(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022175164
(43)【公開日】2022-11-25
(54)【発明の名称】有機性汚泥脱水剤
(51)【国際特許分類】
C02F 11/147 20190101AFI20221117BHJP
B01D 21/01 20060101ALI20221117BHJP
【ＦＩ】
C02F11/147 ZAB
B01D21/01 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021081372
(22)【出願日】2021-05-13
(71)【出願人】
【識別番号】000142148
【氏名又は名称】ハイモ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】玉野 啓輔
【テーマコード（参考）】
4D059
【Ｆターム（参考）】
4D059AA04
4D059AA05
4D059AA08
4D059BE56
4D059BK01
4D059DB01
4D059DB24
4D059DB25
4D059DB26
4D059DB28
4D059EB20
(57)【要約】
【課題】
汚泥脱水処理として使用される汚泥脱水剤に関するものであり、消臭作用を有し、より性能の高い汚泥脱水剤及び汚泥脱水方法を提供することを課題とする。
【解決手段】
特定の組成を有する水溶性高分子とイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤を使用することで、悪臭の原因となる硫化水素やメチルメルカプタン等の硫黄系臭気を消臭あるいは抑臭し、汚泥脱水性能の向上を達成することができる。イソチアゾリン系化合物の水溶性高分子に対する含有率が、汚泥脱水剤製品に対して０．００５～０．１質量％が好ましい。
【選択図】なし
汚泥脱水処理として使用される汚泥脱水剤に関するものであり、消臭作用を有し、より性能の高い汚泥脱水剤及び汚泥脱水方法を提供することを課題とする。
【解決手段】
特定の組成を有する水溶性高分子とイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤を使用することで、悪臭の原因となる硫化水素やメチルメルカプタン等の硫黄系臭気を消臭あるいは抑臭し、汚泥脱水性能の向上を達成することができる。イソチアゾリン系化合物の水溶性高分子に対する含有率が、汚泥脱水剤製品に対して０．００５～０．１質量％が好ましい。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表されるカチオン性単量体１～９９モル％、下記一般式（２）で表されるアニオン性単量体０～９９モル％及び非イオン性単量体１～９９モル％を構成単位とする水溶性高分子及びイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤。
一般式（１）
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、７～２０のアルキル基あるいはアリール基、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２～４のアルキレン基を表わす、Ｘ１ －は陰イオンをそれぞれ表わす。
一般式（２）
Ｒ５は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、ＱはＳＯ３ ―、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ ―、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３ ―、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ―あるいはＣＯＯ―、Ｒ６は水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または陽イオンをそれぞれ表わす。
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、７～２０のアルキル基あるいはアリール基、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２～４のアルキレン基を表わす、Ｘ１ －は陰イオンをそれぞれ表わす。
Ｒ５は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、ＱはＳＯ３ ―、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ ―、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３ ―、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ―あるいはＣＯＯ―、Ｒ６は水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または陽イオンをそれぞれ表わす。
【請求項2】
前記イソチアゾリン系化合物が、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、Ｎ－ブチル－１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチルイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－ｔ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン及び４，５－ジクロロ－２－シクロヘキシル－４－イソチアゾリン－３－オン及びそれらの塩から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の汚泥脱水剤。
【請求項3】
前記汚泥脱水剤の形態が油中水型エマルジョンであることを特徴とする請求項１あるいは２に記載の汚泥脱水剤。
【請求項4】
前記イソチアゾリン系化合物の含有率が、汚泥脱水剤製品に対して０．００５～０．１質量％であることを特徴とする請求項１あるいは２に記載の汚泥脱水剤。
【請求項5】
前記請求項１～４の何れかに記載の汚泥脱水剤を汚泥に添加し、脱水することを特徴とする汚泥の脱水方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、汚泥脱水剤として汎用されている水溶性高分子に関するものであり、詳しくは、消臭作用を有し汚泥脱水性能が向上する水溶性高分子を含有する汚泥脱水剤及びそれを用いた汚泥脱水方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
下水から沈降させた初沈生汚泥、活性汚泥槽からの流出水から沈降させた余剰汚泥あるいは混合生汚泥、これら汚泥を嫌気消化処理した消化汚泥あるいは畜産汚泥といった有機性の汚泥の脱水処理に汚泥脱水剤として水溶性高分子が使用されている。
一般的な汚泥脱水剤としてポリアクリルアミド（ＰＡＭ）系水溶性高分子が汎用され、汚泥脱水剤を添加された汚泥は、ベルトプレスやスクリュープレス等の適当な脱水機で脱水され脱水ケーキとして処理される。
これら汚泥や脱水ケーキには硫化水素やメチルメルカプタン等に起因する硫黄系臭気が発生し、汚泥脱水工程やその後の処理工程での労働環境や生活環境が悪化し問題となる場合がある。そこで、汚泥あるいは脱水ケーキ用消臭剤として、種々の化合物の適用が考案されている。
例えば、特許文献１では、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン塩を使用した脱水ケーキの消臭剤について開示されている。特許文献２では、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オンとピリチオン化合物を含有する汚泥または脱水ケーキ用消臭剤について開示されている。
又、消臭剤と高分子凝集剤を汚泥脱水工程で使用する臭気発生防止方法が開示されている。特許文献３では、２－メルカプトベンゾイミダゾールの金属塩や２－メルカプトベンゾチアゾールの２価金属塩を汚泥に添加後、高分子凝集剤を添加する臭気発生防止方法が開示されている。
更に、消臭剤と高分子凝集剤を含有する汚泥脱水剤が開示されている。
特許文献４では、消臭剤としてメントール等のテルペン類やハッカ油、ユーカリ油等の精油を含有する乳濁液状のＰＡＭ系高分子汚泥脱水剤について開示されている。特許文献５では、ＰＡＭ系高分子凝集剤とｐ－ジクロルベンゼンや植物精油を吸着させた腐植土を混合することにより消臭機能を有する高分子凝集剤が開示されている。
しかし、これらでも満足する消臭効果が得られない場合や、消臭効果や脱水効果を得るには添加率が多くなる場合が有る。そこで、消臭効果と脱水効果を備えたより効率的な汚泥脱水剤が要望されている。
一般的な汚泥脱水剤としてポリアクリルアミド（ＰＡＭ）系水溶性高分子が汎用され、汚泥脱水剤を添加された汚泥は、ベルトプレスやスクリュープレス等の適当な脱水機で脱水され脱水ケーキとして処理される。
これら汚泥や脱水ケーキには硫化水素やメチルメルカプタン等に起因する硫黄系臭気が発生し、汚泥脱水工程やその後の処理工程での労働環境や生活環境が悪化し問題となる場合がある。そこで、汚泥あるいは脱水ケーキ用消臭剤として、種々の化合物の適用が考案されている。
例えば、特許文献１では、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン塩を使用した脱水ケーキの消臭剤について開示されている。特許文献２では、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オンとピリチオン化合物を含有する汚泥または脱水ケーキ用消臭剤について開示されている。
又、消臭剤と高分子凝集剤を汚泥脱水工程で使用する臭気発生防止方法が開示されている。特許文献３では、２－メルカプトベンゾイミダゾールの金属塩や２－メルカプトベンゾチアゾールの２価金属塩を汚泥に添加後、高分子凝集剤を添加する臭気発生防止方法が開示されている。
更に、消臭剤と高分子凝集剤を含有する汚泥脱水剤が開示されている。
特許文献４では、消臭剤としてメントール等のテルペン類やハッカ油、ユーカリ油等の精油を含有する乳濁液状のＰＡＭ系高分子汚泥脱水剤について開示されている。特許文献５では、ＰＡＭ系高分子凝集剤とｐ－ジクロルベンゼンや植物精油を吸着させた腐植土を混合することにより消臭機能を有する高分子凝集剤が開示されている。
しかし、これらでも満足する消臭効果が得られない場合や、消臭効果や脱水効果を得るには添加率が多くなる場合が有る。そこで、消臭効果と脱水効果を備えたより効率的な汚泥脱水剤が要望されている。
【0003】
【特許文献1】特開平６－１３４４９２号公報
【特許文献2】特開２００６－７５７０４号公報
【特許文献3】特開２００５－７６３号公報
【特許文献4】特開昭５９－１７３１１０号公報
【特許文献5】特開昭５９－１１２８１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、汚泥脱水処理として使用される汚泥脱水剤に関するものであり、消臭作用を有し、より性能の高い汚泥脱水剤及び汚泥脱水方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するため鋭意検討を行なった結果、特定の組成を有する水溶性高分子とイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤を使用することで消臭作用を有し汚泥脱水性能の向上を達成することができることを見出し、本発明に至った。
【発明の効果】
【0006】
本発明における汚泥脱水剤を使用することで、悪臭が発生し問題となっている有機性汚泥に対して、特に悪臭の原因となる硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系臭気を消臭あるいは抑臭し、汚泥脱水性能の向上を達成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
本発明における水溶性高分子としては、下記一般式（１）で表されるカチオン性単量体１～９９モル％、下記一般式（２）で表されるアニオン性単量体０～９９モル％、非イオン性単量体１～９９モル％を構成単位とする。
一般式（１）で表されるカチオン性単量体２０～９９モル％が好ましく、３０～９９モル％がより好ましく、４０～９９モル％がより一層好ましい。これはカチオン性単量体の割合が中～高モルである方が、汚泥種への汎用性があるためである。一般式（２）で表されるアニオン性単量体を含有する場合は、アニオン性単量体１～２０モル％が好ましく、１～１５モル％がより好ましい。
一般式（１）
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、７～２０のアルキル基あるいはアリール基、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２～４のアルキレン基を表わす、Ｘ１ －は陰イオンをそれぞれ表わす。
一般式（２）
Ｒ５は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、ＱはＳＯ３ －、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３ －、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ－あるいはＣＯＯ－、Ｒ６は水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または陽イオンをそれぞれ表わす。
一般式（１）で表されるカチオン性単量体２０～９９モル％が好ましく、３０～９９モル％がより好ましく、４０～９９モル％がより一層好ましい。これはカチオン性単量体の割合が中～高モルである方が、汚泥種への汎用性があるためである。一般式（２）で表されるアニオン性単量体を含有する場合は、アニオン性単量体１～２０モル％が好ましく、１～１５モル％がより好ましい。
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１～３のアルキルあるいはアルコキシ基、７～２０のアルキル基あるいはアリール基、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２～４のアルキレン基を表わす、Ｘ１ －は陰イオンをそれぞれ表わす。
Ｒ５は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、ＱはＳＯ３ －、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３ －、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ－あるいはＣＯＯ－、Ｒ６は水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または陽イオンをそれぞれ表わす。
【0008】
一般式（１）で表されるカチオン性単量体として、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートあるいはジメチルアミノプロピルアクリルアミドの塩化メチルや塩化エチルなど低級アルキル基のハロゲン化物による四級化物である。例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物等である。これらを二種以上、組み合わせても差し支えない。一般式（２）で表されるアニオン性単量体としては、（メタ）アクリル酸あるいはそのナトリウム塩等のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、マレイン酸あるいはそのアルカリ金属塩、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のアクリルアミドアルカンスルホン酸あるいはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩等が挙げられる。これらを二種以上、組み合わせても差し支えない。
【0009】
本発明で使用する非イオン性単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。これらの中で（メタ）アクリルアミドが好ましい。これらを二種以上、組み合わせても差し支えない。
【0010】
本発明における水溶性高分子は公知の方法により製造することができる。カチオン性単量体、非イオン性単量体、及びアニオン性単量体から選択される一種以上の単量体あるいは単量体混合物を共重合することによって製造することができる。共重合は任意の重合法によって行なう。例えば、水溶液重合、油中水型エマルジョン重合、油中水型分散重合、塩水中分散重合等によって重合した後、水溶液、塩水中分散液、油中水型エマルジョンあるいは粉末等、任意の製品形態にすることができる。この中でも分子量やポリマー構造の調整がしやすい油中水型エマルジョン重合が好ましい。
【0011】
油中水型エマルジョンの場合は、特開平１０－１４０４９６号公報や特開２０１１－９９０７６号公報等に挙げられる方法に準じて適宜に製造することができる。即ち、カチオン性単量体、非イオン性単量体、及びアニオン性単量体から選択される一種以上を含有する単量体混合物を水、少なくとも水と非混和性の炭化水素からなる油状物質、油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合する。
【0012】
又、分散媒として使用する炭化水素からなる油状物質の例としては、パラフィン類、ナフテン類、あるいは灯油、軽油、中油等の鉱油、あるいはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度等の特性を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの混合物が挙げられる。含有量としては、油中水型エマルジョン全量に対して２０質量％～５０質量％の範囲であり、好ましくは２０質量％～３５質量％の範囲である。
【0013】
油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例としては、ＨＬＢ１～１５のノニオン性界面活性剤であり、その具体例としては、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。これら界面活性剤の添加量としては、油中水型エマルジョン全量に対して０．５～１０質量％であり、好ましくは1～５質量％の範囲である。
【0014】
単量体の重合濃度は２０～６０質量％の範囲であり、単量体の組成、開始剤の選択によって適宜重合の濃度と温度を設定する。重合温度としては２０～８０℃、好ましくは２０～６０℃の範囲で行なう。重合開始はラジカル重合開始剤を使用する。これら開始剤は油溶性或いは水溶性のどちらでも良く、アゾ系、レドックス系、過酸化物系の何れでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル－２、２’－アゾビスイソブチレート、１、１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２、２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル－２、２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２、２’－アゾビス（４－メトキシ－２、４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
【0015】
水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’－アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、２、２’－アゾビス[２－（５－メチル－イミダゾリン－２－イル）プロパン]二塩化水素化物、４、４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等が挙げられる。又、レドックス系の例としては、ペルオキソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等との組み合わせが挙げられる。更に過酸化物系の例としては、ペルオキソ二硫酸アンモニウム或いはカリウム、過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニックペルオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等を挙げることができる。
【0016】
本発明における水溶性高分子を製造する際の重合時あるいは重合後、構造変性剤として架橋性単量体を使用することができる。イソチアゾリン系化合物と混合した場合の製品安定性の面から、架橋性単量体を単量体総量に対し、０．００００５～０．０５０質量％の範囲内で存在させて製造した架橋型水溶性高分子が好ましい。単量体組成や重合条件により異なるが、０．０５０質量％を超えると架橋が進行しすぎて水不溶性となるため本発明の用途としては好ましくはない。架橋性単量体の例としては、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアリルアミン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸－１，３－ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、Ｎ－ビニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルアリルアクリルアミド、アクリル酸グリシジル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、アクロレイン、グリオキザール、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられ、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【0017】
又、重合度を調節するためイソプロピルアルコールを対単量体０．１～５質量％併用、あるいはギ酸ソーダを対単量体０．０１～０．５質量％併用すると効果的である。
【0018】
重合後は、必要に応じて転相剤と呼ばれる親水性界面活性剤を添加して油の膜で被われたエマルジョン粒子が水に馴染み易くし、中の水溶性高分子が溶解し易くする処理を行い、水で希釈しそれぞれの用途に用いる。親水性界面活性剤の例としては、カチオン性界面活性剤やＨＬＢ９～１５のノニオン性界面活性剤であり、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレンアルコールエーテル系等が挙げられる。
【0019】
本発明における水溶性高分子は、汚泥脱水剤として性能を発揮するには一定の分子量が必要である。本発明においては、高分子濃度が０．５質量％になるように完全溶解したときの２５℃において回転粘度計にて測定した４質量％食塩水溶液粘度（ＳＬＶ；０．５質量％塩水溶液粘度）を分子量の指標とすることができる。本発明における水溶性高分子では、ＳＬＶが５ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上、７０ｍＰａ・ｓ以下がより一層好ましい。この０．５質量％塩水溶液粘度は、Ｂ型粘度計において１号ローター、６０ｒｐｍで測定した値である。Ｂ型粘度計としては東機産業ＴＶＢ－１０Ｍ等が使用される。尚、高分子溶解液は８００ｒｐｍで３０分間攪拌して作製する。
又、重量平均分子量では、１００万～８００万が好ましく、２００万～８００万がより好ましく、２００万～６００万がより一層好ましい。
又、重量平均分子量では、１００万～８００万が好ましく、２００万～８００万がより好ましく、２００万～６００万がより一層好ましい。
【0020】
本発明におけるイソチアゾリン系化合物は、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、Ｎ－ブチル－１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチルイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－エチル－４－イソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－ｔ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン及び４，５－ジクロロ－２－シクロヘキシル－４－イソチアゾリン－３－オン及びそれらの塩から選択される１種以上を使用する。これらの中で、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン及びそれらの塩が好ましく、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン及びその塩が最も好ましい。これは、本発明における水溶性高分子と混合する場合、製品安定性がその他のイソチアゾリン系化合物に比べて高い傾向にあるためである。
【0021】
水溶性高分子とイソチアゾリン系化合物の混合は、イソチアゾリン系化合物を含む水溶液を調製してから水溶性高分子製品と混合することができる。又、水溶性高分子溶解液にイソチアゾリン系化合物を添加し調製しても良く、イソチアゾリン系化合物水溶液を調製してから水溶性高分子溶解液と混合しても良い。実用性の面からイソチアゾリン系化合物水溶液を調製して水溶性高分子製品と混合し汚泥脱水剤とすることが好ましい。この場合、イソチアゾリン系化合物水溶液は、水溶液濃度にもよるが汚泥脱水剤製品に対して１質量％以下含有させることが好ましい。１質量％を超えると汚泥脱水剤製品の安定性や溶解性に問題が生じることがあるためである。尚、イソチアゾリン系化合物水溶液とは、水を５０質量％以上含有するイソチアゾリン系化合物溶液のことである。
【0022】
イソチアゾリン系化合物を含む水溶液を調製してから水溶性高分子製品と混合する場合は、先ず、イソチアゾリン系化合物を水溶液中に溶解させるために、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、プロピレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコールを使用し任意の濃度に溶解する。
又、溶解時に無機塩を使用あるいは併用しても良い。無機塩として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。
又、溶解時に無機塩を使用あるいは併用しても良い。無機塩として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。
【0023】
更にイソチアゾリン系化合物水溶液のｐＨ調整に硫酸、塩酸、硝酸、酢酸、ギ酸、スルファミン酸、クエン酸、フマル酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、シュウ酸、リンゴ酸、サリチル酸等の酸あるいはその塩、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸銅、塩化銅あるいはそれらの含水塩等を一種以上添加することができる。イソチアゾリン系化合物水溶液のｐＨ５．８～８．０に調整することで本発明における汚泥脱水剤の製品安定性と効果が向上する傾向があるので好ましい。これらイソチアゾリン系化合物水溶液の調製は、撹拌機、混合機、ホモジナイザー等を用いて任意の混合条件により混合処理する。混合処理により微粒子コロイドを形成すると、水溶性高分子試料との拡散性がより高まり効果が向上するため好ましい。イソチアゾリン系化合物水溶液中のイソチアゾリン系化合物濃度３～２０質量％に調製することが好ましい。
【0024】
又、本発明で使用するイソチアゾリン系化合物は、一般の工業用原料として市販されているものが使用できる。例えば、「ＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＧＸＬ」（１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンの２０質量％、ジプロピレングリコール溶液）、「ＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＢＤＮ」（１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンの３５質量％、ジプロピレングリコール溶液）としてロンザジャパン社から市販されているもの、「ＺＯＮＥＮ（登録商標）ＦＰ」（５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンの１１．２重量％と２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンの１．３質量％混合物、プロピレングリコール溶液）としてケミクレア社から市販されているもの、「ＫＡＴＨＯＮ（登録商標）ＬＸ１４００」（５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンの１０．６重量％、硝酸ナトリウム含有溶液）としてローム・アンド・ハース・ジャパン社から市販されているもの、「ＫＡＴＨＯＮ（登録商標）ＷＴ」（５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンと２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンの３：１混合物として１３．９重量％、硝酸マグネシウム含有溶液）としてローム・アンド・ハース・ジャパン社から市販されているもの等が利用可能である。
【0025】
イソチアゾリン系化合物としては、汚泥脱水剤製品に対して、０．００５～０．１質量％含有させることが好ましい。０．００５質量％より低いと消臭効果及び脱水効果の大きな向上が得られず、０．１質量％を超えると汚泥脱水剤製品の安定性が不良になり長期保存に問題が生じる場合があるためである。
【0026】
本発明における汚泥脱水剤の作用機構は不明であるが、汚泥懸濁物質中の硫黄系臭気成分とイソチアゾリン系化合物の官能基との化学反応による臭気成分吸着作用が得られ、一方、凝集阻害因子として作用する硫黄系臭気成分が封鎖されることで水溶性高分子と汚泥中の懸濁物質との架橋吸着作用が助長され、凝集効果が向上することが推測される。即ち、臭気成分吸着作用と架橋吸着作用の相乗により、本発明における汚泥脱水剤の効果が発現するものと考えられる。
【0027】
本発明の汚泥脱水剤が適用可能な汚泥種は、製紙排水、化学工業排水、食品工業排水などの生物処理したときに発生する余剰汚泥、あるいは都市下水、し尿、産業排水の処理で生じる有機性汚泥（いわゆる生汚泥、余剰汚泥、混合生汚泥、消化汚泥、凝沈・浮上汚泥およびこれらの混合物）、畜産汚泥等であるが、特に脱水がより困難で、臭気問題が発生しやすい有機分比率の高い有機性汚泥に有効である。具体的には有機物の指標となる汚泥の有機物量（ＶＳＳ、浮遊物質中の強熱減量、質量％対ＳＳ）が４５質量％以上の汚泥である。
近年、これら有機性の汚泥では、ＶＳＳやＶＴＳ（蒸発残留物中の強熱減量、質量％対ＴＳ）が増加する傾向にあり、従来の汚泥脱水剤に比べて本発明の汚泥脱水剤の効果がより顕著となるため、ＶＳＳが６０質量％以上の汚泥が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。尚、各種測定値は、定法（下水試験方法）に基づく測定による。
近年、これら有機性の汚泥では、ＶＳＳやＶＴＳ（蒸発残留物中の強熱減量、質量％対ＴＳ）が増加する傾向にあり、従来の汚泥脱水剤に比べて本発明の汚泥脱水剤の効果がより顕著となるため、ＶＳＳが６０質量％以上の汚泥が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。尚、各種測定値は、定法（下水試験方法）に基づく測定による。
【0028】
本発明における汚泥脱水剤は、これら汚泥に任意の濃度に水で希釈して添加される。０．０１～１．０質量％の範囲が好ましい。汚泥に対する添加率は、汚泥種、脱水機種によっても異なるが、汚泥液量に対し１～１０００ｐｐｍである。使用する脱水機の種類は、ベルトプレス、遠心脱水機、スクリュープレス、多重円板型脱水機、ロータリープレス、フィルタープレス等に対応できる。又、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸第一鉄、ポリ硫酸第二鉄、塩化第二鉄等の無機系凝集剤と併用しても良い。
【実施例0029】
以下に本発明における汚泥脱水剤について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0030】
（水溶性高分子試料の製造）
特開昭５９－１３０３９７号公報、特開平１０－１４０４９６号公報、特開２０１１－９９０７６号公報等に開示されている油中水型エマルジョンの常法により、本発明における水溶性高分子試料Ａ～Ｃを製造した。これらは汚泥脱水剤として汎用されている製品である。これらの組成、物性を表１に示す。
特開昭５９－１３０３９７号公報、特開平１０－１４０４９６号公報、特開２０１１－９９０７６号公報等に開示されている油中水型エマルジョンの常法により、本発明における水溶性高分子試料Ａ～Ｃを製造した。これらは汚泥脱水剤として汎用されている製品である。これらの組成、物性を表１に示す。
【0031】
（表１）
単量体；ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＡＡＣ：アクリル酸
形態；ＥＭ：油中水型エマルジョン
０．２質量％水溶液粘度：高分子濃度が０．２質量％になるように水で溶解したときの２５℃において測定した粘度（ｍＰａ・ｓ）。
０．５質量％塩水溶液粘度：４質量％食塩水中に高分子濃度が０．５質量％になるように溶解したときの２５℃において測定した粘度（ｍＰａ・ｓ）。
形態；ＥＭ：油中水型エマルジョン
０．２質量％水溶液粘度：高分子濃度が０．２質量％になるように水で溶解したときの２５℃において測定した粘度（ｍＰａ・ｓ）。
０．５質量％塩水溶液粘度：４質量％食塩水中に高分子濃度が０．５質量％になるように溶解したときの２５℃において測定した粘度（ｍＰａ・ｓ）。
【0032】
（イソチアゾリン系化合物水溶液の調製）
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンのジプロピレングリコール溶解液に硫酸第二鉄七水塩、１０質量％水酸化ナトリウム、純水を、それぞれ２４：１５：４：５７質量％の割合で加え、混合処理、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンの濃度５質量％水溶液（ｐＨ６）を調製した。
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンのジプロピレングリコール溶解液に硫酸第二鉄七水塩、１０質量％水酸化ナトリウム、純水を、それぞれ２４：１５：４：５７質量％の割合で加え、混合処理、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンの濃度５質量％水溶液（ｐＨ６）を調製した。
【0033】
（実施例１）
（汚泥脱水剤の調製）
前記（表１）の水溶性高分子試料Ａと前記調製したイソチアゾリン系化合物水溶液を混合し、汚泥脱水剤製品に対するイソチアゾリン系化合物０．０１～０．０３％含有する汚泥脱水剤試料をそれぞれ調製した。同様に水溶性高分子試料Ｂ、Ｃとイソチアゾリン系化合物水溶液を混合し、汚泥脱水剤製品に対するイソチアゾリン系化合物０．０１～０．０３％含有する汚泥脱水剤試料をそれぞれ調製した。これらを実施例１として以下の実施試験例で汚泥脱水剤として使用した。
（汚泥脱水剤の調製）
前記（表１）の水溶性高分子試料Ａと前記調製したイソチアゾリン系化合物水溶液を混合し、汚泥脱水剤製品に対するイソチアゾリン系化合物０．０１～０．０３％含有する汚泥脱水剤試料をそれぞれ調製した。同様に水溶性高分子試料Ｂ、Ｃとイソチアゾリン系化合物水溶液を混合し、汚泥脱水剤製品に対するイソチアゾリン系化合物０．０１～０．０３％含有する汚泥脱水剤試料をそれぞれ調製した。これらを実施例１として以下の実施試験例で汚泥脱水剤として使用した。
【0034】
（実施試験例１、汚泥脱水試験）
畜産農場より発生した畜産汚泥（ｐＨ７．２、電気伝導度１４６ｍＳ／ｍ、ＳＳ分１４２５０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ８９．５質量％、ＶＴＳ８７．５質量％、Ｍ－アルカリ度５６２ｍｇ／Ｌ、アニオン量５．８１ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量２００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、上下転倒１０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１の水溶性高分子試料Ｂとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤についても同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表２に示す。
畜産農場より発生した畜産汚泥（ｐＨ７．２、電気伝導度１４６ｍＳ／ｍ、ＳＳ分１４２５０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ８９．５質量％、ＶＴＳ８７．５質量％、Ｍ－アルカリ度５６２ｍｇ／Ｌ、アニオン量５．８１ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量２００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、上下転倒１０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１の水溶性高分子試料Ｂとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤についても同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表２に示す。
【0035】
（比較試験例１、汚泥脱水試験）実施試験例１と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ、Ｂを用いて実施試験例１と同様な試験を実施した。これらの結果を表２に示す。
【0036】
（表２）
【0037】
（実施試験例２、臭気測定試験）
実施試験例１と同じ汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量１００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、上下転倒１０回撹拌後、４０メッシュにて濾過した汚泥１００ｍＬを３００ｍＬ三角フラスコに投入、ゴム管を付けたゴム栓にて三角フラスコを密閉、４０℃ウォーターバスに固定し、３時間後の硫化水素（Ｈ２Ｓ）濃度をガス検知管（ガステック社製）にて測定した。
又、実施例１の水溶性高分子試料Ｂとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤についても同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表３に示す。
実施試験例１と同じ汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量１００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、上下転倒１０回撹拌後、４０メッシュにて濾過した汚泥１００ｍＬを３００ｍＬ三角フラスコに投入、ゴム管を付けたゴム栓にて三角フラスコを密閉、４０℃ウォーターバスに固定し、３時間後の硫化水素（Ｈ２Ｓ）濃度をガス検知管（ガステック社製）にて測定した。
又、実施例１の水溶性高分子試料Ｂとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤についても同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表３に示す。
【0038】
（比較試験例２、臭気測定試験）実施試験例１と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ、Ｂを用いて実施試験例２と同様な試験を実施した。これらの結果を表３に示す。
【0039】
（表３）
【0040】
本発明における汚泥脱水剤を添加した実施試験例１、２では、比較試験例１、２の同種の水溶性高分子試料を用いた場合に比べて濾水量が多く、ケーキ含水率が低下、且つ硫化水素濃度が低下を示し、本発明における水溶性高分子及びイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤の脱水効果及び消臭効果が優れることが分かった。
【0041】
（実施試験例３、汚泥脱水試験）
食品工場より発生した余剰汚泥（ｐＨ７．２、電気伝導度１９９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分１１７５０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ７４．５質量％、ＶＴＳ７０．６質量％、Ｍ－アルカリ度９８０ｍｇ／Ｌ、アニオン量６．５４ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０１質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量１７５ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
食品工場より発生した余剰汚泥（ｐＨ７．２、電気伝導度１９９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分１１７５０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ７４．５質量％、ＶＴＳ７０．６質量％、Ｍ－アルカリ度９８０ｍｇ／Ｌ、アニオン量６．５４ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０１質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量１７５ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
【0042】
（比較試験例３、汚泥脱水試験）実施試験例３と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ～Ｃを用いて実施試験例３と同様な試験を実施した。これらの結果を表４に示す。
【0043】
（表４）
【0044】
（実施試験例４、汚泥脱水試験）
食品工場より発生した加圧浮上のフロス汚泥（ｐＨ６．５、電気伝導度２０９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分８１５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ９５．１質量％、ＶＴＳ９４．６質量％、Ｍ－アルカリ度７３３ｍｇ／Ｌ、アニオン量４．８５ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０１質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量２００ｐｐｍあるいは３５０ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表５に示す。
食品工場より発生した加圧浮上のフロス汚泥（ｐＨ６．５、電気伝導度２０９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分８１５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ９５．１質量％、ＶＴＳ９４．６質量％、Ｍ－アルカリ度７３３ｍｇ／Ｌ、アニオン量４．８５ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０１質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量２００ｐｐｍあるいは３５０ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表５に示す。
【0045】
（比較試験例４、汚泥脱水試験）実施試験例４と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａを用いて実施試験例４と同様な試験を実施した。これらの結果を表５に示す。
【0046】
（表５）
【0047】
（実施試験例５、汚泥脱水試験）
畜産農場より発生したし尿余剰汚泥（ｐＨ７．０、電気伝導度７１９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分１７５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ４０．０質量％、ＶＴＳ３９．８質量％、Ｍ－アルカリ度６６４ｍｇ／Ｌ、アニオン量９．８３ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量７５ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、１０回転倒撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
畜産農場より発生したし尿余剰汚泥（ｐＨ７．０、電気伝導度７１９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分１７５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ４０．０質量％、ＶＴＳ３９．８質量％、Ｍ－アルカリ度６６４ｍｇ／Ｌ、アニオン量９．８３ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量７５ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、１０回転倒撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
【0048】
（比較試験例５、汚泥脱水試験）実施試験例５と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ、Ｂを用いて実施試験例５と同様な試験を実施した。これらの結果を表６に示す。
【0049】
（表６）
【0050】
（実施試験例６、汚泥脱水試験）
製薬工場より発生したスラッジ汚泥（ｐＨ６．９、電気伝導度１６７ｍＳ／ｍ、ＳＳ分２１５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ１８．６質量％、ＶＴＳ１８．５質量％、Ｍ－アルカリ度２１ｍｇ／Ｌ、アニオン量４．０６ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量３２０ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（Ｔ－１１７９Ｌ）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
製薬工場より発生したスラッジ汚泥（ｐＨ６．９、電気伝導度１６７ｍＳ／ｍ、ＳＳ分２１５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ１８．６質量％、ＶＴＳ１８．５質量％、Ｍ－アルカリ度２１ｍｇ／Ｌ、アニオン量４．０６ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量３２０ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（Ｔ－１１７９Ｌ）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
【0051】
（比較試験例６、汚泥脱水試験）実施試験例６と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ～Ｃを用いて実施試験例６と同様な試験を実施した。これらの結果を表７に示す。
【0052】
（表７）
【0053】
（実施試験例７、汚泥脱水試験）
下水処理場より発生したし尿汚泥（ｐＨ６．６、電気伝導度２６９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分２７５０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ９０．０質量％、ＶＴＳ７６．５質量％、Ｍ－アルカリ度７９０ｍｇ／Ｌ、アニオン量１．３０ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ｃとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量４０ｐｐｍあるいは８０ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。これらの結果を表７に示す。
下水処理場より発生したし尿汚泥（ｐＨ６．６、電気伝導度２６９ｍＳ／ｍ、ＳＳ分２７５０ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ９０．０質量％、ＶＴＳ７６．５質量％、Ｍ－アルカリ度７９０ｍｇ／Ｌ、アニオン量１．３０ｍｅｑ／Ｌ）について脱水試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ｃとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量４０ｐｐｍあるいは８０ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過し濾水量を測定した。その後、ナイロン製濾布（＃２０２）を用いて汚泥をプレス圧３Ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間脱水し、ケーキ含水率（１０５℃で２０時間乾燥）を測定した。これらの結果を表７に示す。
【0054】
（比較試験例７、汚泥脱水試験）実施試験例７と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料ＣあるいはＡを用いて実施試験例７と同様な試験を実施した。これらの結果を表８に示す。
【0055】
（表８）
【0056】
本発明における汚泥脱水剤を添加した実施試験例３～７では、それぞれの比較試験例３～７の同種の水溶性高分子試料を用いた場合に比べて濾水量が多く、ケーキ含水率が低下を示し、本発明における水溶性高分子及びイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤が多種多様な汚泥に対して脱水効果が優れることが分かった。
【0057】
（実施試験例８、臭気測定試験）
養豚場より発生したし尿余剰汚泥（ｐＨ７．４、電気伝導度７０８ｍＳ／ｍ、ＳＳ分２３５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ６９．１質量％、ＶＴＳ６３．４質量％、Ｍ－アルカリ度２６１３ｍｇ／Ｌ、アニオン量８．７３ｍｅｑ／Ｌ）について
臭気測定試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量３００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過した汚泥１００ｍＬを
３００ｍＬ三角フラスコに投入、ゴム管を付けたゴム栓にて三角フラスコを密閉、４０℃ウォーターバスに固定し、２時間後の硫化水素（Ｈ２Ｓ）濃度をガス検知管（ガステック社製）にて測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表９に示す。
養豚場より発生したし尿余剰汚泥（ｐＨ７．４、電気伝導度７０８ｍＳ／ｍ、ＳＳ分２３５００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ６９．１質量％、ＶＴＳ６３．４質量％、Ｍ－アルカリ度２６１３ｍｇ／Ｌ、アニオン量８．７３ｍｅｑ／Ｌ）について
臭気測定試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０２質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量３００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過した汚泥１００ｍＬを
３００ｍＬ三角フラスコに投入、ゴム管を付けたゴム栓にて三角フラスコを密閉、４０℃ウォーターバスに固定し、２時間後の硫化水素（Ｈ２Ｓ）濃度をガス検知管（ガステック社製）にて測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表９に示す。
【0058】
（比較試験例８、臭気測定試験）実施試験例８と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ、Ｂを用いて実施試験例８と同様な試験を実施した。これらの結果を表９に示す。
【0059】
（表９）
【0060】
（実施試験例９、臭気測定試験）
下水処理場より発生した生汚泥（ｐＨ６．７、電気伝導度１１４ｍＳ／ｍ、ＳＳ分６０００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ８７．５質量％、ＶＴＳ８４．６質量％、Ｍ－アルカリ度２６０ｍｇ／Ｌ、アニオン量１．４８ｍｅｑ／Ｌ）について臭気測定試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０１質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量１００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過した汚泥２００ｍＬを
３００ｍＬ三角フラスコに投入、ゴム管を付けたゴム栓にて三角フラスコを密閉、４０℃ウォーターバスに固定し、１時間後の硫化水素（Ｈ２Ｓ）、メチルメルカプタン（ＣＨ３ＳＨ）濃度をガス検知管（ガステック社製）にて測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表１０に示す。
下水処理場より発生した生汚泥（ｐＨ６．７、電気伝導度１１４ｍＳ／ｍ、ＳＳ分６０００ｍｇ／Ｌ、ＶＳＳ８７．５質量％、ＶＴＳ８４．６質量％、Ｍ－アルカリ度２６０ｍｇ／Ｌ、アニオン量１．４８ｍｅｑ／Ｌ）について臭気測定試験を実施した。
汚泥２００ｍＬをポリビーカーに採取し、実施例１の水溶性高分子試料Ａとイソチアゾリン系化合物を０．０１質量％（対汚泥脱水剤製品）含有する汚泥脱水剤の０．２質量％水溶液を対汚泥液量１００ｐｐｍ添加（ポリマー純分）、ビーカー移し替え２０回撹拌後、４０メッシュにて濾過した汚泥２００ｍＬを
３００ｍＬ三角フラスコに投入、ゴム管を付けたゴム栓にて三角フラスコを密閉、４０℃ウォーターバスに固定し、１時間後の硫化水素（Ｈ２Ｓ）、メチルメルカプタン（ＣＨ３ＳＨ）濃度をガス検知管（ガステック社製）にて測定した。又、実施例１のその他の汚泥脱水剤試料を用いて同様な条件で同様な試験を実施した。これらの結果を表１０に示す。
【0061】
（比較試験例９、臭気測定試験）実施試験例９と同じ汚泥を用い、表１の水溶性高分子試料Ａ～Ｃを用いて実施試験例９と同様な試験を実施した。これらの結果を表１０に示す。
【0062】
（表１０）
【0063】
本発明における汚泥脱水剤を添加した実施試験例８、９では、それぞれの比較試験例８、９の同種の水溶性高分子試料を用いた場合に比べて硫化水素あるいはメチルメルカプタン濃度が低下を示し、本発明における水溶性高分子及びイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤の消臭効果が優れることが分かった。
【0064】
本発明における水溶性高分子及びイソチアゾリン系化合物を含有する汚泥脱水剤を多種多様な汚泥、特に有機物量が多く含有する有機性汚泥に適用すると硫黄系臭気を消臭あるいは抑臭し、汚泥脱水性能が向上することが確認できた。