特開 2022-172933 乾電池

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022172933

(43)【公開日】2022-11-17

(54)【発明の名称】乾電池

(51)【国際特許分類】

   H01M 50/128 20210101AFI20221110BHJP

   C23C 18/48 20060101ALI20221110BHJP

   H01M 50/164 20210101ALI20221110BHJP

   H01M 50/159 20210101ALI20221110BHJP

   H01M 50/119 20210101ALI20221110BHJP

【ＦＩ】

H01M50/128

C23C18/48

H01M50/164

H01M50/159

H01M50/119

【審査請求】未請求

【請求項の数】2

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021079290

(22)【出願日】2021-05-07

(71)【出願人】

【識別番号】000237721

【氏名又は名称】ＦＤＫ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002147

【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】松井 隼司

(72)【発明者】

【氏名】國谷 繁之

【テーマコード（参考）】

4K022

5H011

【Ｆターム（参考）】

4K022AA02

4K022AA43

4K022BA14

4K022BA16

4K022BA18

4K022BA32

4K022DA01

4K022EA01

5H011AA01

5H011AA02

5H011AA05

5H011CC06

5H011CC10

5H011DD09

5H011DD18

(57)【要約】

【課題】低い接触抵抗を維持し、耐食性や耐摩耗性にも優れた電極端子を備えた乾電池を提供する。
【解決手段】乾電池は、電池缶と、前記電池缶の一端に配置された電極端子と、前記電極端子の表面に形成された拡散層と、前記拡散層の表面に形成された無電解パラジウム‐ニッケル‐リン合金メッキと、を有する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

電池缶と、
前記電池缶の一端に配置された電極端子と、
前記電極端子の表面に形成された拡散層と、
前記拡散層の表面に形成された無電解パラジウム‐ニッケル‐リン合金メッキと、
を有することを特徴とする乾電池。

【請求項2】

前記電極端子は、
前記電池缶の一端に配置された正極端子と、
前記電池缶の他端に配置された負極端子と、を有し、
前記拡散層は、
前記正極端子の表面に形成された第１の拡散層と、
前記負極端子の表面に形成された第２の拡散層と、を有し、
前記無電解パラジウム‐ニッケル‐リン合金メッキは、
前記第１の拡散層の表面に形成された無電解パラジウム‐ニッケル‐リン合金の第１のメッキ層と、
前記第２の拡散層の表面に形成された無電解パラジウム‐ニッケル‐リン合金の第２のメッキ層と、を有することを特徴とする請求項１に記載の乾電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、乾電池に関する。

【背景技術】

【0002】

乾電池では、電池缶と、電池缶内に格納する正極材料と、電池缶内に格納する負極材料と、正極材料と負極材料との間を隔離する、円筒状のセパレータ部材と、電池缶の負極端子側の開口を封口するガスケット部材とを有する。更に、乾電池は、電極端子として、電池缶の一端に配置された正極端子と、電池缶の他端に配置された負極端子とを有する。

【0003】

乾電池の電極端子である正極端子及び負極端子の表面は、例えば、ニッケル（Ｎｉ）でメッキされているため、安価で錆の発生を防止しながら、機器との接触抵抗の上昇を抑制できる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１０－０６２０１３号公報

【特許文献2】特開２００９－１２９６６４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、Ｎｉメッキは湿度や温度の影響により酸化され、Ｎｉでメッキした電極端子の表面に酸化皮膜が発生し、機器との接触抵抗が上昇してしまう。更に、Ｎｉの代わりに、酸化しにくい金（Ａｕ）を電極端子の表面にメッキすることも考えられるが、Ａｕメッキは表面硬度が低いため剥がれるおそれがある。つまり、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性や耐摩耗性に優れた電極端子を備えた乾電池が求められている。

【0006】

開示の技術は、上記に鑑みてなされたものであって、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性や耐摩耗性にも優れた電極端子を備えた乾電池を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本願の開示する乾電池の一態様は、電池缶と、前記電池缶の一端に配置された電極端子と、前記電極端子の表面に形成された拡散層と、前記拡散層の表面に形成された無電解パラジウム‐ニッケル‐リン合金メッキと、を有する。

【発明の効果】

【0008】

本願の開示する乾電池の一態様によれば、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性や耐摩耗性にも優れた電極端子を備えた乾電池を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】図１は、実施例の乾電池を示す縦断面図である。

【図2A】図２Ａは、正極端子の部位の一例を示す説明図である。

【図2B】図２Ｂは、負極端子の部位の一例を示す説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下に、本願の開示する乾電池等の実施例を図面に基づいて詳細に説明する。なお、以下の実施例によって、本願の開示する乾電池が限定されるものではない。

【実施例0011】

（乾電池の構成）
図１は、実施例の乾電池１を示す縦断面図である。図１に示すように、実施例の乾電池１は、例えば、水溶液系一次電池、いわゆる乾電池である。乾電池１は、開口３ａを有する円筒状の電池缶３と、集電棒４と、正極材料５と、負極材料６と、正極材料５と負極材料６とを仕切るセパレータ部材７と、電池缶３の開口３ａを封止するガスケット部材８とを備える。また、乾電池１は、電極端子として、電池缶３の一端に形成された正極端子１１と、電池缶３の他端に配置された負極端子１２とを有する。

【0012】

電池缶３の一端には、正極端子１１が一体に形成されている。電池缶３の他端には、電池缶３の外周に沿ってビーディング加工されたくびれ部（ビーディング部）３ｂが形成されている。電池缶３のくびれ部３ｂには、開口３ａを塞ぐように負極端子１２及びガスケット部材８が設けられている。集電棒４は、電池缶３の内部の中央に配置されている。集電棒４は、基端部がガスケット部材８に支持されており、先端部が正極端子１１側に向かって延びている。集電棒４は、例えば、真鍮等で形成する。

【0013】

負極材料６は、電池缶３の内部における集電棒４の周囲に設けられた円筒状の材料であり、セパレータ部材７の内側に装填されている。また、負極材料６は、例えば、亜鉛を主成分とするゲル状の負極合剤が用いられる。正極材料５は、電池缶３内に、その内周面に沿って装填されている。そして、正極材料５は、電池缶３の内部に収容された負極材料６の外周側に、セパレータ部材７を挟んで設けられている。正極材料５としては、例えば、リング状の正極合剤が用いられており、集電棒４の軸方向に沿って複数のリング状の正極合剤が積層されて配置されている。セパレータ部材７は、例えば、不織布等によって円筒状に形成されており、正極材料５の内側、かつ、集電棒４の軸方向に沿って配置されている。

【0014】

（ガスケット部材の構成）
乾電池１のガスケット部材８は、集電棒４の一端部を支持する円筒状の支持部１５と、支持部１５の外周に沿って形成された環状の安全弁１６と、電池缶３の開口３ａに支持される環状の外周部１７とを有する。また、ガスケット部材８は、安全弁１６と外周部１７との間の安全弁１６側に形成された環状の中間部１８と、中間部１８と外周部１７との間に形成され、外周部１７を中間部１８に対して弾性変形可能にする緩衝部１９とを有する。

【0015】

支持部１５は、集電棒４が通される支持穴１５ａを有しており、集電棒４が負極端子１２に接するように支持穴１５ａに支持されている。外周部１７は、電池缶３のくびれ部３ｂ近傍と負極端子１２の外周部との間に加締めで挟み込まれることで、ガスケット部材８が電池缶３に支持されている。

【0016】

中間部１８には、セパレータ部材７の端部が突き当てられており、負極材料６が収容された空間が、セパレータ部材７によって塞がれている。安全弁１６は、電池缶３の内部ガスの圧力で破断される溝状の肉薄部分である。

【0017】

緩衝部１９は、中間部１８と外周部１７との間に形成されており、セパレータ部材７の外周側に配置されている。緩衝部１９は、集電棒４の軸方向において外周部１７から延びると共に、折り返して中間部１８に連結されることで、底部１９ａを有するひだ状の突形状である。

【0018】

ガスケット部材８の緩衝部１９は、横締め方式で、電池缶３のくびれ部３ｂ近傍と負極端子１２の外周部との間にガスケット部材８の外周部１７が挟み込まれることで、外周部１７を中間部１８に対して弾性変形する。つまり、ガスケット部材８は、電池缶３の開口３ａの封口後に直径方向に撓むことになる。

【0019】

（電極端子部位の構成）
図２Ａは、正極端子１１の部位の一例を示す説明図である。電池缶３の一端に形成された正極端子１１の部位は、正極端子１１と、正極端子１１の表面に形成された第１の拡散層２１Ａと、第１の拡散層２１Ａの表面に形成された無電解パラジウム（Ｐｄ）‐ニッケル（Ｎｉ）‐リン（Ｐ）合金の第１のメッキ層２２Ａとを有する。正極端子１１は、無電解メッキ法で無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキを施した後、焼鈍処理を実行することで、正極端子１１と第１のメッキ層２２Ａとの間に合金層である第１の拡散層２１Ａが形成されることになる。

【0020】

図２Ｂは、負極端子１２の部位の一例を示す説明図である。負極端子１２の部位は、負極端子１２と、負極端子１２の表面に形成された第２の拡散層２１Ｂと、第２の拡散層２１Ｂの表面に形成された無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金の第２のメッキ層２２Ｂとを有する。負極端子１２は、無電解メッキ法で無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキを施した後、焼鈍処理を実行することで、負極端子１２と第２のメッキ層２２Ｂとの間に合金層である第２の拡散層２１Ｂが形成されることになる。尚、電極端子は、正極端子１１及び負極端子１２、拡散層２１は、第１の拡散層２１Ａ及び第２の拡散層２１Ｂ、第１のメッキ層２２Ａ及び第２のメッキ層２２Ｂは、無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキ２２である。

【0021】

そこで、出願人は、電極端子部位の表面に各種金属をメッキした場合の接触抵抗、耐食性、表面硬度の評価を検証した。（表１）は、各種検証結果を表にまとめたものである。

【0022】

【表1】

【0023】

無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金のメッキ方法としては、例えば、メッキ浴にＰｄＣｌ_２（塩化パラジウム）、ＮｉＳＯ_４・６Ｈ_２Ｏ（硫酸ニッケル六水和物）、エチレンジアミン、クエン酸ナトリウム、（ＮＨ_４）２ＳＯ_４（硫酸アンモニウム）、ＮａＨ_２ＰＯ_２・Ｈ_２Ｏ（リン酸二水素ナトリウム）、チオグリコール酸の混合液を用い、ｐＨ９、温度６０℃の条件下で電極端子を浸漬した。メッキ厚は浸漬時間で制御し、Ｐｄ/Ｎｉ比率はメッキ浴中のＮｉＳＯ_４・６Ｈ_２Ｏ濃度で制御した。Ｐｄ／Ｎｉ比率は、全体（Ｐｄ＋Ｎｉ）に占めるＰｄの割合である。また、焼鈍処理を行う場合は、３５０℃で２時間とした。

【0024】

接触抵抗の評価としては、各サンプルを６０℃９０％Ｒ．Ｈ．条件下で１週間保存し、保存後の各サンプルの接触抵抗を測定した。接触抵抗は四端子法により、測定用リード線、コネクタ部の固有抵抗を除き、接触圧力を１００ｇとしたときの抵抗値を接触抵抗として評価した。

【0025】

耐食性の評価としては、各サンプルを４０個ずつ用意して６０℃９０％Ｒ.Ｈ.条件下で１週間保存し、保存後の各サンプルの錆の発生の有無を目視で確認して耐食性を評価した。

【0026】

表面硬度の評価としては、例えば、試験力を０．４９０３Ｎ、保持時間を１５秒とした試験条件下で。各サンプルについて、ビッカース微小硬度計により測定し、耐摩耗性を評価する表面硬度を評価した。

【0027】

従来例は、メッキ種「－」、メッキ厚「０μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「－」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「－」の条件サンプルである。従来例では、接触抵抗「１５０ｍΩ」、耐食性（錆発生）「有」、表面硬度「１５０ＨＶ」との評価結果を得た。

【0028】

比較例１は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．１μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「４０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「無」の条件サンプルである。比較例１では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「２５０ＨＶ」との評価結果を得た。

【0029】

比較例２は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「４０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「無」の条件サンプルである。比較例２では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「３００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0030】

比較例３は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「１００％（Ｐｄ－Ｐメッキ）」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。比較例３では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「３００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0031】

比較例４は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「０％（Ｎｉ－Ｐメッキ）」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。比較例４では、接触抵抗「１５０ｍΩ」、耐食性（錆発生）「有」、表面硬度「９００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0032】

比較例５は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ合金」、メッキ厚「１．５μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「６０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。比較例５では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「３００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0033】

比較例６は、メッキ種「無電解Ａｕメッキ」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「－」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。比較例６では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「１２０ＨＶ」との評価結果を得た。

【0034】

これに対して、実施例１は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．１μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「４０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。実施例１では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「８００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0035】

実施例２は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「８０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。実施例２では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「８００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0036】

実施例３は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「４０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。実施例３では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「９００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0037】

実施例４は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「２０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「１．５μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。実施例４では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「９００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0038】

実施例５は、メッキ種「無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金」、メッキ厚「０．２μｍ」、Ｐｄ／Ｎｉ比率「６０％」、下地電解Ｎｉメッキ厚「０μｍ」、焼鈍処理の有無「有」の条件サンプルである。実施例５では、接触抵抗「１．５ｍΩ」、耐食性（錆発生）「無」、表面硬度「９００ＨＶ」との評価結果を得た。

【0039】

これらの評価結果から次のことが判明した。先ず、従来例では、下地の電解Ｎｉメッキのみであるため、６０℃９０％Ｒ.Ｈ.１週間保存後に錆が発生し、接触抵抗が増大してしまう。

【0040】

比較例１及び２では、無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐメッキ合金を０．１μｍ、０．２μｍの厚さでメッキしたので、高温多湿保存後の錆の発生がなくなり、保存後の接触抵抗は低い値となった。しかしながら、表面硬度は従来例や比較例６の無電解Ａｕメッキ（焼鈍あり）からの劇的な増加は見られなかった。これに対して、実施例１及び３では、３５０℃２時間の焼鈍処理を行ったので、耐食性はそのままに、表面硬度が大幅に増加していることが判明した。

【0041】

比較例３及び４、実施例２～４では、無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐメッキ合金のＰｄ/Ｎｉ比率を変化させた。比較例４では表面硬度が増加しているものの、錆が発生するため、接触抵抗が大幅に増加している。また、比較例３（Ｐｄ－Ｐメッキ）では錆の発生はないものの、表面硬度は従来例や、比較例６の無電解Ａｕメッキ（焼鈍あり）からの劇的な増加は見られなかった。これに対して、実施例２～４では、比較例３に比較して、耐食性はそのままに、表面硬度が大幅に増加していることが判明した。

【0042】

比較例４（Ni-Pメッキ）では、高い表面硬度が得られたが、高温多湿保存後に錆が発生した。しかし、実施例２～４では、ＰｄとＮｉを両方含むメッキを使用するため、錆の発生がなく、表面硬度が高い値を示した。

【0043】

実施例５では、下地の電解Ｎｉメッキをせず、鋼板に直接無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐメッキを施した。この場合でも、錆の発生がなく、表面硬度は高い値を示した。

【0044】

比較例５では、電解Ｐｄ－Ｎｉメッキを施した。電解Ｐｄ－Ｎｉメッキでは錆の発生はないが、表面硬度は低く、さらにメッキ厚が厚くなるため、Ｐｄの使用量が１０倍以上増えて非常に高価になるため、無電解メッキの方が電極端子には望ましいといえる。

【0045】

以上のことから、実施例１～５では、無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐメッキを施した電極端子に焼鈍処理を行うことで、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性及び表面硬度に優れた電極端子を得られることが判明した。

【0046】

電極端子のメッキ種に貴金属であるパラジウム（Ｐｄ）を用いることで、耐食性が向上し（錆びにくくなり）、高温多湿条件下でも接触抵抗が上がりにくくなる。さらに、メッキ方法を電解メッキ法ではなく、無電解メッキ法を採用することで、さらに耐食性の向上を図ることができる。尚、電解メッキ法では端子表面に析出するメッキ金属は柱状結晶となるため、その柱状結晶間には微細な隙間が生じ、その隙間から錆が発生することになる。これに対して、無電解メッキ法では、メッキ金属が端子面に沿って平行に析出するため、電解メッキ法のような隙間が生じず錆が発生しにくくなる。

【0047】

更に、下地に電解Ｎｉメッキを施しておくと、そのＮｉメッキが隙間を埋めることになるため、さらに耐食性の効果が高くなる。尚、下地メッキがなくても、耐食性につき、十分な効果が期待できることは言うまでもない。加えて、無電解メッキ法は上述した析出結晶の違いにより、耐摩耗性も向上することになる。

【0048】

また、電極端子のメッキ種は、パラジウム（Ｐｄ）のみではなく、Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐの合金メッキを使用することで、高い耐食性を維持したまま、耐摩耗性を大幅に向上させることができる。その結果、乾電池１を機器へ挿入する際に、機器側の端子と擦れて乾電池１の電極端子に傷がつくと、そこから錆が発生して接触抵抗が増加して放電不良を招くことも考えられる。しかしながら、乾電池１の電極端子では耐摩耗性も高くなるため、低い接触抵抗を維持できる。

【0049】

乾電池１の電極端子表面に厚さ０．２μｍの無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金メッキを使用し、３５０℃で２時間の焼鈍処理を実行した場合に、耐食性及び耐摩耗性が良好となる。さらに、下地に電解Ｎｉメッキを施し、無電解Ｐｄ－Ｎｉ－Ｐ合金メッキのＰｄ/Ｎｉ比率を４０％にしたとき、最も高い効果が期待できる。

【0050】

（電極端子の部位の製造工程）
電池缶３の正極端子１１表面に無電解メッキ法で無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキを施す。更に、正極端子１１表面に無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキを形成した後、焼鈍処理を行うことで、電池缶３の正極端子１１と無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金の第１のメッキ層２２Ａとの間に第１の拡散層２１Ａを形成する。その結果、正極端子１１の部位は、正極端子１１と、正極端子１１表面に形成された第１の拡散層２１Ａと、第１の拡散層２１Ａに形成された第１のメッキ層２２Ａとを有することになる。

【0051】

更に、負極端子１２表面に無電解メッキ法で無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキを施す。更に、負極端子１２表面に無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキを形成した後、焼鈍処理を行うことで、負極端子１２と無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金の第２のメッキ層２２Ｂとの間に第２の拡散層２１Ｂを形成する。その結果、負極端子１２の部位は、負極端子１２と、負極端子１２表面に形成された第２の拡散層２１Ｂと、第２の拡散層２１Ｂに形成された第２のメッキ層２２Ｂとを有することになる。

【0052】

（乾電池１の製造工程）
以上のように構成された乾電池１の製造工程について、工程順に説明する。
（１）例えば、電解二酸化マンガン、黒鉛、バインダー、水酸化カリウム溶液を用いて、正極材料５としての正極合剤を作り、正極合剤をリング状に成型する。
（２）亜鉛合金粉、電解液等を用いて、負極材料６としてのゲル状の負極合剤を作る。
（３）第１の拡散層２１Ａ及び第１のメッキ層２２Ａが形成された正極端子１１を備えた電池缶３の内部に、リング状の正極合剤を収容する。
（４）電池缶３の端部にビーディング加工によってくびれ部３ｂを形成し、ガスケット部材８と電池缶３との接触面にシール剤を塗布する。
（５）電池缶３に収容した正極合剤の内側にセパレータ部材７を挿入する。
（６）セパレータ部材７に水酸化カリウム電解液を含浸させる。
（７）電池缶３に設けられたセパレータ部材７の内側に負極端子１２側の開口３ａからゲル状の負極合剤を注入する。
（８）ガスケット部材８、集電棒４、第２のメッキ層２２Ｂ及び第２の拡散層２１Ｂが形成された負極端子１２を組み付けた集電体を作る。
（９）集電体を電池缶３の開口３ａに組み付けて、電池缶３の開口３ａに対して集電体のガスケット部材８をガスケット部材８の直径方向である横方向から加締めることで、ガスケット部材８で開口３ａを封口する。

【0053】

（実施例の効果）
本実施例の乾電池１では、電池缶３の一端に配置された電極端子と、電極端子の表面に形成された拡散層２１と、拡散層２１の表面に形成された無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキ２２とを有する。その結果、高温多湿状況下でも、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性や耐摩耗性にも優れた電極端子を備えた乾電池１を提供できる。

【0054】

乾電池１では、例えば、正極端子１１の表面に形成された第１の拡散層２１Ａと、第１の拡散層２１Ａの表面に形成された無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキの第１のメッキ層２２Ａとを有する。その結果、高温多湿状況下でも、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性や耐摩耗性にも優れた正極端子１１を備えた乾電池１を提供できる。

【0055】

乾電池１では、例えば、負極端子１２の表面に形成された第２の拡散層２１Ｂと、第２の拡散層２１Ｂの表面に形成された無電解Ｐｄ‐Ｎｉ‐Ｐ合金メッキの第２のメッキ層２２Ｂとを有する。その結果、高温多湿状況下でも、低い接触抵抗を維持しながら、耐食性や耐摩耗性にも優れた負極端子１２を備えた乾電池１を提供できる。

【0056】

尚、説明の便宜上、アルカリ電池等の乾電池１を例示したが、アルカリ電池に限定されるものではなく、マンガン、リチウム等の乾電池に適用しても良く、適宜変更可能である。また、円筒状の乾電池１を例示したが、円筒状に限定されるものではなく、四角状の乾電池に適用しても良く、適宜変更可能である。

【符号の説明】

【0057】

１ 乾電池
３ 電池缶
１１ 正極端子（電極端子）
１２ 負極端子（電極端子）
２１ 拡散層
２１Ａ 第１の拡散層
２１Ｂ 第２の拡散層
２２ 無電解パラジウム－ニッケル－リン合金メッキ
２２Ａ 第１のメッキ層
２２Ｂ 第２のメッキ層

【図1】

【図2A】

【図2B】