ホーム > 特許ランキング > トーヨーポリマー株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022156350
(43)【公開日】2022-10-14
(54)【発明の名称】ハードコート塗膜形成用組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 4/02 20060101AFI20221006BHJP
【ＦＩ】
C09D4/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021059986
(22)【出願日】2021-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000222417
【氏名又は名称】トーヨーポリマー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100175075
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 康子
(72)【発明者】
【氏名】桶本 真悟
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038FA111
4J038FA281
4J038NA11
4J038NA12
4J038PA17
4J038PB09
(57)【要約】
【課題】耐擦傷性及び耐折り曲げ性が良好なハードコート塗膜、並びにかかる塗膜を形成可能なハードコート塗膜形成用組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、及び（Ｂ）カプロラクトン含有（メタ）アクリレートを含み、（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数が１０以上１５以下である、ハードコート塗膜形成用組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、及び（Ｂ）カプロラクトン含有（メタ）アクリレートを含み、（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数が１０以上１５以下である、ハードコート塗膜形成用組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、及び（Ｂ）カプロラクトン含有（メタ）アクリレートを含み、
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数が１０以上１５以下であり、
（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の割合が、（Ｂ）／（（Ａ－１）＋（Ａ－２）＋（Ｂ））＝８重量％～３０重量％であり、かつ
（Ａ－１）成分の分子量が１０００～３０００である、
ハードコート塗膜形成用組成物。
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数が１０以上１５以下であり、
（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の割合が、（Ｂ）／（（Ａ－１）＋（Ａ－２）＋（Ｂ））＝８重量％～３０重量％であり、かつ
（Ａ－１）成分の分子量が１０００～３０００である、
ハードコート塗膜形成用組成物。
【請求項2】
無機粒子を含まない、請求項１に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
【請求項3】
（Ｂ）成分が、イソシアヌレート骨格を有する、請求項１または２に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
【請求項4】
（Ｂ）成分が、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートである、請求項１～３のいずれか一項に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
【請求項5】
更に、レベリング剤、希釈溶剤、及び光重合開始剤を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載のハードコート塗膜形成用組成物を硬化することにより得られるハードコート塗膜。
【請求項7】
厚さが１～５μｍである、請求項６に記載のハードコート塗膜。
【請求項8】
鉛筆硬度がＦ以上である、請求項６または７に記載のハードコート塗膜。
【請求項9】
＃００００のスチールウールを使って５００グラムの荷重で１０往復ラビングした後の傷の本数が１０本以下である、請求項６～８のいずれか一項に記載のハードコート塗膜。
【請求項10】
耐折り曲げ性が６ｍｍφ以下である、請求項６～９のいずれか一項に記載のハードコート塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ハードコート塗膜形成用組成物に関する。詳しくは、所望の厚さの耐擦傷性と耐折り曲げ性が良好である単層薄膜（ハードコート塗膜）を形成しうる、ハードコート塗膜形成用組成物に関する。また本発明は、ハードコート塗膜形成用組成物を硬化することにより得られるハードコート塗膜に関する。
【背景技術】
【0002】
近年発展している、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器のディスプレイ表面を傷から保護するために、例えばプラスチック製の保護フィルムで覆うことがある。このようなモバイル機器のディスプレイ表面の保護には従来、強化ガラス製のフィルムやシートなどが使用されている。しかし、強化ガラス製のフィルムやシートは、モバイル機器の重量が重くならないように薄くすると、外部衝撃による破損という課題が生じる。
【0003】
そこで、モバイル機器のディスプレイ表面を、より軽く外部衝撃に対しても強力に保護できるように、ガラスを代替できる素材として、軽量で割れにくいプラスチック樹脂を用いた保護フィルムが研究されている。特に、高硬度および耐擦傷性の特性を有する保護フィルムを製造するために、プラスチックフィルム基材にハードコーティング層を形成するための組成物が提案されている（例えば、特許文献１、２）。
【0004】
さらに、近年のモバイル機器では、コンパクトでありながら大画面を確保できるものとして、一部が屈曲していたり、柔軟性のあるように曲がるディスプレイが注目されている。このような柔軟性のあるディスプレイを保護するための保護フィルムには、耐擦傷性に加えて耐折り曲げ性が良好な単層薄膜のコーティングが望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特許４９２６００２号公報
【特許文献2】特許６５３３０４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、耐擦傷性及び耐折り曲げ性が良好なハードコート塗膜、並びにかかる塗膜を形成可能なハードコート塗膜形成用組成物を提供することを目的とする。また本発明は、柔軟性のあるディスプレイに適用した際に、割れやクラックが生じず、かつ傷のつきにくいハードコート塗膜、並びにかかる塗膜を形成可能なハードコート塗膜形成用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
すなわち本発明は、以下の実施態様に関する。
実施態様１：
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、及び（Ｂ）カプロラクトン変性（メタ）アクリレートを含み、
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数が１０以上１５以下であり、
（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の割合が、（Ｂ）／（（Ａ－１）＋（Ａ－２）＋（Ｂ））＝８重量％～３０重量％であり、かつ
（Ａ－１）成分の分子量が１０００～３０００である、
ハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様２：
無機粒子を含まない、実施態様１に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様３：
（Ｂ）成分が、イソシアヌレート骨格を有する、実施態様１または２に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様４：
（Ｂ）成分が、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートである、実施態様１～３のいずれかに記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様５：
更に、レベリング剤、希釈溶剤、及び光重合開始剤を含む、実施態様１～４のいずれかに記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様６：
実施態様１～５のいずれか一項に記載のハードコート塗膜形成用組成物を硬化することにより得られるハードコート塗膜。
実施態様７：
厚さが１～５μｍである、実施態様６に記載のハードコート塗膜。
実施態様８：
鉛筆硬度がＦ以上である、実施態様６または７に記載のハードコート塗膜。
実施態様９：
＃００００のスチールウールを使って５００グラムの荷重で１０往復ラビングした後の傷の本数が１０本以下である、実施態様６～８のいずれかに記載のハードコート塗膜。
実施態様１０：
耐折り曲げ性が６ｍｍφ以下である、実施態様６～９のいずれかに記載のハードコート塗膜。
実施態様１：
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、及び（Ｂ）カプロラクトン変性（メタ）アクリレートを含み、
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数が１０以上１５以下であり、
（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の割合が、（Ｂ）／（（Ａ－１）＋（Ａ－２）＋（Ｂ））＝８重量％～３０重量％であり、かつ
（Ａ－１）成分の分子量が１０００～３０００である、
ハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様２：
無機粒子を含まない、実施態様１に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様３：
（Ｂ）成分が、イソシアヌレート骨格を有する、実施態様１または２に記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様４：
（Ｂ）成分が、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートである、実施態様１～３のいずれかに記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様５：
更に、レベリング剤、希釈溶剤、及び光重合開始剤を含む、実施態様１～４のいずれかに記載のハードコート塗膜形成用組成物。
実施態様６：
実施態様１～５のいずれか一項に記載のハードコート塗膜形成用組成物を硬化することにより得られるハードコート塗膜。
実施態様７：
厚さが１～５μｍである、実施態様６に記載のハードコート塗膜。
実施態様８：
鉛筆硬度がＦ以上である、実施態様６または７に記載のハードコート塗膜。
実施態様９：
＃００００のスチールウールを使って５００グラムの荷重で１０往復ラビングした後の傷の本数が１０本以下である、実施態様６～８のいずれかに記載のハードコート塗膜。
実施態様１０：
耐折り曲げ性が６ｍｍφ以下である、実施態様６～９のいずれかに記載のハードコート塗膜。
【発明の効果】
【0008】
本発明により、所定の硬度を有し、良好な耐擦傷性及び耐折り曲げ性を両立したハードコート塗膜、並びにかかる塗膜を形成可能なハードコート塗膜形成用組成物を提供することが可能となる。さらに本発明により、柔軟性のあるディスプレイに適用した際に、割れやクラックが生じず、かつ傷のつきにくいハードコート塗膜、並びにかかる塗膜を形成可能なハードコート塗膜形成用組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0010】
本発明のハードコート塗膜形成用組成物は、（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、及び（Ｂ）カプロラクトン変性（メタ）アクリレートを含む。
【0011】
本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレート、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。また本明細書において「（Ｒ）」は、商標登録を示す。
【0012】
（Ａ－１）多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、「（Ａ－１）成分」ということがある）とは、イソシアネート基とヒドロキシ基を反応させたウレタン結合と（メタ）アクリル基を有するオリゴマーであって、分子内に複数個のアクリロイル基を有するオリゴマーを示す。
本発明において、（Ａ－１）成分の（メタ）アクリレート官能基数は、１０以上１５以下である。この様な（Ａ－１）成分として、例えば、官能基数が１０で分子量が１２１６の多官能ウレタンアクリレートオリゴマー、または官能基数が１５で分子量が２１４４の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを挙げることができ、これらの成分を混合して用いることもできる。
本発明において、（Ａ－１）成分の（メタ）アクリレート官能基数は、１０以上１５以下である。この様な（Ａ－１）成分として、例えば、官能基数が１０で分子量が１２１６の多官能ウレタンアクリレートオリゴマー、または官能基数が１５で分子量が２１４４の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを挙げることができ、これらの成分を混合して用いることもできる。
【0013】
本発明において、好ましい（Ａ－１）成分の分子量は、約１０００～約３０００、約１１００～約２５００、または約１２００～約２２００である。
【0014】
（Ａ－２）多官能（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、「（Ａ－２）成分」ということがある）として、具体的には例えば、ジペンタエリストールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ、アクリレート官能基数：５）、またはジペンタエリストールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、アクリレート官能基数：６）等を挙げることができる。
【0015】
（Ｂ）カプロラクトン変性（メタ）アクリレート（以下、「（Ｂ）成分」ということがある）として、具体的には例えば、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、不飽和脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル修飾ε-カプロラクトン（アクリレート官能基数：１）等を挙げることができる。（Ｂ）成分として、好ましくは、分子内にイソシアヌレート骨格を有するものが挙げられ、中でも、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートが特に好ましいものとして挙げられる。
【0016】
本発明のハードコート塗膜形成用組成物において、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計に対する（Ｂ）成分の割合が、（Ｂ）／（（Ａ－１）＋（Ａ－２）＋（Ｂ））＝８重量％～３０重量％であることが好ましい。この様な範囲において、特に良好な耐擦傷性と耐折り曲げ性を両立することが可能であり、（Ｂ）成分の割合が、８重量％より小さくなると良好な耐折り曲げ性を達成するのが難しく、一方３０重量％を超えると良好な耐擦傷性を達成するのが難しくなる。
【0017】
本発明の好ましい実施態様において、ハードコート塗膜形成用組成物は無期粒子を含まないものとすることができる。
【0018】
本発明のハードコート塗膜形成用組成物は、さらにレベリング剤、希釈溶剤、及び光重合開始剤等を含んでも良い。
【0019】
レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、ビニル系レベリング剤、並びにフッ素系とアクリル系が複合化されたレベリング剤等が挙げられ、いずれも公知のレベリング剤を使用することができる。レベリング剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0020】
シリコーン系レベリング剤とは、ポリシロキサン骨格を有する化合物を含むレベリング剤である。公知のシリコーン系レベリング剤としては、例えばＢＹＫ（Ｒ）－３０２、ＢＹＫ（Ｒ）－３０７、ＢＹＫ（Ｒ）－３２５、ＢＹＫ（Ｒ）－３３１、ＢＹＫ（Ｒ）－３３３、ＢＹＫ（Ｒ）－３４１、ＢＹＫ（Ｒ）－３４５／３４６、ＢＹＫ（Ｒ）－３４７、ＢＹＫ（Ｒ）－３４８、ＢＹＫ（Ｒ）－３４９、ＢＹＫ（Ｒ）－３７８、ＢＹＫ（Ｒ）－ＵＶ３５００（いずれもビックケミー・ジャパン株式会社製）、ポリフローＫＬ－４０１、ポリフローＫＬ－４０２、ポリフローＫＬ－４０３、ポリフローＫＬ－４０４（いずれも共栄社化学株式会社製）、ＫＰ－１０４、ＫＰ－１１０（いずれも信越化学工業株式会社製）、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）１４ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）５１ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）５２ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）５５ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）６７ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）５００Ｗ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）５０１Ｗ Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ（ＴＭ）５０２Ｗ Ａｄｄｉｔｉｖｅ（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社製）、シルフェイス（Ｒ）ＳＡＧ００２、シルフェイス（Ｒ）ＳＡＧ５０３Ａ（いずれも日信化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【0021】
フッ素系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体などを用いることができる。公知のフッ素系レベリング剤としては、例えばＭＥＧＡＦＡＣ（Ｒ）シリーズ（ＤＩＣ株式会社製）、ＦＣシリーズ（スリーエムジャパン株式会社製）、フタージェント（Ｒ）１００、フタージェント（Ｒ）１５０、フタージェント（Ｒ）２５０、フタージェント（Ｒ）２１２Ｍ、フタージェント（Ｒ）２５１（いずれも株式会社ネオス製）等が挙げられる。
【0022】
公知のアクリル系レベリング剤としては、例えばＢＹＫ（Ｒ）－３８１、ＢＹＫ（Ｒ）－３５６０、ＢＹＫ（Ｒ）－３５０、ＢＹＫ（Ｒ）－３５４、ＢＹＫ（Ｒ）－３９２、ＢＹＫ（Ｒ）－３９４、ＢＹＫ（Ｒ）－３４４１（いずれもビックケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【0023】
レベリング剤の使用量は特に限定されないが、例えば（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対し、１～５質量部とすることができる。
【0024】
希釈溶剤は、塗工時の粘度を調整又は希釈するためのものであり、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ－ブタノール、ｉ－ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族類；プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類等の希釈溶剤が挙げられる。
【0025】
希釈溶剤の使用量は特に限定されないが、例えば（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して２００～３００質量部とすることができる。
【0026】
本発明のハードコート塗膜形成用組成物は、さらに光重合開始剤を含有しても良い。光重合開始剤としては、例えば、メチルベンゾイルフォルメート、α－ヒドロキシアルキルフェノン、α－ヒドロキシアセトフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【0027】
光重合開始剤の使用量は特に限定されないが、例えば（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して３～１２質量部とすることができる。
【0028】
ハードコート塗膜形成用組成物の製造方法
本発明のハードコート塗膜形成用組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造することが可能である。例えば、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分、さらに場合によりレベリング剤、希釈溶剤、光重合開始剤等を所定の混合比で、遮光・密閉しながら混合し、ハードコート塗膜形成用組成物（塗液）を得ることができる。
本発明のハードコート塗膜形成用組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造することが可能である。例えば、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ｂ）成分、さらに場合によりレベリング剤、希釈溶剤、光重合開始剤等を所定の混合比で、遮光・密閉しながら混合し、ハードコート塗膜形成用組成物（塗液）を得ることができる。
【0029】
ハードコート塗膜の形成方法
本発明のハードコート塗膜は、本発明のハードコート塗膜形成用組成物を硬化して得られる単層薄膜であり、例えば次のようにして形成することができる。まずハードコート塗膜形成用組成物（塗液）を作成した後、乾燥後の膜厚が所定の値になるように、プラスチック基材上にバーコータにより塗工する。続いて４０～１２０℃又は６０～１００℃で、３０秒～１０分間又は３～５分間加熱乾燥後にＵＶ照射を行う。加熱乾燥条件は、ハードコート塗液の組成、塗膜の厚さ、塗膜を施す基材の種類などにより調整することができる。
本発明のハードコート塗膜は、本発明のハードコート塗膜形成用組成物を硬化して得られる単層薄膜であり、例えば次のようにして形成することができる。まずハードコート塗膜形成用組成物（塗液）を作成した後、乾燥後の膜厚が所定の値になるように、プラスチック基材上にバーコータにより塗工する。続いて４０～１２０℃又は６０～１００℃で、３０秒～１０分間又は３～５分間加熱乾燥後にＵＶ照射を行う。加熱乾燥条件は、ハードコート塗液の組成、塗膜の厚さ、塗膜を施す基材の種類などにより調整することができる。
【0030】
ハードコート塗膜の厚さは、本発明の効果を発揮できる厚さであればよく特に限定されないが、例えば１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、または４μｍ以上、かつ２μｍ以下、３μｍ以下、４μｍ以下、または５μｍ以下とすることができ、好ましくは、１～５μｍとすることができる。
【実施例0031】
以下に具体的な実施形態を挙げて本発明を説明するが、本発明はその実施形態に限定されるものではなく、それらにおける様々な変更及び改変が当業者によって、添付の特許請求の範囲に規定される本発明の範囲または趣旨から逸脱することなく実行され得ることが理解される。
【0032】
合成例－１
攪拌機、温度計及びコンデンサーを備えた５００ｍｌ容のフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＮＣＯ：５０％）７．６４部、アロニックスＭ４０３（ジペンタエリストールペンタアクリレートとジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物）１００部、ジブチルスズジラウレート０．０２部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．２部を仕込み、８０℃まで昇温した。その後、イソシアネート基が消失するまで反応し、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ－１－１）とジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物を得た。
攪拌機、温度計及びコンデンサーを備えた５００ｍｌ容のフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＮＣＯ：５０％）７．６４部、アロニックスＭ４０３（ジペンタエリストールペンタアクリレートとジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物）１００部、ジブチルスズジラウレート０．０２部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．２部を仕込み、８０℃まで昇温した。その後、イソシアネート基が消失するまで反応し、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ－１－１）とジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物を得た。
【0033】
合成例－２
攪拌機、温度計及びコンデンサーを備えた５００ｍｌ容のフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（ＮＣＯ：２１．７％）１７．２３部、アロニックスＭ４０３（ジペンタエリストールペンタアクリレートとジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物）１００部、ジブチルスズジラウレート０．０２部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．２部を仕込み、８０℃まで昇温した。その後、イソシアネート基が消失するまで反応し、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ－１－２）とジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物を得た。
攪拌機、温度計及びコンデンサーを備えた５００ｍｌ容のフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（ＮＣＯ：２１．７％）１７．２３部、アロニックスＭ４０３（ジペンタエリストールペンタアクリレートとジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物）１００部、ジブチルスズジラウレート０．０２部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．２部を仕込み、８０℃まで昇温した。その後、イソシアネート基が消失するまで反応し、ウレタンアクリレートオリゴマー（Ａ－１－２）とジペンタエリストールヘキサアクリレートの混合物を得た。
【0034】
実施例１～７、比較例１～８
使用した原料は次の通りである。
（Ａ－１）成分
Ａ－１－１：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：１０、分子量１２１６）
Ａ－１－２：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：１５、分子量２１４４）
アートレジンＭ－３Ｎ：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：２、分子量：５６０）（根上工業株式会社製）
アートレジンＵＮ－３３２０ＨＡ：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：６、分子量：１５００）とアクリル酸エステルの混合物（根上工業株式会社製）
アートレジンＵＮ－９０４：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：１０、分子量４９００）とアクリル酸エステルの混合物（根上工業株式会社製）
使用した原料は次の通りである。
（Ａ－１）成分
Ａ－１－１：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：１０、分子量１２１６）
Ａ－１－２：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：１５、分子量２１４４）
アートレジンＭ－３Ｎ：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：２、分子量：５６０）（根上工業株式会社製）
アートレジンＵＮ－３３２０ＨＡ：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：６、分子量：１５００）とアクリル酸エステルの混合物（根上工業株式会社製）
アートレジンＵＮ－９０４：多官能ウレタンアクリレートオリゴマー（アクリレート官能基数：１０、分子量４９００）とアクリル酸エステルの混合物（根上工業株式会社製）
【0035】
（Ａ－２）成分
ＤＰＰＡ：ジペンタエリストールペンタアクリレート（アクリレート官能基数：５）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリストールヘキサアクリレート（アクリレート官能基数：６）
ＤＰＰＡ：ジペンタエリストールペンタアクリレート（アクリレート官能基数：５）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリストールヘキサアクリレート（アクリレート官能基数：６）
【0036】
（Ｂ）成分
ＮＫエステルＡ９３００－１ＣＬ：ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート（アクリレート官能基数：３）（新中村化学工業株式会社製）
ＮＫエステルＡ９３００：エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（アクリレート官能基数：３）（新中村化学工業株式会社製）
ＮＫエステルＡ９３００－１ＣＬ：ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート（アクリレート官能基数：３）（新中村化学工業株式会社製）
ＮＫエステルＡ９３００：エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（アクリレート官能基数：３）（新中村化学工業株式会社製）
【0037】
（レベリング剤）
ＢＹＫ（Ｒ）３５６０：アクリレート系レベリング剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製）
ＢＹＫ（Ｒ）３５６０：アクリレート系レベリング剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製）
【0038】
（希釈溶剤）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）
【0039】
（光重合開始剤）
Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ（ＩＧＭ．ＲＥＳＩＮ．Ｂ．Ｖ．社製）
Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ（ＩＧＭ．ＲＥＳＩＮ．Ｂ．Ｖ．社製）
【0040】
ハードコート塗膜形成用組成物の調製、及びハードコート塗膜の形成
表１に示す配合に基づいて、所定量の各成分を攪拌機にてハードコート塗膜形成用組成物を調製した。続いて、表面処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製易接着ＰＥＴフィルム；ルミラー１００Ｕ４８３）に、乾燥後の塗膜の厚さが２μｍ、５μｍになるように、バーコータによりハードコート塗膜形成用組成物を塗工し、１２０℃で３０秒間加熱乾燥後、ＵＶ照射（積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２）を行って、塗膜を形成した。
表１に示す配合に基づいて、所定量の各成分を攪拌機にてハードコート塗膜形成用組成物を調製した。続いて、表面処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製易接着ＰＥＴフィルム；ルミラー１００Ｕ４８３）に、乾燥後の塗膜の厚さが２μｍ、５μｍになるように、バーコータによりハードコート塗膜形成用組成物を塗工し、１２０℃で３０秒間加熱乾燥後、ＵＶ照射（積算光量１８０ｍＪ／ｃｍ２）を行って、塗膜を形成した。
【0041】
塗膜の評価
ハードコート塗膜を施した易接着ＰＥＴフィルムを、以下の評価項目に基づいて評価した。評価項目及びその評価手順を以下に示す。評価結果は表１に示す。
ハードコート塗膜を施した易接着ＰＥＴフィルムを、以下の評価項目に基づいて評価した。評価項目及びその評価手順を以下に示す。評価結果は表１に示す。
【0042】
（１）鉛筆硬度
ＪＩＳ－Ｋ５６００ ５－４に準拠して、６Ｂ～９Ｈの硬度の鉛筆を用いてコーティングの引掻き硬度を調べた。鉛筆の芯を７５０グラムの荷重でコーティング表面に押し付けて動かした後、コーティング表面の傷付の有無を確認し、傷跡が付かない最も硬い鉛筆の芯の硬度を鉛筆硬度として評価した。鉛筆硬度Ｆ以上の場合、目的の仕様を達成する。
ＪＩＳ－Ｋ５６００ ５－４に準拠して、６Ｂ～９Ｈの硬度の鉛筆を用いてコーティングの引掻き硬度を調べた。鉛筆の芯を７５０グラムの荷重でコーティング表面に押し付けて動かした後、コーティング表面の傷付の有無を確認し、傷跡が付かない最も硬い鉛筆の芯の硬度を鉛筆硬度として評価した。鉛筆硬度Ｆ以上の場合、目的の仕様を達成する。
【0043】
（２）耐擦傷性試験
基材に形成した塗膜を＃００００のスチールウールを使って５００グラムの荷重で１０往復ラビングした後に、傷の入り具合を確認した。評価結果を次のように判定して表１に記載した。結果が１又は２の場合、目的の仕様を達成する。
１：線状の傷の本数が０－５本
２：線状の傷の本数が６－１０本
３：線状の傷の本数が１１－１５本
４：線状の傷の本数が１６－２０本
５：線状の傷の本数が２１本以上
基材に形成した塗膜を＃００００のスチールウールを使って５００グラムの荷重で１０往復ラビングした後に、傷の入り具合を確認した。評価結果を次のように判定して表１に記載した。結果が１又は２の場合、目的の仕様を達成する。
１：線状の傷の本数が０－５本
２：線状の傷の本数が６－１０本
３：線状の傷の本数が１１－１５本
４：線状の傷の本数が１６－２０本
５：線状の傷の本数が２１本以上
【0044】
（３）耐折り曲げ性試験
塗膜を形成した面を外側にして、直径の異なる棒（２、３、４、５、６及び８ｍｍ）に巻き付け、クラックや割れの発生を確認し、クラックや割れの生じない最小の直径を表１に記載した。６ｍｍφ以下の場合、目的の仕様を達成する。
塗膜を形成した面を外側にして、直径の異なる棒（２、３、４、５、６及び８ｍｍ）に巻き付け、クラックや割れの発生を確認し、クラックや割れの生じない最小の直径を表１に記載した。６ｍｍφ以下の場合、目的の仕様を達成する。
【0045】
（表１）
【表1】