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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022166046
(43)【公開日】2022-11-01
(54)【発明の名称】多峰性ポリエチレン組成物及びそれを含むフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 23/06 20060101AFI20221025BHJP
C08F 10/02 20060101ALI20221025BHJP
【ＦＩ】
C08L23/06
C08F10/02
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2022121457
(22)【出願日】2022-07-29
(62)【分割の表示】P 2018550559の分割
【原出願日】2017-09-08
(31)【優先権主張番号】16188329.3
(32)【優先日】2016-09-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】517301210
【氏名又は名称】タイ ポリエチレン カンパニー リミテッド
(71)【出願人】
【識別番号】514163756
【氏名又は名称】エスシージー ケミカルズ カンパニー，リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100128484
【弁理士】
【氏名又は名称】井口 司
(72)【発明者】
【氏名】マッタヤン，アルンスリ
(72)【発明者】
【氏名】トライシラヌン，サラニャ
(72)【発明者】
【氏名】チーバスリルンルアン，ワチャリー
(72)【発明者】
【氏名】クロムカモル，ワラチャド
(57)【要約】 （修正有）
【課題】多峰性ポリエチレン組成物及びフィルムを提供する。
【解決手段】（Ａ）４０～６５重量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、且つＡＳＴＭＤ１２３８による５００～１．０００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲａを有する低分子量ポリエチレン；（Ｂ）８～２０重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び（Ｃ）３０～５０重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第２の超高分子量ポリエチレンを含む多峰性ポリエチレン組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）４０～６５重量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、且つＡＳＴＭＤ１２３８による５００～１．０００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲａを有する低分子量ポリエチレン；（Ｂ）８～２０重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び（Ｃ）３０～５０重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する第２の超高分子量ポリエチレンを含む多峰性ポリエチレン組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）４０～６５重量部、好ましくは４３～５２重量部、最も好ましくは４４～５０重
量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平
均分子量（Ｍｗ）を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０
分のＭＩ２を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）８～２０重量部、好ましくは１０～１８重量部、最も好ましくは１０～１５重量
部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有
する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍ
ｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部、好ましくは３７～４７重量部、最も好ましくは３９～４５重
量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を
有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／
ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン又は前記第１の超高分子量ポリエチレン及び前記第２
の高分子量ポリエチレン又は前記第２の超高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～
０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲内であり、且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測
定される、２０～２８、好ましくは２４～２８である、
多峰性ポリエチレン組成物。
（Ａ）４０～６５重量部、好ましくは４３～５２重量部、最も好ましくは４４～５０重
量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平
均分子量（Ｍｗ）を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０
分のＭＩ２を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）８～２０重量部、好ましくは１０～１８重量部、最も好ましくは１０～１５重量
部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有
する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍ
ｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部、好ましくは３７～４７重量部、最も好ましくは３９～４５重
量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を
有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／
ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン又は前記第１の超高分子量ポリエチレン及び前記第２
の高分子量ポリエチレン又は前記第２の超高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～
０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲内であり、且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測
定される、２０～２８、好ましくは２４～２８である、
多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項2】
前記ＭＩ２が６００～８００ｇ／１０分である、請求項１に記載の多峰性ポリエチレン
組成物。
組成物。
【請求項3】
前記分子量分布が、２３～２８、好ましくは２４～２６、より好ましくは２５～２６で
ある、請求項１又は２に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
ある、請求項１又は２に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項4】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１
５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００，０００～３５０，０００
ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の多峰性ポ
リエチレン組成物。
５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００，０００～３５０，０００
ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の多峰性ポ
リエチレン組成物。
【請求項5】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、５
，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌの
数平均分子量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成
物。
，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌの
数平均分子量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成
物。
【請求項6】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１
，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００～２
，５００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する、請求項１から５のいずれか一項に
記載の多峰性ポリエチレン組成物。
，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００～２
，５００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する、請求項１から５のいずれか一項に
記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項7】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５による０．９５０～０．９６
２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５３～０．９５９ｇ／ｃｍ３の密度、及び／又は０．０
３～０．１５ｇ／１０分、好ましくは０．０３～０．１２ｇ／１０分のＭＩ２を有する、
請求項１から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５３～０．９５９ｇ／ｃｍ３の密度、及び／又は０．０
３～０．１５ｇ／１０分、好ましくは０．０３～０．１２ｇ／１０分のＭＩ２を有する、
請求項１から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
【請求項8】
請求項１から７のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物を含むフィルムであ
って、４～４０μｍ、好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μｍの厚さを有
する、フィルム。
って、４～４０μｍ、好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μｍの厚さを有
する、フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フィルムを製造するための多峰性ポリエチレン組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレン樹脂の需要は、様々な用途においてますます使用されている。ポリエチレ
ンの高性能が比較的新しいプラスチックに必要であるため。加工性と、エチレンコポリマ
ーの物理特性のバランスをとるために、多峰性組成物における開発が調査された。
ンの高性能が比較的新しいプラスチックに必要であるため。加工性と、エチレンコポリマ
ーの物理特性のバランスをとるために、多峰性組成物における開発が調査された。
【0003】
単層として、或いは多層フィルムのコア又は表面に適用されてもよい様々なフィルムが
当分野において公知である。同じく、様々なポリマー組成物、特にポリエチレン組成物が
、このようなフィルムを製造するために記述されている。
当分野において公知である。同じく、様々なポリマー組成物、特にポリエチレン組成物が
、このようなフィルムを製造するために記述されている。
【0004】
国際公開第２０１３／１４４３２４号には、特定のＭＦＲ５、密度及び分子量分布のホ
モポリマー、第１のコポリマー及び第２のコポリマーを含むポリマー組成物が開示されて
いる。ポリマー組成物は、スラリーループ反応器及び２つの気相反応器を伴うプロセスに
おいて調製される。
モポリマー、第１のコポリマー及び第２のコポリマーを含むポリマー組成物が開示されて
いる。ポリマー組成物は、スラリーループ反応器及び２つの気相反応器を伴うプロセスに
おいて調製される。
【0005】
国際公開第２００６／０９２３７８号には、特定のＭＦＲ５及び密度を有し、且つ３つ
の成分、すなわち、ホモポリマー及び２つの異なるコポリマーを含むポリマー組成物から
調製されたフィルムが開示されている。
の成分、すなわち、ホモポリマー及び２つの異なるコポリマーを含むポリマー組成物から
調製されたフィルムが開示されている。
【0006】
米国特許出願公開第２０１５／００５１３６４号は、少なくとも３つの成分を含み、且
つ特定の密度及びＭＦＲ２１を有する多峰性ポリエチレンコポリマーに関する。３つの成
分のうちの少なくとも１つはコポリマーである。
つ特定の密度及びＭＦＲ２１を有する多峰性ポリエチレンコポリマーに関する。３つの成
分のうちの少なくとも１つはコポリマーである。
【0007】
米国特許出願公開第２０１０／００１６５２６号は、特定の密度を有する二峰性ＨＤＰ
Ｅポリマーから製造され得る薄フィルムに関する。組成物は、混合触媒系を使用する系列
を伴う２段階のカスケード重合によって調製される。
Ｅポリマーから製造され得る薄フィルムに関する。組成物は、混合触媒系を使用する系列
を伴う２段階のカスケード重合によって調製される。
【0008】
しかし、上述の先行技術に照らして、先行技術の欠点を克服する、フィルムを調製する
ための多峰性ポリエチレン組成物、並びに多峰性ポリエチレン組成物、特に、４～４０ミ
クロン又は好ましくはそれ未満のフィルム厚で、高出力、良好なバブル安定性、高い機械
強度及び高い靱性に関して改善された特性を持つブローフィルムのための高密度ポリエチ
レン組成物を使用することによって調製されたフィルムを提供することが依然として必要
とされている。
ための多峰性ポリエチレン組成物、並びに多峰性ポリエチレン組成物、特に、４～４０ミ
クロン又は好ましくはそれ未満のフィルム厚で、高出力、良好なバブル安定性、高い機械
強度及び高い靱性に関して改善された特性を持つブローフィルムのための高密度ポリエチ
レン組成物を使用することによって調製されたフィルムを提供することが依然として必要
とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】国際公開第２０１３／１４４３２４号
【特許文献2】国際公開第２００６／０９２３７８号
【特許文献3】米国特許出願公開第２０１５／００５１３６４号
【特許文献4】米国特許出願公開第２０１０／００１６５２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
したがって、本発明の別の目的は、先行技術の欠点を克服する、特に上述の欠点を克服
する、フィルムを調製するための多峰性ポリエチレン組成物、及びこのようにして調製さ
れたフィルムを提供することである。
する、フィルムを調製するための多峰性ポリエチレン組成物、及びこのようにして調製さ
れたフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）４０～６５重量部、好ましくは４３～５２重量部、最も好ましくは４４～５０重
量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平
均分子量（Ｍｗ）を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０
ｍｉｎのＭＩ２を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）８～２０重量部、好ましくは１０～１８重量部、最も好ましくは１０～１５重量
部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有
する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍ
ｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部、好ましくは３７～４７重量部、最も好ましくは３９～４５重
量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を
有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／
ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
第１の高分子量ポリエチレン又は第１の超高分子量ポリエチレン及び第２の高分子量ポ
リエチレン又は第２の超高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃ
ｍ３の範囲内であり、且つ
多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定さ
れる、２０～２８、好ましくは２３～２８、好ましくは２４～２６、より好ましくは２５
～２６である、
多峰性ポリエチレン組成物。
（Ａ）４０～６５重量部、好ましくは４３～５２重量部、最も好ましくは４４～５０重
量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平
均分子量（Ｍｗ）を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０
ｍｉｎのＭＩ２を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）８～２０重量部、好ましくは１０～１８重量部、最も好ましくは１０～１５重量
部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有
する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍ
ｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部、好ましくは３７～４７重量部、最も好ましくは３９～４５重
量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を
有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／
ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
第１の高分子量ポリエチレン又は第１の超高分子量ポリエチレン及び第２の高分子量ポ
リエチレン又は第２の超高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃ
ｍ３の範囲内であり、且つ
多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定さ
れる、２０～２８、好ましくは２３～２８、好ましくは２４～２６、より好ましくは２５
～２６である、
多峰性ポリエチレン組成物。
【0012】
好ましい実施形態において、ＭＩ２は、５００～１０００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは
６００～８００ｇ／１０ｍｉｎである。
６００～８００ｇ／１０ｍｉｎである。
【0013】
好ましい実施形態において、多峰性ポリエチレン組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーにより測定される、１５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００，
０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
ーにより測定される、１５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００，
０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【0014】
さらに、多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される
、５，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７，０００～１２，０００ｇ／ｍｏ
ｌの数平均分子量を有することが好ましい。
、５，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７，０００～１２，０００ｇ／ｍｏ
ｌの数平均分子量を有することが好ましい。
【0015】
好ましくは、多峰性ポリエチレン組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定さ
れる、１，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０
００～２，５００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する。
れる、１，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０
００～２，５００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する。
【0016】
好ましくは、多峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５による０．９５０～
０．９６２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５３～０．９５９ｇ／ｃｍ３の密度、及び／又
は０．０３～０．１５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０３～０．１２ｇ／１０ｍｉｎの
ＭＩ２を有する。
０．９６２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５３～０．９５９ｇ／ｃｍ３の密度、及び／又
は０．０３～０．１５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０３～０．１２ｇ／１０ｍｉｎの
ＭＩ２を有する。
【0017】
最後に、この目的は、本発明の多峰性ポリエチレン組成物を含むフィルムによって達成
され、フィルムは、４～４０μｍ、好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μ
ｍの厚さを有する。
され、フィルムは、４～４０μｍ、好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μ
ｍの厚さを有する。
【0018】
好ましい実施形態において、「重量部」は「重量パーセント」である。
【0019】
本発明のフィルムに関して、フィルムが、本発明の多峰性ポリエチレン組成物を主に含
むことが好ましく、これは、フィルムが別の成分を、出力、バブル安定性、機械強度、靱
性などに関してフィルム特性に影響しない量でのみ含むことを意味する。最も好ましくは
、フィルムは、本発明の多峰性ポリエチレン組成物からなる。加えて、先行技術よりも優
れている本発明の多峰性ポリエチレン組成物を使用することによって、高出力、良好なバ
ブル安定性、高い機械強度及び高い靱性で、特に５～１２ミクロンのフィルム厚でブロー
フィルムを調製できることが明らかになった。
むことが好ましく、これは、フィルムが別の成分を、出力、バブル安定性、機械強度、靱
性などに関してフィルム特性に影響しない量でのみ含むことを意味する。最も好ましくは
、フィルムは、本発明の多峰性ポリエチレン組成物からなる。加えて、先行技術よりも優
れている本発明の多峰性ポリエチレン組成物を使用することによって、高出力、良好なバ
ブル安定性、高い機械強度及び高い靱性で、特に５～１２ミクロンのフィルム厚でブロー
フィルムを調製できることが明らかになった。
【0020】
この目的はさらに、
（ａ）第１の反応器内で、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセンから選択される触媒
系の存在下、及び第１の反応器内の気相中に存在する全気体に対して０．１～９５ｍｏｌ
％の量の水素の存在下で、不活性炭化水素媒体中のエチレンを重合して、低分子量ポリエ
チレン又は中分子量ポリエチレンを得る工程；
（ｂ）水素除去ユニット内で、１０３～１４５ｋＰａ（ａｂｓ）の範囲内の圧力の第１
の反応器から得られたスラリー混合物に含まれる９８．０～９９．８重量％の水素を除去
し、且つ得られた残留混合物を第２の反応器に移送する工程；
（ｃ）第２の反応器内で、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセンから選択される触媒
系の存在下、及び工程（ｂ）において得られた量の水素の存在下で、エチレン及び任意選
択でＣ４～Ｃ１２α－オレフィンコモノマーを重合して、ホモポリマー若しくはコポリマ
ーの形態の第１の高分子量ポリエチレン又は第１の超高分子量ポリエチレンを得、且つ得
られた混合物を第３の反応器に移送する工程；及び
（ｄ）第３の反応器内で、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセンから選択される触媒
系の存在下、及び第３の反応器内の水素の量が、第３の反応器内の気相中に存在する全気
体に対して０．１～７０ｍｏｌ％、好ましくは０．１～６０ｍｏｌ％の範囲内である水素
の存在下で、又は任意選択で水素の実質的な不在下で、エチレン及び任意選択でＣ４～Ｃ
１２α－オレフィンコモノマーを重合して、ホモポリマー若しくはコポリマーの形態の第
２の高分子量ポリエチレン又は第２の超高分子量ポリエチレンを得る工程
を含む、多峰性ポリエチレン組成物を製造するためのプロセスによって達成される。
（ａ）第１の反応器内で、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセンから選択される触媒
系の存在下、及び第１の反応器内の気相中に存在する全気体に対して０．１～９５ｍｏｌ
％の量の水素の存在下で、不活性炭化水素媒体中のエチレンを重合して、低分子量ポリエ
チレン又は中分子量ポリエチレンを得る工程；
（ｂ）水素除去ユニット内で、１０３～１４５ｋＰａ（ａｂｓ）の範囲内の圧力の第１
の反応器から得られたスラリー混合物に含まれる９８．０～９９．８重量％の水素を除去
し、且つ得られた残留混合物を第２の反応器に移送する工程；
（ｃ）第２の反応器内で、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセンから選択される触媒
系の存在下、及び工程（ｂ）において得られた量の水素の存在下で、エチレン及び任意選
択でＣ４～Ｃ１２α－オレフィンコモノマーを重合して、ホモポリマー若しくはコポリマ
ーの形態の第１の高分子量ポリエチレン又は第１の超高分子量ポリエチレンを得、且つ得
られた混合物を第３の反応器に移送する工程；及び
（ｄ）第３の反応器内で、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセンから選択される触媒
系の存在下、及び第３の反応器内の水素の量が、第３の反応器内の気相中に存在する全気
体に対して０．１～７０ｍｏｌ％、好ましくは０．１～６０ｍｏｌ％の範囲内である水素
の存在下で、又は任意選択で水素の実質的な不在下で、エチレン及び任意選択でＣ４～Ｃ
１２α－オレフィンコモノマーを重合して、ホモポリマー若しくはコポリマーの形態の第
２の高分子量ポリエチレン又は第２の超高分子量ポリエチレンを得る工程
を含む、多峰性ポリエチレン組成物を製造するためのプロセスによって達成される。
【0021】
好ましくは、水素除去ユニット内の除去は、９８．０～９９．８重量％、より好ましく
は９８．０～９９．５重量％、最も好ましくは９８．０～９９．１重量％の水素の除去で
ある。
は９８．０～９９．５重量％、最も好ましくは９８．０～９９．１重量％の水素の除去で
ある。
【0022】
プロセスにおいて使用するための触媒は、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン系触媒
及び非メタロセン系触媒を含むシングルサイト触媒、又はクロム系から選択され、好まし
くは従来のチーグラー・ナッタ触媒又はシングルサイト触媒が使用できる。触媒は、典型
的には、当分野において周知の共触媒と共に使用される。
及び非メタロセン系触媒を含むシングルサイト触媒、又はクロム系から選択され、好まし
くは従来のチーグラー・ナッタ触媒又はシングルサイト触媒が使用できる。触媒は、典型
的には、当分野において周知の共触媒と共に使用される。
【0023】
不活性炭化水素は、好ましくは、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソブタンを含
む脂肪族炭化水素である。好ましくは、ヘキサン（最も好ましくはｎ－ヘキサン）が使用
される。配位触媒、エチレン、水素及び任意選択でα－オレフィンコモノマーが、第１の
反応器内で重合される。第１の反応器から得られた全生成物は、次いで、９８．０～９９
．８重量％の水素、未反応のガス及び一部の揮発物を除去するために水素除去ユニットに
移送された後、重合を継続するために第２の反応器に供給される。第２の反応器から得ら
れたポリエチレンは、第１の反応器から得られた生成物及び第２の反応器の生成物の組み
合わせである二峰性ポリエチレンである。この二峰性ポリエチレンは、次いで、重合を継
続するために第３の反応器に供給される。第３の反応器から得られた最終的な多峰性（三
峰性）ポリエチレンは、第１、第２及び第３の反応器からのポリマーの混合物である。
む脂肪族炭化水素である。好ましくは、ヘキサン（最も好ましくはｎ－ヘキサン）が使用
される。配位触媒、エチレン、水素及び任意選択でα－オレフィンコモノマーが、第１の
反応器内で重合される。第１の反応器から得られた全生成物は、次いで、９８．０～９９
．８重量％の水素、未反応のガス及び一部の揮発物を除去するために水素除去ユニットに
移送された後、重合を継続するために第２の反応器に供給される。第２の反応器から得ら
れたポリエチレンは、第１の反応器から得られた生成物及び第２の反応器の生成物の組み
合わせである二峰性ポリエチレンである。この二峰性ポリエチレンは、次いで、重合を継
続するために第３の反応器に供給される。第３の反応器から得られた最終的な多峰性（三
峰性）ポリエチレンは、第１、第２及び第３の反応器からのポリマーの混合物である。
【0024】
第１、第２及び第３の反応器における重合は、異なるプロセス条件下で実施される。こ
れらは、気相中のエチレン及び水素の変化並びに濃度、各反応器に供給されるコモノマー
の温度又は量であり得る。所望の特性の、特に所望の分子量の各ホモポリマー又はコポリ
マーを得るための適切な条件は、当分野において周知である。当業者は、その一般的な知
識に基づいて、これに基づく各条件を選ぶことができる。その結果、各反応器内で得られ
たポリエチレンは、異なる分子量を有する。所望の特性の、特に所望の分子量の各ホモポ
リマー又はコポリマーを得るための適切な条件は、当分野において周知である。好ましく
は、低分子量ポリエチレンは、第１の反応器内で製造され、一方、超高分子量及び／又は
高分子量ポリエチレンは、第２及び第３の反応器内でそれぞれ製造される。
れらは、気相中のエチレン及び水素の変化並びに濃度、各反応器に供給されるコモノマー
の温度又は量であり得る。所望の特性の、特に所望の分子量の各ホモポリマー又はコポリ
マーを得るための適切な条件は、当分野において周知である。当業者は、その一般的な知
識に基づいて、これに基づく各条件を選ぶことができる。その結果、各反応器内で得られ
たポリエチレンは、異なる分子量を有する。所望の特性の、特に所望の分子量の各ホモポ
リマー又はコポリマーを得るための適切な条件は、当分野において周知である。好ましく
は、低分子量ポリエチレンは、第１の反応器内で製造され、一方、超高分子量及び／又は
高分子量ポリエチレンは、第２及び第３の反応器内でそれぞれ製造される。
【発明を実施するための形態】
【0025】
第１の反応器という用語は、低分子量ポリエチレン（ＬＭＷ）又は中分子量ポリエチレ
ン（ＭＭＷ）が製造される段階を指す。第２の反応器という用語は、第１の高分子量又は
超高分子量ポリエチレン（ＨＭＷ１）が製造される段階を指す。第３の反応器という用語
は、第２の高分子量又は超高分子量ポリエチレン（ＨＭＷ２）が製造される段階を指す。
ン（ＭＭＷ）が製造される段階を指す。第２の反応器という用語は、第１の高分子量又は
超高分子量ポリエチレン（ＨＭＷ１）が製造される段階を指す。第３の反応器という用語
は、第２の高分子量又は超高分子量ポリエチレン（ＨＭＷ２）が製造される段階を指す。
【0026】
第１の反応器内で重合された低分子量ポリエチレンポリマーは、２０，０００～９０，
０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0027】
第１の反応器内で重合された中分子量ポリエチレンポリマーは、９，０００～１２，０
００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及び９０，０００超～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ
の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及び９０，０００超～１５０，０００ｇ／ｍｏｌ
の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0028】
第２の反応器内で重合された第１の高分子量又は超高分子量ポリエチレンポリマーは、
１５０，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
１５０，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0029】
第３の反応器内で重合された第２の高分子量又は超高分子量ポリエチレンポリマーは、
１５０，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
１５０，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0030】
ＬＭＷ又はＭＭＷは、ホモポリマーを得るために、第１の反応器内でコモノマーの不在
下で製造される。
下で製造される。
【0031】
このプロセスにおいて、エチレンは、０．９６５ｇ／ｃｍ３以上の密度、及びＬＭＷに
ついては１０～１０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＭＭＷについては０．１～１０ｇ／１０ｍｉｎ
の範囲内のＭＩ２を有する高密度ＬＭＷ又はＭＭＷポリエチレンを得るために、第１の反
応器内でコモノマーの不在下で重合される。目標密度及びＭＩを第１の反応器内で得るた
めに、重合条件が制御及び調節される。第１の反応器内の温度は、６５～９０℃、好まし
くは６８～８５℃の範囲である。水素が、ポリエチレンの分子量を制御するように、第１
の反応器に供給される。気相中のエチレンに対する水素のモル比は、目標ＭＩに応じて変
化させることができる。しかし、好ましいモル比は、０．５～８．０、より好ましくは３
．０～６．０の範囲である。第１の反応器は、２５０～９００ｋＰａの間、好ましくは４
００～８５０ｋＰａの圧力で運転される。第１の反応器の気相中に存在する水素の量は、
２０～９５モル％、好ましくは５０～９０ｍｏｌ％の範囲内である。
ついては１０～１０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＭＭＷについては０．１～１０ｇ／１０ｍｉｎ
の範囲内のＭＩ２を有する高密度ＬＭＷ又はＭＭＷポリエチレンを得るために、第１の反
応器内でコモノマーの不在下で重合される。目標密度及びＭＩを第１の反応器内で得るた
めに、重合条件が制御及び調節される。第１の反応器内の温度は、６５～９０℃、好まし
くは６８～８５℃の範囲である。水素が、ポリエチレンの分子量を制御するように、第１
の反応器に供給される。気相中のエチレンに対する水素のモル比は、目標ＭＩに応じて変
化させることができる。しかし、好ましいモル比は、０．５～８．０、より好ましくは３
．０～６．０の範囲である。第１の反応器は、２５０～９００ｋＰａの間、好ましくは４
００～８５０ｋＰａの圧力で運転される。第１の反応器の気相中に存在する水素の量は、
２０～９５モル％、好ましくは５０～９０ｍｏｌ％の範囲内である。
【0032】
第２の反応器に供給される前に、好ましくはヘキサン中のＬＭＷ又はＭＭＷポリエチレ
ンを含む第１の反応器から得られたスラリーは、水素除去ユニットに移送され、この水素
除去ユニットは、揮発物、未反応のガス及び水素がスラリー流から除去されるように、フ
ラッシュドラム内の圧力が下げられる真空ポンプ、圧縮機、ブロワ及びエジェクタのうち
の１つ又は組み合わせを好ましくは含む減圧装置と接続されたフラッシュドラムを有して
もよい。水素除去ユニットの運転圧力は、典型的には、９８．０～９９．８重量％、好ま
しくは９８．０～９９．５重量％の水素を除去できる、１０３～１４５ｋＰａ（ａｂｓ）
、好ましくは１０４～１３０ｋＰａ（ａｂｓ）の範囲である。
ンを含む第１の反応器から得られたスラリーは、水素除去ユニットに移送され、この水素
除去ユニットは、揮発物、未反応のガス及び水素がスラリー流から除去されるように、フ
ラッシュドラム内の圧力が下げられる真空ポンプ、圧縮機、ブロワ及びエジェクタのうち
の１つ又は組み合わせを好ましくは含む減圧装置と接続されたフラッシュドラムを有して
もよい。水素除去ユニットの運転圧力は、典型的には、９８．０～９９．８重量％、好ま
しくは９８．０～９９．５重量％の水素を除去できる、１０３～１４５ｋＰａ（ａｂｓ）
、好ましくは１０４～１３０ｋＰａ（ａｂｓ）の範囲である。
【0033】
第２の反応器の重合条件は、第１の反応器の重合条件とは著しく異なる。第２の反応器
内の温度は、７０～９０℃、好ましくは７０～８０℃の範囲である。エチレンに対する水
素のモル比は、この反応器内では制御されないが、その理由は、水素が第２の反応器内に
供給されないからである。第２の反応器内の水素は、水素除去ユニットにおいてフラッシ
ングされた後にスラリー流内に残る第１の反応器からの残留水素である。第２の反応器内
の重合圧力は、１００～３０００ｋＰａ、好ましくは１５０～９００ｋＰａ、より好まし
くは１５０～４００ｋＰａの範囲であり、不活性ガス、例えば窒素の添加によって制御さ
れる。
内の温度は、７０～９０℃、好ましくは７０～８０℃の範囲である。エチレンに対する水
素のモル比は、この反応器内では制御されないが、その理由は、水素が第２の反応器内に
供給されないからである。第２の反応器内の水素は、水素除去ユニットにおいてフラッシ
ングされた後にスラリー流内に残る第１の反応器からの残留水素である。第２の反応器内
の重合圧力は、１００～３０００ｋＰａ、好ましくは１５０～９００ｋＰａ、より好まし
くは１５０～４００ｋＰａの範囲であり、不活性ガス、例えば窒素の添加によって制御さ
れる。
【0034】
水素除去は、水素除去ユニット通過前後のスラリー混合物中に存在する水素の量の比較
結果である。水素除去の計算は、ガスクロマトグラフィーによる第１及び第２の反応器内
のガス組成の測定に従って実施される。
結果である。水素除去の計算は、ガスクロマトグラフィーによる第１及び第２の反応器内
のガス組成の測定に従って実施される。
【0035】
本発明の濃度を得るために相当量の水素が除去された後、水素除去ユニットからのスラ
リーは、重合を継続するために第２の反応器に移送される。この反応器内で、エチレンを
α－オレフィンコモノマーあり、又はなしで重合して、第１の反応器から得られたＬＭＷ
又はＭＭＷポリエチレンの存在下でＨＭＷ１ポリエチレンを生成できる。共重合に有用で
あるα－オレフィンコモノマーには、Ｃ４－１２、好ましくは１－ブテン及び／又は１－
ヘキセン、より好ましくは１－ブテンが含まれる。
リーは、重合を継続するために第２の反応器に移送される。この反応器内で、エチレンを
α－オレフィンコモノマーあり、又はなしで重合して、第１の反応器から得られたＬＭＷ
又はＭＭＷポリエチレンの存在下でＨＭＷ１ポリエチレンを生成できる。共重合に有用で
あるα－オレフィンコモノマーには、Ｃ４－１２、好ましくは１－ブテン及び／又は１－
ヘキセン、より好ましくは１－ブテンが含まれる。
【0036】
第２の反応器内の重合後、得られたスラリーは、重合を継続するために第３の反応器に
移送される。
移送される。
【0037】
ＨＭＷ２は、第１及び第２の反応器から得られるＬＭＷ及びＨＷＭ１の存在下、エチレ
ンを任意選択でα－オレフィンコモノマーと共重合することによって第３の反応器内で製
造される。共重合に有用であるα－オレフィンコモノマーには、Ｃ４－１２、好ましくは
１－ブテン及び／又は１－ヘキセン、より好ましくは１－ブテンが含まれる。
ンを任意選択でα－オレフィンコモノマーと共重合することによって第３の反応器内で製
造される。共重合に有用であるα－オレフィンコモノマーには、Ｃ４－１２、好ましくは
１－ブテン及び／又は１－ヘキセン、より好ましくは１－ブテンが含まれる。
【0038】
目標密度及び目標ＭＩを第３の反応器内で得るために、重合条件が制御及び調節される
。しかし、第３の反応器の重合条件は、第１及び第２の反応器とは著しく異なる。第３の
反応器内の温度は、６８～９０℃、好ましくは６８～８０℃の範囲である。水素は、ポリ
エチレンの分子量を制御するように、第３の反応器に供給される。エチレンに対する水素
のモル比は、目標ＭＩに応じて変化させることができる。しかし、好ましいモル比は、０
．０１～２．０の範囲である。
。しかし、第３の反応器の重合条件は、第１及び第２の反応器とは著しく異なる。第３の
反応器内の温度は、６８～９０℃、好ましくは６８～８０℃の範囲である。水素は、ポリ
エチレンの分子量を制御するように、第３の反応器に供給される。エチレンに対する水素
のモル比は、目標ＭＩに応じて変化させることができる。しかし、好ましいモル比は、０
．０１～２．０の範囲である。
【0039】
第３の反応器内の重合圧力は、１５０～９００ｋＰａ、好ましくは１５０～４００ｋＰ
ａの範囲であり、不活性ガス、例えば窒素の添加によって制御される。
ａの範囲であり、不活性ガス、例えば窒素の添加によって制御される。
【0040】
最終的な（自由流動）多峰性ポリエチレン組成物は、第３の反応器から排出されたスラ
リーからヘキサンを分離することによって得られる。
リーからヘキサンを分離することによって得られる。
【0041】
得られたポリエチレン粉末は、次いで、押し出され、ペレットに造粒される前に、酸化
防止剤及び任意選択で添加剤と混合されてもよい。
防止剤及び任意選択で添加剤と混合されてもよい。
【0042】
ペレットを、次いで、従来の管状のインフレーションフィルムプロセスを使用して異な
る厚さでフィルムに延伸し、フィルム特性についてさらに評価した。
る厚さでフィルムに延伸し、フィルム特性についてさらに評価した。
【0043】
定義及び測定方法
【0044】
ＭＩ
２
：ポリエチレンのメルトフローインデックスを、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの
試験条件下でのポリマーの流動性を測定するＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定し、ｇ／
１０ｍｉｎで表した。
試験条件下でのポリマーの流動性を測定するＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定し、ｇ／
１０ｍｉｎで表した。
【0045】
密度：ペレットが液柱勾配管に沈むレベルを公知の密度の標準と比べて観察することに
よって、ポリエチレンの密度を測定した。この方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従った、
１２０℃でアニーリングした後の固体プラスチックの測定である。
よって、ポリエチレンの密度を測定した。この方法は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従った、
１２０℃でアニーリングした後の固体プラスチックの測定である。
【0046】
分子量及び多分散性指数（ＰＤＩ）：重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
及びＺ平均分子量（ＭＺ）（ｇ／ｍｏｌ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分
析した。多分散性指数はＭｗ／Ｍｎにより計算した。
及びＺ平均分子量（ＭＺ）（ｇ／ｍｏｌ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分
析した。多分散性指数はＭｗ／Ｍｎにより計算した。
【0047】
約８ｍｇのサンプルを８ｍｌの１，２，４－トリクロロベンゼンに１６０℃で９０分間
溶解した。次いで、サンプル溶液２００μｌを、ＩＲ５、赤外線検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈａｒ（スペイン））を備えた高温ＧＰＣに、カラムゾーン内は１４５℃、検出器ゾ
ーン内は１６０℃で、０．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で注入した。データは、ＧＰＣ Ｏｎｅ
（登録商標）ソフトウェア（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（スペイン））により処理した。
溶解した。次いで、サンプル溶液２００μｌを、ＩＲ５、赤外線検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈａｒ（スペイン））を備えた高温ＧＰＣに、カラムゾーン内は１４５℃、検出器ゾ
ーン内は１６０℃で、０．５ｍｌ／ｍｉｎの流量で注入した。データは、ＧＰＣ Ｏｎｅ
（登録商標）ソフトウェア（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（スペイン））により処理した。
【0048】
フィルムバブル安定性：これは、ブローフィルムプロセスの間に確認し、ニップロール
巻取速度を増加させる間、フィルムバブルの軸方向振動が観察されたが、３０分を超えて
継続する。良好なバブル安定性は、フィルムが振動せず、バブルが破壊しないときと定義
される。
巻取速度を増加させる間、フィルムバブルの軸方向振動が観察されたが、３０分を超えて
継続する。良好なバブル安定性は、フィルムが振動せず、バブルが破壊しないときと定義
される。
【0049】
出力：フィルムを、ブローフィルム条件に従って延伸した。次いで、フィルムを１分間
集め、秤量した。ｇ／ｍｉｎの単位によるフィルムの出力が次いで計算され、ｋｇ／ｈｒ
の単位で報告される。
集め、秤量した。ｇ／ｍｉｎの単位によるフィルムの出力が次いで計算され、ｋｇ／ｈｒ
の単位で報告される。
【0050】
ダート落下衝撃：この試験方法は、自由落下ダート衝撃の指定の条件下でプラスチック
フィルムが不合格になるエネルギーの測定を対象に含むＡＳＴＭ Ｄ１７０９のメソッド
Ａに従う。このエネルギーは、試験された試験片の５０％が不合格になる指定の高さ０．
６６±０．０１ｍからの落下の重量によって表される。
フィルムが不合格になるエネルギーの測定を対象に含むＡＳＴＭ Ｄ１７０９のメソッド
Ａに従う。このエネルギーは、試験された試験片の５０％が不合格になる指定の高さ０．
６６±０．０１ｍからの落下の重量によって表される。
【0051】
突刺抵抗：この試験は自社の方法であり、試験片が、張力をかけずにＵＴＭ内のリング
クランプアタッチメントの円板の間にクランプされる。力が、試験片の支持されていない
部分の中央に対して、荷重指示計に取り付けられた棒鋼によって、試験片の破壊が起こる
まで加えられる。記録される最大の力が突刺抵抗値である。
クランプアタッチメントの円板の間にクランプされる。力が、試験片の支持されていない
部分の中央に対して、荷重指示計に取り付けられた棒鋼によって、試験片の破壊が起こる
まで加えられる。記録される最大の力が突刺抵抗値である。
【0052】
フィルムの引張強さ：この試験方法は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に従ったフィルム（厚さ１
．０ｍｍ未満）の引張特性の測定を対象に含む。試験では、一定のグリップ分離速度（５
００ｍｍ／ｍｉｎ）を用いる。
．０ｍｍ未満）の引張特性の測定を対象に含む。試験では、一定のグリップ分離速度（５
００ｍｍ／ｍｉｎ）を用いる。
【0053】
引裂強さ：この試験方法は、プラスチックフィルムの指定の長さにわたって引裂きを伝
える平均力の測定を対象とし、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に従ったエルメンドルフ形引裂試験
機を使用する。
える平均力の測定を対象とし、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に従ったエルメンドルフ形引裂試験
機を使用する。
【0054】
溶融強度及びドローダウン比（ＤＤ）：これらは、ＧＯＥＦＦＥＲＴ Ｒｈｅｏｔｅｎ
ｓを使用して測定される。溶融押出は、ダイ直径２ｍｍの一軸スクリュー押出機によって
、溶融温度１９０℃で実施される。押出物は、ランプ速度が制御されたＲｈｅｏｔｅｎｓ
ｈａｕｌ－ｏｆｆを通過する。引取力が記録される。力（Ｎ）が延伸比（ＤＤ）に応じ
て収集される。溶融強度及びドローダウン比は、破断力及び破断ドローダウン比（draw d
own ratio at break）とそれぞれ定義される。
ｓを使用して測定される。溶融押出は、ダイ直径２ｍｍの一軸スクリュー押出機によって
、溶融温度１９０℃で実施される。押出物は、ランプ速度が制御されたＲｈｅｏｔｅｎｓ
ｈａｕｌ－ｏｆｆを通過する。引取力が記録される。力（Ｎ）が延伸比（ＤＤ）に応じ
て収集される。溶融強度及びドローダウン比は、破断力及び破断ドローダウン比（draw d
own ratio at break）とそれぞれ定義される。
【実施例0055】
本発明のフィルムを上述の組成物から調製するために、本発明の反応器システムを使用
して得ることができるある部分範囲の多峰性ポリエチレン組成物が特に好ましいことが明
らかになった。詳細には、本発明のフィルムの生成に適した組成物は以下の通りであり、
以下の特性を有する。以下の比較例は、フィルムに関する組成物に関係する。
して得ることができるある部分範囲の多峰性ポリエチレン組成物が特に好ましいことが明
らかになった。詳細には、本発明のフィルムの生成に適した組成物は以下の通りであり、
以下の特性を有する。以下の比較例は、フィルムに関する組成物に関係する。
【0056】
本発明の実施例Ｅ１を、開示のプロセスに従って製造し、表１に示す多峰性ポリエチレ
ン組成物を調製した。特定の多峰性ポリエチレン組成物は、フィルムの優れた特性、特に
薄フィルムを調製する能力を高める。薄フィルムは、厚さが薄い、例えば５ミクロンのフ
ィルムである。これはまた、同等の特性を持つフィルム厚を従来のフィルム厚にダウンゲ
ージする能力にも関係し得る。
ン組成物を調製した。特定の多峰性ポリエチレン組成物は、フィルムの優れた特性、特に
薄フィルムを調製する能力を高める。薄フィルムは、厚さが薄い、例えば５ミクロンのフ
ィルムである。これはまた、同等の特性を持つフィルム厚を従来のフィルム厚にダウンゲ
ージする能力にも関係し得る。
【0057】
本発明の実施例Ｅ２は、開示のプロセスによって製造された、表３に示す特許請求の範
囲内の０．１１４ｇ／１０ｍｉｎのＭＩ２及び０．９５７０ｇ／ｃｍ３の密度を有するポ
リマーを有する多峰性ポリエチレン組成物である。これは、フィルム製造における良好な
加工及びより高い出力速度を示すと共に、１２ミクロンのフィルム厚で、特性、特にダー
ト落下衝撃及び突刺抵抗を維持する。
囲内の０．１１４ｇ／１０ｍｉｎのＭＩ２及び０．９５７０ｇ／ｃｍ３の密度を有するポ
リマーを有する多峰性ポリエチレン組成物である。これは、フィルム製造における良好な
加工及びより高い出力速度を示すと共に、１２ミクロンのフィルム厚で、特性、特にダー
ト落下衝撃及び突刺抵抗を維持する。
【0058】
【表1】
【0059】
比較例１（ＣＥ１）は、市販の樹脂ＥＬ－Ｌｅｎｅ（商標）Ｈ５６０４Ｆであり、０．
０３ｇ／１０ｍｉｎのＭＩ２及び０．９５６７ｇ／ｃｍ３の密度を有する。これは、スラ
リーカスケードプロセスにおいて製造された二峰性ポリエチレンである。
０３ｇ／１０ｍｉｎのＭＩ２及び０．９５６７ｇ／ｃｍ３の密度を有する。これは、スラ
リーカスケードプロセスにおいて製造された二峰性ポリエチレンである。
【0060】
比較例２（ＣＥ２）は、ＣＥ１と、１．０ｇ／１０ｍｉｎのＭＩ２及び０．９１８０ｇ
／ｃｍ３の密度を有する市販の樹脂ＬＬＤＰＥ（Ｄｏｗ（商標）Ｂｕｔｅｎｅ １２１１
）とのブレンドである。これは、フィルム製造において、より良いフィルム強度、特にダ
ート落下衝撃及び引裂強さを得るための実際的な方法である。
／ｃｍ３の密度を有する市販の樹脂ＬＬＤＰＥ（Ｄｏｗ（商標）Ｂｕｔｅｎｅ １２１１
）とのブレンドである。これは、フィルム製造において、より良いフィルム強度、特にダ
ート落下衝撃及び引裂強さを得るための実際的な方法である。
【0061】
比較例３（ＣＥ３）は、開示のプロセスによって製造された、薄フィルム用組成物の特
定の範囲外の組成及び分子量分布を有する多峰性ポリエチレン組成物である。
定の範囲外の組成及び分子量分布を有する多峰性ポリエチレン組成物である。
【0062】
そのように調製された成形組成物から、フィルムを以下のように製造した。異なる厚さ
及び出力を有するフィルムを、管状のインフレーションフィルム装置と接続している一軸
スクリュー押出機を含む内部のブローフィルム装置で調製した。押出機からダイまでの温
度設定は１７５～２０５℃である。各実験において異なるフィルム厚を調製するためのス
クリュー速度及びニップロール巻取速度は表２に記載されている。フィルムを、ブローア
ップ比４：１及びネック高さ３０ｃｍ並びにバブル直径２３ｃｍ及びフィルムレイフラッ
ト３９ｃｍで製造した。
及び出力を有するフィルムを、管状のインフレーションフィルム装置と接続している一軸
スクリュー押出機を含む内部のブローフィルム装置で調製した。押出機からダイまでの温
度設定は１７５～２０５℃である。各実験において異なるフィルム厚を調製するためのス
クリュー速度及びニップロール巻取速度は表２に記載されている。フィルムを、ブローア
ップ比４：１及びネック高さ３０ｃｍ並びにバブル直径２３ｃｍ及びフィルムレイフラッ
ト３９ｃｍで製造した。
【0063】
【表2】
【0064】
フィルムを、表３に示す通り、加工性及び機械特性について縦方向ＭＤ及び横方向ＴＤ
の両方でさらに評価した。
の両方でさらに評価した。
【0065】
【表3】
【0066】
本発明の実施例１及び２、Ｅ１は、比較例ＣＥ１、ＣＥ２及びＣＥ３と比べて、同じ条
件により調製された１２ミクロンのフィルムの優れた特性を示す。Ｅ２は、フィルム特性
及びより高い出力並びに良好なバブル安定性の維持を示す。特に、フィルムの両方向のダ
ート落下衝撃強さ、引張強さ及び突刺抵抗。また、フィルムは、より高い出力で製造され
る。
件により調製された１２ミクロンのフィルムの優れた特性を示す。Ｅ２は、フィルム特性
及びより高い出力並びに良好なバブル安定性の維持を示す。特に、フィルムの両方向のダ
ート落下衝撃強さ、引張強さ及び突刺抵抗。また、フィルムは、より高い出力で製造され
る。
【0067】
薄フィルムを５ミクロンで調製する別の実験を実験２において実施した。本発明の実施
例Ｅ１は、より良い延伸能をより高い出力で示し、容易に５ミクロンのフィルムに延伸で
きて、良好なバブル安定性及び良好な機械強度を持つ。同じ実験を比較例ＣＥ１に適用し
たが、バブル破壊が突然見られた。ＣＥ１を用いた５ミクロンのフィルムの調製は、実験
３において実施したようにスクリュー速度及びニップロール巻取速度を下げて出力を低下
させた場合のみ可能であった。これもまた、ｒｈｅｏｔｅｎにより測定される破断ドロー
ダウンに関連する。本発明の実施例１ Ｅ１は、比較例ＣＥ１と比べてさらに高い破断ド
ローダウンを有する。
例Ｅ１は、より良い延伸能をより高い出力で示し、容易に５ミクロンのフィルムに延伸で
きて、良好なバブル安定性及び良好な機械強度を持つ。同じ実験を比較例ＣＥ１に適用し
たが、バブル破壊が突然見られた。ＣＥ１を用いた５ミクロンのフィルムの調製は、実験
３において実施したようにスクリュー速度及びニップロール巻取速度を下げて出力を低下
させた場合のみ可能であった。これもまた、ｒｈｅｏｔｅｎにより測定される破断ドロー
ダウンに関連する。本発明の実施例１ Ｅ１は、比較例ＣＥ１と比べてさらに高い破断ド
ローダウンを有する。
【0068】
さらに、実験２において本発明の実施例Ｅ１により調製された５ミクロンのフィルムの
特性もまた、実験１でＣＥ１により調製された１２ミクロンのフィルムと同等である（特
にダート落下衝撃強さ、引張破断強さ及び突刺抵抗）。これもまた、機械特性を犠牲にす
ることなくフィルム厚をダウンゲージできる能力を示した。また、ＬＬＤＰＥを使用せず
に、比較例ＣＥ２と比べて良好な機械特性を得ることも可能であった。
特性もまた、実験１でＣＥ１により調製された１２ミクロンのフィルムと同等である（特
にダート落下衝撃強さ、引張破断強さ及び突刺抵抗）。これもまた、機械特性を犠牲にす
ることなくフィルム厚をダウンゲージできる能力を示した。また、ＬＬＤＰＥを使用せず
に、比較例ＣＥ２と比べて良好な機械特性を得ることも可能であった。
【0069】
これらの結果は、本発明の多峰性ポリエチレン組成物が、薄フィルム調製のための機械
強度と高出力のより良いバランスをもたらすことを支持する。
強度と高出力のより良いバランスをもたらすことを支持する。
【0070】
以上の説明及び特許請求の範囲に開示されている特徴は、個別でも、任意の組み合わせ
でも、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
でも、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
【手続補正書】
【提出日】2022-08-19
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
本願明細書に記載された発明。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0070】
以上の説明及び特許請求の範囲に開示されている特徴は、個別でも、任意の組み合わせでも、本発明をその多様な形態で実現するために重要であり得る。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）４０～６５重量部、好ましくは４３～５２重量部、最も好ましくは４４～５０重量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０分のＭＩ２を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）８～２０重量部、好ましくは１０～１８重量部、最も好ましくは１０～１５重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部、好ましくは３７～４７重量部、最も好ましくは３９～４５重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン又は前記第１の超高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレン又は前記第２の超高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲内であり、且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、２０～２８、好ましくは２４～２８である、
多峰性ポリエチレン組成物。
項２．
前記ＭＩ２が６００～８００ｇ／１０分である、項１に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項３．
前記分子量分布が、２３～２８、好ましくは２４～２６、より好ましくは２５～２６である、項１又は２に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項４．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、項１から３のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項５．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、５，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、項１から４のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項６．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００～２，５００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する、項１から５のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項７．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５による０．９５０～０．９６２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５３～０．９５９ｇ／ｃｍ３の密度、及び／又は０．０３～０．１５ｇ／１０分、好ましくは０．０３～０．１２ｇ／１０分のＭＩ２を有する、項１から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項８．
項１から７のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物を含むフィルムであって、４～４０μｍ、好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μｍの厚さを有する、フィルム。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）４０～６５重量部、好ましくは４３～５２重量部、最も好ましくは４４～５０重量部の低分子量ポリエチレンであって、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０分のＭＩ２を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）８～２０重量部、好ましくは１０～１８重量部、最も好ましくは１０～１５重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部、好ましくは３７～４７重量部、最も好ましくは３９～４５重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン又は前記第１の超高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレン又は前記第２の超高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲内であり、且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、２０～２８、好ましくは２４～２８である、
多峰性ポリエチレン組成物。
項２．
前記ＭＩ２が６００～８００ｇ／１０分である、項１に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項３．
前記分子量分布が、２３～２８、好ましくは２４～２６、より好ましくは２５～２６である、項１又は２に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項４．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００，０００～３５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、項１から３のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項５．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、５，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、項１から４のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項６．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００，０００～２，５００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する、項１から５のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
項７．
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５による０．９５０～０．９６２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９５３～０．９５９ｇ／ｃｍ３の密度、及び／又は０．０３～０．１５ｇ／１０分、好ましくは０．０３～０．１２ｇ／１０分のＭＩ２を有する、項１から６のいずれか一項に記載のポリエチレン組成物。
項８．
項１から７のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物を含むフィルムであって、４～４０μｍ、好ましくは４～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μｍの厚さを有する、フィルム。
【手続補正書】
【提出日】2022-09-01
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）及びＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０分のＭＩ ２ を有する、４０～６５重量部の低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する８～２０重量部の第１の高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する３０～５０重量部の第２の高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレンは重量平均分子量に関して互いに異なり、
前記第１の高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｍ ３ の範囲内であり、且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、２０～２８である、
多峰性ポリエチレン組成物（ただし、下記多峰性ポリエチレン組成物を除く）。
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、４０～６５重量部の低分子量ポリエチレンであって、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０分のＭＩ ２ を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）５～１７重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
前記成分（Ｂ）及び（Ｃ）は分子量に関して互いに異なっており、
前記第１の高分子量ポリエチレン又は前記第１の超高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレン又は前記第２の超高分子量ポリエチレンの密度が同じ範囲内であり、且つ両方の密度が０．９１０～０．９４０ｇ／ｃｍ ３ の範囲内であり；且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１８～３０である、
多峰性ポリエチレン組成物。
（Ａ）、２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）及びＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０分のＭＩ ２ を有する、４０～６５重量部の低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する８～２０重量部の第１の高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する３０～５０重量部の第２の高分子量ポリエチレン
を含み、
前記第１の高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレンは重量平均分子量に関して互いに異なり、
前記第１の高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレンの密度が、０．９２０～０．９５０ｇ／ｃｍ ３ の範囲内であり、且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、２０～２８である、
多峰性ポリエチレン組成物（ただし、下記多峰性ポリエチレン組成物を除く）。
多峰性ポリエチレン組成物であって、
（Ａ）２０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、４０～６５重量部の低分子量ポリエチレンであって、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による５００～１，０００ｇ／１０分のＭＩ ２ を有する低分子量ポリエチレン；
（Ｂ）５～１７重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第１の超高分子量ポリエチレン；及び
（Ｃ）３０～５０重量部の、１５０，０００超～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の高分子量ポリエチレン又は１，０００，０００超～５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する第２の超高分子量ポリエチレン
を含み、
前記成分（Ｂ）及び（Ｃ）は分子量に関して互いに異なっており、
前記第１の高分子量ポリエチレン又は前記第１の超高分子量ポリエチレン及び前記第２の高分子量ポリエチレン又は前記第２の超高分子量ポリエチレンの密度が同じ範囲内であり、且つ両方の密度が０．９１０～０．９４０ｇ／ｃｍ ３ の範囲内であり；且つ
前記多峰性ポリエチレン組成物の分子量分布が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１８～３０である、
多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項2】
前記ＭＩ
２
が６００～８００ｇ／１０分である、請求項１に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項3】
前記分子量分布が、２３～２８である、請求項１又は２に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項4】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１５０，０００～４００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項5】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、５，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項6】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、１，０００，０００～３，０００，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項7】
前記多峰性ポリエチレン組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５による０．９５０～０．９６２ｇ／ｃｍ
３
、及び／又は０．０３～０．１５ｇ／１０分のＭＩ
２
を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物。
【請求項8】
請求項１から７のいずれか一項に記載の多峰性ポリエチレン組成物を含むフィルムであって、４～４０μｍの厚さを有する、フィルム。
【外国語明細書】