(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022176131
(43)【公開日】2022-11-25
(54)【発明の名称】ポリアミドイミド組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 79/08 20060101AFI20221117BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20221117BHJP
C08G 18/34 20060101ALI20221117BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20221117BHJP
【ＦＩ】
C08L79/08 C
C08K3/04
C08G18/34 030
C08G18/76 057
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022077613
(22)【出願日】2022-05-10
(31)【優先権主張番号】P 2021081086
(32)【優先日】2021-05-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】吉野文子
(72)【発明者】
【氏名】森北達弥
(72)【発明者】
【氏名】柴田健太
(72)【発明者】
【氏名】山田宗紀
(72)【発明者】
【氏名】越後 良彰
【テーマコード（参考）】
4J002
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J002CM041
4J002CM042
4J002DA036
4J002FD016
4J002GM01
4J002GQ00
4J034BA02
4J034CA25
4J034CC12
4J034CC54
4J034CC61
4J034CC65
4J034HA07
4J034HA14
4J034HC12
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034JA02
4J034KA01
4J034KB02
4J034KD12
4J034KE02
4J034QA01
4J034QA02
4J034QA03
4J034QA05
4J034RA11
4J034RA14
(57)【要約】
【課題】 高い剛性と高い靭性が両立したＣＢ含有ポリアミドイミド（ＰＡＩ）フィルムとすることができるＰＡＩ組成物の提供。
【解決手段】
ポリアミドイミド（ＰＡＩ－１）と、ＰＡＩ－１とは異なる酸価を有する
ポリアミドイミド（ＰＡＩ－２）と、カーボンブラック（ＣＢ）と、溶媒と、からなり、１）－４）を満たすＰＡＩ組成物。
１）ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、ｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩである。
２）ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、その酸価が２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
３）ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢである。
４）ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）が、１５％質量％超、２２質量％以下である。
【選択図】なし
【解決手段】
ポリアミドイミド（ＰＡＩ－１）と、ＰＡＩ－１とは異なる酸価を有する
ポリアミドイミド（ＰＡＩ－２）と、カーボンブラック（ＣＢ）と、溶媒と、からなり、１）－４）を満たすＰＡＩ組成物。
１）ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、ｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩである。
２）ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、その酸価が２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
３）ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢである。
４）ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）が、１５％質量％超、２２質量％以下である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアミドイミド（ＰＡＩ－１）と、ＰＡＩ－１とは異なる酸価を有するポリアミドイミド（ＰＡＩ－２）と、カーボンブラック（ＣＢ）と、溶媒と、からなる組成物であって、以下を特徴とするポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物。
１）ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩである。
２）ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
３）ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢである。
４）ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）が、１５質量％超、２２質量％以下である。
１）ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩである。
２）ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
３）ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢである。
４）ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）が、１５質量％超、２２質量％以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、例えば、フィルム状に成形して、複写機、プリンタ等の中間転写ベルト、定着ベルト等として好適に用いられるポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
高速化が求められる複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして、耐熱性、機械特性、寸法安定性に優れたＰＡＩ等のポリイミド系材料からなるフィルムが広く用いられている。
これらのベルトは、例えば、ＰＡＩとカーボンブラック（ＣＢ）と溶媒とからなる組成物（溶液）を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
これらのベルトは、例えば、ＰＡＩとカーボンブラック（ＣＢ）と溶媒とからなる組成物（溶液）を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
【0003】
このようなＰＡＩ溶液から得られる、ＣＢを含有したＰＡＩフィルムとしては、酸成分としてトリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩからなるフィルムが知られている。 特許文献１～３には、このような化学構造を有するＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、寸法安定性、耐熱性、力学特性（特に剛性）に優れることが開示されている。ここで、ＰＡＩに配合されるＣＢは、ＰＡＩフィルムを中間転写ベルトとした際の、ベルトの帯電特性を調整するためのフィラとして多用されている。
これらＴＭＡとＴＯＤＩとを用いたＰＡＩと、ＣＢとからなる組成物として、特許文献４には、対数粘度の異なる２種類のＰＡＩを含む溶液組成物が開示されており、この組成物から得られるＰＡＩフィルムは、引張弾性率が高いと記載されている。
これらＴＭＡとＴＯＤＩとを用いたＰＡＩと、ＣＢとからなる組成物として、特許文献４には、対数粘度の異なる２種類のＰＡＩを含む溶液組成物が開示されており、この組成物から得られるＰＡＩフィルムは、引張弾性率が高いと記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００３－２６１７６８号公報
【特許文献2】特開２００５－２５５８６号公報
【特許文献3】特開２００９－２３７３６４号公報
【特許文献4】特開２００８－２６６４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献４に記載されたＣＢを含有するＰＡＩ組成物には、改良すべき点があった。 すなわち、ここで用いられているＣＢは「塩基性ＣＢ」であり、このＣＢはＰＡＩ溶液に対する分散性が良好ではなく、溶液保管時にＣＢが凝集してしまうということがあった。ＣＢが凝集した状態で、ベルト状のフィルムに成形すると、フィルムの高い剛性は、確保されるにしても、フィルムの高い靭性、すなわち高い引張伸度を得ることが難しくなるという問題があった。このようなベルトを複写機に装着して長時間使用した際、破断や割れが起こることがあった。このようなことから、ＣＢの分散性が良好であり、フィルムとした時の高い剛性と高い靭性とが同時に確保できる、ＰＡＩ溶液が求められていた。また、特許文献４の実施例に記載されたＰＡＩ溶液組成物のＰＡＩ濃度は、１５質量％と低いものであり、ＰＡＩ溶液の生産性という観点からは、ＰＡＩ溶液のＰＡＩ固形分濃度をもっと高くすることが望まれていた。すなわち、ＣＢの良好な分散性を確保しつつ、ＰＡＩ溶液のＰＡＩ固形分濃度を高めることが必要であった。
【0006】
そこで、本発明は前記課題を解決するものであって、高い剛性と高い靭性とが両立したＣＢ含有ＰＡＩフィルムとすることができ、ＰＡＩが高濃度であっても、ＣＢ分散性の良好なＰＡＩ組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の化学構造と酸価とを有する２種類以上のＰＡＩに特定のＣＢを配合した溶液状のＰＡＩ組成物とすることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【0008】
本発明は、以下を特徴とする、「ポリアミドイミド（ＰＡＩ－１）と、ＰＡＩ－１とは異なる酸価を有するポリアミドイミド（ＰＡＩ－２）と、ＣＢと、溶媒と、からなるＰＡＩ組成物」に関するものである。
１）ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、酸成分としてＴＭＡ、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩである。
２）ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
３）ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢである。
４）ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）が、１５質量％超、２２質量％以下である。
１）ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、酸成分としてＴＭＡ、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩである。
２）ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。
３）ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢである。
４）ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）が、１５質量％超、２２質量％以下である。
【発明の効果】
【0009】
本発明のＰＡＩ組成物は、ＰＡＩ濃度が高くなっているにも拘らずＣＢの分散性が良好なので、フィルム状に成形するための溶液としての高生産性を確保した上で、フィルム状に成形した際、フィルムの高い剛性と高い靭性とを同時に確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0011】
本発明の組成物は、ポリアミドイミド（ＰＡＩ－１）と、ＰＡＩ－１とは異なる酸価を有するポリアミドイミド（ＰＡＩ－２）と、カーボンブラック（ＣＢ）と、溶媒と、からなる。ここで、ＰＡＩ―１、ＰＡＩ―２ともに、酸成分としてＴＭＡ、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩであることが必要である。 そして、ＰＡＩ―１の酸価は、１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、ＰＡＩ―２の酸価は１０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ超、２０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であることが必要である。ＰＡＩ―１の酸価は、８ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、ＰＡＩ―２の酸価は１２ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上、１６ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ここで、酸価は、主として、ＰＡＩの末端カルボン酸濃度に依存して計測される数値であり、この数値を上記の範囲とすることにより、このＰＡＩ溶液にＣＢを分散させた際、良好な分散性を確保することができる。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９２）の規定に基づき、ＰＡＩ溶液約１．０ｇをＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）でＰＡＩ濃度がおよそ１質量％になるように希釈し、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）を指示薬として用い、水酸化カリウム（ＫＯＨ）で滴定をおこない、中和に消費されたＫＯＨのｍｇ数をＰＡＩ１ｇあたりに換算した値として確認することができる。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９２）の規定に基づき、ＰＡＩ溶液約１．０ｇをＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）でＰＡＩ濃度がおよそ１質量％になるように希釈し、ブロモチモールブルー（ＢＴＢ）を指示薬として用い、水酸化カリウム（ＫＯＨ）で滴定をおこない、中和に消費されたＫＯＨのｍｇ数をＰＡＩ１ｇあたりに換算した値として確認することができる。
【0012】
本発明のＰＡＩ―１またはＰＡＩ―２は、例えば、以下のような方法で、溶液として得ることができる。
すなわち、略等モルのＴＭＡとＴＯＤＩとを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
ここで、本発明のＰＡＩにおいては、ＴＯＤＩの一部を、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）または／およびトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換することが好ましい。トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）としては、２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩまたはそれらの混合物を用いることができる。前記混合物としては、例えば、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝７０～１００／０～３０のモル比のものを用いることができる。この置換比率としては、ＴＯＤＩの５～７０モル％をＭＤＩおよび／またはＴＤＩに置換することが好ましく、１０～６０モル％とすることがより好ましい。このようにすることにより、光学的に均一なＰＡＩ溶液とすることができる。光学的に均一かどうかは目視により判定することができる。すなわち、溶液を観察し、白濁が認められた場合を光学的に不均一、白濁が認められない場合を光学的に均一とする。
なお、ＰＡＩ―１とＰＡＩ―２とは、そのモノマー組成が、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
すなわち、略等モルのＴＭＡとＴＯＤＩとを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
ここで、本発明のＰＡＩにおいては、ＴＯＤＩの一部を、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）または／およびトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に置換することが好ましい。トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）としては、２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩまたはそれらの混合物を用いることができる。前記混合物としては、例えば、２，４－ＴＤＩ／２，６－ＴＤＩ＝７０～１００／０～３０のモル比のものを用いることができる。この置換比率としては、ＴＯＤＩの５～７０モル％をＭＤＩおよび／またはＴＤＩに置換することが好ましく、１０～６０モル％とすることがより好ましい。このようにすることにより、光学的に均一なＰＡＩ溶液とすることができる。光学的に均一かどうかは目視により判定することができる。すなわち、溶液を観察し、白濁が認められた場合を光学的に不均一、白濁が認められない場合を光学的に均一とする。
なお、ＰＡＩ―１とＰＡＩ―２とは、そのモノマー組成が、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【0013】
また本発明のＰＡＩにおいては、ＴＭＡの一部は、他の酸成分で置換されていてもよい。他の酸成分としては、例えば、トリカルボン酸無水物、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、が挙げられる。前記置換率は２０モル％以下であることが好ましい。
ＴＭＡを置換する具体的な酸成分として、シクロヘキサントリカルボン酸無水物等のトリカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の中でも、高い靭性を確保する上で、ダイマー酸（ＤＡ）が好ましい。ここでダイマー酸（ＤＡ）とは、植物系油脂を原料とするＣ１８不飽和脂肪酸の二量化によって製造されたＣ３６ジカルボン酸の二塩基酸を主成分とする脂肪酸であり、クローダジャパン社、築野食品工業社等から市販品として入手することができる。
ＴＭＡを置換する具体的な酸成分として、シクロヘキサントリカルボン酸無水物等のトリカルボン酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の中でも、高い靭性を確保する上で、ダイマー酸（ＤＡ）が好ましい。ここでダイマー酸（ＤＡ）とは、植物系油脂を原料とするＣ１８不飽和脂肪酸の二量化によって製造されたＣ３６ジカルボン酸の二塩基酸を主成分とする脂肪酸であり、クローダジャパン社、築野食品工業社等から市販品として入手することができる。
【0014】
また、酸成分として、ＴＭＡの一部を、ピロメリット酸無水物、３，３′，４，４′－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３′，４，４′－ビフェニルテトラカルボン酸無水物等のテトラカルボン酸二無水物に置換してもよい。ＴＭＡからの置換率は、１０モル％以下とすることが好ましい。この置換率が５モル％を超えると、良好な分散性を確保することが難しくなることがある。 従って、例えば、国際公開２００３／０７２６３９号に開示されているような、「酸成分としてトリメリット酸無水物／３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物／３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物＝７０～９０／５～２５／５～２５（モル％）であり、ジイソシアネート成分として３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジイソシアネートを含む」ＰＡＩ等とすることは、高い引張弾性率と高い引張伸度とを同時に確保する観点からは、有効な方法とはいえない。
【0015】
酸成分と、イソシアネート成分とのモル比は、１／０．９５～１．０５とすることが好ましい。
このように、イソシアネート成分の酸成分に対するモル比を調整することにより、本発明で規定された酸価を有するＰＡＩ―１溶液またはＰＡＩ―２溶液を得ることができる。
さらに重合反応に際しては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の塩基性化合物を触媒としてＴＭＡに対し、０．０１～１モル％配合することができる。
このような塩基性触媒を用いることにより、酸価がより低いＰＡＩ溶液とすることができる。
このように、イソシアネート成分の酸成分に対するモル比を調整することにより、本発明で規定された酸価を有するＰＡＩ―１溶液またはＰＡＩ―２溶液を得ることができる。
さらに重合反応に際しては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の塩基性化合物を触媒としてＴＭＡに対し、０．０１～１モル％配合することができる。
このような塩基性触媒を用いることにより、酸価がより低いＰＡＩ溶液とすることができる。
【0016】
重合反応に用いられる溶媒に制限はないが、アミド系溶媒を用いることが好ましい。アミド系溶媒の具体例としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独または混合物として用いることができる。これらの中で、ＮＭＰ、ＤＭＡｃ、およびそれらの混合物が好ましい。これらの重合溶媒は、その水分率が１００ｐｐｍ以下に脱水されていることが好ましい。
【0017】
重合反応を行う際の反応温度としては、１００～２００℃が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。この反応において、モノマーおよび溶媒の添加順序は特に制限はなく、いかなる順序でもよい。
【0018】
前記のようにして得られたＰＡＩ溶液のＰＡＩ濃度は、ＰＡＩ－１溶液、ＰＡＩ－２溶液ともに、１５質量％超、２２質量％未満とすることが好ましく、１６質量％以上、２１質量％以下とすることがより好ましい。
このようにすることにより、本発明の組成物とした時の、ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）を、１５質量％超、２２質量％以下とすることができる。
ＰＡＩ固形分比率は、１６質量％以上、２２質量％以下とすることがより好ましい。
ここでＰＡＩ固形分比率は、例えば、必要に応じ濾過等でＣＢを除去した、ＰＡＩ溶液の約５ｇをシャーレ上に採取し、窒素気流中３００℃で１２０分処理して溶媒を揮発させた後の固形分の質量を測定することにより確認することができる。
このようにすることにより、本発明の組成物とした時の、ＰＡＩ固形分比率（「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との合計質量」の「ＰＡＩ－１とＰＡＩ－２と溶媒との合計質量」に対する比率）を、１５質量％超、２２質量％以下とすることができる。
ＰＡＩ固形分比率は、１６質量％以上、２２質量％以下とすることがより好ましい。
ここでＰＡＩ固形分比率は、例えば、必要に応じ濾過等でＣＢを除去した、ＰＡＩ溶液の約５ｇをシャーレ上に採取し、窒素気流中３００℃で１２０分処理して溶媒を揮発させた後の固形分の質量を測定することにより確認することができる。
【0019】
本発明のＰＡＩ組成物は、前記のようにして得られたＰＡＩ溶液に、ＣＢを混合することにより得ることができる。
ここで、ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢであることが必要であり、ｐＨは５以下が好ましく、４以下がより好ましい。
ここで、ＣＢのｐＨは、ＣＢの水性懸濁液（濃度約０．０５質量％）を調整し、ガラス電極で測定することにより確認することができる。
ここで、ＣＢは、ｐＨが７未満の酸性ＣＢであることが必要であり、ｐＨは５以下が好ましく、４以下がより好ましい。
ここで、ＣＢのｐＨは、ＣＢの水性懸濁液（濃度約０．０５質量％）を調整し、ガラス電極で測定することにより確認することができる。
【0020】
ｐＨが７未満である酸性ＣＢの具体例としては、デグサ社製の「プリンテックス１５０Ｔ」（ｐＨ４．５、揮発分１０．０％）、同「スペシャルブラック３５０」（ｐＨ３．５、揮発分２．２％）、同「スペシャルブラック１００」（ｐＨ３．３、揮発分２．２％）、同「スペシャルブラック２５０」（ｐＨ３．１、揮発分２．０％）、同「スペシャルブラック５」（ｐＨ３．０、揮発分１５．０％）、同「スペシャルブラック４」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、同「スペシャルブラック４Ａ」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、同「スペシャルブラック５５０」（ｐＨ２．８、揮発分２．５％）、同「スペシャルブラック６」（ｐＨ２．５、揮発分１８．０％）、同「カラーブラックＦＷ２００」（ｐＨ２．５、揮発分２０．０％）、同「カラーブラックＦＷ２」（ｐＨ２．５、揮発分１６．５％）、同「カラーブラックＦＷ２Ｖ」（ｐＨ２．５、揮発分１６．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１０００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」（ｐＨ２．５、揮発分９．０％）、同「ＭＯＧＵＬ－Ｌ」（ｐＨ２．５、揮発分５．０％）、同「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」（ｐＨ４．０、揮発分３．５％）等を挙げることができる。これらのＣＢは、単独または混合物として用いることができる。
【0021】
ＰＡＩ溶液に、酸性ＣＢを混合して本発明の組成物とする際は、先ず、ＰＡＩ－２溶液にＣＢを高濃度に分散させたＣＢ分散体とし、この分散体と、ＰＡＩ－１溶液とを混合することにより、ＰＡＩとＣＢと溶媒との組成物とすることが好ましい。
このようにすることにより、良好な分散性を確保することができる。
このようにすることにより、良好な分散性を確保することができる。
【0022】
ＰＡＩ―２溶液とＣＢとを混合するには、 ＰＡＩ―２溶液にＣＢを適宜配合し、攪拌器等で予備混合した後、リングミル、ボールミル、サンドミル等を用いて分散させればよい。
また、ＣＢを分散したＰＡＩ―２溶液とＰＡＩ―１溶液とを混合するには、攪拌器等を用いて混合すればよい。
また、ＣＢを分散したＰＡＩ―２溶液とＰＡＩ―１溶液とを混合するには、攪拌器等を用いて混合すればよい。
【0023】
前記したように、この分散工程において、最終的な分散体、すなわち本発明の組成物とした後のＰＡＩ濃度を、１５％質量％超、２２質量％以下とすることは、良好な分散安定性を確保する観点から、極めて重要である。
ＰＡＩの酸価を所定の酸価としたとしても、ＰＡＩ濃度を、１５％質量％以下または２２質量％超とすると、ＣＢの凝集が起こりやすくなり、結果として、良好な分散安定性を確保しにくくなることがある。
ＰＡＩの酸価を所定の酸価としたとしても、ＰＡＩ濃度を、１５％質量％以下または２２質量％超とすると、ＣＢの凝集が起こりやすくなり、結果として、良好な分散安定性を確保しにくくなることがある。
【0024】
ＣＢのＰＡＩ組成物中の含有量に制限はないが、組成物の全固形分に対して１０質量％以上、８０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以上、６０質量％以下とすることがより好ましい。
【0025】
ＰＡＩ―２溶液とＰＡＩ―１溶液との混合比率に制限はないが、ＰＡＩ固形分換算で、ＰＡＩ―２溶液の使用量をＰＡＩ―１溶液の５０～５００質量％とすることが好ましく、１００～３００質量％とすることがより好ましい。
【0026】
本発明の組成物においては、ＣＢの分散性をより高めるために、さらに分散剤を含有していてもよい。
このような分散剤としては、低分子量でも高分子量でもよく、カチオン系、アニオン系、非イオン系等いずれであってもよいが、非イオン系高分子が好ましい。
このような分散剤としては、低分子量でも高分子量でもよく、カチオン系、アニオン系、非イオン系等いずれであってもよいが、非イオン系高分子が好ましい。
【0027】
前記のようにして得られた本発明のＰＡＩ組成物は、これを基材上に塗布、乾燥することにより、ＣＢを含有したＰＡＩフィルムとすることができる。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ溶液からフィルムを得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃で乾燥することが好ましい。
成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ溶液からフィルムを得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃で乾燥することが好ましい。
成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
【0028】
本発明のＰＡＩ組成物から得られるフィルムは、引張弾性率が、４．５ＧＰａ以上であることが好ましく、５．５ＧＰａ以上がより好ましい。
また、引張伸度が１５％以上であることが好ましく、２５％以上がより好ましい。
このようにすることにより、例えば、強靭性を有するＣＢ含有複写機ベルト用のフィルムとして用いることができる。
なお、ＰＡＩフィルムの引張弾性率、引張伸度は、ＪＩＳ－Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定することにより確認することができる。具体的には、ＰＡＩフィルムを幅１．０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切出し、インテスコ社製、インテスコ精密万能材料試験機２０２０型を使用し、チャック間距離を５０ｍｍ、引張速度を２０ｍｍ／分として測定した。
また、引張伸度が１５％以上であることが好ましく、２５％以上がより好ましい。
このようにすることにより、例えば、強靭性を有するＣＢ含有複写機ベルト用のフィルムとして用いることができる。
なお、ＰＡＩフィルムの引張弾性率、引張伸度は、ＪＩＳ－Ｋ７１２７（１９９９）に準拠して測定することにより確認することができる。具体的には、ＰＡＩフィルムを幅１．０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切出し、インテスコ社製、インテスコ精密万能材料試験機２０２０型を使用し、チャック間距離を５０ｍｍ、引張速度を２０ｍｍ／分として測定した。
【実施例0029】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらの実施例によって限定されるものではない。
【0030】
＜実施例１＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：１．００モル、ＴＯＤＩ：０．８１モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２５質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：１．０３モルとしたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
ＰＡＩ―２溶液１００質量部に酸性ＣＢである、デグサ社製の「スペシャルブラック４」（ｐＨ３．０）１２質量部を加え、撹拌機で予備混合した後、ボールミルを用い、２５℃で２０時間分散処理することにより、ＣＢが均一に分散したＰＡＩ溶液を得た。
得られたＣＢ分散液１６０質量部に、ＰＡＩ―１溶液２００質量部を加え、撹拌機で混合することにより、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、ポリエステルフィルム上に、得られたＰＡＩ溶液を塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２６０℃で６０分乾燥することにより、厚みが５０μｍのＰＡＩフィルムを得た。
このＰＡＩフィルムの引張弾性率、引張伸度を前記したＪＩＳに基づく方法により測定し、以下の基準で評価した。
＜引張弾性率＞
Ａ：５．５ＧＰａ以上（優良）
Ｂ：５．５ＧＰａ未満、４．５ＧＰａ以上（実用上問題なし）
Ｃ：４．５ＧＰａ未満（実用上問題あり）
＜引張伸度＞
Ａ：２５％以上（優良）
Ｂ：２５％未満、１５％以上（実用上問題なし）
Ｃ：１５％未満（実用上問題あり）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：１．００モル、ＴＯＤＩ：０．８１モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２５質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：１．０３モルとしたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
ＰＡＩ―２溶液１００質量部に酸性ＣＢである、デグサ社製の「スペシャルブラック４」（ｐＨ３．０）１２質量部を加え、撹拌機で予備混合した後、ボールミルを用い、２５℃で２０時間分散処理することにより、ＣＢが均一に分散したＰＡＩ溶液を得た。
得られたＣＢ分散液１６０質量部に、ＰＡＩ―１溶液２００質量部を加え、撹拌機で混合することにより、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、ポリエステルフィルム上に、得られたＰＡＩ溶液を塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２６０℃で６０分乾燥することにより、厚みが５０μｍのＰＡＩフィルムを得た。
このＰＡＩフィルムの引張弾性率、引張伸度を前記したＪＩＳに基づく方法により測定し、以下の基準で評価した。
＜引張弾性率＞
Ａ：５．５ＧＰａ以上（優良）
Ｂ：５．５ＧＰａ未満、４．５ＧＰａ以上（実用上問題なし）
Ｃ：４．５ＧＰａ未満（実用上問題あり）
＜引張伸度＞
Ａ：２５％以上（優良）
Ｂ：２５％未満、１５％以上（実用上問題なし）
Ｃ：１５％未満（実用上問題あり）
【0031】
＜実施例２＞
実施例１におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を２０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が２０質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
実施例１におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を２０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が２０質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0032】
＜実施例３＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：１．００モル、ＴＯＤＩ：０．６１モル、ＴＤＩ：０．４０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００４モルを固形分濃度が２０質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：１．０３モルとしたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：１．００モル、ＴＯＤＩ：０．６１モル、ＴＤＩ：０．４０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００４モルを固形分濃度が２０質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：１．０３モルとしたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0033】
＜実施例４＞
実施例３におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を、１８質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
実施例３におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を、１８質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0034】
＜実施例５＞
ＰＡＩ―１溶液を、実施例１におけるＰＡＩ―１溶液（ＰＡＩ固形分濃度：１６質量％）とし、ＰＡＩ―２溶液を、実施例３におけるＰＡＩ―２溶液（ＰＡＩ固形分濃度：１６質量％）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
ＰＡＩ―１溶液を、実施例１におけるＰＡＩ―１溶液（ＰＡＩ固形分濃度：１６質量％）とし、ＰＡＩ―２溶液を、実施例３におけるＰＡＩ―２溶液（ＰＡＩ固形分濃度：１６質量％）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0035】
＜実施例６＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：０．９８５モル、ＤＡ：０．０１５モル、ＴＯＤＩ：０．８１モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２５質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：１．０１５モル、ＤＡ：０．０１５モル、としたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：０．９８５モル、ＤＡ：０．０１５モル、ＴＯＤＩ：０．８１モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２５質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：１．０１５モル、ＤＡ：０．０１５モル、としたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0036】
＜実施例７＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：０．９０モル、ＤＡ：０．１モル、ＴＯＤＩ：０．８１モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２５質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：０．９３モル、ＤＡ：０．１モル、としたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、ＴＭＡ：０．９０モル、ＤＡ：０．１モル、ＴＯＤＩ：０．８１モル、ＭＤＩ：０．２０モル、ＤＡＢＣＯ：０．０００５モルを固形分濃度が２５質量％となるように、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させた後、ＮＭＰで希釈することにより、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―１溶液を得た。
次に、ＴＭＡ：０．９３モル、ＤＡ：０．１モル、としたこと以外は、この実施例におけるＰＡＩ―１溶液の場合と同様にして、重合反応を行いＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ―２溶液を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0037】
＜比較例１＞
実施例１におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を２３質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が２３質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
実施例１におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を２３質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が２３質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0038】
＜比較例２＞
実施例１におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を、１２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１２質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
実施例１におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を、１２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１２質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0039】
＜比較例３＞
実施例７におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を、１２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１２質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
実施例７におけるＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―１溶液およびＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を、１２質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１２質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0040】
＜比較例４＞
実施例１におけるＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を１０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１４質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
実施例１におけるＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して、ＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を１０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１４質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0041】
＜比較例５＞
ＰＡＩ―１溶液を、実施例１におけるＰＡＩ―２溶液（ＰＡＩ固形分濃度：１６質量％）とし、ＰＡＩ―２溶液を、実施例１におけるＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して１０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１４質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
ＰＡＩ―１溶液を、実施例１におけるＰＡＩ―２溶液（ＰＡＩ固形分濃度：１６質量％）とし、ＰＡＩ―２溶液を、実施例１におけるＰＡＩ―２溶液のＰＡＩ固形分濃度を変更して１０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１４質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0042】
＜比較例６＞
ＣＢを、塩基性ＣＢである、電気化学工業製の「デンカブラック」（ｐＨ１０）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
ＣＢを、塩基性ＣＢである、電気化学工業製の「デンカブラック」（ｐＨ１０）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＢが分散された、ＰＡＩ固形分濃度が１６質量％のＰＡＩ組成物（溶液）を得た。
次に、このＰＡＩ溶液から、実施例１と同様にして、ＰＡＩフィルムを得た。
【0043】
実施例、比較例で得られた各ＰＡＩの酸価、および、各ＰＡＩ組成物から得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【0044】
【表1】
【0045】
実施例で示したように、本発明のＰＡＩ組成物（溶液）は、ＰＡＩ固形分濃度が高く、この溶液から、高い引張弾性率と高い引張伸度とが両立したＰＡＩフィルムを得ることができる。
これに対して、各比較例には以下のような問題があった。
比較例１は、ＰＡＩ固形分比率が高かったため、十分な引張伸度を有するフィルムが得られなかった。比較例２、３は、ＰＡＩ固形分比率が低かったため、高い引張弾性率、引張伸度を両立したフィルムが得られなかった。比較例４は、高い引張弾性率は得られたが、十分な引張伸度を得られなかった。これはＰＡＩ固形分比率が低いためと考えられる。比較例５は、ＰＡＩ―１の酸価が高かったため、高い引張弾性率、引張伸度を両立したフィルムが得られなかった。比較例６は塩基性ＣＢを用いたため、分散性が低下し、高い引張弾性率、引張伸度を両立したフィルムが得られなかった。
これに対して、各比較例には以下のような問題があった。
比較例１は、ＰＡＩ固形分比率が高かったため、十分な引張伸度を有するフィルムが得られなかった。比較例２、３は、ＰＡＩ固形分比率が低かったため、高い引張弾性率、引張伸度を両立したフィルムが得られなかった。比較例４は、高い引張弾性率は得られたが、十分な引張伸度を得られなかった。これはＰＡＩ固形分比率が低いためと考えられる。比較例５は、ＰＡＩ―１の酸価が高かったため、高い引張弾性率、引張伸度を両立したフィルムが得られなかった。比較例６は塩基性ＣＢを用いたため、分散性が低下し、高い引張弾性率、引張伸度を両立したフィルムが得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【0046】
本発明のＰＡＩ組成物から得られるフィルムは、シームレスのＰＡＩベルトとして、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。