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特開2022-164842プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022164842
(43)【公開日】2022-10-27
(54)【発明の名称】プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20221020BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20221020BHJP
C08K 7/04 20060101ALI20221020BHJP
C08F 10/06 20060101ALI20221020BHJP
C08F 210/16 20060101ALI20221020BHJP
C08F 297/00 20060101ALI20221020BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08K3/013
C08K7/04
C08F10/06
C08F210/16
C08F297/00
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022138570
(22)【出願日】2022-08-31
(62)【分割の表示】P 2021507370の分割
【原出願日】2020-03-17
(31)【優先権主張番号】P 2019051001
(32)【優先日】2019-03-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】板倉 啓太
(72)【発明者】
【氏名】小池 勝彦
(72)【発明者】
【氏名】廣井 遼子
(72)【発明者】
【氏名】福島 博之
(72)【発明者】
【氏名】鶴来 交
(72)【発明者】
【氏名】柴原 敦
(72)【発明者】
【氏名】西埜 文晃
(72)【発明者】
【氏名】田中 康平
(72)【発明者】
【氏名】甲斐 康寛
(72)【発明者】
【氏名】野田 直哉
(72)【発明者】
【氏名】道上 憲司
(72)【発明者】
【氏名】古田 貴憲
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、剛性に優れる成形体を製造することができるプロピレン重合体およびプロピレン系樹脂組成物、ならびに前記成形体を提供することにある。
【解決手段】下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）を含有する、プロピレン系樹脂組成物：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
【選択図】なし
【解決手段】下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）を含有する、プロピレン系樹脂組成物：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）を含有する、プロピレン系樹脂組成物：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
【請求項2】
前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項3】
前記プロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記プロピレン重合体（Ａ）におけるプロピレンに由来する構成単位の含有割合が９８．０モル％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項6】
前記プロピレン重合体（Ａ）が、嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である請求項１～５のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項7】
前記プロピレン重合体（Ａ）が、以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である請求項１～６のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
【請求項8】
前記プロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（４）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有する、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える。
（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える。
【請求項9】
前記プロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（５）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有する、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
【請求項10】
前記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレン単独重合体部（Ｂ１）５０～９９質量％とプロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）１～５０質量％とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、
前記プロピレン単独重合体部（Ｂ１）が、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％であるプロピレン単独重合体からなり、
前記プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）が、プロピレンに由来する構成単位４０．０～９０．０モル％と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１０．０～６０．０モル％とを含有する、
請求項８または９に記載のプロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン単独重合体部（Ｂ１）が、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％であるプロピレン単独重合体からなり、
前記プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）が、プロピレンに由来する構成単位４０．０～９０．０モル％と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１０．０～６０．０モル％とを含有する、
請求項８または９に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項11】
前記プロピレン重合体（Ｂ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８．０～１００％である、請求項８～１０のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項12】
無機充填剤を０．０１～７０質量％の範囲で含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項13】
無機繊維を０．５～７０質量％の範囲で含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項14】
核剤を０．０１～１質量％の範囲で含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項15】
請求項１～１４のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を少なくとも用いて形成された成形体。
【請求項16】
自動車用部品である、請求項１５に記載の成形体。
【請求項17】
下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
【請求項18】
13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、請求項１７に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
【請求項19】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、請求項１７または１８に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
【請求項20】
13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、請求項１７～１９のいずれか１項に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
【請求項21】
プロピレンに由来する構成単位の含有割合が９８．０モル％以上である、請求項１７～２０のいずれか１項に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
【請求項22】
嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である請求項１７～２１のいずれか１項に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
【請求項23】
以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である請求項１７～２２のいずれか１項に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体に関する。
【背景技術】
【0002】
プロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体は、機械物性や成形性に優れ、他材料に比べて相対的にコストパフォーマンスが有利であることにより、自動車用部品や家電用部品など様々な分野での利用が進んでいる（例えば、特許文献１～３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－２１４２０２号公報
【特許文献2】特開２０１６－０８４３８７号公報
【特許文献3】特開２００７－２２４１７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年、自動車業界では環境に配慮した低燃費車の開発が盛んに行われており、自動車材料の分野においても軽量化を目的とした、材料の樹脂化やさらなる薄肉化が求められている。このため、バンパー材をはじめとする自動車材料として数多くの実績があるプロピレン系材料における改善の期待は大きく、主に金属材料の代替として使用することを目的として、さらなる高剛性を有するプロピレン重合体、およびプロピレン系樹脂組成物の開発が求められている。
【0005】
上記のような従来技術に鑑み、本発明の課題は、剛性に優れる成形体を製造することができるプロピレン重合体およびプロピレン系樹脂組成物、ならびに前記成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは上記課題を解決すべく検討した結果、以下に記載の組成を有するプロピレン重合体およびプロピレン系樹脂組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、例えば以下の［１］～［２３］に関する。
本発明は、例えば以下の［１］～［２３］に関する。
【0007】
［１］下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）を含有する、プロピレン系樹脂組成物：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
［２］前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、前記［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［３］前記プロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、前記［１］または［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［４］前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、前記［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［５］前記プロピレン重合体（Ａ）におけるプロピレンに由来する構成単位の含有割合が９８．０モル％以上である、前記［１］～［４］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［６］前記プロピレン重合体（Ａ）が、嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１］～［５］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［７］前記プロピレン重合体（Ａ）が、以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１］～［６］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
［８］前記プロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（４）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有する、前記［１］～［７］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える。
［９］前記プロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（５）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有する、前記［１］～［７］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
［１０］前記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレン単独重合体部（Ｂ１）５０～９９質量％とプロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）１～５０質量％とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、前記プロピレン単独重合体部（Ｂ１）が、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％であるプロピレン単独重合体からなり、前記プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）が、プロピレンに由来する構成単位４０．０～９０．０モル％と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１０．０～６０．０モル％とを含有する、前記［８］または［９］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１１］前記プロピレン重合体（Ｂ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８．０～１００％である、前記［８］～［１０］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１２］無機充填剤を０．０１～７０質量％の範囲で含む、前記［１］～［１１］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１３］無機繊維を０．５～７０質量％の範囲で含む、前記［１］～［１２］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１４］核剤を０．０１～１質量％の範囲で含む、前記［１］～［１３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１５］前記［１］～［１４］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を少なくとも用いて形成された成形体。
［１６］自動車用部品である、前記［１５］に記載の成形体。
［１７］下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
［１８］13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、前記［１７］に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［１９］示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、前記［１７］または［１８］に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２０］13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、前記［１７］～［１９］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２１］プロピレンに由来する構成単位の含有割合が９８．０モル％以上である、前記［１７］～［２０］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２２］嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１７］～［２１］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２３］以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１７］～［２２］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
［２］前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、前記［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［３］前記プロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、前記［１］または［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［４］前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、前記［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［５］前記プロピレン重合体（Ａ）におけるプロピレンに由来する構成単位の含有割合が９８．０モル％以上である、前記［１］～［４］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［６］前記プロピレン重合体（Ａ）が、嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１］～［５］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［７］前記プロピレン重合体（Ａ）が、以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１］～［６］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
［８］前記プロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（４）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有する、前記［１］～［７］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える。
［９］前記プロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（５）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有する、前記［１］～［７］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
［１０］前記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレン単独重合体部（Ｂ１）５０～９９質量％とプロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）１～５０質量％とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、前記プロピレン単独重合体部（Ｂ１）が、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％であるプロピレン単独重合体からなり、前記プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）が、プロピレンに由来する構成単位４０．０～９０．０モル％と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１０．０～６０．０モル％とを含有する、前記［８］または［９］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１１］前記プロピレン重合体（Ｂ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８．０～１００％である、前記［８］～［１０］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１２］無機充填剤を０．０１～７０質量％の範囲で含む、前記［１］～［１１］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１３］無機繊維を０．５～７０質量％の範囲で含む、前記［１］～［１２］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１４］核剤を０．０１～１質量％の範囲で含む、前記［１］～［１３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１５］前記［１］～［１４］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を少なくとも用いて形成された成形体。
［１６］自動車用部品である、前記［１５］に記載の成形体。
［１７］下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である。
［１８］13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、前記［１７］に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［１９］示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、前記［１７］または［１８］に記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２０］13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、前記［１７］～［１９］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２１］プロピレンに由来する構成単位の含有割合が９８．０モル％以上である、前記［１７］～［２０］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２２］嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１７］～［２１］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
［２３］以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である前記［１７］～［２２］のいずれかに記載のプロピレン重合体（Ａ）。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、剛性に優れる成形体を製造することができるプロピレン重合体およびプロピレン系樹脂組成物、ならびに前記成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
本明細書において「プロピレン重合体」は、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。また、「重合」は、単独重合および共重合を包含する。
本明細書において「プロピレン重合体」は、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。また、「重合」は、単独重合および共重合を包含する。
【0010】
以下に説明する各物性の測定条件の詳細は、実施例欄に記載する。また、以下に説明する各成分は、特に言及しない限りそれぞれ１種用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
［プロピレン系樹脂組成物］
本発明のプロピレン系樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともいう）は、以下に説明するプロピレン重合体（Ａ）を含有する。以下の記載において、本発明のプロピレン重合体（Ａ）も併せて説明する。本発明の組成物は、以下に説明するプロピレン重合体（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
［プロピレン系樹脂組成物］
本発明のプロピレン系樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともいう）は、以下に説明するプロピレン重合体（Ａ）を含有する。以下の記載において、本発明のプロピレン重合体（Ａ）も併せて説明する。本発明の組成物は、以下に説明するプロピレン重合体（Ｂ）をさらに含有することが好ましい。
【0011】
＜プロピレン重合体（Ａ）＞
プロピレン重合体（Ａ）は、
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００であり、
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である
ことを特徴とする。
プロピレン重合体（Ａ）は、
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００であり、
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である
ことを特徴とする。
【0012】
プロピレン重合体（Ａ）は、ＧＰＣにより測定した数平均分子量（Ｍｎ）が、５０００～２２０００であり、好ましくは６０００～２１０００、より好ましくは７０００～２００００である。Ｍｎが前記範囲内にあると、プロピレン系樹脂組成物の高剛性、機械的強度保持の観点から好ましい。Ｍｎが５０００未満であると、得られる成形体の機械的強度が低下する傾向にある。
【0013】
プロピレン重合体（Ａ）は、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．２～３．５であり、好ましくは１．２～３．２、より好ましくは１．２～３．０である。Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、超低分子量成分（成形体でブリード成分として作用すると推察）が少ないという観点から好ましい。
【0014】
プロピレン重合体（Ａ）は、昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下であり、好ましくは３．２質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。ここで、ＴＲＥＦにおける測定温度－２０～１３０℃において溶出する全成分量を１００質量％とする。前記溶出成分の割合が前記範囲内にあると、プロピレン重合体（Ａ）の耐熱性、および得られる成形体において剛性の指標である曲げ弾性率等の機械的性質が向上する傾向にある。
【0015】
プロピレン重合体（Ａ）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、好ましくは９０．０～１００％、より好ましくは９６．０～１００％、さらに好ましくは９７．０～１００％である。ｍｍｍｍの上限値は、一実施態様では９９．９％、９９．５％または９９．０％であってもよい。ｍｍｍｍが前記下限値以上であると、耐熱性の観点から好ましい。
【0016】
メソペンタッド分率は、分子鎖中の五連子アイソタクティック構造の存在割合を示しており、プロピレン単位が５個連続してメソ構造を有する連鎖の中心にあるプロピレン単位の分率である。
【0017】
プロピレン重合体（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４３～１７０℃、さらに好ましくは１５０～１６０℃である。Ｔｍが前記下限値以上であると、耐熱性の観点から好ましい。
【0018】
プロピレン重合体（Ａ）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中におけるプロピレンモノマーの２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が、好ましくは０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下である。異種結合の合計割合が上記範囲内にあると、低結晶性・超低分子量成分（剛性向上効果を阻害すると推察）が少ないという観点から好ましい。
【0019】
プロピレン重合体（Ａ）において、プロピレンに由来する構成単位の含有割合は、全繰返し構成単位１００モル％中、好ましくは９８．０モル％以上、より好ましくは９９．０モル％以上である。前記含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。
【0020】
プロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、例えば、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられ、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0021】
これらの重合体の中でも、プロピレン単独重合体、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／１－ブテン共重合体、プロピレン／１－ヘキセン共重合体、プロピレン／４－メチル－１－ペンテン共重合体、プロピレン／１－オクテン共重合体、プロピレン／エチレン／１－ブテン共重合体、プロピレン／エチレン／１－ヘキセン共重合体、プロピレン／エチレン／４－メチル－１－ペンテン共重合体、プロピレン／エチレン／１－オクテン共重合体が好ましい。
【0022】
プロピレン重合体（Ａ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物におけるプロピレン重合体（Ａ）の含有割合は、通常は１～９９質量％、好ましくは１～９７質量％、より好ましくは１～５０質量％、さらに好ましくは１～２５質量％である。
本発明の組成物におけるプロピレン重合体（Ａ）の含有割合は、通常は１～９９質量％、好ましくは１～９７質量％、より好ましくは１～５０質量％、さらに好ましくは１～２５質量％である。
【0023】
≪プロピレン重合体（Ａ）の製造方法≫
プロピレン重合体（Ａ）は、メタロセン触媒の存在下でプロピレンを単独重合するか、またはプロピレンと他のモノマーとを共重合することによって製造された重合体であることが好ましい。
プロピレン重合体（Ａ）は、メタロセン触媒の存在下でプロピレンを単独重合するか、またはプロピレンと他のモノマーとを共重合することによって製造された重合体であることが好ましい。
【0024】
〈メタロセン化合物〉
メタロセン触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格などの配位子を分子内に持つメタロセン化合物を含む重合触媒である。前記メタロセン化合物としては、例えば、式（Ｉ）に示すメタロセン化合物（Ｉ）および式（II）に示す架橋型メタロセン化合物（II）が挙げられ、好ましくは架橋型メタロセン化合物（II）である。
メタロセン触媒は、通常、シクロペンタジエニル骨格などの配位子を分子内に持つメタロセン化合物を含む重合触媒である。前記メタロセン化合物としては、例えば、式（Ｉ）に示すメタロセン化合物（Ｉ）および式（II）に示す架橋型メタロセン化合物（II）が挙げられ、好ましくは架橋型メタロセン化合物（II）である。
【0025】
【化1】
【0026】
置換シクロペンタジエニル基としては、例えば、インデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、およびこれらの基やシクロペンタジエニル基に１個以上のハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基およびハロゲン化炭化水素基等の置換基が置換した基が挙げられ、置換シクロペンタジエニル基がインデニル基、フルオレニル基およびアズレニル基である場合、シクペンタジエニル基に縮合する不飽和環の二重結合の一部は水添されていてもよい。
【0027】
式（II）において、Ｙａは、炭素数１～２０の２価の炭化水素基、炭素数１～２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、－Ｇｅ－、２価のゲルマニウム含有基、－Ｓｎ－、２価のスズ含有基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－ＮＲa－、－Ｐ(Ｒa)－、－Ｐ(Ｏ)(Ｒa)－、－ＢＲa－または－ＡｌＲa－である。Ｒaは水素原子、炭素数１～２０の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１～２０のハロゲン化炭化水素基、または炭素数１～２０の炭化水素基が１個もしくは２個結合したアミノ基である。また、Ｙａの一部は、Ｃｐ1および／またはＣｐ2と結合して環を形成していてもよい。
前記メタロセン化合物としては、式（III）に示す架橋型メタロセン化合物（III）が好ましい。
前記メタロセン化合物としては、式（III）に示す架橋型メタロセン化合物（III）が好ましい。
【0028】
【化2】
【0029】
Ｒ1～Ｒ14における各原子および基の具体例は以下のとおりである。
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基等の直鎖状または分岐状炭化水素基；シクロアルキル基、多環式飽和炭化水素基等の環状飽和炭化水素基；アリール基、シクロアルケニル基、多環式不飽和炭化水素基等の環状不飽和炭化水素基；アリール基置換アルキル基等の環状不飽和炭化水素基で置換された飽和炭化水素基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常は１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０である。
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基等の直鎖状または分岐状炭化水素基；シクロアルキル基、多環式飽和炭化水素基等の環状飽和炭化水素基；アリール基、シクロアルケニル基、多環式不飽和炭化水素基等の環状不飽和炭化水素基；アリール基置換アルキル基等の環状不飽和炭化水素基で置換された飽和炭化水素基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常は１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０である。
【0030】
上記ケイ素含有基としては、例えば、式－ＳｉＲ3（前記式中、複数あるＲはそれぞれ独立に炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～３のアルキル基、またはフェニル基である）で表される基が挙げられる。
【0031】
上記ハロゲン化炭化水素基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基等の、上記炭化水素基が有する１または２以上の水素原子をハロゲン原子に置換してなる基が挙げられる。
Ｒ5～Ｒ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよく、具体的には、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基およびオクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを形成してもよい。このうち特に、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11が同時に水素原子ではないフルオレン環を形成するのが好ましい。
Ｒ5～Ｒ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよく、具体的には、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基およびオクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを形成してもよい。このうち特に、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11が同時に水素原子ではないフルオレン環を形成するのが好ましい。
【0032】
Ｒ13およびＲ14は、互いに結合して環を形成してもよく、また、Ｒ5～Ｒ12の隣接した基またはＲ1～Ｒ4の隣接した基と互いに結合して環を形成してもよい。
Ｑにおいて、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ；炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～５のアルキル基や、炭素数３～１０、好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基が挙げられる。
Ｑにおいて、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ；炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～５のアルキル基や、炭素数３～１０、好ましくは炭素数５～８のシクロアルキル基が挙げられる。
【0033】
炭素数１０以下の中性の共役または非共役ジエンとしては、例えば、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－３－メチル－１，３－ペンタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジベンジル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－２，４－ヘキサジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，３－ペンタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジトリル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ビス（トリメチルシリル）－１，３－ブタジエンが挙げられる。
【0034】
アニオン配位子としては、例えば、メトキシ、ｔ－ブトキシ等のアルコキシ基；フェノキシ等のアリーロキシ基；アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスルホネート基が挙げられる。
【0035】
孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン等の有機リン化合物；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。
【0036】
Ｑは、好ましくはハロゲン原子または炭素数１～５のアルキル基である。
メタロセン化合物の具体例としては、国際公開第２００１／２７１２４号、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２００６／０２５５４０号、国際公開第２０１４／０５０８１７号、国際公開第２０１４／１２３２１２号、国際公開第２０１７／１５０２６５号などに記載された化合物が挙げられる。
メタロセン化合物の具体例としては、国際公開第２００１／２７１２４号、国際公開第２００５／１２１１９２号、国際公開第２００６／０２５５４０号、国際公開第２０１４／０５０８１７号、国際公開第２０１４／１２３２１２号、国際公開第２０１７／１５０２６５号などに記載された化合物が挙げられる。
【0037】
前記メタロセン化合物としては、国際公開第２０１４／０５０８１７号などに記載された、式（IV）に示す架橋型メタロセン化合物（IV）がより好ましい。
【0038】
【化3】
【0039】
式（IV）中の上述のハロゲン原子、炭化水素基、ケイ素含有基、ハロゲン化炭化水素基、周期表第４族遷移金属、Ｑにおけるハロゲン原子、炭化水素基、炭素数１０以下の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子、孤立電子対で配位可能な中性配位子については、それぞれ式（III）の説明で列挙した具体例が挙げられる。
【0040】
Ｒ2bからＲ12bまでの置換基のうち、２つの置換基が互いに結合して環を形成していてもよく、前記環形成は、分子中に２箇所以上存在してもよい。２つの置換基が互いに結合して形成された環（スピロ環、付加的な環）としては、例えば、脂環、芳香環が挙げられる。具体的には、シクロヘキサン環、ベンゼン環、水素化ベンゼン環、シクロペンテン環が挙げられ、好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環および水素化ベンゼン環である。また、このような環構造は、環上にアルキル基等の置換基をさらに有していてもよい。
【0041】
Ｒ1bは、立体規則性の観点から、炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～２０の炭化水素基であることがより好ましく、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基または環状飽和炭化水素基であることがさらに好ましく、遊離原子価を有する炭素（シクロペンタジエニル環に結合する炭素）が３級炭素である置換基であることが特に好ましい。
【0042】
Ｒ1bとしては、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert－ブチル基、tert－ペンチル基、tert－アミル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－アダマンチル基が挙げられ、より好ましくはtert－ブチル基、tert－ペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－アダマンチル基等の遊離原子価を有する炭素が３級炭素である置換基であり、特に好ましくはtert－ブチル基、１－アダマンチル基である。
【0043】
Ｒ4bおよびＲ5bは、好ましくは水素原子である。
Ｒ2b、Ｒ3b、Ｒ6bおよびＲ7bは、好ましくは水素原子または炭化水素基であり、より好ましくは炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基である。また、Ｒ2bとＲ3bが互いに結合して環を形成し、かつＲ6bとＲ7bが互いに結合して環を形成していてもよい。このような置換フルオレニル基としては、例えば、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基、1,1,3,3,6,6,8,8-オクタメチル-2,3,6,7,8,10-ヘキサヒドロ-1H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル基、1',1',3',6',8',8'-ヘキサメチル-1'H,8'H-ジシクロペンタ［b,h］フルオレニル基が挙げられ、特に好ましくは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基である。
Ｒ2b、Ｒ3b、Ｒ6bおよびＲ7bは、好ましくは水素原子または炭化水素基であり、より好ましくは炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基である。また、Ｒ2bとＲ3bが互いに結合して環を形成し、かつＲ6bとＲ7bが互いに結合して環を形成していてもよい。このような置換フルオレニル基としては、例えば、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基、1,1,3,3,6,6,8,8-オクタメチル-2,3,6,7,8,10-ヘキサヒドロ-1H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル基、1',1',3',6',8',8'-ヘキサメチル-1'H,8'H-ジシクロペンタ［b,h］フルオレニル基が挙げられ、特に好ましくは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基である。
【0044】
Ｒ8bは、好ましくは水素原子である。
Ｒ9bは、炭化水素基であることが好ましく、炭素数２以上のアルキル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基であることがより好ましく、炭素数２以上のアルキル基であることがさらに好ましい。
Ｒ9bは、炭化水素基であることが好ましく、炭素数２以上のアルキル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基であることがより好ましく、炭素数２以上のアルキル基であることがさらに好ましい。
【0045】
また、合成上の観点からは、Ｒ10bおよびＲ11bは水素原子であることも好ましい。
あるいは、ｎ＝１である場合、Ｒ9bおよびＲ10bが互いに結合して環を形成していることがより好ましく、当該環がシクロヘキサン環等の６員環であることが特に好ましい。この場合、Ｒ11bは水素原子であることが好ましい。
あるいは、Ｒ8bおよびＲ9bは、それぞれ炭化水素基であってもよい。
Ｒ12bは、好ましくは炭化水素基、より好ましくはアルキル基である。
ｎは１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
あるいは、ｎ＝１である場合、Ｒ9bおよびＲ10bが互いに結合して環を形成していることがより好ましく、当該環がシクロヘキサン環等の６員環であることが特に好ましい。この場合、Ｒ11bは水素原子であることが好ましい。
あるいは、Ｒ8bおよびＲ9bは、それぞれ炭化水素基であってもよい。
Ｒ12bは、好ましくは炭化水素基、より好ましくはアルキル基である。
ｎは１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
【0046】
式（IV）に示すメタロセン化合物としては、例えば、(8-オクタメチルフルオレン-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-８-メチル-3,3b,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライド、[3-(2',7'-ジ-tert-ブチルフルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-(1-アダマンチル)-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]ジルコニウムジクロライド、または(8-(2,3,6,7-テトラメチルフルオレン)-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-8-メチル-3,3b,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライドが特に好ましい。ここで、上記オクタメチルフルオレンとは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレンのことである。
【0047】
〈助触媒〉
メタロセン触媒は、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（助触媒）をさらに含むことが好ましい。
メタロセン触媒は、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（助触媒）をさらに含むことが好ましい。
【0048】
有機金属化合物（ただし、有機アルミニウムオキシ化合物を除く）としては、例えば、有機アルミニウム化合物が挙げられ、具体的には、一般式Ｒa
mＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリシクロヘキシルアルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウムが挙げられる。
【0049】
有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また、特開平２－７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。具体的には、メチルアルミノキサンが挙げられる。
【0050】
アルミノキサンとしては、固体助触媒成分としての固体状アルミノキサンが好適に用いられ、例えば、国際公開第２０１０／０５５６５２号、国際公開第２０１３／１４６３３７号、あるいは、国際公開第２０１４／１２３２１２号で開示される固体状アルミノキサンが特に好適に用いられる。
【0051】
「固体状」とは、固体状アルミノキサンが用いられる反応環境下において、当該アルミノキサンが実質的に固体状態を維持することを意味する。より具体的には、例えばメタロセン触媒を構成する各成分を接触させて固体触媒成分を調製する際、反応に用いられるヘキサンやトルエン等の不活性炭化水素媒体中、特定の温度・圧力環境下において前記アルミノキサンが固体状態であることを表す。
【0052】
固体状アルミノキサンは、好ましくは式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位を有するアルミノキサンを含有し、より好ましくは式（１）で表される構成単位を有するアルミノキサンを含有し、さらに好ましくは式（１）で表される構成単位のみからなるポリメチルアルミノキサンを含有する。
【0053】
【化4】
【0054】
式（２）中、Ｒ1は炭素数２～２０の炭化水素基、好ましくは炭素数２～１５の炭化水素基、より好ましくは炭素数２～１０の炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、２－メチルペンチル、３－メチルペンチル、４－メチルペンチル、２－メチルヘキシル、３－メチルヘキシル、２－エチルヘキシル等のアルキル基；シクロヘキシル、シクロオクチル等のシクロアルキル基；フェニル、トリル等のアリール基が挙げられる。
【0055】
固体状アルミノキサンの構造は必ずしも明らかにされておらず、通常は、式（１）および／または式（２）で表される構成単位が２～５０程度繰り返されている構成を有すると推定されるが、当該構成に限定されない。また、その構成単位の結合態様は、例えば、線状、環状またはクラスター状と種々であり、アルミノキサンは、通常、これらのうちの１種からなるか、または、これらの混合物であると推定される。また、アルミノキサンは、式（１）または式（２）で表される構成単位のみからなってもよい。
【0056】
固体状アルミノキサンとしては、固体状ポリメチルアルミノキサンが好ましく、式（１）で表される構成単位のみからなる固体状ポリメチルアルミノキサンがより好ましい。
固体状アルミノキサンは、通常は粒子状であり、体積基準のメジアン径（Ｄ５０）が好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。Ｄ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。
固体状アルミノキサンは、通常は粒子状であり、体積基準のメジアン径（Ｄ５０）が好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。Ｄ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。
【0057】
固体状アルミノキサンは、後述する実施例欄に記載の均一性指数が、通常は０．４０以下、好ましくは０．３０以下、より好ましくは０．２７以下である。均一性指数の下限は、特に限定されないが、例えば０．１５でもよい。均一性指数が大きくなるほど粒度分布が広いことを示す。
【0058】
固体状アルミノキサンは、比表面積が好ましくは１００～１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは３００～８００ｍ2／ｇである。比表面積は、ＢＥＴ吸着等温式を用い、固体表面におけるガスの吸着および脱着現象を利用して求めることができる。
【0059】
固体状アルミノキサンは、例えば、国際公開第２０１０／０５５６５２号および国際公開第２０１４／１２３２１２号に記載された方法により調製することができる。
メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物としては、例えば、特表平１－５０１９５０号公報、特表平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、ＵＳ５３２１１０６号公報などに記載された、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物が挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物としては、例えば、特表平１－５０１９５０号公報、特表平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、ＵＳ５３２１１０６号公報などに記載された、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物が挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
【0060】
〈担体〉
メタロセン触媒は、担体をさらに含むことができる。担体は、好ましくは粒子状であり、その表面および／または内部にメタロセン化合物を固定化させることで、前記メタロセン触媒が形成される。このような形態の触媒は一般にメタロセン担持触媒と呼ばれる。
メタロセン触媒は、担体をさらに含むことができる。担体は、好ましくは粒子状であり、その表面および／または内部にメタロセン化合物を固定化させることで、前記メタロセン触媒が形成される。このような形態の触媒は一般にメタロセン担持触媒と呼ばれる。
【0061】
なお、上述した固体状アルミノキサンは、担体として機能する。このため、固体状アルミノキサンを用いる場合は、担体として、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、塩化マグネシウム等の固体状無機担体、またはポリスチレンビーズ等の固体状有機担体を用いなくともよい。
【0062】
担体は、例えば、無機または有機の化合物からなる。固体状無機担体としては、例えば、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物等の無機化合物からなる担体が挙げられる。固体状有機担体としては、例えば、ポリスチレンビーズ等の担体が挙げられる。
【0063】
多孔質酸化物としては、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の酸化物、またはこれらを含む複合物もしくは混合物が挙げられる。例えば、天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2－ＭｇＯ、ＳｉＯ2－Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2、ＳｉＯ2－Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2－Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2－ＭｇＯが挙げられる。
【0064】
無機ハロゲン化物としては、例えば、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2が挙げられる。無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール等の溶媒に無機ハロゲン化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
【0065】
粘土は、通常は粘土鉱物を主成分として構成される。イオン交換性層状化合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有されるイオンが交換可能である。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物としては、例えば、粘土、粘土鉱物、または六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物が挙げられる。
【0066】
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理等、何れも使用できる。化学処理としては、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理が挙げられる。
【0067】
担体の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は、好ましくは１～５００μｍ、より好ましくは２～２００μｍ、さらに好ましくは５～５０μｍである。体積基準のＤ５０は、例えば、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めることができる。
【0068】
〈有機化合物成分〉
メタロセン触媒は、さらに必要に応じて、有機化合物成分を含有することもできる。有機化合物成分は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。有機化合物成分としては、例えば、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、アミド、ポリエーテルおよびスルホン酸塩が挙げられる。
メタロセン触媒は、さらに必要に応じて、有機化合物成分を含有することもできる。有機化合物成分は、必要に応じて、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用される。有機化合物成分としては、例えば、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、アミド、ポリエーテルおよびスルホン酸塩が挙げられる。
【0069】
〈重合条件〉
固体助触媒成分等の担体にメタロセン化合物が担持された固体触媒成分においては、α－オレフィン等のオレフィンが予備重合されていてもよく（予備重合触媒成分）、予備重合された固体触媒成分上に、さらに触媒成分が担持されていてもよい。
プロピレン重合の際には、メタロセン触媒における各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。メタロセン触媒を用いてプロピレン重合を行うに際して、前記触媒を構成しうる各成分の使用量は以下のとおりである。
固体助触媒成分等の担体にメタロセン化合物が担持された固体触媒成分においては、α－オレフィン等のオレフィンが予備重合されていてもよく（予備重合触媒成分）、予備重合された固体触媒成分上に、さらに触媒成分が担持されていてもよい。
プロピレン重合の際には、メタロセン触媒における各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。メタロセン触媒を用いてプロピレン重合を行うに際して、前記触媒を構成しうる各成分の使用量は以下のとおりである。
【0070】
メタロセン化合物は、反応容積１Ｌ当り、通常は１０-10～１０-2モル、好ましくは１０-9～１０-3モルとなるような量で用いられる。
助触媒としての有機金属化合物は、当該化合物と、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ；すなわち周期表第４族遷移金属）とのモル比［有機金属化合物／Ｍ］が、通常は１０～１００００、好ましくは３０～２０００、より好ましくは５０～５００となるような量で用いることができる。
助触媒としての有機金属化合物は、当該化合物と、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ；すなわち周期表第４族遷移金属）とのモル比［有機金属化合物／Ｍ］が、通常は１０～１００００、好ましくは３０～２０００、より好ましくは５０～５００となるような量で用いることができる。
【0071】
助触媒としての有機アルミニウムオキシ化合物は、当該化合物中のアルミニウム原子（Ａｌ）と、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［Ａｌ／Ｍ］が、通常は１０～１００００、好ましくは３０～２０００、より好ましくは５０～５００となるような量で用いることができる。
【0072】
助触媒としてのメタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物（イオン対形成化合物）は、当該化合物と、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［イオン対形成化合物／Ｍ］が、通常は１～１００００、好ましくは２～２０００、より好ましくは１０～５００となるような量で用いることができる。
【0073】
プロピレン重合体（Ａ）は、上述したメタロセン触媒の存在下で少なくともプロピレンを重合させることで得ることができる。
重合は、溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施することができる。液相重合法において、重合溶媒として、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；脂環族炭化水素；芳香族炭化水素；ハロゲン化炭化水素などの不活性有機溶媒を用いることができる。また、プロピレン等のオレフィン自体を重合媒体として用いることもできる。
重合は、溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施することができる。液相重合法において、重合溶媒として、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；脂環族炭化水素；芳香族炭化水素；ハロゲン化炭化水素などの不活性有機溶媒を用いることができる。また、プロピレン等のオレフィン自体を重合媒体として用いることもできる。
【0074】
重合体の分子量を調整するため、水素分子を重合系に添加してもよい。系内に水素を添加する場合、その量はオレフィン１モルあたり０．００００１～１００ＮＬ程度が適当である。系内の水素濃度は、水素の供給量を調整する以外にも、水素を生成または消費する反応を系内で行う方法や、膜を利用して水素を分離する方法、水素を含む一部のガスを系外に放出することによっても調整することができる。
【0075】
また、重合系内の重合触媒被毒物質を補足する目的で前述した有機金属化合物（ただし、有機アルミニウムオキシ化合物を除く）を添加してもよい。系内に有機金属化合物を添加する場合、反応容積１Ｌ当り、通常は１０-6～０．１モル、好ましくは１０-5～１０-2モルとなるような量で用いられる。
【0076】
さらに、重合系内に帯電防止剤を添加してもよい。帯電防止剤としてはポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールジステアレート、エチレンジアミン－ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）－ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）－ブロックコポリマー、ステアリルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロック共重合体（ＰＥＧ－ＰＰＧ－ＰＥＧ））などが好ましく、特にポリオキシアルキレン（ＰＥＧ－ＰＰＧ－ＰＥＧ）が好ましい。これらの帯電防止剤は、メタロセン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）の１モルに対する質量（ｇ）の比（ｇ／ｍｏｌ）が通常１００～１００,０００、好ましくは１００～１０,０００となるような量で用いられる。
【0077】
重合は、例えば、２０～１５０℃、好ましくは５０～１００℃の温度で、また常圧～１０ＭＰａ／Ｇ、好ましくは常圧～５ＭＰａ／Ｇの圧力下で行うことができる。重合は、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。重合を、反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともできる。
【0078】
＜プロピレン重合体（Ａ）粒子＞
本発明のプロピレン重合体（Ａ）は、好ましくは粒子であり、以下「プロピレン重合体（Ａ）粒子」ともいう。
本発明のプロピレン重合体（Ａ）は、好ましくは粒子であり、以下「プロピレン重合体（Ａ）粒子」ともいう。
【0079】
プロピレン重合体（Ａ）粒子は、ＧＰＣにより測定した数平均分子量（Ｍｎ）が、５０００～２２０００である。上記Ｍｎは、好ましくは６０００以上、より好ましくは７０００以上である。上記Ｍｎは、好ましくは２１０００以下、より好ましくは２００００以下である。Ｍｎが前記範囲内にあると、プロピレン系樹脂組成物の高剛性、機械的強度保持の観点から好ましい。Ｍｎが５０００未満であると、得られる成形体の機械的強度が低下する傾向にある。
【0080】
プロピレン重合体（Ａ）粒子は、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．２～３．５であり、好ましくは１．２～３．２、より好ましくは１．２～３．０である。Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、超低分子量成分（成形体でブリード成分として作用すると推察）が少ないという観点から好ましい。
【0081】
プロピレン重合体（Ａ）粒子は、昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下であり、好ましくは３．２質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。ここで、ＴＲＥＦにおける測定温度－２０～１３０℃において溶出する全成分量を１００質量％とする。前記溶出成分の割合が前記範囲内にあると、プロピレン重合体（Ａ）の耐熱性、および得られる成形体において剛性の指標である曲げ弾性率等の機械的性質が向上する傾向にある。
【0082】
プロピレン重合体（Ａ）粒子は、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、好ましくは９０．０～１００％、より好ましくは９６．０～１００％、さらに好ましくは９７．０～１００％である。ｍｍｍｍの上限値は、一実施態様では９９．９％、９９．５％または９９．０％であってもよい。ｍｍｍｍが前記下限値以上であると、耐熱性の観点から好ましい。
【0083】
メソペンタッド分率は、分子鎖中の五連子アイソタクティック構造の存在割合を示しており、プロピレン単位が５個連続してメソ構造を有する連鎖の中心にあるプロピレン単位の分率である。
【0084】
プロピレン重合体（Ａ）粒子は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４３～１７０℃、さらに好ましくは１５０～１６０℃である。Ｔｍが前記下限値以上であると、耐熱性の観点から好ましい。
【0085】
プロピレン重合体（Ａ）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中におけるプロピレンモノマーの２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が、好ましくは０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下である。異種結合の合計割合が上記範囲内にあると、低結晶性・超低分子量成分（剛性向上効果を阻害すると推察）が少ないという観点から好ましい。
【0086】
プロピレン重合体（Ａ）粒子において、プロピレンに由来する構成単位の含有割合は、全繰返し構成単位１００モル％中、好ましくは９８．０モル％以上、より好ましくは９９．０モル％以上である。前記含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。
【0087】
プロピレン重合体（Ａ）粒子は、プロピレンの単独重合体であっても、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、例えば、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられ、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0088】
本発明のプロピレン重合体（Ａ）粒子は、例えば、固体助触媒成分等の担体にメタロセン化合物が担持された固体触媒成分を用いて製造することができ、粒子性状に優れているという特徴を有する。粒子性状の指標としては嵩密度、微粉量が知られている。一般的に、重合体製造時に嵩密度が低い重合体粒子が生成すると粗大ポリマーが多く生成し、ポリマー排出口や、ポリマー移送ラインの閉塞などを引き起こすため、工業的な製造が困難となることがある。さらに、重合体粒子の微粉量が多くなると静電気による重合体粒子の帯電付着によるファウリングが発生し、工業的な生産が困難となることがある。一方、嵩密度が高く微粉量が少ない粒子性状に優れた重合体粒子は、製造時の反応器や配管内での重合体の付着や閉塞などがなく効率よく重合体の製造が可能であるため、工業的な重合体の製造には嵩密度が高く微粉量が少ない粒子性状に優れた重合体粒子の生成が非常に重要である。また、粒子性状に優れた重合体粒子は製造後の充填作業や、取り扱い作業時の作業性が良好であるという利点もある。
【0089】
プロピレン重合体（Ａ）粒子の嵩密度は、好ましくは０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上、より好ましくは０．２５（ｇ／ｃｍ3）以上、さらに好ましくは０．２８（ｇ／ｃｍ3）以上、最も好ましくは０．３０（ｇ／ｃｍ3）以上である。嵩密度の上限は特に限定されないが、例えば０．５５（ｇ／ｃｍ3）、好ましくは０．５２（ｇ／ｃｍ3）である。
【0090】
プロピレン重合体（Ａ）粒子を目開き１００μｍの篩上で振動させ、篩を通過した重合体粒子の質量％である微粉量は、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下、最も好ましくは１．０質量％以下である。
【0091】
＜プロピレン重合体（Ｂ）＞
プロピレン重合体（Ｂ）は、下記要件（４）または（５）を満たすことを特徴とする。（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える。
プロピレン重合体（Ｂ）は、下記要件（４）または（５）を満たすことを特徴とする。（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える。
【0092】
要件（４）において、前記Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１．５～３．５、より好ましくは２．０～３．５である。Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、プロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性と成形性との両立の観点から好ましい。要件（４）において、前記Ｍｎは、好ましくは３００００～１７００００、より好ましくは３２０００～１５００００である。Ｍｎが前記範囲内にあると、プロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性と成形性との両立の観点から好ましい。
【0093】
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
要件（５）において、前記Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは４．０～２０、より好ましくは４．２～１５、さらに好ましくは４．４～１０である。Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、プロピレン系樹脂組成物の剛性と耐衝撃性とのバランス向上の観点から好ましい。
要件（５）において、前記Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは４．０～２０、より好ましくは４．２～１５、さらに好ましくは４．４～１０である。Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、プロピレン系樹脂組成物の剛性と耐衝撃性とのバランス向上の観点から好ましい。
【0094】
プロピレン重合体（Ｂ）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、好ましくは９８．０～１００％である。ｍｍｍｍの上限値は、一実施態様では９９．９％または９９．５％であってもよい。ｍｍｍｍが前記下限値以上であると、耐熱性の観点から好ましい。プロピレン重合体（Ｂ）のｍｍｍｍは、また、９０．０％以上であってもよい。
【0095】
プロピレン重合体（Ｂ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、好ましくは０．５～１０００ｇ／１０分、より好ましくは１．０～８００ｇ／１０分、さらに好ましくは１．５～５００ｇ／１０分である。ＭＦＲが前記範囲内にあると、前記樹脂組成物は成形性と機械強度とのバランスが優れる。
【0096】
プロピレン重合体（Ｂ）は、プロピレンの単独重合体であっても、ランダム共重合体やブロック共重合体等の、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であってもよい。プロピレンと他のモノマーとの共重合体の場合、プロピレンに由来する構成単位の含有割合は、全繰返し構成単位１００モル％中、好ましくは９０モル％以上１００モル％未満である。前記含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。
【0097】
他のモノマーとしては、例えば、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられ、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられ、エチレンが好ましい。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0098】
プロピレン重合体（Ｂ）は、一実施態様においてプロピレン単独重合体である。
プロピレン重合体（Ｂ）は、一実施態様においてランダム共重合体であり、例えば、プロピレン／α－オレフィンランダム共重合体である。ランダム共重合体の場合、プロピレンに由来する構成単位の含有割合は、全繰返し構成単位１００モル％中、好ましくは９１モル％以上１００モル％未満、より好ましくは９３～９９モル％である。前記含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。
プロピレン重合体（Ｂ）は、一実施態様においてランダム共重合体であり、例えば、プロピレン／α－オレフィンランダム共重合体である。ランダム共重合体の場合、プロピレンに由来する構成単位の含有割合は、全繰返し構成単位１００モル％中、好ましくは９１モル％以上１００モル％未満、より好ましくは９３～９９モル％である。前記含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。
【0099】
プロピレン重合体（Ｂ）は、一実施態様においてブロック共重合体であり、例えば、プロピレン単独重合体部（Ｂ１）とプロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）とからなるプロピレン系ブロック共重合体である。
【0100】
前記単独重合体部（Ｂ１）は、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、通常９０．０～１００％、好ましくは９５．０～１００％、さらに好ましくは９７．０～１００％である。ｍｍｍｍの上限値は、一実施態様では９９．９％または９９．５％であってもよい。ｍｍｍｍが前記下限値以上であると、耐熱性の観点から好ましい。
【0101】
前記共重合体部（Ｂ２）は、プロピレンと、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンとの共重合体からなる。前記α－オレフィンの具体例は上述したとおりであり、エチレンが好ましい。
【0102】
前記共重合体部（Ｂ２）は、プロピレンに由来する構成単位を４０．０～９０．０モル％、好ましくは５０．０～９０．０モル％、より好ましくは５５．０～８５．０モル％の範囲で有し、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位を１０．０～６０．０モル％、好ましくは１０．０～５０．０モル％、より好ましくは１５．０～４５．０モル％の範囲で有する。ただし、プロピレンに由来する構成単位と前記α－オレフィンに由来する構成単位との合計を１００モル％とする。前記含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。
【0103】
前記プロピレン系ブロック共重合体は、プロピレン単独重合体部（Ｂ１）を好ましくは５０～９９質量％、より好ましくは６０～９９質量％、さらに好ましくは７０～９５質量％の範囲で含有し、プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）を好ましくは１～５０質量％、より好ましくは１～４０質量％、さらに好ましくは５～３０質量％の範囲で含有する。ただし、前記（Ｂ１）と前記（Ｂ２）との合計を１００質量％とする。プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）は、通常、前記プロピレン系ブロック共重合体の２３℃ｎ－デカン可溶成分に相当する。
【0104】
前記プロピレン系ブロック共重合体のプロピレン／α―オレフィン共重合体部（Ｂ２）は、１３５℃のデカリンで測定した極限粘度［η］が、通常は１．０～１２ｄＬ／ｇ、好ましくは１．５～１１ｄＬ／ｇ、より好ましくは２．０～１０ｄＬ／ｇである。
【0105】
前記プロピレン系ブロック共重合体を用いることで、耐熱性および剛性と、耐衝撃性とのバランスに優れた成形体を形成することができる。
プロピレン重合体（Ｂ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
プロピレン重合体（Ｂ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0106】
本発明の組成物におけるプロピレン重合体（Ｂ）の含有割合は、通常は１～９９質量％、好ましくは５０～９９質量％、より好ましくは７５～９９質量％である。プロピレン重合体（Ｂ）の含有割合は、一実施態様において、９７質量％以下であってもよい。
【0107】
≪プロピレン重合体（Ｂ）の製造方法≫
プロピレン重合体（Ｂ）の製造方法は特に限定されず、例えばチーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒の存在下でプロピレンを単独重合するか、またはプロピレンと他のモノマーとを共重合することによって製造することができる。前記触媒としては、例えば、特開２０１４－２１４２０２号公報、特開２０１６－０８４３８７号公報、国際公開第２０１９／００４４１８号、特開２００７－２２４１７９号公報などに記載された触媒が挙げられる。プロピレン重合体（Ｂ）の製造条件に関しても、これらの公報、例えば特開２０１４－２１４２０２号公報の段落［００５３］～［００７７］、特開２０１６－０８４３８７号公報の段落［００５２］～［００７５］、国際公開第２０１９／００４４１８号の段落［０１００］～［０１１０］を参照することができる。
プロピレン重合体（Ｂ）の製造方法は特に限定されず、例えばチーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒の存在下でプロピレンを単独重合するか、またはプロピレンと他のモノマーとを共重合することによって製造することができる。前記触媒としては、例えば、特開２０１４－２１４２０２号公報、特開２０１６－０８４３８７号公報、国際公開第２０１９／００４４１８号、特開２００７－２２４１７９号公報などに記載された触媒が挙げられる。プロピレン重合体（Ｂ）の製造条件に関しても、これらの公報、例えば特開２０１４－２１４２０２号公報の段落［００５３］～［００７７］、特開２０１６－０８４３８７号公報の段落［００５２］～［００７５］、国際公開第２０１９／００４４１８号の段落［０１００］～［０１１０］を参照することができる。
【0108】
＜他の成分＞
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した成分以外の、樹脂、ゴム、無機充填剤、核剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの他の成分を含有することができる。
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した成分以外の、樹脂、ゴム、無機充填剤、核剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの他の成分を含有することができる。
【0109】
≪他の樹脂およびゴム≫
他の樹脂およびゴムとして、例えば、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとのランダム共重合体（以下「エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）」ともいう）が挙げられる。エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）は、全繰返し構成単位１００モル％中、エチレンに由来する構成単位を通常は５０～９５モル％、好ましくは５５～９０モル％の範囲内で有し、前記α－オレフィンに由来する構成単位を通常は５～５０モル％、好ましくは１０～４５モル％の範囲で有する。前記構成単位の含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）を用いることにより、得られる成形体の耐衝撃性をさらに向上させることができる。
他の樹脂およびゴムとして、例えば、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとのランダム共重合体（以下「エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）」ともいう）が挙げられる。エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）は、全繰返し構成単位１００モル％中、エチレンに由来する構成単位を通常は５０～９５モル％、好ましくは５５～９０モル％の範囲内で有し、前記α－オレフィンに由来する構成単位を通常は５～５０モル％、好ましくは１０～４５モル％の範囲で有する。前記構成単位の含有割合は、例えば炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）により測定することができる。エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）を用いることにより、得られる成形体の耐衝撃性をさらに向上させることができる。
【0110】
炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましく、１－ブテンおよび１－オクテンがより好ましい。
【0111】
エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８Ｅ、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～２０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５～１０ｇ／１０分である。エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）の密度は、好ましくは８５０～９２０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８５５～９００ｋｇ／ｍ3である。
【0112】
ランダム共重合体（Ｃ）は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物におけるエチレン系ランダム共重合体（Ｃ）の含有割合は、一実施態様において、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは５～２５質量％である。
本発明の組成物におけるエチレン系ランダム共重合体（Ｃ）の含有割合は、一実施態様において、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは３～３０質量％、さらに好ましくは５～２５質量％である。
【0113】
≪無機充填剤≫
無機充填剤としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸アンモニウム塩、珪酸塩類、炭酸塩類、カーボンブラック；硫酸マグネシウム繊維、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊維が挙げられる。
無機充填剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物における無機充填剤の含有割合は、一実施態様において、好ましくは０．０１～７０質量％、より好ましくは０．５～７０質量％、さらに好ましくは１～４０質量％、特に好ましくは３～３０質量％である。
無機充填剤としては、例えば、タルク、クレー、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸アンモニウム塩、珪酸塩類、炭酸塩類、カーボンブラック；硫酸マグネシウム繊維、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊維が挙げられる。
無機充填剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物における無機充填剤の含有割合は、一実施態様において、好ましくは０．０１～７０質量％、より好ましくは０．５～７０質量％、さらに好ましくは１～４０質量％、特に好ましくは３～３０質量％である。
【0114】
≪核剤≫
核剤としては、例えば、フォスフェート系核剤（有機リン酸金属塩）、ソルビトール系核剤、芳香族カルボン酸の金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩、ロジン系化合物等の有機系の核剤；無機化合物等の無機系の核剤が挙げられる。
核剤の市販品としては、例えば、フォスフェート系核剤「アデカスタブＮＡ－１１」（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ソルビトール系核剤「ミラッドＮＸ８０００」（ミリケン社製）、脂肪族カルボン酸の金属塩からなる核剤「ハイパーフォームＨＰＮ－２０Ｅ」（ミリケン社製）、ロジン系化合物からなる核剤「パインクリスタルＫＭ１６１０」（荒川化学（株）製）が挙げられる。
核剤としては、例えば、フォスフェート系核剤（有機リン酸金属塩）、ソルビトール系核剤、芳香族カルボン酸の金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩、ロジン系化合物等の有機系の核剤；無機化合物等の無機系の核剤が挙げられる。
核剤の市販品としては、例えば、フォスフェート系核剤「アデカスタブＮＡ－１１」（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ソルビトール系核剤「ミラッドＮＸ８０００」（ミリケン社製）、脂肪族カルボン酸の金属塩からなる核剤「ハイパーフォームＨＰＮ－２０Ｅ」（ミリケン社製）、ロジン系化合物からなる核剤「パインクリスタルＫＭ１６１０」（荒川化学（株）製）が挙げられる。
【0115】
核剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の組成物における核剤の含有割合は、一実施態様において、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．０２～０．８質量％、さらに好ましくは０．０３～０．５質量％である。
本発明の組成物における核剤の含有割合は、一実施態様において、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．０２～０．８質量％、さらに好ましくは０．０３～０．５質量％である。
【0116】
＜プロピレン系樹脂組成物の製造方法＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上述した各成分を配合することにより製造することができる。各成分は、任意の順番で逐次配合してもよく、同時に混合してもよい。また、一部の成分を混合した後に他の成分を混合するような多段階の混合方法を採用してもよい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上述した各成分を配合することにより製造することができる。各成分は、任意の順番で逐次配合してもよく、同時に混合してもよい。また、一部の成分を混合した後に他の成分を混合するような多段階の混合方法を採用してもよい。
【0117】
各成分の配合方法としては、例えば、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機などの混合装置を用いて、各成分を同時にもしくは逐次に、混合または溶融混練する方法が挙げられる。
【0118】
本発明の組成物は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、好ましくは１～２００ｇ／１０分、より好ましくは３～１６０ｇ／１０分、さらに好ましくは５～１２０ｇ／１０分である。ＭＦＲが前記範囲内にあると、前記樹脂組成物は成形性と機械強度とのバランスが優れる。上記組成物のＭＦＲは、一実施態様において、１～３００ｇ／１０分であってもよい。
【0119】
［成形体］
本発明の成形体は、上述した本発明の組成物を少なくとも用いて形成される。
本発明の成形体は、例えば、自動車用部品、家電用部品、食品容器、医療容器など様々な分野に好適に用いることができ、自動車用部品として特に好適である。前記自動車用部品としては、例えば、バンパー、ピラー、インストルメンタルパネル等の自動車内外装部材；エンジンファン、ファンシェラウド等の自動車機能部材；ルーフ、ドアパネル、フェンダー等の外板材が挙げられる。
本発明の成形体の成形法としては、特に限定されず、樹脂組成物の成形法として公知の様々な方法を採用することができるが、特に射出成形やプレス成形が好ましい。
本発明の成形体は、上述した本発明の組成物を少なくとも用いて形成される。
本発明の成形体は、例えば、自動車用部品、家電用部品、食品容器、医療容器など様々な分野に好適に用いることができ、自動車用部品として特に好適である。前記自動車用部品としては、例えば、バンパー、ピラー、インストルメンタルパネル等の自動車内外装部材；エンジンファン、ファンシェラウド等の自動車機能部材；ルーフ、ドアパネル、フェンダー等の外板材が挙げられる。
本発明の成形体の成形法としては、特に限定されず、樹脂組成物の成形法として公知の様々な方法を採用することができるが、特に射出成形やプレス成形が好ましい。
【実施例0120】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の記載において、特に言及しない限り「質量部」は単に「部」と記載する。
【0121】
［各種物性の測定法］
極限粘度（［η］）
離合社製自動動粘度測定装置ＶＭＲ－０５３ＰＣおよび改良ウベローデ型毛細管粘度計を用い、デカリン、１３５℃での比粘度ηｓｐを求め、下記式より極限粘度（［η］）を算出した。
［η］＝ηｓｐ／｛Ｃ（１＋Ｋ・ηｓｐ）｝
（Ｃ：溶液濃度［ｇ／ｄＬ］、Ｋ：定数）
極限粘度（［η］）
離合社製自動動粘度測定装置ＶＭＲ－０５３ＰＣおよび改良ウベローデ型毛細管粘度計を用い、デカリン、１３５℃での比粘度ηｓｐを求め、下記式より極限粘度（［η］）を算出した。
［η］＝ηｓｐ／｛Ｃ（１＋Ｋ・ηｓｐ）｝
（Ｃ：溶液濃度［ｇ／ｄＬ］、Ｋ：定数）
【0122】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の装置および条件で測定し、得られたクロマトグラムを公知の方法によって解析することで、Ｍｗ値、Ｍｎ値およびＭｗ／Ｍｎ値を算出した。
（ＧＰＣ測定装置）
液体クロマトグラフ：東ソー（株）製、ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ
検出器：ＲＩ
カラム：東ソー（株）製ＴＯＳＯＨ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ×２本を直列接続
（測定条件）
移動相媒体：１，２，４－トリクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
測定温度：１４５℃
検量線の作成方法：標準ポリスチレンサンプルを使用して検量線を作成した。
分子量換算：ユニバーサルキャリブレーション法により、ＰＳ（ポリスチレン）からＰＰ（ポリプロピレン）換算分子量へ変換
サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍｌ
サンプル溶液量：３００μｌ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の装置および条件で測定し、得られたクロマトグラムを公知の方法によって解析することで、Ｍｗ値、Ｍｎ値およびＭｗ／Ｍｎ値を算出した。
（ＧＰＣ測定装置）
液体クロマトグラフ：東ソー（株）製、ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ
検出器：ＲＩ
カラム：東ソー（株）製ＴＯＳＯＨ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ×２本を直列接続
（測定条件）
移動相媒体：１，２，４－トリクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
測定温度：１４５℃
検量線の作成方法：標準ポリスチレンサンプルを使用して検量線を作成した。
分子量換算：ユニバーサルキャリブレーション法により、ＰＳ（ポリスチレン）からＰＰ（ポリプロピレン）換算分子量へ変換
サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍｌ
サンプル溶液量：３００μｌ
【0123】
昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）
昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）は、下記測定条件にて行い、－２０℃以下溶出成分割合を算出した。
装置 ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ製ＣＦＣ２型クロス分別クロマトグラフ
検出器：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ製ＩＲ４型赤外分光光度計（内蔵）
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン、ＢＨＴ添加
流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：９０ｍｇ／３０ｍＬ
注入量：０．５ｍＬ
溶解条件：１４５℃、３０ｍｉｎ
安定化条件：１３５℃、３０ｍｉｎ
降温速度：１．０℃／ｍｉｎ
溶出区分：－２０℃～０℃ １０℃刻み、０℃～８０℃ ５℃刻み、
８０℃～１０４℃ ３℃刻み、１０４～１３０℃ ２℃刻み
溶出時間：３ｍｉｎ
昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）は、下記測定条件にて行い、－２０℃以下溶出成分割合を算出した。
装置 ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ製ＣＦＣ２型クロス分別クロマトグラフ
検出器：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ製ＩＲ４型赤外分光光度計（内蔵）
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン、ＢＨＴ添加
流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：９０ｍｇ／３０ｍＬ
注入量：０．５ｍＬ
溶解条件：１４５℃、３０ｍｉｎ
安定化条件：１３５℃、３０ｍｉｎ
降温速度：１．０℃／ｍｉｎ
溶出区分：－２０℃～０℃ １０℃刻み、０℃～８０℃ ５℃刻み、
８０℃～１０４℃ ３℃刻み、１０４～１３０℃ ２℃刻み
溶出時間：３ｍｉｎ
【0124】
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたペンタド分率（ｍｍｍｍ，％）は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８，６８７（１９７５）に基づいて帰属した13Ｃ－ＮＭＲスペクトルのピーク強度比より算出した。13Ｃ－ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ－４００の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、ｏ－ジクロロベンゼン溶媒を用いて測定した。
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたペンタド分率（ｍｍｍｍ，％）は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８，６８７（１９７５）に基づいて帰属した13Ｃ－ＮＭＲスペクトルのピーク強度比より算出した。13Ｃ－ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ－４００の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、ｏ－ジクロロベンゼン溶媒を用いて測定した。
【0125】
重合体組成（異種結合）
13Ｃ－ＮＭＲを用いて、特開平７-１４５２１２号公報に記載された方法に従って、２，１－挿入結合量、および１，３－挿入結合量を測定した。
13Ｃ－ＮＭＲを用いて、特開平７-１４５２１２号公報に記載された方法に従って、２，１－挿入結合量、および１，３－挿入結合量を測定した。
【0126】
プロピレン／エチレン共重合体中のエチレン含量
エチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル２０～３０ｍｇを１，２，４－トリクロロベンゼン／重ベンゼン（２：１）溶液０．６ｍｌに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）を行った。プロピレン、エチレンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。プロピレン／エチレン共重合体の場合、ＰＰ＝Ｓαα、ＥＰ＝Ｓαγ＋Ｓαβ、ＥＥ＝１／２（Ｓβδ＋Ｓδδ）＋１／４Ｓγδを用い、以下の計算式により求めた。
プロピレン（ｍｏｌ％）＝（ＰＰ＋１／２ＥＰ）×１００／［（ＰＰ＋１／２ＥＰ）＋（１／２ＥＰ＋ＥＥ）
エチレン（ｍｏｌ％）＝（１／２ＥＰ＋ＥＥ）×１００／［（ＰＰ＋１／２ＥＰ）＋（１／２ＥＰ＋ＥＥ）
エチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル２０～３０ｍｇを１，２，４－トリクロロベンゼン／重ベンゼン（２：１）溶液０．６ｍｌに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ－ＮＭＲ）を行った。プロピレン、エチレンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。プロピレン／エチレン共重合体の場合、ＰＰ＝Ｓαα、ＥＰ＝Ｓαγ＋Ｓαβ、ＥＥ＝１／２（Ｓβδ＋Ｓδδ）＋１／４Ｓγδを用い、以下の計算式により求めた。
プロピレン（ｍｏｌ％）＝（ＰＰ＋１／２ＥＰ）×１００／［（ＰＰ＋１／２ＥＰ）＋（１／２ＥＰ＋ＥＥ）
エチレン（ｍｏｌ％）＝（１／２ＥＰ＋ＥＥ）×１００／［（ＰＰ＋１／２ＥＰ）＋（１／２ＥＰ＋ＥＥ）
【0127】
融点（Ｔｍ）
プロピレン重合体のＴｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて測定を行った。ここで、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークを融点（Ｔｍ）と定義した。
（測定条件）
第１ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温し、１０ｍｉｎ間保持する。
第２ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温する。
第３ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温する。
プロピレン重合体のＴｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて測定を行った。ここで、第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークを融点（Ｔｍ）と定義した。
（測定条件）
第１ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温し、１０ｍｉｎ間保持する。
第２ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温する。
第３ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温する。
【0128】
デカン可溶成分量
ガラス製の測定容器にプロピレン系ブロック共重合体約３ｇ（１０-4ｇの単位まで測定した。また、この重量を、下式においてｂ（ｇ）と表した。）、ｎ－デカン５００ｍｌ、およびｎ－デカンに可溶な耐熱安定剤を少量装入し、窒素雰囲気下、スターラーで攪拌しながら２時間で１５０℃に昇温してプロピレン系ブロック共重合体を溶解させ、１５０℃で２時間保持した後、８時間かけて２３℃まで徐冷した。得られたプロピレン系ブロック共重合体の析出物を含む液を、磐田ガラス社製２５Ｇ－４規格のグラスフィルターで減圧ろ過した。ろ液の１００ｍｌを採取し、これを減圧乾燥してデカン可溶成分の一部を得て、この重量を１０-4ｇの単位まで測定した（この重量を、下式においてａ（ｇ）と表した）。この操作の後、デカン可溶成分量を下記式によって決定した。
２３℃におけるデカン可溶成分（Ｄｓｏｌ）含有率
＝ １００×（５００×ａ）／（１００×ｂ）
ガラス製の測定容器にプロピレン系ブロック共重合体約３ｇ（１０-4ｇの単位まで測定した。また、この重量を、下式においてｂ（ｇ）と表した。）、ｎ－デカン５００ｍｌ、およびｎ－デカンに可溶な耐熱安定剤を少量装入し、窒素雰囲気下、スターラーで攪拌しながら２時間で１５０℃に昇温してプロピレン系ブロック共重合体を溶解させ、１５０℃で２時間保持した後、８時間かけて２３℃まで徐冷した。得られたプロピレン系ブロック共重合体の析出物を含む液を、磐田ガラス社製２５Ｇ－４規格のグラスフィルターで減圧ろ過した。ろ液の１００ｍｌを採取し、これを減圧乾燥してデカン可溶成分の一部を得て、この重量を１０-4ｇの単位まで測定した（この重量を、下式においてａ（ｇ）と表した）。この操作の後、デカン可溶成分量を下記式によって決定した。
２３℃におけるデカン可溶成分（Ｄｓｏｌ）含有率
＝ １００×（５００×ａ）／（１００×ｂ）
【0129】
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇとした。
嵩密度
ＡＳＴＭ Ｄ １８９５－９６ Ａ法に準じて測定を行った。
微粉量
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出した。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇとした。
嵩密度
ＡＳＴＭ Ｄ １８９５－９６ Ａ法に準じて測定を行った。
微粉量
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出した。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
【0130】
予備重合触媒成分中のジルコニウム含量
予備重合触媒成分中のジルコニウム含量は、島津製作所社製のＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰＳ－８１００型）を用いて測定した。サンプルは硫酸および硝酸にて湿式分解した後、定容（必要に応じてろ過および希釈を含む）したものを検液とし、濃度既知の標準試料を用いて作成した検量線から定量を行った。
予備重合触媒成分中のジルコニウム含量は、島津製作所社製のＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰＳ－８１００型）を用いて測定した。サンプルは硫酸および硝酸にて湿式分解した後、定容（必要に応じてろ過および希釈を含む）したものを検液とし、濃度既知の標準試料を用いて作成した検量線から定量を行った。
【0131】
固体助触媒成分の体積基準のメジアン径（Ｄ５０）、粒度分布および均一性
固体助触媒成分の体積基準のメジアン径（中位径、Ｄ５０）および粒度分布は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めた。粒度分布測定には、固体助触媒成分を、窒素流通下、湿潤デシケーター中で事前に失活させたサンプルを用いた。分散媒には主にメタノールを用いた。
固体助触媒成分粒子の均一性を下記式で表される均一性指数により評価した。
均一性指数 ＝ ΣＸｉ｜Ｄ５０－Ｄｉ｜／Ｄ５０ΣＸｉ
式中、Ｘｉは粒度分布測定における粒子ｉのヒストグラム値、Ｄ５０は体積基準のメジアン径、Ｄｉは粒子ｉの体積基準径を示す。固体助触媒成分粒子のＸｉ、Ｄ５０およびＤｉは、前記レーザー回折・散乱法により求めた。
特に断りのない限り、全ての実施例は乾燥窒素雰囲気下、乾燥溶媒を用いて行った。
固体助触媒成分の体積基準のメジアン径（中位径、Ｄ５０）および粒度分布は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３３００ＥＸ ＩＩを利用し、レーザー回折・散乱法により求めた。粒度分布測定には、固体助触媒成分を、窒素流通下、湿潤デシケーター中で事前に失活させたサンプルを用いた。分散媒には主にメタノールを用いた。
固体助触媒成分粒子の均一性を下記式で表される均一性指数により評価した。
均一性指数 ＝ ΣＸｉ｜Ｄ５０－Ｄｉ｜／Ｄ５０ΣＸｉ
式中、Ｘｉは粒度分布測定における粒子ｉのヒストグラム値、Ｄ５０は体積基準のメジアン径、Ｄｉは粒子ｉの体積基準径を示す。固体助触媒成分粒子のＸｉ、Ｄ５０およびＤｉは、前記レーザー回折・散乱法により求めた。
特に断りのない限り、全ての実施例は乾燥窒素雰囲気下、乾燥溶媒を用いて行った。
【0132】
［合成例１］遷移金属錯体（メタロセン化合物（Ｍ））の合成
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、（８－オクタメチルフルオレン－１２'－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３,３ｂ,４,５,６,７,７ａ,８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン））ジルコニウムジクロライド（メタロセン化合物（Ｍ－１））を合成した。
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、（８－オクタメチルフルオレン－１２'－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３,３ｂ,４,５,６,７,７ａ,８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン））ジルコニウムジクロライド（メタロセン化合物（Ｍ－１））を合成した。
【0133】
［固体助触媒成分の調製１］
使用する固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物は公知の手法（国際公開第２０１４／１２３２１２号）に基づいて調製した。具体的には、攪拌機付の１Ｌガラス製オートクレーブにトルエン４０ｍＬ、アルベマール社製ポリメチルアルミノキサンの２０質量％トルエン溶液（Ａｌ濃度＝２．９５ｍｍｏｌ／ｍＬ、１６６ｍＬ、４９０ｍｍｏｌ）を加え、その後撹拌しながら４５℃に昇温した。続いてｎ－Ｏｃｔａｎｏｐｈｅｎｏｎｅ（１４．７ｇ、７１．８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２０．５ｍＬ）を８０分かけて添加した。添加後４５℃で３０分間攪拌し、０．８０℃／分の昇温速度で１１５℃まで昇温し、１１５℃で３０分間反応させた。その後、０．５８℃／分の昇温速度で１５０℃まで昇温し、１５０℃で１５０分間反応させた。反応後室温まで冷却し、得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエンで３回洗浄した。その後脱水トルエンを加えて固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリーを得た。
得られた固体状ポリアルミノキサン組成物の粒度分布を測定した。体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は９．８μｍ、均一性指数は０．２３７であった。
使用する固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物は公知の手法（国際公開第２０１４／１２３２１２号）に基づいて調製した。具体的には、攪拌機付の１Ｌガラス製オートクレーブにトルエン４０ｍＬ、アルベマール社製ポリメチルアルミノキサンの２０質量％トルエン溶液（Ａｌ濃度＝２．９５ｍｍｏｌ／ｍＬ、１６６ｍＬ、４９０ｍｍｏｌ）を加え、その後撹拌しながら４５℃に昇温した。続いてｎ－Ｏｃｔａｎｏｐｈｅｎｏｎｅ（１４．７ｇ、７１．８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２０．５ｍＬ）を８０分かけて添加した。添加後４５℃で３０分間攪拌し、０．８０℃／分の昇温速度で１１５℃まで昇温し、１１５℃で３０分間反応させた。その後、０．５８℃／分の昇温速度で１５０℃まで昇温し、１５０℃で１５０分間反応させた。反応後室温まで冷却し、得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエンで３回洗浄した。その後脱水トルエンを加えて固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリーを得た。
得られた固体状ポリアルミノキサン組成物の粒度分布を測定した。体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は９．８μｍ、均一性指数は０．２３７であった。
【0134】
［固体触媒成分（メタロセン触媒）の調製１］
十分に窒素置換した、撹拌器を取り付けた２００ｍＬ三つ口フラスコ中に、窒素気流下で精製ヘキサンを１７．８ｍＬ、および先に合成した固体助触媒成分のトルエンスラリー２０．５ｍＬ（固体状ポリアルミノキサン組成物（固体助触媒成分）の固形分として２．００ｇ）を装入し、懸濁液とした。その後撹拌しながら３５℃に昇温した。続いて、先に合成したメタロセン化合物（Ｍ－１）８０．０ｍｇ（１０ｍｇ／ｍＬのトルエン溶液として８．０ｍＬ）を撹拌しながら加えた。６０分間反応させた後、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（アルミニウム原子換算で１ｍｏｌ／Ｌ）を３．７５ｍＬ加え、６０分間反応させた。室温まで降温し撹拌を停止した後、上澄み液（１７ｍＬ）をデカンテーションで除去した。得られた固体触媒成分はヘキサン（７５ｍＬ）を用いて室温で３回洗浄し、その後ヘキサンを加えて全量を５０ｍＬに調製した。
十分に窒素置換した、撹拌器を取り付けた２００ｍＬ三つ口フラスコ中に、窒素気流下で精製ヘキサンを１７．８ｍＬ、および先に合成した固体助触媒成分のトルエンスラリー２０．５ｍＬ（固体状ポリアルミノキサン組成物（固体助触媒成分）の固形分として２．００ｇ）を装入し、懸濁液とした。その後撹拌しながら３５℃に昇温した。続いて、先に合成したメタロセン化合物（Ｍ－１）８０．０ｍｇ（１０ｍｇ／ｍＬのトルエン溶液として８．０ｍＬ）を撹拌しながら加えた。６０分間反応させた後、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（アルミニウム原子換算で１ｍｏｌ／Ｌ）を３．７５ｍＬ加え、６０分間反応させた。室温まで降温し撹拌を停止した後、上澄み液（１７ｍＬ）をデカンテーションで除去した。得られた固体触媒成分はヘキサン（７５ｍＬ）を用いて室温で３回洗浄し、その後ヘキサンを加えて全量を５０ｍＬに調製した。
【0135】
［予備重合触媒成分（ＢＰＰ）の調製］
上記のとおり調製した固体触媒成分のスラリーに、窒素気流下、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（アルミニウム原子換算で１ｍｏｌ／Ｌ）を２．０ｍＬ加えた。その後２０℃に冷却し、エチレン（６．３ｇ）を６時間かけて装入した。エチレン装入完了後、撹拌を停止し、室温にてヘキサンによるデカンテーション洗浄を行い（洗浄効率９８％）、５０ｍＬのヘキサンスラリーとした。得られたスラリー１０ｍＬをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水ヘキサン１０ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）を粉体として得た。これをミネラルオイルと混合して、予備重合触媒成分濃度が９．９８質量％のミネラルオイルスラリーを得た。得られた予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）中のジルコニウム含量を測定したところ、０．０８７質量％であった。
上記のとおり調製した固体触媒成分のスラリーに、窒素気流下、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（アルミニウム原子換算で１ｍｏｌ／Ｌ）を２．０ｍＬ加えた。その後２０℃に冷却し、エチレン（６．３ｇ）を６時間かけて装入した。エチレン装入完了後、撹拌を停止し、室温にてヘキサンによるデカンテーション洗浄を行い（洗浄効率９８％）、５０ｍＬのヘキサンスラリーとした。得られたスラリー１０ｍＬをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水ヘキサン１０ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）を粉体として得た。これをミネラルオイルと混合して、予備重合触媒成分濃度が９．９８質量％のミネラルオイルスラリーを得た。得られた予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）中のジルコニウム含量を測定したところ、０．０８７質量％であった。
【0136】
［プロピレン重合］
［重合例Ａ－１］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー１５９．６ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン７５０ｇ、水素８．１Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１６６．６ｇのプロピレン重合体（Ａ－１）を得た。
［重合例Ａ－１］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー１５９．６ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン７５０ｇ、水素８．１Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１６６．６ｇのプロピレン重合体（Ａ－１）を得た。
【0137】
［重合例Ａ－２］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー１６５．７ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン７５０ｇ、水素１０．６Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１８０．９ｇのプロピレン重合体（Ａ－２）を得た。
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー１６５．７ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン７５０ｇ、水素１０．６Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１８０．９ｇのプロピレン重合体（Ａ－２）を得た。
【0138】
［固体助触媒成分の調製２］
使用する固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物は公知の手法（国際公開第２０１４／１２３２１２号）に基づいて調製した。具体的には、攪拌機付の１Ｌガラス製オートクレーブにトルエン５５ｍＬ、アルベマール社製ポリメチルアルミノキサンの２０質量％トルエン溶液（Ａｌ濃度＝２．９７ｍｍｏｌ／ｍＬ、１９２ｍＬ、５７０．２ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら７０℃に昇温した。続いてベンズアルデヒド（９．１０ｇ、８５．８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２４．５ｍＬ）を８０分かけて添加した。添加後７０℃で１０分間攪拌した後、１．０℃／分の昇温速度で１４０℃まで昇温し、１４０℃で４時間反応させた。８０℃まで降温後、上澄み液（１２５ｍＬ）をデカンテーションで除去した。析出した固体状ポリアルミノキサンはトルエン（４００ｍＬ）を用いて８０℃で２回洗浄した後、トルエンを加えて全量を３００ｍＬに調製して、固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリーを得た。
得られた固体状ポリアルミノキサン組成物の粒度分布を測定した。体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は２２．７μｍ、均一性指数は０．２７８であった。
使用する固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物は公知の手法（国際公開第２０１４／１２３２１２号）に基づいて調製した。具体的には、攪拌機付の１Ｌガラス製オートクレーブにトルエン５５ｍＬ、アルベマール社製ポリメチルアルミノキサンの２０質量％トルエン溶液（Ａｌ濃度＝２．９７ｍｍｏｌ／ｍＬ、１９２ｍＬ、５７０．２ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら７０℃に昇温した。続いてベンズアルデヒド（９．１０ｇ、８５．８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２４．５ｍＬ）を８０分かけて添加した。添加後７０℃で１０分間攪拌した後、１．０℃／分の昇温速度で１４０℃まで昇温し、１４０℃で４時間反応させた。８０℃まで降温後、上澄み液（１２５ｍＬ）をデカンテーションで除去した。析出した固体状ポリアルミノキサンはトルエン（４００ｍＬ）を用いて８０℃で２回洗浄した後、トルエンを加えて全量を３００ｍＬに調製して、固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリーを得た。
得られた固体状ポリアルミノキサン組成物の粒度分布を測定した。体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は２２．７μｍ、均一性指数は０．２７８であった。
【0139】
［固体触媒成分（メタロセン触媒）の調製２］
上記の通りに調整した固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリー（Ａｌ濃度＝１．６５ｍｍｏｌ／ｍＬ、２．４５ｍＬ、４．０５ｍｍｏｌ）およびトルエン１６．０ｍＬを反応器に採取した。ここに、合成例１で得られたメタロセン化合物（Ｍ－１）を１０．０ｍｇ含むトルエン溶液１．００ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン５ｍＬで２回、次いで脱水ヘキサン５ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．２４６ｇの粉体からなる担持触媒を得た。これをミネラルオイルと混合して、固体触媒成分濃度が５．００質量％の固体触媒成分（メタロセン触媒－１）のミネラルオイルスラリーを得た。
上記の通りに調整した固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリー（Ａｌ濃度＝１．６５ｍｍｏｌ／ｍＬ、２．４５ｍＬ、４．０５ｍｍｏｌ）およびトルエン１６．０ｍＬを反応器に採取した。ここに、合成例１で得られたメタロセン化合物（Ｍ－１）を１０．０ｍｇ含むトルエン溶液１．００ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン５ｍＬで２回、次いで脱水ヘキサン５ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．２４６ｇの粉体からなる担持触媒を得た。これをミネラルオイルと混合して、固体触媒成分濃度が５．００質量％の固体触媒成分（メタロセン触媒－１）のミネラルオイルスラリーを得た。
【0140】
［重合例Ａ－３］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した固体触媒成分（メタロセン触媒－１）のミネラルオイルスラリー１５３．５ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素６．５Ｌを装入し、充分に撹拌しながら６０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１５６．５ｇのプロピレン重合体（Ａ－３）を得た。
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した固体触媒成分（メタロセン触媒－１）のミネラルオイルスラリー１５３．５ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素６．５Ｌを装入し、充分に撹拌しながら６０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１５６．５ｇのプロピレン重合体（Ａ－３）を得た。
【0141】
［合成例２］遷移金属錯体（メタロセン化合物（Ｍ））の合成
国際公開第２０１４／１４２１１１号の合成例２に従い、［３－（２'，７'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）（１，１，３－トリメチル－５－（１－アダマンチル）－１，２，３，３ａ－テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド（メタロセン化合物（Ｍ－２））を合成した。
国際公開第２０１４／１４２１１１号の合成例２に従い、［３－（２'，７'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）（１，１，３－トリメチル－５－（１－アダマンチル）－１，２，３，３ａ－テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド（メタロセン化合物（Ｍ－２））を合成した。
【0142】
［固体触媒成分（メタロセン触媒）の調製３］
［固体助触媒成分の調製２］で得られた固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリー（Ａｌ濃度＝１．６５ｍｍｏｌ／ｍＬ、２．４５ｍＬ、４．０５ｍｍｏｌ）およびトルエン１６．５ｍＬを反応器に採取した。ここに、合成例２で得られたメタロセン化合物（Ｍ－２）を１０．０ｍｇ含むトルエン溶液１．００ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン５ｍＬで２回、次いで脱水ヘキサン５ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．２３５ｇの粉体からなる担持触媒を得た。これをミネラルオイルと混合して、固体触媒成分濃度が５．００質量％の固体触媒成分（メタロセン触媒－２）のミネラルオイルスラリーを得た。
［固体助触媒成分の調製２］で得られた固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリー（Ａｌ濃度＝１．６５ｍｍｏｌ／ｍＬ、２．４５ｍＬ、４．０５ｍｍｏｌ）およびトルエン１６．５ｍＬを反応器に採取した。ここに、合成例２で得られたメタロセン化合物（Ｍ－２）を１０．０ｍｇ含むトルエン溶液１．００ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン５ｍＬで２回、次いで脱水ヘキサン５ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．２３５ｇの粉体からなる担持触媒を得た。これをミネラルオイルと混合して、固体触媒成分濃度が５．００質量％の固体触媒成分（メタロセン触媒－２）のミネラルオイルスラリーを得た。
【0143】
［重合例Ａ－４］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した固体触媒成分（メタロセン触媒－２）のミネラルオイルスラリー３２１．２ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素３．０Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１０２．１ｇのプロピレン重合体（Ａ－４）を得た。
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した固体触媒成分（メタロセン触媒－２）のミネラルオイルスラリー３２１．２ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素３．０Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１０２．１ｇのプロピレン重合体（Ａ－４）を得た。
【0144】
［合成例３］遷移金属錯体（メタロセン化合物（Ｍ））の合成
国際公開第２００６／０２５５４０号の合成例４に従い、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－エチルシクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド（メタロセン化合物（Ｍ－３））を合成した。
国際公開第２００６／０２５５４０号の合成例４に従い、ジフェニルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－エチルシクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド（メタロセン化合物（Ｍ－３））を合成した。
【0145】
［固体助触媒成分の調製３］
使用する固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物は公知の手法（国際公開第２０１４／１２３２１２号）に基づいて調製した。具体的には、攪拌機付の１Ｌガラス製オートクレーブにトルエン８３ｍＬ、アルベマール社製２０ｗｔ％ポリメチルアルミノキサントルエン溶液（Ａｌ濃度＝３．０１ｍｍｏｌ／ｍＬ、１６７ｍＬ、５０２．７ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら７０℃に昇温した。続いて２－Ｐｈｅｎｙｌ－２－ｐｒｏｐａｎｏｌ（１０．２ｇ、７５．３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２１．５ｍＬ）を８０分かけて添加した。添加後７０℃で１０分間攪拌した後、１．０℃／分の昇温速度で１４０℃まで昇温し、１４０℃で４時間反応させた。８０℃まで降温後、上澄み液（１２５ｍＬ）をデカンテーションで除去した。析出した固体状ポリアルミノキサンはトルエン（４００ｍＬ）を用いて８０℃で２回洗浄した後、トルエンを加えて全量を３００ｍＬに調製して、固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリーを得た。
使用する固体助触媒成分である固体状ポリアルミノキサン組成物は公知の手法（国際公開第２０１４／１２３２１２号）に基づいて調製した。具体的には、攪拌機付の１Ｌガラス製オートクレーブにトルエン８３ｍＬ、アルベマール社製２０ｗｔ％ポリメチルアルミノキサントルエン溶液（Ａｌ濃度＝３．０１ｍｍｏｌ／ｍＬ、１６７ｍＬ、５０２．７ｍｍｏｌ）を加えた後、撹拌しながら７０℃に昇温した。続いて２－Ｐｈｅｎｙｌ－２－ｐｒｏｐａｎｏｌ（１０．２ｇ、７５．３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２１．５ｍＬ）を８０分かけて添加した。添加後７０℃で１０分間攪拌した後、１．０℃／分の昇温速度で１４０℃まで昇温し、１４０℃で４時間反応させた。８０℃まで降温後、上澄み液（１２５ｍＬ）をデカンテーションで除去した。析出した固体状ポリアルミノキサンはトルエン（４００ｍＬ）を用いて８０℃で２回洗浄した後、トルエンを加えて全量を３００ｍＬに調製して、固体状ポリアルミノキサン組成物のトルエンスラリーを得た。
【0146】
得られた固体状ポリアルミノキサン組成物の粒度分布を測定した。体積基準のメジアン径（Ｄ５０）は２６．９μｍ、均一性指数は０．２２９であった。
【0147】
［固体触媒成分（メタロセン触媒）の調製４］
上記の通りに調製した固体状ポリメチルアルミノキサン組成物のトルエンスラリー（Ａｌ濃度＝１．７７ｍｍｏｌ／ｍＬ、４.６５ｍＬ、８．２３ｍｍｏｌ）およびトルエン１３．４ｍＬを反応器に採取した。ここに、合成例３で得られたメタロセン化合物（Ｍ－３）を２０．０ｍｇ含むトルエン溶液２．００ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン５ｍＬで２回、次いで脱水ヘキサン５ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．４０９ｇの粉体からなる担持触媒を得た。これをミネラルオイルと混合して、固体触媒成分濃度が５．００質量％の固体触媒成分（メタロセン触媒－３）のミネラルオイルスラリーを得た。
上記の通りに調製した固体状ポリメチルアルミノキサン組成物のトルエンスラリー（Ａｌ濃度＝１．７７ｍｍｏｌ／ｍＬ、４.６５ｍＬ、８．２３ｍｍｏｌ）およびトルエン１３．４ｍＬを反応器に採取した。ここに、合成例３で得られたメタロセン化合物（Ｍ－３）を２０．０ｍｇ含むトルエン溶液２．００ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。得られたスラリーをフィルター濾過し、フィルター上の粉体を脱水トルエン５ｍＬで２回、次いで脱水ヘキサン５ｍＬで２回洗浄した。洗浄後の粉体を２時間減圧乾燥して０．４０９ｇの粉体からなる担持触媒を得た。これをミネラルオイルと混合して、固体触媒成分濃度が５．００質量％の固体触媒成分（メタロセン触媒－３）のミネラルオイルスラリーを得た。
【0148】
［重合例Ａ－５］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した固体触媒成分（メタロセン触媒－３）のミネラルオイルスラリー８２４．１ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素０．７Ｌを装入し、充分に撹拌しながら５０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、７８．４ｇのプロピレン重合体（Ａ－５）を得た。
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した固体触媒成分（メタロセン触媒－３）のミネラルオイルスラリー８２４．１ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素０．７Ｌを装入し、充分に撹拌しながら５０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、７８．４ｇのプロピレン重合体（Ａ－５）を得た。
【0149】
［重合例ａ－１］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー２２６．５ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素１５．０Ｌを装入し、充分に撹拌しながら６０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１３５．４ｇのプロピレン重合体（ａ－１）を得た。
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー２２６．５ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素１５．０Ｌを装入し、充分に撹拌しながら６０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、１３５．４ｇのプロピレン重合体（ａ－１）を得た。
【0150】
［重合例Ｂ－１］
＜予備重合触媒（ｂ－１）の調製＞
国際公開第２０１９／００４４１８号の［実施例１］（［０１５７］～［０１６１］）と同様にして、チタン１．３重量％、マグネシウム２０重量％、ジイソブチルフタレート１３．８重量％、ジエチルフタレート０．８重量％を含有する固体状チタン触媒成分（ｉ－１）を得た。なお、本発明者は、固体状チタン触媒成分（ｉ－１）中に検出されたジエチルフタレートは、おそらく、固体状チタン触媒成分の製造過程で、ジイソブチルフタレートと、固体状チタンを製造するのに用いたエタノールとのエステル交換が随伴したことに起因するのではないかと推測している。
＜予備重合触媒（ｂ－１）の調製＞
国際公開第２０１９／００４４１８号の［実施例１］（［０１５７］～［０１６１］）と同様にして、チタン１．３重量％、マグネシウム２０重量％、ジイソブチルフタレート１３．８重量％、ジエチルフタレート０．８重量％を含有する固体状チタン触媒成分（ｉ－１）を得た。なお、本発明者は、固体状チタン触媒成分（ｉ－１）中に検出されたジエチルフタレートは、おそらく、固体状チタン触媒成分の製造過程で、ジイソブチルフタレートと、固体状チタンを製造するのに用いたエタノールとのエステル交換が随伴したことに起因するのではないかと推測している。
【0151】
前記固体状チタン触媒成分（ｉ－１）９０．０ｇ、トリエチルアルミニウム６６．７ｍＬ、イソプロピルピロリジノジメトキシシラン１５．６ｍＬ、ヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを９００ｇ挿入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた固体成分を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で１．０ｇ／Ｌとなるようヘプタンにより調整を行い、予備重合触媒（ｂ－１）を得た。
【0152】
＜プロピレン重合体の製造＞
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１００ｋｇ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－１）１．０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム８．９ｍＬ／ｈ、イソプロピルピロリジノジメトキシシラン２．８ｍＬ／ｈを連続的に供給し、温度７０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が６．９ｍｏｌ％となるように、水素を連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－１）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－１）は、ＭＦＲが２９ｇ／１０分であった。
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１００ｋｇ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－１）１．０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム８．９ｍＬ／ｈ、イソプロピルピロリジノジメトキシシラン２．８ｍＬ／ｈを連続的に供給し、温度７０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が６．９ｍｏｌ％となるように、水素を連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－１）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－１）は、ＭＦＲが２９ｇ／１０分であった。
【0153】
［重合例Ｂ－２］
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１００ｋｇ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－１）１．０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム８．９ｍＬ／ｈ、イソプロピルピロリジノジメトキシシラン２．８ｍＬ／ｈを連続的に供給し、温度６０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が２０．１ｍｏｌ％となるように、水素を連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－２）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－２）は、ＭＦＲが２４５ｇ／１０分であった。
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１００ｋｇ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－１）１．０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム８．９ｍＬ／ｈ、イソプロピルピロリジノジメトキシシラン２．８ｍＬ／ｈを連続的に供給し、温度６０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が２０．１ｍｏｌ％となるように、水素を連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－２）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－２）は、ＭＦＲが２４５ｇ／１０分であった。
【0154】
［重合例Ｂ－３］
＜予備重合触媒（ｂ－２）の調製＞
前記固体状チタン触媒成分（ｉ－１）１２０．０ｇ、トリエチルアルミニウム８８．９ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２５．３ｍＬ、ヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを７２０ｇ挿入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた固体成分を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で１．０ｇ／Ｌとなるようヘプタンにより調整を行い、予備重合触媒（ｂ－２）を得た。
＜予備重合触媒（ｂ－２）の調製＞
前記固体状チタン触媒成分（ｉ－１）１２０．０ｇ、トリエチルアルミニウム８８．９ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２５．３ｍＬ、ヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを７２０ｇ挿入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた固体成分を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で１．０ｇ／Ｌとなるようヘプタンにより調整を行い、予備重合触媒（ｂ－２）を得た。
【0155】
＜プロピレン重合体の製造＞
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１３０ｋｇ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）１．８ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム１７．７ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン６．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、温度７０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が２．５ｍｏｌ％となるように、水素を連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－３）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－３）は、ＭＦＲが３１ｇ／１０分であった。
内容積５００Ｌの攪拌機付き重合槽に液化プロピレンを３００Ｌ装入し、この液位を保ちながら、液化プロピレン１３０ｋｇ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）１．８ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム１７．７ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン６．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、温度７０℃で重合した。また重合槽内の気相部の水素濃度が２．５ｍｏｌ％となるように、水素を連続的に供給した。得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－３）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－３）は、ＭＦＲが３１ｇ／１０分であった。
【0156】
［重合例Ｂ－４］
内容量５８Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
内容量５８Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
【0157】
得られたスラリーを内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４３ｋｇ／ｈ、気相部の水素濃度が８．９ｍｏｌ％になるように水素を連続的に供給した。重合温度６６．５℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【0158】
得られたスラリーは失活後、プロピレンを蒸発させてパウダー状のプロピレン重合体（Ｂ－４）を得た。得られたプロピレン重合体（Ｂ－４）は、ＭＦＲが２３０ｇ／１０分であった。
【0159】
［プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造］
［重合例Ｂ－５］
内容量５８Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
［重合例Ｂ－５］
内容量５８Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
【0160】
得られたスラリーを内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４３ｋｇ／ｈ、気相部の水素濃度が８．９ｍｏｌ％になるように水素を連続的に供給した。重合温度６６．５℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【0161】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２３９（モル比）、水素／エチレン＝０．００４３（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力０．７ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【0162】
得られたスラリーは失活、気化後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、ポリプロピレン部とエチレン・プロピレン共重合体部とを有する、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ－５）を得た。得られたブロック共重合体（Ｂ－５）（プロピレン重合体（Ｂ－５））の特性は次のとおりであった。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８５ｇ／１０分
Ｍｎ＝２２０００
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４
ホモＰＰ部のメソペンダット分率（ｍｍｍｍ）＝９７．８％
２３℃ｎ－デカン可溶成分の割合＝１１質量％
２３℃ｎ－デカン可溶成分のエチレン量＝４０ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶成分の極限粘度［η］＝７．８ｄＬ／ｇ
以上の重合例で得られた物性を、三井化学（株）製のハイワックス（登録商標）ＮＰ０５５およびＮＰ８０５とともに以下の表に記載する。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８５ｇ／１０分
Ｍｎ＝２２０００
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４
ホモＰＰ部のメソペンダット分率（ｍｍｍｍ）＝９７．８％
２３℃ｎ－デカン可溶成分の割合＝１１質量％
２３℃ｎ－デカン可溶成分のエチレン量＝４０ｍｏｌ％
２３℃ｎ－デカン可溶成分の極限粘度［η］＝７．８ｄＬ／ｇ
以上の重合例で得られた物性を、三井化学（株）製のハイワックス（登録商標）ＮＰ０５５およびＮＰ８０５とともに以下の表に記載する。
【0163】
＜プロピレン重合体の製造＞
［重合例Ｂ－６］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー５５７．１ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素０．６Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、３０５．２ｇのプロピレン重合体（Ｂ－６）を得た。
［重合例Ｂ－６］
充分に窒素置換した内容量３．４ＬのＳＵＳ製オートクレーブに、上記の通り調製した予備重合触媒成分（ＢＰＰ－１）のミネラルオイルスラリー５５７．１ｍｇとトリエチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ＝０．５Ｍ）１．５ｍＬとの混合物を装入した。次いで液体プロピレン６００ｇ、水素０．６Ｌを装入し、充分に撹拌しながら７０℃で４０分間重合を行った。得られたポリマーは８０℃で１０時間、減圧乾燥を行い、３０５．２ｇのプロピレン重合体（Ｂ－６）を得た。
【0164】
【表1】
【0165】
【表2】
【0166】
［実施例１］
プロピレン重合体（Ｂ－１）７６部、プロピレン重合体（Ａ－１）４部、タルク（浅田製粉（株）製「ＪＭ－２０９」）２０部、耐熱安定剤「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」（ビーエスエフ社）０．１部、耐熱安定剤「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」（ビーエスエフ社）０．１部、およびステアリン酸カルシウム０．１部をタンブラーにて混合した。次いで、二軸混練押出機にて下記の条件で溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
（溶融混練条件）
同方向二軸混練押出機：（株）テクノベル社製「ＫＺＷ－１５」
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数：５００ｒｐｍ
フィーダー回転数：５０ｒｐｍ
プロピレン重合体（Ｂ－１）７６部、プロピレン重合体（Ａ－１）４部、タルク（浅田製粉（株）製「ＪＭ－２０９」）２０部、耐熱安定剤「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」（ビーエスエフ社）０．１部、耐熱安定剤「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」（ビーエスエフ社）０．１部、およびステアリン酸カルシウム０．１部をタンブラーにて混合した。次いで、二軸混練押出機にて下記の条件で溶融混練してペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
（溶融混練条件）
同方向二軸混練押出機：（株）テクノベル社製「ＫＺＷ－１５」
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数：５００ｒｐｍ
フィーダー回転数：５０ｒｐｍ
【0167】
［実施例２～２０、比較例１～２０］
耐熱安定剤およびステアリン酸カルシウム以外の配合組成を表３～１２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
各表で用いた成分は以下のとおりである。
ＮＰ０５５：ポリプロピレン「ハイワックスＮＰ０５５」（三井化学（株）製）
ＮＰ８０５：ポリプロピレン「ハイワックスＮＰ８０５」（三井化学（株）製）
プロピレン／エチレン共重合体ゴム：「Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６１０２」（エクソンモービル・ジャパン合同会社（製）
エチレン／ブテン共重合体ゴム：「タフマーＡ－１０５０Ｓ」（三井化学（株）製）
エチレン／オクテン共重合体ゴム：「エンゲージ８８４２」（ダウ・ケミカル日本（株）製）
タルク－１：「ＪＭ－２０９」（浅田製粉（株）製）
タルク－２：「ＨＡＲ Ｗ９２」（（株）イメリス ミネラルズ（製））
モスハイジ：「モスハイジ」（塩基性硫酸マグネシウム無機繊維、
宇部マテリアルズ（株）製）
核剤：フォスフェート系核剤「アデカスタブＮＡ－１１」（（株）ＡＤＥＫＡ製）
耐熱安定剤およびステアリン酸カルシウム以外の配合組成を表３～１２に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
各表で用いた成分は以下のとおりである。
ＮＰ０５５：ポリプロピレン「ハイワックスＮＰ０５５」（三井化学（株）製）
ＮＰ８０５：ポリプロピレン「ハイワックスＮＰ８０５」（三井化学（株）製）
プロピレン／エチレン共重合体ゴム：「Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６１０２」（エクソンモービル・ジャパン合同会社（製）
エチレン／ブテン共重合体ゴム：「タフマーＡ－１０５０Ｓ」（三井化学（株）製）
エチレン／オクテン共重合体ゴム：「エンゲージ８８４２」（ダウ・ケミカル日本（株）製）
タルク－１：「ＪＭ－２０９」（浅田製粉（株）製）
タルク－２：「ＨＡＲ Ｗ９２」（（株）イメリス ミネラルズ（製））
モスハイジ：「モスハイジ」（塩基性硫酸マグネシウム無機繊維、
宇部マテリアルズ（株）製）
核剤：フォスフェート系核剤「アデカスタブＮＡ－１１」（（株）ＡＤＥＫＡ製）
【0168】
実施例および比較例で得られたプロピレン系樹脂組成物を用いて、射出成形機にて下記条件で、後述する形状を有する各試験片を作成した。
（ＪＩＳ小型試験片、小型角板／射出成形条件）
射出成形機：東芝機械（株）製「ＥＣ４０」
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
射出時間－保圧時間：１３秒（一次充填時間：１秒）
冷却時間：１５秒
（ＪＩＳ小型試験片、小型角板／射出成形条件）
射出成形機：東芝機械（株）製「ＥＣ４０」
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
射出時間－保圧時間：１３秒（一次充填時間：１秒）
冷却時間：１５秒
【0169】
＜曲げ弾性率（ＦＭ）、曲げ強度（ＦＳ）＞
曲げ弾性率ＦＭ（ＭＰａ）および曲げ強度（ＦＳ）（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に従って、下記条件で測定した。
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
曲げ弾性率ＦＭ（ＭＰａ）および曲げ強度（ＦＳ）（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に従って、下記条件で測定した。
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
【0170】
＜シャルピー衝撃値＞
シャルピー衝撃値（ｋＪ／ｍ2）は、ＪＩＳ Ｋ７１１１に従って、温度：２３℃または－３０℃、試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）、ノッチ：機械加工の条件で測定した。
シャルピー衝撃値（ｋＪ／ｍ2）は、ＪＩＳ Ｋ７１１１に従って、温度：２３℃または－３０℃、試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）、ノッチ：機械加工の条件で測定した。
【0171】
＜熱変形温度（ＨＤＴ）＞
熱変形温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９１－１に準拠して測定した。すなわち、試験片の両端を加熱浴槽中で支え、下で中央の荷重棒によって試験片に所定の曲げ応力（０．４５ＭＰａの一定荷重）を加えつつ、加熱媒体の温度を２℃／分の速度で上昇させ、試験片のたわみが所定の量に達したときの加熱媒体の温度をもって、熱変形温度とした。
熱変形温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９１－１に準拠して測定した。すなわち、試験片の両端を加熱浴槽中で支え、下で中央の荷重棒によって試験片に所定の曲げ応力（０．４５ＭＰａの一定荷重）を加えつつ、加熱媒体の温度を２℃／分の速度で上昇させ、試験片のたわみが所定の量に達したときの加熱媒体の温度をもって、熱変形温度とした。
【0172】
＜線膨張係数（平均）＞
線膨張係数（１０-5／℃）は、ＪＩＳ Ｚ７１９７に準拠し、ＴＭＡ法（測定範囲：－３０～８０℃）にて評価した。小型角板（３０ｍｍ（幅）×３０ｍｍ（長さ）×２ｍｍ（厚さ））の中央部付近からＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ約１０ｍｍ×５ｍｍ×２ｍｍ厚の形状の試験片を切り出した。切り出した試験片に対して１２０℃、２時間のアニール操作を実施した後、ＭＤ方向に切り出した試験片およびＴＤ方向に切り出した試験片のそれぞれについて線膨張係数を測定し、両者の平均値を求めた。
線膨張係数（１０-5／℃）は、ＪＩＳ Ｚ７１９７に準拠し、ＴＭＡ法（測定範囲：－３０～８０℃）にて評価した。小型角板（３０ｍｍ（幅）×３０ｍｍ（長さ）×２ｍｍ（厚さ））の中央部付近からＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ約１０ｍｍ×５ｍｍ×２ｍｍ厚の形状の試験片を切り出した。切り出した試験片に対して１２０℃、２時間のアニール操作を実施した後、ＭＤ方向に切り出した試験片およびＴＤ方向に切り出した試験片のそれぞれについて線膨張係数を測定し、両者の平均値を求めた。
【0173】
【表3】
【0174】
【表4】
【0175】
【表5】
【0176】
【表6】
【0177】
【表7】
【0178】
【表8】
【0179】
【表9】
【0180】
【表10】
【0181】
【表11】
【0182】
【表12】
【0183】
表３、表４、表８、表１０、表１１および表１２の結果から、プロピレン重合体（Ａ）を用いることにより、剛性に優れた成形体が得られることがわかる。また、表５～表７および表９の結果から、プロピレン重合体（Ａ）を用いることにより、剛性および耐衝撃性のバランスに優れ、耐熱性にも優れる成形体が得られることがわかる。
【手続補正書】
【提出日】2022-09-07
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（１）～（３）を満たすプロピレン重合体（Ａ）１～９９質量％と、下記要件（４）または（５）を満たすプロピレン重合体（Ｂ）１～９９質量％とを含有し、
前記プロピレン重合体（Ａ）におけるプロピレンに由来する構成単位の含有割合が９９．０モル％以上である、プロピレン系樹脂組成物：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である；
（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える；
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
前記プロピレン重合体（Ａ）におけるプロピレンに由来する構成単位の含有割合が９９．０モル％以上である、プロピレン系樹脂組成物：
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量（Ｍｎ）が５０００～２２０００である；
（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５である；
（３）昇温溶出分別測定法（ＴＲＥＦ）において－２０℃以下の温度で溶出する成分の割合が３．５質量％以下である；
（４）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～３．５であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が２２０００を超える；
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５を超える。
【請求項2】
前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％である、請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項3】
前記プロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）が１４０℃以上である、請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記プロピレン重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められる、全プロピレン単位中の２，１－挿入および１，３－挿入に起因する異種結合の合計割合が０．３モル％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記プロピレン重合体（Ａ）がプロピレンの単独重合体である、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項6】
前記プロピレン重合体（Ａ）が、嵩密度が０．２０（ｇ／ｃｍ3）以上のプロピレン重合体（Ａ）粒子である請求項１～５のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項7】
前記プロピレン重合体（Ａ）が、以下の方法（ｉ）により測定した微粉量が３．０質量％以下のプロピレン重合体（Ａ）粒子である請求項１～６のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
〔方法（ｉ）〕
重合体粒子を目開き１００μｍの篩上で５分間振動させ、篩上に残った重合体粒子と篩を通過した重合体粒子の質量を測定し、以下の計算式から微粉量を算出する。
微粉量（質量％）＝Ｗ１／（Ｗ１＋Ｗ２）×１００
Ｗ１：目開き１００μｍの篩を通過した重合体粒子の質量（ｇ）
Ｗ２：目開き１００μｍの篩上に残った重合体粒子の質量（ｇ）
【請求項8】
前記プロピレン重合体（Ｂ）が、プロピレン単独重合体部（Ｂ１）５０～９９質量％とプロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）１～５０質量％とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、
前記プロピレン単独重合体部（Ｂ１）が、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％であるプロピレン単独重合体からなり、
前記プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）が、プロピレンに由来する構成単位４０．０～９０．０モル％と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１０．０～６０．０モル％とを含有する、
請求項１～７のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン単独重合体部（Ｂ１）が、13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９０．０～１００％であるプロピレン単独重合体からなり、
前記プロピレン／α－オレフィン共重合体部（Ｂ２）が、プロピレンに由来する構成単位４０．０～９０．０モル％と、プロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィンに由来する構成単位１０．０～６０．０モル％とを含有する、
請求項１～７のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項9】
前記プロピレン重合体（Ｂ）の13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８．０～１００％である、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項10】
無機充填剤を０．０１～７０質量％の範囲で含む、請求項１～９のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項11】
無機繊維を０．５～７０質量％の範囲で含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項12】
核剤を０．０１～１質量％の範囲で含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を少なくとも用いて形成された成形体。
【請求項14】
自動車用部品である、請求項１３に記載の成形体。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0156】
［重合例Ｂ－４］
内容量５８Ｌの管状重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
内容量５８Ｌの管状重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0159】
［プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造］
［重合例Ｂ－５］
内容量５８Ｌの管状重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
［重合例Ｂ－５］
内容量５８Ｌの管状重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ｂ－２）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0171】
＜熱変形温度（ＨＤＴ）＞
熱変形温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９１－１に準拠して測定した。すなわち、試験片の両端を加熱浴槽中で支え、当該加熱浴槽の下部で中央の荷重棒によって試験片に所定の曲げ応力（０．４５ＭＰａの一定荷重）を加えつつ、加熱媒体の温度を２℃／分の速度で上昇させ、試験片のたわみが所定の量に達したときの加熱媒体の温度をもって、熱変形温度とした。
熱変形温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９１－１に準拠して測定した。すなわち、試験片の両端を加熱浴槽中で支え、当該加熱浴槽の下部で中央の荷重棒によって試験片に所定の曲げ応力（０．４５ＭＰａの一定荷重）を加えつつ、加熱媒体の温度を２℃／分の速度で上昇させ、試験片のたわみが所定の量に達したときの加熱媒体の温度をもって、熱変形温度とした。