特開 2022-159580 抗ウイルス光硬化性樹脂組成物及びハードコートフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022159580

(43)【公開日】2022-10-18

(54)【発明の名称】抗ウイルス光硬化性樹脂組成物及びハードコートフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08F 290/06 20060101AFI20221011BHJP

   C09D 175/16 20060101ALI20221011BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20221011BHJP

   C09D 4/02 20060101ALI20221011BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20221011BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20221011BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20221011BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20221011BHJP

【ＦＩ】

C08F290/06

C09D175/16

C09D5/00 Z

C09D4/02

C09D7/63

C09D7/65

C08F2/44 Z

C08F2/50

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021063853

(22)【出願日】2021-04-05

(71)【出願人】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】間瀬 晴彦

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 秀俊

(72)【発明者】

【氏名】熊谷 正章

【テーマコード（参考）】

4J011

4J038

4J127

【Ｆターム（参考）】

4J011PA36

4J011PA99

4J011PB33

4J011PB34

4J011QB23

4J011QB24

4J011SA03

4J011SA06

4J011SA14

4J011SA16

4J011SA20

4J038DG041

4J038DG261

4J038DL032

4J038FA111

4J038FA281

4J038GA01

4J038JB11

4J038MA14

4J038NA11

4J038PA17

4J038PB01

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4J127BB051

4J127BB111

4J127BB221

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4J127BE281

4J127BE28Y

4J127BF151

4J127BF15X

4J127BF181

4J127BF18X

4J127BF621

4J127BF62X

4J127BF62Y

4J127BG131

4J127BG13X

4J127CB371

4J127CC121

4J127DA23

4J127DA57

4J127DA61

4J127EA12

4J127FA08

(57)【要約】

【課題】耐摩耗性や耐爪傷性を有し、破断伸度が高く成形性が良好であると共に、優れた耐薬品性と抗ウイルス特性を有し、インモールド成形やインサート成形などに適した光硬化性樹脂組成物、及びこれを塗工した成形用ハードコートフィルムを提供する。
【解決手段】エチレングリコールとイソホロンジイソシアネートを反応させたジイソシアネートに、ペンタエリスリトールトリアクリレートを更に反応させたウレタンアクリレートと、表面調整剤と、抗ウイルス剤と、光重合開始剤とを含み、前記ウレタンアクリレートの重量平均分子量が５０００～１２０００であり、表面調整剤の配合量が固形分全量に対し０．３～２．５重量％であり、抗ウイルス剤が４級アンモニウム塩系化合物であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレングリコールとイソホロンジイソシアネートを反応させたジイソシアネートに、ペンタエリスリトールトリアクリレートを更に反応させたウレタンアクリレート（Ａ）と、表面調整剤（Ｂ）と、抗ウイルス剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）とを含み、前記（Ａ）の重量平均分子量が５０００～１２０００であり、（Ｂ）の配合量が固形分全量に対し０．３～２．５重量％であり、（Ｃ）が４級アンモニウム塩系化合物であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。

【請求項2】

更に（Ａ）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）を固形分全量に対し１～２０重量％含むことを特徴とする請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ｃ）の配合量が固形分全量に対し０．３～２５重量％であることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の光硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

プラスチック基材上に請求項１～３いずれか記載の光硬化性樹脂組成物の硬化層を有することを特徴とする成形用ハードコートフィルム。

【請求項5】

請求項４記載のハードコートフィルムを用いたプラスチック成型品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は抗ウイルス機能を有する光硬化性の樹脂組成物、及びその樹脂硬化層を有するハードコートフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

アクリル系の光硬化型樹脂は、プラスチックフィルムやプラスチック成形物表面に特別な性能を付与するために多くの分野で用いられており、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に塗布して高硬度を付与したハードコートフィルムは、タッチパネル用フィルムや成形用フィルムとして大量に使用されている。

【0003】

これらのなかで特に成形用としては、フィルム表面に絵柄を印刷後、加熱により軟化させた状態で３次元成形を行うインサートフィルムが良く知られているが、フィルムに塗布されたハードコート樹脂層を硬くすると、立体形状に加工する際に曲面においてマイクロクラックが入りやすくなり、加工形状には制約があった。そのため過去に出願人は、表面硬度と成形性を両立させるインサート成形用のハードコート樹脂として、トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーと平均一次粒子径が８０～５００ｎｍの有機微粒子を含むハードコート剤を発明した（特許文献１）。このハードコート剤は膜厚が１～１０μｍで十分な柔軟性と表面物性が両立可能な優れるものであった。

【0004】

こうした成形用途に適したハードコート剤を選定することで、加工面での制約はある程度緩和されてはきたが、深い絞込みが必要とされる用途ではまだ伸び性が不足する場合があった。また頻繁に人手に触られる用途、例えば自動車の内装分野等では、手の表面についているハンドクリームがハードコートの表面皮膜を侵し、長期にわたる使用では表面皮膜がはがれると言う課題があり、更に近年では抗ウイルス機能を要求されるようになってきた。そのため、良好な加工特性（伸び性）を有しつつ、耐薬品性と抗ウイルス性を並立させるためには改善の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第４８４８２００号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、耐摩耗性や耐爪傷性を有し、破断伸度が高く成形性が良好であると共に、優れた耐薬品性と抗ウイルス特性を有し、インモールド成形やインサート成形などに適した光硬化性樹脂組成物、及びこれを塗工した成形用ハードコートフィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の課題を解決するため、請求項１の発明は、エチレングリコールとイソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩ）を反応させたジイソシアネートに、ペンタエリスリトールトリアクリレート（以下ＰＥＴＡ）を更に反応させたウレタンアクリレート（Ａ）と、表面調整剤（Ｂ）と、抗ウイルス剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）とを含み、前記（Ａ）の重量平均分子量が５０００～１２０００であり、（Ｂ）の配合量が固形分全量に対し０．３～２．５重量％であり、（Ｃ）が４級アンモニウム塩系化合物であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物を提供する。

【0008】

請求項２の発明は、更に（Ａ）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）を固形分全量に対し１～２０重量％含むことを特徴とする請求項１記載の光硬化性樹脂組成物を提供する。

【0009】

請求項３の発明は、前記（Ｃ）の配合量が固形分全量に対し０．３～２５重量％であることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の光硬化性樹脂組成物を提供する。

【0010】

請求項４の発明は、プラスチック基材上に請求項１～３いずれか記載の光硬化性樹脂組成物の硬化層を有することを特徴とする成形用ハードコートフィルムを提供する。

【0011】

請求項５の発明は、請求項４記載のハードコートフィルムを用いたプラスチック成型品を提供する。

【発明の効果】

【0012】

本発明の光硬化樹脂組成物は、耐摩耗性や耐爪傷性を有し、破断伸度が高く成形性が良好であると共に、優れた耐薬品性と抗ウイルス性を有しており、インモールド成形やインサート成形などに用いる成形用フィルムに塗工するハードコート樹脂として有用である。

【発明を実施するための最良の形態】

【0013】

本発明の光硬化型樹脂組成物の構成は、エチレングリコールとＩＰＤＩを反応合させたジイソシアネートに、ＰＥＴＡを更に反応させたウレタンアクリレート（Ａ）と、表面調整剤（Ｂ）と、抗ウイルス剤（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）である。なお、本明細書において（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。

【0014】

本発明で使用される（Ａ）の合成で使用する脂環式ジイソシアネートのＩＰＤＩは、黄変が無く耐候安定性に優れると同時に剛性が高く、硬化物の硬度を上げることができる。炭素鎖が非常に短いエチレングリコールと反応させることで、分子内のウレタン結合濃度を高くすることが可能となり、耐薬品性に優れた剛性の高い直鎖構造の主骨格を形成できる。エチレングリコールの代わりにポリエチレングリコールを用いると、ウレタン結合の濃度が低くなり耐薬品性が低下するため不適である。

【0015】

前記（Ａ）の合成方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。反応は無溶媒下でも良いが、（Ａ）の分子量が大きくなるにつれて攪拌が困難となる場合があるため、ブタノン等のケトン類、キシレン等の芳香族不活性溶媒などを用いても良い。またエチレングリコール及びＰＥＴＡの水酸基と、イソシアネート基との反応には、触媒を用いることが好ましい。その場合の例としては、ジブチルスズジラウレート等の錫系、ナフテン酸コバルト等の金属アルコキシド系が挙げられる。反応温度は適宜設定可能であるが４０～１２０℃が好ましく、６０～１００℃が更に好ましい。

【0016】

前記（Ａ）のＭｗ．は５０００～１２０００であり、６０００～１１０００が好ましく、７０００～１００００が更に好ましい。５０００以下では充分な破断伸度を確保できず、１２０００以下では作業性の良い粘度に調整しにくくなりフィルム外観が安定せず、また架橋密度が低下し耐爪傷性や鉛筆硬度が低下するため不可である。（Ａ）のＭｗは、反応させるエチレングリコールとＩＰＤＩのモル比により調整が可能で、エチレングリコールに対するＩＰＤＩのモル比を近づけると、Ｍｗは大きくなる傾向がある。なおＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、スチレンジビニルベンゼン基材の充填剤を用いたカラムでテトラハイドロフラン溶離液を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定、算出した。

【0017】

前記（Ａ）の配合量は固形分全量に対し６０～９５重量％が好ましく、６５～９０重量％が更に好ましく、７０～８０重量％が特に好ましい。６０重量％以上とすることで十分な破断強度を確保することができ、９５重量％以下とすることで作業性に適した粘度に調整しやすくなる。

【0018】

本発明で使用される表面調整剤（Ｂ）は、硬化物表面の滑り性を向上させる目的で添加しており、その影響で摩擦係数が低下し、結果として耐擦傷性を向上させている。例えばポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、変性ポリエーテル、フッ素系ポリマーなどが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、前記（Ａ）との相溶性を向上させるため、側鎖にポリエーテル基を導入したポリジメチルシロキサンコポリマーが好ましい。

【0019】

前記（Ｂ）の配合量は全固形分全量に対し０．３～２．５重量％であり、０．３５～２．０重量％が好ましく、０．４～１．５重量％が更に好ましい。０．３％未満では、摩擦係数の上昇により耐布摩耗性や耐爪傷性が低下し、２．５重量％超ではヘイズの上昇により加飾印刷した時の色再現性が低下する。市販品としてはＢＹＫ－ＵＶ３５００（商品名：ＢＹＫ社製）等が挙げられる。

【0020】

本発明で使用される抗ウイルス剤（Ｃ）は、硬化物に抗ウイルス特性を付与する目的で添加する４級アンモニウム塩系化合物である。一般に抗ウイルス特性を有する無機系材料としては銅、銀、チタン、スズ、鉄、ニッケル、亜鉛などを含む化合物が、また有機系材料としてはハイドロキシアパタイト、スルホン酸基又はその塩を有する重合体などが挙げられるが、製造工程やバインダーとの組合せにより、抗ウイルス性の発現には大きな差がある。またその添加によりヘイズの上昇や着色等の外観に変化が生じる場合があるため、目的とする製品に合った抗ウイルス剤を選定する必要がある。例えば一価の銅化合物は塗膜表面に偏在することが出来ず、抗ウイルス剤が不活性となりやすく不適である。

【0021】

前記（Ｃ）の配合量は固形分全量に対し０.３～２５重量％が好ましく、５～２０重量％が更に好ましく、８～１７重量％が特に好ましい。０.３重量％以上とすることで抗ウイルス特性を付与することが可能となり、２５重量％以下とすることで十分な外観と塗膜性能を確保することができる。

【0022】

本発明で使用される光重合開始剤（Ｄ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0023】

これらの中では、黄変しにくいα－ヒドロキシアセトフェノン系を含むことが好ましく、市販品としてはＯｍｎｉｒａｄ１２７、１８４、２９５９（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などがある。前記（Ｂ）のラジカル重合性分１００重量部に対する配合は３～１２重量部が好ましく、５～１０重量部が更に好ましい。

【0024】

本発明の組成物には、更に（Ａ）以外の多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）を配合することで、耐爪傷性や鉛筆硬度等を向上させることができる。特に少量添加でも、これらの物性を向上させることができる５官能以上が好ましく、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下ＤＰＨＡ）などが挙げられる。また５官能以上のウレタン（メタ）アクリレートも好ましく、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩ）とＰＥＴＡを反応させた６官能のウレタン（メタ）アクリレートを例示できる。単官能（メタ）アクリレートだけを配合すると、硬化物の分子量が大きくならず破断伸度や耐薬品性が低下する傾向かある。

【0025】

前記（Ｅ）の配合量は固形分全量に対し１～２０重量％が好ましく、５～１８重量％が更に好ましい。３重量％以上とすることで耐爪傷性や鉛筆硬度等の向上が期待でき、２０重量％以下とすることで十分な破断伸度を確保できる。

【0026】

本発明の組成物には、性能を損なわない範囲で必要に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、密着促進剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、顔料、消泡剤、増粘剤、沈澱防止剤、帯電防止剤、防曇剤、抗菌剤、ワックス、つや消し剤、親水剤、撥水剤等を添加してもよい。但し、酸化シリカやアルミナ等の無機フィラーについては、耐布摩耗性を低下させる場合があるため配合しないことが好ましい。

【0027】

プラスチック基材に塗工する際には、塗工特性を向上させるため。トルエン、イソブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと表記）、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下ＰＧＭと表記）などの溶剤で希釈してもよい。希釈する場合の固形分としては２０～５０％が例示されるが、特に指定は無く、塗工しやすい粘度となるように適宜設定可能である。

【0028】

光硬化性樹脂組成物が塗布されるプラスチック基材としては、ポリエステルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリカーボネート（以下ＰＣと表記）フィルム、ポリスルフォンフィルム、ナイロンフィルム、シクロオレフィンフィルム、アクリル（以下ＰＭＭＡと表記）フィルム、ポリイミドフィルム、ＡＢＳフィルム、ポリオレフィンフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＶＡフィルム等を挙げることができる。なかでも耐候性、加工性、寸法安定性などの点から二軸延伸処理されたポリエステルフィルムが好ましく用いられる。更に自動車内装加飾用ではＰＭＭＡフィルムやＰＣフィルムが好ましく用いられ、またそれらの積層フィルムでも良い。フィルムの厚みは概ね２５μｍ～５００μｍであればよい。

【0029】

前記プラスチック基材は、光硬化性樹脂組成物との密着性を向上させる目的で、プライマー処理やサンドブラスト法、溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。また逆に転写用途で用いるため剥離性を向上させる目的で、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等の剥離剤によるプライマー処理を行っても良い。

【0030】

前記組成物を塗布する方法は、特に制限はなく、公知のスプレーコート、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷法により形成できる。塗工する膜厚は乾燥時で１μｍ～１０μｍが例示できるが、これに限定されるものではない。

【0031】

前記組成物を硬化させる際に用いる紫外線照射の光源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、無電極紫外線ランプなどがあり、また照射する雰囲気は空気中でもよいし、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中でもよい。また紫外線照射時にバックロールの加温や、ＩＲヒーターなどにより塗膜を加熱することで、より硬化性を上げることができる。照射条件としては照射強度５００ｍＷ／ｃｍ^２～３０００ｍＷ／ｃｍ^２、露光量５０～４００ｍＪ／ｃｍ^２が例示されるが、これに限定されるものではない。

【0032】

前記組成物をプラスチック基材に塗工し硬化させたハードコートフィルムは、１３０℃雰囲気下での破断伸度が１００％以上であることが好ましく、１５０％以上が更に好ましい。破断伸度が１００％未満では、深絞りのある用途で成型時にひび割れが発生する場合がある。

【0033】

以下、本発明について実施例、比較例を挙げて詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。

【0034】

合成例Ａの調製
エチレングリコール（以下ＥＧ）２００重量部とＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン株式会社製 商品名デスモジュールＩ ＮＣＯ基３７．５％）８３５重量部とを、触媒と共にＭＥＫ溶剤中（固形分５０％）に加え３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが所定の量になった時点で反応を終了させた。次にＰＥＴＡ（日本化薬株式会社製 商品名ＰＥＴ３０ 固形分１００％）２３０重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、ＭＥＫにより固形分を５０％に調整して、Ｍｗ．６，０００の６官能のオリゴマーＡを得た。

【0035】

合成例Ｂの調製
エチレングリコール（以下ＥＧ）２００重量部とＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン株式会社製 商品名デスモジュールＩ ＮＣＯ基３７．５％）７９８重量部とを、触媒と共にＭＥＫ溶剤中（固形分４０％）に加え３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが所定の量になった時点で反応を終了させた。次にＰＥＴＡ（日本化薬株式会社製 商品名ＰＥＴ３０ 固形分１００％）１５０重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、ＭＥＫにより固形分を５０％に調整して、Ｍｗ．８，０００の６官能のオリゴマーＢを得た。

【0036】

合成例Ｃの調製
エチレングリコール（以下ＥＧ）２００重量部とＩＰＤＩ（住化バイエルウレタン株式会社製 商品名デスモジュールＩ ＮＣＯ基３７．５％）７８０重量部とを、触媒と共にＭＥＫ溶剤中（固形分６０％）に加え３０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基のピークが所定の量になった時点で反応を終了させた。次にＰＥＴＡ（日本化薬株式会社製 商品名ＰＥＴ３０ 固形分１００％）１２０重量部を添加し、１０℃で３０分攪拌・反応させた後、６０℃で３０分攪拌・反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、ＭＥＫで固形分を５０％に調整して、Ｍｗ．１０，０００の６官能のオリゴマーＣを得た。

【0037】

上記製法に準じて、以下の骨格を有するウレタンアクリレート（以下ウレアク）１～３を得た。
ウレアク１：ＰＥＴＡ－ＩＰＤＩ－（ＥＧ－ＩＰＤＩ）ｎ－ＰＥＴＡ骨格、
６官能、固形分５０％、Ｍｗ．４０００（合成例Ａ～Ｃと同骨格のＭｗ違い）
ウレアク２：ＰＥＴＡ－ＩＰＤＩ－ポリエチレングリコール－ＩＰＤＩ－ＰＥＴＡ骨格、
６官能、固形分５０％、Ｍｗ．５５００
ウレアク３：ＰＥＴＡ－ＩＰＤＩ－ポリカーボネートジオール－ＩＰＤＩ－ＰＥＴＡ骨格、
６官能、固形分５０％、Ｍｗ．２２０００
ウレアク４：ＰＥＴＡ－ＩＰＤＩ－シクロヘキサンジオール－ＩＰＤＩ－ＰＥＴＡ骨格、 ６官能、固形分５０％、Ｍｗ．７０００
ウレアク５：ＰＥＴＡ－ＨＤＩ－ＰＥＴＡ骨格、６官能、固形分１００％

【0038】

実施例１～１３
前記（Ａ）として上記で調整した合成例Ａ～Ｃを、（Ｂ）としてＢＹＫ－ＵＶ３５００（商品名：ＢＹＫ社製）を、（Ｃ）としてスラニモＤ１００（商品名：大阪ガスケミカル社製、４級アンモニウム塩系）及びアモルデンＶ－１００ＪＭ（商品名：大和化学工業社製、４級アンモニウム塩系）及びマルカサイドＶ－１（商品名：大阪化成社製、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド）を、（Ｄ）としてＯｍｎｉｒａｄ２９５９及び１２７（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）を、（Ｅ）としてＤＰＨＡ及びウレアク５を、表１記載の配合で均一に溶解・分散するまで撹拌し、更に固形分が３０％となるようにＰＧＭを加えて希釈撹拌し、実施例１～１３の光硬化性樹脂組成物を得た。なお配合表の単位は重量部とする。

【0039】

比較例１～９
実施例で用いた材料の他、オリゴマーとして上記ウレアク１～４を、抗ウイルス剤として一価の銅化合物を表２記載の配合で均一に溶解・分散するまで撹拌し、更に固形分が３０％となるようにＰＧＭを加えて希釈撹拌し、比較例１～９の光硬化性樹脂組成物を得た。

【0040】

表１

【0041】

表２

【0042】

評価方法は以下の通りとした。

【0043】

ハードコートフィルムの作成
実施例及び比較例で作成した光硬化性樹脂組成物を、ＰＭＭＡフィルム５０５ＮＡＨ（商品名：カネカ社製、厚み７５μｍ）に乾燥膜厚で３μｍとなるように光硬化性樹脂を塗布して乾燥後、高圧水銀ランプ２００ｍＪにて硬化させハードコートフィルムとした。

【0044】

全光線透過率、ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠し、東洋精機製作所製のＨａｚｅ-ＧＡＲＤ２を用いて測定し、全光線透過率は９０％以上を○、９０％未満を×、ヘイズは１．５％以下を○、１．５％超を×とした。

【0045】

密着性：ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６のクロスカット法に準拠し、塗工面に１ｍｍ間隔で１０×１０にマス目を作成し、セロハンテープＣＴ－２４（商品名：ニチバン社製）を貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認した。剥離せず：１００／１００、剥離あり：０／１００～９９／１００

【0046】

耐布摩耗性：スガ試験機製の摩擦試験機ＦＲ－ＩＢＳを用い、ハードコートフィルムの樹脂組成物塗布面を、試験用白綿布（カナキン３号）を取り付けた摩擦子（直径１６ｍｍ）で９Ｎの荷重をかけて１往復／１秒の速さで１００ｍｍ往復させ、１０００往復後の傷の有無を確認し、傷無しを○、傷有りを×とした。

【0047】

破断伸度：ハードコートフィルムを横２５ｍｍ×縦５０ｍｍにカットし、Ｍｉｎｅｂｉａ製ＴｅｃｈｎｏＧｒａｐｈ ＴＧＩ－１ＫＮを用い、雰囲気温度１３０℃、引っ張り速度３００ｍｍ／分で引っ張り試験を行い、目視で割れを確認し、伸び率が２００％以上を◎、１５０％以上を○、１５０％未満を×とした。
計算式：５０ｍｍを基準として何ｍｍ伸びたかで計算。
伸びた長さ（ｍｍ）／５０ｍｍ×１００＝伸び率％

【0048】

耐爪傷性：ガラス上でハードコートフィルムの樹脂組成物塗布面を任意の力にて爪で引っ掻き、傷の発生有無を確認し、傷も跡も無いものを◎、傷無しを○、傷有りを×とした。

【0049】

動摩擦係数：協和界面科学製の自動摩擦摩耗解析装置ＴｒｉｂｏｓｔｅｒＴＳ５０１を用い、点接触子（鋼球）にて１００ｇの荷重をかけ、５０ｍｍ幅を往復させ動摩擦係数を測定し、０．０７０以下を○とした。

【0050】

静摩擦係数：動摩擦係数と同様の方法を用いて静摩擦係数を測定し、０．２００以下を○とした。

【0051】

耐薬品性：硬化皮膜にハンドクリーム、ニュートロジーナＳＰＦ４５（商品名：ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）を塗布し、８０℃２４時間放置させ、その後室温に戻し、拭き取ったのち表面を観察した。塗布の跡なしを○、跡ありを×とした。

【0052】

抗ウイルス活性値：ＩＳＯ ２１７０２：２０１９のプラーク測定法によって測定した。試験ウイルスとしてはＡ型インフルエンザウイルスとネコカリシウイルスを用い２４時間後のウイルス感染価を測定した。ブランクフィルムとのウイルス感染価の差を抗ウイルス活性値とし２．０超を○、２．０以下を×とした。

【0053】

実施例評価結果
表３

【0054】

比較例評価結果
表４

【0055】

実施例は全光線透過率、ヘイズ、密着性、耐布摩耗性、破断伸度、耐爪傷性、動摩擦係数、静摩擦係数、耐薬品性、抗ウイルス活性値、全ての面で問題はなく良好であった。

【0056】

一方（Ｂ）を全く配合していない比較例１は摩擦係数が高くなり、耐布摩耗性及び耐爪傷性も悪く、（Ｃ）を含まない比較例２は抗ウイルス活性値が低く、（Ｂ）が下限以下の比較例３は、摩擦係数は良好であったものの耐布摩耗性が悪く、（Ｂ）が上限を超えた比較例４はヘイズが高かった。また（Ｃ）以外の抗ウイルス剤を配合した比較例５は抗ウイルス活性値が低く、（Ａ）と同骨格で分子量が５０００に満たない比較例６は破断伸度が低く、（Ａ）の代わりにポリエチレン骨格オリゴマーを配合した比較例７、ポリオール部分が異なるオリゴマーを配合した比較例８及び９は耐薬品性が悪くなり、いずれも本願発明に適さないものであった。