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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022178848
(43)【公開日】2022-12-02
(54)【発明の名称】水性ボールペン用インキ逆流防止体
(51)【国際特許分類】
B43K 7/01 20060101AFI20221125BHJP
B43K 7/08 20060101ALI20221125BHJP
【ＦＩ】
B43K7/01
B43K7/08 100
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021085937
(22)【出願日】2021-05-21
(71)【出願人】
【識別番号】390039734
【氏名又は名称】株式会社サクラクレパス
(74)【代理人】
【識別番号】100162396
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 泰之
(74)【代理人】
【識別番号】100214363
【弁理士】
【氏名又は名称】安藤 達也
(72)【発明者】
【氏名】南 康平
【テーマコード（参考）】
2C350
【Ｆターム（参考）】
2C350GA03
2C350NA10
(57)【要約】
【課題】耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性に優れた水性ボールペン用インキ逆流防止体を提供すること。
【解決手段】（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含む、水性ボールペン用インキ逆流防止体。
【選択図】なし
【解決手段】（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含む、水性ボールペン用インキ逆流防止体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含む、水性ボールペン用インキ逆流防止体。
【請求項2】
水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、（ａ）鉱油が７０．０質量％以上９９．９質量％未満、（ｂ）シリコーンオイルが０．１質量％以上２０．０質量％以下、（ｃ）アルミニウムセッケンが０質量％超１０．０質量％未満、（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの含有量がそれぞれ０質量％超１０．０質量％未満である、請求項１に記載の水性ボールペン用インキ逆流防止体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水性ボールペン用インキ逆流防止体に関する。
【背景技術】
【0002】
水性ボールペンのインキは、油性ボールペンのインキに比べ低粘度である。そのため、水性ボールペンのインキ収容筒内には、インキとは相溶性のないゲル状態の逆流防止体が、ペン先とは反対側に充填されている。
逆流防止体には、（ａ）強い力が加わった場合でも、逆流防止体の変形やインキの漏出を起こさない耐衝撃性、（ｂ）筆記の際に、インキに追従してペン先側に移動する追従性、（ｃ）インキに追従してペン先側に移動する際に、インキ収容筒内の壁面にインキが残存しないようにする掃除性、（ｄ）長期間の保存に際しても、成分の分離等を起こさない安定性、等の特性が求められている。
逆流防止体には、（ａ）強い力が加わった場合でも、逆流防止体の変形やインキの漏出を起こさない耐衝撃性、（ｂ）筆記の際に、インキに追従してペン先側に移動する追従性、（ｃ）インキに追従してペン先側に移動する際に、インキ収容筒内の壁面にインキが残存しないようにする掃除性、（ｄ）長期間の保存に際しても、成分の分離等を起こさない安定性、等の特性が求められている。
【0003】
逆流防止体としては、これまで種々のものが知られている。
特許文献１には、鉱油類及びシリコーンオイル類の群より選ばれる１種以上を含む基油と、微粒子シリカとを含むインキ追従体が記載されている。
特許文献２には、プロセスオイル、メチルハイドロジェンシリコーン及びステアリン酸リチウムを含むインキ追従体が記載されている。
特許文献３には、鉱物油、シリコーンオイル及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含む水性ボールペンインキの逆流防止剤が記載されている。
特許文献１には、鉱油類及びシリコーンオイル類の群より選ばれる１種以上を含む基油と、微粒子シリカとを含むインキ追従体が記載されている。
特許文献２には、プロセスオイル、メチルハイドロジェンシリコーン及びステアリン酸リチウムを含むインキ追従体が記載されている。
特許文献３には、鉱物油、シリコーンオイル及びスチレン系熱可塑性エラストマーを含む水性ボールペンインキの逆流防止剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第３４８５２３６号公報
【特許文献2】特開平１１－１０８９号公報
【特許文献3】特許第３０１６７４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１～３に記載されている逆流防止体は、耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性のいずれか１つ以上の特性について満足のいくものではなかった。
本発明が解決しようとする課題は、耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性に優れた水性ボールペン用インキ逆流防止体を提供することである。
本発明が解決しようとする課題は、耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性に優れた水性ボールペン用インキ逆流防止体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成の水性ボールペン用インキ逆流防止体により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
項１：（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含む、水性ボールペン用インキ逆流防止体。
項２：水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、（ａ）鉱油が７０．０質量％以上９９．９質量％未満、（ｂ）シリコーンオイルが０．１質量％以上２０．０質量％以下、（ｃ）アルミニウムセッケンが０質量％超１０．０質量％未満、（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの含有量がそれぞれ０質量％超１０．０質量％未満である、項１に記載の水性ボールペン用インキ逆流防止体。
具体的には以下の通りである。
項１：（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含む、水性ボールペン用インキ逆流防止体。
項２：水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、（ａ）鉱油が７０．０質量％以上９９．９質量％未満、（ｂ）シリコーンオイルが０．１質量％以上２０．０質量％以下、（ｃ）アルミニウムセッケンが０質量％超１０．０質量％未満、（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの含有量がそれぞれ０質量％超１０．０質量％未満である、項１に記載の水性ボールペン用インキ逆流防止体。
【発明の効果】
【0007】
本発明により、耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性に優れた水性ボールペン用インキ逆流防止体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下に本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体について説明する。
本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体は、（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含んでいる。
本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体は、（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含んでいる。
【0009】
＜鉱油＞
鉱油は、インキ収容筒内の壁面に対する濡れ性に優れるものが好ましい。これにより、水性ボールペン用インキ逆流防止体に掃除性を付与することができる。
鉱油としては、原油を常圧蒸留及び／又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等からなる群より選ばれる1つ以上の精製処理を行って精製した、パラフィン系、ナフテン系等の鉱油等が挙げられる。本発明においては、パラフィン系鉱油が好ましく、パラフィン系のプロセスオイルが特に好ましい。鉱油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
鉱油は、インキ収容筒内の壁面に対する濡れ性に優れるものが好ましい。これにより、水性ボールペン用インキ逆流防止体に掃除性を付与することができる。
鉱油としては、原油を常圧蒸留及び／又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等からなる群より選ばれる1つ以上の精製処理を行って精製した、パラフィン系、ナフテン系等の鉱油等が挙げられる。本発明においては、パラフィン系鉱油が好ましく、パラフィン系のプロセスオイルが特に好ましい。鉱油は単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【0010】
水性ボールペン用インキ逆流防止体における鉱油の含有量は、特に限定されない。水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、例えば７０．０質量％以上、好ましくは７５．０質量％以上、より好ましくは８０．０質量％以上であり、例えば９９．９質量％未満、好ましくは９９．０質量％以下、より好ましくは９７．０質量％以下である。
鉱油の含有量が９９．９質量％以上であると、弾性が不足するおそれがある。また、７０質量％未満であると、インキ中に混入して筆記時にインキのカスレが生じるおそれがある。
鉱油の含有量が９９．９質量％以上であると、弾性が不足するおそれがある。また、７０質量％未満であると、インキ中に混入して筆記時にインキのカスレが生じるおそれがある。
【0011】
＜シリコーンオイル＞
シリコーンオイルは、主鎖にシロキサン結合を有する鎖状シリコーンであって、２３℃で液状のものである。例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル；等が挙げられる。シリコーンオイルは単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
シリコーンオイルは、主鎖にシロキサン結合を有する鎖状シリコーンであって、２３℃で液状のものである。例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル；等が挙げられる。シリコーンオイルは単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【0012】
水性ボールペン用インキ逆流防止体は、筆記に伴い水性ボールペン用インキがペン先に移動する際に、インキに追従しつつ、インキ収容筒の壁面の水性ボールペン用インキを掻き取りながら前進する。この際、逆流防止体を構成する基油中に、インキよりもインキ収容筒の内壁に対する濡れ性が優れているシリコーンオイルを含むことで、逆流防止体がインキ収容筒の内壁からインキを掻き取り、掃除性を発揮する。
水性ボールペン用インキ逆流防止体におけるシリコーンオイルの含有量は、特に限定されない。水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、例えば２０．０質量％未満、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である。
シリコーンオイルの含有量が２０．０質量％を超えると、逆流防止体からのシリコーンオイルの離奨が顕著になり、離奨したシリコーンオイルがインキ中に混入して筆記時にインキのカスレが生じるおそれがある。また、０．１質量％未満であると、インキ収容筒の内壁に付着したインキの掻き取りができず、掃除性が低下するおそれがある。
水性ボールペン用インキ逆流防止体におけるシリコーンオイルの含有量は、特に限定されない。水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、例えば２０．０質量％未満、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下である。
シリコーンオイルの含有量が２０．０質量％を超えると、逆流防止体からのシリコーンオイルの離奨が顕著になり、離奨したシリコーンオイルがインキ中に混入して筆記時にインキのカスレが生じるおそれがある。また、０．１質量％未満であると、インキ収容筒の内壁に付着したインキの掻き取りができず、掃除性が低下するおそれがある。
【0013】
＜アルミニウムセッケン＞
アルミニウムセッケンは、脂肪酸の金属アルミニウム塩である。アルミニウムセッケンは、鉱油及びシリコーンオイルから構成される基油中で網目構造を形成することができ、ゲル化作用を示すものである。アルミニウムセッケンは単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
アルミニウムセッケンは、脂肪酸の金属アルミニウム塩である。アルミニウムセッケンは、鉱油及びシリコーンオイルから構成される基油中で網目構造を形成することができ、ゲル化作用を示すものである。アルミニウムセッケンは単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【0014】
脂肪酸中の炭化水素基としては、直鎖であっても分岐鎖のいずれでもよく、また、飽和又は不飽和のいずれでもよい。脂肪酸の炭素数は、特に限定されない。例えば炭素数６以上、好ましくは７以上であり、例えば炭素数３０以下、好ましくは炭素数２５以下、より好ましくは炭素数２３以下、さらに好ましくは炭素数２０、最も好ましくは炭素数１３以下である。
また、アルミニウムセッケンを構成する脂肪酸の炭素数の総数は、例えば１２以下であり、例えば３４以下、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは２０以下であり、最も好ましくは１７以下である。
アルミニウムセッケンを構成する脂肪酸の炭素数の総数が１２未満であると、基油への溶解性が低下するおそれがある。また、脂肪酸の炭素数の総数が３４を超えると、基油の離奨が起こりやすくなるおそれがある。
また、アルミニウムセッケンを構成する脂肪酸の炭素数の総数は、例えば１２以下であり、例えば３４以下、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは２０以下であり、最も好ましくは１７以下である。
アルミニウムセッケンを構成する脂肪酸の炭素数の総数が１２未満であると、基油への溶解性が低下するおそれがある。また、脂肪酸の炭素数の総数が３４を超えると、基油の離奨が起こりやすくなるおそれがある。
【0015】
アルミニウムセッケンを構成する脂肪酸としては、飽和脂肪酸として、カプロン酸、２－エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ネルボン酸等の不飽和脂肪酸；等からなる１種以上が挙げられる。好ましくは、２－エチルヘキサン酸、ステアリン酸等からなる群より選ばれる１種以上である。
【0016】
アルミニウムセッケンとしては、モノ脂肪酸アルミニウムセッケン、ジ脂肪酸アルミニウムセッケン及びトリ脂肪酸アルミニウムセッケンからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。本発明においては、モノ脂肪酸アルミニウムセッケンを主成分とし、ジ脂肪酸アルミニウムセッケン及びトリ脂肪酸アルミニウムセッケンが不可避的量で含まれるものが好ましい。
アルミニウムセッケンの好ましい例としては、アルミニウムモノステアレートが挙げられる。
アルミニウムセッケンの好ましい例としては、アルミニウムモノステアレートが挙げられる。
【0017】
水性ボールペン用インキ逆流防止体におけるアルミニウムセッケンの含有量は、特に限定されない。水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、例えば１０．０質量％以下、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。
アルミニウムセッケンの含有量が１０．０質量％を超えると、逆流防止体の硬度が高くなり、追従性が悪化し、筆記時にカスレが発生するおそれがある。また、０．１質量％未満であると、逆流防止体のゲル化作用が不足し、逆流防止体が柔らかく形状が崩れやすくなるおそれがある。
アルミニウムセッケンの含有量が１０．０質量％を超えると、逆流防止体の硬度が高くなり、追従性が悪化し、筆記時にカスレが発生するおそれがある。また、０．１質量％未満であると、逆流防止体のゲル化作用が不足し、逆流防止体が柔らかく形状が崩れやすくなるおそれがある。
【0018】
＜炭化水素系ポリマー＞
本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体は、重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを含むことで、逆流防止体内で網目構造が形成され、逆流防止体にゲル化効果を付与する。重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの分子構造としては、全て同じであってもよく、全て異なっていてもよく、それ以外であってもよい。
本発明においては、分子構造が同じで、重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを含むことが好ましい。
炭化水素系ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等の脂肪族炭化水素系ポリマー、ポリスチレン等の芳香族炭化水素系ポリマー、及びこれらの共重合体からなる群より選ばれる１種以上のポリマーである。
本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体は、重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを含むことで、逆流防止体内で網目構造が形成され、逆流防止体にゲル化効果を付与する。重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの分子構造としては、全て同じであってもよく、全て異なっていてもよく、それ以外であってもよい。
本発明においては、分子構造が同じで、重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを含むことが好ましい。
炭化水素系ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等の脂肪族炭化水素系ポリマー、ポリスチレン等の芳香族炭化水素系ポリマー、及びこれらの共重合体からなる群より選ばれる１種以上のポリマーである。
【0019】
本発明において、「重量平均分子量が異なる」ことにより、２種以上の炭化水素系ポリマー組成物の分子量分布は、二峰以上の多峰性を示す。また、例えば、２種以上の炭化水素系ポリマーの重量平均分子量の差が、それぞれ５，０００以上、好ましくは１０，０００以上であることを意味する。
さらに、本発明の重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーのそれぞれの重量平均分子量は、特に限定されない。例えば、重量平均分子量が１４５，０００以下、好ましくは１３０，０００未満の炭化水素系ポリマーと、重量平均分子量が１５０，０００以上、好ましくは１８０，０００以上である。重量平均分子量が１４５，０００以下の炭化水素系ポリマーを含まない場合、インキ逆流防止体の安定性が低下するおそれがある。重量平均分子量が１５０，０００以上の炭化水素系ポリマーを含まない場合、インキ逆流防止体の耐衝撃性が低下するおそれがある。
さらに、本発明の重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーのそれぞれの重量平均分子量は、特に限定されない。例えば、重量平均分子量が１４５，０００以下、好ましくは１３０，０００未満の炭化水素系ポリマーと、重量平均分子量が１５０，０００以上、好ましくは１８０，０００以上である。重量平均分子量が１４５，０００以下の炭化水素系ポリマーを含まない場合、インキ逆流防止体の安定性が低下するおそれがある。重量平均分子量が１５０，０００以上の炭化水素系ポリマーを含まない場合、インキ逆流防止体の耐衝撃性が低下するおそれがある。
【0020】
炭化水素系ポリマーとしては、例えば、ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン－ポリエチレン／ポリプロピレン－ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレンブロックコポリマー等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。好ましくは、ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン－ポリエチレン／ポリプロピレン－ポリスチレンブロックコポリマーからなる群より選ばれる１種以上であり、より好ましくは、ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロックコポリマーである。
【0021】
ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロックコポリマーの好ましい市販品としては、クレイトンＦＧ－１９０１Ｘ、クレイトンＧ－１６５０、クレイトンＧ－１６５１、クレイトンＧ－１６５２、クレイトンＧ－１６５４Ｘ、クレイトンＧ－１６５７Ｘ、クレイトンＧ－１７２６Ｘ、クレイトンＦＧ－１０９２Ｘ（いずれも、クレイトンポリマージャパン社製：商品名）、セプトン８００４、セプトン８００６、セプトン８００７（いずれも、クラレ社製：商品名）、タフテックＭ－１９４３、タフテックＭ－１９１１、タフテックＭ－１９１３（いずれも、旭化成社製：商品名）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0022】
ポリスチレン－ポリエチレン／ポリプロピレン－ポリスチレンブロックコポリマーの好ましい市販品としては、クレイトンＧ－１７３０（クレイトンポリマージャパン社製：商品名）、セプトン２００２、セプトン２００５、セプトン２００６、セプトン２００７、セプトン２０４３、セプトン２０６３、セプトン２１０４、セプトン４０３３、セプトン４０５５、セプトン４０７７（いずれもクラレ社製：商品名）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0023】
ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロックコポリマーの好ましい市販品としては、クレイトンＤ－１１０１、クレイトンＤ－１１０２、クレイトンＤ－１１５５、クレイトンＤ－ＫＸ４０５、クレイトンＤ－ＫＸ４０８、クレイトンＤ－ＫＸ４１０、クレイトンＤ－ＫＸ４１４、クレイトンＤ－ＫＸ６５Ｓ、クレイトンＤ－ＫＸ４０３Ｐ、クレイトンＤ－ＫＸ１３９Ｓ、クレイトンＤ－ＫＸ１５５Ｐ、クレイトンＤ－１１１８、クレイトンＤ－１１１６、クレイトンＤ－１１８８Ｘ、クレイトンＤ－１１２２Ｘ、クレイトンＤ－１３００Ｘ、カリフレックスＴＲ－１１０１Ｓ、カリフレックスＴＲ－１１８４、カリフレックスＴＲ－１１８６、カリフレックスＴＲ－４１１３Ｐ、カリフレックスＴＲ－４１２２Ｐ、カリフレックスＴＲ－４２６０Ｐ（いずれも、クレイトンポリマージャパン社製：商品名）、タフプレン－Ａ、タフプレン－１２５、タフプレン－１２６、タフプレン－３１５、ソルプレン－Ｔ－４１１、ソルプレン－Ｔ－４１４、ソルプレン－Ｔ－４１６、ソルプレン－Ｔ－４０６、ソルプレン－Ｔ－４７５、アサプレン－Ｔ－４７５、アサプレン－Ｔ－４２０、アサプレン－Ｔ－４３０、アサプレン－Ｔ－４３１、アサプレン－Ｔ－４３２、アサプレン－Ｔ－４３６（いずれも、旭化成社製：商品名）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0024】
ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレンブロックコポリマーの好ましい市販品としては、クレイトンＤ－ＫＸ－４００Ｐ、クレイトンＤ－１１１３Ｘ、クレイトンＤ－１１４Ｘ、クレイトンＤ－１１２５Ｘ、クレイトンｄ－１３２０Ｘ、クレイトンＤ－１１０７、クレイトンＤ－１１１２、クレイトンＤ－１１１３、クレイトンＤ－１１１７、クレイトンＤ－１１１９、クレイトンＤ－１１２４、クレイトンＤ－１１６１、クレイトンＤ－１１１１、クレイトンＤ－ＫＸ４０６、クレイトンＤ－ＫＸ６０３、カリフレックスＴＲ－１１０７（いずれも、クレイトンポリマージャパン社製：商品名）、ソルプレン－４１８（旭化成社製：商品名）等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【0025】
水性ボールペン用インキ逆流防止体における重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの各含有量は、特に限定されない。水性ボールペン用インキ逆量防止体全量を１００質量％として、例えば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、例えば１０．０質量％以下、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。
重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの各含有量が１０．０質量％を超えると、逆流防止体がインキ収容筒内面に貼りつきやすくなり、追従性が悪化し、筆記時にカスレが発生するおそれがある。また、０．１質量％未満であると、逆流防止体のゲル化作用が不足し、逆流防止体が柔らかく形状が崩れやすくなるおそれがある。
重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーの各含有量が１０．０質量％を超えると、逆流防止体がインキ収容筒内面に貼りつきやすくなり、追従性が悪化し、筆記時にカスレが発生するおそれがある。また、０．１質量％未満であると、逆流防止体のゲル化作用が不足し、逆流防止体が柔らかく形状が崩れやすくなるおそれがある。
【0026】
＜その他成分＞
本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体は、必要に応じて、（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）炭化水素系ポリマー以外のその他の成分を含むことができる。その他の成分としては、例えば水溶性有機溶剤、着色剤、増粘剤、増ちょう剤、ポリマー等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
本発明の水性ボールペン用インキ逆流防止体は、必要に応じて、（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）炭化水素系ポリマー以外のその他の成分を含むことができる。その他の成分としては、例えば水溶性有機溶剤、着色剤、増粘剤、増ちょう剤、ポリマー等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
【実施例0027】
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は質量部を意味する。
【0028】
実施例及び比較例で用いた成分は、それぞれ以下のとおりである。
鉱油：パラフィン系プロセスオイル
Ｓｉオイル１：ジメチルシリコーンオイル
Ｓｉオイル２：メチルハイドロジェンシリコーンオイル
Ｓｉオイル３：メチルフェニルシリコーンオイル
Ｓｉオイル４：カルボン酸変性シリコーンオイル
Ｓｉオイル５：ポリエーテル変性シリコーンオイル
Ｓｉオイル６：メチルスチリル変性シリコーンオイル
Ａｌセッケン：アルミニウムステアレート３００（日油社製：商品名）
ポリマー１：ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（重量平均分子量約２０万）
ポリマー２：ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（重量平均分子量約１１万）
鉱油：パラフィン系プロセスオイル
Ｓｉオイル１：ジメチルシリコーンオイル
Ｓｉオイル２：メチルハイドロジェンシリコーンオイル
Ｓｉオイル３：メチルフェニルシリコーンオイル
Ｓｉオイル４：カルボン酸変性シリコーンオイル
Ｓｉオイル５：ポリエーテル変性シリコーンオイル
Ｓｉオイル６：メチルスチリル変性シリコーンオイル
Ａｌセッケン：アルミニウムステアレート３００（日油社製：商品名）
ポリマー１：ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（重量平均分子量約２０万）
ポリマー２：ポリスチレン－ポリエチレン／ポリブチレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（重量平均分子量約１１万）
【0029】
得られた各水性ボールペン用インキ逆流防止体は、水性ボールペンを製造した後に、以下のようにして、耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性を評価した。
【0030】
（ボールペンの製造方法）
一端側にペン先を取り付けた内径４．０ｍｍの透明なポリプロピレン製のインキ収容筒に、２０℃における粘度が３０００ｃＳｔの水性ボールペン用インキを充填後、各実施例又は各比較例の水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填し中芯を得て、本体、キャップ、尾栓を取り付けてから、インキ逆流防止体に混入した空気を遠心分離操作により除去して、ボールペンを製造した。水性ボールペン用インキの粘度は、Ｅ型粘度計により、ローター：３゜コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、温度：２０℃の条件で測定した。
一端側にペン先を取り付けた内径４．０ｍｍの透明なポリプロピレン製のインキ収容筒に、２０℃における粘度が３０００ｃＳｔの水性ボールペン用インキを充填後、各実施例又は各比較例の水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填し中芯を得て、本体、キャップ、尾栓を取り付けてから、インキ逆流防止体に混入した空気を遠心分離操作により除去して、ボールペンを製造した。水性ボールペン用インキの粘度は、Ｅ型粘度計により、ローター：３゜コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、温度：２０℃の条件で測定した。
【0031】
（耐衝撃性）
各水性ボールペン用インキ逆流防止体が充填されているボールペンを、ペン先を上に向けた状態で１ｍの高さから落下させた。落下後、逆流防止体の形状が崩れたり、インキが漏れたりしていないかを以下の基準で評価した。
Ａ：逆流防止体の形状に変化がなくインキ漏れの発生がない。
Ｃ：逆流防止体の形状が変化している又はインキの漏れが発生した。
各水性ボールペン用インキ逆流防止体が充填されているボールペンを、ペン先を上に向けた状態で１ｍの高さから落下させた。落下後、逆流防止体の形状が崩れたり、インキが漏れたりしていないかを以下の基準で評価した。
Ａ：逆流防止体の形状に変化がなくインキ漏れの発生がない。
Ｃ：逆流防止体の形状が変化している又はインキの漏れが発生した。
【0032】
（追従性）
各水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填したボールペンをインキが流出しなくなるまで筆記した。その際、各水性ボールペン用インキ逆流防止体がインキと同時に前進するかどうかを以下の基準で評価した。
Ａ：インキと同時に前進して、追従性に問題がない。
Ｃ：インキと同時に前進せず、追従性に問題がある。
各水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填したボールペンをインキが流出しなくなるまで筆記した。その際、各水性ボールペン用インキ逆流防止体がインキと同時に前進するかどうかを以下の基準で評価した。
Ａ：インキと同時に前進して、追従性に問題がない。
Ｃ：インキと同時に前進せず、追従性に問題がある。
【0033】
（掃除性）
各水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填したボールペンをインキが流出しなくなるまで筆記した。その際、インキ収容筒の内壁に付着したインキの状態を以下の基準で評価した。
Ａ：インキ収容筒の内壁にインキの付着がない。
Ｂ：インキ収容筒の内壁面積の１０％未満に、インキが付着している。
Ｃ：インキ収容筒の内壁面積の１０％以上に、インキが付着している。
各水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填したボールペンをインキが流出しなくなるまで筆記した。その際、インキ収容筒の内壁に付着したインキの状態を以下の基準で評価した。
Ａ：インキ収容筒の内壁にインキの付着がない。
Ｂ：インキ収容筒の内壁面積の１０％未満に、インキが付着している。
Ｃ：インキ収容筒の内壁面積の１０％以上に、インキが付着している。
【0034】
（安定性）
各水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填したボールペンを３日間静置し、各水性ボールペン用インキ逆流防止体の分離の有無を以下の基準で評価した。
Ａ：分離が発生しない。
Ｃ：分離が発生する。
各水性ボールペン用インキ逆流防止体を充填したボールペンを３日間静置し、各水性ボールペン用インキ逆流防止体の分離の有無を以下の基準で評価した。
Ａ：分離が発生しない。
Ｃ：分離が発生する。
【0035】
＜実施例１～１２＞
表１及び表２に示す鉱油、アルミニウムセッケン、及び重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを、１８０℃に加熱しながら撹拌機を用いて３０分間混合した後、室温（２３℃）まで静置冷却し、プラネタリ―ミキサーを用いてさらに１０分間撹拌を行った後に静置脱泡した。さらに、表１及び表２に示すシリコーンオイルを添加し、撹拌機を用いて３０分間撹拌し、実施例１～１２に係る水性ボールペン用インキ逆流防止体を得た。
表１及び表２に示す鉱油、アルミニウムセッケン、及び重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを、１８０℃に加熱しながら撹拌機を用いて３０分間混合した後、室温（２３℃）まで静置冷却し、プラネタリ―ミキサーを用いてさらに１０分間撹拌を行った後に静置脱泡した。さらに、表１及び表２に示すシリコーンオイルを添加し、撹拌機を用いて３０分間撹拌し、実施例１～１２に係る水性ボールペン用インキ逆流防止体を得た。
【0036】
＜比較例１＞
表２に示す鉱油、アルミニウムセッケン、及び重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを、１８０℃に加熱しながら撹拌機を用いて３０分間混合した後、室温（２３℃）まで静置冷却し、プラネタリ―ミキサーを用いてさらに１０分間撹拌を行った後に静置脱泡し、比較例１に係る水性ボールペン用インキ逆流防止体を得た。
表２に示す鉱油、アルミニウムセッケン、及び重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマーを、１８０℃に加熱しながら撹拌機を用いて３０分間混合した後、室温（２３℃）まで静置冷却し、プラネタリ―ミキサーを用いてさらに１０分間撹拌を行った後に静置脱泡し、比較例１に係る水性ボールペン用インキ逆流防止体を得た。
【0037】
＜比較例２～４＞
表２に示す鉱油、アルミニウムセッケン、及び炭化水素系ポリマーを、１８０℃に加熱しながら撹拌機を用いて３０分間混合した後、室温（２３℃）まで静置冷却し、プラネタリ―ミキサーを用いてさらに１０分間撹拌を行った後に静置脱泡した。さらに、表２に示すシリコーンオイルを添加し、撹拌機を用いて３０分間撹拌し、比較例２～４に係る水性ボールペン用インキ逆流防止体を得た。
表２に示す鉱油、アルミニウムセッケン、及び炭化水素系ポリマーを、１８０℃に加熱しながら撹拌機を用いて３０分間混合した後、室温（２３℃）まで静置冷却し、プラネタリ―ミキサーを用いてさらに１０分間撹拌を行った後に静置脱泡した。さらに、表２に示すシリコーンオイルを添加し、撹拌機を用いて３０分間撹拌し、比較例２～４に係る水性ボールペン用インキ逆流防止体を得た。
【0038】
【表1】
【0039】
【表2】
【0040】
表１及び表２より、本発明に係る、（ａ）鉱油、（ｂ）シリコーンオイル、（ｃ）アルミニウムセッケン、及び（ｄ）重量平均分子量が異なる２種以上の炭化水素系ポリマー、を含む、水性ボールペン用インキ逆流防止体は、耐衝撃性、追従性、掃除性及び安定性に優れていることがわかる。
一方、シリコーンオイルを含まない比較例１は掃除性に劣り、アルミニウムセッケンを含まない比較例２は耐衝撃性及び安定性に劣る。さらに、重量平均分子量が大きい炭化水素系ポリマーを含まない比較例３は耐衝撃性に劣り、重量平均分子量が小さい炭化水素系ポリマーを含まない比較例４は安定性に劣る。
一方、シリコーンオイルを含まない比較例１は掃除性に劣り、アルミニウムセッケンを含まない比較例２は耐衝撃性及び安定性に劣る。さらに、重量平均分子量が大きい炭化水素系ポリマーを含まない比較例３は耐衝撃性に劣り、重量平均分子量が小さい炭化水素系ポリマーを含まない比較例４は安定性に劣る。