ホーム > 特許ランキング > 住化ポリカーボネート株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022158917
(43)【公開日】2022-10-17
(54)【発明の名称】艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20221006BHJP
C08L 63/08 20060101ALI20221006BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20221006BHJP
C08J 5/00 20060101ALI20221006BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08L63/08
C08L51/04
C08J5/00 CEY
C08J5/00 CFD
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022010966
(22)【出願日】2022-01-27
(31)【優先権主張番号】P 2021060713
(32)【優先日】2021-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2021141191
(32)【優先日】2021-08-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】396001175
【氏名又は名称】住化ポリカーボネート株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】河田 彰
(72)【発明者】
【氏名】中石 英二
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F071AA33
4F071AA50
4F071AA77
4F071AA81
4F071AA88
4F071AF23Y
4F071AF32Y
4F071AF34
4F071AH03
4F071AH05
4F071AH11
4F071BA01
4F071BB05
4F071BC01
4F071BC07
4F071BC12
4J002BG07X
4J002BN12Y
4J002BN15Z
4J002CD19X
4J002CG011
4J002CG021
4J002CG031
4J002GB00
4J002GN00
4J002GP00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】平滑な金型を使用しても、耐衝撃性を損なうことなく、艶消しに優れる成形品を作製できるポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）０．５～４０質量部、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）０．１～２０質量部を含有し、組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上である艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【選択図】 なし
【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）０．５～４０質量部、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）０．１～２０質量部を含有し、組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上である艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）０．５～４０質量部、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）０．１～２０質量部を含有し、
組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上であることを特徴とする、艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物。
組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上であることを特徴とする、艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項2】
オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）が、エチレングリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレングリシジル（メタ）アクリレート－ビニルアセテート共重合体、または、エチレングリシジル（メタ）アクリレート－メチルアクリレート共重合体である、請求項１に記載の艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項3】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）が、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体、または、メチルメタアクリレート－ブタジエン共重合体である、請求項１または２に記載の艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項4】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が４質量％以下、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合が２８質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項5】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計１００質量部に対し、さらにアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（Ｄ）を１～１５０質量部含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物を含む、艶消し成形品。
【請求項7】
ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角６０°で測定したグロスが５０％以下で、ＩＳＯ １７９－２に準拠して測定したノッチ付きシャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上である、請求項６記載の艶消し成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、艶消し性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）は、耐衝撃性、耐熱性、透明性に優れており、電気／電子、光学、建材、医療、食品、車両などの各分野において幅広く使用されている。一方、表面が鏡面の場合は光線の透過率は高くなるが、光源から正反射の方向位置では反射光が強くなりグレアを生じる場合がある。例えば、屋外用の建材などでは反射光が眩しくなり過ぎて、実用上の障害をもたらす場合があった。
【0003】
近年、自動車分野、家具、家電分野などで、高級感を出すために艶消し状の外観に対する需要が高まってきている。また、意匠面だけでなく、例えば自動車内装部品では計器周辺の成形品表面に光沢があると、反射光により計器が見えにくくなり、運転の妨げとなる懸念があるため、安全面からも艶消し状の外観が求められている。
【0004】
艶消し状の外観を得る方法として、エンボスロールによって表面に凹凸を形成させる方法や、射出成形用金型の内面に微細な凹凸を設ける方法が提案されている。しかし、鏡面成形品の成形に切り替える際に、ロールや金型の交換といった設備面の対応が必要となることから、全体としての生産効率が悪化するといった問題があった。塗装を施すことにより艶消し状の外観を得る方法も知られている。しかし、塗装の際に埃などが吸着しやすく、またコストが高くなるという問題があった。
【0005】
特許文献１には、樹脂自体を改質する技術として、熱可塑性樹脂に微粒子を分散させる方法が提案されている。しかし、艶消し性は得られるものの、機械的強度が低下するという問題があった。
【0006】
特許文献２には、樹脂に微粒子を分散した材料を表面層とし、これを基材と一体成形する方法が提案されている。しかし、追加の設備、例えば、押出成形であれば多層押出設備、射出成形であれば２色成形機や２色金型が必要となり、コストの上昇につながるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開昭６３－１３７９１１号公報
【特許文献2】特開平３－５８８４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、平滑な金型を使用しても、耐衝撃性を損なうことなく、艶消しに優れる成形品を作製できるポリカーボネート樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂とアクリル系コアシェルエラストマーを添加することで、耐衝撃性を損なうことなく、艶消し性に優れた成形品を作製できるポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【0010】
すなわち、本発明は、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）０．５～４０質量部、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）０．１～２０質量部を含有し、組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上である、艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）０．５～４０質量部、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）０．１～２０質量部を含有し、組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上である、艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【0011】
オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）が、エチレングリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレングリシジル（メタ）アクリレート－ビニルアセテート共重合体、または、エチレングリシジル（メタ）アクリレート－メチルアクリレート共重合体であることが好ましい。
【0012】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）が、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、または、メチルメタアクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ）であることが好ましい。
【0013】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が４質量％以下、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合が２８質量％以下であることが好ましい。
【0014】
さらに、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計１００質量部に対し、さらにアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ）（Ｄ）を１～１５０質量部含有することが好ましい。
【0015】
また、本発明は、前記艶消し性ポリカーボネート樹脂組成物を含む艶消し成形品に関する。
【0016】
さらに、本発明は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角６０°で測定したグロスが５０％以下で、ＩＳＯ １７９－２に準拠して測定したノッチ付きシャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上である艶消し成形品に関する。
【発明の効果】
【0017】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いると、平滑な金型を使用しても、耐衝撃性を損なうことなく、艶消しに優れる成形品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）０．５～４０質量部、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）０．１～２０質量部を含有し、組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合が８０質量％以上であることを特徴とする。オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂とアクリル系コアシェルエラストマーを併用することで、ポリカーボネート樹脂本来の強度を損なわずに、艶消し外観を得ることを可能にする。
【0019】
＜（Ａ）ポリカーボネート樹脂＞
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表的なものとしては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、単独または２種類以上混合して使用される。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体である。代表的なものとしては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、単独または２種類以上混合して使用される。
【0020】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３、５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルなどを混合して使用してもよい。
【0021】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしては、フロログルシン（１，３，５－トリヒドロキシベンゼン）、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、２，４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－エタンおよび２，２－ビス－［４，４－（４，４’－ジヒドロキシジフェニル）－シクロヘキシル］－プロパンなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。
【0022】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１００００～１０００００であるが、好ましくは１５０００～３５０００、さらに好ましくは１７０００～２８０００である。粘度平均分子量は、ポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒などを必要に応じて使用し、調整することができる。
なお、本明細書において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
なお、本明細書において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
【0023】
＜（Ｂ）オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂＞
オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（単に共重合体樹脂（Ｂ）とも記載する）としては、オレフィンに由来する構成単位およびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂であれば特に限定されない。共重合体樹脂（Ｂ）は、単独または２種類以上混合して使用される。
オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（単に共重合体樹脂（Ｂ）とも記載する）としては、オレフィンに由来する構成単位およびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂であれば特に限定されない。共重合体樹脂（Ｂ）は、単独または２種類以上混合して使用される。
【0024】
なお、本明細書において、オレフィンに由来する構成単位とは、モノマーとしてオレフィンが使用されて形成される構成単位を意味する。他の構成単位についても特に断らない限り同様である。また、本明細書において、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位とは、モノマーとしてエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルが使用されて形成される構成単位を意味し、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位であって、エポキシ基を含有する構造であれば特に制限されない。
【0025】
オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、２－ブテン、シクロブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ブテン、シクロペンテン、１－ヘキセン、シクロヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセンなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。なかでもエチレンが好ましい。
【0026】
エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。なかでも、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の一方又は両方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの一方又は両方を意味する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の一方又は両方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの一方又は両方を意味する。
【0027】
エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルの炭素数は、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下であり、好ましくは６以上である。これにより、相溶化剤としての機能がより一層発揮され、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0028】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、オレフィンに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下、特に好ましくは９０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0029】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0030】
共重合体樹脂（Ｂ）は、オレフィンに由来する構成単位、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位以外の構成単位を有してもよい。該構成単位としては、例えば、エポキシ基を有さない（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位、アリル酸エステルに由来する構成単位、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンなどのビニル化合物に由来する構成単位などが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。
【0031】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、オレフィンに由来する構成単位およびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位の合計含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0032】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下、最も好ましくは０質量％である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0033】
共重合体樹脂（Ｂ）１００質量％中、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下、最も好ましくは２質量％以下、より最も好ましくは１質量％以下、更に最も好ましくは０質量％である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0034】
本明細書において、共重合体中の各構成単位の含有割合は、ＮＭＲにより測定される値である。
【0035】
共重合体樹脂（Ｂ）としては、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、エチレングリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレングリシジル（メタ）アクリレート－ビニルアセテート共重合体、エチレングリシジル（メタ）アクリレート－メチルアクリレート共重合体などが挙げられる。具体的な製品としては、住友化学株式会社製「Ｂｏｎｄｆａｓｔ－Ｅ」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート共重合体）、「Ｂｏｎｄｆａｓｔ－２Ｃ」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート共重合体）、「Ｂｏｎｄｆａｓｔ－２Ｂ」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート－ビニルアセテート共重合体）、「Ｂｏｎｄｆａｓｔ－７Ｂ」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート－ビニルアセテート共重合体）、「Ｂｏｎｄｆａｓｔ－７Ｌ」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート－メチルアクリレート共重合体）、「Ｂｏｎｄｆａｓｔ－７Ｍ」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート－メチルアクリレート共重合体）や、日油株式会社製「モディパーＡ４４００」（エチレングリシジル（メタ）アクリレート－スチレン－アクリロニトリル共重合体）などが挙げられる。なかでも、エチレングリシジルメタクリレート共重合体が好ましい。
【0036】
共重合体樹脂（Ｂ）は市販品を用いてもよく、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合して合成してもよい。重合方法は、例えば、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合により行うことができ、これらの重合方法を組み合わせた方法でもよい。
【0037】
共重合体樹脂（Ｂ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５～４０質量部であるが、１～４０質量部が好ましい。ＡＢＳ樹脂（Ｄ）を含まない場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５～２０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましく、２～８質量部がさらに好ましい。ＡＢＳ樹脂（Ｄ）を含む場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．５～２０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましく、４～１６質量部がさらに好ましい。添加量が０．５質量部未満では艶消し効果が充分に得られず、また４０質量部を超えると、外観が悪くなる傾向にある。
【0038】
＜（Ｃ）アクリル系コアシェルエラストマー＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらにアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）を含有することが好ましい。アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）は、単独または２種類以上混合して使用される。アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）とは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを必須成分とし、更に所望によってはスチレンなどの芳香族ビニル、ブタジエンなどの不飽和炭化水素、その他共重合可能な単量体から構成される重合体である。そのモルフォロジーは問わないが、ハードセグメントが連続層でソフトセグメントが分散層、あるいはその逆の層からなるコア－シェル型であっても良い。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらにアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）を含有することが好ましい。アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）は、単独または２種類以上混合して使用される。アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）とは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを必須成分とし、更に所望によってはスチレンなどの芳香族ビニル、ブタジエンなどの不飽和炭化水素、その他共重合可能な単量体から構成される重合体である。そのモルフォロジーは問わないが、ハードセグメントが連続層でソフトセグメントが分散層、あるいはその逆の層からなるコア－シェル型であっても良い。
【0039】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）としては、ゴム成分により形成されたコア層、（メタ）アクリル酸エステルを重合して形成されたシェル層を有することが好ましく、ゴム成分により形成されたコア層、該コア層の周囲に（メタ）アクリル酸エステルを重合して形成されたシェル層を有することが好ましい。
【0040】
ゴム成分としては、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムなどのポリブタジエン含有ゴムや、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴムや、ポリイソプレンゴム、ポリアルキルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、ブチルゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。なかでも、ポリブタジエン含有ゴムが好ましく、ポリブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムがより好ましい。
【0041】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔーブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の直鎖脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、あるいはシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環式脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類などが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。なかでも、メチルメタクリレートがより好ましい。
【0042】
（メタ）アクリル酸エステルの炭素数は、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下であり、好ましくは４以上である。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0043】
シェル層は、（メタ）アクリル酸エステルと共に芳香族ビニルを重合して形成されることも好ましい。芳香族ビニルとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－イソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、２，４－ジクロロスチレン、２－クロロ－４－メチルスチレン、２，６－ジクロロ－４－メチルスチレンなどが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。なかでも、スチレンが好ましい。
【0044】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）１００質量％中、ゴム成分の含有割合は、好ましくは８質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0045】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）１００質量％中、（メタ）アクリル酸エステル由来成分の含有割合は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは９２質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0046】
本明細書において、アクリル系コアシェルエラストマー中の各成分の含有割合は、ＮＭＲにより測定される値である。
【0047】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の具体例としては、例えば、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ）、メチルメタクリレート－アクリルゴム共重合体（ＭＡ）、メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）、メチルメタクリレート－アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート－アクリル・ブタジエンゴム－スチレン共重合体、メチルメタクリレート－（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）共重合体などが挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して使用される。なかでも、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ）が好ましい。
【0048】
好適には、コア－シェル型のＭＢＳ（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体）が使用できる。市販のものとしては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製「パラロイドＥＸＬ２６０３」、「パラロイドＥＸＬ２６７８」、「パラロイドＥＸＬ２３１４」、三菱ケミカル株式会社製「Ｅ－８７０Ａ」、「Ｅ－８６０Ａ」や、株式会社カネカ製「カネエースＭ７２２」、「カネエースＭ７３２」、「カネエースＭ７１１」などのコア－シェル型グラフト共重合体が挙げられる。
【0049】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）は市販品を用いてもよく、（メタ）アクリル酸エステルを重合、例えば、ゴム成分に（メタ）アクリル酸エステルをグラフト重合して合成してもよい。重合方法は、例えば、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合により行うことができ、これらの重合方法を組み合わせた方法でもよい。
【0050】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部であるが、０．１～１０質量部が好ましく、２～８質量部がより好ましい。添加量が０．１質量部未満では艶消し効果が充分に得られず、また１０質量部を超えると、熱安定性が悪くなるので好ましくない。
【0051】
ポリカーボネート樹脂組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。ここで、段落［００５２］に記載されているように、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の一部に代えて、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）（Ｄ）を使用する場合には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）（Ｄ）の合計含有量とする。
【0052】
本発明の樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の一部に代えて、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）（Ｄ）を本発明の効果を発揮する範囲において、使用することもできる。（Ｄ）成分を含有させることで、溶融粘度が低下し、ポリカーボネート樹脂単体では成形が難しい複雑な形状の成形品や大型成形品にも適用可能となる。当該共重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであってもよい。また、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。なかでも、艶消し効果が高いという点で、乳化重合して得られたものが好ましい。市販品としては、クララスチックＳＸＨ３３０（商品名）（日本Ａ＆Ｌ（株）製ＡＢＳ樹脂、ブタジエンゴム成分約１８質量％、乳化重合品）などがある。また、塊重合して得られたものも使用することが出来る。市販品としては、サンタックＡＴ－０５（商品名）日本Ａ＆Ｌ（株）製ＡＢＳ樹脂)、塊状重合品）などがある。
【0053】
ＡＢＳ樹脂（Ｄ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計１００質量部に対し、１～１５０質量部が好ましく、５～８０質量部がより好ましく、１０～７０質量部がさらに好ましくは、４０～６０質量部が特に好ましい。また、ＡＢＳ樹脂（Ｄ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対しては、１～１００質量部が好ましく、５０～１００質量部がより好ましい。
【0054】
ＡＢＳ樹脂（Ｄ）は、乳化重合のものと塊状重合のものを混合して使用することができる。両者を混合して使用することにより、樹脂組成物の流動性が向上する。両者の混合割合は、乳化重合ＡＢＳ樹脂と塊状重合ＡＢＳ樹脂の合計１００質量部中、乳化重合ＡＢＳ樹脂が２０～７０質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
【0055】
ポリカーボネート樹脂組成物１００質量％中、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）、ＡＢＳ樹脂（Ｄ）の合計含有割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0056】
ＡＢＳ樹脂（Ｄ）の有無にかかわらず、ポリカーボネート樹脂組成物１００質量％中、共重合体樹脂（Ｂ）およびアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）の合計含有割合は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上である。一方、上限は限定されないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0057】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、公知の各種添加剤、ポリマーなどを添加することができる。例えば、長期間、光に暴露された際の樹脂成形品の変色を抑制するためにヒンダードアミン系の耐光安定剤を、鮮やかな色調を得るためにベンゾオキサゾール系の蛍光増白剤を添加してもよい。さらに、これらを併用して添加してもよい。
【0058】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えばフェノール系またはリン系熱安定剤［２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（１－メチルシクロヘキシル）－４，６－ジメチルフェノール、４，４′－チオビス－（６－ｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２－メチレンビス－（４－エチル－６－ｔ－メチルフェノール）、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、４，４′－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス－（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）など］、滑剤［パラフィンワックス、ｎ－ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレートなど］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類など］、流動性改良剤、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィンなど］を必要に応じて添加することができる。
【0059】
より優れた耐衝撃性が得られるという理由から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する炭酸カルシウムの含有量は、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、更に好ましくは０質量部である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0060】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法としては特に制限はない。例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、共重合体樹脂（Ｂ）、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）を計量し、タンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサーなどにより一括混合した後、混合物を通常の単軸押出機または二軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット化させる方法、あるいは、個々の成分を一部または全てを別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し、溶融混合する方法、さらには、アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）とポリカーボネート樹脂（Ａ）および／または共重合体樹脂（Ｂ）とを高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化し、マスターバッチとした後、当該マスターバッチとポリカーボネート樹脂（Ａ）および／または共重合体樹脂（Ｂ）を所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機へ投入する位置、押出温度、スクリュー回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。
【0061】
ポリカーボネート樹脂組成物から成形品を製造する方法にも特に制限はなく、例えば、前記マスターバッチとポリカーボネート樹脂（Ａ）および／または共重合体樹脂（Ｂ）を、所望の比率により乾式混合後、射出成形装置やシート押出機装置に直接投入して成形品とする方法を挙げることができる。
【0062】
また、本発明の艶消し成形品は、前記ポリカーボネート樹脂組成物から得られることを特徴とする。該成形品は、高い艶消し性を有している。
【0063】
さらに、本発明の艶消し成形品は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角６０°で測定したグロスが５０％以下で、ＩＳＯ １７９－２に準拠して測定したノッチ付きシャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上であることを特徴とする。グロス値は、３０％以下が好ましく、シャルピー衝撃強度は、４０ｋＪ／ｍ２以上が好ましい。
【0064】
＜用途＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品は、鏡面反射によりその機能を損なう部材や、意匠性として艶消しを要求される電気・電子製品の筐体、ゲーム・アミューズメント関連機器の外装、パーテーションなどの建築分野、家具の内外装に好適に用いることができる。また、安全性の面から艶消し性を要求される車内内装部材、例えば自動車のダッシュボード、ドアミラー、自動運転用計測器の筐体やカメラカバーにも好適に用いることができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品は、鏡面反射によりその機能を損なう部材や、意匠性として艶消しを要求される電気・電子製品の筐体、ゲーム・アミューズメント関連機器の外装、パーテーションなどの建築分野、家具の内外装に好適に用いることができる。また、安全性の面から艶消し性を要求される車内内装部材、例えば自動車のダッシュボード、ドアミラー、自動運転用計測器の筐体やカメラカバーにも好適に用いることができる。
【実施例0065】
以下に、本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、実施例中の「％」、「部」はそれぞれ質量基準に基づく。
【0066】
実施例で使用した原材料は以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）
ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂（住化ポリカーボネート（株）製ＳＤポリカ２００－２０、粘度平均分子量１８８００）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）
ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂（住化ポリカーボネート（株）製ＳＤポリカ２００－２０、粘度平均分子量１８８００）
【0067】
オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）
エチレングリシジルメタクリレート共重合体（Ｂ－１）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ Ｅ（エチレングリシジルメタクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８８質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：１２質量％））
エチレングリシジルメタクリレート共重合体（Ｂ－２）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ２Ｃ（エチレングリシジルメタクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：９４質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：６質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合:０質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートビニルアセテート共重合体（Ｂ－３）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ２Ｂ（エチレングリシジルメタクリレート－ビニルアセテート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８３質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：１２質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合：５質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートビニルアセテート共重合体（Ｂ－４）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ７Ｂ（エチレングリシジルメタクリレート－ビニルアセテート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８３質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：１２質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合：５質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートメチルアクリレート共重合体（Ｂ－５）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ７Ｌ（エチレングリシジルメタクリレート－メチルアクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：７０質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：３質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：２７質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合:０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートメチルアクリレート共重合体（Ｂ－６）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ７Ｍ（エチレングリシジルメタクリレート－メチルアクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：６７質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：６質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：２７質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合:０質量％）
エチレングリシジルメタクリレート共重合体（Ｂ－１）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ Ｅ（エチレングリシジルメタクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８８質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：１２質量％））
エチレングリシジルメタクリレート共重合体（Ｂ－２）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ２Ｃ（エチレングリシジルメタクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：９４質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：６質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合:０質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートビニルアセテート共重合体（Ｂ－３）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ２Ｂ（エチレングリシジルメタクリレート－ビニルアセテート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８３質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：１２質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合：５質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートビニルアセテート共重合体（Ｂ－４）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ７Ｂ（エチレングリシジルメタクリレート－ビニルアセテート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：８３質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：１２質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合：５質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートメチルアクリレート共重合体（Ｂ－５）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ７Ｌ（エチレングリシジルメタクリレート－メチルアクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：７０質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：３質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：２７質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合:０質量％）
エチレングリシジルメタクリレートメチルアクリレート共重合体（Ｂ－６）：（住友化学（株）製 Ｂｏｎｄｆａｓｔ ７Ｍ（エチレングリシジルメタクリレート－メチルアクリレート共重合体、エチレンに由来する構成単位の含有割合：６７質量％、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合：６質量％、メチルアクリレートに由来する構成単位の含有割合：２７質量％、ビニルアセテートに由来する構成単位の含有割合:０質量％）
【0068】
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ－１）：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製ＥＸＬ－２６７８（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂、コア：ポリブタジエン、シェル：スチレンおよびメチルメタクリレート）、ブタジエン成分（ゴム成分）の含有割合：５０質量％）
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ－２）：株式会社カネカ製Ｍ－７１１（メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ樹脂、コア：ポリブタジエン、シェル：メチルメタクリレート））
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ－１）：ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製ＥＸＬ－２６７８（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂、コア：ポリブタジエン、シェル：スチレンおよびメチルメタクリレート）、ブタジエン成分（ゴム成分）の含有割合：５０質量％）
アクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ－２）：株式会社カネカ製Ｍ－７１１（メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ樹脂、コア：ポリブタジエン、シェル：メチルメタクリレート））
【0069】
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（Ｄ）
ＡＢＳ樹脂（Ｄ－１）：日本エイアンドエル社製クララスチック ＳＸＨ－３３０、乳化重合品
ＡＢＳ樹脂（Ｄ－２）：日本エイアンドエル社製サンタック ＡＴ－０５、塊状重合品
ＡＢＳ樹脂（Ｄ－１）：日本エイアンドエル社製クララスチック ＳＸＨ－３３０、乳化重合品
ＡＢＳ樹脂（Ｄ－２）：日本エイアンドエル社製サンタック ＡＴ－０５、塊状重合品
【0070】
実施例１～１６および比較例１～４
表１～４に示す配合比率にて、各成分をタンブラーで乾湿混合後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２８０℃（（Ｄ）成分を含む場合は２６０℃）にて溶融混練し、実施例１～１６および比較例１～４のポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて、以下の各種評価を行った。評価結果を表１～４に示す。
表１～４に示す配合比率にて、各成分をタンブラーで乾湿混合後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用いて、溶融温度２８０℃（（Ｄ）成分を含む場合は２６０℃）にて溶融混練し、実施例１～１６および比較例１～４のポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用いて、以下の各種評価を行った。評価結果を表１～４に示す。
【0071】
＜グロス＞
実施例１～１６および比較例１～４で作製した樹脂組成物のペレットを１２０℃（Ｄ成分を含む場合は１００℃）で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度３００℃（Ｄ成分を含む場合は２６０℃）、金型温度８０℃で、平板試験片（８０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの厚み）を作製した。得られた試験片を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角６０°におけるグロスを測定した。５０％以下を合格とした。
実施例１～１６および比較例１～４で作製した樹脂組成物のペレットを１２０℃（Ｄ成分を含む場合は１００℃）で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度３００℃（Ｄ成分を含む場合は２６０℃）、金型温度８０℃で、平板試験片（８０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの厚み）を作製した。得られた試験片を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して、測定角６０°におけるグロスを測定した。５０％以下を合格とした。
【0072】
＜外観＞
上記成形品の外観を目視で確認し、層間剥離、シルバー、ジェッティング、フローマークなどの外観不良がある場合を×、外観不良がない場合を○とした。
上記成形品の外観を目視で確認し、層間剥離、シルバー、ジェッティング、フローマークなどの外観不良がある場合を×、外観不良がない場合を○とした。
【0073】
＜衝撃強度＞
実施例１～１６および比較例１～４で作製した樹脂組成物のペレットを１２０℃（Ｄ成分を含む場合は１００℃）で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度２８０℃（Ｄ成分を含む場合は２６０℃）、金型温度８０℃で、ＩＳＯ試験法に準じた試験片を作製した。得られた試験片を用いてＩＳＯ １７９－２に準拠して、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。ノッチ付きシャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上を合格とした。
実施例１～１６および比較例１～４で作製した樹脂組成物のペレットを１２０℃（Ｄ成分を含む場合は１００℃）で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度２８０℃（Ｄ成分を含む場合は２６０℃）、金型温度８０℃で、ＩＳＯ試験法に準じた試験片を作製した。得られた試験片を用いてＩＳＯ １７９－２に準拠して、ノッチ付きシャルピー衝撃強度を測定した。ノッチ付きシャルピー衝撃強度が３０ｋＪ／ｍ２以上を合格とした。
【0074】
＜熱安定性＞
実施例１～１６および比較例１～４で作製した樹脂組成物のペレットを１２０℃（Ｄ成分を含む場合は１００℃）で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度３００℃（Ｄ成分を含む場合は２６０℃）の条件にて１０分間滞留前後の平板試験片（縦８０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作製後、分光測色計（村上色彩研究所社製ＣＭＳ－３５ＳＰ）により、ＹＩの変化（ΔＹＩ）を測定した。ΔＹＩとは、滞留前後の黄味の程度の差を表し、ΔＹＩが小さい程、変色は小さく熱安定性に優れている。ΔＹＩは２．０未満を合格とした。
実施例１～１６および比較例１～４で作製した樹脂組成物のペレットを１２０℃（Ｄ成分を含む場合は１００℃）で４時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用い、成形温度３００℃（Ｄ成分を含む場合は２６０℃）の条件にて１０分間滞留前後の平板試験片（縦８０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作製後、分光測色計（村上色彩研究所社製ＣＭＳ－３５ＳＰ）により、ＹＩの変化（ΔＹＩ）を測定した。ΔＹＩとは、滞留前後の黄味の程度の差を表し、ΔＹＩが小さい程、変色は小さく熱安定性に優れている。ΔＹＩは２．０未満を合格とした。
【0075】
＜流動性＞
実施例１１～１３、１６で作製した樹脂組成物のペレットを１００℃で４時間以上乾燥した後、キャピラリーレオメータ（ＮＥＴＺＳＣＨ社製Ｒｏｓｎａｄ ＲＨ－７）を用いて、炉内の温度を２６０℃、せん断速度を１０００ｓ－１の条件で溶融粘度を測定した。
実施例１１～１３、１６で作製した樹脂組成物のペレットを１００℃で４時間以上乾燥した後、キャピラリーレオメータ（ＮＥＴＺＳＣＨ社製Ｒｏｓｎａｄ ＲＨ－７）を用いて、炉内の温度を２６０℃、せん断速度を１０００ｓ－１の条件で溶融粘度を測定した。
【0076】
＜スパイラル長＞
実施例１２、１４、１５で作製した樹脂組成物のペレットを１００℃で４時間以上乾燥した後、射出成型機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用いて設定温度２５０℃、射出圧力１６０MPa、金型温度５０℃の条件下で厚さ１ｍｍの樹脂の流動長を測定した。
実施例１２、１４、１５で作製した樹脂組成物のペレットを１００℃で４時間以上乾燥した後、射出成型機（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ｂ）を用いて設定温度２５０℃、射出圧力１６０MPa、金型温度５０℃の条件下で厚さ１ｍｍの樹脂の流動長を測定した。
【0077】
【表1】
【0078】
【表2】
【0079】
【表3】
【0080】
【表4】
【0081】
表１～４の評価結果から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、オレフィンおよびエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む共重合体樹脂（Ｂ）とアクリル系コアシェルエラストマー（Ｃ）を特定量配合すると、グロス値が低く、衝撃強度の高い成形品が得られることが分かる。また、表４の評価結果から、ＡＢＳ樹脂を併用すると、グロス値を維持したうえで、流動性が向上することが分かる。また、乳化重合ＡＢＳ樹脂と塊状重合ＡＢＳ樹脂を併用すると他の特性を維持したうえで、流動性をさらに向上することが分かる。