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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022159007
(43)【公開日】2022-10-17
(54)【発明の名称】プロピレン系ブロック共重合体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 293/00 20060101AFI20221006BHJP
【ＦＩ】
C08F293/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022040605
(22)【出願日】2022-03-15
(31)【優先権主張番号】P 2021060011
(32)【優先日】2021-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】加藤 喬
(72)【発明者】
【氏名】板倉 啓太
(72)【発明者】
【氏名】古田 貴憲
【テーマコード（参考）】
4J026
【Ｆターム（参考）】
4J026HA04
4J026HA27
4J026HA35
4J026HA38
4J026HB03
4J026HB04
4J026HB20
4J026HB35
4J026HB38
4J026HB42
4J026HB43
4J026HB45
4J026HC03
4J026HC04
4J026HC20
4J026HC25
4J026HC35
4J026HC38
4J026HC43
4J026HC44
4J026HE03
(57)【要約】
【課題】外観および耐衝撃性に優れた成形体を得ることのできるプロピレン系ブロック共重合体の製造方法を提供すること。
【解決手段】プロピレン系重合体成分１を製造する工程、成分１の存在下でプロピレン系共重合体成分２Ａを製造する工程、および成分１および２Ａの存在下でプロピレン系共重合体成分２Ｂを製造する工程をこの順序で含み、下記（i）～（vi）を満たす、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
（i）成分２Ａまたは２Ｂの一方が、エチレン含量が４０～８０ｍｏｌ％、極限粘度が１．５～４．０ｄｌ／ｇである。
（ii）成分２Ａまたは２Ｂの他方が、エチレン含量が３０～５０ｍｏｌ％、極限粘度が５．０～１０ｄｌ／ｇである。
（iii）成分２Ａの、成分２Ｂに対する質量比が１０／１～１／１である。
（iv）成分１の、成分２Ａおよび成分２Ｂに対する質量比が１０／１～１／１である。
（v）ブロック共重合体のＭＦＲが１～５００ｇ／１０分である。
（vi）ブロック共重合体の融点が１５５～１７０℃である。
【選択図】なし
【解決手段】プロピレン系重合体成分１を製造する工程、成分１の存在下でプロピレン系共重合体成分２Ａを製造する工程、および成分１および２Ａの存在下でプロピレン系共重合体成分２Ｂを製造する工程をこの順序で含み、下記（i）～（vi）を満たす、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
（i）成分２Ａまたは２Ｂの一方が、エチレン含量が４０～８０ｍｏｌ％、極限粘度が１．５～４．０ｄｌ／ｇである。
（ii）成分２Ａまたは２Ｂの他方が、エチレン含量が３０～５０ｍｏｌ％、極限粘度が５．０～１０ｄｌ／ｇである。
（iii）成分２Ａの、成分２Ｂに対する質量比が１０／１～１／１である。
（iv）成分１の、成分２Ａおよび成分２Ｂに対する質量比が１０／１～１／１である。
（v）ブロック共重合体のＭＦＲが１～５００ｇ／１０分である。
（vi）ブロック共重合体の融点が１５５～１７０℃である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレン系重合体成分（１）を製造する工程（１）、
前記プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程（２Ａ）、および
前記プロピレン系重合体成分（１）およびプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程（２Ｂ）
をこの順序で含み、下記要件（i）～（vi）を満たす、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（i）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の一方が、エチレン由来の構成単位の含有量が４０～８０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が１．５～４．０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（ii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の他方が、エチレン由来の構成単位の含有量が３０～５０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が５．０～１０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（iii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（iv）：プロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（v）：プロピレン系ブロック共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～５００ｇ／１０分である。
要件（vi）：示差走査熱量測定計により測定されるプロピレン系ブロック共重合体の融点が１５５～１７０℃である。
前記プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程（２Ａ）、および
前記プロピレン系重合体成分（１）およびプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程（２Ｂ）
をこの順序で含み、下記要件（i）～（vi）を満たす、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（i）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の一方が、エチレン由来の構成単位の含有量が４０～８０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が１．５～４．０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（ii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の他方が、エチレン由来の構成単位の含有量が３０～５０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が５．０～１０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（iii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（iv）：プロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（v）：プロピレン系ブロック共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～５００ｇ／１０分である。
要件（vi）：示差走査熱量測定計により測定されるプロピレン系ブロック共重合体の融点が１５５～１７０℃である。
【請求項2】
さらに以下の要件（vii）～（viii）を満たす請求項１に記載のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（vii）：プロピレン系重合体成分（１）の13Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６.０～９９.９％である。
要件（viii）：プロピレン系重合体成分（１）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５０～１０００ｇ／１０分である。
要件（vii）：プロピレン系重合体成分（１）の13Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６.０～９９.９％である。
要件（viii）：プロピレン系重合体成分（１）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５０～１０００ｇ／１０分である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
プロピレン系重合体は、剛性、耐熱性に優れた材料として広い用途を有している。プロピレン系重合体の中でも多段重合法によってプロピレンと他のオレフィン（エチレン等）との非結晶性共重合体成分が導入されたプロピレン系ブロック共重合体は、上述の特性に加えて耐衝撃性にも優れている。このためプロピレン系ブロック共重合体は、たとえばバンパー、インストルメンタルパネル（ダッシュボード）、ドアトリム、ピラーなどの自動車部品の材料として広く利用されている。
【0003】
たとえば、特許文献１には、成形体にした場合の剛性と耐衝撃性、および低温耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン系ブロック共重合体を提供することを目的として、所定の要件を満たすように。第一工程においてプロピレン系重合体成分（１）を製造し、第二工程において該成分（１）の存在下にプロピレン系共重合体成分（２）を製造し、第三工程において該成分（１）および該成分（２）の存在下にエチレン系共重合体成分（３）を製造して得られた、所定の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２００８／０７２７９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、従来のプロピレン系ブロック共重合体には、外観および耐衝撃性に優れた成形体の形成の点でさらなる改善の余地があった。
本発明は、外観および耐衝撃性に優れた成形体を得ることのできるプロピレン系ブロック共重合体の製造方法を提供することを目的としている。
本発明は、外観および耐衝撃性に優れた成形体を得ることのできるプロピレン系ブロック共重合体の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは前記課題を解決すべく検討した結果、以下に記載のプロピレン系ブロック共重合体により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、たとえば以下の［１］、[２]に関する。
本発明は、たとえば以下の［１］、[２]に関する。
【0007】
［１］
プロピレン系重合体成分（１）を製造する工程（１）、
前記プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程（２Ａ）、および
前記プロピレン系重合体成分（１）およびプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程（２Ｂ）
をこの順序で含み、下記要件（i）～（vi）を満たす、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（i）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の一方が、エチレン由来の構成単位の含有量が４０～８０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が１．５～４．０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（ii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の他方が、エチレン由来の構成単位の含有量が３０～５０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が５．０～１０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（iii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（iv）：プロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（v）：プロピレン系ブロック共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～５００ｇ／１０分である。
要件（vi）：示差走査熱量測定計により測定されるプロピレン系ブロック共重合体の融点が１５５～１７０℃である。
プロピレン系重合体成分（１）を製造する工程（１）、
前記プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程（２Ａ）、および
前記プロピレン系重合体成分（１）およびプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程（２Ｂ）
をこの順序で含み、下記要件（i）～（vi）を満たす、プロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（i）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の一方が、エチレン由来の構成単位の含有量が４０～８０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が１．５～４．０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（ii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の他方が、エチレン由来の構成単位の含有量が３０～５０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が５．０～１０ｄｌ／ｇである成分である。
要件（iii）：プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（iv）：プロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比が１０／１～１／１である。
要件（v）：プロピレン系ブロック共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～５００ｇ／１０分である。
要件（vi）：示差走査熱量測定計により測定されるプロピレン系ブロック共重合体の融点が１５５～１７０℃である。
【0008】
［２］
さらに以下の要件（vii）～（viii）を満たす前記［１］のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（vii）：プロピレン系重合体成分（１）の13Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６.０～９９.９％である。
要件（viii）：プロピレン系重合体成分（１）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５０～１０００ｇ／１０分である。
さらに以下の要件（vii）～（viii）を満たす前記［１］のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法。
要件（vii）：プロピレン系重合体成分（１）の13Ｃ－ＮＭＲで測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６.０～９９.９％である。
要件（viii）：プロピレン系重合体成分（１）のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５０～１０００ｇ／１０分である。
【発明の効果】
【0009】
本発明の製造方法によれば、外観および耐衝撃性に優れた成形体を得ることのできるプロピレン系ブロック共重合体を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［プロピレン系ブロック共重合体の製造方法］
本発明のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法は、プロピレン系重合体成分（１）を製造する工程（１）、前記プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程（２Ａ）、および前記プロピレン系重合体成分（１）およびプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程（２Ｂ）をこの順序で含み、以下に説明する要件（i）～（vi）を満たすことを特徴としている。
［プロピレン系ブロック共重合体の製造方法］
本発明のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法は、プロピレン系重合体成分（１）を製造する工程（１）、前記プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程（２Ａ）、および前記プロピレン系重合体成分（１）およびプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程（２Ｂ）をこの順序で含み、以下に説明する要件（i）～（vi）を満たすことを特徴としている。
【0011】
（要件（i））
要件（i）は、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の一方が、エチレン由来の構成単位の含有量（以下「エチレン含量」とも記載する。各共重合体成分中の構成単位の全量を１００ｍｏｌ％とする。）が４０～８０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が１．５～４．０ｄｌ／ｇである成分である、というものである。
エチレン含量は、好ましくは４５～７０ｍｏｌ％であり、より好ましくは５０～６０ｍｏｌ％である。
また、極限粘度［η］は、好ましくは２．０～４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２．０～３．５ｄｌ／ｇである。
要件（i）は、２つのプロピレン系共重合体成分のうち、好ましくはプロピレン系共重合体成分（２Ａ）が満たす。
要件（i）は、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の一方が、エチレン由来の構成単位の含有量（以下「エチレン含量」とも記載する。各共重合体成分中の構成単位の全量を１００ｍｏｌ％とする。）が４０～８０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が１．５～４．０ｄｌ／ｇである成分である、というものである。
エチレン含量は、好ましくは４５～７０ｍｏｌ％であり、より好ましくは５０～６０ｍｏｌ％である。
また、極限粘度［η］は、好ましくは２．０～４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２．０～３．５ｄｌ／ｇである。
要件（i）は、２つのプロピレン系共重合体成分のうち、好ましくはプロピレン系共重合体成分（２Ａ）が満たす。
【0012】
（要件（ii））
要件（ii）は、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の他方が、エチレン含量が３０～５０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が５．０～１０ｄｌ／ｇである成分である、というものである。
エチレン含量は、好ましくは３５～５０ｍｏｌ％であり、より好ましくは３５～４８ｍｏｌ％である。
また、極限粘度［η］は、好ましくは６．０～１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは７．０～１０ｄｌ／ｇである。
要件（ii）は、２つのプロピレン系共重合体成分のうち、好ましくはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）が満たす。
要件（ii）は、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）またはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の他方が、エチレン含量が３０～５０ｍｏｌ％であり、１３５℃テトラリン中で測定される極限粘度［η］が５．０～１０ｄｌ／ｇである成分である、というものである。
エチレン含量は、好ましくは３５～５０ｍｏｌ％であり、より好ましくは３５～４８ｍｏｌ％である。
また、極限粘度［η］は、好ましくは６．０～１０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは７．０～１０ｄｌ／ｇである。
要件（ii）は、２つのプロピレン系共重合体成分のうち、好ましくはプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）が満たす。
【0013】
（要件（iii））
要件（iii）は、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比（すなわち、成分（２Ａ）の質量／成分（２Ｂ）の質量。以下「質量比（iii）」とも記載する。）が１０／１～１／１である、というものである。
質量比（iii）は８／１～２／１であり、より好ましくは６／１～２／１である。
質量比（iii）が上記上限値を上回ると剛性と耐衝撃性のバランスが劣るおそれがあり、上記下限値を下回ると流動性が低くなり成形不良になるおそれがある。
要件（iii）は、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比（すなわち、成分（２Ａ）の質量／成分（２Ｂ）の質量。以下「質量比（iii）」とも記載する。）が１０／１～１／１である、というものである。
質量比（iii）は８／１～２／１であり、より好ましくは６／１～２／１である。
質量比（iii）が上記上限値を上回ると剛性と耐衝撃性のバランスが劣るおそれがあり、上記下限値を下回ると流動性が低くなり成形不良になるおそれがある。
【0014】
（要件（iv））
要件（iv）は、プロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比（すなわち、成分（１）の質量／成分（２Ａ）および成分（２Ｂ）の合計の質量。以下「質量比（iv）」とも記載する。）が１０／１～１／１である、というものである。
質量比（iv）は、好ましくは８／１～１／１であり、より好ましくは６／１～２／１である。
質量比（iv）が上記上限値を上回ると衝撃性が低くなるおそれがあり、上記下限値を下回ると流動性が低くなり成形不良になるおそれがある。
要件（iv）は、プロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）に対する質量比（すなわち、成分（１）の質量／成分（２Ａ）および成分（２Ｂ）の合計の質量。以下「質量比（iv）」とも記載する。）が１０／１～１／１である、というものである。
質量比（iv）は、好ましくは８／１～１／１であり、より好ましくは６／１～２／１である。
質量比（iv）が上記上限値を上回ると衝撃性が低くなるおそれがあり、上記下限値を下回ると流動性が低くなり成形不良になるおそれがある。
【0015】
（要件（v））
要件（v）は、プロピレン系ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～５００ｇ／１０分である、というものである。ＭＦＲは、好ましくは１０～３００ｇ／１０分であり、より好ましくは１０～１５０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系ブロック共重合体を含む材料を射出成形した際にショートショットが生じることがある。またＭＦＲが上記範囲を上回ると、プロピレン系ブロック共重合体を含む材料を射出成形した際にバリが生じることがある。
要件（v）は、プロピレン系ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～５００ｇ／１０分である、というものである。ＭＦＲは、好ましくは１０～３００ｇ／１０分であり、より好ましくは１０～１５０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが上記範囲を下回ると、プロピレン系ブロック共重合体を含む材料を射出成形した際にショートショットが生じることがある。またＭＦＲが上記範囲を上回ると、プロピレン系ブロック共重合体を含む材料を射出成形した際にバリが生じることがある。
【0016】
（要件（vi））
要件（vi）は、示差走査熱量測定計（ＤＳＣ）により測定されるプロピレン系ブロック共重合体の融解温度が１５５～１７０℃である、というものである。測定条件の詳細は以下のとおりである。
具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量測定計（ＤＳＣ）を用いて、下記条件下で測定を行い、第３stepにおける吸熱ピークの頂点における温度を融点と定義する。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点における温度を融点と定義する。
本発明のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法は、好ましくは以下の要件（vii）を満たす。
要件（vi）は、示差走査熱量測定計（ＤＳＣ）により測定されるプロピレン系ブロック共重合体の融解温度が１５５～１７０℃である、というものである。測定条件の詳細は以下のとおりである。
具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量測定計（ＤＳＣ）を用いて、下記条件下で測定を行い、第３stepにおける吸熱ピークの頂点における温度を融点と定義する。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点における温度を融点と定義する。
本発明のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法は、好ましくは以下の要件（vii）を満たす。
【0017】
（要件（vii））
要件（vii）は、プロピレン系重合体成分（１）の13Ｃ－ＮＭＲにより測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６.０～９９.９％である、というものである。測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、好ましくは９７.０～９９.９％である。
要件（vii）が満たされるとホモＰＰ部の立体規則性が高いことから結晶化の際に結晶化度が高くなるので、得られるプロピレン系ブロック共重合体は高剛性となる。
本発明のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法は、好ましくは以下の要件（viii）を満たす。
要件（vii）は、プロピレン系重合体成分（１）の13Ｃ－ＮＭＲにより測定されるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９６.０～９９.９％である、というものである。測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、好ましくは９７.０～９９.９％である。
要件（vii）が満たされるとホモＰＰ部の立体規則性が高いことから結晶化の際に結晶化度が高くなるので、得られるプロピレン系ブロック共重合体は高剛性となる。
本発明のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法は、好ましくは以下の要件（viii）を満たす。
【0018】
（要件（viii））
要件（viii）は、プロピレン系重合体成分（１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が５０～１０００ｇ／１０分である、というものである。このＭＦＲは、好ましくは８０～８００ｇ／１０分、より好ましくは１００～５００ｇ／１０分である。
要件（viii）が満たされると、得られるプロピレン系ブロック共重合体は、射出成型する際に流動性に優れる。
要件（viii）は、プロピレン系重合体成分（１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が５０～１０００ｇ／１０分である、というものである。このＭＦＲは、好ましくは８０～８００ｇ／１０分、より好ましくは１００～５００ｇ／１０分である。
要件（viii）が満たされると、得られるプロピレン系ブロック共重合体は、射出成型する際に流動性に優れる。
【0019】
（測定条件）
雰囲気：窒素ガス雰囲気
サンプル量：５ｍｇ
サンプル形状：プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
第１step：３０℃より速度１０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持する。
第２step：１０℃／分で６０℃まで降温する。
第３step：１０℃／分で２４０℃まで昇温する。
雰囲気：窒素ガス雰囲気
サンプル量：５ｍｇ
サンプル形状：プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
第１step：３０℃より速度１０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持する。
第２step：１０℃／分で６０℃まで降温する。
第３step：１０℃／分で２４０℃まで昇温する。
【0020】
前記融点は、好ましくは１６０～１７０℃である。
融点が上記範囲を下回ると、プロピレン系ブロック共重合体を用いて形成される成形体の耐熱性が劣る場合がある。
融点が上記範囲を下回ると、プロピレン系ブロック共重合体を用いて形成される成形体の耐熱性が劣る場合がある。
【0021】
＜工程（１）、（２Ａ）および（２Ｂ）＞
上述した工程（１）、（２Ａ）および（２Ｂ）では、通常は、メタロセン化合物含有触媒存在下、またはチーグラーナッタ触媒存在下で、好ましくはチーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンの単独重合、またはプロピレンおよびエチレンの共重合が実施される。
チーグラーナッタ触媒存在下で重合を行うと、分子量分布が広く成形性が良好なプロピレン系ブロック共重合体が得られ易い。
上述した工程（１）、（２Ａ）および（２Ｂ）では、通常は、メタロセン化合物含有触媒存在下、またはチーグラーナッタ触媒存在下で、好ましくはチーグラーナッタ触媒存在下で、プロピレンの単独重合、またはプロピレンおよびエチレンの共重合が実施される。
チーグラーナッタ触媒存在下で重合を行うと、分子量分布が広く成形性が良好なプロピレン系ブロック共重合体が得られ易い。
【0022】
（メタロセン化合物含有触媒）
前記メタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒を挙げることができ、好ましくはアイソタクチック等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、国際公開第０１／２７１２４号に例示されている架橋性メタロセン化合物、国際公開第２０１０／７４００１号の［００６８］～［００７６］に記載のメタロセン化合物などが好ましい。また、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体としては、国際公開第０１／２７１２４号、特開平１１－３１５１０９号公報等に開示された化合物を制限無く使用することができる。
前記メタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒を挙げることができ、好ましくはアイソタクチック等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、国際公開第０１／２７１２４号に例示されている架橋性メタロセン化合物、国際公開第２０１０／７４００１号の［００６８］～［００７６］に記載のメタロセン化合物などが好ましい。また、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体としては、国際公開第０１／２７１２４号、特開平１１－３１５１０９号公報等に開示された化合物を制限無く使用することができる。
【0023】
（チーグラーナッタ触媒）
プロピレン系ブロック共重合体は、高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができ、この触媒成分は公知の方法、たとえば国際公開第２０１０／７４００１号の［００７８］～［００９４］に記載の方法で製造することができる。
プロピレン系ブロック共重合体は、高立体規則性チーグラーナッタ触媒を用いることにより製造することができる。前記高立体規則性チーグラーナッタ触媒としては、公知の種々の触媒が使用できる。たとえば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｂ）有機金属化合物触媒成分と、（ｃ）シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基およびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する有機ケイ素化合物触媒成分とからなる触媒を用いることができ、この触媒成分は公知の方法、たとえば国際公開第２０１０／７４００１号の［００７８］～［００９４］に記載の方法で製造することができる。
【0024】
上記のような固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）からなる触媒を用いてプロピレンの重合を行うに際して、予め予備重合を行うこともできる。予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）、有機金属化合物触媒成分（ｂ）、および必要に応じて有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
【0025】
予備重合するオレフィンとしては、炭素数２～８のα－オレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテンなどの直鎖状のオレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセンなどの分岐構造を有するオレフィン等を用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【0026】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１～１０００ｇ程度、好ましくは０．３～５００ｇ程度の重合体が生成するように行うことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高い濃度で触媒を用いることができる。
【0027】
本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ａ）（または予備重合触媒）を重合容積１Ｌ当りチタン原子に換算して約０．０００１～５０ミリモル、好ましくは約０．００１～１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｂ）は、金属原子の量に換算して、重合系中のチタン原子１モルに対して約１～２０００モル、好ましくは約２～５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｃ）は、有機金属化合物触媒成分（ｂ）の金属原子１モル当り約０．００１～５０モル、好ましくは約０．０１～２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【0028】
重合は、気相重合法あるいは溶液重合法、懸濁重合法などの液相重合法いずれで行ってもよく、工程（１）、工程（２Ａ）および工程（２Ｂ）を別々の方法で行ってもよい。また連続式、半連続式のいずれの方式で行ってもよく、前記各工程を複数の重合器たとえば２～１０器の重合器に分けて行ってもよい。工業的には連続式の方法で重合することが最も好ましい。
【0029】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約－５０～＋２００℃、好ましくは約２０～１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧～１０ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２～５ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【0030】
本発明の製造方法においては、たとえば、３つ以上の重合器を直列につなげた反応装置で、工程（１）、工程（２Ａ）および工程（２Ｂ））を連続的に実施する。２つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で工程（１）を行ってもよく、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で工程（２Ａ）を行ってもよく、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で工程（２Ｂ）を行ってもよい。
【0031】
工程（１）は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと任意にエチレンとを重合させる工程であって、エチレンを供給しないか、またはプロピレンのフィード量に比べて少量のエチレンを供給することによって、Ｄinsolの主成分となるプロピレン系重合体成分（１）を製造する工程である。Ｄinsolは、プロピレン系ブロック共重合体のうちの２３℃ｎ－デカンに不溶な部分であり、通常、主にプロピレン由来の構成単位からなる成分であり、結晶性を有し、高い剛性を示すと考えられる。
また、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、工程（１）で生成されるプロピレン系重合体成分（１）の極限粘度［η］を調整してもよい。
また、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、工程（１）で生成されるプロピレン系重合体成分（１）の極限粘度［η］を調整してもよい。
【0032】
工程（２Ａ）は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、プロピレン系重合体成分（１）の存在下でプロピレンとエチレンとを共重合させる工程であって、プロピレンのフィード量に対するエチレンのフィード量の割合を工程（１）のときよりも大きくすることによって、Ｄsolの主成分となるプロピレン－エチレン共重合ゴムのうちプロピレン系共重合体成分（２Ａ）を製造する工程である。Ｄsolは、プロピレン系ブロック共重合体のうちの２３℃ｎ－デカンに可溶な部分であり、通常、主にプロピレンおよびエチレン由来の構成単位からなる成分である。Ｄsolは結晶性を示さないか、もしくは結晶性が低い成分であり、ガラス転移温度が低く、耐衝撃性を発現し、および他の重合体と混合する際には他の重合体との相溶性を発現すると考えられる。これはゴム成分と言われることもある。
また、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の極限粘度［η］を調整してもよい。
また、必要に応じて水素ガスに代表される連鎖移動剤も導入し、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）の極限粘度［η］を調整してもよい。
【0033】
工程（２Ｂ）は、重合温度０～１００℃、重合圧力常圧～５ＭＰａゲージ圧で、工程（１）で製造されたプロピレン系重合体成分（１）および工程（２Ａ）で製造されたプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の存在下でプロピレンとエチレンとを共重合させる工程であり、Ｄsolの主成分となるプロピレン－エチレン共重合ゴムのうちプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）を製造する工程である。
【0034】
要件（i）または（ii）におけるエチレン含量は、それぞれ工程（２Ａ）または工程（２Ｂ）を行う際のプロピレンフィード量に対するエチレンフィード量の割合を調整することにより調整できる。つまり、このフィード量の割合を大きくすることにより、エチレン含量を大きくすることができ、このフィード量の割合を小さくすることにより、エチレン含量を小さくすることができる。
【0035】
要件（i）または（ii）における極限粘度［η］は、それぞれ工程（２Ａ）または工程（２Ｂ）を行う際に連鎖移動剤として用いる水素ガスのフィード量により調整できる。つまり、モノマー（すなわち、プロピレンおよびエチレン）のフィード量に対する水素ガスのフィード量の割合を大きくすることにより極限粘度［η］を小さくすることができ、モノマーのフィード量に対する水素ガスのフィード量の割合を小さくすることにより極限粘度［η］を大きくすることができる。
【0036】
要件（iii）におけるプロピレン系共重合体成分（２Ａ）の、プロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の対する質量比（iii）は、たとえば、各工程の重合時間を調整することによりすることにより、調整することができる。つまり、全重合時間に占める工程（２Ａ）の重合時間の割合を高めることで、質量比（iii）を大きくすることができる。また、全重合時間に占める工程（２Ｂ）の重合時間の割合を高めることで、質量比（iii）を小さくすることができる。
【0037】
要件（iv）におけるプロピレン系重合体成分（１）の、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）およびプロピレン系共重合体成分（２Ｂ）の対する質量比（iv）は、たとえば、各工程の重合時間を調整することにより、調整することが出来る。つまり、全重合時間に占める工程（１）の重合時間の割合を高めることで、質量比（iv）を大きくすることができる。また、全重合時間に占める工程（２Ａ）および工程（２Ｂ）の重合時間の割合を高めることで、質量比（iv）を小さくすることができる。
【0038】
要件（v）、すなわちプロピレン系ブロック共重合体のＭＦＲは、工程（１）～工程（２Ｂ）を行う際のモノマー（すなわち、プロピレンの単独重合の場合にはプロピレンを、共重合の場合にはプロピレンおよびエチレン）のフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。すなわち、この割合を大きくすることでＭＦＲを高くすることができ、この割合を小さくすることでＭＦＲを低くすることができる。
【0039】
要件（vi）および（vii）、すなわちプロピレン系ブロック共重合体の融点およびプロピレン系重合体成分のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）は、重合に用いる触媒や外部ドナー系を調整することにより調整することができる。
【0040】
要件（viii）、すなわちプロピレン系重合体成分のＭＦＲは、工程（１）を行う際のプロピレンのフィード量に対する連鎖移動剤としての水素ガスのフィード量の割合を調整することにより調整できる。すなわち、この割合を大きくすることでＭＦＲを高くすることができ、この割合を小さくすることでＭＦＲを低くすることができる。
【0041】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行ってもよい。
本発明の製造方法によれば、外観および耐衝撃性に優れた成形体を得ることのできるプロピレン系ブロック共重合体を製造することができる。その理由は、必ずしも定かではないが、比較的エチレン由来の構成単位の含有量が多く衝撃改質性能に優れる低分子量重合ゴム成分と、外観改良効果に優れる高分子量重合ゴム成分とが重合パウダーの段階で良分散していることによってそれらの効果を発現していると考えられる。
本発明の製造方法によれば、外観および耐衝撃性に優れた成形体を得ることのできるプロピレン系ブロック共重合体を製造することができる。その理由は、必ずしも定かではないが、比較的エチレン由来の構成単位の含有量が多く衝撃改質性能に優れる低分子量重合ゴム成分と、外観改良効果に優れる高分子量重合ゴム成分とが重合パウダーの段階で良分散していることによってそれらの効果を発現していると考えられる。
【0042】
また、本発明の製造方法により製造されるプロピレン系ブロック共重合体は、バイオマス由来プロピレンに由来する構成単位および／またはバイオマス由来エチレンに由来する構成単位を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマー（プロピレンおよび／またはエチレン）がバイオマス由来モノマー（プロピレンおよび／またはエチレン）のみでもよいし、化石燃料由来モノマー（プロピレンおよび／またはエチレン）のみでもよいし、バイオマス由来モノマー（プロピレンおよび／またはエチレン）と化石燃料由来モノマー（プロピレンおよび／またはエチレン）の両方を含んでもよい。バイオマス由来プロピレンおよびバイオマス由来エチレンは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーであり、炭素として１４Ｃ同位体を１×１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来プロピレン、バイオマス由来エチレンは、たとえば従来から知られている方法により得られる。
【0043】
前記プロピレン系ブロック共重合体がバイオマス由来プロピレンに由来する構成単位および／またはバイオマス由来エチレンに由来する構成単位を含むことは環境負荷低減の観点から好ましい。重合用触媒、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、原料プロピレンがバイオマス由来プロピレン、および／またはバイオマス由来エチレンを含むプロピレン系ブロック共重合体であっても、１４Ｃ同位体を１×１０-12程度の割合で含む以外の分子構造は化石燃料由来プロピレン、化石燃料由来エチレンからなるプロピレン・エチレンブロック重合体と同等である。従って、性能もこれらと変わらないとされる。
【0044】
（添加剤）
本発明の製造方法により製造されるプロピレン系ブロック共重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で適宜、無機フィラー、エラストマー、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤；染料、顔料等の着色剤で例示される成分（以下「他の成分」と記載する。）を添加してもよい。
本発明の製造方法により製造されるプロピレン系ブロック共重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で適宜、無機フィラー、エラストマー、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤；染料、顔料等の着色剤で例示される成分（以下「他の成分」と記載する。）を添加してもよい。
【0045】
他の成分の添加量は、本発明の製造方法により製造されるプロピレン系ブロック共重合体１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部である。
【0046】
［成形体］
本発明の製造方法により製造されるプロピレン系ブロック共重合体は、従来公知の方法により成形してもよい。成形方法としては、たとえば射出成形、押出成形、中空成形、フィルム成形、シート成形、発泡成形、射出発泡成形、延伸成形、射出延伸ブロー成形、真空成形、プレス成形が挙げられる。
本発明の製造方法により製造されるプロピレン系ブロック共重合体は、従来公知の方法により成形してもよい。成形方法としては、たとえば射出成形、押出成形、中空成形、フィルム成形、シート成形、発泡成形、射出発泡成形、延伸成形、射出延伸ブロー成形、真空成形、プレス成形が挙げられる。
【0047】
前記プロピレン系ブロック共重合体から形成された成形体は、インストルメンタルパネルやドアパネル等の自動車内装材、バンパーやフェンダー等の自動車外装材、その他剛性と衝撃性のバランスを必要とする部材に対して好ましく用いることができる。また、家電部品、食品容器、医療容器など様々な分野にも好適に用いることができる。
【実施例0048】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0049】
（測定方法および評価方法）
（１）重合体または重合体混合物：
［ＭＦＲ］
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
（１）重合体または重合体混合物：
［ＭＦＲ］
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。
【0050】
［極限粘度［η］］
試料約２５ｍｇをテトラリン２５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このテトラリン溶液にテトラリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求め、この値を極限粘度［η］とした。
試料約２５ｍｇをテトラリン２５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このテトラリン溶液にテトラリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求め、この値を極限粘度［η］とした。
【0051】
［エチレン由来の構成単位の割合］
測定試料について、下記条件にて13Ｃ－ＮＭＲの測定を行った。
測定試料について、下記条件にて13Ｃ－ＮＭＲの測定を行った。
【0052】
（13Ｃ－ＮＭＲ測定条件）
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４－トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
測定装置：日本電子製ＬＡ４００型核磁気共鳴装置
測定モード：ＢＣＭ（Ｂｉｌｅｖｅｌ Ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）
観測周波数：１００．４ＭＨｚ
観測範囲：１７００６．８Ｈｚ
パルス幅：Ｃ核４５°(７．８μ秒)
パルス繰り返し時間：５秒
試料管：５ｍｍφ
試料管回転数：１２Ｈｚ
積算回数：２００００回
測定温度：１２５℃
溶媒：１,２,４－トリクロロベンゼン：０．３５ｍｌ／重ベンゼン：０．２ｍｌ
試料量：約４０ｍｇ
【0053】
測定で得られたスペクトルより、下記文献（１）に準じて、モノマー連鎖分布（トリアッド（３連子）分布）の比率を決定し、測定試料中のエチレン由来の構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｅ（ｍｏｌ％）と記す）およびプロピレン由来の構成単位のモル分率（ｍｏｌ％）（以下Ｐ（ｍｏｌ％）と記す）を算出した。求められたＥ（ｍｏｌ％）およびＰ（ｍｏｌ％）から下記（式１）に従い、測定試料中のエチレン由来の構成単位の割合（質量％）（以下Ｅ（質量％）と記す。）を算出した。
【0054】
文献（１）：Kakugo,M.; Naito,Y.; Mizunuma,K.; Miyatake,T., Carbon-13 NMR determination of monomer sequence distribution in ethylene-propylene copolymers preparedwith delta-titanium trichloride-diethylaluminum chloride. Macromolecules 1982, 15, (4), 1150-1152
Ｅ（質量％）＝Ｅ（ｍｏｌ％）×２８×１００／［Ｐ（ｍｏｌ％）×４２＋Ｅ（ｍｏｌ％）×２８］（式１）
Ｅ（質量％）＝Ｅ（ｍｏｌ％）×２８×１００／［Ｐ（ｍｏｌ％）×４２＋Ｅ（ｍｏｌ％）×２８］（式１）
【0055】
［融点］
ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ））を用いて、下記条件下で測定を行い、第３stepにおける吸熱ピークの頂点における温度を融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点における温度を融点（Ｔｍ）と定義する。
ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ））を用いて、下記条件下で測定を行い、第３stepにおける吸熱ピークの頂点における温度を融点（Ｔｍ）と定義した。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点における温度を融点（Ｔｍ）と定義する。
【0056】
（測定条件）
雰囲気：窒素ガス雰囲気
サンプル量：５ｍｇ
サンプル形状：プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
第１step：３０℃より速度１０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持する。
第２step：１０℃／分で６０℃まで降温する。
第３step：１０℃／分で２４０℃まで昇温する。
雰囲気：窒素ガス雰囲気
サンプル量：５ｍｇ
サンプル形状：プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
第１step：３０℃より速度１０℃／分で２４０℃まで昇温し、１０分間保持する。
第２step：１０℃／分で６０℃まで降温する。
第３step：１０℃／分で２４０℃まで昇温する。
【0057】
［Ｄ
insol
の割合およびＤ
sol
の割合］
試料５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で、３０分間加熱溶解を行い、溶液
（１）を得た。
試料５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で、３０分間加熱溶解を行い、溶液
（１）を得た。
【0058】
次に約２時間かけて、溶液（１）を２３℃まで冷却し、２３℃で３０分間放置し、析出物（α）を含む溶液（２）を得た。その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定した。析出物（α）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを、２３℃ｎ－デカン不溶部（Ｄinsol）の割合とした。
【0059】
また、析出物（α）をろ別した溶液（２）を、溶液（２）の約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ－デカン中に溶解していた成分を析出させ、析出物（β）を得た。その後、析出物（β）をガラスフィルター（Ｇ２、目開き約１００～１６０μｍ）でろ別し、乾燥させた後、析出物（β）の質量を測定した。析出物（β）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを２３℃ｎ－デカン可溶部（Ｄsol）の割合とした。
【0060】
［メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）］
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率，％）は、プロピレン単独重合体においてＡ．ＺａｍｂｅｌｌｉらのＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８，６８７（１９７５）に基づいて帰属により定められた値であり、13Ｃ－ＮＭＲにより、下記条件で測定し、メソペンタッド分率＝（２１．７ｐｐｍでのピーク面積）／（１９～２３ｐｐｍでのピーク面積）×１００とした。
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率，％）は、プロピレン単独重合体においてＡ．ＺａｍｂｅｌｌｉらのＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８，６８７（１９７５）に基づいて帰属により定められた値であり、13Ｃ－ＮＭＲにより、下記条件で測定し、メソペンタッド分率＝（２１．７ｐｐｍでのピーク面積）／（１９～２３ｐｐｍでのピーク面積）×１００とした。
【0061】
（測定条件）
装置：ブルカー・イオスピン製
ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ－５００型核磁気共鳴装置
測定核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：４５°(５．００マイクロ秒)
繰り返し時間：５．５秒
積算回数：２５６回
測定溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０体積％）混合溶媒
試料濃度：５０ｍｇ／０．６ｍＬ
測定温度：１２０℃
ケミカルシフト基準：２１．５９ｐｐｍ
装置：ブルカー・イオスピン製
ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ－５００型核磁気共鳴装置
測定核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：４５°(５．００マイクロ秒)
繰り返し時間：５．５秒
積算回数：２５６回
測定溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０体積％）混合溶媒
試料濃度：５０ｍｇ／０．６ｍＬ
測定温度：１２０℃
ケミカルシフト基準：２１．５９ｐｐｍ
【0062】
（２）成形体の評価：
［外観］
実施例のプロピレン系ブロック共重合体および比較例の重合体混合物から、それぞれ、以下の方法でフィルムを作製し、得られたフィルムについて、市販のジェルカウンターを用いて以下の条件で、単位面積当たりの直径０．３ｍｍ以上のブツの個数（個／ｍ2）を計測した。
［外観］
実施例のプロピレン系ブロック共重合体および比較例の重合体混合物から、それぞれ、以下の方法でフィルムを作製し、得られたフィルムについて、市販のジェルカウンターを用いて以下の条件で、単位面積当たりの直径０．３ｍｍ以上のブツの個数（個／ｍ2）を計測した。
【0063】
・フィルム作製条件
Ｔダイ製膜機：（株）プラスチック工学研究所製
型式：ＧＴ－２５－Ａ
スクリュー直径：２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２
スクリュー回転数：６０ｒｐｍ
シリンダー温度設定：Ｃ１＝２３０℃、Ｃ２＝２６０
ヘッド温度設定：２６０℃
Ｔダイ温度設定：Ｄ１～Ｄ３＝２６０℃
Ｔダイ幅：２３０ｍｍ，リップ開度＝１ｍｍ
フィルム巻取速度：４ｍ／ｓ
ロール温度：６５℃
Ｔダイ製膜機：（株）プラスチック工学研究所製
型式：ＧＴ－２５－Ａ
スクリュー直径：２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２
スクリュー回転数：６０ｒｐｍ
シリンダー温度設定：Ｃ１＝２３０℃、Ｃ２＝２６０
ヘッド温度設定：２６０℃
Ｔダイ温度設定：Ｄ１～Ｄ３＝２６０℃
Ｔダイ幅：２３０ｍｍ，リップ開度＝１ｍｍ
フィルム巻取速度：４ｍ／ｓ
ロール温度：６５℃
【0064】
ジェルカウンターの測定条件は次の通りである。
・装置構成
（１）受光器（４０９６画素）
（２）投光器
（３）信号処理装置
（４）パルスジェネレーター
（５）装置間ケーブル
・装置構成
（１）受光器（４０９６画素）
（２）投光器
（３）信号処理装置
（４）パルスジェネレーター
（５）装置間ケーブル
【0065】
［曲げ弾性率］
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、実施例のプロピレン系ブロック共重合体および比較例の重合体混合物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件で曲げ弾性率を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、実施例のプロピレン系ブロック共重合体および比較例の重合体混合物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件で曲げ弾性率を測定した。
【0066】
《測定条件》
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４．０ｍｍ（厚さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４．０ｍｍ（厚さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
【0067】
［シャルピー衝撃強さ］
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して、実施例のプロピレン系ブロック共重合体および比較例の重合体混合物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件でノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して、実施例のプロピレン系ブロック共重合体および比較例の重合体混合物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件でノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
【0068】
《測定条件》
温度：２３℃
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
ノッチは機械加工である。
温度：２３℃
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
ノッチは機械加工である。
【0069】
［製造例１］
（固体状チタン触媒成分）
特開２０２０－１１４９０９号公報の製造例３における＜固体状チタン触媒成分（ｉ－１）＞の調製に従って、チタン１．３重量％、マグネシウム２０重量％、ジイソブチルフタレート１３．８重量％、ジエチルフタレート０．８重量％を含有する固体状チタン触媒成分を得た。
（固体状チタン触媒成分）
特開２０２０－１１４９０９号公報の製造例３における＜固体状チタン触媒成分（ｉ－１）＞の調製に従って、チタン１．３重量％、マグネシウム２０重量％、ジイソブチルフタレート１３．８重量％、ジエチルフタレート０．８重量％を含有する固体状チタン触媒成分を得た。
【0070】
［製造例２］
（予備重合触媒の調製）
製造例１で合成した固体状チタン触媒成分１１２．０ｇ、トリエチルアルミニウム８３．０ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２３．６ｍＬ、およびヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを６７２ｇ挿入し、１２０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去及びヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた予備重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体状チタン触媒成分の濃度が０．７ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンの添加による調整を行った。この予備重合触媒は、１ｇ当りポリプロピレンを６ｇ含んでいた。
（予備重合触媒の調製）
製造例１で合成した固体状チタン触媒成分１１２．０ｇ、トリエチルアルミニウム８３．０ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２３．６ｍＬ、およびヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを６７２ｇ挿入し、１２０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去及びヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた予備重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体状チタン触媒成分の濃度が０．７ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンの添加による調整を行った。この予備重合触媒は、１ｇ当りポリプロピレンを６ｇ含んでいた。
【0071】
［実施例１］
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）の製造）
＜工程（１）＞
内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器に、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１１８ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシランを５．１ｍＬ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が６．６ｍｏｌ％となるように連続的に供給した。温度を７３．５℃、圧力を３．３９ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）の製造）
＜工程（１）＞
内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器に、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１１８ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシランを５．１ｍＬ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が６．６ｍｏｌ％となるように連続的に供給した。温度を７３．５℃、圧力を３．３９ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
【0072】
得られたスラリーを、内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第２重合器へ送り、更に重合を行った。第２重合器では、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１４．５ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを３．２ｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が７．３ｍｏｌ％となるように連続的に供給した。温度を７３．５℃、圧力を３．２７ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．０時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（Ｈ－１）を得た。
【0073】
＜工程（２Ａ）＞
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－１）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１６．９ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを０．２８ｍｌ／ｈ、エチレンを、プロピレン液相中に溶解しているエチレンの濃度がプロピレン１ｍｏｌに対して０．１９８ｍｏｌとなるように、水素を気相部の水素濃度が５．９ｍｏｌ％となるように連続的に供給した。温度を５３．２℃、圧力を３．２４ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７５時間、気相部のエチレン濃度を２９．１ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－１）を得た。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－１）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１６．９ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを０．２８ｍｌ／ｈ、エチレンを、プロピレン液相中に溶解しているエチレンの濃度がプロピレン１ｍｏｌに対して０．１９８ｍｏｌとなるように、水素を気相部の水素濃度が５．９ｍｏｌ％となるように連続的に供給した。温度を５３．２℃、圧力を３．２４ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７５時間、気相部のエチレン濃度を２９．１ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－１）を得た。
【0074】
＜工程（２Ｂ）＞
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２．１ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを３５．２ｍｇ／ｈ、エチレンを、プロピレン液相中に溶解しているエチレンの濃度がプロピレン１ｍｏｌに対して０．１２９ｍｏｌとなるように、水素を気相部の水素濃度が０．１６ｍｏｌ％となるように連続的に供給して重合を行った。この時の温度は６０．４℃、圧力は３．１６ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５５時間、気相部のエチレン濃度は１９．７ｍｏｌ％であった。
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２．１ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを３５．２ｍｇ／ｈ、エチレンを、プロピレン液相中に溶解しているエチレンの濃度がプロピレン１ｍｏｌに対して０．１２９ｍｏｌとなるように、水素を気相部の水素濃度が０．１６ｍｏｌ％となるように連続的に供給して重合を行った。この時の温度は６０．４℃、圧力は３．１６ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５５時間、気相部のエチレン濃度は１９．７ｍｏｌ％であった。
【0075】
得られたスラリーについて失活、気化後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）が得られた。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－１）、ブロック共重合体（Ｂ－１）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）の特性は次のとおりであった。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－１）、ブロック共重合体（Ｂ－１）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）の特性は次のとおりであった。
【0076】
・ホモプロピレン重合体（Ｈ－１）
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２４０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－１）
極限粘度［η］＝１．０４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１２７ｇ／１０分
エチレン含量＝１３．０質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１６．７質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３．６ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）
極限粘度［η］＝１．３９ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝５４ｇ／１０分
エチレン含量＝１５．４質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１９．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５２．３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．３ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２４０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－１）
極限粘度［η］＝１．０４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１２７ｇ／１０分
エチレン含量＝１３．０質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１６．７質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３．６ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）
極限粘度［η］＝１．３９ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝５４ｇ／１０分
エチレン含量＝１５．４質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１９．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５２．３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．３ｄｌ／ｇ
【0077】
これらの特性に基づいて決定されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）等の特性を表１に示す。なお、プロピレン系重合体成分（１）は２３℃ｎ－デカン不溶部であり、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）および（２Ｂ）は２３℃ｎ－デカン可溶部であるものとみなした。併せて、上記の方法で評価したプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）のフィルム物性を表１に示す。
【0078】
［実施例２］
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）の製造）
＜工程（１）＞
内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器に、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１１８ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１７ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシランを６．８ｍＬ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が７．５ｍｏｌ％となるように６６０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を７３℃、圧力を３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）の製造）
＜工程（１）＞
内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器に、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１１８ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１７ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシランを６．８ｍＬ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が７．５ｍｏｌ％となるように６６０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を７３℃、圧力を３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
【0079】
得られたスラリーを、内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第２重合器へ送り、更に重合を行った。第２重合器では、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１５ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを３．２ｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が８．１ｍｏｌ％となるように３５０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を７３℃、圧力を３．４ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．０時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（Ｈ－２）を得た。
【0080】
＜工程（２Ａ）＞
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－２）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１７ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを０．４６ｍｌ／ｈ、エチレンを１９ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が６．０ｍｏｌ％となるように３８０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を５３℃、圧力を３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７５時間、気相部のエチレン濃度を２９．０ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－２）を得た。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－２）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１７ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを０．４６ｍｌ／ｈ、エチレンを１９ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が６．０ｍｏｌ％となるように３８０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を５３℃、圧力を３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７５時間、気相部のエチレン濃度を２９．０ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－２）を得た。
【0081】
＜工程（２Ｂ）＞
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを２５ｍｇ／ｈ、エチレンを０．４９ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が０．１７ｍｏｌ％となるように２３ＮＬ／ｈ、連続的に供給して重合を行った。この時の温度は６０℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５５時間、気相部のエチレン濃度は１９．２ｍｏｌ％であった。
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを２５ｍｇ／ｈ、エチレンを０．４９ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が０．１７ｍｏｌ％となるように２３ＮＬ／ｈ、連続的に供給して重合を行った。この時の温度は６０℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５５時間、気相部のエチレン濃度は１９．２ｍｏｌ％であった。
【0082】
得られたスラリーについて失活、気化後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）が得られた。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－２）、ブロック共重合体（Ｂ－２）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）の特性は次のとおりであった。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－２）、ブロック共重合体（Ｂ－２）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）の特性は次のとおりであった。
【0083】
・ホモプロピレン重合体（Ｈ－２）
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－２）
極限粘度［η］＝０．８９ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１６２ｇ／１０分
エチレン含量＝１０．１質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１１．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５４ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．０ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）
極限粘度［η］＝１．２３ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝９５ｇ／１０分
エチレン含量＝１１．８質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１４質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５２ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．８ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－２）
極限粘度［η］＝０．８９ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１６２ｇ／１０分
エチレン含量＝１０．１質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１１．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５４ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．０ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）
極限粘度［η］＝１．２３ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝９５ｇ／１０分
エチレン含量＝１１．８質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１４質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５２ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．８ｄｌ／ｇ
【0084】
これらの特性に基づいて決定されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）等の特性を表１に示す。なお、プロピレン系重合体成分（１）は２３℃ｎ－デカン不溶部であり、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）および（２Ｂ）は２３℃ｎ－デカン可溶部であるものとみなした。併せて、上記の方法で評価したプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－２）のフィルム物性を表１に示す。
【0085】
［実施例３］
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）の製造）
＜工程（１）＞
内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器に、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１１８ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１７ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシランを６．８ｍＬ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が７．１ｍｏｌ％となるように６４１ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を７３℃、圧力を３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）の製造）
＜工程（１）＞
内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器に、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１１８ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１７ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシランを６．８ｍＬ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が７．１ｍｏｌ％となるように６４１ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を７３℃、圧力を３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
【0086】
得られたスラリーを、内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第２重合器へ送り、更に重合を行った。第２重合器では、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１５ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを３．１ｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が８．９ｍｏｌ％となるように３４５ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を７３℃、圧力を３．４ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．０時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（Ｈ－３）を得た。
【0087】
＜工程（２Ａ）＞
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－３）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１７ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを０．４０ｍｌ／ｈ、エチレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が５．９ｍｏｌ％となるように３００ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を５３℃、圧力を３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７４時間、気相部のエチレン濃度を２８．９ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－３）を得た。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－３）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１７ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを０．４０ｍｌ／ｈ、エチレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が５．９ｍｏｌ％となるように３００ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を５３℃、圧力を３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７４時間、気相部のエチレン濃度を２８．９ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－３）を得た。
【0088】
＜工程（２Ｂ）＞
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを２５ｍｇ／ｈ、エチレンを０．５９ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が０．２０ｍｏｌ％となるように２４ＮＬ／ｈ、連続的に供給して重合を行った。この時の温度は６０℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５５時間、気相部のエチレン濃度は２０．０ｍｏｌ％であった。
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを２５ｍｇ／ｈ、エチレンを０．５９ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が０．２０ｍｏｌ％となるように２４ＮＬ／ｈ、連続的に供給して重合を行った。この時の温度は６０℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５５時間、気相部のエチレン濃度は２０．０ｍｏｌ％であった。
【0089】
得られたスラリーについて失活、気化後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）が得られた。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－３）、ブロック共重合体（Ｂ－３）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）の特性は次のとおりであった。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－３）、ブロック共重合体（Ｂ－３）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）の特性は次のとおりであった。
【0090】
・ホモプロピレン重合体（Ｈ－３）
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２４０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－３）
極限粘度［η］＝０．８９ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１４４ｇ／１０分
エチレン含量＝１１．６質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１４．１重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５４ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）
極限粘度［η］＝１．１０ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝７６ｇ／１０分
エチレン含量＝１３．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１７重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．１ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２４０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－３）
極限粘度［η］＝０．８９ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１４４ｇ／１０分
エチレン含量＝１１．６質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１４．１重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５４ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）
極限粘度［η］＝１．１０ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝７６ｇ／１０分
エチレン含量＝１３．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１７重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．１ｄｌ／ｇ
【0091】
これらの特性に基づいて決定されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）等の特性を表１に示す。なお、プロピレン系重合体成分（１）は２３℃ｎ－デカン不溶部であり、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）および（２Ｂ）は２３℃ｎ－デカン可溶部であるものとみなした。併せて、上記の方法で評価したプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－３）のフィルム物性を表１に示す。
【0092】
［実施例４］
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）の製造）
＜工程（１）＞
内容量５８Ｌの管型重合器に、プロピレンを５０ｋｇ／ｈ、水素を２．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．５８ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを８．１ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを３．１ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
得られたスラリーは、内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを６８ｋｇ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が１２ｍｏｌ％となるように９６０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を６６℃、圧力を３．３ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
（プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）の製造）
＜工程（１）＞
内容量５８Ｌの管型重合器に、プロピレンを５０ｋｇ／ｈ、水素を２．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．５８ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを８．１ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを３．１ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
得られたスラリーは、内容量１０００Ｌの撹拌機付きベッセル第１重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを６８ｋｇ／ｈ、および水素を気相部の水素濃度が１２ｍｏｌ％となるように９６０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を６６℃、圧力を３．３ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行った。
【0093】
得られたスラリーを、内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第２重合器へ送り、更に重合を行った。第２重合器では、プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１５ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを３．０ｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．８ｍｏｌ％となるように９２０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を６６℃、圧力を３．１ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を１．１時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（Ｈ－４）を得た。
【0094】
＜工程（２Ａ）＞
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－４）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１７ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを３．０ｍｌ／ｈ、エチレンを２２ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が２．５ｍｏｌ％となるように１２０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を５１℃、圧力を３．０ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７１時間、気相部のエチレン濃度を３２．２ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－４）を得た。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－４）のスラリーを内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第３重合器へ送り、更に重合を行った。第３重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを１７ｋｇ／ｈ、活性調整剤としてエトキシエトキシエチルアセテートを３．０ｍｌ／ｈ、エチレンを２２ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が２．５ｍｏｌ％となるように１２０ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を５１℃、圧力を３．０ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．７１時間、気相部のエチレン濃度を３２．２ｍｏｌ％として重合を行い、ブロック共重合体（Ｂ－４）を得た。
【0095】
＜工程（２Ｂ）＞
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを５０ｍｇ／ｈ、エチレンを２．４ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％となるように２００ＮＬ／ｈ、連続的に供給して重合を行った。この時の温度は５３℃、圧力は２．８ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５３時間、気相部のエチレン濃度は２２．０ｍｏｌ％であった。
得られた共重合体スラリーは内容量５００Ｌの撹拌機付きベッセル第４重合器へ送り、更に重合を行った。第４重合器では、プロピレンを２６０Ｌ装入し、この液位を保ちながら、プロピレンを５２ｋｇ／ｈ、ジシクロペンタジエニルジクロロチタンを５０ｍｇ／ｈ、エチレンを２．４ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％となるように２００ＮＬ／ｈ、連続的に供給して重合を行った。この時の温度は５３℃、圧力は２．８ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．５３時間、気相部のエチレン濃度は２２．０ｍｏｌ％であった。
【0096】
得られたスラリーについて失活、気化後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）が得られた。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－４）、ブロック共重合体（Ｂ－４）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）の特性は次のとおりであった。
得られたホモプロピレン重合体（Ｈ－４）、ブロック共重合体（Ｂ－４）、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）の特性は次のとおりであった。
【0097】
・ホモプロピレン重合体（Ｈ－４）
極限粘度［η］＝０．７２ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２９０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－４）
極限粘度［η］＝１．１ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝５４ｇ／１０分
エチレン含量＝１６．７質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１５．８重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．３ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）
極限粘度［η］＝１．６１ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝３１ｇ／１０分
エチレン含量＝１９．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝２０重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５２ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝４．６ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７２ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２９０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．１ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（Ｂ－４）
極限粘度［η］＝１．１ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝５４ｇ／１０分
エチレン含量＝１６．７質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１５．８重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．３ｄｌ／ｇ
・プロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）
極限粘度［η］＝１．６１ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝３１ｇ／１０分
エチレン含量＝１９．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝２０重量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５２ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝４．６ｄｌ／ｇ
【0098】
これらの特性に基づいて決定されたプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）等の特性を表１に示す。なお、プロピレン系重合体成分（１）は２３℃ｎ－デカン不溶部であり、プロピレン系共重合体成分（２Ａ）および（２Ｂ）は２３℃ｎ－デカン可溶部であるものとみなした。併せて、上記の方法で評価したプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－４）のフィルム物性を表１に示す。
【0099】
［重合体製造例１］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－１））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を０．５ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３８ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを２．１ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．６ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は１６℃であり、圧力は３．６ＭＰａ－Ｇであった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－１））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を０．５ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３８ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを２．１ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．６ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は１６℃であり、圧力は３．６ＭＰａ－Ｇであった。
【0100】
得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、および水素を１７２ＮＬ／ｈ連続的に供給し、温度は７０℃、圧力は３．６ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６１時間であった。
【0101】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．６ｍｏｌ％になるように水素を連続的に供給した。温度を６８．０℃、圧力を３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．３５時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－１）を得た。
【0102】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、活性調整剤（アトマー１６３、クローダジャパン（株）製）を１．８３ｇ／ｈ、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．５１ｇ／ｈ供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が１２．４ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－１）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３２９５（モル比）、水素／エチレン＝０．１４６０（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、温度を７０℃、圧力を１．２ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を０．６８時間として、重合を行った。
【0103】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－１）を得た。得られたホモプロピレン（ｈ－１）、ブロック共重合体（ａ－１）の特性は次のとおりであった。
【0104】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－１）
極限粘度［η］＝０．７４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５２ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－１）
極限粘度［η］＝０．９４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝９０ｇ／１０分
エチレン含量＝１５．１質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１９．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５２ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－１）
極限粘度［η］＝０．９４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝９０ｇ／１０分
エチレン含量＝１５．１質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１９．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
【0105】
［重合体製造例２］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－２）の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を０．５ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．７ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．３ｍＬ／ｈ、連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は１６℃であり、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇであった。得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、水素を１７２ＮＬ／ｈを連続的に供給し、温度は６３℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－２）の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を０．５ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．７ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．３ｍＬ／ｈ、連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は１６℃であり、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇであった。得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、水素を１７２ＮＬ／ｈを連続的に供給し、温度は６３℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
【0106】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．５ｍｏｌ％になるように水素を連続的に供給した。温度を６２．０℃、圧力を２．８ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間を０．３５時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－２）を得た。
【0107】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．３２ｇ／ｈを供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が２０．６ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－２）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１５８（モル比）、水素／エチレン＝０．００３０（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度を７５℃、圧力を１．６ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を１．４２時間として、重合を行った。
【0108】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－２）を得た。得られたホモプロピレン重合体（ｈ－２）、ブロック共重合体（ａ－２）の特性は次のとおりであった。
【0109】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－２）
極限粘度［η］＝０．７７ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－２）
極限粘度［η］＝４．０６ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝０．８ｇ／１０分
エチレン含量＝２３．８質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝３９．７質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４５ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝８．０ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７７ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－２）
極限粘度［η］＝４．０６ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝０．８ｇ／１０分
エチレン含量＝２３．８質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝３９．７質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４５ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝８．０ｄｌ／ｇ
【0110】
［重合体製造例３］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－３））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３９ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを２．２ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．７ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－３））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３９ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを２．２ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．７ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
【0111】
得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、および水素を１７６ＮＬ／ｈ連続的に供給し、温度は７０℃、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
【0112】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．６ｍｏｌ％になるように３８２ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を６７℃、圧力を３．１ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．３６時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－３）を得た。
【0113】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．６０ｇ／ｈ供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が１０ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－３）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３２１（モル比）、水素／エチレン＝０．１６８（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、温度を７０℃、圧力を１．２ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を０．５６時間として、重合を行った。
【0114】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－３）を得た。得られたホモプロピレン（ｈ－３）、ブロック共重合体（ａ－３）の特性は次のとおりであった。
【0115】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－３）
極限粘度［η］＝０．７４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５２ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－３）
極限粘度［η］＝０．９２ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１３７ｇ／１０分
エチレン含量＝１１．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１５．９質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５２ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－３）
極限粘度［η］＝０．９２ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１３７ｇ／１０分
エチレン含量＝１１．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１５．９質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
【0116】
［重合体製造例４］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－４））の製造）
内容量５８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２３ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．６ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．２ｍＬ／ｈ、および水素を２４６ＮＬ／ｈ、連続的に供給し、温度は６３℃、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－４））の製造）
内容量５８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２３ｋｇ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．６ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．２ｍＬ／ｈ、および水素を２４６ＮＬ／ｈ、連続的に供給し、温度は６３℃、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
【0117】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が１５ｍｏｌ％になるように５１５ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を６２℃、圧力を３．１ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．３５時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－４）を得た。
【0118】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．３２ｇ／ｈ供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が２４ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－４）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１１５（モル比）、水素／エチレン＝０．００２８０（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、温度を７５℃、圧力を１．６ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を１．４時間として、重合を行った。
【0119】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－４）を得た。得られたホモプロピレン（ｈ－４）、ブロック共重合体（ａ－４）の特性は次のとおりであった。
【0120】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－４）
極限粘度［η］＝０．６６ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝４３６ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９７．３ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－４）
極限粘度［η］＝５．２８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１．２ｇ／１０分
エチレン含量＝２０．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝４０．０質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４０ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝７．９ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．６６ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝４３６ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９７．３ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－４）
極限粘度［η］＝５．２８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝１．２ｇ／１０分
エチレン含量＝２０．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝４０．０質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４０ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝７．９ｄｌ／ｇ
【0121】
［重合体製造例５］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－５））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．７ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．３ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－５））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．７ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．３ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
【0122】
得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、および水素を１７２ＮＬ／ｈ連続的に供給し、温度は６３℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
【0123】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．５ｍｏｌ％になるように、連続的に供給した。温度を６２℃、圧力を２．８ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．３５時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－５）を得た。
【0124】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．３２ｇ／ｈ供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が１９ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－５）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１６６（モル比）、水素／エチレン＝０．００２９３（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、温度を７５℃、圧力を１．６ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を１．３時間として、重合を行った。
【0125】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－５）を得た。得られたホモプロピレン（ｈ－５）、ブロック共重合体（ａ－５）の特性は次のとおりであった。
【0126】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－５）
極限粘度［η］＝０．７７ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－５）
極限粘度［η］＝４．１５ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝０．８０ｇ／１０分
エチレン含量＝２６．２質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝３９．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４６ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝８．１ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７７ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－５）
極限粘度［η］＝４．１５ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝０．８０ｇ／１０分
エチレン含量＝２６．２質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝３９．５質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４６ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝８．１ｄｌ／ｇ
【0127】
［重合体製造例６］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－６））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３９ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを２．２ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．７ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－６））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３９ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを２．２ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．７ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
【0128】
得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、および水素を１７６ＮＬ／ｈ連続的に供給し、温度は７０℃、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６１時間であった。
【0129】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．２ｍｏｌ％になるように３８２ＮＬ／ｈ、連続的に供給した。温度を６７℃、圧力を３．１ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．３６時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－６）を得た。
【0130】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．６０ｇ／ｈ供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が１０ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－６）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３２２（モル比）、水素／エチレン＝０．０４５６（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、温度を７０℃、圧力を１．２ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を０．５３時間として、重合を行った。
【0131】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－６）を得た。得られたホモプロピレン（ｈ－６）、ブロック共重合体（ａ－６）の特性は次のとおりであった。
【0132】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－６）
極限粘度［η］＝０．７４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５２ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－６）
極限粘度［η］＝１．１０ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝６０．５ｇ／１０分
エチレン含量＝１２．４質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１７．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．２ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５２ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－６）
極限粘度［η］＝１．１０ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝６０．５ｇ／１０分
エチレン含量＝１２．４質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝１７．３質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝５３ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝３．２ｄｌ／ｇ
【0133】
［重合体製造例７］
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－７））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．７ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．３ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
（ブレンド用重合体（ブロック共重合体（ａ－７））の製造）
内容量８Ｌの管型重合器に、プロピレンを２０ｋｇ／ｈ、水素を１．０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒を固体触媒成分あたり０．３０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウムを１．７ｍＬ／ｈ、およびジエチルアミノトリエトキシシランを１．３ｍＬ／ｈ連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は２０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ－Ｇであった。
【0134】
得られたスラリーは、内容量５８Ｌの管型重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へはプロピレンを２３ｋｇ／ｈ、および水素を１７２ＮＬ／ｈ連続的に供給し、温度は６３℃、圧力は３．２ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．６０時間であった。
【0135】
得られたスラリーは内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／ｈ、水素を気相部の水素濃度が９．５ｍｏｌ％になるように、連続的に供給した。温度を６２℃、圧力を２．８ＭＰａ－Ｇ、平均滞留時間は０．３５時間として重合を行い、ホモプロピレン重合体（ｈ－７）を得た。
【0136】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、移送管内にて、付着防止剤（Ｌ－７１（商品名）、(株)ＡＤＥＫＡ製）を０．３２ｇ／ｈ供給し、スラリーと接触させた。接触させたスラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にパウダー量が１８ｋｇとなるようにホモプロピレン重合体（ｈ－７）のパウダーを送り、その後、気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１８２（モル比）、水素／エチレン＝０．００２８３（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給し、温度を７５℃、圧力を１．６ＭＰａ－Ｇ、滞留時間を１．３時間として、重合を行った。
【0137】
その後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行い、ブロック共重合体（ａ－７）を得た。得られたホモプロピレン（ｈ－７）、ブロック共重合体（ａ－７）の特性は次のとおりであった。
【0138】
・ホモプロピレン重合体（ｈ－７）
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－７）
極限粘度［η］＝４．２４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝０．６７ｇ／１０分
エチレン含量＝２７．９質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝３９．０質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４８ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝８．２ｄｌ／ｇ
極限粘度［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝２５０ｇ／１０分
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）＝９８．２ｍｏｌ％
・ブロック共重合体（ａ－７）
極限粘度［η］＝４．２４ｄｌ／ｇ
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）＝０．６７ｇ／１０分
エチレン含量＝２７．９質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部の割合＝３９．０質量％
２３℃ｎ－デカン可溶部のエチレン含量＝４８ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］＝８．２ｄｌ／ｇ
【0139】
［比較例１］
（重合体混合物（Ａ'－１）の製造）
重合体製造例１で製造したブロック共重合体（ａ－１）を８３質量部、重合体製造例２で製造したブロック共重合体（ａ－２）を７．８質量部、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロ（登録商標）Ｊ１３７Ｇ（商品名）、（株）プライムポリマー製）を９．２質量部、ステアリン酸カルシウム（日油（株）製）を０．１質量部、および酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部、Ｈ－ＢＨＴ（本州化学工業（株））を０．１質量部配合してタンブラーミキサーにてドライブレンドした。その後、二軸押出機（ナカタニ機械（株）製：ＮＲ－ＩＩ、同方向回転２軸押出機）により、バレル温度（混練温度）１９０℃、スクリュー回転速度２００ｒｐｍ、押出し量２０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練して、重合体混合物（Ａ'－１）を得た。
（重合体混合物（Ａ'－１）の製造）
重合体製造例１で製造したブロック共重合体（ａ－１）を８３質量部、重合体製造例２で製造したブロック共重合体（ａ－２）を７．８質量部、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロ（登録商標）Ｊ１３７Ｇ（商品名）、（株）プライムポリマー製）を９．２質量部、ステアリン酸カルシウム（日油（株）製）を０．１質量部、および酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部、Ｈ－ＢＨＴ（本州化学工業（株））を０．１質量部配合してタンブラーミキサーにてドライブレンドした。その後、二軸押出機（ナカタニ機械（株）製：ＮＲ－ＩＩ、同方向回転２軸押出機）により、バレル温度（混練温度）１９０℃、スクリュー回転速度２００ｒｐｍ、押出し量２０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練して、重合体混合物（Ａ'－１）を得た。
【0140】
上述したホモプロピレン重合体（ｈ－１）等の特性に基づいて決定された重合体混合物（Ａ'－１）等の特性、および上記の方法で評価した重合体混合物（Ａ'－１）のフィルム物性を表１に示す。
【0141】
［比較例２］
（重合体混合物（Ａ'－２）の製造）
ブロック共重合体（ａ－１）およびブロック共重合体（ａ－２）に替えて、重合体製造例３で製造したブロック共重合体（ａ－３）を７５質量部、重合体製造例４で製造したブロック共重合体（ａ－４）を５．４質量部配合し、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロＪ１３７Ｇ）の配合量を１９．６質量部に変更したこと以外は比較例１と同様にして、重合体混合物（Ａ'－２）を得た。
（重合体混合物（Ａ'－２）の製造）
ブロック共重合体（ａ－１）およびブロック共重合体（ａ－２）に替えて、重合体製造例３で製造したブロック共重合体（ａ－３）を７５質量部、重合体製造例４で製造したブロック共重合体（ａ－４）を５．４質量部配合し、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロＪ１３７Ｇ）の配合量を１９．６質量部に変更したこと以外は比較例１と同様にして、重合体混合物（Ａ'－２）を得た。
【0142】
上述したホモプロピレン重合体（ｈ－３）等の特性に基づいて決定された重合体混合物（Ａ'－２）等の特性、および上記の方法で評価した重合体混合物（Ａ'－２）のフィルム物性を表１に示す。
【0143】
［比較例３］
（重合体混合物（Ａ'－３）の製造）
ブロック共重合体（ａ－１）およびブロック共重合体（ａ－２）に替えて、重合体製造例５で製造したブロック共重合体（ａ－３）を８８．３質量部、および重合体製造例５で製造したブロック共重合体（ａ－５）を６質量部配合し、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロＪ１３７Ｇ）の配合量を５．７質量部に変更したこと以外は比較例１と同様にして、重合体混合物（Ａ'－３）を得た。
（重合体混合物（Ａ'－３）の製造）
ブロック共重合体（ａ－１）およびブロック共重合体（ａ－２）に替えて、重合体製造例５で製造したブロック共重合体（ａ－３）を８８．３質量部、および重合体製造例５で製造したブロック共重合体（ａ－５）を６質量部配合し、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロＪ１３７Ｇ）の配合量を５．７質量部に変更したこと以外は比較例１と同様にして、重合体混合物（Ａ'－３）を得た。
【0144】
上述したホモプロピレン重合体（ｈ－３）等の特性に基づいて決定された重合体混合物（Ａ'－３）等の特性、および上記の方法で評価した重合体混合物（Ａ'－３）のフィルム物性を表１に示す。
【0145】
［比較例４］
（重合体混合物（Ａ'－４）の製造）
ブロック共重合体（ａ－１）およびブロック共重合体（ａ－２）に替えて、重合体製造例６で製造したブロック共重合体（ａ－６）を８９．２質量部、および重合体製造例７で製造したブロック共重合体（ａ－７）を１０．８質量部配合し、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロＪ１３７Ｇ）を配合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、重合体混合物（Ａ'－４）を得た。
（重合体混合物（Ａ'－４）の製造）
ブロック共重合体（ａ－１）およびブロック共重合体（ａ－２）に替えて、重合体製造例６で製造したブロック共重合体（ａ－６）を８９．２質量部、および重合体製造例７で製造したブロック共重合体（ａ－７）を１０．８質量部配合し、ホモプロピレン重合体（プライムポリプロＪ１３７Ｇ）を配合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、重合体混合物（Ａ'－４）を得た。
【0146】
上述したホモプロピレン重合体（ｈ－６）等の特性に基づいて決定された重合体混合物（Ａ'－４）等の特性、および上記の方法で評価した重合体混合物（Ａ'－４）のフィルム物性を表１に示す。
【0147】
【表1】