(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022159086
(43)【公開日】2022-10-17
(54)【発明の名称】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 1/83 20060101AFI20221006BHJP
C11D 7/32 20060101ALI20221006BHJP
C11D 7/16 20060101ALI20221006BHJP
C11D 7/22 20060101ALI20221006BHJP
C11D 7/10 20060101ALI20221006BHJP
C11D 3/33 20060101ALI20221006BHJP
C11D 3/06 20060101ALI20221006BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20221006BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20221006BHJP
C11D 7/26 20060101ALI20221006BHJP
C11D 1/22 20060101ALI20221006BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20221006BHJP
C11D 1/14 20060101ALI20221006BHJP
C11D 1/04 20060101ALI20221006BHJP
【ＦＩ】
C11D1/83
C11D7/32
C11D7/16
C11D7/22
C11D7/10
C11D3/33
C11D3/06
C11D3/37
C11D3/20
C11D7/26
C11D1/22
C11D1/29
C11D1/14
C11D1/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】17
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022051066
(22)【出願日】2022-03-28
(31)【優先権主張番号】P 2021059928
(32)【優先日】2021-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100098408
【弁理士】
【氏名又は名称】義経 和昌
(72)【発明者】
【氏名】川村 卓司
(72)【発明者】
【氏名】穂積 賢司
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AB03
4H003AB19
4H003AB27
4H003AB31
4H003AC09
4H003BA12
4H003DA19
4H003DB01
4H003DC02
4H003EA03
4H003EA08
4H003EA09
4H003EA12
4H003EA21
4H003EA22
4H003EB08
4H003EB15
4H003EB16
4H003EB30
4H003EB32
4H003ED02
4H003FA04
4H003FA07
4H003FA28
(57)【要約】
【課題】液性が中性から弱アルカリの領域でも食器洗浄機による洗浄でタンパク質を含む汚れを効果的に洗浄できる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法を提供する。
【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ｂ）成分の含有量が０．５質量％を超え３０質量％以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上１１以下である、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（ａ）成分：ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤
（ｂ）成分：酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤
【選択図】なし
【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ｂ）成分の含有量が０．５質量％を超え３０質量％以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上１１以下である、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（ａ）成分：ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤
（ｂ）成分：酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ｂ）成分の含有量が０．５質量％を超え３０質量％以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上１１以下である、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（ａ）成分：ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤
（ｂ）成分：酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤
（ａ）成分：ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤
（ｂ）成分：酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤
【請求項2】
（ａ）成分が、エチレンジアミン４酢酸、ヘキサメタリン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸－マレイン酸共重合体、クエン酸、トリポリリン酸、ニトリロ三酢酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項3】
（ｂ）成分が、酸化還元電位が＋０ｍＶ以上＋７１ｍＶ以下の還元剤である、請求項１又は２に記載に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項4】
（ｂ）成分が、亜硫酸塩、二硫酸塩、チオ硫酸塩、及びヨウ化物塩から選ばれる１種以上である、請求項１～３の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項5】
（ｂ）成分が、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、二硫酸ナトリウム、二硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、ヨウ化ナトリウム、及びヨウ化カリウムから選ばれる１種以上である、請求項１～３の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項6】
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）が、０．０５以上７以下である、請求項１～５の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項7】
更に下記（ｃ）成分を含有する、請求項１～６の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（ｃ）成分：ノニオン界面活性剤
（ｃ）成分：ノニオン界面活性剤
【請求項8】
（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ｃ）／（ａ）が、０．００１以上８以下である、請求項７に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項9】
更に下記（ｄ）成分を含有する、請求項１～８の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（ｄ）成分：アニオン性界面活性剤
（ｄ）成分：アニオン性界面活性剤
【請求項10】
（ｄ）成分が、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル、アルキル又はアルケニル硫酸エステル、アルカンスルホン酸、オレフィンスルホン酸、脂肪酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である、請求項９に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項11】
（ｄ）成分が、炭素数６以上１６以下のアルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩である、請求項９又は１０に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項12】
（ａ）成分の含有量と（ｄ）成分の含有量との質量比（ｄ）／（ａ）が、０．００１以上２０以下である、請求項９～１１の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項13】
自動食器洗浄機を用いて、請求項１～１２の何れか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈して調製した洗浄液で、タンパク質を含む汚れが付着した食器を洗浄する、食器の洗浄方法。
【請求項14】
前記洗浄液が、請求項１～１２の何れか１項に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で１倍超２０００倍以下に希釈して調製されたものである、請求項１３に記載の食器の洗浄方法。
【請求項15】
前記洗浄液を前記食器に２０秒以上６００秒以下接触させる、請求項１３又は１４に記載の食器の洗浄方法。
【請求項16】
前記洗浄液の温度が４０℃以上８０℃以下である、請求項１３～１５の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【請求項17】
タンパク質を含む汚れが、卵黄に由来するタンパク質を含む汚れである、請求項１３～１６の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物及び食器の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【0002】
食器洗浄機は、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房における汚れた皿、グラス、料理器具等の食器類の洗浄、食品飲料工場で使用される食材及び製品用のプラスチックコンテナの洗浄に使用されている。主な対象汚れとして、食品由来のタンパク質、デンプン、油脂等があり、これらの汚れが複合して、皿、グラス、料理器具等の食器、プラスチックコンテナに付着している。また、加熱調理の際にこれらの汚れが熱変性し、強固な汚れとなり固着している場合もある。
【0003】
通常、食器洗浄機による洗浄は、洗浄工程、濯ぎ工程の順で行われている。これら工程の所要時間は、業務用途では、工程設計上では、洗浄工程が４０～１８０秒程度、濯ぎ工程が５～２０秒程度と、非常に短時間である。しかしながら、強固な汚れの場合にはこのような設計時間では洗浄が不充分になることがあり、充分な洗浄のためには洗浄工程に設計の数倍の時間をかけることは珍しくない。
【0004】
特許文献１には、亜硫酸ソーダ及び界面活性剤を必須成分とし、ｐＨを５～８の範囲に調整した水溶液で、特に白木の洗浄に用いた場合に、素材を傷めることなく、優れた洗浄力と持続性を示す住居用洗浄剤が開示されている。
特許文献２には、特定のスルホコハク酸アルキルエステル（Ａ）及びプロテアーゼ（Ｂ）を含有することで、大きな機械力をかけずに食器又は調理器具の汚れを洗浄することができる液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、ａ）アルカノールアミンと、ｂ）亜硫酸塩と、ｃ）アルデヒド又はケトンを含む香油と、ｄ）イオウ含有プロ香料化合物と、を含み、改善された安定性と香料寿命をもたらす液体洗剤組成物が開示されている。
特許文献２には、特定のスルホコハク酸アルキルエステル（Ａ）及びプロテアーゼ（Ｂ）を含有することで、大きな機械力をかけずに食器又は調理器具の汚れを洗浄することができる液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、ａ）アルカノールアミンと、ｂ）亜硫酸塩と、ｃ）アルデヒド又はケトンを含む香油と、ｄ）イオウ含有プロ香料化合物と、を含み、改善された安定性と香料寿命をもたらす液体洗剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００２－１４６３９４号公報
【特許文献2】特開２０１５－１９９９４１号公報
【特許文献3】特表２０１６－５２２２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
食器に付着する汚れは様々であるが、なかでもタンパク質を含む汚れは、変質、固化しやすく、業務用の食器洗浄機による短時間の洗浄では落としにくい汚れである。特に卵黄などは、汚れ付着後に経時の乾燥、変性等による汚れの変質の状態によっては、汚れが強固に固着し短時間での洗浄をより難しくしている。短時間の洗浄でタンパク質を含む汚れを効果的に洗浄するために、現状では強アルカリ条件での洗浄を余儀なくされるが、作業者や環境への影響を踏まえると、液性は中性から弱アルカリの領域での実施が望まれる。
【0007】
本発明は、液性が中性から弱アルカリの領域でも食器洗浄機による洗浄でタンパク質を含む汚れを効果的に洗浄できる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有し、（ｂ）成分の含有量が０．５質量％を超え３０質量％以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上１１以下である、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤
（ｂ）成分：酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤
（ａ）成分：ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤
（ｂ）成分：酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤
【0009】
また本発明は、自動食器洗浄機を用いて、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈して調製した洗浄液で、タンパク質を含む汚れが付着した食器を洗浄する、食器の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、液性が中性から弱アルカリの領域でも食器洗浄機による洗浄でタンパク質を含む汚れを効果的に洗浄できる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法が、液性が中性から弱アルカリの領域でも食器洗浄機による洗浄でタンパク質を含む汚れを効果的に洗浄できる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。
本発明者らは、乾燥した卵黄汚れ等の難洗浄性タンパク汚れを解析した結果、洗浄剤に含まれる界面活性剤等で汚れを剥離、分散しづらい要因として、タンパク質構造体中のタンパク質分子内、或いは分子間でジスルフィド結合（－ＳＳ－結合）が構造を安定化していること、及び、タンパク構造体中のリン酸基がＣａイオンを介してタンパク分子内、或いは分子間でリン酸Ｃａ架橋構造が構造を安定化していること、により界面活性剤による膨潤や分散を起こしにくい構造が形成することに起因していることを見出した。そこで本発明においては、（ｂ）成分である特定の酸化還元電位を有する還元剤によって、タンパク構造体中のジスルフィド結合を切断し、更に、（ａ）成分である特定の条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａのキレート剤によって、タンパク構造体中のリン酸Ｃａ架橋を切断することで、中性から弱アルカリ性領域であっても容易に難洗浄性タンパク質を食器から剥離、水中に分散することができたものと考えられる。この時、還元剤はジスルフィド結合を切断できる還元能を持つことが重要であり、酸化還元電位が、ジスルフィド結合の酸化還元電位である＋７１ｍＶ以下であること、及び、キレート剤はリン酸Ｃａ架橋を切断できるキレート能を持つことが重要であり、リン酸カルシウムのｐＫ’Ｃａが３．２以上であれば、相乗的に難洗浄性タンパク質の構造を緩めることができ、業務用食器洗浄機の短時間の洗浄時間であっても充分にタンパク構造体中のジスルフィド結合及びリン酸Ｃａ架橋を切断できたものと考えられる。
尚、本発明の効果発現はここに示す作用機作に限定されるものではない。
本発明者らは、乾燥した卵黄汚れ等の難洗浄性タンパク汚れを解析した結果、洗浄剤に含まれる界面活性剤等で汚れを剥離、分散しづらい要因として、タンパク質構造体中のタンパク質分子内、或いは分子間でジスルフィド結合（－ＳＳ－結合）が構造を安定化していること、及び、タンパク構造体中のリン酸基がＣａイオンを介してタンパク分子内、或いは分子間でリン酸Ｃａ架橋構造が構造を安定化していること、により界面活性剤による膨潤や分散を起こしにくい構造が形成することに起因していることを見出した。そこで本発明においては、（ｂ）成分である特定の酸化還元電位を有する還元剤によって、タンパク構造体中のジスルフィド結合を切断し、更に、（ａ）成分である特定の条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａのキレート剤によって、タンパク構造体中のリン酸Ｃａ架橋を切断することで、中性から弱アルカリ性領域であっても容易に難洗浄性タンパク質を食器から剥離、水中に分散することができたものと考えられる。この時、還元剤はジスルフィド結合を切断できる還元能を持つことが重要であり、酸化還元電位が、ジスルフィド結合の酸化還元電位である＋７１ｍＶ以下であること、及び、キレート剤はリン酸Ｃａ架橋を切断できるキレート能を持つことが重要であり、リン酸カルシウムのｐＫ’Ｃａが３．２以上であれば、相乗的に難洗浄性タンパク質の構造を緩めることができ、業務用食器洗浄機の短時間の洗浄時間であっても充分にタンパク構造体中のジスルフィド結合及びリン酸Ｃａ架橋を切断できたものと考えられる。
尚、本発明の効果発現はここに示す作用機作に限定されるものではない。
【0012】
［自動食器洗浄機用洗浄剤組成物］
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤である。
（ａ）成分の条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａは、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは３．３以上、より好ましくは３．４以上である。（ａ）成分のｐＫ’Ｃａの上限値は、カルシウムへのキレート能から制限されるものではないが、入手容易性の観点から、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。
（ａ）成分のｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａは、以下の方法に測定される値を用いる。
カルシウムイオン選択電極（例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、６０℃、１００ｍＬの蒸留水中に２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を０．２ｍＬずつ滴下し、その時の電位を測定し、各滴下量におけるカルシウムイオン濃度の対数を横軸に、電位を縦軸にとって、1次の近似式を算出する。続いて、（ａ）成分に蒸留水を加えて、１ｇ/Ｌの濃度となるように調製し、１Ｎ水酸化ナトリウム及び／又は１Ｎ塩酸でｐＨ７．５に調整して、キレート剤溶液を調製する。キレート剤溶液を１００ｍＬ取り出し、６０℃に加熱し、２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を３ｍL滴下して、カルシウムイオン選択電極（例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、電位を測定する。この時の電位を近似式に代入して、キレート剤溶液中の捕捉されていないカルシウム濃度Ａ（ｍｏｌ/Ｌ）を計算し、下記式に、キレート剤の濃度Ｂ（ｍｏｌ/Ｌ）とともに代入して、Ｋ’Ｃａを計算し、対数をとってｐＫ’Ｃａを算出する。
Ｋ’Ｃａ＝（５．４×１０－５－Ａ）／（Ａ×（Ｂ－（５．４×１０－５－Ａ）
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、ｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａが３．２以上のキレート剤である。
（ａ）成分の条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａは、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは３．３以上、より好ましくは３．４以上である。（ａ）成分のｐＫ’Ｃａの上限値は、カルシウムへのキレート能から制限されるものではないが、入手容易性の観点から、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。
（ａ）成分のｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａは、以下の方法に測定される値を用いる。
カルシウムイオン選択電極（例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、６０℃、１００ｍＬの蒸留水中に２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を０．２ｍＬずつ滴下し、その時の電位を測定し、各滴下量におけるカルシウムイオン濃度の対数を横軸に、電位を縦軸にとって、1次の近似式を算出する。続いて、（ａ）成分に蒸留水を加えて、１ｇ/Ｌの濃度となるように調製し、１Ｎ水酸化ナトリウム及び／又は１Ｎ塩酸でｐＨ７．５に調整して、キレート剤溶液を調製する。キレート剤溶液を１００ｍＬ取り出し、６０℃に加熱し、２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を３ｍL滴下して、カルシウムイオン選択電極（例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、電位を測定する。この時の電位を近似式に代入して、キレート剤溶液中の捕捉されていないカルシウム濃度Ａ（ｍｏｌ/Ｌ）を計算し、下記式に、キレート剤の濃度Ｂ（ｍｏｌ/Ｌ）とともに代入して、Ｋ’Ｃａを計算し、対数をとってｐＫ’Ｃａを算出する。
Ｋ’Ｃａ＝（５．４×１０－５－Ａ）／（Ａ×（Ｂ－（５．４×１０－５－Ａ）
【0013】
（ａ）成分は、具体的には、エチレンジアミン４酢酸（ｐＫ’Ｃａ６．０）、ヘキサメタリン酸（ｐＫ’Ｃａ５．７）、ポリアクリル酸（ｐＫ’Ｃａ４．２）、アクリル酸－マレイン酸共重合体（ｐＫ’Ｃａ約４．６（モノマー比率によって変動する可能性がある））、クエン酸（ｐＫ’Ｃａ３．４）、トリポリリン酸（ｐＫ’Ｃａ３．８）及びこれらの塩から選ばれる１種以上が挙げられ、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくはエチレンジアミン４酢酸、ヘキサメタリン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸－マレイン酸共重合体、クエン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリアクリル酸、クエン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である。塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられ、入手容易性の観点から、カリウム塩又はナトリウム塩が好ましい。
【0014】
（ａ）成分のポリアクリル酸又はその塩は、アクリル酸以外のモノマーであって、アクリル酸と共重合可能なモノマー（ただしマレイン酸を除く）を含んだコポリマーであってもよい。アクリル酸と共重合可能なモノマー（ただしマレイン酸を除く）の全構成モノマー中のモル比は、タンパク質洗浄性の観点から、０モル％以上、そして、５モル％以下、好ましくは３モル％以下であり、より好ましくは０モル％である。また（ａ）成分のポリアクリル酸又はその塩の重量平均分子量は、タンパク質洗浄性及び作業性の観点から、１，０００以上、好ましくは２，０００以上、そして、２０，０００以下、好ましくは１７，０００以下である。この重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで分子量既知の一般に市販され入手可能なポリマー標準試薬であるポリアクリル酸（例えば、シグマアルドリッチ製分子量スタンダード試薬）を標準物質として求めたものである。
【0015】
（ａ）成分のアクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩は、アクリル酸／マレイン酸のモル比が、タンパク質洗浄性の観点から、０．２５以上、好ましくは０．４以上、そして、４以下、好ましくは２．５以下である。（ａ）成分のアクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩は、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを含んだコポリマーであってもよい。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーの全構成モノマー中のモル比は、タンパク質洗浄性の観点から、０モル％以上、そして、５モル％以下、好ましくは３モル％以下、より好ましくは０モル％である。また（ａ）成分のアクリル酸－マレイン酸共重合体又はその塩の重量平均分子量は、タンパク質洗浄性及び作業性の観点から、１，０００以上、好ましくは２，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは９０，０００以下である。この重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで分子量既知の一般に市販され入手可能なポリマー標準試薬であるポリアクリル酸（例えば、シグマアルドリッチ製分子量スタンダード試薬）を標準物質として求めたものである。
【0016】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤である。
（ｂ）成分の酸化還元電位は、タンパク質洗浄性の観点から、＋７１ｍＶ以下、好ましくは＋６０ｍＶ以下、より好ましくは＋５５ｍＶ以下、更により好ましくは＋５０ｍＶ以下である。又、（ｂ）成分の酸化還元電位の下限は、低ければ低いほど効果は期待でき、特に限定するものではないが、入手容易性の観点から、好ましくは０ｍＶ以上、より好ましくは３ｍＶ以上である。
（ｂ）成分の酸化還元電位は、以下の方法に測定される値を用いる。
（ｂ）成分に、０．０１６ｍｏｌ／Ｌの濃度となるように蒸留水を加え、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸及び／又は水酸化ナトリウムを添加してｐＨ７．５に調整して、調製液を調製する。調整液を６０℃に調温し、酸化還元電位計（例えば、株式会社セムコーポレーション製ＯＲＰ測定器（ＯＲＰ５ ペン ＯＲＰ計））を用いて、酸化還元電位を測定する。
（ｂ）成分は、酸化還元電位が＋７１ｍＶ以下の還元剤である。
（ｂ）成分の酸化還元電位は、タンパク質洗浄性の観点から、＋７１ｍＶ以下、好ましくは＋６０ｍＶ以下、より好ましくは＋５５ｍＶ以下、更により好ましくは＋５０ｍＶ以下である。又、（ｂ）成分の酸化還元電位の下限は、低ければ低いほど効果は期待でき、特に限定するものではないが、入手容易性の観点から、好ましくは０ｍＶ以上、より好ましくは３ｍＶ以上である。
（ｂ）成分の酸化還元電位は、以下の方法に測定される値を用いる。
（ｂ）成分に、０．０１６ｍｏｌ／Ｌの濃度となるように蒸留水を加え、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸及び／又は水酸化ナトリウムを添加してｐＨ７．５に調整して、調製液を調製する。調整液を６０℃に調温し、酸化還元電位計（例えば、株式会社セムコーポレーション製ＯＲＰ測定器（ＯＲＰ５ ペン ＯＲＰ計））を用いて、酸化還元電位を測定する。
【0017】
（ｂ）成分は、具体的には、亜硫酸塩、二硫酸塩、チオ硫酸塩、及びヨウ化物塩から選ばれる１種以上であり、具体的には、亜硫酸ナトリウム（＋５０ｍＶ）、亜硫酸カリウム（＋５０ｍＶ）、二硫酸ナトリウム（＋１７ｍＶ）、二硫酸カリウム（＋１７ｍＶ）、ヨウ化カリウム（＋２８ｍＶ）、ヨウ化ナトリウム（＋２８ｍＶ）、チオ硫酸ナトリウム（＋５ｍＶ）、及びチオ硫酸カリウム（＋５ｍＶ）から選ばれる１種以上が挙げられる。（ｂ）成分は、酸化還元電位が、＋７１ｍＶ以下であれば特に限定するものではないが、タンパク質洗浄性及び入手容易性の観点から、好ましくは亜硫酸ナトリウム、二硫酸ナトリウム、ヨウ化カリウム、及びチオ硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上であり、より好ましくは亜硫酸ナトリウム、二硫酸ナトリウム、及びチオ硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上である。但し（ ）内は、酸化還元電位の値を示す。
【0018】
＜組成等＞
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下含有することができる。
なお本発明において、（ａ）成分の質量に関する規定は、ナトリウム塩に換算した値を用いることとする。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下含有することができる。
なお本発明において、（ａ）成分の質量に関する規定は、ナトリウム塩に換算した値を用いることとする。
【0019】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、タンパク質洗浄性及び作業性を考慮した製剤化の観点から、０．５質量％を超え、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは０．７質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上、より更に好ましくは２．０質量％以上、そして、タンパク質洗浄性及び製剤としての性状安定性の観点から、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下含有することができる。
【0020】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（ｂ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比（ｂ）／（ａ）は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは１以上、そして、好ましくは７以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２．５以下である。
【0021】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、タンパク質洗浄性、油洗浄性及び洗浄物の仕上がり性の観点から、更に（ｃ）成分として、ノニオン界面活性剤を含有することができる。
【0022】
（ｃ）成分のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらのノニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルのアルキレンオキシドは、タンパク質洗浄性の観点から、エチレンオキシド、及びプロピレンオキシドから選ばれるアルキレンオキシドを含むことが好ましく、アルキレンオキシドの平均付加モル数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは２以上、そして、好ましくは２５以下である。
【0023】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（ｃ１）成分という〕が好ましい。（ｃ１）成分におけるアルキル基の炭素数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。（ｃ１）成分におけるアルキレンオキシドは、タンパク質洗浄性の観点から、エチレンオキシド、及びプロピレンオキシドから選ばれるアルキレンオキシドを含むことが好ましい。また、（ｃ１）成分におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
【0024】
（ｃ１）成分としては、炭素数１０以上２４以下の第２級アルコールアルキレンオキシド付加物が挙げられる。前記第２級アルコールの炭素数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。アルキレンオキシドは、タンパク質洗浄性の観点から、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシドが好ましい。アルキレンオキシドは、タンパク質洗浄性の観点から、エチレンオキシド、及びプロピレンオキシドから選ばれるアルキレンオキシドを含むことが好ましい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
【0025】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、タンパク質洗浄性、油洗浄性及び洗浄物の仕上がり性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下含有することができる。
【0026】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（ｃ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比（ｃ）／（ａ）は、洗浄性と安定性の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは８以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．５以下である。
【0027】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、タンパク質洗浄性の観点から、更に（ｄ）成分として、アニオン性界面活性剤を含有することができる。
【0028】
（ｄ）成分としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル、アルキル又はアルケニル硫酸エステル、アルカンスルホン酸、オレフィンスルホン酸、脂肪酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。これらのアニオン界面活性剤の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などであってよい。
【0029】
（ｄ）成分としては、タンパク質洗浄性及び抑泡性の観点から、炭素数６以上１６以下のアルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
前記炭素数は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数である。アルキル基又はアルケニル基は、タンパク質洗浄性の観点から、炭素数が、６以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、抑泡性の観点から、１６以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下であり、直鎖若しくは分岐鎖であり、好ましくは直鎖である。また、硫酸エステル基に結合するアルキル基又はアルケニル基の炭素は、タンパク質洗浄性の観点から、１級炭素であることが好ましい。炭素数６以上１６以下のアルキル又はアルケニル硫酸エステルの塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などであってよい。（ｄ）成分は、タンパク質洗浄性の観点から、例えば炭素数１０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
前記炭素数は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数である。アルキル基又はアルケニル基は、タンパク質洗浄性の観点から、炭素数が、６以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、抑泡性の観点から、１６以下、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下であり、直鎖若しくは分岐鎖であり、好ましくは直鎖である。また、硫酸エステル基に結合するアルキル基又はアルケニル基の炭素は、タンパク質洗浄性の観点から、１級炭素であることが好ましい。炭素数６以上１６以下のアルキル又はアルケニル硫酸エステルの塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などであってよい。（ｄ）成分は、タンパク質洗浄性の観点から、例えば炭素数１０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
【0030】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、タンパク質洗浄の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、そして、タンパク質洗浄性及び製剤としての性状安定性の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下含有することができる。
なお本発明において、（ｄ）成分の質量に関する規定は、ナトリウム塩に換算した値を用いることとする。
なお本発明において、（ｄ）成分の質量に関する規定は、ナトリウム塩に換算した値を用いることとする。
【0031】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、（ｄ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比（ｄ）／（ａ）は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０５以上、より更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、より更に好ましくは５以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは１以下である。
【0032】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分の含有量の範囲は、それぞれ、前述した数値を任意に選択して組み合わせて設定することができる。
【0033】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、薬傷リスク低減の観点から、２５℃におけるｐＨが、６以上、好ましくは６．２以上、より好ましくは６．５以上、そして、１１以下、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。このｐＨは以下の測定法によるものである。
（１）ｐＨの測定法
ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製、ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ電極内部液を飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）としたｐＨ測定用複合電極（株式会社堀場製作所製、ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
（１）ｐＨの測定法
ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製、ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ電極内部液を飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）としたｐＨ測定用複合電極（株式会社堀場製作所製、ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
【0034】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、薬傷リスク低減及び排水のｐＨ低減による環境負荷低減の観点から、水で０．１質量％濃度に希釈した希釈物の２５℃におけるｐＨが、好ましくは６以上、より好ましくは６．５以上、そして、好ましくは１０．５以下、より好ましくは９以下である。このｐＨは前記の測定法（ただし、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の希釈物と読み替える）によるものである。
【0035】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、組成物の安定性及び作業性の観点から、水を含有することが好ましい。水は、特に限定するものではないが、水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。本水は、組成物の残部の量（合計が１００質量％となる量）で用いられることが好ましい。水の含有量は、例えば、組成物中、２０質量％以上、更に３０質量％以上、更に５０質量％以上、更に５５質量％以上、更に６０質量％以上、更に６５質量％以上、更に７０質量％以上とすることができる。
【0036】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、界面活性剤、酵素（タンパク質分解酵素、油脂分解酵素、糖質分解酵素等）、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの成分（ただし、（ａ）～（ｄ）成分に該当するものを除く）を配合することができる。
【0037】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、タンパク質洗浄性の観点から、例えば、１２００ｍＰａ・ｓ以下、更に１０００ｍＰａ・ｓ以下であってよい。粘度の下限値は０ｍＰａ・ｓ以上であってよい。この粘度は、Ｂ型粘度計で測定されたものである。
【0038】
本発明において、食器とは、
（ｉ）皿、椀、コップ、箸、ナイフ、フォーク、スプーン等のいわゆる食器の他に、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）ラック、コンテナ等の収容ないし搬送器具、
などの食材が接触する部材や器具を含む意味であってよい。
（ｉ）皿、椀、コップ、箸、ナイフ、フォーク、スプーン等のいわゆる食器の他に、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）ラック、コンテナ等の収容ないし搬送器具、
などの食材が接触する部材や器具を含む意味であってよい。
【0039】
＜食器の洗浄方法＞
本発明は、自動食器洗浄機を用いて、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈して調製した洗浄液で、タンパク質を含む汚れが付着した食器を洗浄する、食器の洗浄方法を提供する。
本発明の食器の洗浄方法には、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、各質量比、ｐＨ、食器の具体例や好ましい例も本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物と同じである。
本発明は、自動食器洗浄機を用いて、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈して調製した洗浄液で、タンパク質を含む汚れが付着した食器を洗浄する、食器の洗浄方法を提供する。
本発明の食器の洗浄方法には、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、各質量比、ｐＨ、食器の具体例や好ましい例も本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物と同じである。
【0040】
本発明の洗浄液は、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で１倍超、更に３００倍以上、そして、２０００倍以下、更に１５００倍以下に希釈して調製されたものであってよい。
【0041】
本発明の洗浄液は、タンパク質洗浄性の観点から、（ａ）成分を、例えば、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、より更に好ましくは０．００２質量％以上、より更に好ましくは０．００５質量％以上、そして、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下含有することができる。
【0042】
本発明の洗浄液は、タンパク質洗浄性の観点から、（ｂ）成分を、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、より更に好ましくは０．００２質量％以上、より更に好ましくは０．００５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下含有することができる。
【0043】
本発明の洗浄液は、タンパク質洗浄性、油洗浄性及び洗浄物の仕上がり性の観点から、（ｃ）成分を、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．０００５質量％以上、より更に好ましくは０．００１質量％以上、より更に好ましくは０．００５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下含有することができる。
【0044】
本発明の洗浄液は、タンパク質洗浄、食器洗浄機庫内のスケール抑制の観点から、（ｄ）成分を、例えば、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、より更に好ましくは０．００２質量％以上、より更に好ましくは０．００５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下含有することができる。
【0045】
本発明では、洗浄液における（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分の含有量の範囲は、それぞれ、前述した数値を任意に選択して組み合わせて設定することができる。
【0046】
本発明の洗浄液のｐＨは、薬傷リスク低減、排水のｐＨ低減による環境負荷低減の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは６．２以上、更に好ましくは６．５以上、そして、好ましくは１０．５以下、より好ましくは１０．２以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは９以下である。
【0047】
本発明の食器の洗浄方法では、洗浄液を前記食器に、タンパク質洗浄性の観点から、例えば、２０秒以上、更に３０秒以上、更に４０秒以上、そして、６００秒以下、更に３００秒以下、更に１８０秒以下接触させる。
【0048】
本発明の食器の洗浄方法では、洗浄液の温度は、例えば、３０℃以上、更に３５℃以上、更に４０℃以上、そして、９０℃以下、更に８０℃以下、更に７０℃以下とすることができる。
【0049】
本発明の食器の洗浄方法では、洗浄液を前記食器に接触させる際の流速は、タンパク質洗浄性の観点から、好ましくは５ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１０ｍ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは５０ｍ／ｍｉｎ以上、そして、好ましくは２０００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１０００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５００ｍ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは２５０ｍ／ｍｉｎ以下、より更に好ましくは１５０ｍ／ｍｉｎ以下とすることができる。
【0050】
タンパク質を含む汚れは、卵黄に由来するタンパク質を含む汚れであってよい。
【0051】
洗浄液を食器に接触させた後は、水で食器をすすぐ。食器をすすぐ水の温度は、５０℃以上、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上、そして、８０℃以下である。
食器のすすぎ時間は、４秒以上、好ましくは５秒以上、そして、１０秒以下、好ましくは９秒以下である。
すすぎ水の流速は、好ましくは５ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１０ｍ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは１００ｍ／ｍｉｎ以上、そして、好ましくは２５００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは２０００ｍ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは１５００ｍ／ｍｉｎ以下である。
食器のすすぎ時間は、４秒以上、好ましくは５秒以上、そして、１０秒以下、好ましくは９秒以下である。
すすぎ水の流速は、好ましくは５ｍ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１０ｍ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは１００ｍ／ｍｉｎ以上、そして、好ましくは２５００ｍ／ｍｉｎ以下、より好ましくは２０００ｍ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは１５００ｍ／ｍｉｎ以下である。
【0052】
本発明において、自動食器洗浄機は、一般に市場で入手可能な食器洗浄機であればよく、家庭用自動食器洗浄機を用いることも可能であるが、好ましくは業務用自動食器洗浄機である。業務用食器洗浄機による洗浄の際には、一般的には、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。
【実施例0053】
実施例、比較例で用いた配合成分を以下にまとめて示す。
【0054】
＜（ａ）成分＞
・クエン酸：ｐＫ’Ｃａ３．４、昭和化工（株）製
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム、ｐＫ’Ｃａ４．２、分子量１７,０００、花王（株）製「ポイズ５３０」
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸、ｐＫ’Ｃａ６．０、東京化成工業（株）製
・クエン酸：ｐＫ’Ｃａ３．４、昭和化工（株）製
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム、ｐＫ’Ｃａ４．２、分子量１７,０００、花王（株）製「ポイズ５３０」
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸、ｐＫ’Ｃａ６．０、東京化成工業（株）製
【0055】
＜（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）＞
・ＡＳＤＡ：Ｌ－アスパラギン－Ｎ,Ｎ－二酢酸、ｐＫ’Ｃａ２．５、日東化学工業（株）製
・ＡＳＤＡ：Ｌ－アスパラギン－Ｎ,Ｎ－二酢酸、ｐＫ’Ｃａ２．５、日東化学工業（株）製
【0056】
（ａ）成分、（ａ’）成分のｐＨ７．５、６０℃における条件付きカルシウム安定度定数ｐＫ’Ｃａは、以下の方法により測定した。
ＨＯＲＩＢＡ社製のカルシウムイオン選択電極を用いて、６０℃、１００ｍＬの蒸留水中に２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を０．２ｍＬずつ滴下し、その時の電位を測定し、各滴下量におけるカルシウムイオン濃度の対数を横軸に、電位を縦軸にとって、1次の近似式を算出した。続いて、（ａ）成分又は（ａ’）成分に蒸留水を加えて、１ｇ/Ｌの濃度となるように調製し、１Ｎ水酸化ナトリウム及び／又は１Ｎ塩酸でｐＨ７．５に調整して、キレート剤溶液を調製した。キレート剤溶液を１００ｍＬ取り出し、６０℃に加熱し、２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を３ｍL滴下して、ＨＯＲＩＢＡ社製のカルシウムイオン選択電極を用いて、電位を測定した。この時の電位を近似式に代入して、キレート剤溶液中の捕捉されていないカルシウム濃度Ａ（ｍｏｌ/Ｌ）を計算し、下記式に、キレート剤の濃度Ｂ（ｍｏｌ/Ｌ）とともに代入して、Ｋ’Ｃａを計算し、対数をとってｐＫ’Ｃａを算出した。
Ｋ’Ｃａ＝（５．４×１０－５－Ａ）／（Ａ×（Ｂ－（５．４×１０－５－Ａ）
ＨＯＲＩＢＡ社製のカルシウムイオン選択電極を用いて、６０℃、１００ｍＬの蒸留水中に２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を０．２ｍＬずつ滴下し、その時の電位を測定し、各滴下量におけるカルシウムイオン濃度の対数を横軸に、電位を縦軸にとって、1次の近似式を算出した。続いて、（ａ）成分又は（ａ’）成分に蒸留水を加えて、１ｇ/Ｌの濃度となるように調製し、１Ｎ水酸化ナトリウム及び／又は１Ｎ塩酸でｐＨ７．５に調整して、キレート剤溶液を調製した。キレート剤溶液を１００ｍＬ取り出し、６０℃に加熱し、２５℃、２ｇ/Ｌの塩化カルシウム溶液を３ｍL滴下して、ＨＯＲＩＢＡ社製のカルシウムイオン選択電極を用いて、電位を測定した。この時の電位を近似式に代入して、キレート剤溶液中の捕捉されていないカルシウム濃度Ａ（ｍｏｌ/Ｌ）を計算し、下記式に、キレート剤の濃度Ｂ（ｍｏｌ/Ｌ）とともに代入して、Ｋ’Ｃａを計算し、対数をとってｐＫ’Ｃａを算出した。
Ｋ’Ｃａ＝（５．４×１０－５－Ａ）／（Ａ×（Ｂ－（５．４×１０－５－Ａ）
【0057】
＜（ｂ）成分＞
・亜硫酸ナトリウム：酸化還元電位５０ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・二硫酸ナトリウム：酸化還元電位１７ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・チオ硫酸ナトリウム：酸化還元電位５ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・ヨウ化カリウム：酸化還元電位２８ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・亜硫酸ナトリウム：酸化還元電位５０ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・二硫酸ナトリウム：酸化還元電位１７ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・チオ硫酸ナトリウム：酸化還元電位５ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・ヨウ化カリウム：酸化還元電位２８ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
【0058】
＜（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較成分）＞
・亜ジチオン酸ナトリウム：酸化還元電位７６ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・二酸化チオ尿素：酸化還元電位１４７ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・亜ジチオン酸ナトリウム：酸化還元電位７６ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
・二酸化チオ尿素：酸化還元電位１４７ｍＶ、富士フイルム和光純薬（株）製
【0059】
（ｂ）成分、（ｂ’）成分の酸化還元電位は、以下の方法により測定した。 （ｂ）成分又は（ｂ’）成分に、０．０１６ｍｏｌ／Ｌの濃度となるように蒸留水を加え、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸及び／又は水酸化ナトリウムを添加してｐＨ７．５に調整して、調製液を調製した。調整液を６０℃に調温し、株式会社セムコーポレーション製ＯＲＰ測定器（ＯＲＰ５ ペン ＯＲＰ計）を用いて、酸化還元電位を測定した。
【0060】
＜（ｃ）成分＞
・ｓｅｃＣ１２－１４ＥＯ７ＰＯ８．５：日本触媒（株）製「ソフタノールＥＰ７０８５」、炭素数１２～１４の第２級アルコールに、エチレンオキシドを平均７モル、プロピレンオキシドを平均８．５モル、この順で付加した非イオン界面活性剤
・ｓｅｃＣ１２－１４ＥＯ７ＰＯ８．５：日本触媒（株）製「ソフタノールＥＰ７０８５」、炭素数１２～１４の第２級アルコールに、エチレンオキシドを平均７モル、プロピレンオキシドを平均８．５モル、この順で付加した非イオン界面活性剤
【0061】
＜（ｄ）成分＞
・Ｃ１０ＡＳ：デシル硫酸ナトリウム、花王（株）製「エマール３F」
・Ｃ１０ＡＳ：デシル硫酸ナトリウム、花王（株）製「エマール３F」
【0062】
表１に示す自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いて、以下の手順で卵黄汚れに対する洗浄力を評価した。結果を表１に示す。なお、表１の組成物のｐＨは、必要に応じて水酸化ナトリウム及び／又は硫酸で調整した。
【0063】
（１）ＳＵＳのステンレスバット（外寸法：幅258mm×奥行177mm×高さ18mm、底内寸法：235mm×155mm）の質量（質量Ａ）を測定した。
（２）前記ステンレスバットに、卵黄を３ｇ塗布して室温で３時間以上乾燥させた。
（３）乾燥後のステンレスバットの質量（質量Ｂ）を測定した。
（４）食器洗浄機としてホシザキ電機株式会社製ＪＷＥ－４００ＴＡを用い、表１の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を０．１質量％になるように水で希釈して洗浄液とし、前記乾燥後のステンレスバットを、温度６０℃、時間８０秒、洗浄液の流速１００ｍ／ｍｉｎで洗浄し、その数秒後に８０℃のすすぎ水にて７秒、すすぎ水の流速１０００ｍ／ｍｉｎですすぎを行った。なお洗浄液の一部を抜き取って２５℃のｐＨを測定した。
（５）洗浄後のステンレスバットの質量（質量Ｃ）を測定し、質量変化率を卵黄汚れの洗浄率として評価した。質量変化率は、具体的には、下記の式で求められる。
質量変化率（％）＝〔［Ｂ－Ｃ］／［Ｂ－Ａ］〕×１００
（２）前記ステンレスバットに、卵黄を３ｇ塗布して室温で３時間以上乾燥させた。
（３）乾燥後のステンレスバットの質量（質量Ｂ）を測定した。
（４）食器洗浄機としてホシザキ電機株式会社製ＪＷＥ－４００ＴＡを用い、表１の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を０．１質量％になるように水で希釈して洗浄液とし、前記乾燥後のステンレスバットを、温度６０℃、時間８０秒、洗浄液の流速１００ｍ／ｍｉｎで洗浄し、その数秒後に８０℃のすすぎ水にて７秒、すすぎ水の流速１０００ｍ／ｍｉｎですすぎを行った。なお洗浄液の一部を抜き取って２５℃のｐＨを測定した。
（５）洗浄後のステンレスバットの質量（質量Ｃ）を測定し、質量変化率を卵黄汚れの洗浄率として評価した。質量変化率は、具体的には、下記の式で求められる。
質量変化率（％）＝〔［Ｂ－Ｃ］／［Ｂ－Ａ］〕×１００
【0064】
【表1】
