(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022158617
(43)【公開日】2022-10-17
(54)【発明の名称】着色組成物、および、塗膜
(51)【国際特許分類】
C09D 201/00 20060101AFI20221006BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20221006BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20221006BHJP
【ＦＩ】
C09D201/00
C09D7/61
C09D7/65
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021063638
(22)【出願日】2021-04-02
(71)【出願人】
【識別番号】000206901
【氏名又は名称】大塚化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】清水 達彦
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038CG141
4J038CG142
4J038CQ002
4J038DJ001
4J038HA026
4J038KA08
4J038KA09
4J038NA01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】塗膜の透明性および彩度を向上できる着色組成物を提供する。
【解決手段】青色着色材、分散剤、水性分散媒体を含有し、前記分散剤が、式（１）の単位を有するＡブロックと、式（３）の単位および塩基性基を有する単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有する着色組成物。
【選択図】なし
【解決手段】青色着色材、分散剤、水性分散媒体を含有し、前記分散剤が、式（１）の単位を有するＡブロックと、式（３）の単位および塩基性基を有する単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有する着色組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
青色着色材、分散剤、水性分散媒体を含有し、
前記分散剤が、式（１）で表される構造単位を含有するＡブロックと、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有することを特徴とする着色組成物。
［式（１）において、ｎ１は２～３０の整数を表す。Ｒ11は水素原子または炭素数が１～３のアルキル基を表す。Ｒ12は炭素数が１～３のアルキレン基を表す。Ｒ13は水素原子またはメチル基を表す。なお、複数存在するＲ12は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
［式（３）において、Ｒ31は置換基を有していてもよい芳香族基を表す。ｎ３は０または１を表す。Ｚ3はＯまたはＮＨを表す。Ｒ32は水素原子またはメチル基を表す。］
前記分散剤が、式（１）で表される構造単位を含有するＡブロックと、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有することを特徴とする着色組成物。
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記式（１）で表される構造単位の含有率が、前記Ａブロック１００質量％中において２０質量％～９５質量％である請求項１に記載の着色組成物。
【請求項3】
前記式（３）で表される構造単位の含有率が、前記Ｂブロック１００質量％中において１５質量％～８０質量％である請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項4】
前記Ｂブロックにおいて、前記式（３）で表される構造単位と前記塩基性基を有する構造単位との質量比（式（３）で表される構造単位／塩基性基を有する構造単位）が、０．１５～４．０である請求項１～３のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項5】
前記Ａブロックが、さらに式（２）で表される構造単位を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載の着色組成物。
［式（２）において、Ｒ21は、置換基を有していてもよい鎖状もしくは脂環式の炭化水素基を表す。Ｒ22は水素原子またはメチル基を表す。］
【化3】
【請求項6】
前記ブロック共重合体のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１～５のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項7】
前記塩基性基を有する構造単位が、式（４）で表される構造単位である請求項１～６のいずれか一項に記載の着色組成物。
［式（４）において、Ｒ41およびＲ42は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい鎖状もしくは環状の炭化水素基を表す。Ｒ41およびＲ42が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｒ43は２価の炭化水素基を表す。Ｚ4はＯまたはＮＨを表す。Ｒ44は水素原子またはメチル基を表す。］
【化4】
【請求項8】
前記ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）が、５０／５０～９５／５である請求項１～７のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項9】
前記ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．５以下である請求項１～８のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項10】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００～４０，０００である請求項１～９のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項11】
前記ブロック共重合体が、リビングラジカル重合により重合されたものである請求項１～１０のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項12】
前記青色着色材が、フタロシアニン系顔料である請求項１～１１のいずれか一項に記載の着色組成物。
【請求項13】
さらに塗膜形成用樹脂を含有する請求項１２に記載の着色組成物。
【請求項14】
自動車用塗料組成物である請求項１３に記載の着色組成物。
【請求項15】
請求項１～１４のいずれか一項に記載の着色組成物から形成されてなることを特徴とする塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、青色着色材、分散剤、水性分散媒体を含有する着色組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、大気汚染を防止するという観点から、工場・事業所からの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出量を低減することが求められている。そのため、自動車等の車体を構成する金属板の塗装に使用される塗料について、水性塗料への切り換えが検討されている。また、自動車塗料においては、高度の耐久性、耐酸性、耐洗車擦り傷性、耐チッピング性等の塗膜性能はもちろんのこと、これまで以上に透明性、発色性などの塗膜の仕上り外観も要求されている。
【0003】
塗料に使用される着色材は、一般的にその表面が疎水性である。また、溶剤型の着色塗料に用いられている分散剤は水に対する溶解性が低く、水性分散媒体中での分散安定性に劣っている。特に、黒色着色材として使用されるカーボンブラック等のカーボン粒子は、一次粒子径が小さく、比表面積が極めて大きいため、凝集力が非常に強い。そのため、カーボン粒子は、水性分散媒体中に均一に分散させることが難しく、また、分散しても凝集してしまうという問題がある。
【0004】
そこで、黒色着色材としてカーボンブラックを使用した塗料において、カーボンブラックの分散性を改善する技術が提案されている。例えば、特許文献１には、ＤＢＰ給油量１５０ｍｌ／１００ｇ以下、平均一次粒子径１５ｎｍ以下、比表面積５００ｍ2／ｇ以下、かつｐＨが酸性ないし中性の領域に含まれるカーボンブラックを、分散剤によって水性媒体中に微粒子分散させた高漆黒性カーボンブラック分散体（発色性のうち特に着色材が黒色着色材であるときに漆黒性ということがある）が記載されている。この特許文献１では、カーボンブラックの物性を制御することで、カーボンブラックの分散性を改善している（特許文献１（請求項１、段落００１９、００２１、００２４）参照）。
【0005】
また、特許文献２には、（Ａ）（ａ）特定のカチオン性官能基を有する重合性不飽和モノマー、（ｂ）ポリオキシアルキレン鎖を有する重合性不飽和モノマー、及び（ｃ）その他の重合性不飽和モノマーの共重合体、（Ｂ）顔料、及び（Ｃ）酸基及び水酸基含有アクリル樹脂を含有する水性塗料組成物が記載されている（特許文献１（請求項１、段落００１４）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００８－２８５６３２号公報
【特許文献2】特開２０１４－５３９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
黒色着色材としてカーボン粒子を用いた水性塗料においてはカーボン粒子の分散性を改善した塗料が提案されている。ところで、カーボンブラックは赤味がかった黒色であるため、漆黒性を高めるために、フタロシアニン系顔料などの青色着色材（ブルーイング剤）が添加されることがある。しかしながら、水性塗料において、青色着色材（特にフタロシアニン系顔料）の分散性については改善の余地があった。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、青色着色材を含有する水性着色組成物であって、塗布したときの塗膜の透明性および彩度を向上できる着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決することができた本発明の着色組成物は、青色着色材、分散剤、水性分散媒体を含有し、前記分散剤が、式（１）で表される構造単位を含有するＡブロックと、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有することを特徴とする。
【0009】
【化1】
【0010】
【化2】
【0011】
本発明の着色組成物が分散剤として含有するブロック共重合体は、Ａブロックが含有する式（１）で表される構造単位は水性分散媒体との親和性が高く、Ｂブロックが含有する式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位が青色着色材に吸着する。そのため、本発明の着色組成物は、青色着色材の分散性が高く、透明性および彩度の優れた塗膜を形成できる。
【発明の効果】
【0012】
本発明の青色着色材（特にフタロシアニン系顔料）を含有する水性着色組成物は、優れた透明性および彩度の塗膜を得ることができる。
また、本発明の着色組成物に使用する分散剤は、黒色着色材に使用しても塗膜の漆黒性を向上させることができることから、本発明の着色組成物を、黒色着色組成物のブルーイング剤として用いることもできる。
また、本発明の着色組成物に使用する分散剤は、黒色着色材に使用しても塗膜の漆黒性を向上させることができることから、本発明の着色組成物を、黒色着色組成物のブルーイング剤として用いることもできる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、分散剤（ブロック共重合体）、青色着色材、および、水性分散媒体を含有する。
本発明の着色組成物は、分散剤（ブロック共重合体）、青色着色材、および、水性分散媒体を含有する。
【0014】
（青色着色材）
本発明で使用する青色着色材としては特に限定されず、従来の塗料の青色着色材として使用される顔料、染料を用いることができ、耐光性および耐熱性の観点から青色顔料が好ましい。青色顔料としては、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料等の有機化合物を主成分とする有機顔料が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でもフタロシアニン系顔料が好ましく、金属フタロシアニン顔料、モノハロゲン化金属フタロシアニン顔料（分子中に１個のハロゲン原子を有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料）がより好ましい。なお、ポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料（分子中に２個以上のハロゲン原子を有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料）は緑色顔料であるため、青色顔料として使用されるフタロシアニン系顔料に、ポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料は含まれない。
本発明で使用する青色着色材としては特に限定されず、従来の塗料の青色着色材として使用される顔料、染料を用いることができ、耐光性および耐熱性の観点から青色顔料が好ましい。青色顔料としては、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料等の有機化合物を主成分とする有機顔料が挙げられ、これらを１種又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中でもフタロシアニン系顔料が好ましく、金属フタロシアニン顔料、モノハロゲン化金属フタロシアニン顔料（分子中に１個のハロゲン原子を有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料）がより好ましい。なお、ポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料（分子中に２個以上のハロゲン原子を有するハロゲン化金属フタロシアニン顔料）は緑色顔料であるため、青色顔料として使用されるフタロシアニン系顔料に、ポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料は含まれない。
【0015】
フタロシアニン系顔料としては、一般式（８）で示される化合物が特に好ましい。銅フタロシアニン顔料やモノハロゲン化銅フタロシアニン顔料は、短波長領域において透過領域を有するため、より輝度の高い着色層を形成できる。
【0016】
【化3】
【0017】
Ｒ8は、短波長領域における光を良好に透過し、本発明の効果が得られやすい点から全て水素原子であることが好ましい。
【0018】
青色顔料としてカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）においてピグメントに分類されている化合物によれば、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６、１７、１７：１、１９、２２、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９、８０等を挙げることができる。フタロシアニン系顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１７：１、７５が好ましく、銅フタロシアニン顔料やモノハロゲン化銅フタロシアニン顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１７：１が好ましい。アントラキノン系顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０が好ましい。ジオキサジン系顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８０が好ましい。
【0019】
本発明の着色組成物は、漆黒性を得るために上記青色着色材と黒色着色材とを併用してもよく、その場合は青色着色材／黒色着色材の質量比率、好ましくは８０／２０～５／９５である。
【0020】
黒色着色材としては特に限定されず、従来の塗料の黒色着色材として使用される顔料、染料を用いることができ、耐光性および耐熱性の観点から黒色顔料が好ましい。黒色顔料としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、ボーンブラック等のカーボンブラック；カーボンナノチューブ；カーボンナノファイバー；フラーレン；黒鉛；グラファイト；ペリレン系顔料；ラクタム系顔料；チタンブラック；銅、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、カルシウム、銀等の金属酸化物；複合酸化物；金属硫化物；金属硫酸塩；金属炭酸塩等が挙げられ、好ましくはカーボンブラックおよびカーボンナノチューブからなる群から選ばれる少なくとも１種のカーボン粒子である。
【0021】
本発明の好ましい物性を損なわない範囲であれば、色相の調整等のために青色着色材および黒色着色材以外の他の着色材を含有していてもよい。
【0022】
他の着色材としては、特に限定されず、従来の塗料の着色材として使用される顔料、染料を用いることができ、耐光性および耐熱性の観点から顔料が好ましい。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれでもよいが、有機化合物を主成分とする有機顔料が好ましい。
【0023】
有機顔料としては、例えば、赤色顔料、黄色顔料、緑色顔料、紫色顔料、橙色顔料等の各色の顔料が挙げられる。有機顔料の構造は、フタロシアニン系顔料、モノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、縮合ジアゾ系顔料等のアゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、インディゴ系顔料、チオインディゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料等の多環系顔料等が挙げられる。
【0024】
着色組成物に含まれる他の着色材は、１種類のみであってもよいし、複数種類であってもよい。
【0025】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１，４９：２、５０：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１５、２１６、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２９１等が挙げられる。
【0026】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、１；１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６０、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７，１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１３、２１５等を挙げることができる。
【0027】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６２、６３、アルミニウムフタロシアニン、ポリハロゲン化アルミニウムフタロシアニン、アルミニウムフタロシアニンハイドロオキサイド、ジフェノキシホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン、ジフェニルホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン、ポリハロゲン化ジフェノキシホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン、ポリハロゲン化ジフェニルホスフィニルオキシアルミニウムフタロシアニン等を挙げることができる。
【0028】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等を挙げることができる。
【0029】
橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７８、７９等を挙げることができる。
【0030】
無機顔料としては、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型等）、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等が挙げられる。
【0031】
顔料の個数平均粒子径は、その用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定はない。前記着色組成物は、高輝度の観点から、個数平均粒子径が１０ｎｍ～１５０ｎｍの顔料を含有することが好ましい。
【0032】
顔料は、分散助剤として色素誘導体を含有していてもよい。前記色素誘導体としては、分散剤に含まれるブロック共重合体中の塩基性基（例えば、アミノ基）とイオン結合させて吸着させるために、酸性基を有する酸性の色素誘導体を含有することが好ましい。この色素誘導体は、色素骨格に酸性基が導入されたものである。色素骨格としては、着色組成物を構成している顔料と同一または類似の骨格、該顔料の原料となる化合物と同一または類似の骨格が好ましい。色素骨格の具体例としては、アゾ系色素骨格、フタロシアニン系色素骨格、アントラキノン系色素骨格、トリアジン系色素骨格、アクリジン系色素骨格、ペリレン系色素骨格等を挙げることができ、好ましくはフタロシアニン系色素骨格である。色素骨格に導入される酸性基としては、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基が好ましい。なお、合成の都合上、および酸性度の強さからスルホン酸基が好ましい。また、酸性基は、色素骨格に直接結合してもよいが、アルキル基やアリール基等の炭化水素基；エステル、エーテル、スルホンアミド、ウレタン結合を介して色素骨格に結合してもよい。
【0033】
色素誘導体の使用量は特に限定はないが、例えば、顔料１００質量部に対して４質量部～１７質量部であることが好ましい。
【0034】
着色組成物における着色材の含有量の上限値は、輝度の観点から、着色組成物の固形分全量中において、通常８０質量％であり、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることがより好ましい。また、着色組成物における着色材の含有量の下限値は、着色組成物の固形分全量中において、通常３質量％であり、２０質量％であることが好ましく、３０質量％であることがより好ましい。ここで固形分とは、後述する分散媒体以外の成分である。
【0035】
着色組成物における着色材に対する分散剤の含有量は、着色材１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上であり、２００質量部以下が好ましく、より好ましくは１００質量部以下、さらに好ましくは８０質量部以下である。
【0036】
（分散剤）
本発明で使用する分散剤は、式（１）で表される構造単位を含有するＡブロックと、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有する。前記分散剤は、前記ブロック共重合体を主成分（５０質量％以上）として含有するものであり、好ましくは前記ブロック共重合体を７５質量％以上含有するものであり、より好ましくは前記ブロック共重合体のみから構成される。前記ブロック共重合体は、例えば、その構造中（Ｂブロック）の芳香族基が、着色材由来の芳香族基と強固に結合し、このＢブロックが青色着色材に吸着することで、青色着色材の分散性を高める作用を発揮すると考えられる。
本発明で使用する分散剤は、式（１）で表される構造単位を含有するＡブロックと、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するＢブロックとを有するブロック共重合体を含有する。前記分散剤は、前記ブロック共重合体を主成分（５０質量％以上）として含有するものであり、好ましくは前記ブロック共重合体を７５質量％以上含有するものであり、より好ましくは前記ブロック共重合体のみから構成される。前記ブロック共重合体は、例えば、その構造中（Ｂブロック）の芳香族基が、着色材由来の芳香族基と強固に結合し、このＢブロックが青色着色材に吸着することで、青色着色材の分散性を高める作用を発揮すると考えられる。
【0037】
分散剤は、着色組成物の作製前に、分散剤溶液としておくことで着色材の分散が容易となる。前記分散剤溶液に使用する溶媒としては、分散剤を溶解させることができ、かつ、これらの成分と反応せず、適度に揮発性を有する溶媒が好ましい。前記溶媒としては、例えば、後述する着色組成物に用いる分散媒体を挙げることができる。前記分散剤溶液中の溶媒の含有率は、特に限定されず、適宜調整することができる。分散剤溶液中の溶媒の含有率の上限値は、通常９９質量％である。また、分散剤溶液中の分散媒体の含有率の下限値は、後述する着色組成物の製造に適した粘度を考慮して、通常１０質量％であり、３０質量％であることが好ましい。
【0038】
（ブロック共重合体）
本発明において、「Ａブロック」は「Ａセグメント」と言い換えることができ、「Ｂブロック」は「Ｂセグメント」と言い換えることができる。本発明において、「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を有するモノマーのことをいう。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とは、ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。
本発明において、「Ａブロック」は「Ａセグメント」と言い換えることができ、「Ｂブロック」は「Ｂセグメント」と言い換えることができる。本発明において、「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を有するモノマーのことをいう。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とは、ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。
【0039】
（Ａブロック）
Ａブロックは、式（１）で表される構造単位を含有するブロックである。Ａブロックにおける式（１）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。
Ａブロックは、式（１）で表される構造単位を含有するブロックである。Ａブロックにおける式（１）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。
【0040】
【化4】
【0041】
式（１）のｎ１は、２以上、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下である。
【0042】
Ｒ11で示される炭素数が１～３のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記Ｒ11で示される炭素数が１～３のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【0043】
Ｒ12で示される炭素数が１～３のアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記Ｒ12で示される炭素数が１～３のアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン－１，２－ジイル基が挙げられる。Ｒ12は、エチレン基、トリメチレン基が好ましい。
【0044】
式（１）で表される構造単位を構成するモノマーとしては、ポリアルキレングリコール構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ポリアルキレングリコール部分は、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合体でもよい。前記ポリアルキレングリコール構造を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコール（重合度＝２～３０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～３０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～３０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール構造を有する（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（重合度＝２～３０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～３０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～３０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0045】
式（１）で表される構造単位の含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において２０質量％以上が好ましく、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。前記含有率が２０質量％以上であれば水性分散媒体との親和性がより向上し、９５質量％以下であれば塗膜形成用樹脂との親和性がより良好となる。
【0046】
Ａブロックは、さらに式（２）で表される構造単位を含有することが好ましい。Ａブロックにおける式（２）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。Ａブロックが、式（２）で表される構造単位を有することで、塗膜形成用樹脂との親和性がより向上する。
【0047】
【化5】
【0048】
Ｒ21で表される鎖状の炭化水素基には、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基等を挙げることができる。直鎖状アルキル基の炭素数としては、炭素数１～２０が好ましく、炭素数１～１０がより好ましく、炭素数１～５がさらに好ましい。前記直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ラウリル基等が挙げられる。前記分岐鎖状アルキル基の炭素数としては、炭素数３～２０が好ましく、炭素数３～１０がより好ましく、炭素数３～５がさらに好ましい。分岐鎖状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ネオペンチル基、イソオクチル基等が挙げられる。
【0049】
Ｒ21で表される鎖状の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、ベンゾイル基（－ＣＯＣ6Ｈ5）、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0050】
Ｒ21で表される脂環式の炭化水素基としては、単環構造の環状アルキル基、多環構造のアルキル基等が挙げられ、それぞれ鎖状部分を有していてもよい。脂環式の炭化水素基の炭素数としては、炭素数４～１８が好ましく、炭素数６～１２がより好ましく、炭素数６～１０がさらに好ましい。単環構造の環状アルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。多環構造のアルキル基としては、ボルニル基、イソボルニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、２－メチル－２－アダマンチル基、２－エチル－２－アダマンチル基、ノルボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基等が挙げられる。
【0051】
Ｒ21で表される脂環式の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、鎖状のアルキル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0052】
式（２）で表される構造単位を形成するビニルモノマーとしては、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレート、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、鎖状アルキル基（直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基）を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
【0053】
前記直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0054】
前記分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0055】
前記単環構造の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0056】
多環式構造としては、橋かけ環構造を有する環状アルキル基（例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基）が挙げられる。多環式構造を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0057】
式（２）で表される構造単位を含有する場合、その含有率は、前記Ａブロック１００質量％中において５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは６５質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。前記含有率が５質量％以上であれば塗膜形成用樹脂との親和性がより向上し、８０質量％以下であれば水性分散媒体との親和性がより良好となる。
【0058】
Ａブロックは、式（１）で表される構造単位のみ、あるいは、式（１）で表される構造単位および式（２）で表される構造単位のみであっても良いし、他の構造単位が含まれていてもよい。Ａブロック中の式（１）で表される構造単位と式（２）で表される構造単位との合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【0059】
Ａブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、酸性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、環状エーテル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0060】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも炭素数が１～５のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0061】
ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートにラクトンを付加したものが挙げられ、カプロラクトンを付加したものが好ましい。カプロラクトンの付加量は、１ｍｏｌ～２０ｍｏｌが好ましく、１ｍｏｌ～１０ｍｏｌがより好ましい。前記ラクトン変性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン２ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン３ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン４ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン５ｍｏｌ付加物、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン１０ｍｏｌ付加物等が好ましい。
【0062】
アルコキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0063】
酸性基としては、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（－ＳＯ3Ｈ）、リン酸基（－ＯＰＯ3Ｈ2）、ホスホン酸基（－ＰＯ3Ｈ2）、ホスフィン酸基（－ＰＯ2Ｈ2）が挙げられる。前記酸性基を有する（メタ）アクリレートとしては、カルボキシ基を有する（メタ）アクリレート、リン酸基を有する（メタ）アクリレート、スルホン酸基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0064】
カルボキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレアート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の酸無水物を反応させたモノマー等が挙げられる。リン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸２－（ホスホノオキシ）エチル等が挙げられる。スルホン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、スルホン酸エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0065】
環状エーテル基を有する（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、２－〔（２－テトラヒドロピラニル）オキシ〕エチル（メタ）アクリレート、１，３－ジオキサン－（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0066】
Ａブロックは、後述する式（３）で表される構造単位と塩基性基を有する構造単位と塩を形成している塩基性基を有する構造単位とを実質的に含有しないことが好ましい。すなわち（３）で表される構造単位、塩基性基を有する構造単位および塩を形成している塩基性基を有する構造単位の含有率は、Ａブロック１００質量％中において、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下がより好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、（３）で表される構造単位、塩基性基を有する構造単位および塩を形成している塩基性基を有する構造単位を含有しないことが特に好ましい。
【0067】
Ａブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ａブロックに含有される各種構造単位は、Ａブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等の何れの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ａブロックが、ａ１ブロックからなる構造単位とａ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【0068】
（Ｂブロック）
Ｂブロックは、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するブロックである。
Ｂブロックは、式（３）で表される構造単位および塩基性基を有する構造単位を含有するブロックである。
【0069】
（式（３）で表される構造単位）
Ｂブロックにおける式（３）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。
Ｂブロックにおける式（３）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。
【0070】
【化6】
【0071】
Ｒ31で表される芳香族基としては、アリール基等を挙げることができる。芳香族基の炭素数は、炭素数６～１２が好ましく、炭素数６～８がより好ましい。芳香族基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。
【0072】
Ｒ31で表される芳香族基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0073】
前記式（３）で表される構造単位は、式（３１）で表される構造単位、または、式（３２）で表される構造単位が好ましい。
【0074】
【化7】
【0075】
式（３）で表される構造単位を形成するビニルモノマーの具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、Ｎ－フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ベンジル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ－ベンジル（メタ）アクリルアミドである。
【0076】
式（３）で表される構造単位の含有率は、前記Ｂブロック１００質量％中において１５質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。前記含有率が１５質量％以上であれば着色材に対する分散性能がより向上し、８０質量％以下であれば着色組成物の粘度上昇を抑制することができる。
【0077】
（塩基性基を有する構造単位）
塩基性基を有する構造単位としては、塩基性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位であればよい。前記塩基性基としては、原料入手および合成の容易さからアミノ基であることが好ましい。本明細書におけるアミノ基とは、一般的なアミノ基の構造（－ＮＨ2）に加え、Ｈが炭化水素基により置換された、－ＮＨＲ41、－ＮＲ41Ｒ42（Ｒ41、Ｒ42はそれぞれ独立に鎖状もしくは環状の炭化水素基を表す。また、Ｒ41およびＲ42が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）で表される置換アミノ基、および、含窒素ヘテロ環基（ピリジル基、イミダゾール基など）などを包含する。
塩基性基を有する構造単位としては、塩基性基を有するビニルモノマーに由来する構造単位であればよい。前記塩基性基としては、原料入手および合成の容易さからアミノ基であることが好ましい。本明細書におけるアミノ基とは、一般的なアミノ基の構造（－ＮＨ2）に加え、Ｈが炭化水素基により置換された、－ＮＨＲ41、－ＮＲ41Ｒ42（Ｒ41、Ｒ42はそれぞれ独立に鎖状もしくは環状の炭化水素基を表す。また、Ｒ41およびＲ42が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）で表される置換アミノ基、および、含窒素ヘテロ環基（ピリジル基、イミダゾール基など）などを包含する。
【0078】
塩基性基を有する構造単位は、式（４）で表される構造単位、または、式（５）で表される構造単位であることが好ましい。Ｂブロックにおける式（４）で表される構造単位、または、式（５）で表される構造単位は、１種のみでもあってもよいし、２種以上を有していてもよい。
【0079】
【化8】
【0080】
Ｒ41およびＲ42で表される鎖状の炭化水素基としては、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基等を挙げることができる。直鎖状アルキル基の炭素数としては、炭素数１～２０が好ましく、炭素数１～１０がより好ましく、炭素数１～５がさらに好ましい。直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ラウリル基等が挙げられる。分岐鎖状アルキル基の炭素数としては、炭素数３～２０が好ましく、炭素数３～１０がより好ましく、炭素数３～５がさらに好ましい。前記分岐鎖状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、ネオペンチル基、イソオクチル基等が挙げられる。
【0081】
Ｒ41およびＲ42で表される鎖状の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、ベンゾイル基（－ＣＯＣ6Ｈ5）、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0082】
Ｒ41およびＲ42で表される環状の炭化水素基としては、環状アルキル基、芳香族基等が挙げられ、環状アルキル基および芳香族基は鎖状部分を有していてもよい。前記環状アルキル基の炭素数としては、炭素数４～１８が好ましく、炭素数６～１２がより好ましく、炭素数６～１０がさらに好ましい。環状アルキル基としては、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。芳香族基の炭素数としては、炭素数６～１８が好ましく、炭素数６～１２がより好ましく、炭素数６～８がさらに好ましい。前記芳香族基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等が挙げられる。鎖状部分を有する環状アルキル基および鎖状部分を有する芳香族基の鎖状部分の例としては、炭素数１～１２のアルキレン基、好ましくは炭素数１～６のアルキレン基、より好ましくは炭素数１～３のアルキレン基が挙げられる。
【0083】
Ｒ41およびＲ42で表される環状の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン基、アルコキシ基、鎖状のアルキル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
【0084】
Ｒ41またはＲ42が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば、５員環～７員環の含窒素ヘテロ環またはこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素ヘテロ環は芳香族性を有しないものが好ましく、飽和環がより好ましい。具体的には下記式（４－１）、（４－２）、（４－３）で表される構造が挙げられる。
【0085】
【化9】
【0086】
Ｒ43で示される２価の炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数１～１０のアルケニレン基、炭素数６～１０のアレーンジイル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数１～１０のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよいが、直鎖状が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、より好ましくは１～４である。前記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等が挙げられる。
【0087】
式（４）で表される構造単位を形成するビニルモノマーの具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、エチルアミノブチル（メタ）アクリレート、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、プロピルアミノプロピル（メタ）アクリレート、プロピルアミノブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【0088】
【化10】
【0089】
Ｒ81～Ｒ83におけるアルキル基の炭素数としては、１～６が好ましく、より好ましくは１～４である。アルキル基として、更に好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。Ｒ81～Ｒ83における置換基としては、特に制限されないが、カルボキシ基、スルホン酸基及びこれらのエステルや塩；アミノ基；ヒドロキシ基等が挙げられる。Ｒ81～Ｒ83としては水素原子であることが好ましい。
【0090】
Ｒ84で表される含窒素ヘテロ環基としては、４－ピリジル基、１－イミダゾール基、２－ピリジル基、９－カルバゾール基等が挙げられ、４－ピリジル基が好ましい。
【0091】
ｍ８としては、０～２の整数であることが好ましく、より好ましくは０～１の整数であり、更に好ましくは０である。
【0092】
式（５）で表される構造単位を形成するビニルモノマーとしては、例えば、４－ビニルピリジン、４－アリルピリジン、４－（３－ブテニル）ピリジン、１－ビニル－１Ｈ－イミダゾール、１－アリル－１Ｈイミダゾール、２－ビニルピリジン、９－ビニルカルバゾール等が挙げられる。これらの中でも４－ビニルピリジンが好ましい。
【0093】
塩基性基を有する構造単位の含有率は、前記Ｂブロック１００質量％中において２０質量％以上が好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、８５質量％以下が好ましく、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下である。前記含有率が２０質量％以上であれば着色材に対する分散性能がより向上し、８５質量％以下であれば着色組成物の粘度上昇を抑制することができる。
【0094】
Ｂブロックにおいて、前記式（３）で表される構造単位と塩基性基を有する構造単位との質量比（式（３）で表される構造単位／塩基性基を有する構造単位）は、０．１５以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．４以上であり、４．０以下が好ましく、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【0095】
式（３）で表される構造単位と塩基性基を有する構造単位の合計含有率は、前記Ｂブロック１００質量％中において７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記Ｂブロックが、式（３）で表される構造単位と塩基性基を有する構造単位のみから構成されていてもよい。
【0096】
塩基性基を有する構造単位は、塩基性基の一部が塩を形成してもよい。塩基性基の塩としては、塩基性基のハロゲン化物塩（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、I等）、硫酸塩等の無機塩；有機化合物のスルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩もしくはカルボン酸塩等が挙げられる。なお、塩基性基の塩としては、原料入手および合成の容易さからアミノ基の塩であることが好ましい。なお、本明細書においては、アミノ基の塩としては、第４級アンモニウム基（－ＮＨ4
+、－ＮＲ4
+等）の塩（例えばハロゲン化物等）も含む。
【0097】
Ｂブロックの他の構造単位を形成し得るビニルモノマーの具体例としては、Ａブロックの他の構造単位を形成し得るモノマーの具体例として例示したものと同一のものを挙げることができる。
【0098】
Ｂブロックは、（１）で表される構造単位の含有率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下であり、（１）で表される構造単位を含有しないことが特に好ましい。
【0099】
Ｂブロックにおいて２種以上の構造単位が含有される場合は、Ｂブロックに含有される各種構造単位は、Ｂブロック中においてランダム共重合、ブロック共重合等の何れの態様で含有されていてもよく、均一性の観点からランダム共重合の態様で含有されていることが好ましい。例えば、Ｂブロックが、ｂ１ブロックからなる構造単位とｂ２ブロックとからなる構造単位との共重合体により形成されていてもよい。
【0100】
（ブロック共重合体）
ブロック共重合体の構造は、線状ブロック共重合体であることが好ましい。また、線状ブロック共重合体は、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロック共重合体の物性、または組成物の物性の観点から、ＡブロックをＡ、ＢブロックをＢと表現したとき、（Ａ－Ｂ）m型、（Ａ－Ｂ）m－Ａ型および（Ｂ－Ａ）m－Ｂ型（ｍは１以上の整数、例えば１～３の整数）よりなる群から選択される少なくとも１種の構造を持つ共重合体であることが好ましい。これらの中でも、加工時の取扱い性、組成物の物性の観点から、Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体であることが好ましい。Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体を構成することで、Ａブロックに式（１）で表される構造単位と、Ｂブロックに式（３）で表される構造単位とが局在化し、効率的に顔料と、分散媒体（溶媒）と好適に作用することができると考えられる。前記ブロック共重合体は、ＡブロックおよびＢブロック以外の他のブロックを有していてもよい。
ブロック共重合体の構造は、線状ブロック共重合体であることが好ましい。また、線状ブロック共重合体は、いずれの構造（配列）であっても良いが、線状ブロック共重合体の物性、または組成物の物性の観点から、ＡブロックをＡ、ＢブロックをＢと表現したとき、（Ａ－Ｂ）m型、（Ａ－Ｂ）m－Ａ型および（Ｂ－Ａ）m－Ｂ型（ｍは１以上の整数、例えば１～３の整数）よりなる群から選択される少なくとも１種の構造を持つ共重合体であることが好ましい。これらの中でも、加工時の取扱い性、組成物の物性の観点から、Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体であることが好ましい。Ａ－Ｂ型ジブロック共重合体を構成することで、Ａブロックに式（１）で表される構造単位と、Ｂブロックに式（３）で表される構造単位とが局在化し、効率的に顔料と、分散媒体（溶媒）と好適に作用することができると考えられる。前記ブロック共重合体は、ＡブロックおよびＢブロック以外の他のブロックを有していてもよい。
【0101】
Ａブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。Ｂブロックの含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。ＡブロックおよびＢブロックの含有率を、上記範囲内に調整することで、分散剤として使用した際の分散性能がより一層向上する。
【0102】
ブロック共重合体中のＡブロックとＢブロックとの質量比（Ａブロック／Ｂブロック）は、５０／５０以上が好ましく、より好ましくは５５／４５以上、さらに好ましくは６０／４０以上であり、９５／５以下が好ましく、より好ましくは９０／１０以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。ＡブロックとＢブロックとの質量比が前記範囲内であれば、分散剤として使用した際の分散性能がより一層向上する。
【0103】
式（１）で示される構造単位の含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。
【0104】
式（３）で示される構造単位の含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、１質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【0105】
塩基性基を有する構造単位の含有率は、ブロック共重合体全体１００質量％中において、１質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、４５質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下である。
【0106】
ブロック共重合体の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」という）法により測定される。前記ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００以上が好ましく、より好ましくは５，０００以上、さらに好ましくは７，０００以上、特に好ましくは１０，０００以上であり、４０，０００以下が好ましく、より好ましくは３５，０００以下、さらに好ましくは３０，０００以下である。重量平均分子量が上記範囲内にあれば、分散剤として使用した際の分散性能がより良好となる。
【0107】
ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）は、２．５以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．７以下である。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ））／（ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ））によって求められるものである。ＰＤＩが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量の揃った共重合体となり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。即ち、ＰＤＩの下限値は１．０である。ブロック共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）が、２．５を超えると、分子量の小さいものや、分子量の大きいものが含まれることになる。
【0108】
ブロック共重合体のアミン価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。前記アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば着色材に対する分散性能がより向上し、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば着色組成物の粘度上昇を抑制することができる。
【0109】
（ブロック共重合体の製造方法）
ブロック共重合体の製造方法としては、ビニルモノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合する方法；Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合する方法；ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングする方法等が挙げられる。
ブロック共重合体の製造方法としては、ビニルモノマーの重合反応によって、Ａブロックを先に製造し、ＡブロックにＢブロックのモノマーを重合する方法；Ｂブロックを先に製造し、ＢブロックにＡブロックのモノマーを重合する方法；ＡブロックとＢブロックとを別々に製造した後、ＡブロックとＢブロックとをカップリングする方法等が挙げられる。
【0110】
重合法は特に限定されないが、リビングラジカル重合が好ましい。すなわち、前記ブロック共重合体としては、リビングラジカル重合により重合されたものが好ましい。リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活させる副反応で妨げられることなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
【0111】
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ法）；硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
【0112】
ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を連鎖移動剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された方法である。
【0113】
ＴＥＲＰ法の具体的な重合法としては、下記（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
（ａ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物と式（７）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（７）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ａ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物と式（７）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（６）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（７）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
【0114】
【化13】
一般式（７）において、Ｒ61は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基を示す。］
【0115】
一般式（６）で表される有機テルル化合物は、具体的にはエチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、エチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、（２－ヒドロキシエチル）－２－メチル－メチルテラニル－プロピオネート等、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された有機テルル化合物が挙げられる。一般式（７）で表される有機ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジブチルジテルリド等が挙げられる。アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができ、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）等が挙げられる。
【0116】
重合工程は、不活性ガスで置換した容器で、ビニルモノマーと一般式（６）の有機テルル化合物と、ビニルモノマーの種類に応じて反応促進、分子量および分子量分布の制御等の目的で、さらにアゾ系重合開始剤および／または一般式（７）の有機ジテルリド化合物を混合する。このとき、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等を挙げることができる。好ましくは、アルゴン、窒素が良い。前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）におけるビニルモノマーの使用量は、目的とする共重合体の物性により適宜調節すればよい。
【0117】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、アニソール、ベンゼン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等が挙げられる。溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して、０．０１ｍｌ～５０ｍｌが好ましい。反応温度、反応時間は、得られる共重合体の分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０℃～１５０℃で、１分～１００時間撹拌する。重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、使用溶媒、残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とする共重合体を分離することができる。
【0118】
重合反応により得られる共重合体の成長末端は、テルル化合物由来の－ＴｅＲ61（式中、Ｒ61は上記と同じである）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活していくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した共重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。テルル原子を除去する方法としては、ラジカル還元方法；活性炭等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法等が挙げられ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。なお、重合反応により得られる共重合体の他方端（成長末端と反対側の末端）は、テルル化合物由来の－ＣＲ62Ｒ63Ｒ64（式中、Ｒ62、Ｒ63およびＲ64は、式（６）中のＲ62、Ｒ63およびＲ64と同じである。）の形態である。
【0119】
（水性分散媒体）
水性分散媒体としては、水または水性溶剤（水と混和可能な溶剤）が挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－ブトキシ－２－プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの中でも、アルコール類、グリコール類が好ましい。水性溶剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水性分散媒体としては、水または水性溶剤（水と混和可能な溶剤）が挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－ブトキシ－２－プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの中でも、アルコール類、グリコール類が好ましい。水性溶剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0120】
着色組成物中の水性分散媒体の含有量は、特に限定されず、適宜調整することができる。着色組成物中の水性分散媒体の含有量の上限値は、通常９９質量％である。また、着色組成物中の水性分散媒体の含有量の下限値は、着色組成物の塗布に適した粘度を考慮して、通常６０質量％であり、８０質量％であることが好ましい。
【0121】
着色組成物は、用途に応じて、さらに、塗膜形成用樹脂、界面活性剤、レベリング剤、充填材、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、架橋剤等の添加剤を、配合してもよい。
【0122】
（塗膜形成用樹脂）
前記塗膜形成用樹脂は、着色組成物を用いて塗膜を形成した際に、膜の本体となる成分である。前記塗膜形成用樹脂は、特に限定されず、従来塗料に使用されているものが使用できる。塗膜形成樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、重合性化合物（重合性樹脂、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマー、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマー、オリゴマー等）等が挙げられる。塗膜形成用樹脂は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。着色組成物に前記塗膜形成用樹脂を配合する場合、塗膜形成用樹脂の含有率は、着色組成物の固形分全量中、６０質量％～９５質量％が好ましい。
前記塗膜形成用樹脂は、着色組成物を用いて塗膜を形成した際に、膜の本体となる成分である。前記塗膜形成用樹脂は、特に限定されず、従来塗料に使用されているものが使用できる。塗膜形成樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、重合性化合物（重合性樹脂、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマー、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマー、オリゴマー等）等が挙げられる。塗膜形成用樹脂は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。着色組成物に前記塗膜形成用樹脂を配合する場合、塗膜形成用樹脂の含有率は、着色組成物の固形分全量中、６０質量％～９５質量％が好ましい。
【0123】
（熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）
熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
【0124】
（重合性化合物）
重合性化合物としての重合性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の架橋性基を導入した樹脂が用いられる。スチレン－無水マレイン酸共重合物やα－オレフィン－無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物も用いられる。
重合性化合物としての重合性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の架橋性基を導入した樹脂が用いられる。スチレン－無水マレイン酸共重合物やα－オレフィン－無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物も用いられる。
【0125】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン系界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性剤等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩類、特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩類、イミダゾリン誘導体類、アルキルアミン塩類等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型化合物類、イミダゾリウム塩類、イミダゾリン類、アミノ酸類等が挙げられる。
界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン系界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性剤等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩類、特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩類、イミダゾリン誘導体類、アルキルアミン塩類等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型化合物類、イミダゾリウム塩類、イミダゾリン類、アミノ酸類等が挙げられる。
【0126】
（レベリング剤）
レベリング剤としては、たとえばシリコーン系、フッ素系等が挙げられる。シリコーン系としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、オキシアルキル変性シリコーン、グリコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン等が挙げられる。フッ素系としては、フッ化炭素系化合物、フッ素シリコーン等が挙げられる。これらは単独でまたは２ 種以上を混合して用いることができる。
レベリング剤としては、たとえばシリコーン系、フッ素系等が挙げられる。シリコーン系としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、オキシアルキル変性シリコーン、グリコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン等が挙げられる。フッ素系としては、フッ化炭素系化合物、フッ素シリコーン等が挙げられる。これらは単独でまたは２ 種以上を混合して用いることができる。
【0127】
（充填材）
充填材としては、たとえば二酸化ケイ素、アルミナ、亜鉛華、チタン酸カリウム繊維、アルミニウムフレーク、ステンレス粉、錫粉、金粉、金属メッキガラス粉、チタンマイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、カオリン、バリタ、クレーやその他の金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられ、粘性低下や光沢不良を防止するために、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
充填材としては、たとえば二酸化ケイ素、アルミナ、亜鉛華、チタン酸カリウム繊維、アルミニウムフレーク、ステンレス粉、錫粉、金粉、金属メッキガラス粉、チタンマイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、カオリン、バリタ、クレーやその他の金属酸化物、複合金属酸化物などが挙げられ、粘性低下や光沢不良を防止するために、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【0128】
＜着色組成物の製造方法＞
着色組成物は、着色材、分散剤（ブロック共重合体）、水性分散媒体、必要に応じて、塗膜形成用樹脂、他の配合剤を混合することで調製できる。混合は、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー等の混合分散機を用いることができる。着色組成物は、混合後に濾過することが好ましい。着色組成物としては、自動車用塗料組成物が挙げられる。
着色組成物は、着色材、分散剤（ブロック共重合体）、水性分散媒体、必要に応じて、塗膜形成用樹脂、他の配合剤を混合することで調製できる。混合は、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバー、ニーダー等の混合分散機を用いることができる。着色組成物は、混合後に濾過することが好ましい。着色組成物としては、自動車用塗料組成物が挙げられる。
【0129】
塗膜は、着色組成物を非処理体へ塗布し、乾燥させることで形成できる。着色組成物のステンレス鋼板、アルミ板などの被処理体への塗布（塗装）は、例えば、ロールコート、スピンコート、フローコート、スロットダイ塗装、スプレーコート、浸漬塗り、電着塗装、静電塗装、刷毛塗り、粉体塗装等の手法で行うことができる。その後、必要により加熱して溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。このとき加熱または紫外線等を照射してもよい。前記着色組成物を塗布して得られた塗膜は、該塗膜上に、さらにトップクリヤー塗料を１層もしくは２層以上塗布して、トップクリヤー塗膜を形成させてもよい。トップクリヤー塗料とは、樹脂成分および溶剤を主成分として、さらに必要に応じてその他の塗料用添加剤などを配合してなる無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状塗料である。
【実施例0130】
以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。なお、ブロック共重合体の重合率、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）、アミン価、および、塗膜物性は、下記の方法に従って評価した。
【0131】
なお、略語の意味は下記のとおりである。
ＢＴＥＥ：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
ＡＣＨＮ：１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）
ＢＡ：ブチルアクリレート
Ｍ９ＥＧＡ：ポリエチレングリコール（重合度＝９）メチルエーテルアクリレート（日油社製、ブレンマー（登録商標）ＡＭＥ－４００）
Ｍ１１ＥＧＡ：ポリエチレングリコール（重合度＝１１）メチルエーテルアクリレート（Ｇｒｅｅｎ社製、ＫＯＭＥＲＡＴＥ－Ａ０４０ＴＴ）
Ｓｔ：スチレン
ＢｚＡ：ベンジルアクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
４ＶＰｙ：４－ビニルピリジン
ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭＰ：１－メトキシ－２－プロパノール
ＢＴＥＥ：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）
ＡＣＨＮ：１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）
ＢＡ：ブチルアクリレート
Ｍ９ＥＧＡ：ポリエチレングリコール（重合度＝９）メチルエーテルアクリレート（日油社製、ブレンマー（登録商標）ＡＭＥ－４００）
Ｍ１１ＥＧＡ：ポリエチレングリコール（重合度＝１１）メチルエーテルアクリレート（Ｇｒｅｅｎ社製、ＫＯＭＥＲＡＴＥ－Ａ０４０ＴＴ）
Ｓｔ：スチレン
ＢｚＡ：ベンジルアクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
４ＶＰｙ：４－ビニルピリジン
ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭＰ：１－メトキシ－２－プロパノール
【0132】
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（ブルカー・バイオスピン社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準：ＴＭＳ）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のピークとポリマー由来のピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（ブルカー・バイオスピン社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、1Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：ＣＤＣｌ3、内部標準：ＴＭＳ）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマー由来のピークとポリマー由来のピークの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
【0133】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＰＤＩ））
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式ＨＬＣ－８３２０）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた。カラムはＳＨＯＤＥＸ ＫＦ－６０３（φ６ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＳＨＯＤＥＸ社製）を１本、移動相に臭化リチウム（１０ｍｍｏｌ／Ｌ）－酢酸（１０ｍｍｏｌ／Ｌ）－メチルピロリドン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を２０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μｍ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量７０，５００、３７，９００、１９，９２０、１０，２００、４，２９０、２，６３０、１，１５０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
高速液体クロマトグラフ（東ソー製、型式ＨＬＣ－８３２０）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた。カラムはＳＨＯＤＥＸ ＫＦ－６０３（φ６ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＳＨＯＤＥＸ社製）を１本、移動相に臭化リチウム（１０ｍｍｏｌ／Ｌ）－酢酸（１０ｍｍｏｌ／Ｌ）－メチルピロリドン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を２０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μｍ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量７０，５００、３７，９００、１９，９２０、１０，２００、４，２９０、２，６３０、１，１５０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【0134】
（アミン価）
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量を表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ－０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を塩酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ）－プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。
Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した塩酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ）－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：塩酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ）－プロパノール溶液の力価
ｗ：測定サンプルの質量（ｇ）（固形分換算）
アミン価は、固形分１ｇあたりの塩基性成分と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量を表したものである。測定試料をテトラヒドロフランに溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＧＴ－０６、三菱化学社製）を用いて、得られた溶液を塩酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ）－プロパノール溶液で中和滴定した。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として次式によりアミン価（Ｂ）を算出した。
Ｂ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ｂ：アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した塩酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ）－プロパノール溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：塩酸（０．１ｍｏｌ／Ｌ）－プロパノール溶液の力価
ｗ：測定サンプルの質量（ｇ）（固形分換算）
【0135】
（青色評価）
青色塗料（原色）を、５２μｍバーを用いて１００μｍ透明フィルムに塗布し、６０℃で予備乾燥させ、１４０℃で１０分間乾燥させて塗膜を形成し、試験片を作製した。得られた試験片の塗膜形成面について、Ｈａｚｅメーター（日本電色社製、型式ＮＤＨ－５０００）を用いて、Ｈａｚｅを測定した。
また、青色塗料（アルミ割塗料）を、５２μｍバーを用いて１００μｍ透明フィルムに塗布し、６０℃で予備乾燥させ、１４０℃で１０分間乾燥させて塗膜を形成し、試験片を作製した。得られた試験片の塗膜形成面について、分光測色計（コニカミノルタジャパン社製、型式ＣＭ－２６００ｄ）を用いて測定し、彩度をＣ＝(ａ2+ｂ2)1/2より算出した。
青色塗料（原色）を、５２μｍバーを用いて１００μｍ透明フィルムに塗布し、６０℃で予備乾燥させ、１４０℃で１０分間乾燥させて塗膜を形成し、試験片を作製した。得られた試験片の塗膜形成面について、Ｈａｚｅメーター（日本電色社製、型式ＮＤＨ－５０００）を用いて、Ｈａｚｅを測定した。
また、青色塗料（アルミ割塗料）を、５２μｍバーを用いて１００μｍ透明フィルムに塗布し、６０℃で予備乾燥させ、１４０℃で１０分間乾燥させて塗膜を形成し、試験片を作製した。得られた試験片の塗膜形成面について、分光測色計（コニカミノルタジャパン社製、型式ＣＭ－２６００ｄ）を用いて測定し、彩度をＣ＝(ａ2+ｂ2)1/2より算出した。
【0136】
（黒色評価）
黒色塗料を、バーコーター（＃２０）を用いてステンレス鋼板に塗布し、６０℃で１０分間乾燥させて塗膜を形成し、試験片を作製した。
得られた試験片の塗膜形成面について、Ｌ値測定器（コニカミノルタジャパン社製、型式ＣＭ－２６００ｄ）を用いて、正反射光除去でＬ値を測定した。評価は、調製直後の黒色塗料、および、調整後３５℃で３週間放置した後の黒色塗料について行った。
黒色塗料を、バーコーター（＃２０）を用いてステンレス鋼板に塗布し、６０℃で１０分間乾燥させて塗膜を形成し、試験片を作製した。
得られた試験片の塗膜形成面について、Ｌ値測定器（コニカミノルタジャパン社製、型式ＣＭ－２６００ｄ）を用いて、正反射光除去でＬ値を測定した。評価は、調製直後の黒色塗料、および、調整後３５℃で３週間放置した後の黒色塗料について行った。
【0137】
＜ブロック共重合体の合成＞
（ブロック共重合体Ｎｏ．１）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＢＡ ９．０ｇ、Ｍ９ＥＧＡ １８．０ｇ、ＡＩＢＮ ０．０５ｇ、ＰＭＡ ６．８ｇを仕込み、窒素置換後、ＢＴＥＥ ０．４５ｇを加え、６０℃で２５時間反応させＡブロックを重合した。重合率は９５％であった。
（ブロック共重合体Ｎｏ．１）
アルゴンガス導入管、撹拌機を備えたフラスコにＢＡ ９．０ｇ、Ｍ９ＥＧＡ １８．０ｇ、ＡＩＢＮ ０．０５ｇ、ＰＭＡ ６．８ｇを仕込み、窒素置換後、ＢＴＥＥ ０．４５ｇを加え、６０℃で２５時間反応させＡブロックを重合した。重合率は９５％であった。
【0138】
反応溶液に、予めアルゴン置換したＢｚＡ ５．２ｇ、ＤＭＡＥＭＡ ６．４ｇ、ＡＩＢＮ ０．０５ｇ、ＰＭＡ ２．８ｇの混合溶液を加え、６０℃で８５時間反応させ、Ｂブロックを重合した。重合率は８８％であった。
【0139】
反応終了後、撹拌しているｎ－ヘプタン中に反応液を注いだ。析出したポリマーを吸引濾過、乾燥することによりブロック共重合体Ｎｏ．１を得た。得られたブロック共重合体Ｎｏ．１は、Ｍｗが２８，８２２、ＰＤＩが１．２８、アミン価が６８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0140】
（ブロック共重合体Ｎｏ．２～６）
ブロック共重合体Ｎｏ．１の製造法と同様にして、ブロック共重合体Ｎｏ．２～６を作製した。表１に、使用したモノマー、有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。また、表２に各ブロック共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、アミン価を示した。なお、共重合体中の各構造単位の含有率は、重合反応に用いたモノマーの仕込み比率および重合率から算出した。
ブロック共重合体Ｎｏ．１の製造法と同様にして、ブロック共重合体Ｎｏ．２～６を作製した。表１に、使用したモノマー、有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。また、表２に各ブロック共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、アミン価を示した。なお、共重合体中の各構造単位の含有率は、重合反応に用いたモノマーの仕込み比率および重合率から算出した。
【0141】
【表1】
【0142】
【表2】
【0143】
（青色塗料Ｎｏ．１～５）
分散剤として、上記で得たブロック共重合体Ｎｏ．１、２、３、５、６を用いて青色塗料（原色、アルミ割塗料）を調製した。具体的には、表３に示した配合となるように各成分を５０ｍＬマヨネーズ瓶に投入し、さらにジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）６６ｇを入れ、分散機（オーウエル社製、ＳＫＡＮＤＥＸ ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ ＢＡ－Ｓ２０）を用いて、５時間撹拌した。撹拌終了後、ビーズをろ別して、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液とクリヤー塗料、または顔料分散液とアルミ原色を混ぜることで、青色塗料Ｎｏ．１～５（原色、アルミ割塗料）を調製した。なお、得られた青色塗料Ｎｏ．１～５について、青色顔料の分散性が良好であることを目視で確認した。
分散剤として、上記で得たブロック共重合体Ｎｏ．１、２、３、５、６を用いて青色塗料（原色、アルミ割塗料）を調製した。具体的には、表３に示した配合となるように各成分を５０ｍＬマヨネーズ瓶に投入し、さらにジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）６６ｇを入れ、分散機（オーウエル社製、ＳＫＡＮＤＥＸ ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ ＢＡ－Ｓ２０）を用いて、５時間撹拌した。撹拌終了後、ビーズをろ別して、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液とクリヤー塗料、または顔料分散液とアルミ原色を混ぜることで、青色塗料Ｎｏ．１～５（原色、アルミ割塗料）を調製した。なお、得られた青色塗料Ｎｏ．１～５について、青色顔料の分散性が良好であることを目視で確認した。
【0144】
【表3】
消泡剤：シリコーン系界面活性剤、商品名「ＢＹＫ－０２４」、ビックケミー社製
アクリル樹脂：ＤＩＣ社製、ウォーターゾール（登録商標）ＡＣＤ－２００１、不揮発分；４０質量％、溶媒；水、プロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル
メラミン樹脂：メチル化メラミン樹脂、ａｌｌｎｅｘ社製、商品名「サイメル（登録商標）３０３ＬＦ」、不揮発分；１００質量％
水性用アルミ：商品名「ＳＴＡＰＡ ＩＬ ＨＹＤＲＯＬＡＮ Ｓ ４１２」、ＥＣＫＡＲＴ社製、アルミニウムペースト
【0145】
（青色塗料Ｎｏ．６～８）
分散剤として、上記で得たブロック共重合体Ｎｏ．１、４、５を用いて青色塗料（原色、アルミ割塗料）を調製した。具体的には、表４に示した配合となるように各成分を５０ｍＬマヨネーズ瓶に投入し、さらにジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）６６ｇを入れ、分散機（オーウエル社製、ＳＫＡＮＤＥＸ ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ ＢＡ－Ｓ２０）を用いて、５時間撹拌した。撹拌終了後、ビーズをろ別して、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液とクリヤー塗料、または顔料分散液とアルミ原色を混ぜることで、青色塗料Ｎｏ．６～８（原色、アルミ割塗料）を調製した。なお、得られた青色塗料Ｎｏ．６～８（原色、アルミ割塗料）について、青色顔料の分散性が良好であることを目視で確認した。
分散剤として、上記で得たブロック共重合体Ｎｏ．１、４、５を用いて青色塗料（原色、アルミ割塗料）を調製した。具体的には、表４に示した配合となるように各成分を５０ｍＬマヨネーズ瓶に投入し、さらにジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）６６ｇを入れ、分散機（オーウエル社製、ＳＫＡＮＤＥＸ ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ ＢＡ－Ｓ２０）を用いて、５時間撹拌した。撹拌終了後、ビーズをろ別して、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液とクリヤー塗料、または顔料分散液とアルミ原色を混ぜることで、青色塗料Ｎｏ．６～８（原色、アルミ割塗料）を調製した。なお、得られた青色塗料Ｎｏ．６～８（原色、アルミ割塗料）について、青色顔料の分散性が良好であることを目視で確認した。
【0146】
【表4】
消泡剤：商品名「ＢＹＫ－０２４」、ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤
アクリル樹脂：商品名「ウォーターゾール（登録商標）ＡＣＤ－２００１」、ＤＩＣ社製、不揮発分；４０質量％、溶媒；水、プロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル
メラミン樹脂：商品名「サイメル（登録商標）３０３ＬＦ」、ａｌｌｎｅｘ社製、メチル化メラミン樹脂、不揮発分；１００質量％
水性用アルミ：商品名「ＳＴＡＰＡ ＩＬ ＨＹＤＲＯＬＡＮ Ｓ ４１２」、ＥＣＫＡＲＴ社製、アルミニウムペースト
【0147】
（黒色塗料Ｎｏ．１～５）
分散剤として、上記で得たブロック共重合体Ｎｏ．１、２、３、５、６を用いて黒色塗料を調製した。具体的には、表５に示した配合となるように各成分を５０ｍＬマヨネーズ瓶に投入し、さらにジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）６６ｇを入れ、分散機（オーウエル社製、ＳＫＡＮＤＥＸ ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ ＢＡ－Ｓ２０）を用いて、５時間撹拌した。撹拌終了後、ビーズをろ別して、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液とクリヤー塗料を混ぜることで、黒色塗料Ｎｏ．１～５を調製した。なお、得られた黒色塗料Ｎｏ．１～５について、カーボンブラックの分散性が良好であることを目視で確認した。
分散剤として、上記で得たブロック共重合体Ｎｏ．１、２、３、５、６を用いて黒色塗料を調製した。具体的には、表５に示した配合となるように各成分を５０ｍＬマヨネーズ瓶に投入し、さらにジルコニアビーズ（φ０．３ｍｍ）６６ｇを入れ、分散機（オーウエル社製、ＳＫＡＮＤＥＸ ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ ＢＡ－Ｓ２０）を用いて、５時間撹拌した。撹拌終了後、ビーズをろ別して、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液とクリヤー塗料を混ぜることで、黒色塗料Ｎｏ．１～５を調製した。なお、得られた黒色塗料Ｎｏ．１～５について、カーボンブラックの分散性が良好であることを目視で確認した。
【0148】
【表5】
消泡剤：商品名「ＢＹＫ－０２４」、ビックケミー社製、シリコーン系界面活性剤
アクリル樹脂：商品名「ウォーターゾール（登録商標）ＡＣＤ－２００１」、ＤＩＣ社製、不揮発分；４０質量％、溶媒；水、プロピレングリコール－ｎ－ブチルエーテル
メラミン樹脂：商品名「サイメル（登録商標）３０３ＬＦ」、ａｌｌｎｅｘ社製、メチル化メラミン樹脂、不揮発分；１００質量％
【0149】
ブロック共重合体Ｎｏ．１～３は、式（１）で表される構造単位を含有するＡブロックと、式（３）で表される構造単位と塩基性基を有する構造単位を含有するＢブロックとを有する。これらのブロック共重合体Ｎｏ．１～３を含有する青色塗料Ｎｏ．１～３、６（原色）から形成された塗膜のヘイズ値が低かった。また、青色塗料Ｎｏ．１～３、６（アルミ割塗料）から形成された塗膜の彩度が高かった。
【0150】
さらに、これらのブロック共重合体Ｎｏ．１～３を用いた黒色塗料Ｎｏ．１～３は、調製直後および３週間保管後のいずれにおいても、作製した塗膜のＬ値が低かった。よって、これらのブロック共重合体Ｎｏ．１～３は、青色着色材および黒色着色材のいずれに対しても分散性能が高い。
【0151】
ブロック共重合体Ｎｏ．４～６は、式（３）で表される構造単位を含有するＢブロックを有さない場合である。これらのブロック共重合体Ｎｏ．４～６を用いた青色塗料Ｎｏ．４、５、７、８（アルミ割塗料）から形成された塗膜の彩度が低かった。
【産業上の利用可能性】
【0152】
本発明の着色組成物は、形成される塗膜の透明性、彩度が高いため、自動車用塗料等に有用である。