(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022157257
(43)【公開日】2022-10-14
(54)【発明の名称】めっき液添加剤
(51)【国際特許分類】
C25D 15/02 20060101AFI20221006BHJP
C01B 32/00 20170101ALI20221006BHJP
C25D 3/38 20060101ALI20221006BHJP
C25D 3/12 20060101ALI20221006BHJP
【ＦＩ】
C25D15/02 F
C01B32/00
C25D15/02 L
C25D3/38 101
C25D3/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021061378
(22)【出願日】2021-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000000284
【氏名又は名称】大阪瓦斯株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】阪本 浩規
【テーマコード（参考）】
4G146
4K023
【Ｆターム（参考）】
4G146AA07
4G146AB01
4G146AD13
4G146AD20
4G146AD22
4G146BA02
4G146BB04
4G146CB01
4G146CB10
4K023AA04
4K023AA12
4K023AA19
4K023AB04
4K023AB11
4K023AB15
4K023BA06
4K023CA09
4K023CB03
4K023CB09
4K023CB21
4K023DA07
(57)【要約】
【課題】水中への分散性に優れ、めっき液に投入するだけでナノカーボンが共析できるため特殊な前処理や反応が不要であり、且つ、少量で効率よくめっき中にナノカーボンを共析できるめっき液添加剤を提供する。
【解決手段】厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する、めっき液添加剤。
【選択図】なし
【解決手段】厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する、めっき液添加剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含有し、
前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する、めっき液添加剤。
前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する、めっき液添加剤。
【請求項2】
前記親水基が、一般式（１）～（４）：
［式中、－ＯＨはアルコール性水酸基又はフェノール性水酸基を示す。Ｒは２価の有機基を示す。Ｘ１は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ４又は有機アンモニウムを示す。Ｘ２は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ４、有機アンモニウム又はアルキル基を示す。一般式（２）の酸素原子はエーテル結合である。］
で表される少なくとも１種である、請求項１に記載のめっき液添加剤。
【化1】
で表される少なくとも１種である、請求項１に記載のめっき液添加剤。
【請求項3】
前記親水基が、フェノール性水酸基及び／又はポリオキシエチレン基である、請求項１又は２に記載のめっき液添加剤。
【請求項4】
前記疎水基が、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及び炭素数３以上のポリオキシアルキレン基よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【請求項5】
前記疎水基が、２個以上の芳香環を有するアリール基である、請求項１～４のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【請求項6】
前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が、ポリオキシエチレンナフチルエーテル及び／又は植物性ポリフェノールである、請求項１～５のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【請求項7】
前記植物性ポリフェノールが、カキタンニン、タンニン酸、カテキン、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン及びコーヒー酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載のめっき液添加剤。
【請求項8】
水を含む溶媒の分散液である、請求項１～７のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【請求項9】
前記水の含有量が、前記めっき液添加剤の総量を１００質量％として、２５質量％以上である、請求項８に記載のめっき液添加剤。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載のめっき液添加剤と、
ニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有する、めっき液。
ニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有する、めっき液。
【請求項11】
前記めっき液の総量を１００質量％として、前記薄片状カーボンを０．００１～５質量％含有する、請求項１０に記載のめっき液。
【請求項12】
前記めっき液の総量を１００質量％として、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．００１～１０質量％含有する、請求項１０又は１１に記載のめっき液。
【請求項13】
請求項１０～１２のいずれか１項に記載のめっき液の製造方法であって、
前記金属化合物を含有する溶液と、前記めっき液添加剤とを混合する工程
を備える、製造方法。
前記金属化合物を含有する溶液と、前記めっき液添加剤とを混合する工程
を備える、製造方法。
【請求項14】
請求項１～９のいずれか１項に記載のめっき液添加剤と、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、スズ、銀及び金よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する、めっき薄膜。
【請求項15】
電解めっき方法であって、
請求項１０～１２のいずれか１項に記載のめっき液を用いて、５Ａ／ｄｍ２未満の電流密度を印加する、電解めっき方法。
請求項１０～１２のいずれか１項に記載のめっき液を用いて、５Ａ／ｄｍ２未満の電流密度を印加する、電解めっき方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、めっき液添加剤に関する。
【背景技術】
【0002】
めっきに微粒子等の固形分（フィラー）を共析させて高機能化させることが行われている。例えば、ニッケルめっきにフッ素樹脂であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を共析させて摺動性や撥水性を持たせることが代表例である。
【0003】
この際、フィラーの水中への分散性が悪い、効率よく共析せず大量にフィラーを投入する必要がある、フィラーが均一に共析されない等の問題が起こり得る。
【0004】
特に、フィラーとしてナノカーボンを添加した場合は、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性等を高めることが期待されるものの、ナノカーボンは水との親和性が悪く、ナノカーボン同士が凝集しやすいため、上記の問題が起こりやすい。
【0005】
そのため、非特許文献１及び２では、カーボンナノチューブを硝酸、硫酸等による酸処理が行われている。この方法では、疎水性のカーボンナノチューブの表面を親水化することで、上記の問題を解決しようとしているが、生産効率が悪く、且つ、加熱によりＮＯｘが発生するため量産化が困難である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. Vol. 438, No. 1, 012003, 2018.
【非特許文献2】Journal of Nanomaterials 2011, 6348 (2011).
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
上記のように、ナノカーボンにより熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性等を高めることが期待されるものの、ナノカーボンが水との親和性が悪く、ナノカーボン同士が凝集しやすいため、ナノカーボンの水中への分散性が悪い、効率よく共析せず大量にナノカーボンを投入する必要がある、ナノカーボンが均一に共析されない等の問題が起こり得る。
【0008】
そこで、本発明は、水中への分散性に優れ、めっき液に投入するだけでナノカーボンが共析できるため特殊な前処理や反応が不要であり、且つ、少量で効率よくめっき中にナノカーボンを共析できるめっき液添加剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを所定量含有することで、水中への分散性に優れ、めっき液に投入するだけでナノカーボンが共析できるため特殊な前処理や反応が不要であり、且つ、少量で効率よくめっき中にナノカーボンを共析できるめっき液添加剤が得られることを見出した。本発明者らは、当該知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は以下の構成を包含する。
【0010】
項１．厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含有し、
前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する、めっき液添加剤。
前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する、めっき液添加剤。
【0011】
項２．前記親水基が、一般式（１）～（４）：
【0012】
【化1】
【0013】
［式中、－ＯＨはアルコール性水酸基又はフェノール性水酸基を示す。Ｒは２価の有機基を示す。Ｘ１は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ４又は有機アンモニウムを示す。Ｘ２は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ４、有機アンモニウム又はアルキル基を示す。一般式（２）の酸素原子はエーテル結合である。］
で表される少なくとも１種である、項１に記載のめっき液添加剤。
で表される少なくとも１種である、項１に記載のめっき液添加剤。
【0014】
項３．前記親水基が、フェノール性水酸基及び／又はポリオキシエチレン基である、項１又は２に記載のめっき液添加剤。
【0015】
項４．前記疎水基が、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及び炭素数３以上のポリオキシアルキレン基よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１～３のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【0016】
項５．前記疎水基が、２個以上の芳香環を有するアリール基である、項１～４のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【0017】
項６．前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が、ポリオキシエチレンナフチルエーテル及び／又は植物性ポリフェノールである、項１～５のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【0018】
項７．前記植物性ポリフェノールが、カキタンニン、タンニン酸、カテキン、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン及びコーヒー酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項６に記載のめっき液添加剤。
【0019】
項８．水を含む溶媒の分散液である、項１～７のいずれか１項に記載のめっき液添加剤。
【0020】
項９．前記水の含有量が、前記めっき液添加剤の総量を１００質量％として、２５質量％以上である、項８に記載のめっき液添加剤。
【0021】
項１０．項１～９のいずれか１項に記載のめっき液添加剤と、
ニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有する、めっき液。
ニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有する、めっき液。
【0022】
項１１．前記めっき液の総量を１００質量％として、前記薄片状カーボンを０．００１～５質量％含有する、項１０に記載のめっき液。
【0023】
項１２．前記めっき液の総量を１００質量％として、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．００１～１０質量％含有する、項１０又は１１に記載のめっき液。
【0024】
項１３．項１０～１２のいずれか１項に記載のめっき液の製造方法であって、
前記金属化合物を含有する溶液と、前記めっき液添加剤とを混合する工程
を備える、製造方法。
前記金属化合物を含有する溶液と、前記めっき液添加剤とを混合する工程
を備える、製造方法。
【0025】
項１４．項１～９のいずれか１項に記載のめっき液添加剤と、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、スズ、銀及び金よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属とを含有する、めっき薄膜。
【0026】
項１５．電解めっき方法であって、
項１０～１２のいずれか１項に記載のめっき液を用いて、５Ａ／ｄｍ２未満の電流密度を印加する、電解めっき方法。
項１０～１２のいずれか１項に記載のめっき液を用いて、５Ａ／ｄｍ２未満の電流密度を印加する、電解めっき方法。
【発明の効果】
【0027】
本発明によれば、水中への分散性に優れ、めっき液に投入するだけでナノカーボンが共析できるため特殊な前処理や反応が不要であり、且つ、少量で効率よくめっき中にナノカーボンを共析できるめっき液添加剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0028】
【図1】親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が少ない場合（薄片状カーボンの表面に親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が被覆されている場合）の本発明のめっき液添加剤の構成を示す。
【図2】親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が多い場合（炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物中に薄片状カーボンが分散している場合）の本発明のめっき液添加剤の構成を示す。
【図3】実施例１で得られたニッケルめっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図4】実施例２で得られたニッケルめっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図5】実施例３で得られた銅めっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図6】実施例４で得られた銅めっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図7】実施例５で得られた銅めっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図8】比較例２で得られたニッケルめっき液の製造２０時間後の外観写真である。
【図9】実施例２で得られた銅めっきを用いた実験例１の動摩擦係数測定の結果である。
【図10】比較例１で得られたニッケルめっきを用いた実験例１の動摩擦係数測定の結果である。
【図11】実施例１で得られたニッケルめっきを用いた実験例２の動摩擦係数測定の結果である。
【図12】実施例２で得られたニッケルめっきを用いた実験例２の動摩擦係数測定の結果である。
【図13】比較例１で得られたニッケルめっきを用いた実験例２の動摩擦係数測定の結果である。
【図14】実施例４で得られた銅めっきを用いた実験例３の動摩擦係数測定の結果である。
【図15】実施例５で得られた銅めっきを用いた実験例３の動摩擦係数測定の結果である。
【図16】比較例３で得られた銅めっきを用いた実験例３の動摩擦係数測定の結果である。
【発明を実施するための形態】
【0029】
本明細書において、「含有」は、「含む（comprise）」、「実質的にのみからなる（consist essentially of）」、及び「のみからなる（consist of）」のいずれも包含する概念である。
【0030】
また、本明細書において、数値範囲を「Ａ～Ｂ」で示す場合、Ａ以上Ｂ以下を意味する。
【0031】
以下、本発明の実施形態を説明するが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能である。
【0032】
１．めっき液添加剤
本発明のめっき液添加剤は、厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．０１～１０質量部含有する。
本発明のめっき液添加剤は、厚みが１～１００ｎｍである薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．０１～１０質量部含有する。
【0033】
（１－１）薄片状カーボン
薄片状カーボンは、熱伝導材、導電材、潤滑剤、摩擦低減材、耐摩耗材、ガスバリア材料、耐食材料、強度向上材等として機能する。
薄片状カーボンは、熱伝導材、導電材、潤滑剤、摩擦低減材、耐摩耗材、ガスバリア材料、耐食材料、強度向上材等として機能する。
【0034】
薄片状カーボンとしては、薄いほうが熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度等に優れ、薄いシートや塗膜のような軽量で加工性のよい形態にすることが可能であるため好ましいが、その厚みは１～１００ｎｍ、好ましくは１～２０ｎｍである。また、同様の理由で、厚みが１～１０ｎｍである薄片状カーボンの含有割合は、薄片状カーボンの総数を１００％として、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。つまり、厚みが大きい薄片状カーボンが含まれてもよいが、多数の薄片状カーボンの厚みは１０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、薄片状カーボンの厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により測定する。
【0035】
薄片状カーボンは、薄いほうが熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度等に優れ、薄いシートや塗膜のような軽量で加工性のよい形態にすることが可能であるため好ましいが、３００層以下（つまり１～３００層）のグラフェンが積層した層状構造を有する薄片状カーボンが好ましく、１～６０層のグラフェンが積層した層状構造を有する薄片状カーボンがより好ましい。また、同様の理由で、積層数が１～３０層である薄片状カーボンの含有割合は、薄片状カーボンの総数を１００％として、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。つまり、厚みが大きい薄片状カーボンが含まれてもよいが、多数の薄片状カーボンの厚みは３０層以下であることが好ましい。なお、薄片状カーボンの積層は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により測定した厚みにより算出する。
【0036】
薄片状カーボンは、通常、多くの凸角と凹角を有する平面形状をしているため、厚み以外のサイズは一概には規定しにくい。本明細書では、一枚の薄片状カーボンにおいて最も離れている凸角間の距離をその薄片状カーボンの大きさとする。
【0037】
このような薄片状カーボンの大きさは、２０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましく、２００ｎｍ以上がさらに好ましい。このような大きさの薄片状カーボンを使用することにより、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度等に特に優れ、薄いシートや塗膜のような軽量で加工性のよい形態にしやすい。なお、薄片状カーボンの大きさは、大きい方が熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性等に優れるが、めっき液中で凝集しにくく、めっき膜中で凹凸ができにくい観点では、薄片状カーボンの大きさは、１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。また、薄片状カーボンの大きさは透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により測定する。
【0038】
本発明のめっき液添加剤において、薄片状カーボンの含有量は、特に制限されないが、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、水に対する分散性（凝集しにくさ）等の観点から、本発明のめっき液添加剤の総量を１００質量％として、０．１～７５．０質量％が好ましく、１．０～６６．０質量％がより好ましい。
【0039】
（１－２）親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物
本発明においては、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を使用することにより、グラフェン構造を維持した薄片状カーボンが凝集することなく、本発明のめっき液添加剤中の薄片状カーボンを均一分散した状態で維持することができ、この結果、少量で、前処理や反応をせずとも薄片状カーボンを効率よく金属とともにめっき中に共析させることができる。なお、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、薄片状カーボンを均一分散させるための分散剤としても機能し得る。
本発明においては、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を使用することにより、グラフェン構造を維持した薄片状カーボンが凝集することなく、本発明のめっき液添加剤中の薄片状カーボンを均一分散した状態で維持することができ、この結果、少量で、前処理や反応をせずとも薄片状カーボンを効率よく金属とともにめっき中に共析させることができる。なお、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、薄片状カーボンを均一分散させるための分散剤としても機能し得る。
【0040】
このような親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、特に制限されるわけではなく、薄片状カーボンの分散剤として機能し得る種々多様な有機化合物（特に水溶性化合物）を使用し得る。
【0041】
なかでも、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が有する疎水基としては、特に制限はないが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、炭素数３以上のポリオキシアルキレン基等が好ましい。親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、このような疎水基を、１種又は２種以上含むことができる。また、複数の疎水基を使用する場合には、同じ疎水基を複数用いてもよいし、同じ疎水基を複数用いてもよいし、異なる疎水基を複数用いてもよい。
【0042】
アルキル基としては、鎖状アルキル基でも分岐鎖状アルキル基でもよいが、炭素との親和性の観点から、鎖状アルキル基が好ましい。また、アルキル基の炭素数は、炭素との親和性の観点から、６以上が好ましく、８～２８がより好ましく、１０～２２がさらに好ましい。このようなアルキル基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（又はラウリル基）、トリデシル基、テトラデシル基（又はミリスチル基）、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（又はセチル基）、オクタデシル基、イコシル基等が挙げられる。
【0043】
このアルキル基は、置換基を有していてもよいし有していなくてもよい。このような置換基としては、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。なお、シクロアルキル基及びアリール基としては、後述のものが例示される。
【0044】
アルキル基の置換基としてのアラルキル基としては、後述のアリール基と炭素数１～６のアルキル基を有する炭素数７～１４のアラルキル基が好ましく、具体的には、ベンジル基、フェネチル基等が好ましい。
【0045】
なお、置換基としては、上記のみに制限されず、フルオレン構造由来の基（フルオレニル基等）を有していてもよい。特に、水溶性を重視する場合は置換基としてフェニル基等が好ましく、薄片状カーボンとの相溶性を重視する場合は置換基としてナフチル基、フルオレニル基等が好ましい。
【0046】
アルケニル基としては、炭素との親和性と水溶性の観点から、炭素数は４以上が好ましく、６～１００がより好ましく、８～３０がさらに好ましい。このようなアルケニル基としては、例えば、オレイル基、リノレイル基等が挙げられる。
【0047】
このアルケニル基は、置換基を有していてもよいし有していなくてもよい。このような置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。なお、アラルキル基としては前記したものが例示され、シクロアルキル基及びアリール基としては、後述のものが例示される。
【0048】
アルケニル基の置換基としてのアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が好ましい。
【0049】
なお、置換基としては、上記のみに制限されず、フルオレン構造由来の基（フルオレニル基等）を有していてもよい。特に、水溶性を重視する場合は置換基としてフェニル基等が好ましく、薄片状カーボンとの相溶性を重視する場合は置換基としてナフチル基、フルオレニル基等が好ましい。
【0050】
シクロアルキル基としては、炭素数５～１０（好ましくは５～８、特に５～６）のシクロアルキル基が好ましく、具体的には、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が好ましい。
【0051】
このシクロアルキル基は、置換基を有していてもよいし有していなくてもよい。このような置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。
【0052】
シクロアルキル基の置換基としてのアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が好ましい。
【0053】
シクロアルキル基の置換基としてのアリール基及びアラルキル基としては、前記例示したものが挙げられる。
【0054】
なお、置換基としては、上記のみに制限されず、フルオレン構造由来の基（フルオレニル基等）を有していてもよい。特に、水溶性を重視する場合は置換基としてフェニル基等が好ましく、薄片状カーボンとの相溶性を重視する場合は置換基としてナフチル基、フルオレニル基等が好ましい。
【0055】
アリール基としては、炭素数６～２２（特に６～１８）のアリール基が好ましく、単環アリール基、縮環アリール基及び多環アリール基のいずれも採用でき、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、アセナフテニル基、アセナフチレニル基、ピレニル基、クリセニル基、トリフェニレニル基等が挙げられる。なお、炭素との親和性の観点から、２個以上の芳香環を有するアリール基（縮環アリール基及び多環アリール基）が好ましい。
【0056】
このアリール基は、置換基を有していてもよいし有していなくてもよい。このような置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基等が挙げられる。
【0057】
アリール基の置換基としてのアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が好ましい。
【0058】
アリール基の置換基としてのシクロアルキル基及びアラルキル基としては、前記例示したものが挙げられる。
【0059】
なお、置換基としては、上記のみに制限されず、フルオレン構造由来の基（フルオレニル基等）を有していてもよい。
【0060】
ポリオキシエチレン基は通常親水性であるが、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等、炭素数３以上のポリオキシアルキレン基は重合度が上がるほど疎水性が増し、疎水基として機能する。特に重合度４以上のポリオキシプロピレン基、重合度３以上のポリオキシブチレン基が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレン－ポリオキシブチレンを親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物として使用した場合には、ポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基も疎水基として機能し得る。
【0061】
この炭素数３以上のポリオキシアルキレン基は、置換基を有していてもよいし有していなくてもよい。このような置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基等が挙げられる。
【0062】
炭素数３以上のポリオキシアルキレン基の置換基としてのアルキル基としては、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が好ましい。
【0063】
炭素数３以上のポリオキシアルキレン基の置換基としてのシクロアルキル基、アラルキル基及びアリール基としては、前記例示したものが挙げられる。
【0064】
なお、置換基としては、上記のみに制限されず、フルオレン構造由来の基（フルオレニル基等）を有していてもよい。特に、水溶性を重視する場合は置換基としてフェニル基等が好ましく、薄片状カーボンとの相溶性を重視する場合は置換基としてナフチル基、フルオレニル基等が好ましい。
【0065】
このような疎水基としては、炭素との親和性や、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、水に対する分散性（凝集しにくさ）、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、アリール基及び炭素数３以上のポリオキシアルキレン基が好ましく、アリール基がより好ましく、２個以上の芳香環を有するアリール基（縮環アリール基及び多環アリール基）がさらに好ましい。具体的には、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、フェナントレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、アセナフテニル基、アセナフチレニル基、ピレニル基、クリセニル基、トリフェニレニル基、重合度４以上のポリオキシプロピレン基、重合度３以上のポリオキシブチレン基等が好ましい。
【0066】
また、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が有する親水基としては、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水に対する溶解度を上昇させることができるものであれば特に制限はないが、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、一般式（１）～（４）：
【0067】
【化2】
【0068】
［式中、－ＯＨはアルコール性水酸基又はフェノール性水酸基を示す。Ｒは２価の有機基を示す。Ｘ１は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ４又は有機アンモニウムを示す。Ｘ２は水素原子、アルカリ金属、ＮＨ４、有機アンモニウム又はアルキル基を示す。一般式（２）の酸素原子はエーテル結合である。］
で表される親水基が好ましい。
で表される親水基が好ましい。
【0069】
親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、このような親水基を、１種又は２種以上含むことができる。また、複数の親水基を使用する場合には、同じ親水基を複数用いてもよいし、同じ一般式で表される親水基を複数種用いてもよいし、異なる一般式で表される親水基を複数種用いてもよい。
【0070】
一般式（１）において、－ＯＨはアルコール性水酸基及びフェノール性水酸基のいずれも採用し得る。親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点からは、アルコール性水酸基が好ましいものの、フェノール性水酸基を含む場合（特に、複数のフェノール性水酸基を含む場合）は、必然的に疎水性に優れたベンゼン環も含むこととなり、全体として熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、水に対する分散性（凝集しにくさ）、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に優れるため好ましい。
【0071】
特に、ベンゼントリオール構造（ピロガロール構造、ヒドロキシキノール構造、フロログルシノール構造等）、ベンゼンジオール構造（カテコール構造、レゾルシノール構造、ヒドロキノン構造）等を有する場合（特に２個以上有する場合）には、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、水に対する分散性（凝集しにくさ）、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に特に優れる。このような構造を有する親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、人工的に合成した化合物のみならず、天然由来のポリフェノールを使用することもできる。
【0072】
ポリフェノールは、多価フェノールとも呼ばれる化合物の総称であり、芳香族炭化水素の２個以上の水素がヒドロキシル基で置換された化合物、又はそれらの混合物の総称を意味する。このようなポリフェノールとしては、特に制限はなく、例えば、カキタンニン、タンニン酸、カテキン（エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等）、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン、コーヒー酸、クエルセチン、ヘスペリジン、テアフラビン、プロシアニジン、ロイコアントシアニジン、ルチン等が挙げられる。これらのなかでも、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、カキタンニン、タンニン酸、カテキン（エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等）、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン、コーヒー酸等が好ましく、タンニン酸、カテキン（緑茶ポリフェノール等）等がより好ましい。
【0073】
これらのポリフェノールは、多くの植物中に存在しているため、植物をそのまま使用してもよいし、植物抽出物を使用してもよい。一方、ポリフェノールを常法により精製して使用してもよい。特に、安定した親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の効果が得られやすいことから、精製物（アルコール精製物等）を使用することが好ましい。
【0074】
一般式（２）において、Ｒで示される２価の有機基としては、特に制限されず、２価の炭化水素基が好ましい。２価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基（アルキレン基（又はアルキリデン基）、シクロアルキレン基、アルキレン（又はアルキリデン）－シクロアルキレン基、ビ又はトリシクロアルキレン基等）、芳香族炭化水素基（アリーレン基、アルキレン（又はアルキリデン）－アリーレン基等）等が挙げられる。
【0075】
一般式（２）において、基Ｒで示される２価の有機基としてのアルキレン基（又はアルキリデン基）としては、アルキレン基が好ましく、Ｃ１－８アルキレン基がより好ましく、Ｃ１－４アルキレン基がさらに好ましく、Ｃ２－４アルキレン基が特に好ましく、Ｃ２－３アルキレン基が最も好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、エチリデン基、トリメチレン基、プロピレン基、プロピリデン基、テトラメチレン基、エチルエチレン基、ブタン－２－イリデン基、１，２－ジメチルエチレン基、ペンタメチレン基、ペンタン－２，３－ジイル基等が例示できる。
【0076】
一般式（２）において、基Ｒで示される２価の有機基としてのシクロアルキレン基としては、Ｃ５－１０シクロアルキレン基が好ましく、Ｃ５－８シクロアルキレン基がより好ましい。具体的には、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、メチルシクロへキシレン基、シクロへプチレン基等が例示できる。
【0077】
一般式（２）において、基Ｒで示される２価の有機基としてのアルキレン（又はアルキリデン）－シクロアルキレン基としては、アルキレン－シクロアルキレン基が好ましく、Ｃ１－６アルキレン－Ｃ５－１０シクロアルキレン基がより好ましく、Ｃ１－４アルキレン－Ｃ５－８シクロアルキレン基がさらに好ましい。具体的には、メチレン－シクロへキシレン基、エチレン－シクロへキシレン基、エチレン－メチルシクロへキシレン基、エチリデン－シクロへキシレン基等が例示できる。
【0078】
一般式（２）において、基Ｒで示される２価の有機基としてのビ又はトリシクロアルキレン基としては、具体的には、ノルボルナン－ジイル基等が例示できる。
【0079】
一般式（２）において、基Ｒで示される２価の有機基としてのアリーレン基としては、Ｃ６－１０アリーレン基が好ましい。具体的には、フェニレン基、ナフタレンジイル基等が例示できる。
【0080】
一般式（２）において、基Ｒで示される２価の有機基としてのアルキレン（又はアルキリデン）－アリーレン基としては、アルキレン－アリーレン基が好ましく、Ｃ１－６アルキレン－Ｃ６－２０アリーレン基がより好ましく、Ｃ１－４アルキレン－Ｃ６－１０アリーレン基がさらに好ましく、Ｃ１－２アルキレン－フェニレン基が特に好ましい。具体的には、メチレン－フェニレン基、エチレン－フェニレン基、エチレン－メチルフェニレン基、エチリデンフェニレン基等が例示できる。
【0081】
基Ｒで示される２価の有機基としては、これらのうち、２価の脂肪族炭化水素基、特に、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基等のＣ１－４アルキレン基等）が好ましい。
【0082】
なお、アルキレン（若しくはアルキリデン）－シクロアルキレン基並びにアルキレン（アルキリデン）－アリーレン基とは、－Ｒａ－Ｒｂ－（式中、Ｒａは、一般式（２）において、それぞれ別個の酸素原子に結合したアルキレン基又はアルキリデン基、Ｒｂはシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す）で表される基を示す。
【0083】
このような一般式（２）で表される親水基としては、特に制限されず、例えば、－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２Ｏ－等が使用され得る。これらを複数（好ましくは３～１００個）有するものも好ましく使用することができ、例えば、トリオキシエチレン基、テトラオキシエチレン基、ポリオキシメチレン基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシトリメチレン基等を使用することができる。特に一般式（２）で表される親水基が３つ以上重合した構造を有する場合は、Ｒの炭素が多いほど（例えば炭素数３以上）親水性が下がりやすく疎水性を増大しやすいため、重合度が増しても親水性を保持しやすい－ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２Ｏ－が好ましい。これらを複数（好ましくは３～１００個）有するものとして、トリオキシエチレン基、テトラオキシエチレン基、ポリオキシメチレン基、ポリオキシエチレン基等が好ましく、ポリオキシエチレン基が特に好ましい。
【0084】
このような一般式（２）で表される親水基、特にポリオキシアルキレン基、さらにはポリオキシエチレン基を有する場合は、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に特に優れやすい。
【0085】
一般式（３）において、Ｘ１で示されるアルカリ金属としては、特に制限されず、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。
【0086】
一般式（３）において、Ｘ１で示される有機アンモニウムとしては、第四級アンモニウムが好適であり、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等が好適に使用され得る。
【0087】
このような一般式（３）で表される親水基としては、特に制限されないが、例えば、－ＳＯ３
－Ｈ＋、－ＳＯ３
－Ｎａ＋、－ＳＯ３
－Ｋ＋、－ＳＯ３
－Ｌｉ＋、－ＳＯ３
－ＮＨ４
＋、－ＳＯ３
－Ｎ（ＣＨ３）４
＋、－ＳＯ３
－Ｎ（Ｃ２Ｈ５）４
＋、－ＳＯ３
－Ｎ（Ｃ３Ｈ７）４
＋、－ＳＯ３
－Ｎ（Ｃ４Ｈ９）４
＋等が挙げられる。
【0088】
一般式（４）において、Ｘ２で示されるアルカリ金属及び有機アンモニウムとしては、上記例示したものが挙げられる。
【0089】
一般式（４）において、Ｘ２で示されるアルキル基としては、鎖状アルキル基でも分岐鎖状アルキル基でもよいが、炭素との親和性や、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、鎖状アルキル基が好ましい。また、アルキル基の炭素数は、炭素との親和性や、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、１～２が好ましい。
【0090】
このような一般式（４）で表される親水基としては、特に制限されないが、例えば、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＮａ、－ＣＯＯＫ、－ＣＯＯＬｉ、－ＣＯＯＮＨ４、－ＣＯＯＮ（ＣＨ３）４、－ＣＯＯＮ（Ｃ２Ｈ５）４、－ＣＯＯＮ（Ｃ３Ｈ７）４
＋、－ＣＯＯＮ（Ｃ４Ｈ９）４
＋等が挙げられる。
【0091】
これら親水基のなかでも、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、ｐＨによらない安定性、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、一般式（１）又は（２）で表される親水基が好ましい。
【0092】
ただし、一般式（２）で表される同じ親水基を複数有する、つまり重合した構造を有する場合、炭素数２以下は重合度が増すほど水溶性化合物の親水性は高くなるが、炭素数３以上の場合は重合度が増すほど疎水性が増す可能性がある。
【0093】
また、本発明において、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物として、非イオン系材料（ノニオン界面活性剤等）を使用する場合には、そのＨＬＢ値は、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、１２以上が好ましく、１３～１９がより好ましい。なお、疎水基を同じとした場合（薄片状カーボンとの親和性が同程度の場合）には、ＨＬＢ値は高いほど好ましい。
【0094】
上記のような条件を満たす親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、特に制限はないが、芳香族水溶性化合物を使用してもよいし、非芳香族水溶性化合物を使用してもよいが、芳香族水溶性化合物が好ましい。親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシプロピレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンウンデシルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンウンデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレントリデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンペンタデシルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンペンタデシルフェニルエーテル、カキタンニン、タンニン酸、カテキン（エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等）、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン、コーヒー酸、クエルセチン、ヘスペリジン、テアフラビン、プロシアニジン、ロイコアントシアニジン、ルチン等が挙げられ、なかでも、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、ポリオキシエチレンナフチルエーテルや、植物性ポリフェノールであるカキタンニン、タンニン酸、カテキン（エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等）、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン、コーヒー酸等が好ましい。
【0095】
このような親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、特に制限されるわけではないが、例えば、エマルゲン１０３、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン１０９Ｐ、エマルゲン１２０、エマルゲン１２３Ｐ、エマルゲン１３０Ｋ、エマルゲン１４７、エマルゲン１５０、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン２２０（以上、花王（株）製ポリオキシエチレンアルキルエーテル類）、トリトンＸ－１００、トリトンＸ－１１４、トリトンＸ－３０５、トリトンＸ－４０５（以上、ダウケミカル社製ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル類）、ノイゲンＥＮ、ノイゲンＥＮ－１０（以上、第一工業製薬工業（株）製のポリオキシエチレンナフチルエーテル）、カキタンニン、タンニン酸、カテキン類（エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等、ポリフェノール類を含む）、アントシアニン、イソフラボン、クロロゲン酸、エラグ酸、クルクミン、コーヒー酸、クエルセチン、ヘスペリジン、テアフラビン、プロシアニジン、ロイコアントシアニジン、ルチン、没食子酸、没食子酸エステル、柿渋（タンニン類を含む）等を使用できる。
【0096】
本発明のめっき液添加剤中における親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、特に制限されないが、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液添加剤の総量を１００質量％として、０．１～９０質量％が好ましく、０．５～７０質量％がより好ましい。また、本発明のめっき液添加剤中における親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、薄片状カーボン１質量部に対して、０．１～１００質量部、好ましくは０．５～１０質量部である。親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が０．１質量部未満では、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に劣る。また、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が１００質量部をこえると、パウダー化が困難となり、軽量等取り扱いが難しくなる。
【0097】
なお、本発明のめっき液添加剤が水を含んでいる場合は、水によって凝集が防止されているため、水を含まない場合と比較して薄片状カーボンに対する親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の質量比を小さくすることもできる。このため、本発明のめっき液添加剤中における親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量を、薄片状カーボン１質量部に対して、０．５～２０質量部とすることもできるし、本発明のめっき液添加剤が水分散液状である場合は強い凝集が起こりにくいため、本発明のめっき液添加剤中における親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量を、薄片状カーボン１質量部に対して、０．１～１０質量部とすることもできる。
【0098】
なお、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が少ない場合には、本発明のめっき液添加剤は、薄片状カーボンの表面に親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が被覆されている構成を有する（図１）。一方、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が多い場合には、本発明のめっき液添加剤は、炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物中に薄片状カーボンが分散している構成を有する（図２）。いずれの場合も、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が薄片状カーボンの周囲に介在することで、薄片状カーボンの凝集を抑制し、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に特に優れる材料を得ることができる。
【0099】
（１－３）他の成分
本発明のめっき液添加剤において、薄片状カーボン及び親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物以外にも、他の成分を含ませてもよい。このような他の成分としては、例えば、カーボンマイクロコイル、カーボンファイバー（特に繊維径５００ｎｍ以下のカーボンナノファイバー）、活性炭、カーボンブラック（アセチレンブラック、オイルファーネスブラック等；特に導電性が高く、比表面積が大きいケッチェンブラック）、ガラス状カーボン、カーボンマイクロコイル、フラーレン、バイオマス系炭素材料（バガス、ソルガム、木くず、おがくず、竹、木皮、稲ワラ、籾殻、コーヒーかす、茶殻、おからかす、米糠、パルプくず等を原料としたもの；リグニンから製造したカーボンファイバー等）、セルロースナノファイバー、窒化ホウ素、モリブデン化合物（二硫化モリブデン、有機モリブデン等）、二硫化タングステン、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等）、メラミンシアヌレート、フタロシアニン、酸化鉛、フッ化カルシウム、層状鉱物（マイカ、タルク等）等を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することもできる。
本発明のめっき液添加剤において、薄片状カーボン及び親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物以外にも、他の成分を含ませてもよい。このような他の成分としては、例えば、カーボンマイクロコイル、カーボンファイバー（特に繊維径５００ｎｍ以下のカーボンナノファイバー）、活性炭、カーボンブラック（アセチレンブラック、オイルファーネスブラック等；特に導電性が高く、比表面積が大きいケッチェンブラック）、ガラス状カーボン、カーボンマイクロコイル、フラーレン、バイオマス系炭素材料（バガス、ソルガム、木くず、おがくず、竹、木皮、稲ワラ、籾殻、コーヒーかす、茶殻、おからかす、米糠、パルプくず等を原料としたもの；リグニンから製造したカーボンファイバー等）、セルロースナノファイバー、窒化ホウ素、モリブデン化合物（二硫化モリブデン、有機モリブデン等）、二硫化タングステン、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等）、メラミンシアヌレート、フタロシアニン、酸化鉛、フッ化カルシウム、層状鉱物（マイカ、タルク等）等を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することもできる。
【0100】
ただし、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点からは、他の成分の含有量は少ないことが好ましく、本発明のめっき液添加剤の総量を１００質量％として、０．０１～１０質量％が好ましく、０．０２～５質量％がより好ましい。
【0101】
（１－４）めっき液添加剤
このような本発明のめっき液添加剤の形状としては、特に制限はなく、分散液、スラリー等の流動性のある液状や、パウダー、塊状等の固体を挙げることができる。
このような本発明のめっき液添加剤の形状としては、特に制限はなく、分散液、スラリー等の流動性のある液状や、パウダー、塊状等の固体を挙げることができる。
【0102】
また、本発明のめっき液添加剤は、水を含む半固形状とすることもできる。
【0103】
本発明のめっき液添加剤を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、本発明のめっき液添加剤において、薄片状カーボンの含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液添加剤の総量を１００質量％として、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。
【0104】
本発明のめっき液添加剤を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、本発明のめっき液添加剤において、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液添加剤の総量を１００質量％として、０．０１～３０質量％が好ましく、０．１～１５質量％がより好ましい。
【0105】
本発明のめっき液添加剤を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、環境面及び除去しやすさ等の観点から、水を主溶媒として用いることが好ましい。
【0106】
使用する溶媒中の水の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、溶媒総量を１００質量％として、７０質量％以上（７０～１００質量％）が好ましく、８０質量％以上（８０～１００質量％）がより好ましい。
【0107】
本発明のめっき液添加剤を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、本発明のめっき液添加剤中の水の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液添加剤総量を１００質量％として、２５質量％以上（２５～１００質量％）が好ましく、５０～９９質量％がより好ましい。
【0108】
なお、本発明において、溶媒としては、水のみを使用してもよく、有機溶媒は必ずしも使用しなくてもよいが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性等をより向上させるために、メタノール、エタノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等のアルコール；エチレングリコール等のグリコール；グリセリン；２－メトキシエタノール等の有機溶媒を使用してもよい。
【0109】
使用する溶媒中の有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、溶媒総量を１００質量％として、３０質量％以下（０～３０質量％）が好ましく、２０質量％以下（０～２０質量％）がより好ましい。
【0110】
本発明のめっき液添加剤を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、本発明のめっき液添加剤中の有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液添加剤総量を１００質量％として、０～２０質量％が好ましく、０～１０質量％がより好ましい。
【0111】
このような本発明のめっき液添加剤は、上記のとおり、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性等に優れており、箔変更カーボンの凝集を抑制することができ、また、前処理や反応を施さずともめっき中に薄片状カーボンを容易に共析させることができ、その結果、めっきに熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性等の特性を付与することが可能である。
【0112】
このような本発明のめっき液添加剤は、電子部品、自動車部品のめっき等の用途に用いることができる。
【0113】
２．めっき液添加剤の製造方法
本発明のめっき液添加剤は、例えば、
（１）前記薄片状カーボンと、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物と、溶媒とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する薄片状カーボン分散体から溶媒を除去する工程
により製造することができる。
本発明のめっき液添加剤は、例えば、
（１）前記薄片状カーボンと、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物と、溶媒とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する薄片状カーボン分散体から溶媒を除去する工程
により製造することができる。
【0114】
なお、本発明のめっき液添加剤が、水を含む溶媒の分散液である場合は、前記薄片状カーボンと、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物と、溶媒とを含有し、前記薄片状カーボン１質量部に対して、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を０．１～１００質量部含有する薄片状カーボン分散体を、そのまま本発明のめっき液添加剤として使用することができる。
【0115】
（２－１）分散体（薄片状カーボン分散体）
薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物と、溶媒とを含有する分散体（薄片状カーボン分散体）において、薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物については、上記した説明を採用することができる。また、薄片状カーボン分散体には、必要に応じて、上記した他の成分を含ませることもできる。
薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物と、溶媒とを含有する分散体（薄片状カーボン分散体）において、薄片状カーボンと、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物については、上記した説明を採用することができる。また、薄片状カーボン分散体には、必要に応じて、上記した他の成分を含ませることもできる。
【0116】
この薄片状カーボン分散体は、分散液として形成してもよいし、基板上に塗膜として形成してもよい。なお、本発明のめっき液添加剤が、水を含む溶媒の分散液である場合は、分散液として形成することが好ましい。また、薄片状カーボン分散体（薄片状カーボン分散液又は薄片状カーボン塗膜）を作製するために使用される溶媒としては、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、得られるめっき液添加剤における熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、水を主溶媒として用いることが好ましい。つまり、薄片状カーボン分散体の詳細は、上記した分散液としてのめっき液添加剤と同様とすることができる。
【0117】
（２－２）薄片状カーボン分散体の製造方法
本発明において、上記薄片状カーボン分散体の製造方法は、特に制限されず、溶媒に対して薄片状カーボン及び親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を投入することもできる。具体的には、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の分散体に薄片状カーボンを投入することもできるし、薄片状カーボンの分散体に親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を投入することもできる。また、溶媒中に、薄片状カーボン及び親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を同時に投入することもできる。
本発明において、上記薄片状カーボン分散体の製造方法は、特に制限されず、溶媒に対して薄片状カーボン及び親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を投入することもできる。具体的には、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の分散体に薄片状カーボンを投入することもできるし、薄片状カーボンの分散体に親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を投入することもできる。また、溶媒中に、薄片状カーボン及び親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を同時に投入することもできる。
【0118】
ただし、薄片状カーボンの分散性をより向上させて凝集しにくくし、得られる本発明のめっき液添加剤の熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等をさらに高める観点からは、回転する回転盤と、前記回転盤と略平行に設置された盤との間に、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物を設置し、前記回転盤と前記盤との最短距離が２００μｍ以下となるように調整しながら、前記組成物中の炭素質材料に対してせん断を加えることが好ましい（磨砕法）。
【0119】
また、薄片状カーボン分散体は、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物に対して、３０ＭＰａ以上の加圧処理を行うことによっても好ましく製造することができる（高圧分散法）。
【0120】
なお、薄片状カーボンの分散性、得られる本発明のめっき液添加剤の熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点からは、磨砕法が最も好ましい。
【0121】
従来は、湿式法にて薄片状カーボンを作製する場合、薄片状カーボンの酸化物及び水性溶媒を含む水分散体に還元処理を施していたが、この方法ではグラフェン構造を維持することが困難であるとともに、得られる薄片状カーボンが激しく凝集してしまうため、薄片状カーボン水分散体を得ることは困難であった。また、安全性の観点でも問題があった。一方、本発明においては、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を使用することにより、グラフェン構造を維持した薄片状カーボンが凝集することなく、均一分散した状態（薄片状カーボン分散体）で薄片状カーボンを得ることができ、得られる薄片状カーボンも破壊されにくく、短時間で薄片状カーボンを得ることもできるうえに剥離し損ねた塊も残存しにくい。この際、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、薄片状カーボンを均一分散させるための分散剤としても機能し得る。
【0122】
また、せん断方法によれば、力のかかる方向が層状構造を有する炭素質材料の面方向と平行であり、且つ、狭い空間で処理するため、従来の高速攪拌、超音波処理等による製造方法と比較して、破壊が少なく、大きめのサイズの薄片状カーボン（例えば、大きさが１μｍ以上の薄片状カーボン）を得ることができ、剥離の効率がよく短時間（少ないパス回数）で処理を行うことができるとともに、剥離し損ねた厚みのある塊が残りにくい。
【0123】
層状構造を有する炭素質材料
層状構造を有する炭素質材料としては、特に制限はないが、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、土状黒鉛、酸化黒鉛等が挙げられる。酸化黒鉛とは、例えば、硫酸、硝酸、過マンガン酸カリウム、過酸化水素等の１種以上の酸化剤により酸化された黒鉛が使用され得る。例えば、ハマーズ法により酸化黒鉛を得る場合には、黒鉛を濃硫酸中に浸し、過マンガン酸カリウムを加えて黒鉛を酸化させた後、反応物を希硫酸及び／又は過酸化水素でクエンチし、その後、蒸留水で洗浄すること等により、炭素原子に酸素原子が結合し、層間に酸素原子が導入されて酸化黒鉛を得ることができる。
層状構造を有する炭素質材料としては、特に制限はないが、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、土状黒鉛、酸化黒鉛等が挙げられる。酸化黒鉛とは、例えば、硫酸、硝酸、過マンガン酸カリウム、過酸化水素等の１種以上の酸化剤により酸化された黒鉛が使用され得る。例えば、ハマーズ法により酸化黒鉛を得る場合には、黒鉛を濃硫酸中に浸し、過マンガン酸カリウムを加えて黒鉛を酸化させた後、反応物を希硫酸及び／又は過酸化水素でクエンチし、その後、蒸留水で洗浄すること等により、炭素原子に酸素原子が結合し、層間に酸素原子が導入されて酸化黒鉛を得ることができる。
【0124】
なかでも、酸素等の異種原子を含まない純度の高い薄片状カーボンを得ようとする場合には、黒鉛を原料として用いることが好ましく、天然黒鉛及び膨張黒鉛がより好ましい。なお、膨張黒鉛を使用する場合は、グラフェン構造の酸化が少ない膨張黒鉛を採用することが好ましい。また、膨張黒鉛を使用する場合は、３００～１０００℃程度で１０秒～５時間程度加熱処理を加えてから用いてもよい。これにより、適度に膨張させた膨張黒鉛とすることも可能である。
【0125】
また、製造の容易さを重視する場合には、酸化黒鉛を使用してもよい。酸化黒鉛を使用することにより、層間に溶媒分子が挿入されやすく、層方向にのみ剥離させることが容易であり、薄片化効率及び分散性が向上するため、処理時間をより短くすることが可能である。ただし、酸化黒鉛を使用する場合には、後に還元処理が必要となり、グラフェン構造、導電性及び強度をより維持する観点からは、他の材料（天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、土状黒鉛）が好ましい。
【0126】
一方、分散性をより向上させるために、土状黒鉛を採用することも可能である。ただし、結晶性、純度及び構造維持の観点からは、他の材料（天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、酸化黒鉛）が好ましい。
【0127】
また、得られる薄片状カーボンの結晶性、強度、構造維持等を重視する場合には、人造黒鉛を使用することもできる。
【0128】
本発明において、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物における層状構造を有する炭素質材料の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボン分散体を製造するために用いられる組成物の総量を１００質量％として、２０質量％以下が好ましく、０．０００１～１５質量％がより好ましく、０．００１～１０質量％がさらに好ましい。なお、層状構造を有する炭素質材料の含有量は、薄いほうが薄片化（層間剥離）がより起こりやすいために薄片状カーボンをより効率的に得られ、処理回数をより少なくできる傾向があるとともに、粘度を適切に維持してせん断処理等を行いやすい傾向がある。一方、層状構造を有する炭素質材料の含有量が濃いほうがより生産性に優れている。このため、薄片化の効率、粘度、生産性等のバランスの観点から、層状構造を有する炭素質材料の含有量を適宜設定することが好ましい。なお、炭素質材料分散体を使用する場合は、当該薄片状カーボン分散体中の層状構造を有する炭素質材料の含有量を上記範囲内とすることが好ましい。
【0129】
親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物
親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、上記したものを採用できる。
親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物としては、上記したものを採用できる。
【0130】
本発明において、薄片状カーボン分散体を製造するために用いられる組成物中における親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボン分散体を製造するために用いられる組成物の総量を１００質量％として、０．００００１～４０質量％が好ましく、０．０００１～１５質量％がより好ましく、０．００１～１０質量％がさらに好ましい。一方、本発明において、薄片状カーボン分散体を製造するために用いられる組成物中における親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、層状構造を有する炭素質材料１質量部に対して、０．０１～１．０質量部が好ましく、０．０２～０．８質量部がより好ましい。なお、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、薄いほうが相対的に層状構造を有する炭素質材料の含有量が大きくなり、得られる本発明のめっき液添加剤の熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等が向上しやすく、また、安価に処理しやすい。一方、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が濃いほうが薄片化（層間剥離）がより起こりやすいために薄片状カーボンをより効率的に得られる傾向があるが、薄片化効率を考慮すると多過ぎないほうが好ましい。なお、この製造方法において、炭素質材料分散体を使用する場合は、当該炭素質材料分散体中の親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量を上記範囲内とすることが好ましい。
【0131】
溶媒
上記した薄片状カーボン分散体の製造方法においては、上記のとおり、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物を用いて、特定の処理を行うことが好ましいが、層状構造を有する炭素質材料の薄片化効率、得られる本発明のめっき液添加剤の熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む炭素質材料分散体に対して、特定の処理を行うことが好ましい。
上記した薄片状カーボン分散体の製造方法においては、上記のとおり、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物を用いて、特定の処理を行うことが好ましいが、層状構造を有する炭素質材料の薄片化効率、得られる本発明のめっき液添加剤の熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む炭素質材料分散体に対して、特定の処理を行うことが好ましい。
【0132】
この炭素質材料分散体としては、分散液として形成してもよいし、基板上に塗膜として形成してもよい。
【0133】
この際、炭素質材料分散体（炭素質材料分散液又は炭素質材料塗膜）を作製するために使用される溶媒としては、上記したものを採用できる。
【0134】
本発明において、溶媒を使用した炭素質材料分散体を用いて特定の処理を行う場合、炭素質材料分散体中の溶媒の総量は、特に制限されないが、層状構造を有する炭素質材料の薄片化効率、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の溶解度等の観点から、炭素質材料分散体の総量を１００質量％として、４０～９９．９９９８質量％が好ましく、６３～９９．９９８質量％がより好ましく、８５～９９．９８質量％がさらに好ましい。
【0135】
本発明において、溶媒を使用した炭素質材料分散体を用いて特定の処理を行う場合、炭素質材料分散体は、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物分散体に層状構造を有する炭素質材料を投入してもよいし、層状構造を有する炭素質材料分散体に親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を投入してもよい。また、溶媒中に、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを同時に投入してもよい。
【0136】
他の成分
本発明において、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物（例えば、炭素質材料分散体等）には、他の成分を含ませてもよい。これにより、最終的に得られる薄片状カーボン分散体や電磁波吸収材料中にも、これら他の成分を含ませることができる。このような他の成分としては、上記したものを採用でき、本発明の効果を損なわない範囲で使用してもよい。ただし、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に特に優れためっき液添加剤を得やすい観点からは、他の成分の含有量は少ないことが好ましく、炭素質材料分散体の総量を１００質量％として、０．００００１～５質量％が好ましく、０．０００１～２質量％がより好ましい。
本発明において、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物（例えば、炭素質材料分散体等）には、他の成分を含ませてもよい。これにより、最終的に得られる薄片状カーボン分散体や電磁波吸収材料中にも、これら他の成分を含ませることができる。このような他の成分としては、上記したものを採用でき、本発明の効果を損なわない範囲で使用してもよい。ただし、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に特に優れためっき液添加剤を得やすい観点からは、他の成分の含有量は少ないことが好ましく、炭素質材料分散体の総量を１００質量％として、０．００００１～５質量％が好ましく、０．０００１～２質量％がより好ましい。
【0137】
せん断処理（摩砕法）
本発明では、磨砕法を採用する場合、上記のとおり、回転する回転盤と、前記回転盤と略平行に設置された盤との間に、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物を設置し、前記回転盤と前記盤との最短距離が２００μｍ以下となるように調整しながら、前記組成物中の炭素質材料に対してせん断を加える処理を行うことが好ましい。なお、炭素質材料分散体を使用する場合には、回転する回転盤と、前記回転盤と略平行に設置された盤との間に、炭素質材料分散体を設置し、前記回転盤と前記盤との最短距離が２００μｍ以下となるように調整しながら、前記炭素質材料分散体中の炭素質材料に対してせん断を加える処理を行うことが好ましい。
本発明では、磨砕法を採用する場合、上記のとおり、回転する回転盤と、前記回転盤と略平行に設置された盤との間に、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物を設置し、前記回転盤と前記盤との最短距離が２００μｍ以下となるように調整しながら、前記組成物中の炭素質材料に対してせん断を加える処理を行うことが好ましい。なお、炭素質材料分散体を使用する場合には、回転する回転盤と、前記回転盤と略平行に設置された盤との間に、炭素質材料分散体を設置し、前記回転盤と前記盤との最短距離が２００μｍ以下となるように調整しながら、前記炭素質材料分散体中の炭素質材料に対してせん断を加える処理を行うことが好ましい。
【0138】
せん断処理を施すことにより、層状構造を有する炭素質材料の微粒化が起こるために、条件によってはグラフェン構造を維持できない可能性もあるが、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を効率よく行うことができ、処理時間を低減することができる。このようなせん断処理を施す際の前記回転盤と前記盤とは略平行に設置されているが、厳密に平行でなくてもよい。具体的には、前記回転盤に垂直な軸と、前記盤に垂直な軸とのなす角は１０°以下が好ましく、５°以下がより好ましい。なお、前記回転盤に垂直な軸と、前記盤に垂直な軸とが厳密に平行であることが最も好ましい。このようなせん断処理を施す際の二面間の最短距離は、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができるものであれば特に制限はないが、２００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。せん断処理を施す際の二面間の最短距離は短いほど薄片化効率に優れており、通常０μｍである。なお、本発明において、せん断処理を施す際の二面間の最短距離とは、回転盤と盤との間の実測の最短距離から層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物の厚みを除いた距離を意味する。つまり、回転盤と盤との間の実測の最短距離が０μｍであることは、回転盤と盤との間に密接するように層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物を設置する、つまり、回転盤と盤との間に、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物以外の空間は存在しないことを意味する。なお、前記回転盤と前記盤とは略平行に設置されているが、前記回転盤と前記盤との距離は場所によって異なることもある。この場合、前記回転盤と前記盤との最短距離は、前記回転盤と前記盤との間の距離のうち、最も短い箇所の距離を意味する。また、必ずしもあらかじめ前記回転盤と前記盤とを空ける必要はなく、前記回転盤と前記盤との間に処理する材料を挟んでもよく、また、前記回転盤と前記盤とを接触させておき、層状構造を有する炭素質材料が挟まることにより前記回転盤と前記盤との間が広がる状態になってもよい。このようなせん断処理は、盤状のものを回転させる機構があればよく、石臼、振動式ミキサー、スピンコーター、グラインダー等を用いて行い得る。
【0139】
この際使用できる前記回転盤と前記盤の大きさは特に制限はなく、５～５００ｍｍが好ましく、１０～２００ｍｍがより好ましい。また、せん断処理を行う際の回転盤の回転数は特に制限はなく、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができる範囲とすることが好ましく、例えば、１０００～１００００ｐｐｍが好ましく、２０００～５０００ｐｐｍがより好ましい。
【0140】
このようなせん断処理をすることにより、盤と層状構造を有する炭素質材料、層状構造を有する炭素質材料と層状構造を有する炭素質材料を接触させて層状構造を有する炭素質材料に対して層状構造を有する炭素質材料のグラフェン層と平行方向にせん断をかけることができる。
【0141】
せん断処理における前記回転盤と前記盤との間の最短距離を小さくし、回転盤の回転速度を早くすることにより、条件をより強くすることが可能であり、層状構造を有する炭素質材料の薄片化をより効率よく行うことができ、処理時間をより低減することができる。このせん断操作は、１回以上、好ましくは３回以上行い得る。
【0142】
せん断処理を行う温度は特に制限はなく、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができる温度とすればよく、０℃以上、さらに０～１００℃、特に２０～９５℃とし得る。なお、せん断処理を行う温度は、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の溶解度が高い条件がよく、温度が高いほうが溶解度が増す場合は高温のほうが好ましく、曇点を有する水溶性化合物を使用する場合は曇点以下の温度に保持することが好ましい。
【0143】
上記のせん断処理を行う前に、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とをよく接触させるため、撹拌装置、超音波分散装置等を用いて組成物を作製する前にあらかじめ撹拌し、層状構造を有する炭素質材料表面に、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物をなじませておいてもよい。
【0144】
なお、本発明において、層状構造を有する炭素質材料として、酸化黒鉛を使用する場合には、上記せん断処理を施した分散体中には、薄片状カーボンの酸化物として存在している。このため、層状構造を有する炭素質材料として、酸化黒鉛を使用する場合には、後処理として還元処理を施すことが好ましい。還元処理としては、化学還元、電気化学還元等、種々の方法が採用できるが、化学還元が好ましい。なかでも、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム等のような還元剤による化学還元が好ましい。還元剤量は、薄片状カーボンの酸化物１質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．１～５質量部がより好ましく、０．５～３質量部がさらに好ましい。また、還元時に加熱を行うとより還元しやすくなる。加熱温度は、４０～２００℃が好ましく、５０～１５０℃がより好ましく、６０～１２０℃がさらに好ましい。還元時間は１０分～６４時間が好ましく、３０分～４８時間がより好ましく、１～２４時間がさらに好ましい。ただし、グラフェン構造が過度に破壊されない程度とすることが好ましい。
【0145】
上記したせん断処理によれば、薄片状カーボンは、上記した薄片状カーボン分散体として得られ得る。このせん断処理では、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を含んでいるため、薄片状カーボン分散体においても、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物が含まれている。この親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、薄片状カーボン表面に吸着して溶媒中で薄片状カーボンを高濃度に孤立分散させることも可能であるため、薄片状カーボン分散体においては分散剤としても機能する。また、前記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は市販品を用いることができ、コスト及び分散性の両方で従来品より優位性がある。さらに、この親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物は、薄片状カーボン表面に残存することによって、得られる本発明のめっき液添加剤は熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等に優れることができる。
【0146】
ただし、このせん断処理を施した直後の材料は、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量が多くなる傾向があり、この場合、めっき液添加剤が可塑化しやすく、加工性に課題が出る可能性がある。このため、得られた薄片状カーボン分散体を洗浄することによって、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量を少なくすることで、めっき液添加剤の配合の自由度を増し、加工性を向上させることができる。
【0147】
具体的には、得られた薄片状カーボン分散体に対してエタノール、２－プロパノール等のアルコールを添加して濾過した後に、得られたケーキに対してアセトン、２－ブタノン等のケトンを添加して濾過することが好ましい。
【0148】
この際使用できる溶媒の含有量は特に制限されるわけではないが、アルコールは薄片状カーボン分散体１質量部に対して１～２０質量部（特に１．５～１０質量部）が好ましく、ケトンは上記したケーキ１質量部に対して１～５０質量部（特に１．５～３０質量部）が好ましい。
【0149】
また、従来の酸化処理及び還元処理を行う方法においては、還元処理の際にプラスチック基板が加水分解されること、還元処理を施すと薄片状カーボンが凝集するため分散体として存在し得ないこと等から、プラスチック基板上に薄片状カーボン分散体を形成することは不可能であったが、本発明においては、上記親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物を含ませつつ特定の処理を行うことで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック基板が加水分解を受けることなく、薄片状カーボン分散体や電磁波吸収材料を基板上に形成することも可能である。
【0150】
加圧処理（高圧分散法）
本発明では、高圧分散法を採用する場合、上記のとおり、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物に対して、３０ＭＰａ以上の加圧処理を行うことが好ましい。
本発明では、高圧分散法を採用する場合、上記のとおり、層状構造を有する炭素質材料と、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物とを含む組成物に対して、３０ＭＰａ以上の加圧処理を行うことが好ましい。
【0151】
加圧処理を施すことにより、層状構造を有する炭素質材料の微粒化が起こるために、条件によってはグラフェン構造を維持できない可能性もあるが、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を効率よく行うことができ、処理時間を低減することができる。このような加圧処理を施す際の加圧レベルは、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができるものであれば特に制限はないが、３０ＭＰａ以上が好ましく、５０～４００ＭＰａがより好ましく、１００～３００ＭＰａがさらに好ましい。このような加圧処理は、高圧分散装置や超臨界水作製装置等を用いて行い得る。高圧分散装置は力学的な圧力をかけることにより分散することができ、超臨界水作製装置においては、水を加熱することにより系の圧力を上げることができる。
【0152】
このような加圧により、例えば、
（ｉ）２個以上の前記炭素質材料分散体同士を衝突させること、
（ｉｉ）前記炭素質材料分散体と金属又はセラミックス材料（炭化ケイ素、アルミナ等高硬度の材料）とを衝突させること、
（ｉｉｉ）前記炭素質材料分散体を断面積１ｃｍ２以下の空間を通過させること
等の処理を行い得る。
（ｉ）２個以上の前記炭素質材料分散体同士を衝突させること、
（ｉｉ）前記炭素質材料分散体と金属又はセラミックス材料（炭化ケイ素、アルミナ等高硬度の材料）とを衝突させること、
（ｉｉｉ）前記炭素質材料分散体を断面積１ｃｍ２以下の空間を通過させること
等の処理を行い得る。
【0153】
上記（ｉ）及び（ｉｉ）によれば、加圧条件をより強くすることが可能であり、層状構造を有する炭素質材料の薄片化をより効率よく行うことができ、処理時間をより低減することができる。また、上記（ｉｉｉ）によれば、グラフェン構造をより維持しつつ、層状構造を有する炭素質材料の薄片化をより適切に行うことができる。この加圧操作を１回以上、好ましくは１０回以上行うことができる。
【0154】
加圧温度は特に制限はなく、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができる温度とすればよく、上記（ｉ）及び（ｉｉ）の場合は０～１００℃、特に２０～９５℃とし得る。また、上記（ｉｉｉ）の場合、力学的に圧力をかける場合は、０～１００℃が好ましく、水の超臨界状態により圧力を生み出す場合は、３７３～７００℃が好ましく、３８０～４５０℃がより好ましい。
【0155】
なお、前記加圧処理を行う際には、予備処理（前処理）として、超音波分散処理を行い、層状構造を有する炭素質材料の微粒化を行っておくことが好ましい。これにより、目詰まり防止等の効果を有し得る。
【0156】
超音波分散処理を施す際の出力は特に制限はないが、層状構造を有する炭素質材料の薄片化の観点から、通常行われる超音波分散処理（４０～５０Ｗ程度）よりも強力なものとすることが好ましい。具体的には、超音波分散処理の出力は、１００Ｗ以上が好ましく、３００～２００００Ｗがより好ましく、４００～１８０００Ｗがさらに好ましい。
【0157】
超音波分散温度は特に制限はなく、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができる温度とすればよく、０～８０℃、特に１０～７０℃とし得る。超音波分散時間は特に制限はなく、層状構造を有する炭素質材料の薄片化を十分に行うことができる時間とすればよく、１～６００分、特に３～１２０分とし得る。
【0158】
また、これらの処理の前処理又は後処理として、通常の機械的撹拌、乳化装置による分散処理、ビーズミルによる分散処理等の他の分散装置による分散処理を併用してもよい。
【0159】
なお、本発明において、層状構造を有する炭素質材料として、酸化黒鉛を使用する場合には、上記加圧処理を施した分散体中には、薄片状カーボンの酸化物として存在している。このため、層状構造を有する炭素質材料として、酸化黒鉛を使用する場合には、後処理として還元処理を施すことが好ましい。還元処理としては、化学還元、電気化学還元等、種々の方法が採用できるが、化学還元が好ましい。なかでも、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム等のような還元剤による化学還元が好ましい。還元剤量は、薄片状カーボンの酸化物１質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．１～５質量部がより好ましく、０．５～３質量部がさらに好ましい。また、還元時に加熱を行うとより還元しやすくなる。加熱温度は、４０～２００℃が好ましく、５０～１５０℃がより好ましく、６０～１２０℃がさらに好ましい。還元時間は１０分～６４時間が好ましく、３０分～４８時間がより好ましく、１～２４時間がさらに好ましい。ただし、グラフェン構造が過度に破壊されない程度とすることが好ましい。
【0160】
（２－３）本発明のめっき液添加剤の製造方法
本発明のめっき液添加剤が溶媒を含有しない場合は、本発明のめっき液添加剤は、上記の薄片状カーボン分散体から溶媒を除去することで得ることができる。また、本発明のめっき液添加剤が溶媒を含有する場合は、上記の薄片状カーボン分散体をそのまま本発明のめっき液添加剤として使用することができる。
本発明のめっき液添加剤が溶媒を含有しない場合は、本発明のめっき液添加剤は、上記の薄片状カーボン分散体から溶媒を除去することで得ることができる。また、本発明のめっき液添加剤が溶媒を含有する場合は、上記の薄片状カーボン分散体をそのまま本発明のめっき液添加剤として使用することができる。
【0161】
溶媒を除去する場合、薄片状カーボン分散体を濃縮する方法が挙げられ、薄片状カーボン分散体の乾燥の他、基板上に薄片状カーボン分散体をスピンコートや塗布後に乾燥する方法、通常の固液分離により本発明の熱伝導材料を回収する方法等により実施することができる。固液分離を行う方法としては、例えば、通常の固液分離に使用されている方法、例えば、濾紙、ガラスフィルター等を用いて濾過する方法；遠心分離後に濾過する方法；減圧濾過器を使用する方法を例示できる。次に、乾燥方法としては、特に限定されず、例えば、温風乾燥機等を用いて５０～２００℃程度で１～２４時間程度乾燥させる方法を例示できる。
【0162】
３．めっき液及びその製造方法
本発明のめっき液は、本発明のめっき液と、ニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有する。
本発明のめっき液は、本発明のめっき液と、ニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を含有する。
【0163】
本発明のめっき液において、薄片状カーボンの含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液の総量を１００質量％として、０．００１～５質量％が好ましく、０．０１～３質量％がより好ましい。
【0164】
本発明のめっき液において、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液の総量を１００質量％として、０．００１～１０質量％が好ましく、０．００１～５質量％がより好ましい。
【0165】
本発明のめっき液において、含まれるニッケル化合物、銅化合物、亜鉛化合物、クロム化合物、スズ化合物、銀化合物及び金化合物としては、めっきしようとする金属種に応じて適宜選択することができ、特に制限されるわけではないが、本発明のめっき液は、水を主溶媒とする溶媒を使用することが好ましいことから、水溶性化合物を使用することが好ましい。
【0166】
このような金属化合物としては、具体的には、ニッケル化合物として硫酸ニッケル、塩化ニッケル、スルファミン酸ニッケル、酢酸ニッケル、硝酸ニッケル、炭酸水素化ニッケル等が好ましく、銅化合物として硫酸銅、シアン化銅、ピロリン酸銅等が好ましく、亜鉛化合物として硫酸亜鉛、塩化亜鉛、ホウフッ化亜鉛、酢酸亜鉛等が好ましく、クロム化合物として塩化クロム、硝酸クロム、クロム酸、酢酸クロム等が好ましく、スズ化合物として硫酸スズ、ほうフッ化スズ、ピロリン酸スズ、有機スルホン酸スズ、塩化スズ、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム等が好ましく、銀化合物としてシアン化銀、シアン化銀カリウム、シアン化銀ナトリウム、硝酸銀、ヨウ化銀、スルファミン酸銀、チオ硫酸銀、チオ尿素銀、メタンスルホン酸銀等が好ましく、金化合物としてシアン酸銀カリウム、シアン酸金ナトリウム、硫酸金ナトリウム等が好ましい。これらの金属化合物は、単独で用いることもでき、２種以上を組合せて用いることもできる。
【0167】
本発明のめっき液において、上記した金属化合物の含有量は、特に制限されず、用途や金属種、めっき条件等によっても異なるが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液の総量を１００質量％として、５～４０質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましい。なお、本発明のめっき液中に複数の金属化合物が含まれる場合は、その含有量の合計を上記範囲内となるように調整することが好ましい。
【0168】
また、本発明のめっき液は、水を含む溶媒の分散液とすることもできる。
【0169】
本発明のめっき液を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、環境面及び除去しやすさ等の観点から、水を主溶媒として用いることが好ましい。
【0170】
使用する溶媒中の水の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、溶媒総量を１００質量％として、７０質量％以上（７０～１００質量％）が好ましく、８０質量％以上（８０～１００質量％）がより好ましい。
【0171】
本発明のめっき液を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、本発明のめっき液中の水の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液総量を１００質量％として、５０～９０質量％が好ましく、５５～８５質量％がより好ましい。
【0172】
なお、本発明において、溶媒としては、水のみを使用してもよく、有機溶媒は必ずしも使用しなくてもよいが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性等をより向上させるために、メタノール、エタノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等のアルコール；エチレングリコール等のグリコール；グリセリン；２－メトキシエタノール等の有機溶媒を使用してもよい。
【0173】
使用する溶媒中の有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、溶媒総量を１００質量％として、３０質量％以下（０～３０質量％）が好ましく、２０質量％以下（０～２０質量％）がより好ましい。
【0174】
本発明のめっき液を、水を含む溶媒の分散液とする場合は、本発明のめっき液中の有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液総量を１００質量％として、０～１０質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましい。
【0175】
本発明のめっき液には、上記した各成分のみならず、ｐＨ調整剤、光沢剤等の各種添加剤を含ませることもできる。これらの各種添加剤は、単独で使用することもでき、２種以上を組合せて用いることもできる。また、これらの各種添加剤は、例えば、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、スズ、銀、金等のめっき液に通常含まれている添加剤を使用することができる。
【0176】
本発明のめっき液中に添加剤が含まれる場合は、本発明のめっき液中の添加剤の含有量は、特に制限されず、用途やめっきさせる金属種によっても異なるが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、本発明のめっき液総量を１００質量％として、１～３０質量％が好ましく、３～２５質量％がより好ましい。
【0177】
上記した本発明のめっき液の製造方法は、特に制限されるわけではないが、上記金属化合物を含有する溶液と、本発明のめっき液添加剤とを混合することにより、本発明のめっき液を製造することができる。
【0178】
なお、本発明のめっき液中に上記した添加剤を含ませる場合は、金属化合物を含有する溶液中に含ませることができる。つまり、従来から使用されるめっき液と、本発明のめっき液添加剤とを混合することにより、本発明のめっき液を製造することが可能である。
【0179】
金属化合物を含有する溶液において、上記した金属化合物の含有量は、特に制限されず、用途や金属種、めっき条件等によっても異なるが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、金属化合物を含有する溶液の総量を１００質量％として、１０～６０量％が好ましく、１５～５０質量％がより好ましい。なお、金属化合物を含有する溶液中に複数の金属化合物が含まれる場合は、その含有量の合計を上記範囲内となるように調整することが好ましい。
【0180】
金属化合物を含有する溶液中に上記した添加剤を含ませる場合において、上記した添加剤の含有量は、特に制限されず、用途や金属種、めっき条件等によっても異なるが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、金属化合物を含有する溶液の総量を１００質量％として、０．１～１００質量％が好ましく、０．５～５０質量％がより好ましい。なお、金属化合物を含有する溶液中に複数の添加剤が含まれる場合は、その含有量の合計を上記範囲内となるように調整することが好ましい。
【0181】
金属化合物を含有する溶液としては、金属化合物を溶解させることができる溶媒を使用していれば特に制限されるわけではないが、上記のとおり、本発明のめっき液は、水を主溶媒とする溶媒を使用することが好ましいので、ここでも水を主溶媒とする溶媒を使用することが好ましい。
【0182】
使用する溶媒中の水の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、溶媒総量を１００質量％として、７０質量％以上（７０～１００質量％）が好ましく、８０質量％以上（８０～１００質量％）がより好ましい。
【0183】
金属化合物を含有する溶液を、水を含む溶媒の溶液とする場合は、金属化合物を含有する溶液中の水の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、金属化合物を含有する溶液総量を１００質量％として、４０～８５質量％が好ましく、５０～８０質量％がより好ましい。
【0184】
なお、本発明において、溶媒としては、水のみを使用してもよく、有機溶媒は必ずしも使用しなくてもよいが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性等をより向上させるために、メタノール、エタノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等のアルコール；エチレングリコール等のグリコール；グリセリン；２－メトキシエタノール等の有機溶媒を使用してもよい。
【0185】
使用する溶媒中の有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、溶媒総量を１００質量％として、３０質量％以下（０～３０質量％）が好ましく、２０質量％以下（０～２０質量％）がより好ましい。
【0186】
金属化合物を含有する溶液を、水を含む溶媒の溶液とする場合は、金属化合物を含有する溶液中の有機溶媒の含有量は、特に制限されないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、金属化合物を含有する溶液総量を１００質量％として、０～１０質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましい。
【0187】
上記金属化合物を含有する溶液と、本発明のめっき液添加剤との混合比率は、特に制限はないが、薄片状カーボンの分散性、親水基及び炭素と親和性の高い疎水基を有する有機化合物の水溶性、熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性、めっき中への薄片状カーボンの共析のさせやすさ等の観点から、上記金属化合物を含有する溶液と、本発明のめっき液添加剤との合計量を１００質量％として、本発明のめっき液添加剤を０．１～５０質量％含むことが好ましく、０．５～３０質量％含むことがより好ましい。
【0188】
上記金属化合物を含有する溶液と、本発明のめっき液添加剤とを混合する方法や条件等は特に制限されず、常法にしたがって行うことができる。
【0189】
４．めっき薄膜及び電解めっき方法
本発明のめっき薄膜は、本発明のめっき液を使用して、常法により基板上にめっきすることにより形成することができる。この際のめっき方法は特に制限はなく、通常のめっき方法と同様とすることができるが、例えば、５Ａ／ｃｍ２未満（特に０．１～３Ａ／ｄｍ２）の電流密度を印加する電解めっき方法を採用することが好ましい。
本発明のめっき薄膜は、本発明のめっき液を使用して、常法により基板上にめっきすることにより形成することができる。この際のめっき方法は特に制限はなく、通常のめっき方法と同様とすることができるが、例えば、５Ａ／ｃｍ２未満（特に０．１～３Ａ／ｄｍ２）の電流密度を印加する電解めっき方法を採用することが好ましい。
【0190】
これにより、本発明のめっき液添加剤と、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、スズ、銀、金等とを含有するめっき薄膜が得られる。つまり、めっき薄膜中に、本発明のめっき液添加剤（なかでも薄片状カーボン）を、０．０１～１０質量％程度（特に０．０２～５質量％程度）共析させることが可能である。これにより、めっき薄膜に熱伝導性（放熱性）、導電性、潤滑性、耐摩耗性、ガスバリア性、耐食性、強度、軽量性、加工性等の各種機能を付与することが可能である。
【0191】
また、このようにして得られる本発明のめっき薄膜の厚みは、特に制限はないが、例えば、０．１～５０μｍ（特に０．５～３０μｍ）とすることができる。
【実施例0192】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。但し本発明は実施例に限定されない。
【0193】
［実施例１］
５００ｇの天然黒鉛（伊藤黒鉛工業（株）製）、タンニン酸（冨士化学（株）製）２５０ｇ及び水１００００ｇを混合して攪拌することで、混合液を得た。
５００ｇの天然黒鉛（伊藤黒鉛工業（株）製）、タンニン酸（冨士化学（株）製）２５０ｇ及び水１００００ｇを混合して攪拌することで、混合液を得た。
【0194】
この混合液を半径３００ｍｍのセラミックグラインダーを用いて、１７００ｒｐｍで３０分間のせん断処理を５回施した。なお、セラミックグラインダーの最短距離は、約１０μｍであった。
【0195】
これらの処理により、均一かつ滑らかな薄片状カーボンの分散液を得た。なお、装置中からの押し出し、装置の洗浄を水で行ったため、炭素分は２．５重量％であった。
【0196】
硫酸ニッケル２４０ｇ、塩化ニッケル５０ｇ、ホウ酸３０ｇに水を加え、１Ｌとし、ニッケルめっき液を作製した。このめっき液に上記の薄片状炭素分散液を１０ｇ加えて分散性を確認した。その結果、２０時間後も上澄みは見られなかった。
【0197】
この液を用いて、５０ｍｍ角の鋼鉄製テストピースに対して、浴温度５０℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２で２５分間めっきを行った。その結果、ニッケルめっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～２０μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
【0198】
得られたニッケルめっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図３に示す。
【0199】
［実施例２］
薄片状カーボン分散液を５０ｇ加える以外は実施例１と同様にめっきを行った。その結果、ニッケルめっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～３０μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
薄片状カーボン分散液を５０ｇ加える以外は実施例１と同様にめっきを行った。その結果、ニッケルめっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～３０μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
【0200】
得られたニッケルめっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図４に示す。
【0201】
［実施例３］
硫酸銅２００ｇ、硫酸５０ｇに水を加え、１Ｌとし、銅めっき液を作製した。このめっき液に実施例１に記載の薄片状カーボン分散液を１０ｇ加えて分散性を確認した。その結果、２０時間後も上澄みは見られなかった。
硫酸銅２００ｇ、硫酸５０ｇに水を加え、１Ｌとし、銅めっき液を作製した。このめっき液に実施例１に記載の薄片状カーボン分散液を１０ｇ加えて分散性を確認した。その結果、２０時間後も上澄みは見られなかった。
【0202】
この液を用いて、５０ｍｍ角の鋼鉄製テストピースに対して、浴温度５０℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２で２５分間めっきを行った。その結果、銅めっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～１０μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
【0203】
得られた銅めっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図５に示す。
【0204】
［実施例４］
薄片状カーボン分散液を５０ｇ加える以外は実施例３と同様にめっきを行った。その結果、銅めっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～１５μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
薄片状カーボン分散液を５０ｇ加える以外は実施例３と同様にめっきを行った。その結果、銅めっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～１５μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
【0205】
得られた銅めっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図６に示す。
【0206】
［実施例５］
薄片状カーボン分散液を１５０ｇ加える以外は実施例３と同様にめっきを行った。その結果、銅めっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～１０μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
薄片状カーボン分散液を１５０ｇ加える以外は実施例３と同様にめっきを行った。その結果、銅めっき（厚み１０μｍ）中に大きさ１～１０μｍのサイズの薄片状カーボンが共析されていることを確認した。
【0207】
得られた銅めっきの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図７に示す。
【0208】
［比較例１］
硫酸ニッケル２４０ｇ、塩化ニッケル５０ｇ、ホウ酸３０ｇに水を加え、１Ｌとし、ニッケルめっき液を作製し、薄片状カーボンを入れずに実施例１と同様の条件でめっきを行った。
硫酸ニッケル２４０ｇ、塩化ニッケル５０ｇ、ホウ酸３０ｇに水を加え、１Ｌとし、ニッケルめっき液を作製し、薄片状カーボンを入れずに実施例１と同様の条件でめっきを行った。
【0209】
［比較例２］
５００ｇの天然黒鉛（伊藤黒鉛工業（株）製）、臭化セチルトリメチルアンモニウム（東京化成工業（株）製）２５０ｇ及び水１００００ｇを混合して攪拌することで、混合液を得た。
５００ｇの天然黒鉛（伊藤黒鉛工業（株）製）、臭化セチルトリメチルアンモニウム（東京化成工業（株）製）２５０ｇ及び水１００００ｇを混合して攪拌することで、混合液を得た。
【0210】
この混合液を半径３００ｍｍのセラミックグラインダーを用いて、１７００ｒｐｍで３０分間のせん断処理を５回施した。なお、セラミックグラインダーの最短距離は、約１０μｍであった。
【0211】
これらの処理により、均一かつ滑らかな薄片状カーボン分散液を得た。なお、装置中からの押し出し、装置の洗浄を水で行ったため、炭素分は２．５質量％であった。
【0212】
硫酸ニッケル２４０ｇ、塩化ニッケル５０ｇ、ホウ酸３０ｇに水を加え、１Ｌとし、ニッケルめっき液を作製した。このめっき液に上記の薄片状カーボン分散液を５０ｇ加えて分散性を確認した。その結果、１時間後に既に上澄みが見られたため、めっきを行うことができなかった。なお、その混合液は２０時間後には完全に分離した。
【0213】
得られためっき液の製造２０時間後の外観写真を図８に示す。
【0214】
［比較例３］
硫酸銅２００ｇ、硫酸５０ｇに水を加え、１Ｌとし、銅めっき液を作製した。この銅めっき液を用いて、５０ｍｍ角の鋼鉄製テストピースに対して、浴温度５０℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２で２５分間めっきを行った。
硫酸銅２００ｇ、硫酸５０ｇに水を加え、１Ｌとし、銅めっき液を作製した。この銅めっき液を用いて、５０ｍｍ角の鋼鉄製テストピースに対して、浴温度５０℃、電流密度２Ａ／ｄｍ２で２５分間めっきを行った。
【0215】
［実験例１］
表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）で実施例２と比較例１の摩擦係数を測定し、比較した。
表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）で実施例２と比較例１の摩擦係数を測定し、比較した。
【0216】
直径１０ｍｍのステンレス（ＳＵＳ）球、荷重１００ｇ、往復距離２０ｍｍで１０往復行い、動摩擦抵抗の測定を行った。その結果、μｋ（動摩擦係数）は以下の結果となった。
【0217】
実施例２：（平均）０．１８６、（１０回目）０．２２５
比較例１：（平均）０．５５７、（１０回目）０．６７３。
比較例１：（平均）０．５５７、（１０回目）０．６７３。
【0218】
実施例２及び比較例１の結果を図９～１０に示す。薄片状カーボンを共析することにより、動摩擦抵抗が低減されている。
【0219】
［実験例２］
表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）で実施例１～２と比較例１の摩擦係数を測定し、比較した。
表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）で実施例１～２と比較例１の摩擦係数を測定し、比較した。
【0220】
直径１０ｍｍのステンレス（ＳＵＳ）球、荷重５０ｇ、往復距離２０ｍｍで５０往復行い、動摩擦抵抗の測定を行った。その結果、μｋ（動摩擦係数）は以下の結果となった。
【0221】
実施例１：（平均）０．４２１、（５０回目）０．５０３
実施例２：（平均）０．２３７、（５０回目）０．２８１
比較例１：（平均）１．０９２、（５０回目）１．０６５。
実施例２：（平均）０．２３７、（５０回目）０．２８１
比較例１：（平均）１．０９２、（５０回目）１．０６５。
【0222】
実施例１～２及び比較例１の結果を図１１～１３に示す。薄片状カーボンをごく少量加え共析することで、動摩擦抵抗が低減され、薄片状カーボン添加量を増やすとさらに動摩擦抵抗が低減されることがわかる。
【0223】
［実験例３］
表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）で実施例４～５と比較例３の摩擦係数を測定し、比較した。
表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷ（新東科学（株）製）で実施例４～５と比較例３の摩擦係数を測定し、比較した。
【0224】
直径１０ｍｍのステンレス（ＳＵＳ）球、荷重５０ｇ、往復距離２０ｍｍで５０往復行い、動摩擦抵抗の測定を行った。その結果、μｋ（動摩擦係数）は以下の結果となった。
【0225】
実施例４：（平均）０．３０３、（５０回目）０．３９５
実施例５：（平均）０．２０７、（５０回目）０．２１９
比較例３：（平均）０．７０３、（１０回目）０．７５３。
実施例５：（平均）０．２０７、（５０回目）０．２１９
比較例３：（平均）０．７０３、（１０回目）０．７５３。
【0226】
実施例５及び比較例３の結果を図１４～１６に示す。薄片状カーボンをごく少量加え共析することで、動摩擦抵抗が低減され、薄片状カーボン添加量を増やすとさらに動摩擦抵抗が低減されることがわかる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】