特開 2022-164626 熱可塑性動的架橋型材料、それによって形成される物品及びそれを形成する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022164626

(43)【公開日】2022-10-27

(54)【発明の名称】熱可塑性動的架橋型材料、それによって形成される物品及びそれを形成する方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/24 20060101AFI20221020BHJP

   C08L 67/00 20060101ALI20221020BHJP

   C08L 21/00 20060101ALI20221020BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20221020BHJP

   C08G 63/672 20060101ALI20221020BHJP

【ＦＩ】

C08J3/24 Z CFD

C08L67/00

C08L21/00

C08L67/02

C08G63/672

【審査請求】有

【請求項の数】18

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2022067312

(22)【出願日】2022-04-15

(31)【優先権主張番号】63/175,576

(32)【優先日】2021-04-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】515119088

【氏名又は名称】李長榮化學工業股▲ふん▼有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】100167689

【弁理士】

【氏名又は名称】松本 征二

(72)【発明者】

【氏名】ツァイ， ウォン・ティング

(72)【発明者】

【氏名】シュー， チャン・ジー

(72)【発明者】

【氏名】リュー， レン・ハウ

(72)【発明者】

【氏名】シャウ， ユー・チェング

(72)【発明者】

【氏名】イー， ハーン・リーウー

【テーマコード（参考）】

4F070

4J002

4J029

【Ｆターム（参考）】

4F070AA08

4F070AA13

4F070AA18

4F070AA29

4F070AA47

4F070AA63

4F070AB08

4F070AB16

4F070AB23

4F070AC23

4F070AC37

4F070AC45

4F070AC55

4F070AC56

4F070AC62

4F070AC66

4F070AE01

4F070AE03

4F070AE08

4F070AE30

4F070GA05

4F070GA08

4F070GB02

4F070GB03

4F070GB07

4F070GB08

4J002AC012

4J002AC032

4J002AC062

4J002AC072

4J002AC082

4J002AC112

4J002AE053

4J002BB062

4J002CF101

4J002GJ02

4J002GM01

4J002GN01

4J029AA03

4J029AB07

4J029AC02

4J029AE01

4J029BF26

4J029CB06A

4J029JE182

(57)【要約】      （修正有）

【課題】再使用されずカーボンフットプリントが高いという熱硬化性ゴムの問題点を解決することができる新規な材料を提供する。
【解決手段】熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルを含む連続相であってポリエステルの融点が１８０℃以下である連続相と、架橋されたゴムを含む分散相であって架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である分散相とを備える。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性動的架橋型材料であって、
ポリエステルを含む連続相であって前記ポリエステルの融点が１８０℃以下である連続相と、
架橋されたゴムを含む分散相であって前記架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である分散相と、
を備える熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項2】

前記ポリエステルは、以下の式（Ｉ）：

【化4】

（Ｉ）
によって表される反復単位を有し、
Ｒ_１は－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｚ－、－（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚ－、－（Ｃ_６Ｈ_１２Ｏ）_ｚ－、

【化5】

又は

【化6】

であり、ｚは１～２５の整数であり、Ｒ_２はＨ又は置換基である、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項3】

前記ポリエステルは、コポリエステルエラストマー（ＣＯＰＥ）である、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項4】

前記ポリエステルは、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）及びポリエチレンテレフタレートグリコール－コエチレンビニルアセテート（ＰＥＴＧ－ｃｏ－ＥＶＡ）からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項３に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項5】

前記架橋されたゴムがビニル基、スチレン基又はこれらの組合せを含み、前記架橋されたゴムが前記ビニル基を含む場合、前記ビニル基の含有量は前記架橋されたゴムの総重量を基準として１０重量％～９０重量％の範囲にあり、前記架橋されたゴムが前記スチレン基を含む場合、前記スチレン基の含有量は前記架橋されたゴムの総重量を基準として０．１重量％～７０重量％の範囲にある、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項6】

前記ビニル基の含有量は、前記架橋されたゴムの総重量を基準として２５重量％～６０重量％の範囲にある、請求項５に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項7】

前記架橋されたゴムは、架橋されたスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、架橋された天然ゴム（ＮＲ）、架橋されたブタジエンゴム（ＢＲ）、架橋されたニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）及び架橋されたエチレンビニルアセテートゴム（ＥＶＭ）からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項8】

前記ポリエステル対前記架橋されたゴムの重量比は３：７～９：１の範囲にある、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項9】

前記ポリエステル対前記架橋されたゴムの重量比は４：６～６：４の範囲にある、請求項８に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項10】

プロセスオイルをさらに含み、該プロセスオイルの含有量は、前記架橋されたゴムの総重量を基準として１重量％～１００重量％の範囲にある、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項11】

水素化スチレンブロックコポリマー（ＨＳＢＣ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）及びポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）からなる群から選択されるエラストマーをさらに含む請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項12】

前記架橋されたゴムの平均粒径が３０μｍ以下である、請求項１に記載の熱可塑性動的架橋型材料。

【請求項13】

熱可塑性動的架橋型材料によって形成される物品であって、前記熱可塑性動的架橋型材料は、
ポリエステルを含む連続相であって前記ポリエステルの融点が１８０℃以下である連続相と、
架橋されたゴムを含む分散相であって前記架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である分散相と、
を備える、物品。

【請求項14】

熱可塑性動的架橋型材料を形成する方法であって、以下の：
ポリエステル及び架橋性ゴムを提供するステップであって、前記ポリエステルの融点が１８０℃以下である、ステップと、
架橋剤とともに前記ポリエステル及び前記架橋性ゴムを含む混合物に動的架橋処理を実行して熱可塑性動的架橋型材料を得るステップであって、前記熱可塑性動的架橋型材料は、前記ポリエステルを含む連続相であって前記ポリエステルの融点が１８０℃以下である連続相、及び架橋されたゴムを含む分散相であって前記架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である分散相を備える、ステップと、
を備える方法。

【請求項15】

前記動的架橋処理の前に、前記ポリエステル及び前記架橋性ゴムを含む前記混合物に溶融混合処理を実行するステップをさらに備える請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

前記混合物は架橋助剤をさらに含み、該架橋助剤の含有量及び前記架橋剤の含有量の合計が、前記混合物及び前記架橋剤の総重量を基準として０．１重量％～６重量％の範囲にある、請求項１４に記載の方法。

【請求項17】

前記混合物は架橋助剤をさらに含み、該架橋助剤の含有量及び前記架橋剤の含有量の合計が、前記混合物及び前記架橋剤の総重量を基準として０．１重量％～５重量％の範囲にある、請求項１４に記載の方法。

【請求項18】

前記混合物は架橋助剤をさらに含み、該架橋助剤の含有量及び前記架橋剤の含有量の合計が、前記混合物及び前記架橋剤の総重量を基準として０．１重量％～３．６重量％の範囲にある、請求項１４に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）（１）の下で２０２１年４月１６日に出願された米国仮特許出願第６３／１７５５７６号、発明の名称「Ｎｅｗ ｔｙｐｅ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅ」の出願日の利益を主張するものである。

【0002】

本開示は、熱可塑性材料、それによって形成される物品及びそれを形成する方法に関する。より具体的には、本開示は、熱可塑性動的架橋型材料、それによって形成される物品及びそれを形成する方法に関する。

【背景技術】

【0003】

現在、国連の持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の戦略の下、種々の産業が、どのようにして製品の持続可能性を向上して環境への影響を軽減するかの要件に直面している。持続可能な開発目標を達成する１つの解決策は、製造過程で生成される廃棄物の再使用性を高めることである。

【0004】

熱硬化性ゴムは、タイヤ、ホース、ベルト、ガスケット、モールド、靴底及び成形部品などの種々の物品に適用されている。しかし、熱硬化性ゴムは、再使用されずカーボンフットプリントが高いという問題を有する。

【0005】

したがって、熱硬化性ゴムを代替して上記問題を解決することができる新規な材料を提供することが望ましい。

【発明の概要】

【0006】

本開示は、融点が１８０℃以下のポリエステル、架橋性ゴム及び架橋剤を含む熱可塑性ゴム組成物を提供する。

【0007】

本開示は、ポリエステルを含む連続相であってポリエステルの融点が１８０℃以下である連続相と、架橋されたゴムを含む分散相であって架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である分散相とを備える熱可塑性動的架橋型材料をさらに提供する。熱可塑性動的架橋型材料は、上記熱可塑性ゴム組成物からなる。

【0008】

本開示は、上記熱可塑性動的架橋型材料を形成する方法であって、ポリエステル及び架橋性ゴム（より具体的には、生ゴム）を提供するステップであって、ポリエステルの融点が１８０℃以下である、ステップと、架橋剤とともにポリエステル及び架橋性ゴムを含む混合物に動的架橋処理を実行して上記の熱可塑性動的架橋型材料を得るステップと、を備える方法をさらに提供する。架橋剤は、動的架橋処理中に架橋性ゴム（より具体的には、架橋部位を有する生ゴム）を、架橋されたゴムに変換するのに使用される。

【0009】

本開示では、ポリエステル、架橋性ゴム及び架橋剤を含む熱可塑性ゴム組成物に対して動的架橋処理が実行されて、ポリエステル及び架橋されたゴムの複合材料である熱可塑性動的架橋型材料を形成する。架橋性ゴムの架橋は、動的架橋によって実現される。動的架橋処理の温度は、約１６０℃～２５０℃の範囲にあり得る。動的架橋処理の温度の値についての用語「約」は、所与の値の±２０％以内を意味する。さらに、動的架橋処理の時間は、約１分～４０分の範囲にあり得る。本開示の一実施形態では、動的架橋処理の時間は、約２分～３０分の範囲にあってもよい。ただし、本開示はそれに限定されず、動的架橋処理の温度又は時間は、ポリエステルの融点の原料及びその架橋剤のタイプ、又は架橋されたゴムの所望の架橋度に応じて調整され得る。本開示の一実施形態では、動的架橋は、ゴムを架橋しながら熱可塑性の（例えば、ポリエステルの）架橋性ゴム及び架橋剤の混合物が素練りされる処理である。用語「動的」は、架橋型組成物が架橋ステップ中に（固定の相対空間において）不動となる「静的」架橋と対比して、混合物が架橋ステップ中に剪断力を受けることを示す。動的架橋の例は、米国特許第３０３７９５４号、３８０６５５８号、４１０４２１０号、４１１６９１４号、４１３０５３５号、４１４１８６３号、４１４１８７８号、４１７３５５６号、４２０７４０４号、４２７１０４９号、４２８７３２４号、４２８８５７０号、４２９９９３１号、４３１１６２８号及び４３３８４１３号に記載されている。

【0010】

本開示では、方法は、動的架橋処理の前に、ポリエステル及び架橋性ゴムの混合物に溶融混合処理を実行するステップをさらに備え得る。ここで、溶融混合処理及び動的架橋処理は、異なる機械によって実行されてもよいし、必要に応じて同じ機械によって実行されてもよい。溶融混合処理の温度は、約１２０℃～２００℃の範囲となり、ポリエステルの融点に応じて調整され得る。さらに、溶融混合処理の時間は、ポリエステルが完全に溶融される限り特に限定されない。本開示の一実施形態では、溶融混合処理は、完全に溶融される熱可塑性物、すなわち、ポリエステルが熱可塑性物を溶融するのに充分な温度において、架橋性ゴムと実質的に均質に混合されることを意味する。

【0011】

本開示では、本開示の方法を実行する機器は特に限定されず、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー又はブラベンダーミキサーなどの当技術で周知の任意の処理機器であればよいが、本開示はそれに限定されない。

【0012】

本開示の熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルを含む連続相及び架橋されたゴムを含む分散相を備え、ポリエステルを含む連続相は摩耗抵抗を与え、架橋されたゴムを含む分散相は滑動抵抗を与え得る。

【0013】

本開示では、ポリエステルは、そのポリエステルが１８０℃以下の融点を有する限り、当技術で周知の任意のポリエステルであり得る。ポリエステルの融点が１８０℃よりも高い場合、高い初期温度の架橋剤が使用されなければならず、ポリエステルを完全に溶融するのに処理温度が上昇されなければならず、それによりポリエステル及び生ゴムが均一に混合され得る。しかし、処理温度が高すぎると、生ゴムは酸化及び劣化する可能性があり、又は酸化架橋が誘発されてゲルを生成する可能性があり、そのためにゴムは均一に分散されないことがあり、これは得られる熱可塑性動的架橋型材料の物理的特性（例えば、引張り強度又は伸び）に影響を与え得る。

【0014】

本開示において使用されるポリエステルの融点は、例えば、約７５℃～１８０℃、８０℃～１８０℃、８５℃～１８０℃、９０℃～１８０℃、９５℃～１８０℃、１００℃～１８０℃、１０５℃～１８０℃、１１０℃～１８０℃、１１５℃～１８０℃、１１５℃～１７５℃又は１１５℃～１７０℃の範囲にあり得るが、本開示はこれに限定されない。

【0015】

本開示の一実施形態では、ポリエステルは、以下の式（Ｉ）：

【化1】

（Ｉ）
によって表される反復単位を有し得る。
Ｒ_１は－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｚ－、－（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_ｚ－、－（Ｃ_６Ｈ_１２Ｏ）_ｚ－、

【化2】

又は

【化3】

であり、ｚは１～２５の整数であり、Ｒ_２はＨ又は置換基である。

【0016】

本開示の一実施形態では、式（Ｉ）によって表される１つの反復単位が、ポリエステルに含まれ得る。本開示の他の実施形態では、式（Ｉ）によって表される複数の異なる反復単位が、ポリエステルに含まれ得る。さらに、ポリエステルは、そのポリエステルが式（Ｉ）によって表される反復単位を有する限り、他の反復単位を有していてもよい。

【0017】

本開示の一実施形態では、ｚは、１～２５、１～２４、１～２３、１～２２、１～２１、１～２０、１～１９、１～１８、１～１７、１～１６、１～１５、１～１４、１～１３、１～１２、１～１１又は１～１０の整数であり得る。

【0018】

本開示の一実施形態では、置換基は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり得る。

【0019】

本開示の一実施形態では、ポリエステルは、コポリエステルエラストマー（ＣＯＰＥ）であり得る。例えば、イソフタル酸（ＩＰＡ）などの他の二酸類又はシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）などのジオール類をポリエステルポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に導入することによって、材料は、そのコモノマー含有量に起因してコポリエステルとなるが、本開示はこれに限定されない。本開示の一実施形態では、ＣＯＰＥは、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）及びポリエチレンテレフタレートグリコール－コエチレンビニルアセテート（ＰＥＴＧ－ｃｏ－ＥＶＡ）からなる群から選択される少なくとも１つであり得る。ただし、本開示はこれに限定されず、本開示では融点が１８０℃以下の他の任意のポリエステルが使用され得る。

【0020】

本開示の一実施形態では、架橋性ゴム又は架橋されたゴムがビニル基、スチレン基又はこれらの組合せを含み得る。架橋性ゴム又は架橋されたゴムがビニル基を含む場合、ビニル基の含有量は架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として１０重量％～９０重量％の範囲にあり、架橋性ゴム又は架橋されたゴムがスチレン基を含む場合、スチレン基の含有量は架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として０．１重量％～７０重量％の範囲にある。

【0021】

本開示の一実施形態では、架橋性ゴム又は架橋されたゴムはビニル基を含んでいてもよく、ビニル基の含有量は架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として１０重量％～９０重量％の範囲にあり得る。本開示の他の実施形態では、ビニル基の含有量は架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として２５重量％～６０重量％の範囲として本開示の熱可塑性動的架橋型材料の滑動抵抗をさらに増加させてもよい。

【0022】

本開示の一実施形態では、架橋性ゴム又は架橋されたゴムはスチレン基を含んでいてもよく、スチレン基の含有量は架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として０．１重量％～７０重量％の範囲にあり得る。

【0023】

本開示の一実施形態では、架橋性ゴム又は架橋されたゴムはビニル基及びスチレン基の双方を含んでいてもよく、架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として、ビニル基の含有量は１０重量％～９０重量％の範囲にあり、スチレン基の含有量は０．１重量％～７０重量％にあり得る。本開示の他の実施形態では、架橋性ゴム又は架橋されたゴムは、ビニル基及びスチレン基の双方を含んでいてもよく、架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として、ビニル基の含有量は２５重量％～６０重量％の範囲にあり、スチレン基の含有量は０．１重量％～７０重量％にあり得る。

【0024】

本開示の一実施形態では、架橋性／架橋されたゴムは、架橋性／架橋されたスチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、架橋性／架橋された天然ゴム（ＮＲ）、架橋性／架橋されたブタジエンゴム（ＢＲ）、架橋性／架橋されたニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ、これはスチレン基を含まない）及び架橋性／架橋されたエチレンビニルアセテートゴム（ＥＶＭ、これはスチレン基を含まない）からなる群から選択される少なくとも１つであり得る。ただし、本開示はこれに限定されず、本開示では上記ビニル基の含有量又はスチレン基の含有量を有する他の任意の架橋性ゴム又は架橋されたゴムが使用されてもよい。

【0025】

本開示の一実施形態では、架橋されたゴムの平均粒径は、１００μｍ以下であり得る。本開示の他の実施形態では、架橋されたゴムの平均粒径は、３０μｍ以下であってもよい。例えば、架橋されたゴムの平均粒径は、約０．１μｍ～１００μｍ、０．１μｍ～９５μｍ、０．１μｍ～９０μｍ、０．１μｍ～８５μｍ、０．１μｍ～８０μｍ、０．１μｍ～７５μｍ、０．１μｍ～７０μｍ、０．１μｍ～６５μｍ、０．１μｍ～６０μｍ、０．１μｍ～５５μｍ、０．１μｍ～５０μｍ、０．１μｍ～４５μｍ、０．１μｍ～４０μｍ、０．１μｍ～３５μｍ、０．１μｍ～３０μｍ、０．１μｍ～２５μｍ、０．１μｍ～２０μｍ、０．１μｍ～１５μｍ、又は０．１μｍ～１０μｍの範囲にあり得るが、本開示はこれに限定されない。

【0026】

本開示の一実施形態では、ポリエステル対架橋性ゴム又は架橋されたゴムの重量比は、約３：７～９：１の範囲にあり得る。本開示の他の実施形態では、ポリエステル対架橋性ゴム又は架橋されたゴムの重量比は、約４：６～６：４の範囲にあり得る。ポリエステル対架橋性ゴムの重量比が上記の範囲にある場合、ポリエステルを含む連続相及び架橋されたゴムを含む分散相を備える熱可塑性動的架橋型材料が動的架橋処理後に取得可能となる。

【0027】

本開示の一実施形態では、熱可塑性動的架橋型材料を形成する方法においてプロセスオイルが使用される場合、熱可塑性ゴム組成物又は熱可塑性動的架橋型材料はプロセスオイルをさらに含んでいてもよく、プロセスオイルの含有量は架橋性ゴム又は架橋されたゴムの総重量を基準として約１重量％～１００重量％の範囲にある。本開示の他の実施形態では、熱可塑性ゴム組成物又は熱可塑性動的架橋型材料は、プロセスオイルを含まなくてもよい。ここで、プロセスオイルは、架橋されたゴム又は熱可塑性動的架橋型材料の硬度を低下させ、又は架橋性ゴム又は熱可塑性ゴム組成物の処理性を増加させることができる。

【0028】

本開示の一実施形態では、架橋剤は、過酸化物、レゾール型フェノール樹脂、硫黄、水素化ケイ素、又は当技術で知られているゴムを架橋するのに適した他の架橋剤であり得る。本開示の一実施形態では、架橋剤は、過酸化物であり得る。本開示の一実施形態では、架橋剤は２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサンであり得るが、本開示はこれに限定されない。

【0029】

本開示の一実施形態では、架橋助剤（ｃｏ－ａｇｅｎｔ）は、熱可塑性動的架橋型材料を生成する処理中に添加されなくてもよい。

【0030】

本開示の一実施形態では、架橋助剤が、動的架橋処理中に架橋剤とともに使用されてもよい。したがって、得られる熱可塑性ゴム組成物は、架橋助剤をさらに含み得る。

【0031】

本開示の一実施形態では、架橋助剤の含有量及び架橋剤の含有量の合計は、熱可塑性ゴム組成物の総重量を基準として、又は動的架橋処理で処理されるポリエステル及び架橋性ゴム並びに架橋剤の混合物の総重量を基準として約０．１重量％～６重量％の範囲にあり得る。本開示の他の実施形態では、架橋助剤の含有量及び架橋剤の含有量の合計は、熱可塑性ゴム組成物の総重量を基準として、又は動的架橋処理で処理されるポリエステル及び架橋性ゴム並びに架橋剤の混合物の総重量を基準として、例えば、約０．１重量％～５．８重量％、０．１重量％～５．６重量％、０．１重量％～５．４重量％、０．１重量％～５．２重量％、０．１重量％～５．０重量％、０．１重量％～４．８重量％、０．１重量％～４．６重量％、０．１重量％～４．５重量％、０．１重量％～４．４重量％、０．１重量％～４．２重量％、０．１重量％～４．０重量％、０．１重量％～３．８重量％、０．１重量％～３．６重量％、０．１重量％～３．５重量％、０．１重量％～３．３重量％、０．１重量％～３．０重量％、０．１重量％～２．８重量％、０．１重量％～２．６重量％、０．１重量％～２．４重量％、０．１重量％～２．２重量％、０．１重量％～２．０重量％、０．１重量％～１．８重量％、０．１重量％～１．６重量％、０．１重量％～１．４重量％、０．１重量％～１．２重量％、０．１重量％～１．０重量％、又は０．１重量％～０．８重量％の範囲にあり得る。

【0032】

さらに、架橋助剤及び架橋剤の含有量の合計の範囲は、熱可塑性ゴム組成物に含有される動的架橋処理で処理されるプロセスオイル又はポリエステル及び架橋性ゴム並びに架橋剤を含む混合物の量に応じて異なり得る。架橋助剤及び架橋剤の含有量の合計は、プロセスオイルの量が増加するにつれて減少し得る。本開示の一実施形態では、架橋助剤及び架橋剤の含有量の合計は、プロセスオイル不使用時の、熱可塑性ゴム組成物の総重量を基準として、又は動的架橋処理で処理されるポリエステル及び架橋性ゴム並びに架橋剤を含む混合物の総重量を基準として、約０．１重量％～６重量％の範囲にあり得る。本開示の他の実施形態では、架橋助剤及び架橋剤の含有量の合計は、プロセスオイルの量が架橋性ゴムの総重量を基準として５０重量％の場合の、熱可塑性ゴム組成物の総重量を基準として、又は動的架橋処理で処理されるポリエステル及び架橋性ゴム並びに架橋剤を含む混合物の総重量を基準として、約０．１重量％～５重量％の範囲にあり得る。本開示の他の実施形態では、架橋助剤及び架橋剤の含有量の合計は、プロセスオイルの量が架橋性ゴムの総重量を基準として１００重量％の場合の、熱可塑性ゴム組成物の総重量を基準として、又は動的架橋処理で処理されるポリエステル、架橋性ゴム及び架橋剤を含む混合物の総重量を基準として、約０．１重量％～３．６重量％の範囲にあり得る。ただし、本開示はこれに限定されず、架橋助剤及び架橋剤の含有量の合計は、架橋助剤又は架橋剤の種類が変更されると異なり得る。

【0033】

本開示の一実施形態では、架橋助剤は、架橋速度又は架橋度を向上し得る共架橋剤であってもよく、適量の共架橋剤を添加することによってより良好な架橋構造体が取得され得る。本開示の他の実施形態では、取得された熱可塑性動的架橋型材料の特性を向上するように、架橋助剤がポリエステル及び架橋性ゴムの中間生成物として使用されてもよい。架橋助剤は、分子における少なくとも２つの官能基との化合物であり得る。本開示では、架橋助剤の例は、これに限定されないが、多官能性（メタ）アクリレート（例えば、２官能性又は３官能性型多官能性（メタ）アクリレート）、長鎖ビニル化合物（例えば、長鎖ビニル１，２－ポリブタジエン）、マレイミド（例えば、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンジマレイミドなどのビスマレイミド類）又は多官能性チオール化合物を含み得る。本開示の一実施形態では、架橋助剤の例は、これに限定されないが、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリヒドロキシメチルプロピルトリメチルアクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンジマレイミド（例：ウエスタンリザーブケミカル社製ＷＥＳＴＣＯ（商標）ＰＤＭ、又はデュポン社製ＨＶＡ－２）又は１，２－ポリブタジエン（例：ＪＳＲ社製ＲＢ８３０）を含み得る。

【0034】

本開示の一実施形態では、熱可塑性ゴム組成物又は熱可塑性動的架橋型材料は、必要に応じて水素化スチレンブロックコポリマー（ＨＳＢＣ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）及びポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）からなる群から選択されるエラストマーをさらに含んでいてもよい。種々のタイプのＨＳＢＣがあり、それらは主にスチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）又はスチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）を含む。種々のタイプのＰＯＥがあり、それらは主にポリエチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー（ＰＢＥ）又はオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）を含む。

【0035】

本開示の一実施形態では、熱可塑性ゴム組成物又はポリエステル及び架橋性ゴムの混合物は、必要な場合には、相溶化剤、摩耗防止剤、スコーチ防止剤、充填剤、酸化防止剤、ワックス、触媒又は可塑剤などの他の補助添加剤をさらに含んでいてもよい。

【0036】

本開示はまた、上記の熱可塑性ゴム組成物又は熱可塑性動的架橋型材料からなる物品を提供する。上記の熱可塑性動的架橋型材料によって構成される物品が使用又は再使用されなくなった場合、再使用物品は粉体又は小片に粉砕可能であり、適量の粉体又は小片が新たな熱可塑性動的架橋型材料に添加されて新たな物品を製造することができる。

【0037】

本開示では、用語「ハロゲン」とは、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードラジカルのことをいう。

【0038】

ここでの用語「アルキル」とは、１～１２個の炭素原子（例えば、Ｃ_１～Ｃ_１０、Ｃ_１～Ｃ_８及びＣ_１～Ｃ_６）を含有する直鎖又は分岐鎖の炭化水素基のことをいう。例として、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル及びｔ－ブチルを含む。

【0039】

ここでの用語「アルケニル」とは、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖又は分岐鎖の炭化水素基のことをいい、例えば、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_２－１２炭化水素基、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_２－８炭化水素基、又は少なくとも１つの二重結合を有する直鎖若しくは分岐鎖のＣ_２－６炭化水素基を含む。アルケニルの例は、これに限定されないが、ビニル、プロぺニル又はブテニルを含む。

【0040】

ここでの用語「アルキニル」とは、２～２０個の炭素原子（例えば、Ｃ_２～Ｃ_１６、Ｃ_２～Ｃ_１２、Ｃ_２～Ｃ_８、Ｃ_２～Ｃ_６及びＣ_２～Ｃ_４）及び１以上の三重結合を含有する直鎖又は分岐鎖の一価又は二価炭化水素のことをいう。アルキニルの例は、これに限定されないが、エチニル、エチニレン、１－プロピニル、１－及び２－ブチニル並びに１－メチル－２－ブチニルを含む。

【0041】

用語「アルコキシ」とは、－Ｏ－アルキル基のことをいう。例として、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びイソプロポキシを含む。

【0042】

用語「シクロアルキル」とは、３～１２（例えば、３～１０及び３～７）個の炭素原子を有する飽和又は部分不飽和の単環式、二環式、三環式又は四環式炭化水素基のことをいう。例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル及びシクロオクチルを含む。

【0043】

用語「ヘテロシクロアルキル」とは、１以上のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、Ｐ及びＳ）を有する非芳香族５～８員単環式、８～１２員二環式又は１１～１４員三環式環系のことをいう。例として、ピペラジニル、イミダゾリジニル、アゼパニル、ピロリジニル、ジヒドロチアジアゾリル、ジオキサニル、モルホリニル及びテトラヒドロフラニルを含む。

【0044】

用語「アリール」とは、６炭素単環式、１０炭素二環式、１４炭素三環式芳香環系のことをいう。アリール基の例は、フェニル、ナフチル及びアントラセニルを含む。

【0045】

用語「ヘテロアリール」とは、１以上のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、Ｐ及びＳ）を有する芳香族５～８員単環式、８～１２員二環式又は１１～１４員三環式環系のことをいう。例として、チオフェニル、トリアゾリル、オキサゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、フリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、ピリミジニル、チエニル、キノリニル、インドリル、チアゾリル及びベンゾチアゾリルを含む。

【0046】

さらに、化合物に存在するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、特に断りがない限り、置換部位及び未置換部位の双方を含む。可能な置換基は、これに限定されないが、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アルケニル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、エステル、アミノ又はカルボキシルを含み得る。ただし、アルキルはアルキルで置換されることはない。

【0047】

本開示の他の新規な構成が、添付図面との関係で解釈される場合に以下の詳細な説明からより明らかとなる。

【図面の簡単な説明】

【0048】

【図1】図１は、本開示の実施例１－７において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ写真である。

【図2】図２は、本開示の実施例１－７において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＳＥＭ写真である。

【図3】図３は、本開示の実施例１－１０において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ写真である。

【図4】図４は、本開示の実施例１－１０において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＳＥＭ写真である。

【発明を実施するための形態】

【0049】

本開示の様々な実施形態が、以下の説明において与えられる。これらの実施形態は、本開示の技術的内容を説明することを意図し、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。ある実施形態に記載される構成は、適宜の変形、置換、合成又は分離によって他の実施形態に適用され得る。

【0050】

なお、本明細書では、ある成分がある要素を有するものとして説明される場合、それは当該成分が１以上の当該要素を有し得ることを意味し、特に断りがある場合を除き、当該成分が１つのみの当該要素を有することを意味するものではない。

【0051】

本明細書では、特に断りがある場合を除き、構成Ａ「又は（若しくは）」又は「及び（並びに）／又は（若しくは）」構成Ｂは、構成Ａの存在、構成Ｂの存在、又は両構成Ａ及びＢの存在を意味する。構成Ａ「及び（並びに）」構成Ｂは、両構成Ａ及びＢの存在を意味する。用語「備える（含む）」、「備えている（含んでいる）」、「含む」、「含んでいる」、「有する（複数主語）」、「有する（単数主語）」及び「有している」は、「備える／備えているがそれに限定されない」を意味する。

【0052】

本開示では、特に断りがある場合を除き、用語「ほぼ」、「約」及び「おおよそ」は当業者によって特定される具体的値における許容可能な誤差を意味し、その誤差はその値がどのように測定又は特定されるかによる。ある実施形態では、用語「ほぼ」、「約」及び「おおよそ」は、１、２、３又は４標準偏差内を意味する。ある実施形態では、用語「ほぼ」、「約」及び「おおよそ」は、所与の値又は範囲の±２０％以内、±１５％以内、±１０％以内、±９％以内、±８％以内、±７％以内、±６％以内、±５％以内、±４％以内、±３％以内、±２％以内、±１％以内、±０．５％以内、±０．０５％以下又はそれ未満を意味する。ここに与えられる量はおおよその量であり、すなわち、「ほぼ」、「約」及び「おおよそ」と断らなくても、「ほぼ」、「約」及び「おおよそ」を示唆し得るものである。さらに、文言「第１の値から第２の値の範囲」及び「第１の値と第２の値の間の範囲」は、上記範囲が第１の値、第２の値、及び第１の値と第２の値の間の他の値を含むことを意味する。

【0053】

さらに、本開示の様々な実施形態の構成が混合されて他の実施形態を構成することもある。

【0054】

材料
Ａ：ゴム
Ａ－１：ＥＳＢＲ（乳化重合スチレン－ブタジエンゴム）、Ｚｅｏｎ Ｃｏｒｐ．、ＮＩＰＯＬ（登録商標）１５０２
Ａ－２：ＳＳＢＲ（溶液重合スチレン－ブタジエンゴム）、ＪＳＲ Ｃｏｒｐ．、ＳＬ５６３Ｒ
Ａ－３：ＩＩＲ（ポリ（イソブチレン－イソプレン）、ＨＢ Ｆｕｌｌｅｒ ＫＡＬＡＲ（登録商標）５２４６
Ａ－４：ＢＲ（ブタジエンゴム）、Ｋｕｍｈｏ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ、ＫＢＲ－０１
Ａ－５：ＮＲ（天然ゴム）、Ｈｏａｎｇ Ｄｕｎｇ Ｃｏ．Ｌｔｄ、ＳＶＲ ３Ｌ
Ａ－６：ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、Ａｒｌａｎｘｅｏ Ｃｏｒｐ．、ＰＥＲＢＵＮＡＮ（登録商標）１８４６Ｆ
Ａ－７：ＥＶＭ（エチレンビニルアセテートゴム）、Ａｒｌａｎｘｅｏ Ｃｏｒｐ．、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）８００

【0055】

Ｂ：プラスチック
Ｂ－１：ＴＰＥＥ（熱可塑性ポリエステルエラストマー）、Ｔ_ｍ：１４５℃、Ｓｈｉｎｋｏｎｇ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ Ｃｏ．、４０００－ＤＬ
Ｂ－２：ＰＢＳ（ポリブチレンサクシネート）、Ｔ_ｍ：１１５℃
Ｂ－３：ＣＯＰＥ（コポリエステルエラストマー）、Ｔ_ｍ：１２０℃
Ｂ－４：ＣＯＰＥ、Ｔ_ｍ：１４９℃
Ｂ－５：ＣＯＰＥ、Ｔ_ｍ：１５１℃
Ｂ－６：ＣＯＰＥ、Ｔ_ｍ：１４０℃
Ｂ－７：ＣＯＰＥ、Ｔ_ｍ：１４０℃
Ｂ－８：ＴＰＥＥ、ショアＡ：４５、Ｔ_ｍ：１５０℃、三菱化学株式会社、ＴＥＦＡＢＬＯＣ Ａ１４００Ｎ
Ｂ－９：ＴＰＥＥ、ショアＡ：６１、Ｔ_ｍ：１５０℃、三菱化学株式会社、ＴＥＦＡＢＬＯＣ Ａ１５００Ｎ
Ｂ－１０：ＴＰＥＥ、ショアＡ：６７、Ｔ_ｍ：１６０℃、三菱化学株式会社、ＴＥＦＡＢＬＯＣ Ａ１６０６Ｃ
Ｂ－１１：ＰＥＴＧ（ポリ（エチレンテレフタレート－ｃｏ－１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート））、Ｔ_ｍ：２６０℃、ＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．、ＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標）Ｋ２０１２
Ｂ－１２：ＥＶＡ（エチレン－ビニルアセテートコポリマー）、Ｔ_ｍ：８４℃、ＵＳＩ Ｃｏｒｐ．、ＰＯＬＹＭＥＲ－Ｅ（登録商標）ＥＶ－１０３

【0056】

Ｃ：プロセスオイル
Ｃ－１：ナフテンオイル及びパラフィンオイル、Ｅｒｇｏｎ Ｉｎｃ．、ＨｙＰｒｅｎｅ Ｌ２０００
Ｃ－２：ナフテンオイル、ＥＮＥＯＳ株式会社、ＢＵＥＮＯ ＧＲ ５００
Ｃ－３：パラフィンオイル、Ｍｉｃｈａｎｇ Ｏｉｌ Ｉｎｄ．Ｃｏ．、Ｆｏｍｉ ５５０

【0057】

Ｄ：相溶化剤
Ｄ－１：エチレン－グリシジルメタクリレートポリスチレンコポリマー、ＮＯＦ Ｃｏｒｐ．、ＭＯＤＩＰＥＲ（登録商標）Ａ４１００
Ｄ－２：芳香族系水性樹脂、三井化学株式会社、ＦＴＲ（登録商標）６１００
Ｄ－３：ＥＡＡ（エチレンアクリル酸コポリマー）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．、ＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）５９８０Ｉ

【0058】

Ｅ：過酸化物
Ｅ－１：８０％のポリプロピレン及び２０％の２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ＭａｎｎＴｅｋ Ｃｏ．，Ｌｔｄ、ＣＲ ＰＰ－２０Ｘ

【0059】

Ｆ：架橋助剤
Ｆ－１：７５％のＮ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド及び２５％のエチレンプロピレンターポリマー、Ａｔｍａｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ、Ａｔｎｅｎ ＰＤＭ－７５
Ｆ－２：シンジオタクチック－１，２－ポリブタジエン、ＪＳＲ Ｃｏｒｐ．、ＲＢ－８３０

【0060】

Ｇ：スコーチ防止剤
Ｇ－１：２，２，６，６－テトラメチルピペリジノオキシ、Ｍｅｒｃｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、ＴＥＭＰＯ

【0061】

Ｈ：充填剤
Ｈ－１：シリカ、Ｓｉｂｅｌｃｏ Ｇｒｏｕｐ、Ｓｉｌｖｅｒｂｏｎｄ ９２５

【0062】

Ｉ：添加剤
Ｉ－１：可塑剤、ＵＰＣ Ｇｒｏｕｐ、ＵＮ６４０
Ｉ－２：チタン酸テトライソプロピル、触媒、Ｂｏｒｉｃａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．、ＴＹＴＡＮ－ＴＩＰＴ
Ｉ－３：ネオデカン酸リチウム、触媒、ＥＧＥ ＫＩＭＹＡ Ｓａｎａｙｉ ｖｅ Ｔｉｃａｒｅｔ Ａ．Ｓ．、ＥＧＥＣａｔ（登録商標）１Ｄ６１２１

【0063】

Ｊ：酸化防止剤
Ｊ－１：ベンゼンプロパノール酸、３－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－５－メチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイルビス（２，２－ジメチル－２，１－エタンジイル）エステル）、ＪＡＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＡＯ２０
Ｊ－２：ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフェート、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓ９２２８
Ｊ－３：テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニルジホスホニト、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ、ＡｄｄＷｏｒｋｓ ＬＸＲ ５６８
Ｊ－４：テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニルジホスホニト、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ、ＶＮ １２５９４９

【0064】

Ｋ：ワックス
Ｋ－１：極性変性ワックス、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ、ＲＢＷ １０２
Ｋ－２：ワックス状アミド、Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｇｌｏｂａｌ、ＫＡＯ ＷＡＸ ＥＢ－ＦＦ
Ｋ－３：１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、堺化学工業株式会社、ＳＺ－１２０Ｈ

【0065】

Ｌ：エラストマー
Ｌ－１：ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン）、ＬＣＹ、ＳＥＢＳ ７５３３
Ｌ－２：ＨＳＢＣ（水素化スチレンブロックコポリマー）、Ｋｒａｔｏｎ、ＭＤ６９５１
Ｌ－３：ＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン）、岡田エンジニアリング株式会社、Ｇｕｍｔｈａｎｅ ＡＲＸ－５５０
Ｌ－４：ＰＢＥ（プロピレン系エラストマー）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ ６２０２

【0066】

Ｍ：摩耗防止剤
Ｍ－１：ポリエステル変性ポリシロキサン、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ．、ＴＥＧＯＭＥＲ Ｈ－Ｓｉ ６４４１Ｐ

【0067】

処理方法
二軸押出機
二軸押出機を用いる処理方法は当技術において周知である。簡単に説明すると、ポリエステル、架橋性ゴム及び添加剤を添加し、１８０℃で溶融し、プロセスオイルを選択的に添加し、１８０℃で混合し、架橋剤を（任意選択的に架橋助剤とともに）添加し、１８０℃で混合した。その後、動的架橋処理を１９０℃で実行し、続いて１９０℃で搬出して熱可塑性動的架橋型材料を得た。

【0068】

バンバリーミキサー
バンバリーミキサーを用いる処理方法は当技術において周知である。簡単に説明すると、架橋性ゴムを必要な場合にプロセスオイルと１８０℃で混合し、続いて添加物を添加した。その後、ポリエステル及び架橋剤を（任意選択的に架橋助剤とともに）１８０℃で順次添加した。動的架橋処理を１８０℃で２０～３０分間実行して熱可塑性動的架橋型材料を得た。

【0069】

試験方法
得られた熱可塑性動的架橋型材料のショアＡ硬度をＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定した。得られた熱可塑性動的架橋型材料の乾燥及び湿潤滑動抵抗をＳＡＴＲＡ ＴＭ１４４－２０１１に従って測定した。得られた熱可塑性動的架橋型材料の微細構造体を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察した。

【実施例0070】

熱可塑性ゴム組成物の成分、処理方法及び熱可塑性動的架橋型材料の試験結果を以下の表１－１及び１－２に示す。

【表1-1】

【0071】

図１は本開示の実施例１－７において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ写真であり、黒色部分は架橋されたゴムであり、白色部分はポリエステルである。図２は本開示の実施例１－７において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＳＥＭ写真であり、黒色部分はポリエステルであり、白色部分は架橋されたゴムである。

【0072】

図１及び図２に示すように、得られた熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルによって連続相が構成され、架橋されたゴムによって分散相が構成され、かつ架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である構成を有することが分かる。

【0073】

不図示であるが、実施例１－１～１－６において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ又はＳＥＭ写真も、得られた熱可塑性動的架橋型材料が図１又は図２に示すのと同様の構造体を有することを示す。

【表1-2】

【0074】

図３は本開示の実施例１－１０において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ写真であり、黒色部分は架橋されたゴムであり、白色部分はポリエステルである。図４は本開示の実施例１－１０において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＳＥＭ写真であり、黒色部分はポリエステルであり、白色部分は架橋されたゴムである。

【0075】

図３及び図４に示すように、得られた熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルによって連続相が構成され、架橋されたゴムによって分散相が構成され、かつ架橋されたゴムの平均粒径が約０．３μｍ～４．０μｍである構成を有することが分かる。

【0076】

不図示であるが、実施例１－８、１－９、１－１１～１－１４において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ又はＳＥＭ写真も、得られた熱可塑性動的架橋型材料が図３又は図４に示すのと同様の構造体を有することを示す。

【0077】

実施例１－１～１－１４の結果は、所望の構造の熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステル対架橋性ゴムの重量比が３：７～９：１の範囲にある場合に取得可能となることを示す。

【実施例0078】

熱可塑性ゴム組成物の成分、処理方法及び熱可塑性動的架橋型材料の試験結果を以下の表２－１～２－３に示す。

【表2-1】

【表2-2】

【表2-3】

【0079】

不図示であるが、実施例２－１～２－１６において調製された熱可塑性動的架橋型材料のＴＥＭ又はＳＥＭ写真は、得られた熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルによって連続相が構成され、架橋されたゴムによって分散相が構成され、かつ架橋されたゴムの平均粒径が１００μｍ以下である構成を有することを示す。

【0080】

さらに、実施例２－１５～２－１６では、融点８１℃のＰＥＴＧ－ｃｏ－ＥＶＡが形成され、得られた熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルによって連続相が構成され、かつ架橋されたゴムによって分散相が構成された構成を有する。一方、比較例２－１では、融点２６０℃のＰＥＴＧが用いられ、得られた熱可塑性材料は、ポリエステルによって分散相が構成され、かつ架橋されたゴムによって連続相が構成された構造を有する。したがって、実施例２－１５～２－１６で得られた構造を比較例２－１で得ることはできない。

【0081】

実施例２－１～２－１６の結果は、所望の構造の熱可塑性動的架橋型材料は、ポリエステルの融点が１８０℃以下である場合に取得可能となることを示す。