(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022160910
(43)【公開日】2022-10-20
(54)【発明の名称】インクジェット記録用油性インク
(51)【国際特許分類】
C09D 11/36 20140101AFI20221013BHJP
【ＦＩ】
C09D11/36
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021065438
(22)【出願日】2021-04-07
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】山田 達也
(72)【発明者】
【氏名】高田 慎吾
【テーマコード（参考）】
4J039
【Ｆターム（参考）】
4J039BC01
4J039BE01
4J039BE22
4J039CA07
4J039EA44
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】小粒径及び低粘度であり、かつ保存安定性に優れるインクジェット記録用油性インクを提供する。
【解決手段】顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、
該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む、インクジェット記録用油性インクである。
【選択図】なし
【解決手段】顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、
該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む、インクジェット記録用油性インクである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、
該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む、インクジェット記録用油性インク。
該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む、インクジェット記録用油性インク。
【請求項2】
非水系溶媒Ｂ中のオレフィン（ｂ）の含有量が３０質量％以上である、請求項１に記載のインクジェット記録用油性インク。
【請求項3】
顔料分散剤Ａの含有量が、顔料１００質量部に対して、５０質量部以上１５０質量部以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用油性インク。
【請求項4】
顔料の含有量が、４質量％以上１０質量％以下である、請求項１～３のいずれかに記載のインクジェット記録用油性インク。
【請求項5】
オレフィン（ｂ）の２５℃における粘度が、１ｍＰａ・ｓ以上７ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～４のいずれかに記載のインクジェット記録用油性インク。
【請求項6】
オレフィン（ｂ）が内部オレフィンである、請求項１～５のいずれかに記載のインクジェット記録用油性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクジェット記録用油性インクに関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット記録方式は、ノズルから微細なインク液滴を吐出し、ノズルに対向する記録媒体に画像等を印刷する記録方式である。この方式は、安価に高速印刷及び高画質印刷が可能であることから、近年、様々な分野で利用されている。インクジェット記録用インクは、溶媒の種類により、水系インク及び非水系インクに大別され、水系インクは主溶媒として水を含み、非水系インクは主溶媒として非水系溶媒を含む。さらに、非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶媒であるソルベントインクと、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶媒である油性インクに分類される。
【0003】
例えば、特許文献１には、ノズルの目詰りがなく、吐出安定性の高い特にインクジェット記録方式に適した油性記録インクの提供を課題として、パラフィン系石油溶剤、芳香族系石油溶剤、ナフテン系石油溶剤、オレフィン系石油溶剤、エステル類等の一種または二種以上を組合せた有機溶剤に、油溶性染料を分散または溶解させてなるインクジェット記録用油性インクであって、特定の構造を有するポリオキシエチレンアルキルアミンを０．５～１０Ｗｔ％含有するインクジェット記録用油性インクが開示されている。
特許文献２には、画質安定性に優れかつ初期充填性にも優れる油性インクジェット記録液の提供を課題として、色材と、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質とを含み、ヨウ素価が６５以上である油性インクジェット記録液が開示されている。
特許文献３には、浸透性記録媒体に対する印刷において、高画質と高速記録との両立等が可能なインクジェット記録用油性インク組成物の提供を課題として、油性媒質と、色材とを含み、前記油性媒質として、特定の構造を有するアリルエーテルを含有するインクジェット記録用油性インク組成物が開示されている。
特許文献２には、画質安定性に優れかつ初期充填性にも優れる油性インクジェット記録液の提供を課題として、色材と、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質とを含み、ヨウ素価が６５以上である油性インクジェット記録液が開示されている。
特許文献３には、浸透性記録媒体に対する印刷において、高画質と高速記録との両立等が可能なインクジェット記録用油性インク組成物の提供を課題として、油性媒質と、色材とを含み、前記油性媒質として、特定の構造を有するアリルエーテルを含有するインクジェット記録用油性インク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特公平８－６０５７号公報
【特許文献2】特開２０１８－１５４７３４号公報
【特許文献3】特開２０１８－１２３２４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年ではインクジェット記録の高速化及び高画質化の要求が高まっており、このような要求を満たすには、油性インクにおいても顔料が小粒径で分散し、かつ低粘度のインクが求められる。また、インクジェット記録の使用用途の拡大に伴い様々な条件で印刷されることが想定され、例えば、高温下でも顔料が安定に分散した油性インクが求められる。
しかしながら、油性インクで用いられる有機溶媒は一般的に高粘度であり、インク中の顔料は分散し難く、顔料の凝集が発生し易い。そのため、従来の技術では、油性インク中の顔料の小粒径化と油性インクの低粘度化の両立、及び高温下での良好な保存安定性を確保することは困難である。
本発明は、小粒径及び低粘度であり、かつ保存安定性に優れるインクジェット記録用油性インクを提供することを課題とする。
しかしながら、油性インクで用いられる有機溶媒は一般的に高粘度であり、インク中の顔料は分散し難く、顔料の凝集が発生し易い。そのため、従来の技術では、油性インク中の顔料の小粒径化と油性インクの低粘度化の両立、及び高温下での良好な保存安定性を確保することは困難である。
本発明は、小粒径及び低粘度であり、かつ保存安定性に優れるインクジェット記録用油性インクを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、顔料、顔料分散剤、及び非水系溶媒を含有し、該非水系溶媒が炭素数が所定の範囲であるオレフィンを含むことにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、
該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む、インクジェット記録用油性インクを提供する。
すなわち、本発明は、顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、
該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む、インクジェット記録用油性インクを提供する。
【発明の効果】
【0007】
本発明は、小粒径及び低粘度であり、かつ保存安定性に優れるインクジェット記録用油性インクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
［インクジェット記録用油性インク］
本発明のインクジェット記録用油性インク（以下、「油性インク」ともいう）は、顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む。
本発明において、「油性」とは、インクに含有される媒体中で、非水系溶媒が最大割合を占めていることを意味する。「非水系溶媒」とは、溶媒を２５℃の水１００ｍＬに溶解させたときに、その溶解量が１０ｍＬ未満である溶媒を意味する。「オレフィン」とは、分子中に炭素－炭素二重結合を１個以上有する鎖式炭化水素化合物を意味する。
本発明のインクジェット記録用油性インク（以下、「油性インク」ともいう）は、顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有するインクジェット記録用油性インクであって、該非水系溶媒Ｂが炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む。
本発明において、「油性」とは、インクに含有される媒体中で、非水系溶媒が最大割合を占めていることを意味する。「非水系溶媒」とは、溶媒を２５℃の水１００ｍＬに溶解させたときに、その溶解量が１０ｍＬ未満である溶媒を意味する。「オレフィン」とは、分子中に炭素－炭素二重結合を１個以上有する鎖式炭化水素化合物を意味する。
【0009】
本発明の油性インクは、小粒径及び低粘度であり、かつ保存安定性に優れる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
油性インク中の顔料の分散においては、顔料表面全体が非水系溶媒によって濡らされた後、顔料分散剤が顔料表面に吸着することで顔料粒子が分散し安定化する。オレフィンは二重結合を有する低極性溶媒であり、一方で顔料も基本的に二重結合を有する骨格で疎水性の構造である。したがって、非水系溶媒としてオレフィンを用いると、従来用いられる飽和炭化水素やエステル系の溶媒と比べ、極性の近さやπ-π相互作用等の影響で顔料表面の濡れが進行して、顔料分散剤による顔料の安定化が発現し易く、顔料の小粒径化と低粘度化とを両立することができると考えられる。さらに、非水系溶媒としてオレフィンを用いると、顔料分散剤による顔料の安定化は高温下でも良好に維持することができるため、保存安定性も向上すると考えられる。
油性インク中の顔料の分散においては、顔料表面全体が非水系溶媒によって濡らされた後、顔料分散剤が顔料表面に吸着することで顔料粒子が分散し安定化する。オレフィンは二重結合を有する低極性溶媒であり、一方で顔料も基本的に二重結合を有する骨格で疎水性の構造である。したがって、非水系溶媒としてオレフィンを用いると、従来用いられる飽和炭化水素やエステル系の溶媒と比べ、極性の近さやπ-π相互作用等の影響で顔料表面の濡れが進行して、顔料分散剤による顔料の安定化が発現し易く、顔料の小粒径化と低粘度化とを両立することができると考えられる。さらに、非水系溶媒としてオレフィンを用いると、顔料分散剤による顔料の安定化は高温下でも良好に維持することができるため、保存安定性も向上すると考えられる。
【0010】
＜顔料＞
本発明に用いられる顔料は、有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよく、レーキ顔料、蛍光顔料を用いることもできる。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。顔料は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
有機顔料の具体例としては、アゾレーキ顔料、不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料類；フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、スレン顔料、金属錯体顔料等の多環式顔料類等が挙げられる。
無機顔料の具体例としては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ベンガラ、酸化クロム等の金属酸化物；真珠光沢顔料等が挙げられる。
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
これらの中でも、顔料は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは有機顔料であり、より好ましくは多環式顔料類である。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
本発明に用いられる顔料は、有機顔料及び無機顔料のいずれであってもよく、レーキ顔料、蛍光顔料を用いることもできる。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。顔料は１種を単独で又は２種以上を併用することができる。
有機顔料の具体例としては、アゾレーキ顔料、不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料類；フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、スレン顔料、金属錯体顔料等の多環式顔料類等が挙げられる。
無機顔料の具体例としては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ベンガラ、酸化クロム等の金属酸化物；真珠光沢顔料等が挙げられる。
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
これらの中でも、顔料は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは有機顔料であり、より好ましくは多環式顔料類である。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
【0011】
本発明の油性インク中の顔料の含有量は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは６質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１６質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【0012】
＜顔料分散剤Ａ＞
本発明の油性インク中の顔料は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、顔料分散剤Ａにより分散されてなる。
本発明に係る顔料分散剤Ａは、少なくとも顔料分散能を有するものであれば特に制限はなく、高分子分散剤、界面活性剤等が挙げられる。中でも、顔料分散剤Ａは、顔料表面に吸着し易い極性基を有するものが好ましい。
極性基としては、第一級アミノ基（－ＮＨ2）、第二級アミノ基（－ＮＨＲ1、＝ＮＨ（イミノ基））、第三級アミノ基（－ＮＲ1Ｒ2）、第四級アンモニウム基（－Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3）、アミド基、カルボキシ基（－ＣＯＯＭ）、スルホン酸基（－ＳＯ3Ｍ）、リン酸基（－ＯＰＯ3Ｍ2）、ヒドロキシ基、エステル基等が挙げられる。ここで、Ｒ1～Ｒ3は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、又はヒドロキシエチル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。
本発明の油性インク中の顔料は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、顔料分散剤Ａにより分散されてなる。
本発明に係る顔料分散剤Ａは、少なくとも顔料分散能を有するものであれば特に制限はなく、高分子分散剤、界面活性剤等が挙げられる。中でも、顔料分散剤Ａは、顔料表面に吸着し易い極性基を有するものが好ましい。
極性基としては、第一級アミノ基（－ＮＨ2）、第二級アミノ基（－ＮＨＲ1、＝ＮＨ（イミノ基））、第三級アミノ基（－ＮＲ1Ｒ2）、第四級アンモニウム基（－Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3）、アミド基、カルボキシ基（－ＣＯＯＭ）、スルホン酸基（－ＳＯ3Ｍ）、リン酸基（－ＯＰＯ3Ｍ2）、ヒドロキシ基、エステル基等が挙げられる。ここで、Ｒ1～Ｒ3は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、又はヒドロキシエチル基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。
【0013】
顔料分散剤Ａとしては、ポリエステルポリイミン、ポリエステルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリアルキロールアミノアマイドとその塩、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、水酸基含有カルボン酸エステル、高分子量不飽和酸エステル、高分子量ポリカルボン酸の塩、変性ポリウレタン、変性ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。顔料分散剤Ａは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0014】
顔料分散剤Ａは、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは塩基性基を有し、より好ましくは第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基、及び第四級アンモニウム基から選ばれる少なくとも１種を有し、更に好ましくは、ポリエステルポリイミン、ポリエステルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、及び、ポリアルキロールアミノアマイドとその塩から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはポリエステルポリイミンである。
【0015】
ポリエステルポリイミンとしては、好ましくはポリアルキレンイミンとカルボキシ基を有するポリエステルとの縮合物又はその塩、より好ましくは主鎖としてポリアルキレンイミン鎖に側鎖として２つ以上のポリエステル鎖が結合されてなる縮合物である。
ポリエステルポリイミンを構成するポリアルキレンイミンは、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは炭素数２以上８以下のアルキレンイミンの重合体であり、より好ましくは炭素数２以上４以下のアルキレンイミンの重合体であり、更に好ましくはポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、及びポリブチレンイミンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはポリエチレンイミンである。
ポリエステルポリイミンを構成するポリエステルとしては、ヒドロキシカルボン酸の縮合体、環状エステルの開環重合体等が挙げられる。中でも、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは脂肪族ヒドロキシカルボン酸の縮合体であり、より好ましくは炭素数８以上２０以下の飽和又は不飽和の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の縮合体であり、更に好ましくは１２-ヒドロキシステアリン酸、ω-ヒドロキシステアリン酸、及びリシノール酸から選ばれる１種以上の縮合体であり、より更に好ましくは１２－ヒドロキシステアリン酸の縮合体である。
ポリエステルポリイミンを構成するポリアルキレンイミンは、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは炭素数２以上８以下のアルキレンイミンの重合体であり、より好ましくは炭素数２以上４以下のアルキレンイミンの重合体であり、更に好ましくはポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、及びポリブチレンイミンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはポリエチレンイミンである。
ポリエステルポリイミンを構成するポリエステルとしては、ヒドロキシカルボン酸の縮合体、環状エステルの開環重合体等が挙げられる。中でも、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは脂肪族ヒドロキシカルボン酸の縮合体であり、より好ましくは炭素数８以上２０以下の飽和又は不飽和の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の縮合体であり、更に好ましくは１２-ヒドロキシステアリン酸、ω-ヒドロキシステアリン酸、及びリシノール酸から選ばれる１種以上の縮合体であり、より更に好ましくは１２－ヒドロキシステアリン酸の縮合体である。
【0016】
顔料分散剤Ａは、予め非水系溶媒等に分散又は溶解させて油性インクに配合してもよい。
顔料分散剤Ａの市販品としては、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパース（商品名)シリーズ；ＢＡＳＦ社製のエフカ(商品名)シリーズ；楠本化成（株）製のディスパロン（商品名）シリーズ等が挙げられる。
顔料分散剤Ａの市販品としては、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパース（商品名)シリーズ；ＢＡＳＦ社製のエフカ(商品名)シリーズ；楠本化成（株）製のディスパロン（商品名）シリーズ等が挙げられる。
【0017】
本発明の油性インク中の顔料分散剤Ａの含有量は、顔料の分散性を向上させて、顔料を小粒径化する観点、及び保存安定性を向上させる観点から、顔料１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上であり、そして、油性インクを低粘度化する観点から、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下、より更に好ましくは９０質量部以下である。
なお、顔料分散剤Ａを非水系溶媒等に分散又は溶解させて油性インクに配合する場合には、上記の油性インク中の顔料分散剤Ａの含有量は、該非水系溶媒等を除いた有効分の含有量である。
なお、顔料分散剤Ａを非水系溶媒等に分散又は溶解させて油性インクに配合する場合には、上記の油性インク中の顔料分散剤Ａの含有量は、該非水系溶媒等を除いた有効分の含有量である。
【0018】
＜非水系溶媒Ｂ＞
本発明の油性インクは、非水系溶媒Ｂを含有する。
非水系溶媒Ｂは、１種を単独で用いてもよく、単一の連続する相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることもできる。
非水系溶媒Ｂは、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む。
オレフィン（ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。
オレフィン（ｂ）１分子中の炭素－炭素二重結合の数は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは３個以下、より好ましくは２個以下、更に好ましくは１個である。
オレフィン（ｂ）の炭素数は、経済性の観点から、好ましくは偶数であり、保存安定性を向上させる観点から、１２以上であり、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上であり、そして、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点から、２４以下であり、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
オレフィン（ｂ）の分子鎖の構造は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよいが、顔料の小粒径化の観点、及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくは直鎖状である。
本発明の油性インクは、非水系溶媒Ｂを含有する。
非水系溶媒Ｂは、１種を単独で用いてもよく、単一の連続する相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることもできる。
非水系溶媒Ｂは、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、炭素数１２以上２４以下のオレフィン（ｂ）を含む。
オレフィン（ｂ）は、１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。
オレフィン（ｂ）１分子中の炭素－炭素二重結合の数は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは３個以下、より好ましくは２個以下、更に好ましくは１個である。
オレフィン（ｂ）の炭素数は、経済性の観点から、好ましくは偶数であり、保存安定性を向上させる観点から、１２以上であり、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上であり、そして、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点から、２４以下であり、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
オレフィン（ｂ）の分子鎖の構造は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよいが、顔料の小粒径化の観点、及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくは直鎖状である。
【0019】
炭素－炭素二重結合を１個有する炭素数１２以上２４以下の直鎖オレフィンの具体例としては、ドデセン（炭素数１２）、トリデセン（炭素数１３）、テトラデセン（炭素数１４）、ペンタデセン（炭素数１５）、ヘキサデセン（炭素数１６）、ヘプタデセン（炭素数１７）、オクタデセン（炭素数１８）、イコセン（炭素数２０）、ドコセン（炭素数２２）、テトラコセン（炭素数２４）等が挙げられる。これらの中でも、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくはテトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、及びオクタデセンから選ばれる１種以上であり、経済性の観点から、より好ましくはヘキサデセン及びオクタデセンから選ばれる１種以上である。
【0020】
オレフィン（ｂ）には、炭素－炭素二重結合の位置によって、炭素鎖の１位に存在する二重結合の割合が８５質量％以上であるα－オレフィン、炭素鎖の１位に存在する二重結合の割合が３質量％未満である内部オレフィンがあるが、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、オレフィン（ｂ）は、好ましくは内部オレフィンである。
内部オレフィンは、α－オレフィンに比べて、高温下でも化学的に安定で、溶媒同士の相互反応等を起こし難く、保存安定性をより向上させることができると考えられる。
内部オレフィン中における二重結合の位置は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計(ＧＣ－ＭＳ)により確認することができる。具体的には、実施例に記載のとおり、ガスクロマトグラフ分析計(ＧＣ)により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離することで、そのＧＣピーク面積から各々のオレフィンの割合を求めることができ、さらに、質量分析計(ＭＳ)により、オレフィンにおける二重結合位置を同定することができる。
内部オレフィンは、α－オレフィンに比べて、高温下でも化学的に安定で、溶媒同士の相互反応等を起こし難く、保存安定性をより向上させることができると考えられる。
内部オレフィン中における二重結合の位置は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計(ＧＣ－ＭＳ)により確認することができる。具体的には、実施例に記載のとおり、ガスクロマトグラフ分析計(ＧＣ)により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離することで、そのＧＣピーク面積から各々のオレフィンの割合を求めることができ、さらに、質量分析計(ＭＳ)により、オレフィンにおける二重結合位置を同定することができる。
【0021】
オレフィン（ｂ）の２５℃における粘度は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは７ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは６ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４ｍＰａ・ｓ以下である。
前記粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
前記粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
【0022】
非水系溶媒Ｂは、オレフィン（ｂ）以外の他の非水系溶媒を含んでもよい。他の非水系溶媒としては、油性インクに通常用いられる、非極性溶媒、極性溶媒が挙げられる。
非極性溶媒としては、例えば、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、フッ素系炭化水素等のハロゲン化炭化水素等の炭化水素系溶媒；シリコン系溶媒等が挙げられる。
非極性溶媒の市販品としては、アイソパー（商品名）シリーズ、エクソール（商品名）シリーズ（いずれも、エクソンモービル社製）；シェルゾール（商品名）シリーズ（Shell社製）；ＡＦソルベント（商品名）シリーズ、テクリーン（商品名）シリーズ、ナフテゾール（商品名）シリーズ、０号ソルベント（商品名）シリーズ、アイソゾール（商品名）シリーズ（いずれも、ＥＮＥＯＳ（株）製）；モレスコホワイト（商品名）シリーズ（（株）ＭＯＲＥＳＣＯ製）等が挙げられる。
非極性溶媒としては、例えば、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、フッ素系炭化水素等のハロゲン化炭化水素等の炭化水素系溶媒；シリコン系溶媒等が挙げられる。
非極性溶媒の市販品としては、アイソパー（商品名）シリーズ、エクソール（商品名）シリーズ（いずれも、エクソンモービル社製）；シェルゾール（商品名）シリーズ（Shell社製）；ＡＦソルベント（商品名）シリーズ、テクリーン（商品名）シリーズ、ナフテゾール（商品名）シリーズ、０号ソルベント（商品名）シリーズ、アイソゾール（商品名）シリーズ（いずれも、ＥＮＥＯＳ（株）製）；モレスコホワイト（商品名）シリーズ（（株）ＭＯＲＥＳＣＯ製）等が挙げられる。
【0023】
極性溶媒としては、エステル油、高級アルコール、高級脂肪酸等が挙げられる。
エステル油としては、炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなる脂肪酸モノエステル、炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数２以上１２以下の多価アルコールとからなる脂肪酸エステル、炭素数４以上１８以下のジカルボン酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなるジカルボン酸ジエステル等の脂肪酸エステルが挙げられる。
炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなる脂肪酸モノエステルとしては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２－エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸２－エチルヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、大豆油脂肪酸メチル、大豆油脂肪酸イソブチル、トール油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸イソブチル等が挙げられる。
炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数２以上１２以下の多価アルコールとからなる脂肪酸エステルとしては、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、天然油脂等が挙げられる。天然油脂としては、菜種油、ベニバナ油、ヒマワリ油、ゴマ油、大豆油、パーム油、パーム核油、ココナッツ油等が挙げられる。
炭素数４以上１８以下のジカルボン酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなるジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル等が挙げられる。
エステル油としては、炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなる脂肪酸モノエステル、炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数２以上１２以下の多価アルコールとからなる脂肪酸エステル、炭素数４以上１８以下のジカルボン酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなるジカルボン酸ジエステル等の脂肪酸エステルが挙げられる。
炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなる脂肪酸モノエステルとしては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２－エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸２－エチルヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、大豆油脂肪酸メチル、大豆油脂肪酸イソブチル、トール油脂肪酸メチル、トール油脂肪酸イソブチル等が挙げられる。
炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数２以上１２以下の多価アルコールとからなる脂肪酸エステルとしては、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、天然油脂等が挙げられる。天然油脂としては、菜種油、ベニバナ油、ヒマワリ油、ゴマ油、大豆油、パーム油、パーム核油、ココナッツ油等が挙げられる。
炭素数４以上１８以下のジカルボン酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなるジカルボン酸ジエステルとしては、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル等が挙げられる。
【0024】
高級アルコールとしては、ヘキシルデカノール、ヘキサデカノール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の炭素数１２以上２０以下の高級アルコールが挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の炭素数１２以上２２以下の高級脂肪酸が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の炭素数１２以上２２以下の高級脂肪酸が挙げられる。
【0025】
本発明の油性インク中の非水系溶媒Ｂの含有量は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下である。
非水系溶媒Ｂ中のオレフィン（ｂ）の含有量は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、上限は１００質量％であり、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
非水系溶媒Ｂ中のオレフィン（ｂ）の含有量は、顔料の小粒径化及びインクの低粘度化の観点、並びに保存安定性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、上限は１００質量％であり、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【0026】
本発明の油性インクは、更に必要に応じて、油性インクに通常用いられる添加剤を含有してもよい。該添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、粘度調整剤、定着助剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等が挙げられる。
【0027】
（インクジェット記録用油性インクの製造）
本発明の油性インクは、顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有する顔料混合物を分散処理することにより得ることができる。また、顔料混合物を調製する際に、顔料分散剤Ａは、予め非水系溶媒等に分散又は溶解させた後、配合してもよい。
分散処理は、得られる油性インク中の顔料粒子の体積中位粒径(Ｄ50)が所望の粒径とするように制御して行うことが好ましい。分散処理は、剪断応力による本分散だけで顔料粒子の体積中位粒径(Ｄ50)を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、均一な油性インクを得る観点から、顔料混合物を予備分散して予備分散液を得た後、さらに該予備分散液を本分散することが好ましい。
予備分散に用いる分散機としては、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。
本分散に用いる剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。
本発明の油性インクは、必要に応じて、前述の各種添加剤を更に添加し、フィルター等によるろ過処理を行うことにより得ることができる。
本発明の油性インクは、顔料、顔料分散剤Ａ、及び非水系溶媒Ｂを含有する顔料混合物を分散処理することにより得ることができる。また、顔料混合物を調製する際に、顔料分散剤Ａは、予め非水系溶媒等に分散又は溶解させた後、配合してもよい。
分散処理は、得られる油性インク中の顔料粒子の体積中位粒径(Ｄ50)が所望の粒径とするように制御して行うことが好ましい。分散処理は、剪断応力による本分散だけで顔料粒子の体積中位粒径(Ｄ50)を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、均一な油性インクを得る観点から、顔料混合物を予備分散して予備分散液を得た後、さらに該予備分散液を本分散することが好ましい。
予備分散に用いる分散機としては、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。
本分散に用いる剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。
本発明の油性インクは、必要に応じて、前述の各種添加剤を更に添加し、フィルター等によるろ過処理を行うことにより得ることができる。
【0028】
（インクジェット記録用油性インクの物性）
本発明の油性インク中の顔料粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、粗大粒子を低減し、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．４５μｍ以下、更に好ましくは０．４μｍ以下、より更に好ましくは０．３５μｍ以下であり、そして、生産性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．１５μｍ以上、更に好ましくは０．２μｍ以上である。
前記体積中位粒径（Ｄ50）は、実施例に記載の方法により測定される。
本発明の油性インク中の顔料粒子の体積中位粒径（Ｄ50）は、粗大粒子を低減し、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．４５μｍ以下、更に好ましくは０．４μｍ以下、より更に好ましくは０．３５μｍ以下であり、そして、生産性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．１５μｍ以上、更に好ましくは０．２μｍ以上である。
前記体積中位粒径（Ｄ50）は、実施例に記載の方法により測定される。
【0029】
本発明の油性インクの２５℃における粘度は、インクの吐出性の観点から、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、インク中の顔料粒子の沈降を抑制する観点から、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以上である。
前記粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
前記粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
【0030】
本発明の油性インクは、該インクを公知のインクジェット記録装置に装填し、記録媒体にインク液滴として吐出させて画像等を印刷することができる。
インクジェット記録装置は、サーマル式、ピエゾ式等のいずれの方式でも用いることができる。
用いる記録媒体としては、高浸透性の普通紙、低浸透性のコート紙、非浸透性の樹脂フィルムが挙げられる。コート紙としては、汎用光沢紙、多色フォームグロス紙等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、好ましくはポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、及びポリエチレンフィルムから選ばれる少なくとも１種である。当該樹脂フィルムは、コロナ処理された基材を用いてもよい。
インクジェット記録装置は、サーマル式、ピエゾ式等のいずれの方式でも用いることができる。
用いる記録媒体としては、高浸透性の普通紙、低浸透性のコート紙、非浸透性の樹脂フィルムが挙げられる。コート紙としては、汎用光沢紙、多色フォームグロス紙等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、好ましくはポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、及びポリエチレンフィルムから選ばれる少なくとも１種である。当該樹脂フィルムは、コロナ処理された基材を用いてもよい。
【実施例0031】
原料、インク等の物性は、以下の方法により測定した。
【0032】
〔非水系溶媒及び油性インクの２５℃における粘度〕
１０ｍＬ容のスクリュー管に測定液を６～７ｍＬ入れ、回転振動式粘度計「ビスコメイトＶＭ－１０Ａ－Ｌ」（（株）セコニック製、検出端子：チタン製、φ８ｍｍ）を用い、検出端子の先端部の１５ｍｍ上に液面が来る位置にスクリュー管を固定し、２５℃にて粘度を測定した。
１０ｍＬ容のスクリュー管に測定液を６～７ｍＬ入れ、回転振動式粘度計「ビスコメイトＶＭ－１０Ａ－Ｌ」（（株）セコニック製、検出端子：チタン製、φ８ｍｍ）を用い、検出端子の先端部の１５ｍｍ上に液面が来る位置にスクリュー管を固定し、２５℃にて粘度を測定した。
【0033】
〔油性インク中の顔料粒子の体積中位粒径（Ｄ50）〕
レーザー回折／散乱式粒径測定装置「マスターサイザー３０００」（マルバーン・パナリティカル社製）を用いて、測定用セルをアイソパーＬ（エクソンモービル社製、イソパラフィン）で満たし、油性インクを散乱強度が５～１５％になる濃度で投入し、粒子屈折率１．６３、粒子吸収率０．５０、粒子密度１．００ｇ／ｃｍ３、分散媒屈折率１．４２の条件にて、体積中位粒径（Ｄ50）を測定した。
レーザー回折／散乱式粒径測定装置「マスターサイザー３０００」（マルバーン・パナリティカル社製）を用いて、測定用セルをアイソパーＬ（エクソンモービル社製、イソパラフィン）で満たし、油性インクを散乱強度が５～１５％になる濃度で投入し、粒子屈折率１．６３、粒子吸収率０．５０、粒子密度１．００ｇ／ｃｍ３、分散媒屈折率１．４２の条件にて、体積中位粒径（Ｄ50）を測定した。
【0034】
製造例１（Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）の製造）
撹拌装置付きフラスコに原料アルコールとして１－ヘキサデカノール「カルコール６０９８」（花王（株）製）７，０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコール１００質量部に対して１０質量部）を仕込み、撹拌下、２８０℃にて系内に窒素（７，０００ｍｌ／ｍｉｎ）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。
得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６－１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィン（以下、「Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）」と表記する）を得た。
得られたＣ１６内部オレフィン（ｂ１）の二重結合位置を後述する方法により測定した。Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）の二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
撹拌装置付きフラスコに原料アルコールとして１－ヘキサデカノール「カルコール６０９８」（花王（株）製）７，０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコール１００質量部に対して１０質量部）を仕込み、撹拌下、２８０℃にて系内に窒素（７，０００ｍｌ／ｍｉｎ）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。
得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６－１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィン（以下、「Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）」と表記する）を得た。
得られたＣ１６内部オレフィン（ｂ１）の二重結合位置を後述する方法により測定した。Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）の二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。
【0035】
製造例２（Ｃ１８内部オレフィン（ｂ２）の製造）
撹拌装置付きフラスコに原料アルコールとして１－オクタデカノール「カルコール８０９８」（花王（株）製）７，０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）１，０５０ｇ（原料アルコール１００質量部に対して１５質量部）を仕込み、撹拌下、２８５℃にて系内に窒素（７，０００ｍｌ／ｍｉｎ）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。
得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８－１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィン（以下、「Ｃ１８内部オレフィン（ｂ２）」と表記する）を得た。
得られたＣ１８内部オレフィン（ｂ２）の二重結合位置を後述する方法により測定した。Ｃ１８内部オレフィン（ｂ２）の二重結合分布は、Ｃ１位 ０．７質量％、Ｃ２位 １６．９質量％、Ｃ３位 １５．９質量％、Ｃ４位 １６．０質量％、Ｃ５位 １４．７質量％、Ｃ６位 １１．２質量％、Ｃ７位 １０．１質量％、Ｃ８位とＣ９位の合計が１４．５質量％であった。
撹拌装置付きフラスコに原料アルコールとして１－オクタデカノール「カルコール８０９８」（花王（株）製）７，０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）１，０５０ｇ（原料アルコール１００質量部に対して１５質量部）を仕込み、撹拌下、２８５℃にて系内に窒素（７，０００ｍｌ／ｍｉｎ）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１８内部オレフィン純度は９８．５％であった。
得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８－１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィン（以下、「Ｃ１８内部オレフィン（ｂ２）」と表記する）を得た。
得られたＣ１８内部オレフィン（ｂ２）の二重結合位置を後述する方法により測定した。Ｃ１８内部オレフィン（ｂ２）の二重結合分布は、Ｃ１位 ０．７質量％、Ｃ２位 １６．９質量％、Ｃ３位 １５．９質量％、Ｃ４位 １６．０質量％、Ｃ５位 １４．７質量％、Ｃ６位 １１．２質量％、Ｃ７位 １０．１質量％、Ｃ８位とＣ９位の合計が１４．５質量％であった。
【0036】
〔内部オレフィンの二重結合位置の測定方法〕
内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分離した。それぞれのピーク面積より内部オレフィンの存在割合を求めた。二重結合位置は質量分析計（ＭＳ）により同定した。
内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で分離した。それぞれのピーク面積より内部オレフィンの存在割合を求めた。二重結合位置は質量分析計（ＭＳ）により同定した。
【0037】
ＧＣ－ＭＳ測定に使用する装置及び分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置：６８９０（アジレントテクノロジー社製）
カラム：ＢＰＸ－３５ ２５ｍ×０．２２ｍｍ×０．２５μｍ（ＳＧＥ社製）
キャリアーガス：Ｈｅ（カラム流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ）
インジェクションモード：スプリット（１００：１）
インジェクター温度：３００℃
カラムオーブン温度：６０℃から２℃／ｍｉｎで昇温し、３００℃で５ｍｉｎ保持
ＭＳ装置：５９７５（アジレントテクノロジー社製）
イオン源温度：２３０℃
アナライザー温度：１５０℃（四重極）
トランスファーライン温度：３００℃
イオン化モード：ＥＩ
スキャン範囲：ｍ／ｚ ２５～５００
ＧＣ装置：６８９０（アジレントテクノロジー社製）
カラム：ＢＰＸ－３５ ２５ｍ×０．２２ｍｍ×０．２５μｍ（ＳＧＥ社製）
キャリアーガス：Ｈｅ（カラム流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ）
インジェクションモード：スプリット（１００：１）
インジェクター温度：３００℃
カラムオーブン温度：６０℃から２℃／ｍｉｎで昇温し、３００℃で５ｍｉｎ保持
ＭＳ装置：５９７５（アジレントテクノロジー社製）
イオン源温度：２３０℃
アナライザー温度：１５０℃（四重極）
トランスファーライン温度：３００℃
イオン化モード：ＥＩ
スキャン範囲：ｍ／ｚ ２５～５００
【0038】
実施例及び比較例で用いた非水系溶媒を表１に示す。
【0039】
【表1】
【0040】
実施例１～４、比較例１～４
シアン顔料「ＥＣＢ－３０１」（大日精化工業（株）製、フタロシアニンブルー１５：３）８質量部、表２に示す非水系溶媒７９．２質量部、及び塩基性の顔料分散剤「ソルスパース１１２００」（日本ルーブリゾール（株）製、有効分：ポリエチレンイミンと１２－ヒドロキシステアリン酸縮合体との縮合物（以下、「ＰＥＩ／ｐ－１２ＨＳＡの縮合物」とも表記する）、有効分の含有量：５０質量％、溶媒：シェルゾールＤ４０（脂肪族炭化水素））１２．８質量部を５００ｍＬ容のポリエチレン製容器に入れ、「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」（プライミクス（株）製）を用いて、氷冷下、回転数１０，０００ｒ／ｍｉｎにて３０分間撹拌を行い、油性インク予備分散液を得た。
次に、得られた油性インク予備分散液を２５０ｍＬ容のポリエチレン製容器に入れ、直径０．２ｍｍのジルコニアビーズを用いて、体積充填率６０体積％にて、ペイントシェーカー（淺田鉄工（株）製）で表２に示す体積中位粒径（Ｄ50）になるまで湿式分散した。ビーズをろ過により除去し、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
シアン顔料「ＥＣＢ－３０１」（大日精化工業（株）製、フタロシアニンブルー１５：３）８質量部、表２に示す非水系溶媒７９．２質量部、及び塩基性の顔料分散剤「ソルスパース１１２００」（日本ルーブリゾール（株）製、有効分：ポリエチレンイミンと１２－ヒドロキシステアリン酸縮合体との縮合物（以下、「ＰＥＩ／ｐ－１２ＨＳＡの縮合物」とも表記する）、有効分の含有量：５０質量％、溶媒：シェルゾールＤ４０（脂肪族炭化水素））１２．８質量部を５００ｍＬ容のポリエチレン製容器に入れ、「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」（プライミクス（株）製）を用いて、氷冷下、回転数１０，０００ｒ／ｍｉｎにて３０分間撹拌を行い、油性インク予備分散液を得た。
次に、得られた油性インク予備分散液を２５０ｍＬ容のポリエチレン製容器に入れ、直径０．２ｍｍのジルコニアビーズを用いて、体積充填率６０体積％にて、ペイントシェーカー（淺田鉄工（株）製）で表２に示す体積中位粒径（Ｄ50）になるまで湿式分散した。ビーズをろ過により除去し、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
【0041】
実施例５
油性インク予備分散液の調製に用いる非水系溶媒の量を７６質量部に変更し、塩基性の顔料分散剤を「ソルスパース１３９４０」（日本ルーブリゾール（株）製、有効分：ポリエチレンイミンと１２－ヒドロキシステアリン酸縮合体との縮合物（ＰＥＩ／ｐ－１２ＨＳＡの縮合物）、有効分の含有量：４０質量％、溶媒：２４０／２６０（℃）脂肪族留出物）１６質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
油性インク予備分散液の調製に用いる非水系溶媒の量を７６質量部に変更し、塩基性の顔料分散剤を「ソルスパース１３９４０」（日本ルーブリゾール（株）製、有効分：ポリエチレンイミンと１２－ヒドロキシステアリン酸縮合体との縮合物（ＰＥＩ／ｐ－１２ＨＳＡの縮合物）、有効分の含有量：４０質量％、溶媒：２４０／２６０（℃）脂肪族留出物）１６質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
【0042】
実施例６
顔料をマゼンタ顔料「Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ Ｄ４５７０」（ＢＡＳＦ社製、キナクリドン顔料）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
顔料をマゼンタ顔料「Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ Ｄ４５７０」（ＢＡＳＦ社製、キナクリドン顔料）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
【0043】
実施例７
油性インク予備分散液の調製に用いる非水系溶媒をＣ１６内部オレフィン（ｂ１）とヘキサデカンの混合品（Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）／ヘキサデカン＝５５．４４質量部／２３．７６質量部）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
油性インク予備分散液の調製に用いる非水系溶媒をＣ１６内部オレフィン（ｂ１）とヘキサデカンの混合品（Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）／ヘキサデカン＝５５．４４質量部／２３．７６質量部）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
【0044】
実施例８
油性インク予備分散液の調製に用いる非水系溶媒をＣ１６内部オレフィン（ｂ１）とヘキサデカンの混合品（Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）／ヘキサデカン＝３１．６８質量部／４７．５２質量部）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
油性インク予備分散液の調製に用いる非水系溶媒をＣ１６内部オレフィン（ｂ１）とヘキサデカンの混合品（Ｃ１６内部オレフィン（ｂ１）／ヘキサデカン＝３１．６８質量部／４７．５２質量部）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す物性を有する油性インクを得た。
【0045】
実施例及び比較例で得られた油性インクを用いて、保存安定性の評価を行った。
油性インク４ｇを１０ｍＬ容のスクリュー管に入れ、９０℃の恒温槽にて２４時間保存した。保存前後のインク中の顔料粒子の体積中位粒径（Ｄ50）を測定し、下記式で表される粒径維持率を算出して保存安定性を評価した。結果を表２に示す。粒径維持率が１００％に近いほど保存安定性に優れることを示す。
粒径維持率（％）＝〔（保存後のＤ50）／（保存前のＤ50）〕×１００
油性インク４ｇを１０ｍＬ容のスクリュー管に入れ、９０℃の恒温槽にて２４時間保存した。保存前後のインク中の顔料粒子の体積中位粒径（Ｄ50）を測定し、下記式で表される粒径維持率を算出して保存安定性を評価した。結果を表２に示す。粒径維持率が１００％に近いほど保存安定性に優れることを示す。
粒径維持率（％）＝〔（保存後のＤ50）／（保存前のＤ50）〕×１００
【0046】
【表2】
【0047】
表２から、実施例１～８は、比較例１～４に比べて、顔料粒子の体積中位粒径(Ｄ50)が小さく、かつ、油性インクの粘度も低く、小粒径化及び低粘度化の両立が達成できており、また、保存安定性にも優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0048】
本発明によれば、小粒径及び低粘度で、かつ保存安定性に優れる油性インクを得ることができ、インクジェット記録用として有用である。