▶ クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・フェーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022175605
(43)【公開日】2022-11-25
(54)【発明の名称】リサイクルポリマー組成物及び製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 53/00 20060101AFI20221117BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20221117BHJP
【ＦＩ】
C08L53/00
C08L101/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2021082164
(22)【出願日】2021-05-14
(71)【出願人】
【識別番号】519261770
【氏名又は名称】クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・フェー
(74)【代理人】
【識別番号】110001173
【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】アミット・ブイ・デサイ
(72)【発明者】
【氏名】フレディ・フェルフールト
(72)【発明者】
【氏名】ラリッサ・ピニェイロ
(72)【発明者】
【氏名】カトリーヌ・ア・エル・マリ
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AA001
4J002AA002
4J002BB031
4J002BB121
4J002BC031
4J002BD041
4J002BN151
4J002BP033
4J002CC031
4J002CF001
4J002CF061
4J002CF071
4J002CG001
4J002CK011
4J002CK021
4J002CL001
4J002DA036
4J002DE076
4J002DE106
4J002DE136
4J002DE146
4J002DE236
4J002DG046
4J002DJ006
4J002DJ046
4J002DK006
4J002DL006
4J002FD016
4J002GG01
(57)【要約】
【課題】成形品又は押出品としての使用に好適な十分な物理的特性を有する又は衝撃強度などの物理的特性が向上した様々な起源のリサイクル材料を豊富に含むポリマー組成物を提供すること。
【解決手段】リサイクルポリマー組成物が開示される。該リサイクルポリマー組成物は、消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料（集合的にＰＣＲという）を含有する。前記リサイクル組成物は、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物から選択される５０～９９．５重量％のＰＣＲ、３５重量％以下の未使用ポリマー及び０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）を含有する。ＳＢＣを含有するリサイクルポリマー組成物から形成された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、ＳＢＣを含まない組成物から形成された物品と比較して、少なくとも１０％高い。
【選択図】なし
【解決手段】リサイクルポリマー組成物が開示される。該リサイクルポリマー組成物は、消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料（集合的にＰＣＲという）を含有する。前記リサイクル組成物は、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物から選択される５０～９９．５重量％のＰＣＲ、３５重量％以下の未使用ポリマー及び０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）を含有する。ＳＢＣを含有するリサイクルポリマー組成物から形成された物品は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、ＳＢＣを含まない組成物から形成された物品と比較して、少なくとも１０％高い。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマー組成物であって、該組成物の全重量に対して、
プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される５０～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、
引張弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）が少なくとも２００ｐｓｉである３５重量％以下の未使用ポリマー、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）及びそれらの混合物の群から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になり、
前記ポリマー組成物から形成された試料が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された試料と比較して、少なくとも１０％高い、
ポリマー組成物。
プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される５０～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、
引張弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）が少なくとも２００ｐｓｉである３５重量％以下の未使用ポリマー、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）及びそれらの混合物の群から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になり、
前記ポリマー組成物から形成された試料が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された試料と比較して、少なくとも１０％高い、
ポリマー組成物。
【請求項2】
前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）の群から選択され、
前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン又はエチレン－ブチレンブロックのいずれかにグラフト化された少なくとも１つの官能基を有し、官能基が、シラン、スルホン酸、エポキシド、アクリレート及びカルボン酸基の群から選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン又はエチレン－ブチレンブロックのいずれかにグラフト化された少なくとも１つの官能基を有し、官能基が、シラン、スルホン酸、エポキシド、アクリレート及びカルボン酸基の群から選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項3】
前記スチレンブロックコポリマーが、部分的に水素化、選択的に水素化又は完全に水素化される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項4】
前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）及びそれらの混合物の群から選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項5】
前記未使用ポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃／２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが少なくとも０．５ｇ／１０分である、請求項１～４のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項6】
前記ポリマー組成物から形成された試料が、前記スチレンブロックコポリマーを含まないポリマー組成物から形成された試料と比較して、曲げ弾性率の低下が４０％未満である、請求項１～４のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項7】
前記消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料が、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート及びそれらの混合物から選択される、請求項１～４のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項8】
前記消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料が、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー及びそれらの混合物の群から選択される、請求項１～４のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項9】
ポリマー組成物であって、該組成物の全重量に対して、
プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される８５～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になり、
前記ポリマー組成物から形成された試料が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された試料と比較して、少なくとも１０％高い、
ポリマー組成物。
プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される８５～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になり、
前記ポリマー組成物から形成された試料が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された試料と比較して、少なくとも１０％高い、
ポリマー組成物。
【請求項10】
リサイクルポリマー組成物であって、該組成物の全重量に対して、
少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、さらに好ましくは少なくとも９８重量％、さらに好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは１００重量％の、カーペットパイルからのポリアミド、オレフィン系材料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はそれらの混合物からなる群から選択されるカーペットパイル材料から回収されたポリマーを含む８５～９９．５重量％のリサイクルカーペット材料、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になる、組成物。
少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、さらに好ましくは少なくとも９８重量％、さらに好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは１００重量％の、カーペットパイルからのポリアミド、オレフィン系材料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はそれらの混合物からなる群から選択されるカーペットパイル材料から回収されたポリマーを含む８５～９９．５重量％のリサイクルカーペット材料、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になる、組成物。
【請求項11】
前記リサイクルカーペット材料が、炭酸マグネシウム、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、フライアッシュ、ガラスカレット、重晶石、ガラス繊維、ガラス粉末、金属粉末、アルミナ、アルミナ水和物、粘土、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ、タルク、カーボンブラック又は黒鉛、フライアッシュ、セメント粉塵、長石、霞石、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、ガラス微小球、チョーク、酸化アンチモン、酸化デカブロモビフェニル、ホウ酸塩、ハロゲン化化合物及びそれらの混合物から選択される充填剤をさらに含む、請求項１０に記載のリサイクルポリマー組成物。
【請求項12】
前記リサイクルカーペット材料が、カーペット裏地及びカーペットバインダー並びにそれらの混合物のいずれかをさらに含む、請求項１０～１１に記載のリサイクルポリマー組成物。
【請求項13】
リサイクルポリマー組成物であって、該組成物の全重量に対して、
カーペット裏地及びカーペットバインダーのいずれかから回収され、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、さらに好ましくは少なくとも９８重量％、さらに好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは１００重量％の、スチレンブタジエンゴム、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ｃ－ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、スチレンアクリルラテックス及びビニルアクリルコポリマーを含むアクリルラテックス、スチレン－ブタジエンコポリマー及びそれらの組み合せから選択されるラテックスバインダーを含む、８５～９９．５重量％のリサイクルカーペット材料、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になり、
前記リサイクルポリマー組成物から形成された物品が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された物品と比較して、少なくとも１０％高い、
リサイクルポリマー組成物。
カーペット裏地及びカーペットバインダーのいずれかから回収され、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、さらに好ましくは少なくとも９８重量％、さらに好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは１００重量％の、スチレンブタジエンゴム、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ｃ－ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、スチレンアクリルラテックス及びビニルアクリルコポリマーを含むアクリルラテックス、スチレン－ブタジエンコポリマー及びそれらの組み合せから選択されるラテックスバインダーを含む、８５～９９．５重量％のリサイクルカーペット材料、及び
スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー
から本質的になり、
前記リサイクルポリマー組成物から形成された物品が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された物品と比較して、少なくとも１０％高い、
リサイクルポリマー組成物。
【請求項14】
前記リサイクルカーペット材料が、ポリアミド、ポリアミドコポリマー、ポリアミドターポリマー、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート及びそれらの組み合せから選択されるリサイクルカーペットパイル材料をさらに含む、請求項１３に記載のリサイクルポリマー組成物。
【請求項15】
リサイクルポリマー組成物であって、該組成物の全重量に対して、
ａ）８５～９９．５重量％のリサイクルカーペット材料であって、
カーペットパイルからのポリアミド、オレフィン系材料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はそれらの混合物からなる群から選択されるカーペットパイル材料からの４０～６０重量％のポリマー、
カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ｃ－ＳＢＲ）を含むスチレンブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、アクリルラテックス、スチレン－ブタジエンコポリマー及びそれらの混合物から選択される１０～５０重量％のカーペット裏地又はカーペットバインダー
を含む、リサイクルカーペット材料、
ｂ）スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー、及び
ｃ）炭酸マグネシウム、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、フライアッシュ、ガラスカレット、重晶石、ガラス繊維、ガラス粉末、金属粉末、アルミナ、アルミナ水和物、粘土、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ、タルク、カーボンブラック又は黒鉛、フライアッシュ、セメント粉塵、長石、霞石、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、ガラス微小球、チョーク、酸化アンチモン、酸化デカブロモビフェニル、ホウ酸塩、ハロゲン化化合物及びそれらの混合物から選択される、５重量％以下の充填剤
から本質的になり、
前記リサイクルポリマー組成物から形成された物品が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された物品と比較して、少なくとも１０％高い、
リサイクルポリマー組成物。
ａ）８５～９９．５重量％のリサイクルカーペット材料であって、
カーペットパイルからのポリアミド、オレフィン系材料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はそれらの混合物からなる群から選択されるカーペットパイル材料からの４０～６０重量％のポリマー、
カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ｃ－ＳＢＲ）を含むスチレンブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、アクリルラテックス、スチレン－ブタジエンコポリマー及びそれらの混合物から選択される１０～５０重量％のカーペット裏地又はカーペットバインダー
を含む、リサイクルカーペット材料、
ｂ）スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン／スチレン－スチレン（ＳＥＢ／ＳＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマー、及び
ｃ）炭酸マグネシウム、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、フライアッシュ、ガラスカレット、重晶石、ガラス繊維、ガラス粉末、金属粉末、アルミナ、アルミナ水和物、粘土、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ、タルク、カーボンブラック又は黒鉛、フライアッシュ、セメント粉塵、長石、霞石、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、ガラス微小球、チョーク、酸化アンチモン、酸化デカブロモビフェニル、ホウ酸塩、ハロゲン化化合物及びそれらの混合物から選択される、５重量％以下の充填剤
から本質的になり、
前記リサイクルポリマー組成物から形成された物品が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前記スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された物品と比較して、少なくとも１０％高い、
リサイクルポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、リサイクル材料、例えばポリマーを含有する組成物及び前記組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
リサイクル材料、例えば消費財廃棄物リサイクル（ＰＣＲ）材料及び産業廃棄物リサイクル（ＰＩＲ）材料を利用する必要性が高まっている。欧州連合は、各加盟国が２０３０年までに全ての包装品の少なくとも７０％をリサイクルし、２０３５年までに家庭のリサイクル率を６５％にするとの目標を設定した。リサイクル材料、特にＰＣＲ源に対する近代的な選別技術により、ポリマーを様々な画分、例えばプロピレン系画分及びエチレン系画分に選別することが可能であるが、この選別は完璧でなく、まだ汚染がある。汚染があるため、各画分を問題なく使用できる用途は、相当する未使用ポリマーを使用する用途に比べて限定的である。リサイクル画分を含有する組成物は、一般に、ブロー成形品及び押出品を含む異なる用途に対する十分な衝撃強度などの好適な物理的特性を発揮しないため、末端使用側の耐久性が限られてしまう。この問題は、リサイクル樹脂に不純物が存在する場合に悪化し、リサイクルポリマー中の不純物又は汚染物質が欠陥として作用して、靭性及び強度などの機械特性をさらに低下させる。
【0003】
アメリカ人は、毎年約３９０万トンのカーペット及び絨毯を廃棄している（２０１９年のデータ）。米国初のカーペットリサイクル法により、ＣＡＲＥ（ＣＡＲＰＥＴ ＡＭＥＲＩＣＡ ＲＥＣＯＶＥＲＹ ＥＦＦＯＲＴ）の下で取り組みが行われて、カリフォルニアでは最大２４％のリサイクル率が達成された。カーペット屑は、カーペットの製造又は古い車のパーツ又は建設業から生じる廃棄物になり得る。引張強度及び曲げ弾性率を高めるためにプラスチック木材にカーペット繊維リサイクレートが添加されたが、この手法は衝撃強度の低下をもたらすものであった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
成形品又は押出品としての使用に好適な十分な物理的特性を有する又は衝撃強度などの物理的特性が向上した様々な起源のリサイクル材料を豊富に含むポリマー組成物を有することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【0005】
（要旨）
第１の態様では、リサイクルポリマーを含有する組成物が開示される。前記組成物は、組成物の全重量に対して、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される５０～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）引張弾性率が少なくとも２００ｐｓｉである２５重量％以下の未使用ポリマー、及びスチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、それらの水素化同等物及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマーを含む又は当該材料から本質的になる又は当該材料からなる。前記ポリマー組成物から形成された試料が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前期スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された試料と比較して、少なくとも１０％高い。
第１の態様では、リサイクルポリマーを含有する組成物が開示される。前記組成物は、組成物の全重量に対して、プロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、フランジカルボン酸のポリエステル、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される５０～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）引張弾性率が少なくとも２００ｐｓｉである２５重量％以下の未使用ポリマー、及びスチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）、それらの水素化同等物及びそれらの混合物から選択される０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマーを含む又は当該材料から本質的になる又は当該材料からなる。前記ポリマー組成物から形成された試料が、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃で測定したノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値が、前期スチレンブロックコポリマーを含まない組成物から形成された試料と比較して、少なくとも１０％高い。
【0006】
別の態様では、リサイクルポリマー組成物から形成された物品の性能を高める方法が開示される。前記方法は、５０～９９．５重量％の消費財廃棄物及び／又は産業廃棄物のリサイクル材料、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）引張弾性率が少なくとも２００ｐｓｉである２５重量％以下の未使用材料、及び０．５～１５重量％のスチレンブロックコポリマーから本質的になる混合物を混和することを含む又は当該工程から本質的になる又は当該工程からなる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
本明細書に用いられている以下の用語は、以下の意味を有する。
【0008】
「産業廃棄物リサイクル」（ＰＩＲ）は、工業的過程から発生するプラスチック屑材料を指す。ＰＩＲは、一般に、汚染前の状態であり、投入樹脂の種類は公知である。
【0009】
「リサイクレート」は、廃棄物リサイクル工場又は材料回収施設に送られて処理され、新たな製品を形成するのに使用されることになる原料を指す。
【0010】
ポリマー又は材料に関する「消費財廃棄物リサイクル」（ＰＣＲ）は、本来の材料メーカーによって最初に加工された後で押し出されたポリマー材料を指す。換言すれば、ＰＣＲは、例えば消費者包装又は工業包装として既に使用されたポリマー材料を指す。ＰＣＲ材料は、消費財廃棄物リサイクル源に由来する、又は産業廃棄物リサイクル（即ちＰＩＲ）源と消費財廃棄物リサイクル源との混合物に由来してもよい。ＰＣＲは、未使用ポリマーを含まない又は除外するものである。
【0011】
消費財廃棄物リサイクル、ＰＣＲ、ＰＣＲ材料又はＰＣＲポリマー若しくはＰＣＲは、ＰＩＲ、異なるＰＩＲ、異なる起源のＰＩＲ、リグラインドＰＣＲ、異なるＰＣＲ、異なる起源のＰＣＲ、リサイクレート及びそれらの混合物を含む「リサイクル組成物」、「リサイクルポリマー」、「廃ポリマー」と区別なく使用可能である。
【0012】
「未使用ポリマー」は、製造産業における又は消費者による末端用途向けの物品に未加工かつ／又は未形成の、製造時の状態のポリマーを指す。未使用ポリマーは、未使用ポリマーを得るためにモノマー及び／又はコモノマーの重合に通常使用される添加剤を含んでもよい。かかる添加剤としては、触媒、阻害剤、捕捉剤、溶媒、連鎖調節剤、加工補助剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
【0013】
「モノビニルアレン」又は「モノアルケニルアレン」又は「ビニル芳香族化合物」は、単一の炭素－炭素二重結合、少なくとも１つの芳香族部分及び８～１２個の炭素原子など合計８～１８個の炭素原子を含有する有機化合物を指す。例としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、アルファ－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン又はそれらの混合物のいずれかが挙げられる。実施形態において、モノアルケニルアレンブロックは、実質的に純粋なモノアルケニルアレンモノマーを含む。いくつかの実施形態において、スチレンが主成分であり、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ａ－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン又はそれらの混合物などの構造的に関連するビニル芳香族モノマーを低比率（１０重量％未満）で含む。実施形態において、スチレン単独が使用される。
【0014】
「共役ジエン」は、共役状態にある２つのアルケン結合を含む分子を指し、換言すれば、共役ジエンは１つの一重結合によって分離された共役二重結合を有する。共役ジエンは、１，３－ブタジエン並びにイソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、クロロプレン及びピペリレンなどの置換ブタジエン又はそれらの組み合せのいずれかとなり得る合計４～１２個の炭素原子、例えば４～８個の炭素原子を有する。実施形態において、共役ジエンブロックはブタジエンとイソプレンモノマーとの混合物を含む。実施形態において、１，３－ブタジエン単独が使用される。
【0015】
「ブタジエン」は１，３－ブタジエンを指す。
【0016】
「ビニル含有量」は、ブタジエンの場合は１，２－付加を介して又はイソプレンの場合は３．４－付加を介して重合されて、ポリマー骨格に隣接する一置換オレフィン又はビニル基を生成する共役ジエンの含有量を指す。ビニル含有量は、核磁気共鳴分析法（ＮＭＲ）によって測定可能である。
【0017】
「分子量」又はＭＷは、ポリマーブロック又はブロックコポリマーのｋｇ／ｍｏｌ単位のスチレン相当分子量を指す。ＭＷは、例えばＡＳＴＭ５２９６－１９に従って行われる、ポリスチレン較正標準を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定可能である。ＧＰＣ検出器は、紫外線検出器又は示差屈折率検出器又はそれらの組み合せとすることができる。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を用いて較正される。このように較正されたＧＰＣを用いて測定されるポリマーのＭＷは、スチレン相当分子量又は見掛け分子量である。本明細書に記載のＭＷは、ＧＰＣトレースのピークで測定され、通常、Ｍｐで表されるスチレン相当「ピーク分子量」と呼ばれる。
【0018】
「カップリング効率」は、％ＣＥで表わされ、結合ポリマーの重量％及び非結合ポリマーの重量％の値を用いて計算される。結合ポリマー及び非結合ポリマーの重量％は、示差屈折率検出器の出力を用いて測定される。特定の溶出体積における信号強度は、その溶出体積で検出されるポリスチレン標準に相当する分子量を有する材料の量に比例する。結合ポリマーに相当するＭＷ範囲に広がる曲線下の面積は、結合ポリマーの重量％を表わし、非結合ポリマーについても同様である。％ＣＥは、（結合ポリマーの重量％／結合ポリマーの重量％＋非結合ポリマーの重量％）の１００倍によって与えられる。カップリング効率は、ＧＰＣによるデータを計算すること、即ち全ての結合ポリマー（２アーム、３アーム、４アームなどのコポリマーを含む）のＧＰＣ曲線下の積分面積を、結合ポリマー及び非結合ポリマーのＧＰＣ曲線下の積分面積で割って測定することもできる。
【0019】
ブロックコポリマーの「ポリスチレン含有量」又はＰＳＣは、ブロックコポリマーにおけるビニル芳香族化合物、例えばポリスチレンの重量％を指し、全てのビニル芳香族ブロックの分子量の合計を、ブロックコポリマーの総分子量で割ることによって計算される。ＰＳＣは、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）などの好適な手法を用いて測定可能である。
【0020】
スチレンブロックコポリマーに関する「放射状」は、星形の、対称分岐形状又は異分岐形状又は非対称分岐形状を指し、これらと同義に用いられる。
【0021】
「ｔａｎδピーク」は、スチレンブロックコポリマーの固体粘弾性測定（１Ｈｚ）によって得られる温度損失正接（ｔａｎδ）曲線を指し、水素化ブロックコポリマーのガラス転移が指定範囲内にあることを示す。
【0022】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及び同様の用語は、２種以上のポリマーからなる組成物を指す。かかるブレンドは、混和性であってもなくてもよい。かかるブレンドは、相分離していてもいなくてもよい。かかるブレンドは、領域構成の測定及び／又は特定に用いられる透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱及び他の方法から判定される１つ以上の領域構成を含んでいてもいなくてもよい。
【0023】
本開示は、少なくとも５０％の消費財廃棄物リサイクル（ＰＣＲ）材料、２５重量％以下の未使用ポリマー及び剛性を有意に低下させることなく必要な衝撃強度を実現するための添加剤としてのスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）を含むリサイクルポリマー組成物又はブレンドに関する。実施形態において、リサイクルポリマー組成物は８０～９９．５％の量のＰＣＲ材料及びＳＢＣである残余から本質的になる又は当該材料からなる。ＳＢＣ添加剤を使用すると、最終組成物においてより多量のリサイクル含有物を使用することが可能になる。
【0024】
ＰＣＲ／ＰＩＲ成分：リサイクルポリマー組成物は、（ポリマー組成物の全重量に対して）５０重量％以上９９．５重量％以下のＰＣＲ材料を含有する。実施形態におけるＰＣＲは、産業廃棄物リサイクルポリマー、消費財廃棄物リサイクルポリマー及びそれらの組み合せを含む追跡可能な起源から調達される。
【0025】
ＰＣＲの起源は工業的起源又は消費者起源とすることができ、非限定的な例としては、食品包装、消費者包装、ブロー成形ボトル、フィルム、注射器ケース、点滴バッグ、チュービング、チュービング取り付け具及びそれらの組み合せが挙げられる。実施形態におけるＰＣＲとしては、ソーダボトル及び他の特注ＰＥＴ容器から回収されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）材料、ミルクボトル及び着色高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）容器を含むがこれらに限定されない起源から回収されたＨＤＰＥ、並びにポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ６及び／又はＰＡ６６）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、（ガラス繊維含有）ポリエステル、尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物からなる他のＰＣＲ材料が挙げられる。
【0026】
実施形態におけるＰＣＲ材料は、主たるリサイクルポリマー以外の材料、例えばその本来の使用後の残留物、紙、接着剤、インク、ナイロン、臭気発生剤などを含んでもよい。実施形態において、ＰＣＲは非ポリマー材料及び汚染物質を含む。実施形態において、ＰＣＲは、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）及び／又はＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール）を含有することが多い、ラベルをボトルに貼り付けるために使用される接着剤を含む。
【0027】
実施形態において、ＰＣＲは、カーペット材料、例えば、カーペット廃棄物、例えば、カーペット裏地、カーペットパイル及びそれらの組み合せのいずれかであり得る消費財廃棄物カーペット及び／又はカーペット屑材料を含み、リサイクルカーペット材料はリサイクレート又は樹脂の形態で入手可能である。一般に販売されているカーペット全体は約４０～６０重量％のパイル、１０～１５％の裏地、３５～５０％のバインダー（例えばラテックス材料）、５％以下の充填材料を含有する。消費財廃棄物カーペットは、４０～５５％のパイル、１０～１５％の裏地（織物を含んでもよい）、３０～３５％のバインダー並びに５～２０％のデブリ（例えば汚れ）、充填材料及び他の不純物を含んでもよい。
【0028】
カーペット裏地は、カーペットパイルを固定するカーペットの下側を指し、カーペットにさらなる強度及び寸法安定性を与える。いくつかのカーペットは、糸が織り込まれた一次裏地、床と接触する外側材料である二次裏地及び任意選択の一次裏地層と二次裏地層との間にある任意選択のバインダー層を含む二重背面を有する。実施形態において、カーペット裏地は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）並びに／又はカルボキシル化スチレンブタジエンゴム（ｃ－ＳＢＲ）を含むスチレンブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、メチルメタクリレートブタジエンゴム、スチレンアクリルラテックス及びビニルアクリルコポリマーを含むアクリルラテックス、スチレン－ブタジエンコポリマー及びそれらの組み合せから選択されるラテックスバインダーを含む。実施形態において、カーペット裏地は、オレフィン織物裏地などの織物裏地及びバインダー材料（例えば無機充填剤及び接着剤）をさらに含む。織物裏地は、輪状のポリマー繊維（カーペットパイル）を機械的にかつ／又は化学的に（例えば接着剤を介して）固定するために使用される。
【0029】
カーペットパイルは、ループパイル、カットパイル又はタフトパイルの形態とすることができるカーペット表面の個々の房又は糸を含む、カーペット表面を指す。実施形態におけるリサイクルカーペットパイルの糸／房は、ポリアミド（例えばナイロン６及び／又はナイロン６，６及び／又はコポリマー／ターポリマー）、ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰ及びそれらのコポリマー）及びＰＥＴ並びにそれらの混合物のいずれかを含む。充填材料は、炭酸マグネシウム、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、フライアッシュ、ガラスカレット、重晶石、ガラス繊維、ガラス粉末、金属粉末、アルミナ、アルミナ水和物、粘土、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ、タルク、カーボンブラック又は黒鉛、フライアッシュ、セメント粉塵、長石、霞石、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタン酸塩、ガラス微小球、チョーク、酸化アンチモン、酸化デカブロモビフェニル、ホウ酸塩、ハロゲン化化合物及びそれらの混合物から選択される。
【0030】
実施形態におけるリサイクルカーペット材料からのＰＣＲは、参照により本明細書に組み込む米国特許第５，１９４，３８４号及び米国特許公開第２０１５０３２２２３１号に従って加工又は生成された全ての成分を含有するリサイクレートであり、カーペットは成分部分に分離することなく溶融ブレンドされて異種組成物とされた後、押出物に成形される。リサイクルカーペット材料は、無機充填剤をカーペットから回収するために、参照により本明細書に組み込む欧州特許公開第０７２８５６５号に従って加工された、ナイロン繊維粒子を裏地材料粒子から分離して加工された、又は米国特許公開第ＵＳ２０１００３３０２８８号に開示されているように加工された、リサイクルカーペットからの個別成分として使用することも可能である。
【0031】
実施形態において、リサイクルカーペット材料からのＰＣＲは、カーペットパイルからのポリアミド、オレフィン系材料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はそれらの混合物から選択される４０～６０重量％のカーペットパイル材料、５重量％以下の充填材料及び骨材材料又は別の成分としてのｃ－ＳＢＲなどのラテックスバインダーを含む１０～５０％の裏地材料を含有する。
【0032】
実施形態において、リサイクルカーペットからのＰＣＲは、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、さらに好ましくは少なくとも９８重量％、さらに好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは１００重量％のカーペットバインダー／カーペット裏地材料を含む。
【0033】
実施形態において、リサイクルカーペットからのＰＣＲは、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、さらに好ましくは少なくとも９８重量％、さらに好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは１００重量％のカーペットパイルを含む。
【0034】
実施形態において、リサイクルカーペットからのＰＣＲは、統合した全ての材料、即ちカーペットパイル並びにカーペット裏地／バインダー材料を含むリサイクレートである。
【0035】
実施形態において、ＰＣＲは、オレフィン系材料、例えばプロピレン系ポリマー及びエチレン系ポリマー及び混合物である。非限定的な例としては、ＰＣＲポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレンン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／ａ－オレフィンマルチブロックコポリマー（又はオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ））、実質的に線状又は線状のプラストマー／エラストマー及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のいずれかからのＰＣＲが挙げられる。
【0036】
実施形態において、ＰＣＲは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，５フランジカルボキシレート（ＰＥＦ）などのフランジカルボン酸のポリエステル及びそれらの混合物の群から選択される。
【0037】
実施形態において、ＰＣＲは、カーペット裏地、カーペットパイル及びそれらの組み合せのいずれかとすることができるカーペット屑材料からのリサイクレート並びにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド及びラテックス材料のいずれかの混合物を含む又は当該材料から本質的になる又は当該材料からなる。
【0038】
実施形態において、ＰＣＲは、極性ポリマー、例えばポリアミド（ナイロン６及び／又はナイロン６／６を含む）、ポリエチレンテレフタレート及びそれらの混合物を含む、当該材料から本質的になる又は当該材料からなる。
【0039】
実施形態において、リサイクルポリマー組成物におけるＰＣＲの量は、リサイクルポリマー組成物の全重量の７０％以上又は７５％以上又は９０％以上又は９８％以上又は５０～８０重量％又は８５～９９．５重量％であり、ＰＣＲはＰＣＲ ＨＤＰＥ、ＰＣＲ ＰＥＴ、ＰＣＲ ＰＰ及びそれらの混合物の群から選択される。
【0040】
実施形態において、リサイクルポリマーは、ＰＣＲ ＰＥＴとＰＣＲ ＨＤＰＥ（又はＰＣＲ ＰＰ）との混合物を１：１～１：４の範囲の比率で含有する。
【0041】
未使用ポリマー：実施形態において、リサイクル組成物は、（最終のポリマー組成物の全重量に対して）３５重量％以下又は２０重量％以下又は０～３０重量％の、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）引張弾性率が２００ｐｓｉ超又は２２５ｐｓｉ超又は２５０ｐｓｉ超である未使用ポリマーを含有する。実施形態において、未使用ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃／２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが０．５ｇ／１０分超又は０．７５ｇ／１０分超又は１．０ｇ／１０分超又は１．５ｇ／１０分超である。未使用ポリマーは、ＰＣＲに含まれるポリマーと同一又は異なる、様々なポリマーの混合物とすることができる。
【0042】
未使用ポリマーは、存在すれば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ６及び／又はＰＡ６６）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、フェノール、ポリウレタン、ポリエステル尿素－ホルムアルデヒド及びそれらの混合物の群から選択される。実施形態において、未使用ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれらのコポリマーから選択される。
【0043】
スチレンブロックコポリマー添加剤：この添加剤は、ジエンモノマー又は複数のジエンモノマーの混合物を含むゴム中間ブロック相及び環状共役ジエンモノマー又はビニル芳香族モノマー又はそれらの混合物を含む剛性相を有する、スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ）である。実施形態において、ブロックコポリマーは、ジエンゴム中間ブロックに共重合された環状共役ジエンモノマー及びビニル芳香族モノマーの少なくとも１つを有する。実施形態において、ブロックコポリマーは水素化されない、又は部分的、選択的若しくは完全に水素化される。
【0044】
実施形態において、ＳＢＣは完全に水素化されるが、これは、ＳＢＣ中の各水素化モノアルケニルアレンポリマーブロックは９２％超又は９５％超又は９９％超の水素化レベルを有し、水素化共役ジエンは９０％超又は９２％超又は９５％超又は９９％超、又は好ましくは９９．５％超、又は最も好ましくは９９．８％超の水素化レベルを有することを意味する。
【0045】
実施形態において、ＳＢＣは部分的に水素化されるが、これは、共役ジエンの水素化の比率又はレベルは９５％以下、好ましくは２０～９０％であることを意味する。
【0046】
実施形態において、ＳＢＣは選択的に水素化されるが、これは、脂肪族不飽和が有意に除去される一方、芳香族不飽和の大部分が影響を受けずに残る、即ちポリモノアルケニルアレーン単位は選択的水素化の過程で水素化されないことを意味する。
【0047】
ＳＢＣ添加剤は、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン（ＳＩ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）及びスチレン－イソプレン／ブタジエン－スチレン（ＳＩＢＳ）又はそれらの水素化同等物のいずれかから選択される。スチレンモノマーは、任意の順序及び任意の配分でジエンブロックに導入又は共重合させることができる。ＳＢＣは、少なくとも１つのビニル芳香族モノマーポリマーブロックＡ及び少なくとも１つの共役ジエンポリマーブロックＢ、任意選択的に結合剤残留物Ｘを含む、線状、放射状又は分岐状（多アーム）のブロックコポリマーのいずれかであり得る。実施形態において、ブロックＢは、シクロヘキサジエンブタジエン及びイソプレンブロックのコポリマーの少なくとも１つを含み、ポリブタジエン及びポリイソプレンのソフトブロックを水素化することができ、ポリシクロヘキサジエンブロックを水素化又は脱水素化することができる。
【0048】
実施形態におおいて、ＳＢＣは、スチレン－イソプレン－ブタジエン－イソプレン－スチレン（ＳＩＢＩＳ）などの非水素化ペンタブロックコポリマーである。実施形態において、実施形態のＳＢＣは、Ａ－Ｂ－Ａ、Ａ－Ｉ－Ｂ－Ｉ－Ａ、（Ａ－Ｉ－Ｂ）ｎ－Ｘ又は（Ａ－Ｂ）ｎ－Ｘの一般的構造を有する非水素化ブロックコポリマーである。各Ａブロックは、独立にビニル芳香族化合物である。各Ｉは、主にイソプレンである。各Ｂは、主にブタジエンである。Ｘは結合剤残留物であり、ｎは２以上の整数である。
【0049】
実施形態において、ＳＢＣは、式Ａ－Ｂ－Ａ又は（Ａ－Ｂ）ｎ－Ｘの水素化ブロックコポリマーであり、Ｘは結合剤残留物であり、ｎの値は３である。水素化の前は、各Ｂブロックは共役ジエンのポリマーであり、各Ａブロックはビニル芳香族化合物である。
【0050】
実施形態において、ＳＢＣは、官能基とのグラフト反応によって修飾され、スチレン又はエチレン－ブチレンブロックの化学的官能性部分に化学的に結合される。官能基の例としては、１つ以上の飽和基、又はそれらの誘導体、例えば、カルボン酸基及びそれらの塩、無水物、エステル、イミド、アミド若しくは酸クロリド基を有する不飽和モノマーが挙げられるが、これらに限定されない。実施形態において、官能基は、シラン、スルホン酸、リン酸塩、ホスフィンオキシド、リン酸、アルコキシド、ニトリル、チオエーテル、チオール、シリコン含有化合物又はホウ素含有化合物及びそれらの組み合せから選択される。実施形態において、官能基は、アクリル酸の塩、エステル及び共役塩基及びエポキシド及びそれらの組み合せから選択される。例としては、アルコキシ－シラン化合物及びエポキシ化合物が挙げられる。
【0051】
実施形態において、ＳＢＣは、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸無水物、無水イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物及びアリルコハク酸無水物のいずれかによってグラフト化される。
【0052】
実施形態において、グラフト化用化合物は、１つ以上の官能基、又はそれらの誘導体、例えば、カルボン酸基及びそれらの塩、無水物、エステル、イミド基、アミド基、アミン基、臭化物、酸クロリドなどを有する。例としては、四級アンモニウム塩、カルボン酸／塩、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、アクリル酸グリシジル、シアノアクリレート、ヒドロキシＣ１～Ｃ２０アルキルメタクリレート、アクリルポリエーテル、アクリル酸無水物、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルシウム、アクリル酸マグネシウム及びそれらの組み合せが挙げられる。
【0053】
実施形態において、ＳＢＣは、１０～４０％又は１２％超又は３５％未満又は１３～４０％の範囲のＰＳＣを有する。実施形態における分子量ＭＷｐは、５０～２５０ｋｇ／ｍｏｌ又は７０ｋｇ／ｍｏｌ超又は１００ｋｇ／ｍｏｌ超又は２００ｋｇ／ｍｏｌ未満の範囲である。実施形態におけるＳＢＣは、少なくとも４０又は４５～９０又は８０未満又は５０～７５のショアＡ硬度を有する。
【0054】
実施形態において、ＳＢＣは、ジブロック若しくはトリブロック構造又はジブロックとトリブロックとの混合物を有する非水素化ブロックコポリマーである。他の実施形態において、ＳＢＣは、式Ａ－Ｂ－Ａの水素化線状ブロックコポリマー又は式（Ａ－Ｂ）ｎ－Ｘ（Ｘは結合剤残留物であり、ｎの値は３である）の結合ポリマー又はそれらの混合物である。実施形態において、ＳＢＣは６５～１７５ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、１０～３５のＰＳＣ及び３０～５０のビニル含有量を有する。実施形態において、ＳＢＣはマレイン酸によってさらにグラフト化される。
【0055】
実施形態において、ＳＢＣは、－９０℃～２０℃又は－５０℃未満又は４０℃未満の範囲のｔａｎδピーク温度を有する。
【0056】
リサイクル組成物中のＰＣＲの量、使用するＰＣＲの種類及び末端用途に応じて、ＳＢＳ添加剤の量は、全重量の０．５～１５重量％又は１～１０重量％又は２重量％超又は９重量％以下又は１２重量％以下の範囲である。ＳＢＳ添加剤の添加を伴う実施形態において、先行技術のようにポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）添加剤を添加する必要がないことが注目される。実施形態において、リサイクル組成物は、１重量％未満又は０．５重量％未満又は０．２５重量％未満のＰＯＥ添加剤を含有する。
【0057】
任意選択の成分：実施形態におけるリサイクル組成物は、１０重量％以下の、当該技術分野において公知の添加剤、例えば着色剤、潤滑剤、可塑剤、抗酸化剤、安定剤、滑り助剤、抗ブロック剤、充填剤などをさらに含む。
【0058】
ＳＢＣ添加剤を含むＰＣＲ組成物の特性：リサイクル組成物へのＳＢＳ添加剤の添加は、リサイクル組成物から形成される物品の剛性、即ち曲げ弾性率に有意に影響することなくリサイクル組成物の衝撃強度を高めることが期待される。ＳＢＳ添加剤を使用すると、最終のポリマー組成物においてより多量のＰＣＲを使用することも可能になる。
【0059】
実施形態において、ＳＢＳ添加剤を使用すると、組成物から形成された物品のアイゾッド特性（ＡＳＴＭ Ｄ２５６による２３℃におけるノッチ付きアイゾッド又はノッチなしアイゾッド）が、スチレンブロックコポリマーを含まないリサイクルポリマー組成物から形成された物品のノッチ付きアイゾッド衝撃エネルギー値に比べ、少なくとも１０％高くなる。実施形態において、２３℃におけるノッチ付きアイゾッド特性の上昇は２０％以上又は３０％以上又は１００％以上又は６００％以下であり、ノッチ付きアイゾッド特性の上昇は添加したＳＢＳの量に比例する。
【0060】
実施形態におけるノッチ付きアイゾッド特性の上昇は、若干の剛性（曲げ弾性率）低下をもたらし、この低下は添加したＳＢＳ添加剤の量に左右され、例えば、使用したＳＢＳの量が少ないほど、剛性低下も少なくなる。実施形態において、剛性低下は１０～４０％又は３０％未満又は１５～２５％又は５％超の範囲である。
【0061】
組成物／物品の形成方法及びそれらの用途：ＳＢＣ添加剤をドライブレンドして、当該技術分野において公知の方法、例えば射出成形、ブロー成形、熱成形又は他の公知の加工方法を用いてペレット又は物品を形成する後続の溶融加工向けの混合ＰＣＲ又はリサイクレートを有する配合物を含め、少なくとも７０％のＰＣＲ樹脂又はリサイクレートを含有する配合物にすることができる。
【0062】
ＰＣＲ樹脂は、リサイクル材料から製造された樹脂材料を指す。ＰＣＲ樹脂は、再生樹脂（再溶融処理後に添加剤と併せて粒状化させたもの）、リグラインド（添加剤を使用せず、再溶融処理後に粒状化させたもの）又は凝集体（添加剤不使用）であってもよい。
【0063】
実施形態において、ＳＢＣ添加剤を、全てのカーペット成分を含むリサイクレートと直接ドライブレンドすることができる。
【0064】
実施形態において、ＳＢＣ添加剤は、参照により本明細書に組み込む欧州特許公開第０７２８５６５号に従って加工されたリサイクルカーペットからの複合成分又は個別成分と一緒に使用され、ナイロン繊維粒子が裏地材料粒子から分離される。
【0065】
実施形態において、ＳＢＣ添加剤は、埋立地に送られる廃材又は廃棄物、例えば、ＬＬＤＰＥ、使用済みＰＥＴ系プラスチックボトルなどを含む廃ベールラップと直接ドライブレンドすることができる。
【0066】
実施形態において、ＳＢＣ添加剤は溶融ブレンドされて、当該技術分野において公知の機器、射出成形機、ブロー成形機、押出機などによるペレット又は物品の形成のための配合物になる。リサイクルポリマー組成物は、容器、標識、車輪、玩具、園芸用品、燃料タンク、家具などの物品の形成に使用することができる。
【0067】
実施形態において、ＰＣＲは細胞毒性スコアがゼロである、又は生体適合性を有すると考えられるＰＣＲの場合、ＰＣＲポリプロピレンを含むリサイクルポリマー組成物を、医療器具、例えば注射器、針シールド、採血装置などに、成形し、押出し又は他の方法で形成することができる。
【実施例0068】
以下の実施例は、非制限的であることを意図するものである。
【0069】
実施例では、以下の材料が使用される。
【0070】
ＳＢＣ１は、透明の線状トリブロックグラフト化コポリマーであり、１．４～２重量％のマレイン酸無水物（ＢＡＭ１０２６）、３０％のＰＳＣ、７９ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、２２ｇ／１０分の溶融指数（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３０℃、５ｋｇの条件）及び－４４℃のｔａｎδピークを有する。ＳＢＣ１は、１２～３６ｇ／１０分のメルトフロー（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３０℃、２．１６ｋｇの条件）、０．９１の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、１３６０ｐｓｉの引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）、２９５％の破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）、２６０ｐｓｉの１００％伸長時弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）を有する。
【0071】
ＳＢＣ１１は、スチレン及びエチレン／ブチレン（ＳＥＢＳ）に基づく線状コポリマーと結合ＳＥＢＳとの１：１の混合物のマレイン化生成物である。線状ＳＥＢＳは、２９．２％のＰＳＣ、７９ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、２９％のビニル含有量及び６ｇ／１０分のＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３０℃、２．１６ｋｇの条件）を有する。結合ＳＥＢＳは、１３．３％のＰＳＣ、７１％のカップリング効率、１４５ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、４４％のビニル含有量及び２４ｇ／１０分のＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３０℃、２．１６ｋｇの条件）を有する。
【0072】
ＳＢＣ１１は、１．４～２．０％のマレイン酸無水物、１０～４０のＰＳＣ、７０～１５０ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、３５～５０％のビニル含有量、１２～３６ｇ／１０分の溶融指数（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３０℃、２．１６ｋｇの条件）及び－４０℃のｔａｎδピークを有する。ＳＢＣ１１００は、０．９１の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、７４のショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）、１３６０ｐｓｉの引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）、３９５％の破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）を有する。
【0073】
ＳＢＣ２は、スチレン及びエチレン／ブチレン（ＳＥＢＳ）に基づく透明の結合線状トリブロックコポリマーであり、１３．３のＰＳＣ、１４５ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、４４％のビニル含有量、７１％のカップリング効率、２４ｇ／１０分の溶融指数（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による２３０℃、２．１６ｋｇの条件）、－４４℃のｔａｎδピーク、５８０ｐｓｉの引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）、７２４％の破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）、０．９の比重（ＡＳＴＭ Ｄ４０２５）及び２６７ｐｓｉの３００％伸びにおける弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）を有する。
【0074】
ＳＢＣ３は、ＳＢＳトリブロックとＳＢジブロックとの混合物を有するスチレン及びブタジエンに基づく透明の線状ブロックコポリマーであり、２９．５のＰＳＣ、１２２ｋｇ／ｍｏｌのＭＷｐ、８３％のカップリング効率、１７％のジブロック含有量、３９％のビニル含有量、８．５ｇ／１０分の溶融指数（ＩＳＯ １１３３による２００℃、５ｋｇの条件）、－８０℃のｔａｎδピーク、２８ＭＰａの引張強度（ＩＳＯ ３７）、１０００％の破断点伸び（ＩＳＯ ３７）、０．９の比重（ＩＳＯ ２７８１）及び３．６％の３００％伸びにおける弾性率（ＩＳＯ ３７）を有する。
【0075】
ＰＣＲ ＨＤＰＥ１は、ＰＣＲ高密度ポリエチレンであり、１９０℃、１６ｋｇの条件で０．２０～０．８０ｇ／１０分のメルトフロー指数（ＭＦＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、２０００～６０００ＭＰａの弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、８～２５ＭＰａの引張降伏強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、１０～３０ＭＰａの流動強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、３０～８０％の比変形（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ）（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、６０～１００ｋｇｆの牽引力（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）及び５５～６５のショアＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を有する。
【0076】
ＰＣＲ ＨＤＰＥ２は、混合色のＰＣＲ高密度ポリエチレンであり、０．５ｇ／１０分のメルトフロー指数（ＭＦＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、０．９５ｇ／ｍｌの比重、３，１００ｐｓｉの引張降伏強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、１２５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）及びポリプロピレン７％（ＡＳＴＭ Ｄ５５７６）を有する。
【0077】
ＰＣＲ ＨＤＰＥ３は、ＰＣＲ高密度ポリエチレンであり、４ｇ／１０分のメルトフロー指数（ＭＦＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、０．９４７ｇ／ｍｌの比重、２＋ｆｔ－ｌｂ／ｉｎのノッチ付きアイゾッド衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ２５６Ａ）、１２５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ１７９０）、３，０００ｐｓｉの引張降伏強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）及びポリプロピレン１５％（ＡＳＴＭ Ｄ５５７６）を有する。
【0078】
ＰＣＲ ＰＰ１は、ＰＣＲポリプロピレンであり、１６ｇ／１０分のメルトフロー（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、０．９１５の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、０．５８０ｇ／ｃｍ３の嵩密度、１２００ＭＰａの曲げ弾性率（２３℃）、１３００ＭＰａの引張弾性率（２３℃）、２７ＭＰａの引張降伏強度（２３℃）、４０％の破断点引張歪み（２３℃）及び６．０ｋＪ／ｍ２のシャルピー衝撃強度（２３℃、タイプ１、エッジ方向、ノッチＡ）を有する。
【0079】
ＰＣＲ ＰＰ２は、ＰＣＲポリプロピレンであり、２０ｇ／１０分のメルトフロー（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、０．９２の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、３１００ｐｓｉの引張降伏強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、８％の伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、１３０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）及び２ｆｔ－ｌｂ／ｉｎのノッチ付きアイゾッド（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）を有する。
【0080】
ＰＣＲ ＰＥＴは、ＰＣＲポリエチレンテレフタレートであり、飲料ボトルから調達され、１．３９４～１．３９８の密度、０．８３３ｇ／ｃｃの嵩密度及び２４０～２５２℃の融点を有する。
【0081】
ＰＯＥ１は、エチレンオクテンコポリマーであり、０．８７０ｇ／ｃｍ３の密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、５ｇ／１０分の溶融指数（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃／２．１６ｋｇの条件）、２．３０ＭＰａの引張弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、５．７０ＭＰａの引張強度（圧縮成形、ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、１１００％の引張伸び（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、１０．９ＭＰａの曲げ弾性率（１，５８０ｐｓｉ－ＡＳＴＭ Ｄ７９０）、６６のショアＡ硬度（１秒、圧縮成形、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）、－５３℃のＴｇ、３７℃のＴｓｐ（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５）及び５９℃の融点を有する。
【0082】
ＰＯＥ２は、主に、ランダムエチレン分布を伴うイソタクチックプロピレン反復単位からなり、０．８６２ｇ／ｃｍ３の密度、９．１ｇ／１０分の溶融指数（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇの条件）、１５％のエチレン含有量、２０ｇ／１０分の溶融質量流量（２３０℃／２．１６ｋｇ）、２．１９ＭＰａの１００％時引張応力、５．５２ＭＰａ超の破断点引張強度、８００％超の破断点伸び及び１２．８ＭＰａの曲げ弾性率を有する。
【0083】
実施例１Ａ～７Ａ
表１に記載の成分がドライブレンドされていくつかの配合物となり、次いで曲げ弾性率測定（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）向けに２３０℃で射出成形されてＡＳＴＭ標準バーとなった。コンパウンドのメルトフロー指数（ＭＦＩ）が２３０℃、５ｋｇで測定された（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）。結果が表１に示されている。ＳＢＣ添加剤を含む配合物は、剛性（即ち曲げ弾性率）の有意な低下を生じることなく、ノッチ付きアイゾッド特性の有意な向上を示す。
表１に記載の成分がドライブレンドされていくつかの配合物となり、次いで曲げ弾性率測定（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）向けに２３０℃で射出成形されてＡＳＴＭ標準バーとなった。コンパウンドのメルトフロー指数（ＭＦＩ）が２３０℃、５ｋｇで測定された（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）。結果が表１に示されている。ＳＢＣ添加剤を含む配合物は、剛性（即ち曲げ弾性率）の有意な低下を生じることなく、ノッチ付きアイゾッド特性の有意な向上を示す。
【0084】
【表1】
【0085】
実施例１Ｂ～１０Ｂ
表２に記載の配合物が、二軸スクリュー配合機（直径２５ｍｍ、長さ対直径比又はＬ／Ｄは４９）を使用して溶融温度２３０℃で配合された。配合ペレットが２２０℃で射出成形されて、曲げ弾性率測定（ＩＳＯ １７９）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＩＳＯ １９０）用のＩＳＯ標準バーに成形された。コンパウンドのＭＦＩが２３０℃、２．１６ｋｇで測定された（ＩＳＯ １１３３）。結果が表２に示されている。この場合も、ＳＢＣ添加剤を添加すると、ノッチ付きアイゾッド特性が向上しやすく、曲げ弾性率の低下も比較的小さくなる。
表２に記載の配合物が、二軸スクリュー配合機（直径２５ｍｍ、長さ対直径比又はＬ／Ｄは４９）を使用して溶融温度２３０℃で配合された。配合ペレットが２２０℃で射出成形されて、曲げ弾性率測定（ＩＳＯ １７９）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＩＳＯ １９０）用のＩＳＯ標準バーに成形された。コンパウンドのＭＦＩが２３０℃、２．１６ｋｇで測定された（ＩＳＯ １１３３）。結果が表２に示されている。この場合も、ＳＢＣ添加剤を添加すると、ノッチ付きアイゾッド特性が向上しやすく、曲げ弾性率の低下も比較的小さくなる。
【0086】
【表2】
【0087】
実施例１Ｃ～５Ｃ
表３の成分の混合物が、配合をたて、二軸スクリュー配合機（直径２５ｍｍ、長さ対直径比又はＬ／Ｄは３５）を使用して２３０℃の溶融温度で配合された。配合ペレットが２４０℃で射出成形されて、引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）用のＡＳＴＭ標準バーに成形された。表３に示される結果も、曲げ弾性率が幾分低下したが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
表３の成分の混合物が、配合をたて、二軸スクリュー配合機（直径２５ｍｍ、長さ対直径比又はＬ／Ｄは３５）を使用して２３０℃の溶融温度で配合された。配合ペレットが２４０℃で射出成形されて、引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）用のＡＳＴＭ標準バーに成形された。表３に示される結果も、曲げ弾性率が幾分低下したが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
【0088】
【表3】
【0089】
実施例１Ｄ～５Ｄ
表４に示される配合の混合物が、実施例１Ｃ～５Ｃと同様に配合され、射出成形され、測定された。表４に示される結果は、曲げ弾性率が幾分低下するが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
表４に示される配合の混合物が、実施例１Ｃ～５Ｃと同様に配合され、射出成形され、測定された。表４に示される結果は、曲げ弾性率が幾分低下するが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
【0090】
【表4】
【0091】
実施例１Ｅ～５Ｅ
実施例１Ｅの場合、ドライブレンドされた７０％のＰＣＲ ＰＰ１、２５％の未使用ポリプロピレン、４％のマスターバッチ色素及び１％のＳＢＳ３００からなる配合物が２３０℃で射出成形されて、曲げ弾性率測定（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）用のＡＳＴＭ標準バー（プラーク）に成形された。これらの実施例は、再加工ＰＣＲの強度特性が、５回「再加工」された後でもＰＣＲ材料について許容可能な変動レベル内に留まることによって、ＳＢＳ添加剤が「リサイクル可能」となり得ることを示す。
実施例１Ｅの場合、ドライブレンドされた７０％のＰＣＲ ＰＰ１、２５％の未使用ポリプロピレン、４％のマスターバッチ色素及び１％のＳＢＳ３００からなる配合物が２３０℃で射出成形されて、曲げ弾性率測定（ＡＳＴＭ Ｄ４１２）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）用のＡＳＴＭ標準バー（プラーク）に成形された。これらの実施例は、再加工ＰＣＲの強度特性が、５回「再加工」された後でもＰＣＲ材料について許容可能な変動レベル内に留まることによって、ＳＢＳ添加剤が「リサイクル可能」となり得ることを示す。
【0092】
プラークがリグラインドされ、「新たな」プラークがリグラインドから生成され、特性が実施例２Ｅと同様に再測定された。
【0093】
実施例２Ｅが３Ｅ、４Ｅ及び５Ｅとして繰り返され、各リグラインドがプラーク化された後に曲げ弾性率及び衝撃強度特性が測定された。結果が分析された。
【0094】
実施例２Ｅ～５Ｅでは、ＭＦＩ（６．０～７．１ｇ／１０分）（２３０℃、２．１６ｋｇ）が、各射出成形サイクル後に非常に類似していた。実施例１Ｅでは、材料ブレンドが均一でなかったため、ＭＦＩを測定しなかった。
【0095】
ノッチ付きアイゾッド衝撃強度は、変動範囲が５５Ｊ／ｍ～６３Ｊ／ｍ（室温）であり、再加工材料では正常な変動であると考えられるが、ＳＢＳ３０００を含まないブレンドの衝撃強度よりさらに高い。
【0096】
曲げ弾性率（室温での剛性）は、変動範囲が８００ＭＰａ～約９５０ＭＰａであり、リサイクル材料について許容可能な範囲内である。
【0097】
各実施例の（成形前の）リグラインドが、水を入れた瓶に投入され、観察された。同等の配合物（ＳＢＳ３０００を含まない）によるリグラインドは瓶の底に沈んだのに対して、ＳＢＳ３０００を含む実施例からのリグラインドは水に浮いた。リサイクル処理を容易にするために、リグラインド（又はリサイクル材料）を水に浮くようにすることが望ましい。
【0098】
実施例１Ｆ～７Ｆ
表５に記載の配合物が、二軸スクリュー配合機（直径２５ｍｍ、長さ対直径比又はＬ／Ｄは３５）を使用して２１０℃の溶融温度で配合された。配合ペレットが２４０℃で射出成形されて、引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）用のＡＳＴＭ標準バーに成形された。表４に記載の結果は、曲げ弾性率が幾分低下するが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
表５に記載の配合物が、二軸スクリュー配合機（直径２５ｍｍ、長さ対直径比又はＬ／Ｄは３５）を使用して２１０℃の溶融温度で配合された。配合ペレットが２４０℃で射出成形されて、引張試験（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）及びノッチ付きアイゾッド衝撃試験（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）用のＡＳＴＭ標準バーに成形された。表４に記載の結果は、曲げ弾性率が幾分低下するが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
【0099】
【表5】
【0100】
実施例１Ｇ～７Ｇ
表６の通り異なる量のＳＢＣ添加剤及び異なるＰＣＲ ＨＤＰＥを用いたことを除いては、上記実施例が繰り返される。ここでも、結果は、曲げ弾性率が幾分低下するが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
表６の通り異なる量のＳＢＣ添加剤及び異なるＰＣＲ ＨＤＰＥを用いたことを除いては、上記実施例が繰り返される。ここでも、結果は、曲げ弾性率が幾分低下するが、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
【0101】
【表6】
【0102】
実施例１Ｈ～７Ｈ
表７の配合物によりＰＣＲ ＰＰ２が用いられ、若干、配合溶融温度が２３０℃であることを除いては上記実施例が繰り返される。ここでも、結果は、曲げ弾性率が幾分低下するものの、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
表７の配合物によりＰＣＲ ＰＰ２が用いられ、若干、配合溶融温度が２３０℃であることを除いては上記実施例が繰り返される。ここでも、結果は、曲げ弾性率が幾分低下するものの、ノッチ付きアイゾッドが有意に向上することを示している。
【0103】
【表7】
【0104】
実施例１Ｉ～５Ｉ
約４９重量％のＰＥＴ、２１重量％のＰＰ、３０重量％のｃ－ＳＢＲ（Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ１３１９）及び４．１重量％の充填剤（チョーク）を含むカーペット屑材料が、表８に記載の組成を有するブレンドに使用された。プレブレンドがドライブレンダーＧｕｎｔｅｒ Ｐａｐｅｒｍｅｉｅｒで調製され、最大速度で３分間混合され、１３０℃で終夜乾燥された。２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を使用して２３５～２６０℃の範囲で溶融ブレンドが実施されて糸状になり、次いで粒状化された。コンパウンドは１３０℃で真空乾燥され、２６０℃で圧縮成形されて、乾燥バーとしての試験用の４ｍｍのプレートに成形された。メルトフローレートの測定前に試料が１３０℃で終夜乾燥された。
約４９重量％のＰＥＴ、２１重量％のＰＰ、３０重量％のｃ－ＳＢＲ（Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ１３１９）及び４．１重量％の充填剤（チョーク）を含むカーペット屑材料が、表８に記載の組成を有するブレンドに使用された。プレブレンドがドライブレンダーＧｕｎｔｅｒ Ｐａｐｅｒｍｅｉｅｒで調製され、最大速度で３分間混合され、１３０℃で終夜乾燥された。２５ｍｍの二軸スクリュー押出機を使用して２３５～２６０℃の範囲で溶融ブレンドが実施されて糸状になり、次いで粒状化された。コンパウンドは１３０℃で真空乾燥され、２６０℃で圧縮成形されて、乾燥バーとしての試験用の４ｍｍのプレートに成形された。メルトフローレートの測定前に試料が１３０℃で終夜乾燥された。
【0105】
圧入ショアＤ硬度がＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定された。曲げ特性がＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定された。ノッチなしアイゾッド衝撃試験がＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、１つのジュールハンマーを使用して行われた。ＩＳＯ ７５の方法Ａに従ってブレンドの熱変形温度（ＨＤＴ）を測定するため、１．８Ｎ／ｍｍ２の繊維応力が用いられた。メルトフローレート（ＭＦＲ）がＩＳＯ １１３３に従って、２．１６ｋｇの荷重で試験された。
【0106】
これらの実施例はＳＢＣ１、即ち官能化スチレンブロックコポリマーを使用して行われた。非官能化ＳＢＣ（例えばＳＢＣ２）でも同様の結果が得られると予想される。
【0107】
【表8】
【0108】
本明細書及び添付の請求項の目的上、別段に示される場合を除き、本明細書及び請求項において用いられている数量、百分率又は割合を表わす数及び他の数値は全て、あらゆる場合において「約」という用語によって修飾されていると理解されるべきである。相応に、特に逆の記載がない限り、以下の明細書及び添付の請求項に記載の数値パラメーターは、得ようとされている望ましい特性に応じて変動し得る近似値である。本明細書及び添付の請求項に用いられているように、単数形の「１つの」（ａ、ａｎ）及び「その」（ｔｈｅ）は、１つの指示対象に明示的かつ明確に限定される場合を除き、複数形の言及を含むことに留意されたい。本明細書に用いられている用語「含む」（ｉｎｃｌｕｄｅ）及びその文法上の変形は、リスト内の項目の引用が、列挙されている項目に対して代替又は追加され得る他の同様の項目の除外につながらないよう、非限定的となることを意図するものである。本明細書に用いられている用語「含む」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）は、その用語に付帯して特定される要素又は工程を包含することを意味するが、かかる要素又は工程は排他的でなく、１つの実施形態が他の要素又は工程を含み得ることを意味する。用語「含む」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ及びｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）は本明細書において様々な態様の記述に用いられているが、本開示のより特異的な態様を提供するために、用語「本質的に～からなる」（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）及び「～からなる」（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）を「含む」に代わり使用することができ、それらも開示される。
【0109】
別段に指定される場合を除き、元素、材料又は他の成分からなる属を列挙し、そこから個別の成分又は成分の混合物が選択され得る場合、これは列挙された成分及びそれらの混合物について可能なあらゆる亜属の組み合せを含むことを意図するものである。
【0110】
特許可能な範囲は請求項によって定義され、当業者に対して発生する他の例を含み得る。かかる他の例は、請求項の文字どおりの言語と異ならない構造的要素を有する場合又は請求項の文字どおりの言語との差異がごくわずかである同等の構造的要素を有する場合、請求項の範囲に含まれることを意図するものである。本明細書との不整合がない限り、本明細書における引用は全て、参照により本明細書に組み込む。
【外国語明細書】