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特開2022-167572リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法及びリチウムイオン電池用電極の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022167572
(43)【公開日】2022-11-04
(54)【発明の名称】リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法及びリチウムイオン電池用電極の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 4/139 20100101AFI20221027BHJP
H01M 4/62 20060101ALI20221027BHJP
H01M 4/36 20060101ALI20221027BHJP
【ＦＩ】
H01M4/139
H01M4/62 Z
H01M4/36 C
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021073443
(22)【出願日】2021-04-23
(71)【出願人】
【識別番号】000002288
【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】519100310
【氏名又は名称】ＡＰＢ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】石溪 秀樹
(72)【発明者】
【氏名】横山 祐一郎
(72)【発明者】
【氏名】堀江 英明
【テーマコード（参考）】
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H050AA02
5H050AA07
5H050BA17
5H050CA01
5H050CA02
5H050CA05
5H050CA08
5H050CA09
5H050CA11
5H050CA20
5H050CB02
5H050CB03
5H050CB07
5H050CB08
5H050CB11
5H050CB12
5H050CB20
5H050DA09
5H050EA23
5H050FA18
5H050GA10
5H050GA22
5H050HA08
5H050HA12
(57)【要約】
【課題】効率よく導電パスが形成された電極組成物を得ることができるリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法を提供する。
【解決手段】電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、上記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、上記第１撹拌工程を経た導電性繊維と上記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、上記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、上記回転容器の内方でかつ上記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に上記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、上記回転容器と上記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行う、ことを特徴とするリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【選択図】 図１
【解決手段】電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、上記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、上記第１撹拌工程を経た導電性繊維と上記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、上記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、上記回転容器の内方でかつ上記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に上記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、上記回転容器と上記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行う、ことを特徴とするリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、
前記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、
前記第１撹拌工程を経た導電性繊維と前記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、
前記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、前記回転容器の内方でかつ前記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に前記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、前記回転容器と前記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行うことを特徴とするリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
前記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、
前記第１撹拌工程を経た導電性繊維と前記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、
前記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、前記回転容器の内方でかつ前記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に前記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、前記回転容器と前記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行うことを特徴とするリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【請求項2】
前記電極活物質粒子が、表面の少なくとも一部が高分子化合物を含む被覆層で被覆された被覆電極活物質粒子である、請求項１に記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【請求項3】
前記第１撹拌工程を経た後の導電性繊維のかさ密度が、０．００３～０．０５０ｇ／ｍＬである請求項１又は２に記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【請求項4】
前記電極活物質粒子が正極活物質粒子であって、
前記第２撹拌工程において、撹拌により前記導電性繊維と前記正極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、
前記混合物のかさ密度が０．８０～１．３０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で前記第２撹拌工程を終了する、
請求項１～３のいずれかに記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
前記第２撹拌工程において、撹拌により前記導電性繊維と前記正極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、
前記混合物のかさ密度が０．８０～１．３０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で前記第２撹拌工程を終了する、
請求項１～３のいずれかに記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【請求項5】
前記電極活物質粒子が負極活物質粒子であって、
前記第２撹拌工程において、撹拌により前記導電性繊維と前記負極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、
前記混合物のかさ密度が０．３０～０．７０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で前記第２撹拌工程を終了する、
請求項１～３のいずれかに記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
前記第２撹拌工程において、撹拌により前記導電性繊維と前記負極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、
前記混合物のかさ密度が０．３０～０．７０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で前記第２撹拌工程を終了する、
請求項１～３のいずれかに記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法。
【請求項6】
請求項１～５のいずれかに記載のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法で得られたリチウムイオン電池用電極組成物を含む電極形成用組成物を基材上に塗布する塗布工程を含むことを特徴とする、リチウムイオン電池用電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法及びリチウムイオン電池用電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電気特性に優れたリチウムイオン電池を得るためには、電極活物質層中に効率良く導電パスを形成する必要がある。この目的のために導電助剤として導電性繊維を使用する試みがなされてきた。
【0003】
特許文献１には、電極活物質と導電助剤に非水電解液を添加した混合物を、所望の形状となるように押出成形する方法や、所定の領域に充填して圧縮する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２０－１１９８９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１に記載されたように、電極活物質と導電助剤と非水電解液とを含む混合物を電極として成形するためには、混合物中の構成部材を均一に分散し、導電パスを形成することが必要となる。
しかしながら、構成部材を均一に分散させようと混合撹拌すればするほど、導電助剤が破断したり、導電助剤が凝集して凝集体を形成する等して、電極組成物中で効率良く導電パスを形成できないという課題があった。電極組成物中で効率よく導電パスが形成されないと、充放電を繰り返した際の容量低下が大きくなり、サイクル特性が悪化してしまうという問題があった。
しかしながら、構成部材を均一に分散させようと混合撹拌すればするほど、導電助剤が破断したり、導電助剤が凝集して凝集体を形成する等して、電極組成物中で効率良く導電パスを形成できないという課題があった。電極組成物中で効率よく導電パスが形成されないと、充放電を繰り返した際の容量低下が大きくなり、サイクル特性が悪化してしまうという問題があった。
【0006】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、効率よく導電パスが形成された電極組成物を得ることができるリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、電気特性に優れたリチウムイオン電池用電極を得ることのできるリチウムイオン電池用電極の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に想到した。
すなわち、本発明は、電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、前記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、前記第１撹拌工程を経た導電性繊維と前記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、前記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、前記回転容器の内方でかつ前記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に前記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、前記回転容器と前記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行うことを特徴とするリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法、及び、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法で得られたリチウムイオン電池用電極組成物を含む電極形成用組成物を基材上に塗布する塗布工程を含むことを特徴とするリチウムイオン電池用電極の製造方法に関する。
すなわち、本発明は、電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、前記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、前記第１撹拌工程を経た導電性繊維と前記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、前記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、前記回転容器の内方でかつ前記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に前記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、前記回転容器と前記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行うことを特徴とするリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法、及び、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法で得られたリチウムイオン電池用電極組成物を含む電極形成用組成物を基材上に塗布する塗布工程を含むことを特徴とするリチウムイオン電池用電極の製造方法に関する。
【発明の効果】
【0008】
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法によれば、効率よく導電パスが形成された電極組成物を得ることができる。また、本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法によれば、電気特性に優れたリチウムイオン電池用電極を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において、リチウムイオン電池と記載する場合、リチウムイオン二次電池も含む概念とする。
なお、本明細書において、リチウムイオン電池と記載する場合、リチウムイオン二次電池も含む概念とする。
【0011】
［リチウムイオン電池用電極組成物の製造方法］
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法は、電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、上記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、上記第１撹拌工程を経た導電性繊維と上記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、上記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、上記回転容器の内方でかつ上記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に上記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、上記回転容器と上記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行う、ことを特徴とする。
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法は、電極活物質粒子と導電性繊維とを含むリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法であって、上記導電性繊維のみを乾式撹拌する第１撹拌工程と、上記第１撹拌工程を経た導電性繊維と上記電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する第２撹拌工程とを含み、上記第１撹拌工程における撹拌を、内容物を収納したまま回転する回転容器と、上記回転容器の内方でかつ上記回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に上記回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、上記回転容器と上記撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行う、ことを特徴とする。
【0012】
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法は、第１撹拌工程及び第２撹拌工程を備える。
【0013】
（第１撹拌工程）
第１撹拌工程では、導電性繊維のみを乾式撹拌する。
第１撹拌工程では、導電性繊維のみを乾式撹拌する。
【0014】
第１撹拌工程における撹拌は、内容物を収納したまま回転する回転容器と、回転容器の内方でかつ回転容器の回転中心軸線より偏心した位置に回転中心軸線と平行に配置された撹拌羽根とを備え、回転容器と撹拌羽根がそれぞれ回転して内容物の撹拌を行うミキサーを用いて行う。
【0015】
第１撹拌工程で使用されるミキサーの例について、図１を参照しながら説明する。
図１は、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法の第１撹拌工程において好ましく使用することができるミキサーの一例を模式的に示す斜視図である。
図１に示すミキサー１は、内容物を収納したまま回転する回転容器４を備える。回転容器４は回転中心軸線ＣＬ１（以下、中心軸線ＣＬ１ともいう）を中心に回転する。
中心軸線ＣＬ１は水平面（図中に線Ｈで示す）に対して傾いていることが好ましい。
ミキサー１は、回転中心軸線ＣＬ２（以下、中心軸線ＣＬ２ともいう）を中心に回転する撹拌羽根３を備える。撹拌羽根３は回転駆動するヘッド部５とヘッド部５に取り付けられ回転容器４の底板７の近傍まで延びた棒状部材６を有する。
棒状部材６は少なくとも１本設けられていることが好ましいが、図１に示すミキサーでは６本設けられている。
撹拌羽根３は回転容器の中心軸線ＣＬ１より偏心した位置に配置される。
撹拌羽根３が回転容器の中心軸線ＣＬ１より偏心した位置に配置されるとは、撹拌羽根３の回転の中心軸線ＣＬ２が回転容器の中心軸線ＣＬ１と一致しないことを意味する。
図１は、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法の第１撹拌工程において好ましく使用することができるミキサーの一例を模式的に示す斜視図である。
図１に示すミキサー１は、内容物を収納したまま回転する回転容器４を備える。回転容器４は回転中心軸線ＣＬ１（以下、中心軸線ＣＬ１ともいう）を中心に回転する。
中心軸線ＣＬ１は水平面（図中に線Ｈで示す）に対して傾いていることが好ましい。
ミキサー１は、回転中心軸線ＣＬ２（以下、中心軸線ＣＬ２ともいう）を中心に回転する撹拌羽根３を備える。撹拌羽根３は回転駆動するヘッド部５とヘッド部５に取り付けられ回転容器４の底板７の近傍まで延びた棒状部材６を有する。
棒状部材６は少なくとも１本設けられていることが好ましいが、図１に示すミキサーでは６本設けられている。
撹拌羽根３は回転容器の中心軸線ＣＬ１より偏心した位置に配置される。
撹拌羽根３が回転容器の中心軸線ＣＬ１より偏心した位置に配置されるとは、撹拌羽根３の回転の中心軸線ＣＬ２が回転容器の中心軸線ＣＬ１と一致しないことを意味する。
【0016】
撹拌羽根３のヘッド部５は、回転容器の中心軸線ＣＬ１と平行に配置されて回転駆動される。そして、ヘッド部５には棒状部材６が中心軸線ＣＬ２を中心にして周囲に均等角度でかつ同一距離に複数本配置されている。
棒状部材の形状は直線状に限定されるものではなく所定形状に曲がって形成されていてもよい。また、棒状部材の断面形状は円形が好ましいが、楕円形、多角形その他の所定形状であってもよい。
棒状部材の形状は直線状に限定されるものではなく所定形状に曲がって形成されていてもよい。また、棒状部材の断面形状は円形が好ましいが、楕円形、多角形その他の所定形状であってもよい。
【0017】
回転容器４の中心軸線ＣＬ１を中心とした回転、又は、撹拌羽根３の中心軸線ＣＬ２を中心とした回転が行われることにより、ミキサー１内での内容物の撹拌が行われる。
このミキサー１を使用する場合には、回転容器４の中心軸線ＣＬ１を中心とした回転、及び、撹拌羽根３の中心軸線ＣＬ２を中心とした回転を同時に行うことが好ましい。この２種類の回転を同時に行うことにより、導電性繊維の破断及び凝集を起こすことなく、導電性繊維のかさ密度を低下させることができる。
このミキサー１を使用する場合には、回転容器４の中心軸線ＣＬ１を中心とした回転、及び、撹拌羽根３の中心軸線ＣＬ２を中心とした回転を同時に行うことが好ましい。この２種類の回転を同時に行うことにより、導電性繊維の破断及び凝集を起こすことなく、導電性繊維のかさ密度を低下させることができる。
【0018】
回転容器の回転方向と撹拌羽根の回転方向は同一方向であっても逆方向であってもよい。図１には回転容器の回転方向（矢印Ｂ１）が時計回りであり撹拌羽根の回転方向（矢印Ｂ２）が反時計回りである例を示している。回転容器と撹拌羽根がこのように運動することにより、棒状部材が回転容器内を円周運動して、棒状部材が混合物を回転容器内の広い面積にわたって撹拌することができる。
【0019】
上記条件を満たすミキサーを第１撹拌工程で用いることで、導電性繊維の破断及び凝集を起こすことなく、導電性繊維のかさ密度を低下させることができる。
【0020】
上記条件を満たすミキサーとしては、例えば、日本アイリッヒ（株）製インテンシブミキサー（型番：ＥＬ－１）や、中央機工（株）製レーディゲミキサー等が挙げられる。
一方、上記条件を満たさないミキサーとしては、例えば、アキラ機工（株）製バランスグランや、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝等が挙げられる。
一方、上記条件を満たさないミキサーとしては、例えば、アキラ機工（株）製バランスグランや、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝等が挙げられる。
【0021】
第１撹拌工程で導電性密度のかさ密度を低下させることで、続く第２撹拌工程における導電性繊維の分散性を高めることができる。
【0022】
上記ミキサーを使用した第１撹拌工程における好ましい撹拌条件は以下の通りである。
回転容器の回転条件： 撹拌羽根と逆回転で低速回転（好ましい周速度は１～３ｍ／ｓ）
撹拌羽根の周速度：特に限定されないが、例えば、１０～３０ｍ／ｓ、好ましくは１７～２５ｍ／ｓ
すなわち、第１撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、回転容器の回転方向を、撹拌羽根の回転方向と逆方向とすることが好ましい。また、回転容器の周速度を１～３ｍ／ｓとすることが好ましい。
さらに、第１撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、撹拌羽根の周速度を１０～３０ｍ／ｓとすることが好ましく、１７～２５ｍ／ｓとすることがより好ましい。
回転容器の回転条件： 撹拌羽根と逆回転で低速回転（好ましい周速度は１～３ｍ／ｓ）
撹拌羽根の周速度：特に限定されないが、例えば、１０～３０ｍ／ｓ、好ましくは１７～２５ｍ／ｓ
すなわち、第１撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、回転容器の回転方向を、撹拌羽根の回転方向と逆方向とすることが好ましい。また、回転容器の周速度を１～３ｍ／ｓとすることが好ましい。
さらに、第１撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、撹拌羽根の周速度を１０～３０ｍ／ｓとすることが好ましく、１７～２５ｍ／ｓとすることがより好ましい。
【0023】
上記条件を満たすミキサーを用いる場合、第１撹拌工程における撹拌時間を伸ばしても、導電性繊維の破断や凝集が生じない。従って、第１撹拌工程における撹拌時間は、６０秒以上であればよい。
第１撹拌工程における撹拌時間の上限は特に限定されないが、製造工程を簡素化する観点からは、３００秒以下であることが好ましい。
第１撹拌工程における撹拌時間の上限は特に限定されないが、製造工程を簡素化する観点からは、３００秒以下であることが好ましい。
【0024】
第１撹拌工程を経た後の導電性繊維のかさ密度は、０．００３～０．０５０ｇ／ｍＬであることが好ましい。
【0025】
導電性繊維のかさ密度は、（株）セイシン企業製マルチテスター（ＭＴ－０２）を用いて、ふるい目開き：７１０μｍ、振動数：５０－５２Ｈｚ、振り幅：１．５ｍｍ、マルチテスター上の設定：１５、で測定することができる。
【0026】
［導電性繊維］
第１撹拌工程で用いられる導電性繊維としては、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー等の炭素繊維、合成繊維の中に導電性のよい金属や黒鉛を均一に分散させてなる導電性繊維、ステンレス鋼のような金属を繊維化した金属繊維、有機物繊維の表面を金属で被覆した導電性繊維、有機物繊維の表面を導電性物質を含む樹脂で被覆した導電性繊維等が挙げられる。
これらの導電性繊維の中では炭素繊維が好ましい。また、グラフェンを練りこんだポリプロピレン樹脂も好ましい。
第１撹拌工程で用いられる導電性繊維としては、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー等の炭素繊維、合成繊維の中に導電性のよい金属や黒鉛を均一に分散させてなる導電性繊維、ステンレス鋼のような金属を繊維化した金属繊維、有機物繊維の表面を金属で被覆した導電性繊維、有機物繊維の表面を導電性物質を含む樹脂で被覆した導電性繊維等が挙げられる。
これらの導電性繊維の中では炭素繊維が好ましい。また、グラフェンを練りこんだポリプロピレン樹脂も好ましい。
【0027】
導電性繊維の平均繊維長は、５～２０μｍであることが好ましい。
導電性繊維の平均繊維径は、０．１～２０μｍであることが好ましい。
導電性繊維の平均繊維径は、０．１～２０μｍであることが好ましい。
【0028】
（第２撹拌工程）
第２撹拌工程では、第１撹拌工程を経た導電性繊維と、電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する。
第２撹拌工程では、第１撹拌工程を経た導電性繊維と、電極活物質粒子との混合物を乾式撹拌する。
【0029】
第２撹拌工程では、撹拌により導電性繊維と電極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させる。
【0030】
電極活物質粒子は、正極活物質粒子であってもよく、負極活物質粒子であってもよい。
【0031】
第２撹拌工程では、混合物のかさ密度を所定の値に調整することが好ましい。
具体的には、電極活物質粒子が正極活物質粒子の場合には、混合物のかさ密度を０．８０～１．３０ｇ／ｍＬに調整することが好ましい。
すなわち、第２撹拌工程において、撹拌により導電性繊維と正極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、混合物のかさ密度が０．８０～１．３０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で第２撹拌工程を終了することが好ましい。
具体的には、電極活物質粒子が正極活物質粒子の場合には、混合物のかさ密度を０．８０～１．３０ｇ／ｍＬに調整することが好ましい。
すなわち、第２撹拌工程において、撹拌により導電性繊維と正極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、混合物のかさ密度が０．８０～１．３０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で第２撹拌工程を終了することが好ましい。
【0032】
電極活物質粒子が負極活物質粒子の場合には、混合物のかさ密度を０．３０～０．７０ｇ／ｍＬに調整することが好ましい。
すなわち、第２撹拌工程において、撹拌により導電性繊維と負極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、混合物のかさ密度が０．３０～０．７０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で第２撹拌工程を終了することが好ましい。
すなわち、第２撹拌工程において、撹拌により導電性繊維と負極活物質粒子との混合物のかさ密度を低下させ、混合物のかさ密度が０．３０～０．７０ｇ／ｍＬの範囲にある時点で第２撹拌工程を終了することが好ましい。
【0033】
第２撹拌工程で用いられるミキサーは、第１撹拌工程と同じであってもよく、異なっていてもよいが、第１撹拌工程と同じミキサーを用いることが好ましい。
第１撹拌工程と同じミキサーを第２撹拌工程で用いる場合、第１撹拌工程と第２撹拌工程を連続して行ってもよい。
第１撹拌工程と同じミキサーを第２撹拌工程で用いる場合、第１撹拌工程と第２撹拌工程を連続して行ってもよい。
【0034】
第２撹拌工程における好ましい撹拌条件は以下の通りである。
回転容器の回転条件：撹拌羽根と逆回転で低速回転（好ましい周速度は１～３ｍ／ｓ）
撹拌羽根の周速度：特に限定されないが、例えば、１０～３０ｍ／ｓ、好ましくは１７～２５ｍ／ｓ
乾式撹拌の時間：５～３０秒
すなわち、第２撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、回転容器の回転方向を、撹拌羽根の回転方向と逆方向とすることが好ましい。また、回転容器の周速度を１～３ｍ／ｓとすることが好ましい。
さらに、第２撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、撹拌羽根の周速度を１０～３０ｍ／ｓとすることが好ましく、１７～２５ｍ／ｓとすることが好ましい。
回転容器の回転条件：撹拌羽根と逆回転で低速回転（好ましい周速度は１～３ｍ／ｓ）
撹拌羽根の周速度：特に限定されないが、例えば、１０～３０ｍ／ｓ、好ましくは１７～２５ｍ／ｓ
乾式撹拌の時間：５～３０秒
すなわち、第２撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、回転容器の回転方向を、撹拌羽根の回転方向と逆方向とすることが好ましい。また、回転容器の周速度を１～３ｍ／ｓとすることが好ましい。
さらに、第２撹拌工程においては、上記ミキサーを使用して、撹拌羽根の周速度を１０～３０ｍ／ｓとすることが好ましく、１７～２５ｍ／ｓとすることが好ましい。
【0035】
混合物のかさ密度を所定の範囲に調整する観点から、第２撹拌工程における撹拌時間は、５～３０秒であることが好ましい。
撹拌時間が５秒未満であると、混合物のかさ密度を充分に低下させられない場合がある。また、撹拌時間が３０秒を超えると、混合物中で電極活物質粒子及び／又は導電性繊維が凝集してしまい、混合物のかさ密度が所望の値よりも大きくなってしまうことがある。
撹拌時間が５秒未満であると、混合物のかさ密度を充分に低下させられない場合がある。また、撹拌時間が３０秒を超えると、混合物中で電極活物質粒子及び／又は導電性繊維が凝集してしまい、混合物のかさ密度が所望の値よりも大きくなってしまうことがある。
【0036】
第２撹拌工程で乾式混合される混合物には、導電性繊維と電極活物質粒子の他に、シリカ等が含まれていてもよい。
【0037】
＜電極活物質粒子＞
電極活物質粒子としては、正極活物質粒子及び負極活物質粒子が挙げられる。
電極活物質粒子としては、正極活物質粒子及び負極活物質粒子が挙げられる。
【0038】
（正極活物質粒子）
正極活物質粒子としては、リチウムと遷移金属との複合酸化物｛遷移金属が１種である複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＡｌＭｎＯ４、ＬｉＭｎＯ２及びＬｉＭｎ２Ｏ４等）、遷移金属元素が２種である複合酸化物（例えばＬｉＦｅＭｎＯ４、ＬｉＮｉ１－ｘＣｏｘＯ２、ＬｉＭｎ１－ｙＣｏｙＯ２、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ａｌ１／３Ｏ２及びＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２）及び金属元素が３種以上である複合酸化物［例えばＬｉＭａＭ’ｂＭ’’ｃＯ２（Ｍ、Ｍ’及びＭ’’はそれぞれ異なる遷移金属元素であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１を満たす。例えばＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２）等］等｝、リチウム含有遷移金属リン酸塩（例えばＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４及びＬｉＮｉＰＯ４）、遷移金属酸化物（例えばＭｎＯ２及びＶ２Ｏ５）、遷移金属硫化物（例えばＭｏＳ２及びＴｉＳ２）及び導電性高分子（例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン及びポリ－ｐ－フェニレン及びポリビニルカルバゾール）等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
なお、リチウム含有遷移金属リン酸塩は、遷移金属サイトの一部を他の遷移金属で置換したものであってもよい。
正極活物質粒子としては、リチウムと遷移金属との複合酸化物｛遷移金属が１種である複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＡｌＭｎＯ４、ＬｉＭｎＯ２及びＬｉＭｎ２Ｏ４等）、遷移金属元素が２種である複合酸化物（例えばＬｉＦｅＭｎＯ４、ＬｉＮｉ１－ｘＣｏｘＯ２、ＬｉＭｎ１－ｙＣｏｙＯ２、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ａｌ１／３Ｏ２及びＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２）及び金属元素が３種以上である複合酸化物［例えばＬｉＭａＭ’ｂＭ’’ｃＯ２（Ｍ、Ｍ’及びＭ’’はそれぞれ異なる遷移金属元素であり、ａ＋ｂ＋ｃ＝１を満たす。例えばＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２）等］等｝、リチウム含有遷移金属リン酸塩（例えばＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４及びＬｉＮｉＰＯ４）、遷移金属酸化物（例えばＭｎＯ２及びＶ２Ｏ５）、遷移金属硫化物（例えばＭｏＳ２及びＴｉＳ２）及び導電性高分子（例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン及びポリ－ｐ－フェニレン及びポリビニルカルバゾール）等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
なお、リチウム含有遷移金属リン酸塩は、遷移金属サイトの一部を他の遷移金属で置換したものであってもよい。
【0039】
正極活物質粒子の体積平均粒子径は、電池の電気特性の観点から、０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．１～３５μｍであることがより好ましく、２～３０μｍであることがさらに好ましい。
【0040】
なお、本明細書において、体積平均粒子径は、マイクロトラック法（レーザー回折・散乱法）によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径（Ｄｖ５０）を意味する。マイクロトラック法とは、レーザー光を粒子に照射することによって得られる散乱光を利用して粒度分布を求める方法である。なお、体積平均粒子径の測定には、日機装（株）製のマイクロトラック等を用いることができる。
【0041】
（負極活物質粒子）
負極活物質粒子としては、炭素系材料［黒鉛、難黒鉛化性炭素、アモルファス炭素、樹脂焼成体（例えばフェノール樹脂及びフラン樹脂等を焼成し炭素化したもの等）、コークス類（例えばピッチコークス、ニードルコークス及び石油コークス等）及び炭素繊維等］、珪素系材料［珪素、酸化珪素（ＳｉＯｘ）、珪素－炭素複合体（炭素粒子の表面を珪素及び／又は炭化珪素で被覆したもの、珪素粒子又は酸化珪素粒子の表面を炭素及び／又は炭化珪素で被覆したもの並びに炭化珪素等）及び珪素合金（珪素－アルミニウム合金、珪素－リチウム合金、珪素－ニッケル合金、珪素－鉄合金、珪素－チタン合金、珪素－マンガン合金、珪素－銅合金及び珪素－スズ合金等）等］、導電性高分子（例えばポリアセチレン及びポリピロール等）、金属（スズ、アルミニウム、ジルコニウム及びチタン等）、金属酸化物（チタン酸化物及びリチウム・チタン酸化物等）及び金属合金（例えばリチウム－スズ合金、リチウム－アルミニウム合金及びリチウム－アルミニウム－マンガン合金等）等及びこれらと炭素系材料との混合物等が挙げられる。
上記負極活物質粒子のうち、内部にリチウム又はリチウムイオンを含まないものについては、予め負極活物質粒子の一部又は全部にリチウム又はリチウムイオンを含ませるプレドープ処理を施してもよい。
負極活物質粒子としては、炭素系材料［黒鉛、難黒鉛化性炭素、アモルファス炭素、樹脂焼成体（例えばフェノール樹脂及びフラン樹脂等を焼成し炭素化したもの等）、コークス類（例えばピッチコークス、ニードルコークス及び石油コークス等）及び炭素繊維等］、珪素系材料［珪素、酸化珪素（ＳｉＯｘ）、珪素－炭素複合体（炭素粒子の表面を珪素及び／又は炭化珪素で被覆したもの、珪素粒子又は酸化珪素粒子の表面を炭素及び／又は炭化珪素で被覆したもの並びに炭化珪素等）及び珪素合金（珪素－アルミニウム合金、珪素－リチウム合金、珪素－ニッケル合金、珪素－鉄合金、珪素－チタン合金、珪素－マンガン合金、珪素－銅合金及び珪素－スズ合金等）等］、導電性高分子（例えばポリアセチレン及びポリピロール等）、金属（スズ、アルミニウム、ジルコニウム及びチタン等）、金属酸化物（チタン酸化物及びリチウム・チタン酸化物等）及び金属合金（例えばリチウム－スズ合金、リチウム－アルミニウム合金及びリチウム－アルミニウム－マンガン合金等）等及びこれらと炭素系材料との混合物等が挙げられる。
上記負極活物質粒子のうち、内部にリチウム又はリチウムイオンを含まないものについては、予め負極活物質粒子の一部又は全部にリチウム又はリチウムイオンを含ませるプレドープ処理を施してもよい。
【0042】
負極活物質粒子の体積平均粒子径は、電池の電気特性の観点から、０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．１～６０μｍであることがより好ましく、２～４０μｍであることがさらに好ましい。
【0043】
電極活物質粒子は、表面の少なくとも一部が被覆層で被覆された被覆電極活物質粒子であってもよい。
電極活物質粒子が正極活物質粒子である被覆電極活物質粒子を被覆正極活物質粒子ともいい、電極活物質粒子が負極活物質粒子である被覆電極活物質粒子を被覆負極活物質粒子ともいう。
電極活物質粒子が正極活物質粒子である被覆電極活物質粒子を被覆正極活物質粒子ともいい、電極活物質粒子が負極活物質粒子である被覆電極活物質粒子を被覆負極活物質粒子ともいう。
【0044】
電極活物質粒子表面の少なくとも一部を被覆する被覆層は、高分子化合物を含む。
高分子化合物としては、例えば、アクリルモノマー（ａ）を必須構成単量体とする重合体を含む樹脂であることが好ましい。
具体的には、被覆電極活物質粒子の被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）を含む単量体組成物の重合体であることが好ましい。上記単量体組成物において、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９０重量％を超え、９８重量％以下であることが好ましい。被覆層の柔軟性の観点から、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９３．０～９７．５重量％であることがより好ましく、９５．０～９７．０重量％であることがさらに好ましい。
被覆負極活物質粒子の被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）を含む単量体組成物の重合体であることが好ましい。上記単量体組成物において、被覆層の柔軟性の観点から、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９０重量％以上、９５重量％以下であることが好ましい。
高分子化合物としては、例えば、アクリルモノマー（ａ）を必須構成単量体とする重合体を含む樹脂であることが好ましい。
具体的には、被覆電極活物質粒子の被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）を含む単量体組成物の重合体であることが好ましい。上記単量体組成物において、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９０重量％を超え、９８重量％以下であることが好ましい。被覆層の柔軟性の観点から、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９３．０～９７．５重量％であることがより好ましく、９５．０～９７．０重量％であることがさらに好ましい。
被覆負極活物質粒子の被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）を含む単量体組成物の重合体であることが好ましい。上記単量体組成物において、被覆層の柔軟性の観点から、アクリル酸（ａ０）の含有量は、単量体全体の重量を基準として９０重量％以上、９５重量％以下であることが好ましい。
【0045】
被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）以外のカルボキシル基又は酸無水物基を有するモノマー（ａ１）を含有してもよい。
【0046】
アクリル酸（ａ０）以外のカルボキシル基又は酸無水物基を有するモノマー（ａ１）としては、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等の炭素数３～１５のモノカルボン酸；（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の炭素数４～２４のジカルボン酸；アコニット酸等の炭素数６～２４の３価～４価又はそれ以上の価数のポリカルボン酸等が挙げられる。
【0047】
被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、下記一般式（１）で表されるモノマー（ａ２）を含有してもよい。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ （１）
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数４～１２の直鎖又は炭素数３～３６の分岐アルキル基である。］
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ （１）
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数４～１２の直鎖又は炭素数３～３６の分岐アルキル基である。］
【0048】
上記一般式（１）で表されるモノマー（ａ２）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ１はメチル基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数４～１２の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数１３～３６の分岐アルキル基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数４～１２の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数１３～３６の分岐アルキル基であることが好ましい。
【0049】
モノマー（ａ２）は、Ｒ２の基によって（ａ２１）と（ａ２２）に分類される。
（ａ２１）Ｒ２が炭素数４～１２の直鎖又は分岐アルキル基であるエステル化合物
炭素数４～１２の直鎖アルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が挙げられる。
炭素数４～１２の分岐アルキル基としては、１－メチルプロピル基（ｓｅｃ－ブチル基）、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルエチル基（ｔｅｒｔ－ブチル基）、１－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基（ネオペンチル基）、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、３－エチルペンチル基、１，１－ジメチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２－エチルペンチル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、３－メチルヘプチル基、４－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、６－メチルヘプチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，２－ジメチルヘキシル基、１，３－ジメチルヘキシル基、１，４－ジメチルヘキシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、１－メチルオクチル基、２－メチルオクチル基、３－メチルオクチル基、４－メチルオクチル基、５－メチルオクチル基、６－メチルオクチル基、７－メチルオクチル基、１，１－ジメチルヘプチル基、１，２－ジメチルヘプチル基、１，３－ジメチルヘプチル基、１，４－ジメチルヘプチル基、１，５－ジメチルヘプチル基、１，６－ジメチルヘプチル基、１－エチルヘプチル基、２－エチルヘプチル基、１－メチルノニル基、２－メチルノニル基、３－メチルノニル基、４－メチルノニル基、５－メチルノニル基、６－メチルノニル基、７－メチルノニル基、８－メチルノニル基、１，１－ジメチルオクチル基、１，２－ジメチルオクチル基、１，３－ジメチルオクチル基、１，４－ジメチルオクチル基、１，５－ジメチルオクチル基、１，６－ジメチルオクチル基、１，７－ジメチルオクチル基、１－エチルオクチル基、２－エチルオクチル基、１－メチルデシル基、２－メチルデシル基、３－メチルデシル基、４－メチルデシル基、５－メチルデシル基、６－メチルデシル基、７－メチルデシル基、８－メチルデシル基、９－メチルデシル基、１，１－ジメチルノニル基、１，２－ジメチルノニル基、１，３－ジメチルノニル基、１，４－ジメチルノニル基、１，５－ジメチルノニル基、１，６－ジメチルノニル基、１，７－ジメチルノニル基、１，８－ジメチルノニル基、１－エチルノニル基、２－エチルノニル基、１－メチルウンデシル基、２－メチルウンデシル基、３－メチルウンデシル基、４－メチルウンデシル基、５－メチルウンデシル基、６－メチルウンデシル基、７－メチルウンデシル基、８－メチルウンデシル基、９－メチルウンデシル基、１０－メチルウンデシル基、１，１－ジメチルデシル基、１，２－ジメチルデシル基、１，３－ジメチルデシル基、１，４－ジメチルデシル基、１，５－ジメチルデシル基、１，６－ジメチルデシル基、１，７－ジメチルデシル基、１，８－ジメチルデシル基、１，９－ジメチルデシル基、１－エチルデシル基、２－エチルデシル基等が挙げられる。これらの中では、特に、２－エチルヘキシル基が好ましい。
（ａ２１）Ｒ２が炭素数４～１２の直鎖又は分岐アルキル基であるエステル化合物
炭素数４～１２の直鎖アルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基が挙げられる。
炭素数４～１２の分岐アルキル基としては、１－メチルプロピル基（ｓｅｃ－ブチル基）、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルエチル基（ｔｅｒｔ－ブチル基）、１－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基（ネオペンチル基）、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、３－エチルペンチル基、１，１－ジメチルペンチル基、１，２－ジメチルペンチル基、１，３－ジメチルペンチル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２－エチルペンチル基、１－メチルヘプチル基、２－メチルヘプチル基、３－メチルヘプチル基、４－メチルヘプチル基、５－メチルヘプチル基、６－メチルヘプチル基、１，１－ジメチルヘキシル基、１，２－ジメチルヘキシル基、１，３－ジメチルヘキシル基、１，４－ジメチルヘキシル基、１，５－ジメチルヘキシル基、１－エチルヘキシル基、２－エチルヘキシル基、１－メチルオクチル基、２－メチルオクチル基、３－メチルオクチル基、４－メチルオクチル基、５－メチルオクチル基、６－メチルオクチル基、７－メチルオクチル基、１，１－ジメチルヘプチル基、１，２－ジメチルヘプチル基、１，３－ジメチルヘプチル基、１，４－ジメチルヘプチル基、１，５－ジメチルヘプチル基、１，６－ジメチルヘプチル基、１－エチルヘプチル基、２－エチルヘプチル基、１－メチルノニル基、２－メチルノニル基、３－メチルノニル基、４－メチルノニル基、５－メチルノニル基、６－メチルノニル基、７－メチルノニル基、８－メチルノニル基、１，１－ジメチルオクチル基、１，２－ジメチルオクチル基、１，３－ジメチルオクチル基、１，４－ジメチルオクチル基、１，５－ジメチルオクチル基、１，６－ジメチルオクチル基、１，７－ジメチルオクチル基、１－エチルオクチル基、２－エチルオクチル基、１－メチルデシル基、２－メチルデシル基、３－メチルデシル基、４－メチルデシル基、５－メチルデシル基、６－メチルデシル基、７－メチルデシル基、８－メチルデシル基、９－メチルデシル基、１，１－ジメチルノニル基、１，２－ジメチルノニル基、１，３－ジメチルノニル基、１，４－ジメチルノニル基、１，５－ジメチルノニル基、１，６－ジメチルノニル基、１，７－ジメチルノニル基、１，８－ジメチルノニル基、１－エチルノニル基、２－エチルノニル基、１－メチルウンデシル基、２－メチルウンデシル基、３－メチルウンデシル基、４－メチルウンデシル基、５－メチルウンデシル基、６－メチルウンデシル基、７－メチルウンデシル基、８－メチルウンデシル基、９－メチルウンデシル基、１０－メチルウンデシル基、１，１－ジメチルデシル基、１，２－ジメチルデシル基、１，３－ジメチルデシル基、１，４－ジメチルデシル基、１，５－ジメチルデシル基、１，６－ジメチルデシル基、１，７－ジメチルデシル基、１，８－ジメチルデシル基、１，９－ジメチルデシル基、１－エチルデシル基、２－エチルデシル基等が挙げられる。これらの中では、特に、２－エチルヘキシル基が好ましい。
【0050】
（ａ２２）Ｒ２が炭素数１３～３６の分岐アルキル基であるエステル化合物
炭素数１３～３６の分岐アルキル基としては、１－アルキルアルキル基［１－メチルドデシル基、１－ブチルエイコシル基、１－ヘキシルオクタデシル基、１－オクチルヘキサデシル基、１－デシルテトラデシル基、１－ウンデシルトリデシル基等］、２－アルキルアルキル基［２－メチルドデシル基、２－ヘキシルオクタデシル基、２－オクチルヘキサデシル基、２－デシルテトラデシル基、２－ウンデシルトリデシル基、２－ドデシルヘキサデシル基、２－トリデシルペンタデシル基、２－デシルオクタデシル基、２－テトラデシルオクタデシル基、２－ヘキサデシルオクタデシル基、２－テトラデシルエイコシル基、２－ヘキサデシルエイコシル基等］、３～３４－アルキルアルキル基（３－アルキルアルキル基、４－アルキルアルキル基、５－アルキルアルキル基、３２－アルキルアルキル基、３３－アルキルアルキル基及び３４－アルキルアルキル基等）、並びに、プロピレンオリゴマー（７～１１量体）、エチレン／プロピレン（モル比１６／１～１／１１）オリゴマー、イソブチレンオリゴマー（７～８量体）及びα－オレフィン（炭素数５～２０）オリゴマー（４～８量体）等から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基のような１又はそれ以上の分岐アルキル基を含有する混合アルキル基等が挙げられる。
炭素数１３～３６の分岐アルキル基としては、１－アルキルアルキル基［１－メチルドデシル基、１－ブチルエイコシル基、１－ヘキシルオクタデシル基、１－オクチルヘキサデシル基、１－デシルテトラデシル基、１－ウンデシルトリデシル基等］、２－アルキルアルキル基［２－メチルドデシル基、２－ヘキシルオクタデシル基、２－オクチルヘキサデシル基、２－デシルテトラデシル基、２－ウンデシルトリデシル基、２－ドデシルヘキサデシル基、２－トリデシルペンタデシル基、２－デシルオクタデシル基、２－テトラデシルオクタデシル基、２－ヘキサデシルオクタデシル基、２－テトラデシルエイコシル基、２－ヘキサデシルエイコシル基等］、３～３４－アルキルアルキル基（３－アルキルアルキル基、４－アルキルアルキル基、５－アルキルアルキル基、３２－アルキルアルキル基、３３－アルキルアルキル基及び３４－アルキルアルキル基等）、並びに、プロピレンオリゴマー（７～１１量体）、エチレン／プロピレン（モル比１６／１～１／１１）オリゴマー、イソブチレンオリゴマー（７～８量体）及びα－オレフィン（炭素数５～２０）オリゴマー（４～８量体）等から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基のような１又はそれ以上の分岐アルキル基を含有する混合アルキル基等が挙げられる。
【0051】
被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、炭素数１～３の１価の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物（ａ３）を含有してもよい。
エステル化合物（ａ３）を構成する炭素数１～３の１価の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール及び２－プロパノール等が挙げられる。
なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
エステル化合物（ａ３）を構成する炭素数１～３の１価の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール及び２－プロパノール等が挙げられる。
なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【0052】
被覆層を構成する高分子化合物は、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）のうちの少なくとも１つとを含む単量体組成物の重合体であることが好ましく、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、エステル化合物（ａ２１）及びエステル化合物（ａ３）のうちの少なくとも１つとを含む単量体組成物の重合体であることがより好ましく、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）のうちのいずれか１つとを含む単量体組成物の重合体であることがさらに好ましく、アクリル酸（ａ０）と、モノマー（ａ１）、エステル化合物（ａ２１）及びエステル化合物（ａ３）のうちのいずれか１つとを含む単量体組成物の重合体であることが最も好ましい。
被覆層を構成する高分子化合物としては、例えば、モノマー（ａ１）としてマレイン酸を用いた、アクリル酸及びマレイン酸の共重合体、モノマー（ａ２）としてメタクリル酸２－エチルヘキシルを用いた、アクリル酸及びメタクリル酸２－エチルヘキシルの共重合体、エステル化合物（ａ３）としてメタクリル酸メチルを用いた、アクリル酸及びメタクリル酸メチルの共重合体等が挙げられる。
被覆層を構成する高分子化合物としては、例えば、モノマー（ａ１）としてマレイン酸を用いた、アクリル酸及びマレイン酸の共重合体、モノマー（ａ２）としてメタクリル酸２－エチルヘキシルを用いた、アクリル酸及びメタクリル酸２－エチルヘキシルの共重合体、エステル化合物（ａ３）としてメタクリル酸メチルを用いた、アクリル酸及びメタクリル酸メチルの共重合体等が挙げられる。
【0053】
モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）の合計含有量は、電極活物質粒子の体積変化抑制等の観点から、単量体全体の重量を基準として２．０～９．９重量％であることが好ましく、２．５～７．０重量％であることがより好ましい。
【0054】
被覆層を構成する高分子化合物は、アクリルモノマー（ａ）として、重合性不飽和二重結合とアニオン性基とを有するアニオン性単量体の塩（ａ４）を含有しないことが好ましい。
【0055】
重合性不飽和二重結合を有する構造としてはビニル基、アリル基、スチレニル基及び（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。
アニオン性基としては、スルホン酸基及びカルボキシル基等が挙げられる。
重合性不飽和二重結合とアニオン性基とを有するアニオン性単量体はこれらの組み合わせにより得られる化合物であり、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及び（メタ）アクリル酸が挙げられる。
なお、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
アニオン性単量体の塩（ａ４）を構成するカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオン等が挙げられる。
アニオン性基としては、スルホン酸基及びカルボキシル基等が挙げられる。
重合性不飽和二重結合とアニオン性基とを有するアニオン性単量体はこれらの組み合わせにより得られる化合物であり、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及び（メタ）アクリル酸が挙げられる。
なお、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
アニオン性単量体の塩（ａ４）を構成するカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオン等が挙げられる。
【0056】
また、被覆層を構成する高分子化合物は、物性を損なわない範囲で、アクリルモノマー（ａ）として、アクリル酸（ａ０）、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）及びエステル化合物（ａ３）と共重合可能であるラジカル重合性モノマー（ａ５）を含有してもよい。
ラジカル重合性モノマー（ａ５）としては、活性水素を含有しないモノマーが好ましく、下記（ａ５１）～（ａ５８）のモノマーを用いることができる。
ラジカル重合性モノマー（ａ５）としては、活性水素を含有しないモノマーが好ましく、下記（ａ５１）～（ａ５８）のモノマーを用いることができる。
【0057】
（ａ５１）炭素数１３～２０の直鎖脂肪族モノオール、炭素数５～２０の脂環式モノオール又は炭素数７～２０の芳香脂肪族モノオールと（メタ）アクリル酸から形成されるハイドロカルビル（メタ）アクリレート。
上記モノオールとしては、（ｉ）直鎖脂肪族モノオール（トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール等）、（ｉｉ）脂環式モノオール（シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロオクチルアルコール等）、（ｉｉｉ）芳香脂肪族モノオール（ベンジルアルコール等）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
上記モノオールとしては、（ｉ）直鎖脂肪族モノオール（トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール等）、（ｉｉ）脂環式モノオール（シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロオクチルアルコール等）、（ｉｉｉ）芳香脂肪族モノオール（ベンジルアルコール等）及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【0058】
（ａ５２）ポリ（ｎ＝２～３０）オキシアルキレン（炭素数２～４）アルキル（炭素数１～１８）エーテル（メタ）アクリレート［メタノールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）１０モル付加物（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）１０モル付加物（メタ）アクリレート等］。
【0059】
（ａ５３）窒素含有ビニル化合物
（ａ５３－１）アミド基含有ビニル化合物
（ｉ）炭素数３～３０の（メタ）アクリルアミド化合物、例えばＮ，Ｎ－ジアルキル（炭素数１～６）又はジアラルキル（炭素数７～１５）（メタ）アクリルアミド（Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアクリルアミド等）、ジアセトンアクリルアミド。
（ｉｉ）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４～２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド、環状アミド［ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン等）］。
（ａ５３－１）アミド基含有ビニル化合物
（ｉ）炭素数３～３０の（メタ）アクリルアミド化合物、例えばＮ，Ｎ－ジアルキル（炭素数１～６）又はジアラルキル（炭素数７～１５）（メタ）アクリルアミド（Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアクリルアミド等）、ジアセトンアクリルアミド。
（ｉｉ）上記（メタ）アクリルアミド化合物を除く、炭素数４～２０のアミド基含有ビニル化合物、例えばＮ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド、環状アミド［ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン等）］。
【0060】
（ａ５３－２）（メタ）アクリレート化合物
（ｉ）ジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数１～４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］
（ｉｉ）４級アンモニウム基含有（メタ）アクリレート｛３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等｝。
（ｉ）ジアルキル（炭素数１～４）アミノアルキル（炭素数１～４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］
（ｉｉ）４級アンモニウム基含有（メタ）アクリレート｛３級アミノ基含有（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等｝。
【0061】
（ａ５３－３）複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（炭素数７～１４、例えば２－又は４－ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（炭素数５～１２、例えばＮ－ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニルピロール）、ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン）。
ピリジン化合物（炭素数７～１４、例えば２－又は４－ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（炭素数５～１２、例えばＮ－ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニルピロール）、ピロリドン化合物（炭素数６～１３、例えばＮ－ビニル－２－ピロリドン）。
【0062】
（ａ５３－４）ニトリル基含有ビニル化合物
炭素数３～１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（炭素数１～４）アクリレート。
炭素数３～１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（炭素数１～４）アクリレート。
【0063】
（ａ５３－５）その他の窒素含有ビニル化合物
ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８～１６、例えばニトロスチレン）等。
ニトロ基含有ビニル化合物（炭素数８～１６、例えばニトロスチレン）等。
【0064】
（ａ５４）ビニル炭化水素
（ａ５４－１）脂肪族ビニル炭化水素
炭素数２～１８又はそれ以上のオレフィン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等）、炭素数４～１０又はそれ以上のジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン等）等。
（ａ５４－１）脂肪族ビニル炭化水素
炭素数２～１８又はそれ以上のオレフィン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等）、炭素数４～１０又はそれ以上のジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン等）等。
【0065】
（ａ５４－２）脂環式ビニル炭化水素
炭素数４～１８又はそれ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロアルケン（例えばシクロヘキセン）、（ジ）シクロアルカジエン［例えば（ジ）シクロペンタジエン］、テルペン（例えばピネン及びリモネン）、インデン。
炭素数４～１８又はそれ以上の環状不飽和化合物、例えばシクロアルケン（例えばシクロヘキセン）、（ジ）シクロアルカジエン［例えば（ジ）シクロペンタジエン］、テルペン（例えばピネン及びリモネン）、インデン。
【0066】
（ａ５４－３）芳香族ビニル炭化水素
炭素数８～２０又はそれ以上の芳香族不飽和化合物、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン。
炭素数８～２０又はそれ以上の芳香族不飽和化合物、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン。
【0067】
（ａ５５）ビニルエステル
脂肪族ビニルエステル［炭素数４～１５、例えば脂肪族カルボン酸（モノ－又はジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート）］。
芳香族ビニルエステル［炭素数９～２０、例えば芳香族カルボン酸（モノ－又はジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えばビニルベンゾエート、ジアリルフタレート、メチル－４－ビニルベンゾエート）、脂肪族カルボン酸の芳香環含有エステル（例えばアセトキシスチレン）］。
脂肪族ビニルエステル［炭素数４～１５、例えば脂肪族カルボン酸（モノ－又はジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート）］。
芳香族ビニルエステル［炭素数９～２０、例えば芳香族カルボン酸（モノ－又はジカルボン酸）のアルケニルエステル（例えばビニルベンゾエート、ジアリルフタレート、メチル－４－ビニルベンゾエート）、脂肪族カルボン酸の芳香環含有エステル（例えばアセトキシスチレン）］。
【0068】
（ａ５６）ビニルエーテル
脂肪族ビニルエーテル［炭素数３～１５、例えばビニルアルキル（炭素数１～１０）エーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２－エチルヘキシルエーテル等）、ビニルアルコキシ（炭素数１～６）アルキル（炭素数１～４）エーテル（ビニル－２－メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４－ジヒドロ－１，２－ピラン、２－ブトキシ－２’－ビニロキシジエチルエーテル、ビニル－２－エチルメルカプトエチルエーテル等）、ポリ（２～４）（メタ）アリロキシアルカン（炭素数２～６）（ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等）］、芳香族ビニルエーテル（炭素数８～２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）。
脂肪族ビニルエーテル［炭素数３～１５、例えばビニルアルキル（炭素数１～１０）エーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２－エチルヘキシルエーテル等）、ビニルアルコキシ（炭素数１～６）アルキル（炭素数１～４）エーテル（ビニル－２－メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４－ジヒドロ－１，２－ピラン、２－ブトキシ－２’－ビニロキシジエチルエーテル、ビニル－２－エチルメルカプトエチルエーテル等）、ポリ（２～４）（メタ）アリロキシアルカン（炭素数２～６）（ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等）］、芳香族ビニルエーテル（炭素数８～２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）。
【0069】
（ａ５７）ビニルケトン
脂肪族ビニルケトン（炭素数４～２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）、芳香族ビニルケトン（炭素数９～２１、例えばビニルフェニルケトン）。
脂肪族ビニルケトン（炭素数４～２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）、芳香族ビニルケトン（炭素数９～２１、例えばビニルフェニルケトン）。
【0070】
（ａ５８）不飽和ジカルボン酸ジエステル
炭素数４～３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分岐鎖又は脂環式の基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分岐鎖又は脂環式の基）。
炭素数４～３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分岐鎖又は脂環式の基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数１～２２の、直鎖、分岐鎖又は脂環式の基）。
【0071】
ラジカル重合性モノマー（ａ５）を含有する場合、その含有量は、単量体全体の重量を基準として０．１～３．０重量％であることが好ましい。
【0072】
被覆層を構成する高分子化合物の重量平均分子量の好ましい下限は３，０００、より好ましい下限は５，０００、さらに好ましい下限は７，０００である。一方、上記高分子化合物の重量平均分子量の好ましい上限は１００，０００、より好ましい上限は７０，０００である。
【0073】
被覆層を構成する高分子化合物の重量平均分子量は、以下の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記）測定により求めることができる。
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ Ｖ２０００（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶媒：オルトジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する）、テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ １０μｍ、ＭＩＸＥＤ－Ｂ ２本直列（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：１３５℃
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ Ｖ２０００（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶媒：オルトジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する）、テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍｌ
カラム固定相：ＰＬｇｅｌ １０μｍ、ＭＩＸＥＤ－Ｂ ２本直列（ポリマーラボラトリーズ社製）
カラム温度：１３５℃
【0074】
被覆層を構成する高分子化合物は、公知の重合開始剤｛アゾ系開始剤［２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等］、パーオキサイド系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等）等｝を使用して公知の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等）により製造することができる。
重合開始剤の使用量は、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％、さらに好ましくは０．１～１．５重量％であり、重合温度及び重合時間は重合開始剤の種類等に応じて調整されるが、重合温度は好ましくは－５～１５０℃、（より好ましくは３０～１２０℃）、反応時間は好ましくは０．１～５０時間（より好ましくは２～２４時間）で行われる。
重合開始剤の使用量は、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％、さらに好ましくは０．１～１．５重量％であり、重合温度及び重合時間は重合開始剤の種類等に応じて調整されるが、重合温度は好ましくは－５～１５０℃、（より好ましくは３０～１２０℃）、反応時間は好ましくは０．１～５０時間（より好ましくは２～２４時間）で行われる。
【0075】
溶液重合の場合に使用される溶媒としては、例えばエステル（炭素数２～８、例えば酢酸エチル及び酢酸ブチル）、アルコール（炭素数１～８、例えばメタノール、エタノール及びオクタノール）、炭化水素（炭素数４～８、例えばｎ－ブタン、シクロヘキサン及びトルエン）、アミド（例えばＤＭＦ）及びケトン（炭素数３～９、例えばメチルエチルケトン）が挙げられ、重量平均分子量を好ましい範囲に調整する等の観点から、その使用量はモノマーの合計重量に基づいて好ましくは５～９００重量％、より好ましくは１０～４００重量％、さらに好ましくは３０～３００重量％であり、モノマー濃度としては、好ましくは１０～９５重量％、より好ましくは２０～９０重量％、さらに好ましくは３０～８０重量％である。
【0076】
乳化重合及び懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（例えばエタノール）、エステル（例えばプロピオン酸エチル）、軽ナフサ等が挙げられ、乳化剤としては、高級脂肪酸（炭素数１０～２４）金属塩（例えばオレイン酸ナトリウム及びステアリン酸ナトリウム）、高級アルコール（炭素数１０～２４）硫酸エステル金属塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、エトキシ化テトラメチルデシンジオール、メタクリル酸スルホエチルナトリウム、メタクリル酸ジメチルアミノメチル等が挙げられる。さらに安定剤としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を加えてもよい。
溶液又は分散液のモノマー濃度は好ましくは５～９５重量％、より好ましくは１０～９０重量％、さらに好ましくは１５～８５重量％であり、重合開始剤の使用量は、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％である。
重合に際しては、公知の連鎖移動剤、例えばメルカプト化合物（ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等）及び／又はハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、四臭化炭素、塩化ベンジル等）を使用することができる。
溶液又は分散液のモノマー濃度は好ましくは５～９５重量％、より好ましくは１０～９０重量％、さらに好ましくは１５～８５重量％であり、重合開始剤の使用量は、モノマーの全重量に基づいて好ましくは０．０１～５重量％、より好ましくは０．０５～２重量％である。
重合に際しては、公知の連鎖移動剤、例えばメルカプト化合物（ドデシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等）及び／又はハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、四臭化炭素、塩化ベンジル等）を使用することができる。
【0077】
被覆層を構成する高分子化合物は、該高分子化合物をカルボキシル基と反応する反応性官能基を有する架橋剤（Ａ’）｛好ましくはポリエポキシ化合物（ａ’１）［ポリグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリントリグリシジルエーテル等）及びポリグリシジルアミン（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン及び１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル））等］及び／又はポリオール化合物（ａ’２）（エチレングリコール等）｝で架橋してなる架橋重合体であってもよい。
【0078】
架橋剤（Ａ’）を用いて被覆層を構成する高分子化合物を架橋する方法としては、電極活物質粒子を、被覆層を構成する高分子化合物で被覆した後に架橋する方法が挙げられる。具体的には、電極活物質粒子と被覆層を構成する高分子化合物を含む樹脂溶液を混合し脱溶剤することにより、被覆電極活物質粒子を製造した後に、架橋剤（Ａ’）を含む溶液を該被覆電極活物質粒子に混合して加熱することにより、脱溶剤と架橋反応を生じさせて、被覆層を構成する高分子化合物が架橋剤（Ａ’）によって架橋される反応を電極活物質粒子の表面で起こす方法が挙げられる。
加熱温度は、架橋剤の種類に応じて調整されるが、架橋剤としてポリエポキシ化合物（ａ’１）を用いる場合は好ましくは７０℃以上であり、ポリオール化合物（ａ’２）を用いる場合は好ましくは１２０℃以上である。
加熱温度は、架橋剤の種類に応じて調整されるが、架橋剤としてポリエポキシ化合物（ａ’１）を用いる場合は好ましくは７０℃以上であり、ポリオール化合物（ａ’２）を用いる場合は好ましくは１２０℃以上である。
【0079】
被覆層は、高分子化合物の他に、更に導電剤を含んでいてもよい。
【0080】
導電剤は、導電性を有する材料から選択される。
具体的には、金属［ニッケル、アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、銅及びチタン等］、カーボン［グラファイト及びカーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等）等］、及びこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
これらの導電剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。また、これらの合金又は金属酸化物を用いてもよい。電気的安定性の観点から、好ましくはアルミニウム、ステンレス、カーボン、銀、銅、チタン及びこれらの混合物であり、より好ましくは銀、アルミニウム、ステンレス及びカーボンであり、さらに好ましくはカーボンである。またこれらの導電性フィラーとしては、粒子系セラミック材料や樹脂材料の周りに導電性材料（上記した導電性フィラーの材料のうち金属のもの）をめっき等でコーティングしたものでもよい。
また、導電剤として、第１撹拌工程で使用される導電性繊維と同じものを用いることができる。
具体的には、金属［ニッケル、アルミニウム、ステンレス（ＳＵＳ）、銀、銅及びチタン等］、カーボン［グラファイト及びカーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等）等］、及びこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
これらの導電剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。また、これらの合金又は金属酸化物を用いてもよい。電気的安定性の観点から、好ましくはアルミニウム、ステンレス、カーボン、銀、銅、チタン及びこれらの混合物であり、より好ましくは銀、アルミニウム、ステンレス及びカーボンであり、さらに好ましくはカーボンである。またこれらの導電性フィラーとしては、粒子系セラミック材料や樹脂材料の周りに導電性材料（上記した導電性フィラーの材料のうち金属のもの）をめっき等でコーティングしたものでもよい。
また、導電剤として、第１撹拌工程で使用される導電性繊維と同じものを用いることができる。
【0081】
導電剤の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として０．５～５．０重量％であることが好ましい。
導電剤を上記範囲で含有することにより、被覆層の導電性を増加させることができる。
導電剤の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として２．０～４．０重量％であることがより好ましい。
導電剤を上記範囲で含有することにより、被覆層の導電性を増加させることができる。
導電剤の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として２．０～４．０重量％であることがより好ましい。
【0082】
被覆層は、高分子化合物の他に、更にセラミック粒子を含んでいてもよい。
【0083】
セラミック粒子としては、金属炭化物粒子、金属酸化物粒子、ガラスセラミック粒子等が挙げられる。
【0084】
金属炭化物粒子としては、例えば、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、炭化タングステン（ＷＣ）、炭化モリブデン（Ｍｏ２Ｃ）、炭化チタン（ＴｉＣ）、炭化タンタル（ＴａＣ）、炭化ニオブ（ＮｂＣ）、炭化バナジウム（ＶＣ）、炭化ジルコニウム（ＺｒＣ）等が挙げられる。
【0085】
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７、Ｌｉ４Ｔｉ５Ｏ１２、Ｌｉ２Ｔｉ２Ｏ５、ＬｉＴａＯ３、ＬｉＮｂＯ３、ＬｉＡｌＯ２、Ｌｉ２ＺｒＯ３、Ｌｉ２ＷＯ４、Ｌｉ２ＴｉＯ３、Ｌｉ３ＰＯ４、Ｌｉ２ＭｏＯ４、Ｌｉ３ＢＯ３、ＬｉＢＯ２、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＳｉＯ３や、ＡＢＯ３（但し、Ａは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｐｒ及びＹからなる群より選択される少なくとも１種であり、Ｂは、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及びＲｅからなる群より選択される少なくとも１種）で表されるペロブスカイト型酸化物粒子等が挙げられる。
金属酸化物粒子としては、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制する観点から、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、四ほう酸リチウム（Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７）が好ましい。
金属酸化物粒子としては、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制する観点から、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、及び、四ほう酸リチウム（Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７）が好ましい。
【0086】
セラミック粒子としては、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制する観点から、ガラスセラミック粒子であることが好ましい。
これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0087】
ガラスセラミック粒子としては、菱面体晶系を有するリチウム含有リン酸化合物であることが好ましく、その化学式は、ＬｉｘＭ”２Ｐ３Ｏ１２（Ｘ＝１～１．７）で表される。
ここでＭ”はＺｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｙ、Ｓｃ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ａｌからなる群より選ばれた１種以上の元素である。また、Ｐの一部をＳｉ又はＢに、Ｏの一部をＦ、Ｃｌ等で置換してもよい。例えば、Ｌｉ１．１５Ｔｉ１．８５Ａｌ０．１５Ｓｉ０．０５Ｐ２．９５Ｏ１２、Ｌｉ１．２Ｔｉ１．８Ａｌ０．１Ｇｅ０．１Ｓｉ０．０５Ｐ２．９５Ｏ１２等を用いることができる。
また、異なる組成の材料を混合又は複合してもよく、ガラス電解質等で表面をコートしてもよい。又は、熱処理によりＮＡＳＩＣＯＮ型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の結晶相を析出するガラスセラミック粒子を用いることが好ましい。
ガラス電解質としては、特開２０１９－９６４７８号公報に記載のガラス電解質が挙げられる。
ここでＭ”はＺｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｙ、Ｓｃ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ａｌからなる群より選ばれた１種以上の元素である。また、Ｐの一部をＳｉ又はＢに、Ｏの一部をＦ、Ｃｌ等で置換してもよい。例えば、Ｌｉ１．１５Ｔｉ１．８５Ａｌ０．１５Ｓｉ０．０５Ｐ２．９５Ｏ１２、Ｌｉ１．２Ｔｉ１．８Ａｌ０．１Ｇｅ０．１Ｓｉ０．０５Ｐ２．９５Ｏ１２等を用いることができる。
また、異なる組成の材料を混合又は複合してもよく、ガラス電解質等で表面をコートしてもよい。又は、熱処理によりＮＡＳＩＣＯＮ型構造を有するリチウム含有リン酸化合物の結晶相を析出するガラスセラミック粒子を用いることが好ましい。
ガラス電解質としては、特開２０１９－９６４７８号公報に記載のガラス電解質が挙げられる。
【0088】
ここで、ガラスセラミック粒子におけるＬｉ２Ｏの配合割合は酸化物換算で８質量％以下であることが好ましい。
ＮＡＳＩＣＯＮ型構造でなくとも、Ｌｉ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｙ、Ｓｃ、Ｐ、Ｓｉ、Ｏ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｆからなり、ＬＩＳＩＣＯＮ型、ぺロブスカイト型、β－Ｆｅ２（ＳＯ４）３型、Ｌｉ３Ｉｎ２（ＰＯ４）３型の結晶構造を、持ち、Ｌｉイオンを室温で１×１０－５Ｓ／ｃｍ以上伝導する固体電解質を用いても良い。
ＮＡＳＩＣＯＮ型構造でなくとも、Ｌｉ、Ｌａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｙ、Ｓｃ、Ｐ、Ｓｉ、Ｏ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｆからなり、ＬＩＳＩＣＯＮ型、ぺロブスカイト型、β－Ｆｅ２（ＳＯ４）３型、Ｌｉ３Ｉｎ２（ＰＯ４）３型の結晶構造を、持ち、Ｌｉイオンを室温で１×１０－５Ｓ／ｃｍ以上伝導する固体電解質を用いても良い。
【0089】
上述したセラミック粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0090】
セラミック粒子の体積平均粒子径は、エネルギー密度の観点及び電気抵抗値の観点から、１～１０００ｎｍであることが好ましく、１～５００ｎｍであることがより好ましく、１～１５０ｎｍであることがさらに好ましい。
【0091】
セラミック粒子の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として０．５～５．０重量％であることが好ましい。
セラミック粒子を上記範囲で含有することにより、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制することができる。
セラミック粒子の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として２．０～４．０重量％であることがより好ましい。
セラミック粒子を上記範囲で含有することにより、電解液と被覆電極活物質粒子との間で起こる副反応を好適に抑制することができる。
セラミック粒子の重量割合は、被覆電極活物質粒子の重量を基準として２．０～４．０重量％であることがより好ましい。
【0092】
［リチウムイオン電池用電極の製造方法］
本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法は、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法で得られたリチウムイオン電池用電極組成物を含む電極形成用組成物を基材上に塗布する塗布工程を含むことを特徴とする。
本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法は、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法で得られたリチウムイオン電池用電極組成物を含む電極形成用組成物を基材上に塗布する塗布工程を含むことを特徴とする。
【0093】
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法により得られたリチウムイオン電池用電極組成物では、導電性繊維が破断、凝集することなく、電極組成物中に均一に分散している。そのため、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法により得られたリチウムイオン電池用電極組成物を含む電極形成用組成物を基材上に塗布する塗布工程を含む本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法は、電気特性に優れたリチウムイオン電池用電極を得ることができる。
【0094】
塗布工程で用いられる電極形成用組成物は、電解液を含んでいてもよい。
上記の電極形成用組成物は、例えば、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法により得られたリチウムイオン電池用電極組成物を、電解液と混合する混合工程により得ることができる。
上記の電極形成用組成物は、例えば、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法により得られたリチウムイオン電池用電極組成物を、電解液と混合する混合工程により得ることができる。
【0095】
上記混合工程で使用されるミキサーは、第２撹拌工程と同じであってもよく、異なっていてもよい。
上記混合工程で使用される、第２撹拌工程と異なるミキサーとしては、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝等が挙げられる。
上記混合工程で使用される、第２撹拌工程と異なるミキサーとしては、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝等が挙げられる。
【0096】
電解液としては、公知のリチウムイオン電池の製造に用いられる、電解質及び溶媒を含有する公知の電解液を使用することができる。
【0097】
電解質としては、公知の電解液に用いられている電解質が使用でき、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌＯ４及びＬｉＮ（ＦＳＯ２）２等の無機アニオンのリチウム塩、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２及びＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３等の有機アニオンのリチウム塩が挙げられる。これらの内、電池出力及び充放電サイクル特性の観点から好ましいのはＬｉＮ（ＦＳＯ２）２である。
【0098】
溶媒としては、公知の電解液に用いられている非水溶媒が使用でき、例えば、ラクトン化合物、環状又は鎖状炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、環状又は鎖状エーテル、リン酸エステル、ニトリル化合物、アミド化合物、スルホン、スルホラン及びこれらの混合物を用いることができる。
【0099】
ラクトン化合物としては、５員環（γ－ブチロラクトン及びγ－バレロラクトン等）及び６員環（δ－バレロラクトン等）のラクトン化合物等が挙げられる。
【0100】
環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート（ＥＣ）及びブチレンカーボネート（ＢＣ）等が挙げられる。
鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチル－ｎ－プロピルカーボネート、エチル－ｎ－プロピルカーボネート及びジ－ｎ－プロピルカーボネート等が挙げられる。
鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチル－ｎ－プロピルカーボネート、エチル－ｎ－プロピルカーボネート及びジ－ｎ－プロピルカーボネート等が挙げられる。
【0101】
鎖状カルボン酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及びプロピオン酸メチル等が挙げられる。
【0102】
環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン及び１，４－ジオキサン等が挙げられる。鎖状エーテルとしては、ジメトキシメタン及び１，２－ジメトキシエタン等が挙げられる。
【0103】
リン酸エステルとしては、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸エチルジメチル、リン酸ジエチルメチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（トリフルオロメチル）、リン酸トリ（トリクロロメチル）、リン酸トリ（トリフルオロエチル）、リン酸トリ（トリパーフルオロエチル）、２－エトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン、２－トリフルオロエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン及び２－メトキシエトキシ－１，３，２－ジオキサホスホラン－２－オン等が挙げられる。
【0104】
ニトリル化合物としては、アセトニトリル等が挙げられる。アミド化合物としては、ＤＭＦ等が挙げられる。スルホンとしては、ジメチルスルホン及びジエチルスルホン等が挙げられる。
【0105】
これらの溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0106】
電解液中の電解質の濃度は、１．２～５．０ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、１．５～４．５ｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、１．８～４．０ｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましく、２．０～３．５ｍｏｌ／Ｌであることが特に好ましい。
【0107】
電極形成用組成物に占める電解液の重量割合は、５０～８５重量％であることが好ましい。
【0108】
なお、混合工程では、電解液の代わりに、電解液を構成する溶媒を用いることもできる。
【0109】
電極成形用組成物は、電解液の他に、粘着剤を含んでいてもよい。
電極形成用組成物が粘着剤を含む場合、リチウムイオン電池用電極組成物を電解液と混合する前に、粘着剤と混合することが好ましい。
電極形成用組成物が粘着剤を含む場合、リチウムイオン電池用電極組成物を電解液と混合する前に、粘着剤と混合することが好ましい。
【0110】
粘着剤としては、市販の粘着剤［ポリシックシリーズ 三洋化成工業（株）製等］を用いても良い。
【0111】
粘着剤は、溶剤乾燥型である公知のリチウムイオン電池電極用バインダー（デンプン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、スチレン－ブタジエンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン及びスチレン－ブタジエン共重合体等）とは異なる材料である。
【0112】
［塗布工程］
塗布工程では電極形成用組成物を基材上に塗布する。
電極形成用組成物を基材上に塗布することで、電極形成用組成物を成形してなる電極活物質層を基材上に形成することができる。
塗布工程では電極形成用組成物を基材上に塗布する。
電極形成用組成物を基材上に塗布することで、電極形成用組成物を成形してなる電極活物質層を基材上に形成することができる。
【0113】
電極形成用組成物を基材上に塗布する方法は特に限定されず、例えば、ディスペンサー、ダイコーター及びロールコータ等を用いる方法が挙げられる。
【0114】
電極形成用組成物を基材上に塗布した後、電極形成用組成物を加圧してもよい。
加圧圧力は特に限定されないが、０．１～２００ＭＰａが好ましい。
加圧圧力は特に限定されないが、０．１～２００ＭＰａが好ましい。
【0115】
電極を製造するために使用する基材としては、集電体を使用することが好ましい。
基材として集電体を用いると、リチウムイオン電池を製造する際に、電極活物質層と集電体とを組み合わせる工程を省略することができる。
基材として集電体を用いると、リチウムイオン電池を製造する際に、電極活物質層と集電体とを組み合わせる工程を省略することができる。
【0116】
集電体は、正極集電体であってもよく、負極集電体であってもよい。
正極集電体及び負極集電体としては、樹脂集電体又は金属集電体を使用することができる。
正極集電体及び負極集電体としては、樹脂集電体又は金属集電体を使用することができる。
【0117】
樹脂集電体としては、例えば、導電材料と樹脂とから構成されてなる樹脂集電体（特開２０１２－１５０９０５号公報等に記載されている）等を好適に用いることができる。
【0118】
樹脂集電体は、導電性フィラーと樹脂集電体の母体を構成する樹脂（マトリックス樹脂ともいう）とを含むことが好ましい。
マトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂又はこれらの混合物等が挙げられる。
電気的安定性の観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）が好ましく、さらに好ましくはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン（ＰＭＰ）である。
マトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂又はこれらの混合物等が挙げられる。
電気的安定性の観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリシクロオレフィン（ＰＣＯ）が好ましく、さらに好ましくはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン（ＰＭＰ）である。
【0119】
導電性フィラーとしては、被覆層に含まれていてもよい導電剤として例示したものと同様のものを好適に用いることができる。
樹脂集電体は、マトリックス樹脂及び導電性フィラーのほかに、その他の成分（分散剤、架橋促進剤、架橋剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤等）を含んでいてもよい。
樹脂集電体は、マトリックス樹脂及び導電性フィラーのほかに、その他の成分（分散剤、架橋促進剤、架橋剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤等）を含んでいてもよい。
【0120】
金属集電体を構成する材料としては、例えば、銅、アルミニウム、チタン、ステンレス鋼、ニッケル及びこれらの合金等の金属材料が挙げられる。
【0121】
本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法において、電極活物質粒子同士は互いに結着していないことが好ましい。すなわち、電極形成用組成物を基材上に塗布して得られる電極活物質層は、非結着体であることが好ましい。
ここで、非結着体とは、電極活物質粒子同士が互いに結合していないことを意味し、結合とは、不可逆的に電極活物質粒子同士が固定されていることを意味する。
上述した粘着剤を用いた場合であっても、電極活物質粒子同士が互いに結着していない状態は維持される。
ここで、非結着体とは、電極活物質粒子同士が互いに結合していないことを意味し、結合とは、不可逆的に電極活物質粒子同士が固定されていることを意味する。
上述した粘着剤を用いた場合であっても、電極活物質粒子同士が互いに結着していない状態は維持される。
【0122】
電極形成用組成物を基材上に塗布する際に公知の電極用バインダー（結着剤ともいう）を併用しないことによって、電極活物質層を非結着体とすることができる。
公知の電極用バインダーとしては、例えば、デンプン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、スチレン－ブタジエンゴム、ポリエチレン及びポリプロピレン等が挙げられる。これらの結着剤は、溶剤に溶解又は分散して用いられ、溶剤を揮発、留去することで固体化して、電極活物質粒子同士を不可逆的に固定するものである。
公知の電極用バインダーとしては、例えば、デンプン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、スチレン－ブタジエンゴム、ポリエチレン及びポリプロピレン等が挙げられる。これらの結着剤は、溶剤に溶解又は分散して用いられ、溶剤を揮発、留去することで固体化して、電極活物質粒子同士を不可逆的に固定するものである。
【0123】
上記手順により、基材上に電極成形組成物の成形体である電極活物質層が形成されたリチウムイオン電池用電極を得ることができる。
【0124】
［リチウムイオン電池の製造方法］
本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法により得られたリチウムイオン電池用電極を用いてリチウムイオン電池を製造する方法としては、例えば、電極活物質粒子が正極活物質粒子であるリチウムイオン電池用正極と、電極活物質粒子が負極活物質粒子であるリチウムイオン電池用負極とを作製し、正極集電体、セパレータ、負極集電体と共に積層する方法が挙げられる。
このとき、リチウムイオン電池用正極の電極活物質層と、リチウムイオン電池用負極の電極活物質層とが、セパレータを介して対向するように配置する。
本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法により得られたリチウムイオン電池用電極を用いてリチウムイオン電池を製造する方法としては、例えば、電極活物質粒子が正極活物質粒子であるリチウムイオン電池用正極と、電極活物質粒子が負極活物質粒子であるリチウムイオン電池用負極とを作製し、正極集電体、セパレータ、負極集電体と共に積層する方法が挙げられる。
このとき、リチウムイオン電池用正極の電極活物質層と、リチウムイオン電池用負極の電極活物質層とが、セパレータを介して対向するように配置する。
【0125】
リチウムイオン電池用正極において、基材が正極集電体である場合、リチウムイオン電池の製造方法において新たに正極集電体を準備する必要はない。また、リチウムイオン電池用負極において、基材が負極集電体である場合、リチウムイオン電池の製造方法において新たに負極集電体を準備する必要はない。従って、本発明のリチウムイオン電池用電極の製造方法において、基材として電極集電体を用いていると、リチウムイオン電池用の製造方法において新たに電極集電体を準備する必要がなくなるため、リチウムイオン電池の製造工程を簡略化できる。
【0126】
セパレータとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン製フィルムの微多孔膜、多孔性のポリエチレンフィルムとポリプロピレンとの多層フィルム、ポリエステル繊維、アラミド繊維、ガラス繊維等からなる不織布、及びそれらの表面にシリカ、アルミナ、チタニア等のセラミック微粒子を付着させたもの等の公知のリチウムイオン電池用セパレータが挙げられる。
【実施例0127】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特記しない限り部は重量部、％は重量％を意味する。
【0128】
＜製造例１：被覆用高分子化合物の作製＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ１５０部を仕込み、７５℃に昇温した。次いで、アクリル酸９１部、メタクリル酸メチル９部及びＤＭＦ５０部を配合した単量体組成物と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．３部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部をＤＭＦ３０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、７５℃で反応を３時間継続した。次いで、８０℃に昇温して反応を３時間継続し、樹脂濃度３０％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液はテフロン（登録商標）製のバットに移して１５０℃、０．０１ＭＰａで３時間の減圧乾燥を行い、ＤＭＦを留去して共重合体を得た。この共重合体をハンマーで粗粉砕した後、乳鉢にて追加粉砕して、粉末状の被覆用高分子化合物を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコにＤＭＦ１５０部を仕込み、７５℃に昇温した。次いで、アクリル酸９１部、メタクリル酸メチル９部及びＤＭＦ５０部を配合した単量体組成物と、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．３部及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部をＤＭＦ３０部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、撹拌下、滴下ロートで２時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行った。滴下終了後、７５℃で反応を３時間継続した。次いで、８０℃に昇温して反応を３時間継続し、樹脂濃度３０％の共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液はテフロン（登録商標）製のバットに移して１５０℃、０．０１ＭＰａで３時間の減圧乾燥を行い、ＤＭＦを留去して共重合体を得た。この共重合体をハンマーで粗粉砕した後、乳鉢にて追加粉砕して、粉末状の被覆用高分子化合物を得た。
【0129】
＜製造例２：被覆負極活物質粒子の作製＞
製造例１で得られた被覆用高分子化合物０．１部をＤＭＦ５．３部に溶解し、被覆用高分子化合物溶液を得た。
負極活物質粒子（ハードカーボン粉末、体積平均粒子径２５μｍ）７６部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用高分子化合物溶液９部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製 デンカブラック（登録商標）］９部、カーボンナノファイバー［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３］２部 及びガラスセラミック粒子（商品名「リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスＬＩＣＧＣＴＭ焼結体－０１」［（株）オハラ製］、体積平均粒子径１０００ｎｍ）４部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、被覆負極活物質粒子を得た。
製造例１で得られた被覆用高分子化合物０．１部をＤＭＦ５．３部に溶解し、被覆用高分子化合物溶液を得た。
負極活物質粒子（ハードカーボン粉末、体積平均粒子径２５μｍ）７６部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用高分子化合物溶液９部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製 デンカブラック（登録商標）］９部、カーボンナノファイバー［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３］２部 及びガラスセラミック粒子（商品名「リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスＬＩＣＧＣＴＭ焼結体－０１」［（株）オハラ製］、体積平均粒子径１０００ｎｍ）４部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、被覆負極活物質粒子を得た。
【0130】
＜実施例１＞
（第１撹拌工程）
図１に示す形状のミキサーＡ［日本アイリッヒ（株）製、インテンシブミキサー（型式ＥＬ－１）］を準備し、ミキサーの回転容器に導電性繊維である炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長１１．３μｍ、平均繊維径１３μｍ：かさ密度０．０６９ｇ／ｍＬ］を投入して第１撹拌工程である乾式攪拌を行って導電性繊維のかさ密度を調整した。
第１撹拌工程における攪拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ)に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を６０秒間として行った。
第１撹拌工程後の導電性繊維のかさ密度は、０．０３０ｇ／ｍＬであった。
（第１撹拌工程）
図１に示す形状のミキサーＡ［日本アイリッヒ（株）製、インテンシブミキサー（型式ＥＬ－１）］を準備し、ミキサーの回転容器に導電性繊維である炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長１１．３μｍ、平均繊維径１３μｍ：かさ密度０．０６９ｇ／ｍＬ］を投入して第１撹拌工程である乾式攪拌を行って導電性繊維のかさ密度を調整した。
第１撹拌工程における攪拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ)に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を６０秒間として行った。
第１撹拌工程後の導電性繊維のかさ密度は、０．０３０ｇ／ｍＬであった。
【0131】
（第２撹拌工程）
第１撹拌工程で得られた導電性繊維４．２部と、製造例２で得られた被覆負極活物質粒子２０６部とを混合した混合物を、第１撹拌工程と同じミキサーを使用して乾式撹拌して、第２撹拌工程を行った。
第２撹拌工程における攪拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ）に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を２０秒間として行った。
第２撹拌工程後の混合物のかさ密度は、０．６６ｇ／ｍＬであった。
第１撹拌工程で得られた導電性繊維４．２部と、製造例２で得られた被覆負極活物質粒子２０６部とを混合した混合物を、第１撹拌工程と同じミキサーを使用して乾式撹拌して、第２撹拌工程を行った。
第２撹拌工程における攪拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ）に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を２０秒間として行った。
第２撹拌工程後の混合物のかさ密度は、０．６６ｇ／ｍＬであった。
【0132】
＜実施例２～４及び比較例１～２＞
第１撹拌工程及び第２撹拌工程における撹拌条件（導電性繊維及びミキサーの種類並びに撹拌時間）を表１に示したように変更したほかは、実施例１と同様の手順で、実施例２～４及び比較例１～２に係る混合物を得た。
なお、平均繊維長が１６．６μｍの導電性繊維は、導電性カーボンナノファイバー［（株）アルメディオ製：平均繊維径１３μｍ：かさ密度０．０２５ｇ／ｍＬ］である。
比較例１では、第１攪拌工程で使用するミキサーとして図１に示す形状とは異なるミキサーＢ［アキラ機工（株）製 バランスグラン］を用い、比較例２では第１撹拌工程を行わず、原料となる導電性繊維をそのまま第２撹拌工程で使用した。
第１撹拌工程及び第２撹拌工程における撹拌条件（導電性繊維及びミキサーの種類並びに撹拌時間）を表１に示したように変更したほかは、実施例１と同様の手順で、実施例２～４及び比較例１～２に係る混合物を得た。
なお、平均繊維長が１６．６μｍの導電性繊維は、導電性カーボンナノファイバー［（株）アルメディオ製：平均繊維径１３μｍ：かさ密度０．０２５ｇ／ｍＬ］である。
比較例１では、第１攪拌工程で使用するミキサーとして図１に示す形状とは異なるミキサーＢ［アキラ機工（株）製 バランスグラン］を用い、比較例２では第１撹拌工程を行わず、原料となる導電性繊維をそのまま第２撹拌工程で使用した。
【0133】
＜製造例３：被覆正極活物質粒子の作製＞
製造例１で得られた被覆用高分子化合物０．１部をＤＭＦ５．３部に溶解し、被覆用高分子化合物溶液を得た。
正極活物質粒子（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末、体積平均粒子径４μｍ）８４部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用高分子化合物溶液９部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製 デンカブラック（登録商標）］３部 及びガラスセラミック粒子（商品名「リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスＬＩＣＧＣＴＭ焼結体－０１」［（株）オハラ製］、体積平均粒子径１０００ｎｍ）４部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、被覆正極活物質粒子を得た。
製造例１で得られた被覆用高分子化合物０．１部をＤＭＦ５．３部に溶解し、被覆用高分子化合物溶液を得た。
正極活物質粒子（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２粉末、体積平均粒子径４μｍ）８４部を万能混合機ハイスピードミキサーＦＳ２５［（株）アーステクニカ製］に入れ、室温、７２０ｒｐｍで撹拌した状態で、被覆用高分子化合物溶液９部を２分かけて滴下し、さらに５分撹拌した。
次いで、撹拌した状態で導電助剤であるアセチレンブラック［デンカ（株）製 デンカブラック（登録商標）］３部 及びガラスセラミック粒子（商品名「リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスＬＩＣＧＣＴＭ焼結体－０１」［（株）オハラ製］、体積平均粒子径１０００ｎｍ）４部を分割しながら２分間で投入し、３０分撹拌を継続した。
その後、撹拌を維持したまま０．０１ＭＰａまで減圧し、次いで撹拌と減圧度を維持したまま温度を１４０℃まで昇温し、撹拌、減圧度及び温度を８時間維持して揮発分を留去した。
得られた粉体を目開き２００μｍの篩いで分級し、被覆正極活物質粒子を得た。
【0134】
＜実施例５＞
（第１撹拌工程）
図１に示す形状のミキサーＡ［日本アイリッヒ（株）製、インテンシブミキサー、型式ＥＬ－１］を準備し、ミキサーの回転容器に導電性繊維である炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長１６．６μｍ、平均繊維径１３μｍ：かさ密度０．０２５ｇ／ｍＬ］を投入して第１撹拌工程である乾式攪拌を行って導電性繊維のかさ密度を調整した。
第１撹拌工程における撹拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ)に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を６０秒間として行った。
第１撹拌工程後の導電性繊維のかさ密度は、０．００５ｇ／ｍＬであった。
（第１撹拌工程）
図１に示す形状のミキサーＡ［日本アイリッヒ（株）製、インテンシブミキサー、型式ＥＬ－１］を準備し、ミキサーの回転容器に導電性繊維である炭素繊維［大阪ガスケミカル（株）製 ドナカーボ・ミルド Ｓ－２４３：平均繊維長１６．６μｍ、平均繊維径１３μｍ：かさ密度０．０２５ｇ／ｍＬ］を投入して第１撹拌工程である乾式攪拌を行って導電性繊維のかさ密度を調整した。
第１撹拌工程における撹拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ)に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を６０秒間として行った。
第１撹拌工程後の導電性繊維のかさ密度は、０．００５ｇ／ｍＬであった。
【0135】
（第２撹拌工程）
第１撹拌工程で得られた導電性繊維４．２部と、製造例３で得られた被覆正極活物質粒子２０６部とを混合した混合物を、第１撹拌工程と同じミキサーを使用して、乾式撹拌し、第２撹拌工程を行った。
第２撹拌工程における攪拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ）に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を２０秒間として行った。
第２撹拌工程後の混合物のかさ密度は、０．８３ｇ／ｍＬであった。
第１撹拌工程で得られた導電性繊維４．２部と、製造例３で得られた被覆正極活物質粒子２０６部とを混合した混合物を、第１撹拌工程と同じミキサーを使用して、乾式撹拌し、第２撹拌工程を行った。
第２撹拌工程における攪拌は、回転容器（混合パンともいう）の回転速度を撹拌羽根とは逆方向に８５ｒｐｍ（混合パンの内径：４００ｍｍ、周速度１．８ｍ／ｓ）に、撹拌羽根（ローターともいう）の周速度を１７ｍ／ｓにセットし、乾式撹拌の時間を２０秒間として行った。
第２撹拌工程後の混合物のかさ密度は、０．８３ｇ／ｍＬであった。
【0136】
＜実施例６～７及び比較例３～４＞
第１撹拌工程及び第２撹拌工程における撹拌条件（導電性繊維及びミキサーの種類並びに撹拌時間）を表１に示したように変更したほかは、実施例５と同様の手順で、実施例６～７及び比較例３～４に係る混合物を得た。
なお、比較例３では、第１攪拌工程で使用するミキサーとして図１に示す形状とは異なるミキサーＢ［アキラ機工（株）製 バランスグラン］を用い、比較例４では第１撹拌工程を行わず、原料となる導電性繊維をそのまま第２撹拌工程で使用した。
第１撹拌工程及び第２撹拌工程における撹拌条件（導電性繊維及びミキサーの種類並びに撹拌時間）を表１に示したように変更したほかは、実施例５と同様の手順で、実施例６～７及び比較例３～４に係る混合物を得た。
なお、比較例３では、第１攪拌工程で使用するミキサーとして図１に示す形状とは異なるミキサーＢ［アキラ機工（株）製 バランスグラン］を用い、比較例４では第１撹拌工程を行わず、原料となる導電性繊維をそのまま第２撹拌工程で使用した。
【0137】
［導電性繊維の分散状態の確認］
各混合物について、第２撹拌工程を終了した後に、導電性繊維の分散状態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。結果を表１に示す。
また、実施例３、比較例１、実施例５、比較例４については、ＳＥＭ写真を、それぞれ、図２、図３、図４、図５に示す。
各混合物について、第２撹拌工程を終了した後に、導電性繊維の分散状態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。結果を表１に示す。
また、実施例３、比較例１、実施例５、比較例４については、ＳＥＭ写真を、それぞれ、図２、図３、図４、図５に示す。
【0138】
【表1】
【0139】
図２及び図３の比較、及び、図４及び図５の比較から、本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法を用いると、導電性繊維が均一に分散したリチウムイオン電池用電極組成物を得ることができることを確認した。
【0140】
［リチウムイオン電池の製造］
＜製造例４：電解液の作製＞
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＮ（ＦＳＯ２）２を２．０ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて電解液を作製した。
＜製造例４：電解液の作製＞
エチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカーボネート（ＰＣ）の混合溶媒（体積比率１：１）にＬｉＮ（ＦＳＯ２）２を２．０ｍｏｌ／Ｌの割合で溶解させて電解液を作製した。
【0141】
［樹脂集電体の作製］
２軸押出機にて、ポリプロピレン［商品名「サンアロマーＰＬ５００Ａ」、サンアロマー（株）製］７０部、カーボンナノチューブ［商品名：「ＦｌｏＴｕｂｅ９０００」、ＣＮａｎｏ社製］２５部及び分散剤［商品名「ユーメックス１００１」、三洋化成工業（株）製］５部を２００℃、２００ｒｐｍの条件で溶融混練して樹脂混合物を得た。
得られた樹脂混合物を、Ｔダイ押出しフィルム成形機に通して、それを延伸圧延することで、膜厚１００μｍの樹脂集電体用導電性フィルムを得た。次いで、得られた樹脂集電体用導電性フィルムを１７．０ｃｍ×１７．０ｃｍとなるように切断し、片面にニッケル蒸着を施した後、電流取り出し用の端子（５ｍｍ×３ｃｍ）を接続した樹脂集電体を得た。
２軸押出機にて、ポリプロピレン［商品名「サンアロマーＰＬ５００Ａ」、サンアロマー（株）製］７０部、カーボンナノチューブ［商品名：「ＦｌｏＴｕｂｅ９０００」、ＣＮａｎｏ社製］２５部及び分散剤［商品名「ユーメックス１００１」、三洋化成工業（株）製］５部を２００℃、２００ｒｐｍの条件で溶融混練して樹脂混合物を得た。
得られた樹脂混合物を、Ｔダイ押出しフィルム成形機に通して、それを延伸圧延することで、膜厚１００μｍの樹脂集電体用導電性フィルムを得た。次いで、得られた樹脂集電体用導電性フィルムを１７．０ｃｍ×１７．０ｃｍとなるように切断し、片面にニッケル蒸着を施した後、電流取り出し用の端子（５ｍｍ×３ｃｍ）を接続した樹脂集電体を得た。
【0142】
＜実施例８＞
［リチウムイオン電池用負極の作製］
（混合工程）
製造例４で得られた電解液７２部と実施例４に係る混合物２０６部を混合した後、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合し、上記電解液２０部を更に追加した後、あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液を２．３部更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで２分間行い、負極形成用組成物を作製した。
［リチウムイオン電池用負極の作製］
（混合工程）
製造例４で得られた電解液７２部と実施例４に係る混合物２０６部を混合した後、遊星撹拌型混合混練装置｛あわとり練太郎［（株）シンキー製］｝を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合し、上記電解液２０部を更に追加した後、あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液を２．３部更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで２分間行い、負極形成用組成物を作製した。
【0143】
（塗布工程）
得られた負極形成用組成物を目付量が８０ｍｇ／ｃｍ２となるよう、上記樹脂集電体の片面に塗布し、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、厚さが３４０μｍの実施例８に係るリチウムイオン電池用負極（１６．２ｃｍ×１６．２ｃｍ）を作製した。
得られた負極形成用組成物を目付量が８０ｍｇ／ｃｍ２となるよう、上記樹脂集電体の片面に塗布し、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、厚さが３４０μｍの実施例８に係るリチウムイオン電池用負極（１６．２ｃｍ×１６．２ｃｍ）を作製した。
【0144】
［リチウムイオン電池用正極の作製］
（混合工程）
製造例４で得られた電解液４２部と実施例５に係る混合物２０６部を混合した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合し、上記電解液２０部を更に追加した後、あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液を２．３部更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで２分間行い、正極形成用組成物を作製した。
（混合工程）
製造例４で得られた電解液４２部と実施例５に係る混合物２０６部を混合した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで２分間混合し、上記電解液２０部を更に追加した後、あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで１分間行い、更に上記電解液を２．３部更に追加した後あわとり練太郎による撹拌を２０００ｒｐｍで２分間行い、正極形成用組成物を作製した。
【0145】
（塗布工程）
得られた正極形成用組成物を目付量が８０ｍｇ／ｃｍ２となるよう、上記樹脂集電体の片面に塗布し、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、厚さが３４０μｍの実施例８に係るリチウムイオン電池用正極（１６．２ｃｍ×１６．２ｃｍ）を作製した。
得られた正極形成用組成物を目付量が８０ｍｇ／ｃｍ２となるよう、上記樹脂集電体の片面に塗布し、１．４ＭＰａの圧力で約１０秒プレスし、厚さが３４０μｍの実施例８に係るリチウムイオン電池用正極（１６．２ｃｍ×１６．２ｃｍ）を作製した。
【0146】
［リチウムイオン電池の作製］
得られたリチウムイオン電池用負極及びリチウムイオン電池用正極を、セパレータ（セルガード製＃３５０１）を介して組み合わせ、ラミネートセルを作製した。
得られたリチウムイオン電池用負極及びリチウムイオン電池用正極を、セパレータ（セルガード製＃３５０１）を介して組み合わせ、ラミネートセルを作製した。
【0147】
＜比較例５～７＞
負極形成用組成物及び正極形成用組成物を作製する際の混合物を、表２に示すものに変更したほかは、実施例８と同様の手順で、比較例５～７に係るラミネートセルを作製した。
負極形成用組成物及び正極形成用組成物を作製する際の混合物を、表２に示すものに変更したほかは、実施例８と同様の手順で、比較例５～７に係るラミネートセルを作製した。
【0148】
【表2】
【0149】
［１０サイクル後容量維持率の測定］
実施例８及び比較例５～７に係るラミネートセルを、４５℃の条件下において、０．１Ｃの電流で４．２Ｖまでそれぞれ充電し、１０分間の休止後、０．０５Ｃの電流で２．５Ｖまで放電する充放電工程を、１０分の休止を挟んで１０回繰り返した。１１回目の放電容量と初回の放電容量とを比較し、１０サイクル後の容量維持率を求めた。結果を表２に示す。
実施例８及び比較例５～７に係るラミネートセルを、４５℃の条件下において、０．１Ｃの電流で４．２Ｖまでそれぞれ充電し、１０分間の休止後、０．０５Ｃの電流で２．５Ｖまで放電する充放電工程を、１０分の休止を挟んで１０回繰り返した。１１回目の放電容量と初回の放電容量とを比較し、１０サイクル後の容量維持率を求めた。結果を表２に示す。
【0150】
表２の結果より、本発明のリチウムイオン電池用電池の製造方法により製造されたリチウムイオン電池は、１０サイクル容量維持率が８０％以上と高く、導電性繊維が電極活物質層中で均一に分散していると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【0151】
本発明のリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法は、特に、携帯電話、パーソナルコンピューター、ハイブリッド自動車及び電気自動車用に用いられる双極型二次電池用及びリチウムイオン二次電池用等の電極を製造するために使用するリチウムイオン電池用電極組成物の製造方法として有用である。
【符号の説明】
【0152】
１ ミキサー
３ 撹拌羽根
４ 回転容器
５ ヘッド部
６ 棒状部材
７ 底板
Ｂ１ 回転容器の回転方向
Ｂ２ 撹拌羽根の回転方向
ＣＬ１ 回転容器の回転中心軸線
ＣＬ２ 撹拌羽根の回転中心軸線
Ｈ 水平面
３ 撹拌羽根
４ 回転容器
５ ヘッド部
６ 棒状部材
７ 底板
Ｂ１ 回転容器の回転方向
Ｂ２ 撹拌羽根の回転方向
ＣＬ１ 回転容器の回転中心軸線
ＣＬ２ 撹拌羽根の回転中心軸線
Ｈ 水平面
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
