン）マクロモノマーとを含む組成物を硬化させ、得られる硬化物の結晶の融解温度を４２～３℃程度まで低下させることに成功している。
引用文献１では、上記知見に基づき、末端２官能性のポリ（ε－カプロラクトン）マクロモノマーと、末端４官能性のポリ（ε－カプロラクトン）マクロモノマーとを含む組成物を硬化させ、得られる硬化物の結晶の融解温度を４２～３℃程度まで低下させることに成功している。
【0018】
しかし、本発明者らの検討によれば、架橋点間の分子鎖をより短くするという方針では、融点を低下することはできても、より大きな変形率を有する硬化物を得ることは難しいことを知見している。
一方で、変形率の向上を企図して、単に架橋点間の分子鎖を長くすると、硬化物の結晶性が高まり、結晶の融解温度、すなわち、駆動温度が高くなってしまうということもまた本発明者らは知見している。
すなわち、駆動温度の低下と、変形率の向上とはトレードオフの関係があり、両立は難しかった。
一方で、変形率の向上を企図して、単に架橋点間の分子鎖を長くすると、硬化物の結晶性が高まり、結晶の融解温度、すなわち、駆動温度が高くなってしまうということもまた本発明者らは知見している。
すなわち、駆動温度の低下と、変形率の向上とはトレードオフの関係があり、両立は難しかった。
【0019】
本発明者らは、硬化物の融点を生体温度に維持しつつ、従来よりも優れた変形率を有する形状記憶部材の開発に鋭意取り組んだ。その結果、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位（以下「Ｄ－乳酸単位」ともいう。）、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位（以下「Ｌ－乳酸単位」ともいう。）、及び、後述する式３で表される繰り返し単位（以下「単位３」ともいう。）をいずれも有する共重合体からなる分子鎖をその構造中に含む硬化性化合物２を用いれば、架橋点間の分子鎖が長くとも、結晶構造を形成しにくいため、融点を低く維持しつつ、優れた変形率を有する硬化物が得られることを知見し、本発明を完成させた。以下では、本硬化物が有する各成分について詳述する。
【0020】
本発明の実施形態に係る硬化物（以下、「本硬化物」ともいう。）は、後述する式１で表される硬化性化合物１と、後述する式２で表される硬化性化合物２を含む組成物を硬化させて得られる結晶性を有する硬化物である。
なお、硬化物が「結晶性を有する」とは、後述する実施例に記載した方法によってＤＳＣ（示差走査熱量）測定（昇温速度５℃／分）を行った場合に、融解ピークが検出されることを意味する。
なお、硬化物が「結晶性を有する」とは、後述する実施例に記載した方法によってＤＳＣ（示差走査熱量）測定（昇温速度５℃／分）を行った場合に、融解ピークが検出されることを意味する。
【0021】
結晶の融解ピークの温度としては特に制限されないが、３１．０～４８．０℃が好ましい。
なかでも、硬化物をウェアラブルデバイス、及び、縫合糸等として、体表面に接触させて駆動させる場合、融解ピーク温度は、生体表面温度を考慮して、３１．０～３５．０℃が好ましく、３２．０～３４．５℃がより好ましい。
一方、硬化物を結紮糸等として、生体内に配置又は留置して駆動させる場合、融解ピーク温度は、生体内温度を考慮して、３５．０～４３．０℃とすることが好ましく、３５．０℃を超えて、４２．０℃以下が好ましい。
なかでも、硬化物をウェアラブルデバイス、及び、縫合糸等として、体表面に接触させて駆動させる場合、融解ピーク温度は、生体表面温度を考慮して、３１．０～３５．０℃が好ましく、３２．０～３４．５℃がより好ましい。
一方、硬化物を結紮糸等として、生体内に配置又は留置して駆動させる場合、融解ピーク温度は、生体内温度を考慮して、３５．０～４３．０℃とすることが好ましく、３５．０℃を超えて、４２．０℃以下が好ましい。
【0022】
硬化物の結晶化度としては特に制限されないが、示唆走査熱量計による測定で得られる結晶化度が１０．０～２４．０％であることが好ましい。硬化物を生体表面で駆動させる場合、１０．０～１５．０％が好ましく、生体内で駆動させる場合、１５．０～２４．０％が好ましく、１５．０～２０．０％がより好ましく、下限は１５．０％を超えることが更に好ましい。
【0023】
〔組成物〕
硬化物を得る方法は特に制限されないが、後述する硬化性化合物１と硬化性化合物２と、必要に応じてその他の成分とを含む組成物にエネルギーを与えて（典型的には、加熱して）、硬化させて得ることができる。以下では、硬化物の製造に用いる組成物に含まれる各成分について詳述する。
硬化物を得る方法は特に制限されないが、後述する硬化性化合物１と硬化性化合物２と、必要に応じてその他の成分とを含む組成物にエネルギーを与えて（典型的には、加熱して）、硬化させて得ることができる。以下では、硬化物の製造に用いる組成物に含まれる各成分について詳述する。
【0024】
＜硬化性化合物１＞
硬化物の製造に用いる組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）には、以下の式１で表される硬化性化合物１が含まれる。
組成物中における硬化性化合物１の含有量としては特に制限されないが、後述する硬化性化合物２との関係では、その合計を１００モル％としたとき、２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、３５モル％以上が更に好ましく、４０モル％以上が特に好ましい。
上限は、９９モル％以下が好ましく、９５モル％以下がより好ましく、９０モル％以下が更に好ましく、８５モル％以下が特に好ましい。
硬化物の製造に用いる組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）には、以下の式１で表される硬化性化合物１が含まれる。
組成物中における硬化性化合物１の含有量としては特に制限されないが、後述する硬化性化合物２との関係では、その合計を１００モル％としたとき、２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、３５モル％以上が更に好ましく、４０モル％以上が特に好ましい。
上限は、９９モル％以下が好ましく、９５モル％以下がより好ましく、９０モル％以下が更に好ましく、８５モル％以下が特に好ましい。
【0025】
なかでも、硬化物を生体表面で駆動させる場合、硬化性組成物１の含有量は、４５～６０モル％が好ましい。
また、硬化物を生体内で駆動させる場合、硬化性組成物１の含有量は、６０～９９モル％が好ましく、６０～８５モル％がより好ましい。
また、硬化物を生体内で駆動させる場合、硬化性組成物１の含有量は、６０～９９モル％が好ましく、６０～８５モル％がより好ましい。
【0026】
【化1】
【0027】
式１中、Ｌ１はポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１は硬化性基を有する基を表し、Ｒ１は水素原子、又は、上記硬化性基を有さない１価の置換基を表し、ｑ１は２以上の整数を表し、ｐ１は０以上の整数を表し、ｑ１が２かつｐ１が０のとき、Ｍ１は単結合、又は、２価の基を表し、ｑ１が２かつｐ１が１以上のとき、及び、ｑ１が３以上のとき、Ｍ１はｐ１＋ｑ１価の基を表し、複数あるＲ１、及び、Ｌ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【0028】
式１のＬ１のポリ（オキシアルキレンカルボニル）基とは、オキシアルキレンカルボニル基を繰り返し単位として有する高分子鎖からなる２価の基であり、具体的には、以下の式ＩＩで表される基である。
【0029】
【化2】
【0030】
式ＩＩ中、Ｌ２１はアルキレン基を表し、Ｌ２１のアルキレン基の炭素数としては特に制限されないが、１～２０個が好ましく、２～１０個がより好ましい。
なかでも、より優れた本発明の効果を有する部材が得られる点で、Ｌ２１としては、炭素数が２～１０個のアルキレン基が更に好ましい。
なかでも、より優れた本発明の効果を有する部材が得られる点で、Ｌ２１としては、炭素数が２～１０個のアルキレン基が更に好ましい。
【0031】
また、式ＩＩ中、ｎは、２以上の数を表し、特に制限されないが、２～２００が好ましく、２～１００がより好ましく。５～５０が更に好ましく、１０～３０が特に好ましい。
【0032】
後述するが、硬化性化合物１は環状エステルの開環重合によって調製することもできる。この場合、開環重合開始剤（例えば多価アルコール）と、モノマー（例えば、ラクトン化合物）との仕込み比によってｎの数を調製できる。より具体的には、多価アルコールのヒドロキシ基１つに対して、ラクトン化合物が所望のｎ数反応するよう仕込めばよい。
【0033】
なお、上記ｎの数は、硬化物の１Ｈ－ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）測定により決定できる。
【0034】
式１に戻り、Ｘ１は硬化性基を有する基である。本明細書において、硬化性基を有する基とは、硬化性基そのもの、又は、その構造中に硬化性基を部分構造として有する原子団を意味する。
Ｘ１の硬化性基を有する基としては特に制限されないが、以下の式（ＩＩＩ）で表される基が好ましい。
Ｘ１の硬化性基を有する基としては特に制限されないが、以下の式（ＩＩＩ）で表される基が好ましい。
【0035】
【化3】
【0036】
式ＩＩＩ中、Ｚは硬化性基を表し、Ｌ３は単結合、又は、２価の基を表す。また、「＊」は結合位置を表す。
Ｌ３の２価の基としては特に制限されないが、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ２０－（Ｒ２０は水素原子又は１価の有機基を表す）、アルキレン基（炭素数１～１０個が好ましい）、シクロアルキレン基（炭素数３～１０個が好ましい）、アルケニレン基（炭素数２～１０個が好ましい）、及び、これらの組み合わせ等が挙げられる。なかでも、より優れた本発明の効果を有する部材が得られる点で、Ｌ３としては、単結合、又は、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）－、アルキレン基、－ＮＲ２０－、及び、これらの組み合わせが好ましい。
Ｌ３の２価の基としては特に制限されないが、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ２０－（Ｒ２０は水素原子又は１価の有機基を表す）、アルキレン基（炭素数１～１０個が好ましい）、シクロアルキレン基（炭素数３～１０個が好ましい）、アルケニレン基（炭素数２～１０個が好ましい）、及び、これらの組み合わせ等が挙げられる。なかでも、より優れた本発明の効果を有する部材が得られる点で、Ｌ３としては、単結合、又は、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）－、アルキレン基、－ＮＲ２０－、及び、これらの組み合わせが好ましい。
【0037】
式ＩＩＩ中、Ｚの硬化性基とは、硬化反応に関与する基をいう。硬化性基としては、特に制限されないが、より優れた本発明の効果を有する部材が得られる点で、ラジカル重合が可能な基が好ましく、エチレン性不飽和結合を有する基がより好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、及び、アリル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
なお、本明細書において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル、及び、メタクリロイルのいずれか一方、又は、両方を意味する。
なお、本明細書において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル、及び、メタクリロイルのいずれか一方、又は、両方を意味する。
【0038】
式１に戻り、Ｍ１のｐ＋ｑ価の基としては、Ｍ１が２価の基である場合には、その形態は特に制限されないが、式ＩＩＩのＬ３の２価の基としてすでに説明した基が好ましい。
【0039】
Ｍ１が３価以上の基である場合には、特に制限されないが、例えば、以下の式（４ａ）～（４ｄ）で表される基が挙げられる。
【化4】
【0040】
式４ａ中、Ｌ３は３価の基を表す。Ｔ３は単結合又は２価の基を表し、３個のＴ３は互いに同一でも異なってもよい。
Ｌ３としては、窒素原子、３価の炭化水素基（炭素数１～１０個が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、又は、３価の複素環基（５員環～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ３の具体例としては、グリセロール残基、トリメチロールプロパン残基、フロログルシノール残基、及び、シクロヘキサントリオール残基等が挙げられる。
Ｌ３としては、窒素原子、３価の炭化水素基（炭素数１～１０個が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、又は、３価の複素環基（５員環～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ３の具体例としては、グリセロール残基、トリメチロールプロパン残基、フロログルシノール残基、及び、シクロヘキサントリオール残基等が挙げられる。
【0041】
式４ｂ中、Ｌ４は４価の基を表す。Ｔ４は単結合又は２価の基を表し、４個のＴ４は互いに同一でも異なってもよい。
なお、Ｌ４の好適形態としては、４価の炭化水素基（炭素数１～１０個が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、４価の複素環基（５～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ４の具体例としては、ペンタエリスリトール残基、及びジトリメチロールプロパン残基等が挙げられる。
なお、Ｌ４の好適形態としては、４価の炭化水素基（炭素数１～１０個が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、４価の複素環基（５～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ４の具体例としては、ペンタエリスリトール残基、及びジトリメチロールプロパン残基等が挙げられる。
【0042】
式４ｃ中、Ｌ５は５価の基を表す。Ｔ５は単結合又は２価の基を表し、５個のＴ５は互いに同一でも異なってもよい。
なお、Ｌ５の好適形態としては、５価の炭化水素基（炭素数２～１０が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、又は、５価の複素環基（５～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ５の具体例としては、アラビニトール残基、フロログルシドール残基、及びシクロヘキサンペンタオール残基等が挙げられる。
なお、Ｌ５の好適形態としては、５価の炭化水素基（炭素数２～１０が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、又は、５価の複素環基（５～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ５の具体例としては、アラビニトール残基、フロログルシドール残基、及びシクロヘキサンペンタオール残基等が挙げられる。
【0043】
式４ｄ中、Ｌ６は６価の基を表す。Ｔ６は単結合又は２価の基を表し、６個のＴ６は互いに同一でも異なってもよい。
なお、Ｌ６の好適形態としては、６価の炭化水素基（炭素数２～１０が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、又は、６価の複素環基（６～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ６の具体例としては、マンニトール残基、ソルビトール残基、ジペンタエリスリトール残基、ヘキサヒドロキシベンゼン、及び、ヘキサヒドロキシシクロヘキサン残基等が挙げられる。
なお、Ｌ６の好適形態としては、６価の炭化水素基（炭素数２～１０が好ましい。なお、炭化水素基は、芳香族炭化水素基でもよく脂肪族炭化水素基でもよい。）、又は、６価の複素環基（６～７員環の複素環基が好ましい）が挙げられ、炭化水素基にはヘテロ原子（例えば、－Ｏ－）が含まれていてもよい。Ｌ６の具体例としては、マンニトール残基、ソルビトール残基、ジペンタエリスリトール残基、ヘキサヒドロキシベンゼン、及び、ヘキサヒドロキシシクロヘキサン残基等が挙げられる。
【0044】
式４ａ～式４ｄ中、Ｔ３～Ｔ６で表される２価の基は、すでに説明したＭ１の２価の基と同様の形態であってもよく、同一でもよい。
また、Ｍ１が７価以上の基である場合には、式４ａ～式４ｄで表した基を組み合わせた基を用いることができる。
また、Ｍ１が７価以上の基である場合には、式４ａ～式４ｄで表した基を組み合わせた基を用いることができる。
【0045】
式１に戻り、ｐ１は０以上の整数を表し、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０が更に好ましい。
また、ｑ１は、２以上の整数を表し、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２が更に好ましい。
また、ｑ１は、２以上の整数を表し、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２が更に好ましい。
【0046】
式１中、Ｒ１は水素原子、又は、上記硬化性基を有さない１価の置換基を表す。
硬化性基を有さない１価の置換基としては特に制限されないが、例えば、＊－Ｌ″－Ｒ′で表される基が挙げられる。
上記式中、Ｌ″は、単結合、又は、２価の基を表し、Ｒ′は、水素原子、又は、炭化水素基（直鎖状、分岐鎖状、若しくは、環状のいずれであってもよい）を表し、＊は結合位置を表す。
硬化性基を有さない１価の置換基としては特に制限されないが、例えば、＊－Ｌ″－Ｒ′で表される基が挙げられる。
上記式中、Ｌ″は、単結合、又は、２価の基を表し、Ｒ′は、水素原子、又は、炭化水素基（直鎖状、分岐鎖状、若しくは、環状のいずれであってもよい）を表し、＊は結合位置を表す。
【0047】
より優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる点で、硬化性化合物１は以下の式１Ｂで表される化合物が好ましい。
【0048】
【化5】
【0049】
式１Ｂ中、Ｍ１Ｂはｒ１価の基であり、その形態は、好適形態を含め、すでに説明した式１中のＭ１で表される基と同様である。
Ｌ１Ｂはポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１Ｂは硬化性基を有する基を表し、その形態は、好適形態を含め、すでに説明した式１におけるＬ１、及び、Ｘ１と同様である。
Ｌ１Ｂはポリ（オキシアルキレンカルボニル）基を表し、Ｘ１Ｂは硬化性基を有する基を表し、その形態は、好適形態を含め、すでに説明した式１におけるＬ１、及び、Ｘ１と同様である。
【0050】
更に優れた本発明の効果を有する部材が得られる点で、硬化性化合物は、以下の式１Ｄで表される化合物が好ましい。
【0051】
【化6】
【0052】
式１Ｄ中、ＡＬ２は炭素数１～２０個のアルキレン基を表す。アルキレン基の炭素数としては特に制限されないが、３個以上が好ましく、１０個以下が好ましい。ＬＤは炭素数１～５の炭化水素を表し、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、及び、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－からなる群より選択される少なくとも１種の基が好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－がより好ましい。Ｘ１Ｄは硬化性基を有する基を表し、その形態は、好適形態を含め、すでに説明した式１のＸ１で表される基と同様である。
【0053】
式１Ｄ中、ｗは２以上の整数を表し、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましく、２０以下の整数が好ましい。
【0054】
硬化性化合物１の数平均分子量としては特に制限されないが、一般に、２０００～８０００が好ましい。
また、硬化性化合物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては特に制限されないが、一般に、１．１～１．６が好ましい。
なお、硬化性化合物１の数平均分子量、重量平均分子量は、後述する実施例に記載した方法によりＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定により求められる値を意味する。
また、硬化性化合物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては特に制限されないが、一般に、１．１～１．６が好ましい。
なお、硬化性化合物１の数平均分子量、重量平均分子量は、後述する実施例に記載した方法によりＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定により求められる値を意味する。
【0055】
＜硬化性化合物２＞
組成物には、以下の式２で表される硬化性化合物２が含まれる。
組成物中における硬化性化合物２の含有量としては特に制限されないが、後述する硬化性化合物１との関係では、その合計を１００モル％としたとき、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましく、１５モル％以上が特に好ましく、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６５モル％以下が更に好ましく、６０モル％以下が特に好ましい。
組成物には、以下の式２で表される硬化性化合物２が含まれる。
組成物中における硬化性化合物２の含有量としては特に制限されないが、後述する硬化性化合物１との関係では、その合計を１００モル％としたとき、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましく、１５モル％以上が特に好ましく、８０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、６５モル％以下が更に好ましく、６０モル％以下が特に好ましい。
【0056】
なかでも、硬化物を生体表面で駆動させる場合、硬化性組成物２の含有量は、４０～５５モル％が好ましい。
また、硬化物を生体内で駆動させる場合、硬化性組成物２の含有量は、１～４０モル％が好ましく、１５～４０モル％がより好ましい。
また、硬化物を生体内で駆動させる場合、硬化性組成物２の含有量は、１～４０モル％が好ましく、１５～４０モル％がより好ましい。
【0057】
【化7】
【0058】
Ｌ２は高分子鎖を表し、上記高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｘ２は式１中のＸ１が有するのと同一硬化性基を有する基を表し、Ｒ２は水素原子、又は、上記硬化性基を有さない１価の置換基を表し、ｑ２は２以上の整数を表し、ｐ２は０以上の整数を表し、ｑ２が２かつｐ２が０のとき、Ｍ２は単結合、又は、２価の基を表し、ｑ２が２かつｐ２が１以上のとき、及び、ｑ２が３以上のとき、Ｍ２はｐ２＋ｑ２価の基を表し、複数あるＲ２、及び、Ｌ２はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【0059】
式１のＬ２の高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含む高分子鎖である。なおＬ２の高分子鎖は上記以外の繰り返し単位を有していてもよく、その場合、ポリ（オキシアルキレン）基（鎖）が好ましい。
【0060】
乳酸には下記式で表されるＬ－乳酸とＤ－乳酸という２種類の光学位異性体が存在し、これらをポリエステル化することでポリ乳酸ポリマーが得られる。
【0061】
典型的には、乳酸は、以下の式のとおり環状ラクチドに変換され、開環重合されることにより、ポリマー化することができる。本明細書においては、このＤ－乳酸から誘導される、ポリマーの繰り返し単位を「Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位」、Ｌ－乳酸から誘導される、ポリマーの繰り返し単位を「Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位」という。
【0062】
【化8】
【0063】
従って、Ｌ２の高分子鎖は、以下の式で表されるＰ１の繰り返し単位（オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位）と、Ｐ２Ｄ（Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位）と、Ｐ２Ｌ（Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位）とを有する。なお、下記式中、ｎは、１～２０の整数を表し、２～１０の整数が好ましく、３～８の整数がより好ましい。
【化9】
【0064】
Ｌ２の高分子鎖におけるＰ１単位、Ｐ２Ｄ単位、及び、Ｐ２Ｌ単位の配列順序は特に制限されず、ランダムでも、トリブロックでも、マルチブロックでもよい。Ｌ２の高分子鎖融点をより低く制御しやすい観点では、ランダムに配列されている（ランダム共重合体である）ことが好ましい。Ｌ２の高分子鎖は、硬化物（架橋体）において、架橋点間に位置する高分子鎖となるが、この高分子鎖の繰り返し単位の配列がランダムであると、高分子鎖は規則正しい折り畳み構造や伸び切り鎖構造をとりにくく、硬化物の融点がより低くなったり、硬化物が融点を有しなくなる（結晶性を有しなく）なる。
【0065】
Ｌ２におけるＰ１単位、Ｐ２Ｄ単位、及び、Ｐ２Ｌ単位の含有量としては特に制限されないが、各単位の合計含有量を１００モル％としたとき、Ｐ１単位は、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましく、４０モル％以上が特に好ましく、５０モル％以上が最も好ましく、９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましい。
また、Ｐ２Ｄ単位、及び、Ｐ２Ｌ単位は、それぞれ、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましく、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましい。
また、Ｐ２Ｄ単位、及び、Ｐ２Ｌ単位は、それぞれ、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましく、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましい。
【0066】
高分子鎖におけるＰ１単位、Ｐ２Ｄ単位、及び、Ｐ２Ｌ単位の繰り返し数としては特に制限されないが、硬化物の変形率がより大きくなりやすい観点では、繰り返し数が１０以上が好ましく、２０以上がより好ましく、３０以上が更に好ましく、２００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、７０以下が更に好ましい。
【0067】
式２に戻り、Ｘ２は硬化性基を有する基である。Ｘ２が有する硬化性基は、式１におけるＸ１が有する硬化性基と同一である。また、Ｘ２の基の具体例は、Ｘ１の基と同一であり、好適形態も同様である。
また、Ｒ２の１価の置換基も、式１におけるＲ１の１価の置換基と同様のものが挙げられ、好適形態も同様である。
また、Ｍ２の２価の基、及び、３価以上の基も、式１におけるＭ１の２価の基、及び、３価以上の基とそれぞれ同様のものが挙げられ、好適形態も同様である。
また、Ｒ２の１価の置換基も、式１におけるＲ１の１価の置換基と同様のものが挙げられ、好適形態も同様である。
また、Ｍ２の２価の基、及び、３価以上の基も、式１におけるＭ１の２価の基、及び、３価以上の基とそれぞれ同様のものが挙げられ、好適形態も同様である。
【0068】
式２中、ｐ２は０以上の整数を表し、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０が更に好ましい。
また、ｑ２は、２以上の整数を表し、３以上が好ましく、８以下が好ましく、６以下がより好ましい。
また、ｑ２は、２以上の整数を表し、３以上が好ましく、８以下が好ましく、６以下がより好ましい。
【0069】
より優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる点で、硬化性化合物２は以下の式１Ｃで表される化合物が好ましい。
【0070】
【化10】
【0071】
式１Ｃ中、Ｍ１Ｃは、ｒ２価の基であり、Ｌ１Ｃは高分子鎖を表し、高分子鎖は、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み（更にポリ（オキシアルキレン）基を含んでもよく）、Ｘ１Ｃは、式１ＢにおけるＸ１Ｂが有するのと同一の硬化性基を有する基を表し、ｒ２は２以上の整数を表し、複数あるＬ１Ｃはそれぞれ同一でも異なってもよい。
【0072】
ここで、Ｌ１Ｃの高分子鎖、Ｍ１Ｃの２価、又は、３価以上の基、Ｘ１Ｃの硬化性基は、それぞれ、式２におけるＬ２の高分子鎖、Ｍ２の２価、又は、３価以上の基、Ｘ２の硬化性基と同様の基が挙げられ、好適形態も同様である。
ｒ２は、２以上の整数が好ましく、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。ｒ２が上記数値範囲内であると、より優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる。
ｒ２は、２以上の整数が好ましく、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下が更に好ましい。ｒ２が上記数値範囲内であると、より優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる。
【0073】
より優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる観点で、硬化性化合物２は以下の式１Ｅで表される化合物が好ましい。
【0074】
【化11】
【0075】
式１Ｅ中、Ｌ１Ｅａは、高分子鎖を表し、オキシアルキレンカルボニル基からなる繰り返し単位、Ｄ－乳酸に由来する繰り返し単位、及び、Ｌ－乳酸に由来する繰り返し単位をすべて含み、Ｌ１Ｅｂは、単結合、又は、ポリ（オキシアルキレン）基（鎖）からなる高分子鎖を表し、Ｘ１Ｅは式１ＤにおけるＸ１Ｄが有するのと同一の硬化性基を有する基を表す。
【0076】
ここで、Ｌ１Ｅの高分子鎖、及び、Ｘ１Ｅの硬化性基を有する基は、それぞれ、式２におけるＬ２の高分子鎖、及び、Ｘ２の硬化性基を有する基と同様の基が挙げられ好適形態も同様である。
【0077】
硬化物がより低い融点とより高い変形率を両立できる観点で、以下の方法により準備される試験体が結晶性を有しないことが好ましい。
【0078】
試験体の準備方法：硬化性化合物２の５００ｍｇと、過酸化ベンゾイルの１５ｍｇと、キシレンの６９５μＬとを混合して得られる組成物を８０℃に加熱して重合させ、得られた重合体をアセトンで洗浄し、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥させて試験体を得る。
【0079】
硬化性化合物２の数平均分子量としては特に制限されないが、一般に、８０００～４００００が好ましい。また、硬化性化合物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）としては特に制限されないが、一般に、１．１０～１．８０が好ましい。
なお、硬化性化合物２の数平均分子量、重量平均分子量は、後述する実施例に記載した方法によりＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定により求められる値を意味する。
なお、硬化性化合物２の数平均分子量、重量平均分子量は、後述する実施例に記載した方法によりＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）測定により求められる値を意味する。
【0080】
＜硬化性化合物の製造方法＞
次に、硬化性化合物１、及び、硬化性化合物２（あわせて、単に「硬化性化合物」ともいう。）の製造方法について説明する。
硬化性化合物の製造方法としては特に制限されないが、より簡便に硬化性化合物が得られる点で、環状化合物を開環重合して得られた前駆体化合物に、硬化性基を有する基を導入して得る方法が好ましい。
次に、硬化性化合物１、及び、硬化性化合物２（あわせて、単に「硬化性化合物」ともいう。）の製造方法について説明する。
硬化性化合物の製造方法としては特に制限されないが、より簡便に硬化性化合物が得られる点で、環状化合物を開環重合して得られた前駆体化合物に、硬化性基を有する基を導入して得る方法が好ましい。
【0081】
環状化合物としては公知の環状化合物を使用することができ、特に制限されないが、加水分解によって開環し得るものが好ましく、例えば、β－プロピオラクトン、β－ブチロラクトン、β－バレロラクトン、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－カプリロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、δ－ステアロラクトン、ε－カプロラクトン、γ－オクタノイックラクトン、２－メチル－ε－カプロラクトン、４－メチル－ε－カプロラクトン、ε－カプリロラクトン、ε－パルミトラクトン、α－ヒドロキシ－γ－ブチロラクトン、及び、α－メチル－γ－ブチロラクトン等の環状エステル（ラクトン化合物）；グリコリド、及び、ラクチド等の環状ジエステル；等が挙げられる。
【0082】
なかでも、開環重合の反応性が良好である点で、環状化合物としては、ラクトン化合物またはラクチドが好ましく、ラクトン化合物としては、β－プロピオラクトン、β－ブチロラクトン、β－バレロラクトン、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－カプリロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、δ－ステアロラクトン、ε－カプロラクトン、２－メチル－ε－カプロラクトン、４－メチル－ε－カプロラクトン、ε－カプリロラクトン、及び、ε－パルミトラクトンからなる群から選択される少なくとも１種であることが更に好ましい。
【0083】
また、特に硬化性化合物２の合成には、ラクチドを用いることができ、このラクチドとしては、２分子のＬ－乳酸が脱水縮合して形成されるＬ－ラクチド（ＬＬラクチド）、２分子のＤ－乳酸が脱水縮合して形成されるＤ－ラクチド（ＤＤラクチド）、及び、１分子のＬ－乳酸と１分子のＤ－乳酸が脱水縮合して形成されるメソラクチド、並びに、Ｄ－ラクチドとＬ－ラクチドの等量混合物であるＤＬ－ラクチド（ラセミラクチド）等が挙げられる。得られる硬化物の融点がより低くなりやすい点では、ＤＬ－ラクチドが好ましい。
【0084】
環状化合物を開環重合して前駆体化合物を得る方法としては特に制限されないが、金属触媒の存在下、アルコールを開始剤として開環重合する方法が挙げられる。
【0085】
・金属触媒
金属触媒としては特に制限されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類、遷移金属類、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、及び、アンチモン等の脂肪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、及び、アルコラート等が挙げられる。
より具体的には、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ、硫酸第一スズ、酸化第二スズ、ミリスチン酸スズ、オクチル酸スズ（Ｔｉｎ （II）－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ステアリン酸スズ、テトラフェニルスズ、スズメトキシド、スズエトキシド、スズブトキシド、酸化アルミニウム、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウム－イミン錯体、四塩化チタン、チタン酸エチル、チタン酸ブチル、チタン酸グリコール、チタンテトラブトキシド、塩化亜鉛、酸化亜鉛、ジエチル亜鉛、三酸化アンチモン、三臭化アンチモン、酢酸アンチモン、酸化カルシウム、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、炭酸マンガン、酢酸マンガン、酸化マグネシウム、及び、イットリウムアルコキシド等の化合物が挙げられる。
金属触媒としては特に制限されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類、遷移金属類、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、及び、アンチモン等の脂肪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、及び、アルコラート等が挙げられる。
より具体的には、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ、硫酸第一スズ、酸化第二スズ、ミリスチン酸スズ、オクチル酸スズ（Ｔｉｎ （II）－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ステアリン酸スズ、テトラフェニルスズ、スズメトキシド、スズエトキシド、スズブトキシド、酸化アルミニウム、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウム－イミン錯体、四塩化チタン、チタン酸エチル、チタン酸ブチル、チタン酸グリコール、チタンテトラブトキシド、塩化亜鉛、酸化亜鉛、ジエチル亜鉛、三酸化アンチモン、三臭化アンチモン、酢酸アンチモン、酸化カルシウム、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、炭酸マンガン、酢酸マンガン、酸化マグネシウム、及び、イットリウムアルコキシド等の化合物が挙げられる。
【0086】
金属触媒の使用量は金属触媒中の金属元素に換算して、環状化合物１モル当たり０．０１×１０－４～１００×１０－４モル程度が好ましい。
【0087】
・開始剤
開始剤としては特に制限されないが、１価又は２価以上のアルコールが挙げられる。
開始剤としては特に制限されないが、１価又は２価以上のアルコールが挙げられる。
【0088】
１価のアルコールとしては特に制限されないが、ＲＩＮ－ＯＨで表されるアルコールが挙げられ、ＲＩＮは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０個の脂肪族炭化水素基を表す。
脂肪族炭化水素基としては、特に制限されないが、炭素数１～２０個のアルキル基等が挙げられる。
１価のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ｎ－ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ｎ－デシルアルコール、ｎ－ドデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、エチルラクテート、及び、ヘキシルラクテート等が挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、特に制限されないが、炭素数１～２０個のアルキル基等が挙げられる。
１価のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ｎ－ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ｎ－デシルアルコール、ｎ－ドデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、エチルラクテート、及び、ヘキシルラクテート等が挙げられる。
【0089】
また、２価以上のアルコール（多価アルコール）としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、及び、ペンタエリスリトールエトキシラート等が挙げられる。
【0090】
なかでも、より優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる点で、２価のアルコール又は４価のアルコールが好ましく、２価のアルコールとしては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、及び、ネオペンチルグリコールからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
また、４価のアルコールとしては、ペンタエリスリトール、及び、ペンタエリスリトールエトキシラート等が好ましい。
開始剤の使用量は、特に制限されないが、環状化合物１モル当たり、好ましくは０．０００１～０．１モル程度が好ましい。
また、４価のアルコールとしては、ペンタエリスリトール、及び、ペンタエリスリトールエトキシラート等が好ましい。
開始剤の使用量は、特に制限されないが、環状化合物１モル当たり、好ましくは０．０００１～０．１モル程度が好ましい。
【0091】
・開環重合
開環重合は、環状化合物の揮散を防ぐため、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。重合温度は、特に制限されないが、１００～２５０℃が好ましい。
重合時間としては特に制限されないが、０．１～４８時間程度が好ましい。
開環重合は、環状化合物の揮散を防ぐため、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。重合温度は、特に制限されないが、１００～２５０℃が好ましい。
重合時間としては特に制限されないが、０．１～４８時間程度が好ましい。
【0092】
・硬化性基の導入
環状化合物の開環重合で得られた前駆体化合物に硬化性基を導入する方法としては特に制限されないが、例えば、前駆体化合物が有するヒドロキシ基に対して反応性を示す置換基、及び、硬化性基の両方を有する化合物を反応させる方法（イ）、並びに、前駆体化合物が有するヒドロキシ基を他の官能基に置換し、この置換基に対して反応性を示す官能基、及び、硬化性基の両方を有する化合物を反応させる方法（ロ）等が挙げられる。なかでも、より簡便に硬化性化合物（マクロモノマー）が得られる点で、（イ）の方法が好ましい。
環状化合物の開環重合で得られた前駆体化合物に硬化性基を導入する方法としては特に制限されないが、例えば、前駆体化合物が有するヒドロキシ基に対して反応性を示す置換基、及び、硬化性基の両方を有する化合物を反応させる方法（イ）、並びに、前駆体化合物が有するヒドロキシ基を他の官能基に置換し、この置換基に対して反応性を示す官能基、及び、硬化性基の両方を有する化合物を反応させる方法（ロ）等が挙げられる。なかでも、より簡便に硬化性化合物（マクロモノマー）が得られる点で、（イ）の方法が好ましい。
【0093】
上記（イ）の方法で、前駆体化合物のヒドロキシ基と反応させる化合物としては、特に制限されないが、例えば、硬化性基が（メタ）アクリロイル基である場合、塩化（メタ）アクリル酸、及び、臭化（メタ）アクリル酸等の不飽和酸ハロゲン化合物類等が挙げられる。
前駆体化合物のヒドロキシ基と反応させる化合物の使用量としては、特に制限されないが、ヒドロキシ基に対し、０．１～２０モル当量程度が好ましい。
前駆体化合物のヒドロキシ基と反応させる化合物の使用量としては、特に制限されないが、ヒドロキシ基に対し、０．１～２０モル当量程度が好ましい。
【0094】
組成物は、上述のとおりの方法で得られる硬化性化合物１と、硬化性化合物２を含んでいれば、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、硬化剤、及び、溶媒が挙げられる。
【0095】
＜硬化剤＞
硬化剤は、硬化性化合物に作用して、硬化反応を起こさせる機能を有する化合物である。
硬化剤としては、特に制限されず、公知の化合物が使用でき、典型的にはラジカル重合開始剤が好ましい。硬化剤としては、熱エネルギーの付与により硬化反応が進行する熱硬化剤、及び／又は、光照射（光エネルギーの付与）により硬化反応が進行する光硬化剤が使用できる。
硬化剤は、硬化性化合物に作用して、硬化反応を起こさせる機能を有する化合物である。
硬化剤としては、特に制限されず、公知の化合物が使用でき、典型的にはラジカル重合開始剤が好ましい。硬化剤としては、熱エネルギーの付与により硬化反応が進行する熱硬化剤、及び／又は、光照射（光エネルギーの付与）により硬化反応が進行する光硬化剤が使用できる。
【0096】
熱硬化剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、及び、過酸化ベンゾイル等の過酸化物等が挙げられる。
光硬化剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、及び、チオキサントン等の芳香族ケトン化合物；２－エチルアントラキノン等のキノン化合物；アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２－ジエトキシアセトフェノン、及び、２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン化合物；メチルベンゾイルホルメート等のジケトン化合物；１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－ベンゾイル）オキシム等のアシルオキシムエステル化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド化合物；テトラメチルチウラム、及び、ジチオカーバメート等のイオウ化合物；過酸化ベンゾイル等の有機化酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；有機スルフォニウム塩化合物；ヨードニウム塩化合物；フォスフォニウム化合物；等が挙げられる。
光硬化剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、キサントン、及び、チオキサントン等の芳香族ケトン化合物；２－エチルアントラキノン等のキノン化合物；アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエーテル、２，２－ジエトキシアセトフェノン、及び、２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン化合物；メチルベンゾイルホルメート等のジケトン化合物；１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－ベンゾイル）オキシム等のアシルオキシムエステル化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド化合物；テトラメチルチウラム、及び、ジチオカーバメート等のイオウ化合物；過酸化ベンゾイル等の有機化酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；有機スルフォニウム塩化合物；ヨードニウム塩化合物；フォスフォニウム化合物；等が挙げられる。
【0097】
組成物中における硬化剤の含有量は、組成物中の硬化性化合物の全質量に対して、０．００１～１０質量％が好ましい。なお、組成物は、硬化剤の１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有していてもよい。組成物が２種以上の硬化剤を含有する場合には、その合計含有量が上記数値範囲内であることが好ましい。
【0098】
＜溶媒＞
組成物は、溶媒を含有していてもよい。組成物が含有する溶媒としては特に制限されないが、硬化性化合物、及び、硬化剤を溶解、及び／又は、分散させ得るものであって、硬化反応中に蒸発しにくい溶媒を選択すればよい。
例えば、硬化剤として過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を用いる場合、硬化反応の温度は８０℃程度となるため、沸点が硬化反応の温度以上となる溶媒が好ましい。このような溶媒を用いると、硬化反応中の溶媒の蒸発がより抑制できるので、気泡の混入がより少ない硬化物が得られやすい。このような溶媒としては例えば、キシレン、酢酸ブチル、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、及び、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
組成物は、溶媒を含有していてもよい。組成物が含有する溶媒としては特に制限されないが、硬化性化合物、及び、硬化剤を溶解、及び／又は、分散させ得るものであって、硬化反応中に蒸発しにくい溶媒を選択すればよい。
例えば、硬化剤として過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を用いる場合、硬化反応の温度は８０℃程度となるため、沸点が硬化反応の温度以上となる溶媒が好ましい。このような溶媒を用いると、硬化反応中の溶媒の蒸発がより抑制できるので、気泡の混入がより少ない硬化物が得られやすい。このような溶媒としては例えば、キシレン、酢酸ブチル、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、及び、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【0099】
一方、硬化剤として光硬化剤を用いる場合、硬化反応の温度は熱硬化剤を用いる場合よりも一般に低いため、より沸点の低い溶媒を用いても、気泡の混入がより少ない硬化物が得られる。溶媒としては例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、及び、アセトン等が使用できる。
【0100】
組成物中における溶媒の含有量としては特に制限されないが、組成物が溶媒を含有する場合、組成物の全質量を１００質量％としたとき、１０～９０質量％が好ましい。なお、組成物は、溶媒の１種を単独で含有してもよく、２種以上を含有していてもよい。組成物が２種以上の溶媒を含有する場合には、その合計含有量が上記数値範囲内であることが好ましい。
【0101】
〔硬化物の製造方法〕
硬化物の製造方法としては特に制限されず、上記各成分を混合して組成物を得て、組成物にエネルギーを与えて、硬化性化合物を硬化させればよい。
なかでも、更に優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる点で、硬化物の製造方法は、以下の各工程を有することが好ましい。
硬化物の製造方法としては特に制限されず、上記各成分を混合して組成物を得て、組成物にエネルギーを与えて、硬化性化合物を硬化させればよい。
なかでも、更に優れた本発明の効果を有する硬化物が得られる点で、硬化物の製造方法は、以下の各工程を有することが好ましい。
【0102】
・硬化工程：硬化性化合物と、硬化剤と、を含む組成物にエネルギーを与えて硬化性化合物を硬化させ硬化物を得る工程。
更に、部材の製造方法は以下の工程を有していてもよい。
・乾燥工程：硬化物を乾燥させ、溶媒の少なくとも一部を除去する工程。
更に、部材の製造方法は以下の工程を有していてもよい。
・乾燥工程：硬化物を乾燥させ、溶媒の少なくとも一部を除去する工程。
【0103】
硬化工程は、硬化性化合物と、硬化剤と、を含有する組成物にエネルギーを与えて、組成物を硬化させる工程である。与えるエネルギーの種類は硬化剤の種類によって適宜選択されればよく、加熱、及び／又は、光照射が好ましい。
【0104】
エネルギーを与える方法としては特に制限されないが、例えば、支持体上に組成物を塗布し、組成物層を形成したうえで、組成物層に光照射、及び／又は、組成物層を加熱し、フィルム状の硬化物を得る方法が挙げられる。
なお、加熱温度・時間、及び、光照射の強度等は、部材の形状、及び、硬化剤の種類等によって適宜選択されればよい。
より具体的には、加熱の温度としては、例えば、４０～２００℃であってもよい。また、加熱の時間としては、例えば、１分～２４時間であってもよい。
なお、加熱温度・時間、及び、光照射の強度等は、部材の形状、及び、硬化剤の種類等によって適宜選択されればよい。
より具体的には、加熱の温度としては、例えば、４０～２００℃であってもよい。また、加熱の時間としては、例えば、１分～２４時間であってもよい。
【0105】
乾燥工程は、硬化物を乾燥させて、硬化物に含有される溶媒の少なくとも一部を除去する工程である。乾燥の方法は特に制限されず、例えば、２０～５０℃で、１分～２４時間静置する方法、及び、減圧下で保持する方法等が挙げられる。なお、乾燥条件は、硬化物の形状、及び、厚み等によって適宜選択されればよい。
【0106】
なお、本硬化物の大きさ、及び、形状は特に制限されない。用途に応じて適宜定めればよい。本硬化物は、形状記憶能を有し、その駆動温度がより低く、かつ、優れた変形率を有するため、結紮具、及び、縫合糸等の医療器具等に適用できる。また、本硬化物は、形状記憶能を活かし、膜として用いることもできる。例えば、基材と、基材上に配置された接着剤層とを有する接着テープの基材をこの膜とすれば、医療用のテープとして好ましく使用可能である。
【0107】
〔硬化物の使用方法〕
本硬化物の使用方法としては特に制限されないが、上述したとおり、本硬化物は形状記憶能を有する。そのため、本硬化物を応力下で軟化点（結晶の融解温度付近の温度）まで加熱し、冷却することで、テンポラリー形状を固定できる。その後、テンポラリー形状の部材を軟化点まで再加熱すると、パーマネント形状に戻る。
本硬化物の使用方法としては特に制限されないが、上述したとおり、本硬化物は形状記憶能を有する。そのため、本硬化物を応力下で軟化点（結晶の融解温度付近の温度）まで加熱し、冷却することで、テンポラリー形状を固定できる。その後、テンポラリー形状の部材を軟化点まで再加熱すると、パーマネント形状に戻る。
【0108】
［結紮具］
結紮具は、腫瘍、及び、ポリープ等の生体隆起部を結紮して血流を遮断したり、生体隆起部を除去したりするのに用いられる器具である。
本結紮具は、形状記憶能を有する硬化物を備えるため、加温（例えば、体温による加温）によって収縮し、所望の締め付け力を安定して得ることができる。
結紮具は、腫瘍、及び、ポリープ等の生体隆起部を結紮して血流を遮断したり、生体隆起部を除去したりするのに用いられる器具である。
本結紮具は、形状記憶能を有する硬化物を備えるため、加温（例えば、体温による加温）によって収縮し、所望の締め付け力を安定して得ることができる。
【0109】
本発明に係る結紮具について、図１～４を用いて説明する。図１は、本発明の結紮具の実施形態の一例の平面模式図であり、図２は、結紮具の正面模式図である。結紮具１００はリング状であり、結紮対象部位の結紮時の断面半径に応じた内径となっている。
なお、結紮具の大きさ、及び、形状等は上記に制限されず、結紮対象部位に応じて適宜変更可能である。
なお、結紮具の大きさ、及び、形状等は上記に制限されず、結紮対象部位に応じて適宜変更可能である。
【0110】
図３は、結紮具１００を広げ硬化物の軟化点（融点付近の温度）まで加熱し、その後冷却してテンポラリー形状を固定した後、結紮対象となる生体部位１０１に巻き付けた状態の結紮具１００の正面模式図である。
結紮具１００は、テンポラリー形状のため、生体部位１０１により（体温で）加熱されて、又は、必要に応じて加熱することでテンポラリー形状に戻る。すなわち、広げる前の形状に戻る。
結紮具１００は、テンポラリー形状のため、生体部位１０１により（体温で）加熱されて、又は、必要に応じて加熱することでテンポラリー形状に戻る。すなわち、広げる前の形状に戻る。
【0111】
図４は、生体部位１０１がテンポラリー形状に戻った結紮具１００によって結紮された状態を示す正面模式図である。
本結紮具によれば、簡単な操作で（特別な手技を必要とせずに）対象部位を予め設計した締め付け力で締め付けることができる。
本結紮具によれば、簡単な操作で（特別な手技を必要とせずに）対象部位を予め設計した締め付け力で締め付けることができる。
【0112】
［縫合糸］
本発明の縫合糸は、本硬化物を含む縫合糸である。縫合糸は、外科手術等の際に、血管を縛ったり、切開した組織や皮膚を縫合するために用いられる糸状の器具である。
本発明の縫合糸は、本硬化物を含む縫合糸である。縫合糸は、外科手術等の際に、血管を縛ったり、切開した組織や皮膚を縫合するために用いられる糸状の器具である。
【0113】
本縫合糸は、形状記憶能を有する硬化物を含むため、応力を与えて引き伸ばしたテンポラリー形状とした後、縫合対象部分に適用すると、体温により、又は、加温によりパーマネント形状に戻り、すなわち収縮するため、簡単に対象部分を縫合することができる。
【0114】
図５はテンポラリー形状の本縫合糸をＳＤ（Ｓｐｒａｇｕｅ－Ｄａｗｌｅｙ）ラットの背中の切開部に適用した状態を示す画像である。画像中、黒く見える糸状の部材が本縫合糸である。図６は、ＳＤラットの背中を３７℃に温めた湯を噴霧して加温したところ、本縫合糸が収縮し（パーマネント形状に戻り）、切開部が閉鎖された状態を示す画像である。
上記のとおり、本縫合糸を用いると、特別な手技を必要とすることなく、簡便に対象部位を縫合できる。
上記のとおり、本縫合糸を用いると、特別な手技を必要とすることなく、簡便に対象部位を縫合できる。
【0115】
［ウェアラブルデバイス］
図６は、本発明のウェアラブルデバイスの実施形態の一例である。ウェアラブルデバイス６０は、本体６１と、本体６１を使用者の身体に保持するための保持部６２とを有し、上記保持部６２がすでに説明した硬化物を有するウェアラブルデバイスである。
ウェアラブルデバイス６０は保持部６２によって使用者６３の腕に保持されている。
図６は、本発明のウェアラブルデバイスの実施形態の一例である。ウェアラブルデバイス６０は、本体６１と、本体６１を使用者の身体に保持するための保持部６２とを有し、上記保持部６２がすでに説明した硬化物を有するウェアラブルデバイスである。
ウェアラブルデバイス６０は保持部６２によって使用者６３の腕に保持されている。
【0116】
本体６１は時刻表示ユニットであるが、本発明の実施形態に係るウェアラブルデバイスとしては上記に制限されない。例えば、スマートフォン等の通信機器、及び、使用者の生体情報（脈拍、血圧、体温、及び、皮膚電位等のバイタル・データ）の測定装置等であってもよい。
【0117】
保持部６２はすでに説明した硬化物により形成されたフィルムを筒状に成形したものであるが、本発明の実施形態に係るウェアラブルデバイスが有する保持部としては上記に制限されず、硬化物を有していればよく、例えば、支持体と、上記支持体の少なくとも一方の主面に形成された硬化物層とを有する積層体等であってもよい。
【0118】
上記組成物の硬化物は、生体表面の温度を駆動温度とする硬化物が好ましく、具体的には、結晶の融解ピーク温度が、３１．０～３５．０℃であることが好ましい。
例えば、保持部６２はリストバンドであるが、リストバンドを加熱して引き伸ばした状態で冷却し、腕に通る程度の内径に変形させたうえで、腕に装着すると、体温により再び温められ、リストバンドが収縮し、使用者の腕にぴったりと合う内径に変化する。また、取り外す際は、すでにリストバンドは軟化温度以上まで加熱された状態であるため、これを引き伸ばすことで、その部分が室温（例えば、２５℃）まで冷却され、ひずみが固定されて、リストバンドの内径がより大きい状態で固定される。このような状態になれば、使用者の腕からリストバンドをとり外すことができる。
上記によれば、使用者の体形等によって複数の長さのリストバンドを準備したり、リストバンドに長さ調整機能を付加したりしなくても、使用者の体形等にぴったりとフィットしたウェアラブルデバイスを提供できる。
例えば、保持部６２はリストバンドであるが、リストバンドを加熱して引き伸ばした状態で冷却し、腕に通る程度の内径に変形させたうえで、腕に装着すると、体温により再び温められ、リストバンドが収縮し、使用者の腕にぴったりと合う内径に変化する。また、取り外す際は、すでにリストバンドは軟化温度以上まで加熱された状態であるため、これを引き伸ばすことで、その部分が室温（例えば、２５℃）まで冷却され、ひずみが固定されて、リストバンドの内径がより大きい状態で固定される。このような状態になれば、使用者の腕からリストバンドをとり外すことができる。
上記によれば、使用者の体形等によって複数の長さのリストバンドを準備したり、リストバンドに長さ調整機能を付加したりしなくても、使用者の体形等にぴったりとフィットしたウェアラブルデバイスを提供できる。
【実施例0119】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
【0120】
［硬化性化合物１（２ｂ２０ＰＣＬマクロモノマー）の合成］
下記スキームに基づき、硬化性化合物１（２ｂ２０ＰＣＬマクロモノマー）を合成した。
まず初めに、２価の開環重合開始剤である１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（２．２１ｍＬ、０．０２５ｍｏｌ）とε－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ（ＣＬ）（１０５．６ｍＬ、１ｍｏｌ）、触媒であるＴｉｎ（II）－２ ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ ０．２ｍＬを丸底フラスコに加え、窒素雰囲気下で１２０℃、２４時間反応させた。
下記スキームに基づき、硬化性化合物１（２ｂ２０ＰＣＬマクロモノマー）を合成した。
まず初めに、２価の開環重合開始剤である１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（２．２１ｍＬ、０．０２５ｍｏｌ）とε－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ（ＣＬ）（１０５．６ｍＬ、１ｍｏｌ）、触媒であるＴｉｎ（II）－２ ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ ０．２ｍＬを丸底フラスコに加え、窒素雰囲気下で１２０℃、２４時間反応させた。
【0121】
その後、反応物をｈｅｘａｎｅとｄｉｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒの１：１体積比の混合溶媒に再沈殿させ、減圧乾燥することによって、２分岐２０量体ＰＣＬ（以下「２ｂ２０ＰＣＬ」ともいう。）を得た。
【0122】
次に、回収した２ｂ２０ＰＣＬ（５０ｇ、０．０１１ｍｏｌ）の末端基に対して、ａｃｒｙｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅを１０倍量（１７．７ｍＬ、０．０５５ｍｏｌ）、ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅを１１倍量（３３．２ｍＬ、０．０６０ｍｏｌ）加え、７２時間反応させた。その後、ｍｅｔｈａｎｏｌ中に再沈殿させて精製を行い、減圧乾燥することで，２ｂ２０ＰＣＬのマクロモノマーである、硬化性化合物Ａ（ＰＣＬ ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ）を回収した。
【0123】
【化12】
【0124】
なお、「２ｂ２０ＰＣＬ」の分子量、及び、オキシアルキレンカルボニル基の繰り返し数はＧＰＣ、及び、１Ｈ－ＮＭＲによって求めた。試験条件は以下のとおりである。
ＧＰＣの結果から求めた２ｂ２０ＰＣＬの数平均分子量は３７００で、Ｍｗ／Ｍｎは１．２３だった。
ＧＰＣの結果から求めた２ｂ２０ＰＣＬの数平均分子量は３７００で、Ｍｗ／Ｍｎは１．２３だった。
【0125】
・ＧＰＣ測定条件
測定装置： （東ソー）ＨＬＣ―８２２０ＧＰＣ
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
使用カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ（商標）」ＧＰＣ ＬＦ―８０４（８０ｍｍＩ．Ｄ．×３００ｍｍ×２本）
カラム温度：４０℃
溶離液：ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、流速０．５ｍＬ／分
試料：ＤＭＦに、０．２質量％で溶解させ、０．４５μｍのメンブレンフィルタでろ過
分子量標準ポリマー：ポリスチレン（分子量＝１９７０、３９３０、７９２０、１２１４０、及び、２１０３０）、０．１質量％
測定装置： （東ソー）ＨＬＣ―８２２０ＧＰＣ
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
使用カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ（商標）」ＧＰＣ ＬＦ―８０４（８０ｍｍＩ．Ｄ．×３００ｍｍ×２本）
カラム温度：４０℃
溶離液：ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、流速０．５ｍＬ／分
試料：ＤＭＦに、０．２質量％で溶解させ、０．４５μｍのメンブレンフィルタでろ過
分子量標準ポリマー：ポリスチレン（分子量＝１９７０、３９３０、７９２０、１２１４０、及び、２１０３０）、０．１質量％
【0126】
・ＮＭＲ測定条件
測定装置：４００ＭＨｚ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製）
溶媒：重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）
試料濃度：～３０ｍｇ／ｍＬ（３ｍａｓｓ／ｖｏｌ％）
基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
測定手法：１Ｈ測定 共鳴周波数４００ＭＨｚ
観測スペクトル幅：０ｐｐｍ～１０ｐｐｍ
積算回数：１２８回
測定温度：室温（２０～２５℃）℃
測定装置：４００ＭＨｚ ＮＭＲ（ＪＥＯＬ社製）
溶媒：重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）
試料濃度：～３０ｍｇ／ｍＬ（３ｍａｓｓ／ｖｏｌ％）
基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
測定手法：１Ｈ測定 共鳴周波数４００ＭＨｚ
観測スペクトル幅：０ｐｐｍ～１０ｐｐｍ
積算回数：１２８回
測定温度：室温（２０～２５℃）℃
【0127】
［硬化性化合物２（４ｂ５０Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ））の合成］
下記スキームに基づき、硬化性化合物２（ＣＬとｄ，ｌ－Ｌａｃｔｉｄｅ（ＤＬＬＡ）からなる共重合体）の合成を行った。
まず初めに４価の開環重合開始剤であるｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ（３４３ｍｇ、０．００５ｍｏｌ）とε－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ（３２ｍＬ、０．３ｍｏｌ）、ＤＬＬＡ（１４．５ｇ、０．２ｍｏｌ）、触媒であるＴｉｎ（II）２－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ ０．２ｍＬを丸底フラスコに加え、窒素雰囲気下で１４０℃、２４時間反応させ，４分岐５０量体Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）を得た。以下では、これを「４ｂ５０Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）」ともいう。
下記スキームに基づき、硬化性化合物２（ＣＬとｄ，ｌ－Ｌａｃｔｉｄｅ（ＤＬＬＡ）からなる共重合体）の合成を行った。
まず初めに４価の開環重合開始剤であるｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ（３４３ｍｇ、０．００５ｍｏｌ）とε－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ（３２ｍＬ、０．３ｍｏｌ）、ＤＬＬＡ（１４．５ｇ、０．２ｍｏｌ）、触媒であるＴｉｎ（II）２－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ ０．２ｍＬを丸底フラスコに加え、窒素雰囲気下で１４０℃、２４時間反応させ，４分岐５０量体Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）を得た。以下では、これを「４ｂ５０Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）」ともいう。
【0128】
その後、末端基に対して、ａｃｒｙｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅを１０倍量、ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅを１１倍量加え、７２時間反応させた。その後、ｍｅｔｈａｎｏｌ中に再沈殿させて精製を行い、減圧乾燥することで，４ｂ５０Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）のマクロモノマーである、硬化性化合物２（４ｂ５０Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ）を回収した。なお、下記スキーム中、ｍ：ｎはモル比で６：４である。
【0129】
なお、４ｂ５０Ｐ（ＣＬ－ｃｏ－ＤＬＬＡ）のＧＰＣで測定した数平均分子量は９９００、Ｍｗ／Ｍｎは１．４４だった。
【0130】
【化13】
【0131】
［硬化物の調製］
硬化性化合物１と硬化性化合物２とを用いて、組成物を調製し、加熱して硬化させ、硬化物を得た。表１は、組成物の配合である。
硬化性化合物１及び２の合計で５００ｍｇと、ラジカル重合開始剤（硬化剤）としてｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅの１５ｍｇ（硬化性化合物の合計に３質量／体積％）とをｘｙｌｅｎｅ ６９５μＬで完全に溶解させて組成物を得た。
硬化性化合物１と硬化性化合物２とを用いて、組成物を調製し、加熱して硬化させ、硬化物を得た。表１は、組成物の配合である。
硬化性化合物１及び２の合計で５００ｍｇと、ラジカル重合開始剤（硬化剤）としてｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅの１５ｍｇ（硬化性化合物の合計に３質量／体積％）とをｘｙｌｅｎｅ ６９５μＬで完全に溶解させて組成物を得た。
【0132】
次に、この組成物をガラス基板に滴下し、厚さ０．２ｍｍのポリテトラフルオロエチレン製スペーサーを介してもう１枚のガラス基板で挟み、８０℃のオーブン内に一晩（３時間以上）静置し、硬化させた。
得られた硬化物はアセトンで十分に洗浄後、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥（オーバーナイト）させた。
得られた硬化物はアセトンで十分に洗浄後、メタノール中で収縮させた後、減圧乾燥（オーバーナイト）させた。
【0133】
［ＤＳＣ測定］
得られた硬化物の結晶の融解ピーク温度、及び、結晶化度を測定するために、ＤＳＣ測定を行った。ＤＳＣ測定は、エスアイアイ社製、「Ｘ－ＤＳＣ ７０００」；熱流束型）示差走査熱量分析計を用いて行った。試験条件は下記のとおりである。
得られた硬化物の結晶の融解ピーク温度、及び、結晶化度を測定するために、ＤＳＣ測定を行った。ＤＳＣ測定は、エスアイアイ社製、「Ｘ－ＤＳＣ ７０００」；熱流束型）示差走査熱量分析計を用いて行った。試験条件は下記のとおりである。
【0134】
測定容器：アルミニウム製サンプルパン（φ６．８ｍｍ）
試料量・サイズ：サンプル量は約１０ｍｇとし、上記サンプルパンに入るように切断して使用した。
試料量・サイズ：サンプル量は約１０ｍｇとし、上記サンプルパンに入るように切断して使用した。
【0135】
開始温度： ０℃
昇温速度： ５℃／ｍｉｎ
終了温度： １２０℃
昇温速度： ５℃／ｍｉｎ
終了温度： １２０℃
【0136】
まず、各試料（硬化物）を室温から１２０℃まで加熱し、１２０℃に達したら、今度は－５℃まで冷却した。次に、試料の温度が－５℃に達した後、今度は５℃／ｍｉｎの速度で０℃～１２０℃まで昇温させ、このＤＳＣ曲線を取得した。
【0137】
表１には、得られたＤＳＣ曲線から読み取った結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）と、結晶化度が示されている。結晶化度は、吸熱ピーク面積から、エンタルピー（ΔＨ）を算出し、（結晶化度）＝（ΔＨ／１４２）×１００として計算した。
なお、それぞれの値は小数点以下２桁まで求めて、四捨五入した。
なお、それぞれの値は小数点以下２桁まで求めて、四捨五入した。
【0138】
［弾性率の測定］
弾性率は、引張試験で応力－ひずみ曲線を求め、線形部分から算出した。試験片は、長さ１７．５±２．５ｍｍ、幅５．００±０．９０ｍｍ、厚み０．１４±０．３０ｍｍのシート状とし、試験は室温で、引張速度は５ｍｍ／分とした。なお、それぞれの値は小数点以下２桁まで求めて、四捨五入した。
弾性率は、引張試験で応力－ひずみ曲線を求め、線形部分から算出した。試験片は、長さ１７．５±２．５ｍｍ、幅５．００±０．９０ｍｍ、厚み０．１４±０．３０ｍｍのシート状とし、試験は室温で、引張速度は５ｍｍ／分とした。なお、それぞれの値は小数点以下２桁まで求めて、四捨五入した。
【0139】
なお、弾性率の値が低いほど、同じ力を与えた際の変形量が大きくなりやすい。また、破断ひずみの値が大きいほど、より大きな変形を受けても硬化物が破断しにくい。上記のことから、より小さい弾性率と、より大きい破断ひずみを併せ持つ硬化物は、形状記憶材料としてより大きい変形率を有する。
なお、表１中「比」とあるのは、組成物中における硬化性化合物１と硬化性化合物２の含有量に対する硬化性化合物２の含有量のモル基準の比（［硬化性化合物２］／［硬化性化合物１＋硬化性化合物２］）を表している。
また、表１中「－」とあるのは、データが存在しない（結晶性が無く、融点が存在しない）ことを表す。
なお、表１中「比」とあるのは、組成物中における硬化性化合物１と硬化性化合物２の含有量に対する硬化性化合物２の含有量のモル基準の比（［硬化性化合物２］／［硬化性化合物１＋硬化性化合物２］）を表している。
また、表１中「－」とあるのは、データが存在しない（結晶性が無く、融点が存在しない）ことを表す。
【0140】
【表1】
【0141】
表１の結果から、硬化性組成物１と硬化性組成物２とを有する組成物を硬化させて得られた硬化物は、いずれも結晶性を有し、小さい弾性率と、大きい破断ひずみを有しており、形状記憶材料として大きい変形率を有していた。
一方、硬化性組成物１のみを含有する組成物を硬化させて得られた例１Ｃの硬化物は、弾性率が大きく、形状記憶材料としての変形率は大きくなかった。
また、硬化性組成物２のみを含有する組成物を硬化させて得られた例２Ｃの硬化物は、結晶性を有しておらず、形状記憶能が発揮されなかった。
一方、硬化性組成物１のみを含有する組成物を硬化させて得られた例１Ｃの硬化物は、弾性率が大きく、形状記憶材料としての変形率は大きくなかった。
また、硬化性組成物２のみを含有する組成物を硬化させて得られた例２Ｃの硬化物は、結晶性を有しておらず、形状記憶能が発揮されなかった。
【0142】
上記比が０．１５～０．４０である例４の組成物の硬化物は、例１の組成物の硬化物と比較して硬化物の結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）がより高く、例５の組成物の硬化物と比較して硬化物の結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）がより低く、その温度も３５．０～４３．０℃であり、生体内で駆動させる用途（結紮具等）により適していた。
【0143】
また、上記比が０．４０～０．５５である例１の組成物の硬化物は、例２の組成物の硬化物と比較して硬化物の結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）がより低く、また、その温度も３２．０～３５．０℃であり、生体表面で駆動させる用途（ウェアラブルデバイス、及び、縫合糸等）により適していた。
【0144】
また、結晶化度が、１０．０～１５．０％である、例１の組成物の硬化物は、例２の組成物の硬化物と例２の組成物の硬化物と比較して硬化物の結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）がより低く、また、その温度も３２．０～３５．０℃であり、生体表面で駆動させる用途（ウェアラブルデバイス、及び、縫合糸等）により適していた。
【0145】
また、結晶化度が、１５．０～２０．０％である、例４の組成物の硬化物は、例１の組成物の硬化物と比較して硬化物の結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）がより高く、例５の組成物の硬化物と比較して硬化物の結晶の融解ピーク温度（Ｔｍ）がより低く、その温度も３５．０～４３．０℃であり、生体内で駆動させる用途（結紮具等）により適していた。
【産業上の利用可能性】
【0146】
本硬化物は、形状記憶能を有し、その駆動温度がより低く、かつ、優れた変形率を有するため、結紮具、及び、縫合糸等の医療器具等に適用できる。また、本硬化物は、形状記憶能を活かし、膜として用いることもできる。例えば、基材と、基材上に配置された接着剤層とを有する接着テープの基材をこの膜とすれば、医療用のテープとして好ましく使用可能である。
【符号の説明】
【0147】
６０ ：ウェアラブルデバイス
６１ ：本体
６２ ：保持部
６３ ：使用者
１００ ：結紮具
１０１ ：生体部位
６１ ：本体
６２ ：保持部
６３ ：使用者
１００ ：結紮具
１０１ ：生体部位
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
