(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022179155
(43)【公開日】2022-12-02
(54)【発明の名称】ピースセット
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20221125BHJP
C09J 123/20 20060101ALI20221125BHJP
A63H 33/14 20060101ALI20221125BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J123/20
A63H33/14
【審査請求】有
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021086438
(22)【出願日】2021-05-21
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2022-01-12
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】西川 茂雄
【テーマコード（参考）】
2C150
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
2C150AA13
2C150BA26
2C150EH09
4J004AA07
4J004AB01
4J004FA08
4J040DA131
4J040JB09
(57)【要約】
【課題】意匠性が良好で、適度な粘着性を有する粘着シートを提供する。
【解決手段】本発明の粘着シート１００は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、意匠層３０とを有し、粘着シート１００の面１１および面１２において第１樹脂層１０の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす。（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の粘着シート１００は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、意匠層３０とを有し、粘着シート１００の面１１および面１２において第１樹脂層１０の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす。（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂層と、意匠層とを有する粘着シートの少なくとも一方の面において前記樹脂層の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす、粘着シート。
（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
【請求項2】
以下の要件（ｉｉ）を満たす、請求項１に記載の粘着シート。
（ｉｉ）２３℃に調製した前記粘着シートの前記粘着面同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
（ｉｉ）２３℃に調製した前記粘着シートの前記粘着面同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
【請求項3】
前記４－メチル－１－ペンテン系重合体が４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位（ｃ１）と４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～３の直鎖状α－オレフィン由来の構成単位（ｃ２）とを含む、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項4】
前記構成単位（ｃ１）と、前記構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が１０モル％以上９０モル％以下である、請求項３に記載の粘着シート。
【請求項5】
前記意匠層を複数有し、少なくとも1つの前記樹脂層の両面それぞれに当該意匠層を備える、請求項１乃至４いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項6】
前記粘着シートの内部に前記意匠層を備える、請求項１乃至５いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項7】
複数の前記意匠層が厚み方向に積層され、複数の前記意匠層が互いに異なる意匠を有する、請求項１乃至６いずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項8】
前記互いに異なる意匠は、配置、形状、模様、および色彩のうち少なくとも１以上が異なる、請求項７に記載の粘着シート。
【請求項9】
前記樹脂層を複数有し、前記粘着シートの両外面が当該樹脂層からそれぞれ構成される、請求項１乃至８いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項10】
前記粘着シートの平面視における前記意匠層の面積割合が、前記粘着シートの平面積に対し、２５～９５％である、請求項１乃至９いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項11】
前記樹脂層が透明である、請求項１乃至１０いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項12】
前記樹脂層を複数有し、一方の前記樹脂層と、これに隣接する他の前記樹脂層との層間接着強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１乃至１１いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項13】
前記意匠層が印刷層である、請求項１乃至１２いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項14】
前記印刷層は、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、及び転写印刷から選ばれる少なくとも１つの印刷法により形成されたものである、請求項１３に記載の粘着シート。
【請求項15】
前記意匠層は、４－メチル－１－ペンテン系重合体と、染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上とを含む、請求項１乃至１２いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項16】
平均厚みが０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下である、請求項１乃至１５いずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項17】
請求項１乃至１６に記載の粘着シートを所定のサイズにカットしたピース。
【請求項18】
平面視において、周縁部の少なくとも一部に前記意匠層が配置されていない、請求項１７に記載のピース。
【請求項19】
請求項１７または１８のピースが複数であって、玩具として用いられるピースセット。
【請求項20】
前記複数のピースは、互いに同一形状、及び／又は、互いに同一の意匠となるピースを少なくとも２以上含む、請求項１９に記載のピースセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着シートに関する。より詳細には、粘着シート、粘着シートをカットしたピース、およびピースセットに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、フィルム自体が粘着性を有し、フィルム同士の着脱が自在な粘着シートが知られている。例えば、特許文献１には、塩化ビニル系樹脂、特定のアクリル系ブロック系共重合体、可塑剤を含有するビニル系樹脂組成物を用いた自己粘着性シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－１６９２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、従来技術は、粘着シート同士をより強固に固着させることに着目するものであった。そのため、比較的力が弱い高齢者や子ども等が粘着シート同士を気軽かつ簡便に着脱することが困難な傾向にあった。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む粘着シートを新たに玩具として利用することに着目し、粘着シートの粘着性を適切に制御しつつ、意匠性を付与することを検討した。そして、鋭意検討の末、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂層を粘着面として備える粘着シートにおいて、当該粘着シートにおける所定の損失正接を指標としてこれを制御することで安定した粘着性を得るとともに、粘着面の少なくとも一部を露出させるようにして意匠層の配置や割合、組成等を工夫することで、適度な粘着性を保持しつつ、意匠性を高めることができることを見出し、本発明を完成させた。
【0006】
すなわち、本発明によれば、以下に示す粘着シート、これを切り取ったピース、これらを用いた玩具用ピースセットが提供される。
【0007】
［１］
４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂層と、意匠層とを有する粘着シートの少なくとも一方の面において前記樹脂層の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす、粘着シート。
（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
［２］
以下の要件（ｉｉ）を満たす、［１］に記載の粘着シート。
（ｉｉ）２３℃に調製した前記粘着シートの前記粘着面同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
［３］
前記４－メチル－１－ペンテン系重合体が４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位（ｃ１）と４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～３の直鎖状α－オレフィン由来の構成単位（ｃ２）とを含む、［１］または[２]に記載の粘着シート。
［４］
前記構成単位（ｃ１）と、前記構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が１０モル％以上９０モル％以下である、［３］に記載の粘着シート。
［５］
前記意匠層を複数有し、少なくとも１つの前記樹脂層の両面それぞれに当該意匠層を備える、［１］乃至［４］いずれか一つに記載の粘着シート。
［６］
前記粘着シートの内部に前記意匠層を備える、［１］乃至［５］いずれか一つに記載の粘着シート。
［７］
複数の前記意匠層が厚み方向に積層され、複数の前記意匠層が互いに異なる意匠を有する、［１］乃至［６］いずれか１項に記載の粘着シート。
［８］
前記互いに異なる意匠は、配置、形状、模様、および色彩のうち少なくとも１以上が異なる、［７］に記載の粘着シート。
［９］
前記樹脂層を複数有し、前記粘着シートの両外面が当該樹脂層からそれぞれ構成される、［１］乃至［８］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１０］
前記粘着シートの平面視における前記意匠層の面積割合が、前記粘着シートの平面積に対し、２５～９５％である、［１］乃至［９］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１１］
前記樹脂層が透明である、［１］乃至［１０］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１２］
前記樹脂層を複数有し、一方の前記樹脂層と、これに隣接する他の前記樹脂層との層間接着強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上である、［１］乃至［１１］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１３］
前記意匠層が印刷層である、［１］乃至［１２］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１４］
前記印刷層は、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、及び転写印刷から選ばれる少なくとも１つの印刷法により形成されたものである、［１３］に記載の粘着シート。
［１５］
前記意匠層は、４－メチル－１－ペンテン系重合体と、染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上とを含む、［１］乃至［１２］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１６］
平均厚みが０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下である、［１］乃至［１５］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１７］
［１］乃至［１６］に記載の粘着シートを所定のサイズにカットしたピース。
［１８］
平面視において、周縁部の少なくとも一部に前記意匠層が配置されていない、［１７］に記載のピース。
［１９］
［１７］または［１８］のピースが複数であって、玩具として用いられるピースセット。
［２０］
前記複数のピースは、互いに同一形状、及び／又は、互いに同一の意匠となるピースを少なくとも２以上含む、［１９］に記載のピースセット。
４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂層と、意匠層とを有する粘着シートの少なくとも一方の面において前記樹脂層の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす、粘着シート。
（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
［２］
以下の要件（ｉｉ）を満たす、［１］に記載の粘着シート。
（ｉｉ）２３℃に調製した前記粘着シートの前記粘着面同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
［３］
前記４－メチル－１－ペンテン系重合体が４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位（ｃ１）と４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～３の直鎖状α－オレフィン由来の構成単位（ｃ２）とを含む、［１］または[２]に記載の粘着シート。
［４］
前記構成単位（ｃ１）と、前記構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が１０モル％以上９０モル％以下である、［３］に記載の粘着シート。
［５］
前記意匠層を複数有し、少なくとも１つの前記樹脂層の両面それぞれに当該意匠層を備える、［１］乃至［４］いずれか一つに記載の粘着シート。
［６］
前記粘着シートの内部に前記意匠層を備える、［１］乃至［５］いずれか一つに記載の粘着シート。
［７］
複数の前記意匠層が厚み方向に積層され、複数の前記意匠層が互いに異なる意匠を有する、［１］乃至［６］いずれか１項に記載の粘着シート。
［８］
前記互いに異なる意匠は、配置、形状、模様、および色彩のうち少なくとも１以上が異なる、［７］に記載の粘着シート。
［９］
前記樹脂層を複数有し、前記粘着シートの両外面が当該樹脂層からそれぞれ構成される、［１］乃至［８］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１０］
前記粘着シートの平面視における前記意匠層の面積割合が、前記粘着シートの平面積に対し、２５～９５％である、［１］乃至［９］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１１］
前記樹脂層が透明である、［１］乃至［１０］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１２］
前記樹脂層を複数有し、一方の前記樹脂層と、これに隣接する他の前記樹脂層との層間接着強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上である、［１］乃至［１１］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１３］
前記意匠層が印刷層である、［１］乃至［１２］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１４］
前記印刷層は、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、及び転写印刷から選ばれる少なくとも１つの印刷法により形成されたものである、［１３］に記載の粘着シート。
［１５］
前記意匠層は、４－メチル－１－ペンテン系重合体と、染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上とを含む、［１］乃至［１２］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１６］
平均厚みが０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下である、［１］乃至［１５］いずれか一つに記載の粘着シート。
［１７］
［１］乃至［１６］に記載の粘着シートを所定のサイズにカットしたピース。
［１８］
平面視において、周縁部の少なくとも一部に前記意匠層が配置されていない、［１７］に記載のピース。
［１９］
［１７］または［１８］のピースが複数であって、玩具として用いられるピースセット。
［２０］
前記複数のピースは、互いに同一形状、及び／又は、互いに同一の意匠となるピースを少なくとも２以上含む、［１９］に記載のピースセット。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、意匠性が良好で、適度な粘着性を有する粘着シート、これを切り取ったピース、これらを用いた玩具用ピースセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】第１実施形態の粘着シート１００の模式断面図である。
【図2】第２実施形態の粘着シート１０１の模式断面図である。
【図3】第３実施形態の粘着シート１０２の模式断面図である。
【図4】第４実施形態の粘着シート１０３の模式断面図である。
【図5】本実施形態のピースの一例を示す平面図である。
【図6】本実施形態のピースの意匠層を示す分解図である。
【図7】本実施形態のピースの使用例を示す写真図である。
【図8】本実施形態のピースの使用例を示す写真図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
煩雑さを避けるため、（ｉ）同一図面内に同一の構成要素が複数ある場合には、その１つのみに符号を付し、全てには符号を付さない場合や、（ｉｉ）図２以降において、図１と同様の構成要素に改めては符号を付さない場合がある。
すべての図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応するものではない。
すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
煩雑さを避けるため、（ｉ）同一図面内に同一の構成要素が複数ある場合には、その１つのみに符号を付し、全てには符号を付さない場合や、（ｉｉ）図２以降において、図１と同様の構成要素に改めては符号を付さない場合がある。
すべての図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応するものではない。
【0011】
本明細書中、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
【0012】
１．粘着シート
＜第１実施形態＞
図１には、第１実施形態の粘着シート１００の模式断面図である。粘着シート１００は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、意匠層３０とを備えるものであり、第１樹脂層１０が粘着面１１および粘着面１２を構成し、粘着面１１の全面、および粘着面１２の一部が露出し、以下の要件（ｉ）を満たすものである。
＜第１実施形態＞
図１には、第１実施形態の粘着シート１００の模式断面図である。粘着シート１００は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、意匠層３０とを備えるものであり、第１樹脂層１０が粘着面１１および粘着面１２を構成し、粘着面１１の全面、および粘着面１２の一部が露出し、以下の要件（ｉ）を満たすものである。
【0013】
［要件（ｉ）］
本実施形態に係る粘着シート１００は、昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる、損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、上記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
本実施形態に係る粘着シート１００は、昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる、損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、上記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
【0014】
動的粘弾性測定は、例えば、粘着シート１００を縦５０ｍｍ×幅５ｍｍの試験片に切り出し、周波数１．５９Ｈｚ、昇温速度４℃／分、測定温度範囲０℃～１１０℃、歪量０．１％、チャック間距離２０ｍｍ、引張モードの条件で、レオメータを用いて測定することができる。
【0015】
本実施形態の粘着シート１００は、要件（ｉ）を満たすことにより、柔軟性および形状追従性が得られ、良好な粘着性が得られる。
かかる理由の詳細は明らかではないが、以下のように考えられる。
まず、周波数１．５９Ｈｚという比較的低周波数領域での損失正接（ｔａｎδ）を高くすることによって、瞬間的な衝撃などの力と比較して時間をかけてかかる力（遅い力ともいう）に対しては追従しやすくなる。そのため、粘着シート１００同士を粘着させた際や粘着後の使用時に付加される力により、粘着シート１００の表面形状が互いに追従し、これを引き剥がそうとする力（特に面方向の力）に対して固定力が高まると推測される。
さらに、１０℃以上１００℃以下の範囲において損失正接の極大値が上記範囲内である粘着シート１００は、変形する際に与えられる力学的エネルギーの多くを熱エネルギーに変換でき、エネルギーを多く吸収できるため、変形後の復元速度が緩やかになると考えられる。その結果、粘着シート１００が有する柔軟性を維持しながら、変形に良好に追従でき、その結果、適度な粘着性が得られると考えられる。
かかる理由の詳細は明らかではないが、以下のように考えられる。
まず、周波数１．５９Ｈｚという比較的低周波数領域での損失正接（ｔａｎδ）を高くすることによって、瞬間的な衝撃などの力と比較して時間をかけてかかる力（遅い力ともいう）に対しては追従しやすくなる。そのため、粘着シート１００同士を粘着させた際や粘着後の使用時に付加される力により、粘着シート１００の表面形状が互いに追従し、これを引き剥がそうとする力（特に面方向の力）に対して固定力が高まると推測される。
さらに、１０℃以上１００℃以下の範囲において損失正接の極大値が上記範囲内である粘着シート１００は、変形する際に与えられる力学的エネルギーの多くを熱エネルギーに変換でき、エネルギーを多く吸収できるため、変形後の復元速度が緩やかになると考えられる。その結果、粘着シート１００が有する柔軟性を維持しながら、変形に良好に追従でき、その結果、適度な粘着性が得られると考えられる。
【0016】
本実施形態に係る粘着シート１００において、動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上８０℃以下の範囲に１つ以上あることが好ましく、１０℃以上６０℃以下の範囲に１つ以上あることがより好ましく、１０℃以上５０℃以下の範囲に１つ以上あることがさらに好ましく、１０℃以上５０℃以下の範囲に１つあることがことさらに好ましい。これにより、粘着シート１００が人に触れて２５℃～４０℃程度となったときに、より良好な柔軟性、粘着性が得られるようになる。そのため、粘着シート１００を玩具に適用した場合、子ども等が粘着シート１００を手に取り、粘着シート１００を手で温めることで適度な粘着性が得られるようになり、粘着シート１００同士を容易にくっつけるとともにはがすこともでき、また良好な柔軟性により、自由に変形させることができる。
【0017】
また、本実施形態に係る粘着シート１００において、上記損失正接の極大値は０．８以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましく、１．２以上であることがさらに好ましい。そして本実施形態に係る粘着シート１００において、上記損失正接の極大値は３．０以下であることが好ましく、２．８以下であることがより好ましい。
これにより、本実施形態に係る粘着シート１００の粘着性を得つつ、柔軟性および形状追従性の性能バランスをより良好にすることができる。ここで、損失正接の極大値が大きいほど、粘着シート１００の粘性的な性質が強いことを意味する。粘性的な性質が強い粘着シート１００は、変形する際に与えられる力学的エネルギーのより多くを熱エネルギーに変換でき、エネルギーをより多く吸収できるため、変形後の復元速度がより一層緩やかになると考えられる。その結果、粘着シート１００が有する柔軟性を維持しながら、変形後の形状をより一層良好に保持できたり、変形により一層良好に追従できると考えられる。
これにより、本実施形態に係る粘着シート１００の粘着性を得つつ、柔軟性および形状追従性の性能バランスをより良好にすることができる。ここで、損失正接の極大値が大きいほど、粘着シート１００の粘性的な性質が強いことを意味する。粘性的な性質が強い粘着シート１００は、変形する際に与えられる力学的エネルギーのより多くを熱エネルギーに変換でき、エネルギーをより多く吸収できるため、変形後の復元速度がより一層緩やかになると考えられる。その結果、粘着シート１００が有する柔軟性を維持しながら、変形後の形状をより一層良好に保持できたり、変形により一層良好に追従できると考えられる。
【0018】
また、本実施形態に係る粘着シート１００は、粘着性を良好にする観点から、未架橋であることが好ましい。すなわち、粘着シート１００は、例えば、電子線やγ線を用いた電離性放射架橋等の架橋処理がなされていない未架橋シートであることが好ましい。これにより１０℃以上１００℃以下の範囲における損失正接の極大値を向上させることができ、粘着性に一層優れる粘着シート１００を得ることができる。
【0019】
［要件（ｉｉ）］
本実施形態の粘着シート１００は、さらに以下の要件（ｉｉ）を満たすことが好ましい。
（ｉｉ）２３℃に調製した粘着シート１００の粘着面１１同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
これにより、粘着シート１００のより適度な粘着性が得られる。詳細には、粘着シート１００を４０℃程度に近づくよう人肌で温めることで、粘着シート１００の粘着性が高まり、粘着シート１００の粘着面同士を接着することができるとともに、その後、室温程度まで冷ますと粘着シート１００同士を比較的弱い力で剥がすことができることを意図する。その結果、本実施形態の粘着シート１００を玩具に適用した場合、子どもが粘着シート１００を手に取り、温めることで適度な粘着性、柔軟性が得られ、自由にくっつけたり剥がしたり、造形することができるとともに、室温程度まで下がることで、粘着性が低下し、貼り合わせたり組み立てた粘着シート１００を容易に取り外すことができる。
なお、上記の２３℃に調製した粘着シート１００とは、粘着シート１００を２３℃の環境下におき、粘着シート１００自体の温度が環境温度と同等になるようにすることを意図する。
本実施形態の粘着シート１００は、さらに以下の要件（ｉｉ）を満たすことが好ましい。
（ｉｉ）２３℃に調製した粘着シート１００の粘着面１１同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
これにより、粘着シート１００のより適度な粘着性が得られる。詳細には、粘着シート１００を４０℃程度に近づくよう人肌で温めることで、粘着シート１００の粘着性が高まり、粘着シート１００の粘着面同士を接着することができるとともに、その後、室温程度まで冷ますと粘着シート１００同士を比較的弱い力で剥がすことができることを意図する。その結果、本実施形態の粘着シート１００を玩具に適用した場合、子どもが粘着シート１００を手に取り、温めることで適度な粘着性、柔軟性が得られ、自由にくっつけたり剥がしたり、造形することができるとともに、室温程度まで下がることで、粘着性が低下し、貼り合わせたり組み立てた粘着シート１００を容易に取り外すことができる。
なお、上記の２３℃に調製した粘着シート１００とは、粘着シート１００を２３℃の環境下におき、粘着シート１００自体の温度が環境温度と同等になるようにすることを意図する。
【0020】
上記の要件（ｉ）、（ｉｉ）を満たす粘着シート１００は、例えば、（１）後述する４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）の種類や配合割合、（２）粘着シート１００の架橋の有無、（３）粘着シート１００の成形方法等を適切に調節することにより、実現することが可能である。具体的には、例えば、粘着シート１００中の４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）の配合割合を高めること、粘着シート１００に対し架橋処理をおこなわないこと等が挙げられる。
【0021】
［厚み］
粘着シート１００の平均厚みは特に限定されないが、好ましくは０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下の範囲であり、より好ましくは０．０１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下の範囲であり、ことさらに好ましくは０．５ｍｍ以上２ｍｍ以下の範囲である。
粘着シート１００の平均厚みを、上記下限値以上とすることにより、粘着性を向上しつつ、形状追従性、機械的特性、成形性、および耐湿性等の良好なバランスが得られる。一方、粘着シート１００の平均厚みを、上記上限値以下とすることにより、良好な粘着性を保持しつつ、軽量性、外観、および取扱い性を良好にできる。
粘着シート１００の平均厚みは特に限定されないが、好ましくは０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下の範囲であり、より好ましくは０．０１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下の範囲であり、ことさらに好ましくは０．５ｍｍ以上２ｍｍ以下の範囲である。
粘着シート１００の平均厚みを、上記下限値以上とすることにより、粘着性を向上しつつ、形状追従性、機械的特性、成形性、および耐湿性等の良好なバランスが得られる。一方、粘着シート１００の平均厚みを、上記上限値以下とすることにより、良好な粘着性を保持しつつ、軽量性、外観、および取扱い性を良好にできる。
【0022】
［密度］
粘着シート１００のＡＳＴＭ Ｄ １５０５（水中置換法）に従って測定された密度は、好ましくは０．３～１．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．５～１．２ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８～０．９ｇ／ｃｍ３、ことさらに好ましくは０．８３～０．８５ｇ／ｃｍ３である。
粘着シート１００のＡＳＴＭ Ｄ １５０５（水中置換法）に従って測定された密度は、好ましくは０．３～１．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．５～１．２ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８～０．９ｇ／ｃｍ３、ことさらに好ましくは０．８３～０．８５ｇ／ｃｍ３である。
【0023】
［透明性］
本実施形態の粘着シート１００は、意匠層３０から粘着シート１００の両外面に亘る領域が透明となっている。これにより、粘着シート１００の粘着面１２側からだけでなく、粘着面１１側からも意匠層３０が視認できる。
本実施形態の粘着シート１００は、意匠層３０から粘着シート１００の両外面に亘る領域が透明となっている。これにより、粘着シート１００の粘着面１２側からだけでなく、粘着面１１側からも意匠層３０が視認できる。
【0024】
以下、粘着シート１００の各構成の詳細を説明する。
【0025】
［第１樹脂層］
本実施形態の第１樹脂層１０は粘着シート１００の一方の粘着面１１および粘着面１２を構成するものである。これにより、粘着シート１００の両面において粘着性が得られる。
なお、粘着性とは、粘着シート１００の粘着面同士を４０℃に設定したヒートシーラー（テスター産業製ＴＰ７０１Ｂ）用いて、０．０２６ＭＰａで１秒間圧力をかけ、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて、２４時間置いた後の引張試験（チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分）での最大せん断応力（ＭＰａ）が１．０～５．０ＭＰａであるものを意図する。
本実施形態の第１樹脂層１０は粘着シート１００の一方の粘着面１１および粘着面１２を構成するものである。これにより、粘着シート１００の両面において粘着性が得られる。
なお、粘着性とは、粘着シート１００の粘着面同士を４０℃に設定したヒートシーラー（テスター産業製ＴＰ７０１Ｂ）用いて、０．０２６ＭＰａで１秒間圧力をかけ、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて、２４時間置いた後の引張試験（チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分）での最大せん断応力（ＭＰａ）が１．０～５．０ＭＰａであるものを意図する。
【0026】
また、本実施形態の第１樹脂層１０は透明であることが好ましい。これにより、粘着シート１００の透明性が得られ、また、粘着シート１００の粘着面１２側からだけでなく、粘着面１１側からも意匠層３０が視認できる。
【0027】
本実施形態の第１樹脂層１０は４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む。以下、第１樹脂層１０に含まれる各成分について説明する。
【0028】
（４－メチル－１－ペンテン系重合体）
本実施形態に係る粘着シート１００は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を含む。これにより、損失正接（ｔａｎδ）の極大値をより大きくすることができる。
本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）としては、例えば、４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位（ｃ１）と、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～２０のα－オレフィン由来の構成単位（ｃ２）とを含む４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）が挙げられる。
ここで、本実施形態において、「炭素原子数２～２０のα－オレフィン」は特に断らない限り４－メチル－１－ペンテンを含まないことを意味する。
本実施形態に係る粘着シート１００は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を含む。これにより、損失正接（ｔａｎδ）の極大値をより大きくすることができる。
本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）としては、例えば、４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位（ｃ１）と、４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～２０のα－オレフィン由来の構成単位（ｃ２）とを含む４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）が挙げられる。
ここで、本実施形態において、「炭素原子数２～２０のα－オレフィン」は特に断らない限り４－メチル－１－ペンテンを含まないことを意味する。
【0029】
本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）は、粘着シート１００の柔軟性および粘着性をより向上させる観点から、構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が１０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上９０モル％以下であることが好ましい。
また、本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）は、粘着シート１００の柔軟性や機械的特性等をより良好にする観点から、構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が３０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上７０モル％以下であることがより好ましく、構成単位（ｃ１）の含有量が５０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上５０モル％以下であることがさらに好ましく、構成単位（ｃ１）の含有量が６０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上４０モル％以下であることがさらにより好ましく、構成単位（ｃ１）の含有量が６５モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上３５モル％以下であることが特に好ましい。
また、本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）は、粘着シート１００の柔軟性や機械的特性等をより良好にする観点から、構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が３０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上７０モル％以下であることがより好ましく、構成単位（ｃ１）の含有量が５０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上５０モル％以下であることがさらに好ましく、構成単位（ｃ１）の含有量が６０モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上４０モル％以下であることがさらにより好ましく、構成単位（ｃ１）の含有量が６５モル％以上９０モル％以下であり、構成単位（ｃ２）の含有量が１０モル％以上３５モル％以下であることが特に好ましい。
【0030】
本実施形態において、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）に用いられる炭素原子数２～２０のα－オレフィンとしては、例えば、直鎖状又は分岐状のα－オレフィン、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、官能基化ビニル化合物等が挙げられ、直鎖状のα－オレフィンが好ましい。
【0031】
直鎖状α－オレフィンの炭素原子数は、好ましくは２～１０、より好ましくは２～３である。直鎖状α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン等が挙げられ、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンおよび１－デセンから選択される一種または二種以上が好ましく、エチレンおよびプロピレンから選択される少なくとも一種がより好ましい。
分岐状のα－オレフィンの炭素原子数は、好ましくは５～２０、より好ましくは５～１５である。分岐状のα－オレフィンとしては、例えば、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン等が挙げられる。
環状オレフィンの炭素原子数は、好ましくは５～１５である。環状オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
分岐状のα－オレフィンの炭素原子数は、好ましくは５～２０、より好ましくは５～１５である。分岐状のα－オレフィンとしては、例えば、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン等が挙げられる。
環状オレフィンの炭素原子数は、好ましくは５～１５である。環状オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロへプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【0032】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ，ｐ－ジメチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン等のモノ又はポリアルキルスチレン等が挙げられる。
共役ジエンの炭素原子数は、好ましくは４～２０、より好ましくは４～１０である。共役ジエンとしては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン等が挙げられる。
共役ジエンの炭素原子数は、好ましくは４～２０、より好ましくは４～１０である。共役ジエンとしては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン等が挙げられる。
【0033】
官能基化ビニル化合物としては、例えば、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィン、（メタ）アクリル酸、プロピオン酸、３－ブテン酸、４－ペンテン酸、５－ヘキセン酸、６－ヘプテン酸、７－オクテン酸、８－ノネン酸、９－デセン酸、１０－ウンデセン酸等の不飽和カルボン酸およびその酸無水物や酸ハライド、アリルアミン、５－ヘキセンアミン、６－ヘプテンアミン等の不飽和アミン、（２，７－オクタジエニル）コハク酸無水物、ペンタプロペニルコハク酸無水物、不飽和エポキシ化合物、エチレン性不飽和シラン化合物等が挙げられる。
上記水酸基含有オレフィンとしては、例えば、炭素原子数２～２０、好ましくは２～１５の直鎖状又は分岐状の末端水酸基化α－オレフィン等が挙げられる。
上記ハロゲン化オレフィンとしては、例えば、炭素原子数が２～２０、好ましくは２～１５の直鎖状又は分岐状のハロゲン化α－オレフィン等が挙げられる。
上記水酸基含有オレフィンとしては、例えば、炭素原子数２～２０、好ましくは２～１５の直鎖状又は分岐状の末端水酸基化α－オレフィン等が挙げられる。
上記ハロゲン化オレフィンとしては、例えば、炭素原子数が２～２０、好ましくは２～１５の直鎖状又は分岐状のハロゲン化α－オレフィン等が挙げられる。
【0034】
これらの炭素原子数２～２０のα－オレフィンは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でもエチレン、プロピレンが好適であるが、プロピレンを使用すると、柔軟性等をより良好にできる点で特に好ましい。
【0035】
なお、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体（ｃ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、構成単位（ｃ１）と構成単位（ｃ２）以外の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成としては、非共役ポリエン由来の構成単位が挙げられる。
非共役ポリエンとしては、炭素原子数が好ましくは５～２０、より好ましくは５～１０の直鎖状、分岐状又は環状のジエン、各種のノルボルネン、ノルボルナジエン等が挙げられる。これらの中でも、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。
非共役ポリエンとしては、炭素原子数が好ましくは５～２０、より好ましくは５～１０の直鎖状、分岐状又は環状のジエン、各種のノルボルネン、ノルボルナジエン等が挙げられる。これらの中でも、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。
【0036】
本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体の１３５℃のデカリン中での極限粘度［η］は、粘着シート１００の柔軟性や機械的強度をより良好にする観点から、０．０１～５．０ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．１～４．０ｄＬ／ｇであることがより好ましく、０．５～３．０ｄＬ／ｇであることがさらに好ましく、１．０～２．８ｄＬ／ｇであることが特に好ましい。
【0037】
本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体のＡＳＴＭ Ｄ １５０５（水中置換法）に従って測定された密度は、好ましくは０．８１０～０．８５０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８２０～０．８５０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８３０～０．８５０ｇ／ｃｍ３である。
【0038】
本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体は種々の方法により製造することができる。例えば、マグネシウム担持型チタン触媒；国際公開第０１／５３３６９号、国際公開第０１／０２７１２４号、特開平３－１９３７９６号公報、および特開平０２－４１３０３号公報等に記載のメタロセン触媒；国際公開第２０１１／０５５８０３号に記載されるメタロセン化合物を含有するオレフィン重合触媒等の公知の触媒を用いて製造することができる。
【0039】
本実施形態に係る粘着シート１００中の４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）の含有量は特に限定されないが、粘着シート１００の全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上、さらにより好ましくは７０質量％以上、ことさらに好ましくは７５質量％以上であり、一方、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９．５質量％以下、さらに好ましくは９９質量％以下、さらにより好ましくは９８質量％以下、ことさらに好ましくは９７質量％以下である。
これにより、衝撃吸収性、柔軟性、形状追従性、軽量性、機械的特性、取扱い性、外観、成形性、耐湿性等のバランスにより優れた粘着シート１００を得ることができる。
これにより、衝撃吸収性、柔軟性、形状追従性、軽量性、機械的特性、取扱い性、外観、成形性、耐湿性等のバランスにより優れた粘着シート１００を得ることができる。
【0040】
本実施形態に係る粘着シート１００は、上記４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）以外の成分を含んでもよい。
【0041】
（改質樹脂（ａ２））
本実施形態に係る粘着シート１００は、外観や肌触り、粘着性をより良好にする観点から、改質樹脂（ａ２）を含有してもよい。本実施形態に係る改質樹脂（ａ２）は、例えば、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーおよびゴムから選択される１種または２種以上が挙げられる。ただし、改質樹脂（ａ２）は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を除くものとする。
本実施形態に係る粘着シート１００は、外観や肌触り、粘着性をより良好にする観点から、改質樹脂（ａ２）を含有してもよい。本実施形態に係る改質樹脂（ａ２）は、例えば、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーおよびゴムから選択される１種または２種以上が挙げられる。ただし、改質樹脂（ａ２）は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を除くものとする。
【0042】
上記の熱可塑性樹脂（ただし、本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を除く）としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ブテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン等の熱可塑性ポリオレフィン樹脂；脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２）、ポリエーテルブロックアミド共重合体等の熱可塑性ポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等の熱可塑性ビニル芳香族系樹脂；塩化ビニル樹脂；塩化ビニリデン樹脂；アクリル樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体；エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体；アイオノマー；エチレン・ビニルアルコール共重合体；ポリビニルアルコール；ポリフッ化ビニル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンサルファイド；ポリイミド；ポリアリレート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ロジン系樹脂；テルペン系樹脂；石油樹脂等が挙げられる。
ゴムとしては、例えば、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体ゴム、プロピレン・α－オレフィン・ジエン共重合体ゴム等が挙げられる。
さらに、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、酸変性スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー等が挙げられる。
また、これらの改質樹脂（ａ２）をアクリル酸やメタクリル酸、マレイン酸等により酸変性したものであってもよい。
これらの改質樹脂（ａ２）は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ゴムとしては、例えば、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体ゴム、プロピレン・α－オレフィン・ジエン共重合体ゴム等が挙げられる。
さらに、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、酸変性スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー等が挙げられる。
また、これらの改質樹脂（ａ２）をアクリル酸やメタクリル酸、マレイン酸等により酸変性したものであってもよい。
これらの改質樹脂（ａ２）は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0043】
これらの改質樹脂（ａ２）の中でも、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ブテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体から選択される一種または二種以上が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルブロックアミド、アイオノマー、フッ素系樹脂、酸変性フッ素系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂およびスチレン系エラストマーから選択される一種または二種以上で、添加により溶融張力を向上させるものがより好ましい。
また、本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）と適度な相容性があるものがさらに好ましい。さらに、スチレン系エラストマーの中で、クラレ社製のビニルＳＩＳ（製品名：ハイブラー、銘柄５１２７）、ビニルＳＥＰＳ（製品名：ハイブラー、銘柄７１２５）、および旭化成社製ＳＥＢＳ（製品名：Ｓ．Ｏ．Ｅ、銘柄：Ｓ１６０５、Ｓ１６１１、およびＬ６０９）についても、相容性、損失正接の極大値を示す温度範囲、損失正接の極大値の大きさの観点から、好ましく用いることができる。
また、本実施形態に係る４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）と適度な相容性があるものがさらに好ましい。さらに、スチレン系エラストマーの中で、クラレ社製のビニルＳＩＳ（製品名：ハイブラー、銘柄５１２７）、ビニルＳＥＰＳ（製品名：ハイブラー、銘柄７１２５）、および旭化成社製ＳＥＢＳ（製品名：Ｓ．Ｏ．Ｅ、銘柄：Ｓ１６０５、Ｓ１６１１、およびＬ６０９）についても、相容性、損失正接の極大値を示す温度範囲、損失正接の極大値の大きさの観点から、好ましく用いることができる。
【0044】
本実施形態に係る粘着シート１００は、これらの改質樹脂（ａ２）の中から１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【0045】
本実施形態に係る粘着シート１００中の改質樹脂（ａ２）の含有量は特に限定されないが、粘着シート１００の全体を１００質量％としたとき、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらにより好ましくは３質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下、さらにより好ましくは３０質量％以下、ことさらに好ましくは２５質量％以下である。
改質樹脂（ａ２）の含有量が上記下限値以上であると、本実施形態に係る粘着シート１００の外観や肌触り、粘着性等をより良好にすることができる。改質樹脂（ａ２）の含有量が上記上限値以下であると、本実施形態に係る粘着シート１００の粘着性、柔軟性等の性能バランスをより良好にすることができる。
改質樹脂（ａ２）の含有量が上記下限値以上であると、本実施形態に係る粘着シート１００の外観や肌触り、粘着性等をより良好にすることができる。改質樹脂（ａ２）の含有量が上記上限値以下であると、本実施形態に係る粘着シート１００の粘着性、柔軟性等の性能バランスをより良好にすることができる。
【0046】
（その他の成分）
本実施形態に係る粘着シート１００は、必要に応じて、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、可塑剤、造核剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス等の添加剤を配合してもよい。これらの中でも、可塑剤、軟化剤、天然油および合成油は、本実施形態に係る粘着シート１００の固体粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度および損失正接の極大値を調整するために、種類および添加量を制御して用いてもよい。
本実施形態に係る粘着シート１００は、必要に応じて、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、可塑剤、造核剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス等の添加剤を配合してもよい。これらの中でも、可塑剤、軟化剤、天然油および合成油は、本実施形態に係る粘着シート１００の固体粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度および損失正接の極大値を調整するために、種類および添加量を制御して用いてもよい。
【0047】
４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を含む樹脂組成物は、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
【0048】
［意匠層］
意匠層３０とは、発色、光沢、模様などを有する層であり、有色および無色であってもよく、透明、半透明または不透明であってもよく、また、これらを組み合わせたものであってもよい。
意匠層３０とは、発色、光沢、模様などを有する層であり、有色および無色であってもよく、透明、半透明または不透明であってもよく、また、これらを組み合わせたものであってもよい。
【0049】
本実施形態において、意匠層３０は第１樹脂層１０の一方の粘着面１２上に形成されているが、粘着面１２の少なくとも一部は露出し、意匠層３０は形成されていない。これにより、粘着シート１００は粘着面１２において良好な粘着性が得られる。
平面視における粘着シート１００の面積に対する意匠層３０が占める面積割合は１００％未満であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下であり、８５％以下、８０％以下、および７０％以下の順でさらに好ましい。これにより、粘着面１２の粘着性を良好に保持しやすくなる。一方、意匠層３０が占める面積割合の下限値は特に限定されないが、意匠性を高める観点から、好ましくは５％以上であり、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは２０％以上であり、ことさらに好ましくは２５％以上である。
平面視における粘着シート１００の面積に対する意匠層３０が占める面積割合は１００％未満であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下であり、８５％以下、８０％以下、および７０％以下の順でさらに好ましい。これにより、粘着面１２の粘着性を良好に保持しやすくなる。一方、意匠層３０が占める面積割合の下限値は特に限定されないが、意匠性を高める観点から、好ましくは５％以上であり、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは２０％以上であり、ことさらに好ましくは２５％以上である。
【0050】
本実施形態の意匠層３０は、印刷層である。印刷層とは、公知の印刷方法を用いて形成された層をいう。印刷層としては、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、及び転写印刷から選ばれる少なくとも１つの印刷法により印刷されたものであることが好ましい。これにより、良好な発色、色彩、模様等が得られやすくなり、粘着シート１００の意匠性を向上できる。また、粘着シート１００の大量生産にも適用しやすくなる。
【0051】
印刷層としては、粘着シート１００の全面に印刷する場合に限られず、ドット状、格子状、柄模様、線状など様々な模様、デザインとすることができる。
また、平面視における粘着シート１００の面積に対する印刷層の面積割合は、２５～９５％であることが好ましく、３０～７０％であることがより好ましい。当該面積割合を上記上限値以下とすることにより、粘着シート１００の柔軟性や粘着性を発揮しやすくなる。一方、当該面積割合を上記下限値以上とすることにより、意匠性をより向上できる。
なお印刷層の厚みは極めて小さく、粘着シート１００全体の厚みに影響しない。
また、平面視における粘着シート１００の面積に対する印刷層の面積割合は、２５～９５％であることが好ましく、３０～７０％であることがより好ましい。当該面積割合を上記上限値以下とすることにより、粘着シート１００の柔軟性や粘着性を発揮しやすくなる。一方、当該面積割合を上記下限値以上とすることにより、意匠性をより向上できる。
なお印刷層の厚みは極めて小さく、粘着シート１００全体の厚みに影響しない。
【0052】
［粘着シートの製造方法］
本実施形態に係る粘着シート１００の製造方法の一例について説明する。
まず、第１樹脂層１０は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を含む樹脂組成物を公知の方法でシート状に成形することができる。
成形装置および成形条件としては特に限定されず、従来公知の成形装置および成形条件を採用することができ、例えば、押出成形、インフレーション成形、カレンダーリング成形等の公知の方法を適用することができる。なかでも、押出成形装置により成形することが好ましい。また、第１樹脂層１０、第２樹脂層２０をそれぞれ多層構造とする場合にも、共押出（マルチダイを使用した押出）、各種ラミネート法など、公知の方法を適宜適用することができる。
次に、意匠層３０が印刷層である場合、例えば、第１樹脂層１０の一方の面上に、インクジェット印刷等の方法を用いて印刷を施して意匠層３０を形成すればよい。
本実施形態に係る粘着シート１００の製造方法の一例について説明する。
まず、第１樹脂層１０は、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）を含む樹脂組成物を公知の方法でシート状に成形することができる。
成形装置および成形条件としては特に限定されず、従来公知の成形装置および成形条件を採用することができ、例えば、押出成形、インフレーション成形、カレンダーリング成形等の公知の方法を適用することができる。なかでも、押出成形装置により成形することが好ましい。また、第１樹脂層１０、第２樹脂層２０をそれぞれ多層構造とする場合にも、共押出（マルチダイを使用した押出）、各種ラミネート法など、公知の方法を適宜適用することができる。
次に、意匠層３０が印刷層である場合、例えば、第１樹脂層１０の一方の面上に、インクジェット印刷等の方法を用いて印刷を施して意匠層３０を形成すればよい。
【0053】
［用途］
本実施形態の粘着シート１００は、繰り返し脱着される用途に幅広く適用することができ、例えば、衣料品、医療・介護用品、住宅設備等の各種産業分野において利用することができる。より具体的には、玩具、文具、結束バンド、ラップ、及びシール素材等の生活用品等や、衣料品や服飾雑貨として例えば、ブラジャー等のインナー、スポーツ、アウトドア用の衣料、ドレス、眼鏡、帽子、ヘルメット、ウィッグ、ヘッドホン、イヤホン、腕時計、ベルト、スニーカー、パンプス、サンダル等に利用することができる。また、医療用として、例えば、固定テープ、バンド、ベルト、及びサポーター等に利用することができ、ウェアラブル用の材料としては、例えば、生体センシングデバイス、ｅスポーツデバイス、テクノスポーツデバイス、ＶＲ（仮想現実）やＡＲ（拡張現実）、スマートウォッチ、スマートグラス、ロボットスーツ等の基材や部材等に利用することができる。
また、上記の粘着シートが体温に近い温度で容易に脱着できる観点から、袋、コップ、箱等の容器等の生活用品を容易に作製することができる。この容易さを活かし、例えば、アウトドアグッズ、スポーツ関連グッズ、災害時や緊急時の基材や部材等に利用することができる。同様の観点から、ＤＩＹ素材、アート作品素材、折り紙代替素材等の芸術、美術、工作等の新しい素材として利用することができる。
なかでも、意匠性が求められ、人が直接手に触れて扱う玩具、文具等の生活用品において好適に利用することができる。
本実施形態の粘着シート１００は、繰り返し脱着される用途に幅広く適用することができ、例えば、衣料品、医療・介護用品、住宅設備等の各種産業分野において利用することができる。より具体的には、玩具、文具、結束バンド、ラップ、及びシール素材等の生活用品等や、衣料品や服飾雑貨として例えば、ブラジャー等のインナー、スポーツ、アウトドア用の衣料、ドレス、眼鏡、帽子、ヘルメット、ウィッグ、ヘッドホン、イヤホン、腕時計、ベルト、スニーカー、パンプス、サンダル等に利用することができる。また、医療用として、例えば、固定テープ、バンド、ベルト、及びサポーター等に利用することができ、ウェアラブル用の材料としては、例えば、生体センシングデバイス、ｅスポーツデバイス、テクノスポーツデバイス、ＶＲ（仮想現実）やＡＲ（拡張現実）、スマートウォッチ、スマートグラス、ロボットスーツ等の基材や部材等に利用することができる。
また、上記の粘着シートが体温に近い温度で容易に脱着できる観点から、袋、コップ、箱等の容器等の生活用品を容易に作製することができる。この容易さを活かし、例えば、アウトドアグッズ、スポーツ関連グッズ、災害時や緊急時の基材や部材等に利用することができる。同様の観点から、ＤＩＹ素材、アート作品素材、折り紙代替素材等の芸術、美術、工作等の新しい素材として利用することができる。
なかでも、意匠性が求められ、人が直接手に触れて扱う玩具、文具等の生活用品において好適に利用することができる。
【0054】
第１実施形態では、第１樹脂層１０の一方の面１２側に意匠層３０が形成される場合について説明したが、さらに、第１樹脂層１０の他方の面１１側にも意匠層が形成されてもよい。これにより、意匠性を一層向上することができる。また、複数の意匠層を有する場合の態様および効果の詳細については、第４実施形態において説明する。
【0055】
＜第２実施形態＞
第１実施形態では、第１樹脂層１０上に意匠層３０配置された場合について説明したが、第２実施形態においては、粘着面を構成する第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を有し、意匠層３０を中間層として積層した場合について説明する。以下、本実施形態においては、第１実施形態と共通する構成、成分、効果の説明は、適宜省略する。
第１実施形態では、第１樹脂層１０上に意匠層３０配置された場合について説明したが、第２実施形態においては、粘着面を構成する第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を有し、意匠層３０を中間層として積層した場合について説明する。以下、本実施形態においては、第１実施形態と共通する構成、成分、効果の説明は、適宜省略する。
【0056】
図２には、第２実施形態の粘着シート１０１の模式断面図である。
図２おいて、粘着シート１０１は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第２樹脂層２０とを有し、第１樹脂層１０は粘着面１１を構成し、第２樹脂層２０は第１樹脂層１０とは反対側となる粘着面２１を構成している。本実施形態の粘着シート１０１は、両面全体が粘着面１１，２１となっている。また、意匠層３０は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０との間に介在し、粘着シート１０１の内部にある。
図２おいて、粘着シート１０１は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第２樹脂層２０とを有し、第１樹脂層１０は粘着面１１を構成し、第２樹脂層２０は第１樹脂層１０とは反対側となる粘着面２１を構成している。本実施形態の粘着シート１０１は、両面全体が粘着面１１，２１となっている。また、意匠層３０は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０との間に介在し、粘着シート１０１の内部にある。
【0057】
本実施形態の粘着シート１０１は、上記の粘着シート１００と同様に要件（ｉ）、（ｉｉ）を満たすものであり、厚み、密度なども粘着シート１００と同様である。
【0058】
［透明性］
本実施形態の粘着シート１０１は、意匠層３０から粘着シート１０１の両外面に亘る領域が透明となっている。すなわち、第１樹脂層１０および第２樹脂層２０がともに透明である。これにより、意匠層３０が粘着シート１０１の内部に配置されたとしても、意匠層３０を粘着シート１０１の両外面から観察でき、粘着シート１０１の意匠性を効果的に高めることができる。
本実施形態の粘着シート１０１は、意匠層３０から粘着シート１０１の両外面に亘る領域が透明となっている。すなわち、第１樹脂層１０および第２樹脂層２０がともに透明である。これにより、意匠層３０が粘着シート１０１の内部に配置されたとしても、意匠層３０を粘着シート１０１の両外面から観察でき、粘着シート１０１の意匠性を効果的に高めることができる。
【0059】
［第２樹脂層］
本実施形態の第２樹脂層２０は、粘着シート１０１の一方の粘着面２１を構成するものである。
また、本実施形態の第１樹脂層１０、第２樹脂層２０の厚みは、同じであってもよく、互いに異なるものであってもよい。
本実施形態の第２樹脂層２０は、粘着シート１０１の一方の粘着面２１を構成するものである。
また、本実施形態の第１樹脂層１０、第２樹脂層２０の厚みは、同じであってもよく、互いに異なるものであってもよい。
【0060】
本実施形態の第１樹脂層１０、第２樹脂層２０はいずれも４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む。第１樹脂層１０、第２樹脂層２０は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含めばよく、互いに同じ成分を用いて形成されたものであってもよく、目的や用途に応じて異なる成分を用いて形成されたものであってもよい。
第２樹脂層２０に含まれる各成分については、第１実施形態で説明したのと同様である。
第２樹脂層２０に含まれる各成分については、第１実施形態で説明したのと同様である。
【0061】
［意匠層］
本実施形態において、意匠層３０は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０の間に介在するように配置されている。いいかえると、粘着シート１０は内部に意匠層３０を有する。これにより、粘着シート１００の粘着性の低下をより効果的に抑制できる。
本実施形態において、意匠層３０は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０の間に介在するように配置されている。いいかえると、粘着シート１０は内部に意匠層３０を有する。これにより、粘着シート１００の粘着性の低下をより効果的に抑制できる。
【0062】
また、本実施形態のおける粘着シート１０１の面積に対する意匠層３０の面積は、上記第１の実施形態で説明したのと同様であるが、本実施形態においては、意匠層３０の面積割合を上記上限値以下とすることにより、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０との間に意匠層３０が介在することによる層間剥離の発生を抑制できるという利点が生じる。
【0063】
また本実施形態において、第１樹脂層１０層と、第２樹脂層２０とは隣接し合うものであり、両者の層間接着強度は、好ましくは０．５～２０Ｎ／１５ｍｍであり、より好ましくは０．６～１５Ｎ／１５ｍｍ以上である。これにより、意匠層３０が介在することで第１樹脂層１０層と、第２樹脂層２０とがはがれやすくなることを抑制し、層間剥離の発生を抑制でき、粘着シート１０１の柔軟性や粘着性を発揮しやすくなる。さらに、粘着シート１０１を玩具用に適用した場合、応力に対するより高い柔軟性が求められるが、本実施形態の粘着シート１０１によれば、高い柔軟性を有しつつ、適度な粘着性が得られる。
【0064】
なお、層間接着強度は、ＪＩＳ Ｚ１７０７：１９９７に準拠し、引張試験機を用いて測定することができる。詳細は、実施例において説明される。
【0065】
また、意匠層３０が印刷層である場合、例えば、第１樹脂層１０の粘着面１１とは反対側の面上に印刷を施し意匠層３０を形成した後、意匠層３０を覆うように第２樹脂層２０を形成する。これにより、印刷層の剥がれを抑制しやすくなる。
【0066】
なお、印刷層を形成したのち、さらにその上にコート層を形成してもよい。この場合、コート層としては、熱貼合できるものが好ましく、具体的には、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン系重合体、ポリプロピレン系重合体、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン等の中から選ばれる１種または２種以上が好ましい。
ただし、コート層は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０との密着性を低下させないものであることが望まれる。
ただし、コート層は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０との密着性を低下させないものであることが望まれる。
【0067】
［粘着シートの製造方法］
本実施形態に係る粘着シート１０１の製造方法の一例について説明する。
まず、第１樹脂層１０および第２樹脂層２０は、第１実施形態で説明したのと同様にして第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を構成する樹脂組成物（樹脂材料）をそれぞれ公知の方法でシート状に成形したのちに、公知の方法で積層してもよい。
具体的には、意匠層３０が印刷層である場合、例えば、第１樹脂層１０の一方の面上に、インクジェット印刷等の方法を用いて印刷を施して意匠層３０を形成したのちに、得られた意匠層３０を覆うように、第２樹脂層２０を積層することにより粘着シート１０１を得ることができる。なお、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０の積層手順は、これに限られず、第２樹脂層２０の一方の面上に意匠層３０を形成したのち意匠層３０を覆うように第１樹脂層１０を積層してもよい。
また積層方法としては、特に限定されず、各種ラミネート法、熱圧着など公知の方法を用いることができる。
本実施形態に係る粘着シート１０１の製造方法の一例について説明する。
まず、第１樹脂層１０および第２樹脂層２０は、第１実施形態で説明したのと同様にして第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を構成する樹脂組成物（樹脂材料）をそれぞれ公知の方法でシート状に成形したのちに、公知の方法で積層してもよい。
具体的には、意匠層３０が印刷層である場合、例えば、第１樹脂層１０の一方の面上に、インクジェット印刷等の方法を用いて印刷を施して意匠層３０を形成したのちに、得られた意匠層３０を覆うように、第２樹脂層２０を積層することにより粘着シート１０１を得ることができる。なお、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０の積層手順は、これに限られず、第２樹脂層２０の一方の面上に意匠層３０を形成したのち意匠層３０を覆うように第１樹脂層１０を積層してもよい。
また積層方法としては、特に限定されず、各種ラミネート法、熱圧着など公知の方法を用いることができる。
【0068】
＜第３実施形態＞
第１実施形態、第２実施形態では、意匠層３０が印刷層である場合について説明したが、第３実施形態においては、粘着面を構成する第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を有し、意匠層３０が印刷層ではない場合について説明する。以下、本実施形態においては、第１実施形態および第２実施形態と共通する構成、成分、効果の説明は、適宜省略する。
第１実施形態、第２実施形態では、意匠層３０が印刷層である場合について説明したが、第３実施形態においては、粘着面を構成する第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を有し、意匠層３０が印刷層ではない場合について説明する。以下、本実施形態においては、第１実施形態および第２実施形態と共通する構成、成分、効果の説明は、適宜省略する。
【0069】
図３は、第３実施形態の粘着シート１０２の模式断面図である。粘着シート１０２は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第２樹脂層２０とを有し、第１樹脂層１０は粘着面１１を構成し、第２樹脂層２０は第１樹脂層１０とは反対側となる粘着面２１を構成している。本実施形態の粘着シート１０２は、両面が粘着面１１、粘着面２１となっている。また、意匠層３２は、第１樹脂層１０と第２樹脂層２０との間に介在し、粘着シート１０２の内部にある。
【0070】
本実施形態の粘着シート１０２は、上記の粘着シート１００、粘着シート１０１と同様に要件（ｉ）、（ｉｉ）を満たすものであり、厚み、密度、透明性なども粘着シート１００、粘着シート１０１と同様である。
【0071】
［意匠層］
本実施形態の意匠層３２は、４－メチル－１－ペンテン系重合体と、染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上と、を含む染色層である。これにより、良好な粘着性を保持しつつ、意匠性を高めることができる。
その他、意匠層３２に用いられる材料としては、上述の第１樹脂層１０と同様のものを挙げることができる。
本実施形態の意匠層３２は、４－メチル－１－ペンテン系重合体と、染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上と、を含む染色層である。これにより、良好な粘着性を保持しつつ、意匠性を高めることができる。
その他、意匠層３２に用いられる材料としては、上述の第１樹脂層１０と同様のものを挙げることができる。
【0072】
上記の染料としては、特に限定されず、公知のものを用いることができるが、例えば、分散染料、反応染料、直接染料、複合染料、酸性染料、金属錯塩染料、健染染料、硫化染料、アゾ染料、蛍光染料、樹脂着色用染料、その他機能性染料などが挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
上記の顔料としては、顔料としては、特に限定されず、公知のものを用いることができるが、例えば、体質顔料、白顔料、黒顔料、灰色顔料、赤色顔料、茶色顔料、緑色顔料、青顔料、紫顔料、金属粉顔料、発光顔料、真珠色顔料等の有機顔料や無機顔料、さらにはプラスチック顔料等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
上記の顔料としては、顔料としては、特に限定されず、公知のものを用いることができるが、例えば、体質顔料、白顔料、黒顔料、灰色顔料、赤色顔料、茶色顔料、緑色顔料、青顔料、紫顔料、金属粉顔料、発光顔料、真珠色顔料等の有機顔料や無機顔料、さらにはプラスチック顔料等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【0073】
意匠層３２の厚みは、特に限定されないが、０．０５～２ｍｍであることが好ましく、０．１～１．０ｍｍであることがより好ましい。意匠層３２の厚みを上記下限値以上とすることにより意匠性を高めることができる。一方、意匠層３２の厚みを上記上限値以下とすることにより、粘着シート１０２全体の厚みが高くなりすぎることを抑制し、取扱い性、柔軟性などを良好に保持できる。
また、意匠層３２は、単層であってもよく、複数であってもよい。また、意匠層３２が複数である場合、各層は、互いに異なる意匠であってもよい。
また、意匠層３２は、単層であってもよく、複数であってもよい。また、意匠層３２が複数である場合、各層は、互いに異なる意匠であってもよい。
【0074】
意匠層３２は、例えば、４－メチル－１－ペンテン系重合体（ａ１）と染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上とを含む樹脂組成物を公知の方法でシート状に成形して得てもよく、また、上述の第１樹脂層１０，および第２樹脂層２０と同様の方法により透明樹脂シートを得た後、染料または顔料などを含む染色液中に透明樹脂シートを浸漬して、染色してもよい。
【0075】
本実施形態の粘着シート１０２の製造方法の一例を説明する。
本実施形態の粘着シート１０２は、意匠層３２、第１樹脂層１０、および第２樹脂層２０をそれぞれ公知の方法でシート状に成形したのち積層してもよく、または、意匠層３２、第１樹脂層１０、および第２樹脂層２０を構成する樹脂材料を用いて共押出（マルチダイを使用した押出）法を用いてもよい。
本実施形態の粘着シート１０２は、意匠層３２、第１樹脂層１０、および第２樹脂層２０をそれぞれ公知の方法でシート状に成形したのち積層してもよく、または、意匠層３２、第１樹脂層１０、および第２樹脂層２０を構成する樹脂材料を用いて共押出（マルチダイを使用した押出）法を用いてもよい。
【0076】
＜第４実施形態＞
第２実施形態では、粘着面を構成する第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を有し、意匠層３０を中間層として積層した場合について説明したが、第４実施形態においては、中間層の意匠層が厚み方向に二層積層した場合について説明する。以下、本実施形態においては、第１乃至３実施形態と共通する構成、成分、効果の説明は、適宜省略する。
第２実施形態では、粘着面を構成する第１樹脂層１０および第２樹脂層２０を有し、意匠層３０を中間層として積層した場合について説明したが、第４実施形態においては、中間層の意匠層が厚み方向に二層積層した場合について説明する。以下、本実施形態においては、第１乃至３実施形態と共通する構成、成分、効果の説明は、適宜省略する。
【0077】
図４は、第４実施形態の粘着シート１０３の模式断面図である。粘着シート１０３は、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第１樹脂層１０と、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む第２樹脂層２０とを有し、第１樹脂層１０は粘着面１１を構成し、第２樹脂層２０は第１樹脂層１０とは反対側となる粘着面２１を構成している。本実施形態の粘着シート１０３は、両面全体が粘着面１１，２１となっている。
さらに本実施形態においては、意匠層３３、意匠層３４が第３樹脂層４０を介して積層している。すなわち、粘着シート１０３は、第１樹脂層１０，意匠層３３、第３樹脂層４０、意匠層３４、および第２樹脂層２０がこの順で積層した積層構造を備える。
さらに本実施形態においては、意匠層３３、意匠層３４が第３樹脂層４０を介して積層している。すなわち、粘着シート１０３は、第１樹脂層１０，意匠層３３、第３樹脂層４０、意匠層３４、および第２樹脂層２０がこの順で積層した積層構造を備える。
【0078】
[意匠層]
第４実施形態の粘着シート１０３は、２つの意匠層３３，および意層３４が厚み方向に積層され、かつ、粘着シート１０３の両外面それぞれに第１樹脂層１０および第２樹脂層２０をそれぞれ備える。これにより、粘着シート１０３の粘着性を保持しつつ、意匠性を高めることができる。
本実施形態において、意匠層３３，および意匠層３４は、配置、形状、模様、色彩、および厚みが同じであってもよく、また、異なるものであってもよい。粘着シート１０３の意匠性を高める観点からは、配置、形状、模様、および色彩のうち少なくとも１以上が異なることが好ましい。以下、具体例について、図６を用いて説明するが、あくまでも一例であり、これに限定されるものではない。
第４実施形態の粘着シート１０３は、２つの意匠層３３，および意層３４が厚み方向に積層され、かつ、粘着シート１０３の両外面それぞれに第１樹脂層１０および第２樹脂層２０をそれぞれ備える。これにより、粘着シート１０３の粘着性を保持しつつ、意匠性を高めることができる。
本実施形態において、意匠層３３，および意匠層３４は、配置、形状、模様、色彩、および厚みが同じであってもよく、また、異なるものであってもよい。粘着シート１０３の意匠性を高める観点からは、配置、形状、模様、および色彩のうち少なくとも１以上が異なることが好ましい。以下、具体例について、図６を用いて説明するが、あくまでも一例であり、これに限定されるものではない。
【0079】
図６は、粘着シートを十字形にカットして得られる後述のピース（図５）について、これを構成する各意匠層を示す平面図である。
例えば、図６（ａ）に示すように、意匠層Ｉと意匠層ＩＩはともに同形状で同じストライプ模様であるが、互いに色彩が異なる。また、図６（ａ）のように、意匠層Ｉと意匠層ＩＩとでストライプ模様の繰り返し単位がずれるように配置されてもよい。これにより、意匠層Ｉと意匠層ＩＩが積層されると、それぞれの意匠が組み合わされ全体として一つの意匠（模様、色彩）を得ることができる。
また、図６（ｂ）に示すように、意匠層Ｉはドット（水玉）模様であり、意匠層ＩＩはドット（水玉）が白抜きされた模様であり、互いに色彩が異なる。また、図６（ｂ）のように、意匠層Ｉのドット（水玉）が意匠層ＩＩの白抜き部分に合致するように配置されてもよい。これにより、意匠層Ｉと意匠層ＩＩが積層されると、それぞれの意匠が組み合わされ全体として一つの意匠（模様、色彩）を得ることができる。
同様に、図６（ｃ）に示すように、意匠層Ｉは縦線と横線が交差するチェック模様であり、意匠層ＩＩはチェック模様の交差部分に相当する四角形状が白抜きされた模様であり、互いに色彩が異なる。また、図６（ｃ）に示すように、意匠層Ｉの空白部分を意匠層ＩＩが穴埋めするように配置されてもよい。これにより、意匠層Ｉと意匠層ＩＩが積層されると、それぞれの意匠が組み合わされ全体として一つの意匠（模様、色彩）を得ることができる。
例えば、図６（ａ）に示すように、意匠層Ｉと意匠層ＩＩはともに同形状で同じストライプ模様であるが、互いに色彩が異なる。また、図６（ａ）のように、意匠層Ｉと意匠層ＩＩとでストライプ模様の繰り返し単位がずれるように配置されてもよい。これにより、意匠層Ｉと意匠層ＩＩが積層されると、それぞれの意匠が組み合わされ全体として一つの意匠（模様、色彩）を得ることができる。
また、図６（ｂ）に示すように、意匠層Ｉはドット（水玉）模様であり、意匠層ＩＩはドット（水玉）が白抜きされた模様であり、互いに色彩が異なる。また、図６（ｂ）のように、意匠層Ｉのドット（水玉）が意匠層ＩＩの白抜き部分に合致するように配置されてもよい。これにより、意匠層Ｉと意匠層ＩＩが積層されると、それぞれの意匠が組み合わされ全体として一つの意匠（模様、色彩）を得ることができる。
同様に、図６（ｃ）に示すように、意匠層Ｉは縦線と横線が交差するチェック模様であり、意匠層ＩＩはチェック模様の交差部分に相当する四角形状が白抜きされた模様であり、互いに色彩が異なる。また、図６（ｃ）に示すように、意匠層Ｉの空白部分を意匠層ＩＩが穴埋めするように配置されてもよい。これにより、意匠層Ｉと意匠層ＩＩが積層されると、それぞれの意匠が組み合わされ全体として一つの意匠（模様、色彩）を得ることができる。
【0080】
また、平面視における粘着シート１０３の面積に対する意匠層３３、意匠層３４がそれぞれ占める面積割合は１００％未満であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下であり、８５％以下、８０％以下、および７０％以下の順でさらに好ましい。意匠層３３、意匠層３４のそれぞれの面積割合が互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
意匠層３３、意匠層３４の面積割合を制御することにより、第１樹脂層１０と第３樹脂層４０との層間、第２樹脂層２０と第３樹脂層４０との層間の剥離を抑制しやすくなる。
一方、意匠層３３、意匠層３４がそれぞれ占める面積割合の下限値は特に限定されないが、意匠性を高める観点から、好ましくは５％以上であり、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは２０％以上であり、ことさらに好ましくは２５％以上である。
また、本実施形態において、意匠層３３の面積割合と、意匠層３４の面積割合の合計値は、特に限定されず、１００％以上であってもよい。すなわち、意匠層３３および意匠層３４は積層された状態の平面視において、重なり合う部分があってもよい。
意匠層３３、意匠層３４の面積割合を制御することにより、第１樹脂層１０と第３樹脂層４０との層間、第２樹脂層２０と第３樹脂層４０との層間の剥離を抑制しやすくなる。
一方、意匠層３３、意匠層３４がそれぞれ占める面積割合の下限値は特に限定されないが、意匠性を高める観点から、好ましくは５％以上であり、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは２０％以上であり、ことさらに好ましくは２５％以上である。
また、本実施形態において、意匠層３３の面積割合と、意匠層３４の面積割合の合計値は、特に限定されず、１００％以上であってもよい。すなわち、意匠層３３および意匠層３４は積層された状態の平面視において、重なり合う部分があってもよい。
【0081】
[第３樹脂層]
本実施形態の第３樹脂層４０は、意匠層３３と意匠層３４の間に介在するものであり、層間剥離を抑制しつつ、意匠層の多層化を実現し意匠性を向上させるために用いられる。
本実施形態の第３樹脂層４０は、意匠層３３と意匠層３４の間に介在するものであり、層間剥離を抑制しつつ、意匠層の多層化を実現し意匠性を向上させるために用いられる。
【0082】
第３樹脂層４０としては、フィルム状に形成できるものであれば特に限定されず用いることができるが、例えば、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムが挙げられる。手に取り、温めることでくっつけたりはがしたりして遊ぶ玩具として使用する場合、第３樹脂層４０を第１樹脂層１０、第２樹脂層２０に用いられる上記の樹脂原料を用いて形成するとよい。これにより、第１樹脂層１０、第２樹脂層２０と同様にして手に取って温めることで柔軟性が得られることができ、手で触れて柔らかくなる感触を一層楽しめるので、好ましい。
【0083】
第３樹脂層４０の厚みは特に限定されないが、粘着シート１０３の取扱性、柔軟性を保持しつつ意匠性を高めやすくする観点から、３０μｍ～５ｍｍが好ましく、５０μｍ～１ｍｍがより好ましい。
【0084】
第３樹脂層４０は、透明であることが好ましい。これにより、良好な意匠性を保持できる。
【0085】
本実施形態の粘着シート１０３の製造方法の一例を説明する。
粘着シート１０３は、例えば、第１樹脂層１０、第２樹脂層２０の片面に公知の方法で印刷を施し意匠層３３および意匠層３４をそれぞれ形成したのち、第１樹脂層１０/意匠層３３/第３樹脂層４０/意匠層３４/第２樹脂層２０の順に積層することによって得ることが出来る。
また、本実施形態の粘着シート１０３は、まず、第３樹脂層４０の両面に公知の方法で印刷を施し意匠層３３および意匠層３４をそれぞれ形成したのち、意匠層３３上に第１樹脂層１０，意匠層３４上に第２樹脂層２０を積層することによっても得ることができる。
粘着シート１０３は、例えば、第１樹脂層１０、第２樹脂層２０の片面に公知の方法で印刷を施し意匠層３３および意匠層３４をそれぞれ形成したのち、第１樹脂層１０/意匠層３３/第３樹脂層４０/意匠層３４/第２樹脂層２０の順に積層することによって得ることが出来る。
また、本実施形態の粘着シート１０３は、まず、第３樹脂層４０の両面に公知の方法で印刷を施し意匠層３３および意匠層３４をそれぞれ形成したのち、意匠層３３上に第１樹脂層１０，意匠層３４上に第２樹脂層２０を積層することによっても得ることができる。
【0086】
第４実施形態では、意匠層３３および意匠層３４がいずれも印刷層である場合について説明したが、いずれか一方または両方が染色層であってもよい。また、意匠層が複数である場合、その数は特に限定されず、３以上であってもよい。この場合、層間剥離を抑制するため、各意匠層の間には第３樹脂層が介在することが望ましい。
【0087】
＜変形例＞
上記第１乃至４実施形態における粘着シートは、一例であり、本実施形に係る粘着シートはこれに限られるものではない。
たとえば、粘着シートの内部に配置される意匠層は、粘着シートの一方の面側から埋め込まれたものであってもよい。また、粘着シートは、本発明の効果が損なわれない範囲において、上記第１樹脂層、第２樹脂層、および意匠層は、単層または複数の層であってもよく、これら以外の層を含んでもよい。
上記第１乃至４実施形態における粘着シートは、一例であり、本実施形に係る粘着シートはこれに限られるものではない。
たとえば、粘着シートの内部に配置される意匠層は、粘着シートの一方の面側から埋め込まれたものであってもよい。また、粘着シートは、本発明の効果が損なわれない範囲において、上記第１樹脂層、第２樹脂層、および意匠層は、単層または複数の層であってもよく、これら以外の層を含んでもよい。
【0088】
２．ピースおよびピースセット
本実施形態のピースとは、上記の各種粘着シートを所定のサイズにカットしたものである。ピースのサイズは、特に限定されないが、人が手に取り、人の体温によって温められ柔軟性および粘着性を発揮する観点から、手のひらと同程度であることが好ましい。また、ピースの形状は、特に限定されず、円形、楕円形、三角形、矩形、多角形、十字形、動植物の形、および星形など、幅広く挙げられる。また、目視したときや手に取った際に柔らかさ、優しさを感じやすくする観点、層間剥離を抑制しやすくする観点から、丸みを帯びた角とすることが好ましい。例えば、図５に示すように、十字形のピースとすることができる。
また、本実施形態のピースは、適度な粘着性および意匠性を発揮するものであるが、平面視において、周縁部の少なくとも一部に意匠層が配置されていないことが好ましい。これにより、意匠層が介在することによる層間剥離を抑制しやすくなる。
本実施形態のピースとは、上記の各種粘着シートを所定のサイズにカットしたものである。ピースのサイズは、特に限定されないが、人が手に取り、人の体温によって温められ柔軟性および粘着性を発揮する観点から、手のひらと同程度であることが好ましい。また、ピースの形状は、特に限定されず、円形、楕円形、三角形、矩形、多角形、十字形、動植物の形、および星形など、幅広く挙げられる。また、目視したときや手に取った際に柔らかさ、優しさを感じやすくする観点、層間剥離を抑制しやすくする観点から、丸みを帯びた角とすることが好ましい。例えば、図５に示すように、十字形のピースとすることができる。
また、本実施形態のピースは、適度な粘着性および意匠性を発揮するものであるが、平面視において、周縁部の少なくとも一部に意匠層が配置されていないことが好ましい。これにより、意匠層が介在することによる層間剥離を抑制しやすくなる。
【0089】
また、本実施形態のピースセットは、かかるピースが複数であって、玩具として用いられる。本実施形態のピースは、人に触れて２５℃～４０℃程度に温められると、柔軟性、粘着性が高める。そのため、玩具に適用した場合、子どもや高齢者等が本実施形態のピースを手で温めることで粘着性および柔軟性が高まるため、ピース同士を容易にくっつけたり、組み立てたり、自由に変形させることができる。また、本実施形態のピースは、くっついたとしても子どもや高齢者の力でも容易にはがすことができる。一方、ピースが冷やされると柔軟性が低下し形状が保持されるとともに、粘着性も低下するためピース同士が自然にはがれるようになる。また、本実施形態のピースは意匠性が良好なため、より意匠性が高い造形を行うことができる。
例えば、４枚の十字形のピースを用いて輪を作るように組み合わせたり、これを３段積み重ねて、図７に示すような、高さのある円柱とすることができる。また、図８に示すように、３枚の十字形のピースを厚み方向に重ね合わせつつ端部をずらすように配置し、さらに各ピースの端部を持ち上げるように曲げることで、花様の形を形成することができる。
例えば、４枚の十字形のピースを用いて輪を作るように組み合わせたり、これを３段積み重ねて、図７に示すような、高さのある円柱とすることができる。また、図８に示すように、３枚の十字形のピースを厚み方向に重ね合わせつつ端部をずらすように配置し、さらに各ピースの端部を持ち上げるように曲げることで、花様の形を形成することができる。
【0090】
ピースの数は特に限定されず、数十から数百であってもよい。また、ピースの形状、サイズ、意匠は、同一であってもよい。また複数のピースは、互いに異なるものまたは一部が異なるものであってもよい。言い換えると、複数のピースは、互いに同一形状、及び／又は、互いに同一の意匠となるピースを少なくとも２以上含むものであってもよい。
【0091】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例0092】
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【0093】
＜測定方法＞
（１）粘着シートの動的粘弾性測定
粘着シートを短冊状に縦５０ｍｍ×幅５ｍｍに切り出し、試験片とした。次いで、得られた試験片に対して、ティーエイインスツルメント社製ＲＳＡＩＩＩを用いて、チャック間距離２０ｍｍ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％、昇温速度４℃／分、引張モードの条件で温度範囲０℃～１１０℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定した。得られたグラフから、損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度およびそのｔａｎδの極大値をそれぞれ求めた。
（１）粘着シートの動的粘弾性測定
粘着シートを短冊状に縦５０ｍｍ×幅５ｍｍに切り出し、試験片とした。次いで、得られた試験片に対して、ティーエイインスツルメント社製ＲＳＡＩＩＩを用いて、チャック間距離２０ｍｍ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％、昇温速度４℃／分、引張モードの条件で温度範囲０℃～１１０℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定した。得られたグラフから、損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度およびそのｔａｎδの極大値をそれぞれ求めた。
【0094】
（２）粘着シートの引張試験
・最大せん断速度、および伸び（％）
粘着シートを短冊状に縦８５ｍｍ×幅２０ｍｍに切り出し、試験片とした。温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて、２枚の試験片を幅２０ｍｍ、長さ２５ｍｍの貼り付けサイズにて、表１に示す測定面同士が対向するように重ね合わせ、４０℃に設定したヒートシーラー（テスター産業製ＴＰ７０１Ｂ）用いて、０．０２６ＭＰａで１秒間圧力をかけた。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて、２４時間置いた。
次いで、引張試験機（島津製作所製ＡＧ－Ｘ－５）を用いて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分で、引張試験を行い、引きはがす際の最大せん断応力（ＭＰａ）と伸び（％）を測定した。この測定を５回行い、それぞれの平均値を最大せん断応力（ＭＰａ）と伸び（％）とした。
・最大せん断速度、および伸び（％）
粘着シートを短冊状に縦８５ｍｍ×幅２０ｍｍに切り出し、試験片とした。温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて、２枚の試験片を幅２０ｍｍ、長さ２５ｍｍの貼り付けサイズにて、表１に示す測定面同士が対向するように重ね合わせ、４０℃に設定したヒートシーラー（テスター産業製ＴＰ７０１Ｂ）用いて、０．０２６ＭＰａで１秒間圧力をかけた。その後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下にて、２４時間置いた。
次いで、引張試験機（島津製作所製ＡＧ－Ｘ－５）を用いて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分で、引張試験を行い、引きはがす際の最大せん断応力（ＭＰａ）と伸び（％）を測定した。この測定を５回行い、それぞれの平均値を最大せん断応力（ＭＰａ）と伸び（％）とした。
【0095】
（３）層間接着強度
粘着シートから１５ｍｍ幅の試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｚ１７０７：１９９７に準拠し、引張試験機（例えば、株式会社島津製作所製のＡｕｔｏｇｒａｐｈ ＡＧ－Ｘ）を用いて、意匠層を介在したときの第１樹脂層と第２樹脂層との層間接着強度を測定した。層間接着強度は、チャック間距離：９０ｍｍ、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で測定した。
粘着シートから１５ｍｍ幅の試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｚ１７０７：１９９７に準拠し、引張試験機（例えば、株式会社島津製作所製のＡｕｔｏｇｒａｐｈ ＡＧ－Ｘ）を用いて、意匠層を介在したときの第１樹脂層と第２樹脂層との層間接着強度を測定した。層間接着強度は、チャック間距離：９０ｍｍ、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で測定した。
【0096】
＜材料＞
実施例および比較例で用いた原料について以下に示す。
（１）４－メチル－１－ペンテン系重合体
・４－メチル－１－ペンテンとプロピレンとの共重合体（４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位の含有量：７２モル％、プロピレン由来の構成単位の含有量：２８モル％）
・ガラス転移温度：３０℃
・１３５℃のデカリン中での極限粘度［η］：１．５ｄＬ／ｇ
・ＭＦＲ：２８ｇ／１０ｍｉｎ
実施例および比較例で用いた原料について以下に示す。
（１）４－メチル－１－ペンテン系重合体
・４－メチル－１－ペンテンとプロピレンとの共重合体（４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位の含有量：７２モル％、プロピレン由来の構成単位の含有量：２８モル％）
・ガラス転移温度：３０℃
・１３５℃のデカリン中での極限粘度［η］：１．５ｄＬ／ｇ
・ＭＦＲ：２８ｇ／１０ｍｉｎ
【0097】
なお、上記の４－メチル－１－ペンテン系重合体の極限粘度［η］はおよび組成は以下のようにして測定した。
・極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて１３５℃で測定した。
・４－メチル－１－ペンテン系重合体中の４－メチル－１－ペンテンおよびα－オレフィンの含有量は１３Ｃ－ＮＭＲにより定量した。
・極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて１３５℃で測定した。
・４－メチル－１－ペンテン系重合体中の４－メチル－１－ペンテンおよびα－オレフィンの含有量は１３Ｃ－ＮＭＲにより定量した。
【0098】
（２）着色剤：
・ＵＶ硬化型インクジェットインク（銘柄名；ＳＱＳインク、白色）
・青色染料（銘柄名；樹脂用染料ＳＤＮ、大阪化成品株式会社製）
・ＵＶ硬化型インクジェットインク（銘柄名；ＳＱＳインク、白色）
・青色染料（銘柄名；樹脂用染料ＳＤＮ、大阪化成品株式会社製）
【0099】
＜粘着シートの作製＞
［実施例１］
成形機としては、単軸押出成形機（シリンダー内径Ｄ：６５ｍｍ、フルフライトスクリュー、Ｔダイ（ダイ幅：７５０ｍｍ）、冷却ロール、および引取機、とからなる装置を用いた。
まず、４－メチル－１－ペンテン系重合体を押出成形機に投入し、シリンダー各部の温度１００～２５０℃、スクリュー回転数２３ｒｐｍの条件で、溶融・混練し、押出量１５ｋｇ／時間となるようにＴダイから押出した。
押し出されたシートは、冷却ロール（ロール内部通水温度２０℃）で冷却して、引取機を用いて引き取り（引取速度１．３ｍ／分）、シート厚み０．３ｍｍ、シート幅約７００ｍｍの４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）を得た。
得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シートをインクジェット印刷機（ＳｗｉｓｓＱＰｒｉｎｔ社製）にセットし、ＵＶ硬化型インクジェットインク（銘柄名；ＳＱＳインク）を用いて、下記条件で当該シートの一方の表面に印刷を施し意匠層を形成し粘着シートを得た。
印刷パターン；直径０．５ｍｍの円形のドット
水平に隣接するドットの中心間距離（水平方向ピッチ）；１．７ｍｍ
垂直に隣接するドットの中心間距離（垂直方向ピッチ）；０．８５ｍｍ
印刷面積；３０％
［実施例１］
成形機としては、単軸押出成形機（シリンダー内径Ｄ：６５ｍｍ、フルフライトスクリュー、Ｔダイ（ダイ幅：７５０ｍｍ）、冷却ロール、および引取機、とからなる装置を用いた。
まず、４－メチル－１－ペンテン系重合体を押出成形機に投入し、シリンダー各部の温度１００～２５０℃、スクリュー回転数２３ｒｐｍの条件で、溶融・混練し、押出量１５ｋｇ／時間となるようにＴダイから押出した。
押し出されたシートは、冷却ロール（ロール内部通水温度２０℃）で冷却して、引取機を用いて引き取り（引取速度１．３ｍ／分）、シート厚み０．３ｍｍ、シート幅約７００ｍｍの４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）を得た。
得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シートをインクジェット印刷機（ＳｗｉｓｓＱＰｒｉｎｔ社製）にセットし、ＵＶ硬化型インクジェットインク（銘柄名；ＳＱＳインク）を用いて、下記条件で当該シートの一方の表面に印刷を施し意匠層を形成し粘着シートを得た。
印刷パターン；直径０．５ｍｍの円形のドット
水平に隣接するドットの中心間距離（水平方向ピッチ）；１．７ｍｍ
垂直に隣接するドットの中心間距離（垂直方向ピッチ）；０．８５ｍｍ
印刷面積；３０％
【0100】
［実施例２］
実施例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の表面に、実施例１記載の印刷パターンを直径０．８５ｍｍの円形ドットとし、印刷面積を５０％に変更した以外は同じ条件で意匠層を形成し粘着シートを得た。
実施例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の表面に、実施例１記載の印刷パターンを直径０．８５ｍｍの円形ドットとし、印刷面積を５０％に変更した以外は同じ条件で意匠層を形成し粘着シートを得た。
【0101】
［実施例３］
厚みが０．６ｍｍとなるよう引取速度を変更した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の面上に、実施例１記載の塗工法で意匠層を形成した。厚みが０．１ｍｍとなるように引取速度を変更した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第２樹脂層）を別途用意し、第１樹脂層（厚み０．６ｍｍ）、意匠層、第２樹脂層（厚み０．１ｍｍ）の順番に重ね、１８０℃に加温加圧して各層を溶着させて、粘着シートを得た。
厚みが０．６ｍｍとなるよう引取速度を変更した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の面上に、実施例１記載の塗工法で意匠層を形成した。厚みが０．１ｍｍとなるように引取速度を変更した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第２樹脂層）を別途用意し、第１樹脂層（厚み０．６ｍｍ）、意匠層、第２樹脂層（厚み０．１ｍｍ）の順番に重ね、１８０℃に加温加圧して各層を溶着させて、粘着シートを得た。
【0102】
［実施例４］
厚みが０．６ｍｍとなるよう引取速度を変更した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の面上に、実施例２記載の塗工法で意匠層を形成した。引取速度を変更し、厚みを０．１ｍｍとなるように調整した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第２樹脂層）を別途用意し、第一樹脂層（厚み０．６ｍｍ）、意匠層、第二樹脂層（厚み０．１ｍｍ）の順番に重ね、１８０℃に加温加圧して各層を溶着させて、粘着シートを得た。
厚みが０．６ｍｍとなるよう引取速度を変更した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の面上に、実施例２記載の塗工法で意匠層を形成した。引取速度を変更し、厚みを０．１ｍｍとなるように調整した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第２樹脂層）を別途用意し、第一樹脂層（厚み０．６ｍｍ）、意匠層、第二樹脂層（厚み０．１ｍｍ）の順番に重ね、１８０℃に加温加圧して各層を溶着させて、粘着シートを得た。
【0103】
［実施例５］
樹脂用染料ＳＤＮ（大阪化成品株式会社製）と水を１：２０の割合で混合し、５％染色溶液を作り、当該染色溶液を７０℃まで加温し保温した。実施例１の引取速度１．３ｍ／分を厚みが０．６ｍｍとなるように調整した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート全体を７０℃の染色溶液に１０分間浸して染色した。染色後水で十分洗い乾燥させ、染色された４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（染色層）を得た。
厚みが０．１ｍｍとなるよう引取速度を調整した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（厚み０．１ｍｍ）を２枚用意し、それぞれ第１樹脂層、第２樹脂層とした。第１樹脂層、染色層、および第２樹脂層の順番に重ね、１８０℃に加温加圧して各層を溶着させて、粘着シートを得た。
樹脂用染料ＳＤＮ（大阪化成品株式会社製）と水を１：２０の割合で混合し、５％染色溶液を作り、当該染色溶液を７０℃まで加温し保温した。実施例１の引取速度１．３ｍ／分を厚みが０．６ｍｍとなるように調整した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート全体を７０℃の染色溶液に１０分間浸して染色した。染色後水で十分洗い乾燥させ、染色された４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（染色層）を得た。
厚みが０．１ｍｍとなるよう引取速度を調整した以外は実施例１と同様の方法で得た４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（厚み０．１ｍｍ）を２枚用意し、それぞれ第１樹脂層、第２樹脂層とした。第１樹脂層、染色層、および第２樹脂層の順番に重ね、１８０℃に加温加圧して各層を溶着させて、粘着シートを得た。
【0104】
［実施例６］
実施例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の表面に、実施例１記載の塗工法の印刷条件を全面塗工（印刷面積１００％）とし、意匠層を形成した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
実施例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）の一方の表面に、実施例１記載の塗工法の印刷条件を全面塗工（印刷面積１００％）とし、意匠層を形成した以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【0105】
［比較例１］
実施例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）を粘着シートとして得た。
実施例１で得られた４－メチル－１－ペンテン系重合体シート（第１樹脂層）を粘着シートとして得た。
【0106】
＜評価＞
得られた各シートを用いて、以下の評価を行った。結果を、表１に示した。
・粘着性（着脱性）
上記の粘着シートの引張試験で得られた最大せん断応力から、以下の基準に基づき、粘着性について評価した。
（基準）
◎：最大せん断応力 ０．５ＭＰａ以上１．５０ＭＰａ未満
〇：最大せん断応力 １．５０ＭＰａ以上１．９０ＭＰａ未満
△：最大せん断応力 １．９０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満
×：最大せん断応力 ５．０ＭＰａ以上、または０．５ＭＰａ未満
なお、最大せん断応力は高いほど粘着性が高く、粘着シート同士を引き剥がしにくくなることを意図する。一方、最大せん断応力は低いほど粘着性が低く、粘着シート同士をくっつけにくくなることを意図する。
得られた各シートを用いて、以下の評価を行った。結果を、表１に示した。
・粘着性（着脱性）
上記の粘着シートの引張試験で得られた最大せん断応力から、以下の基準に基づき、粘着性について評価した。
（基準）
◎：最大せん断応力 ０．５ＭＰａ以上１．５０ＭＰａ未満
〇：最大せん断応力 １．５０ＭＰａ以上１．９０ＭＰａ未満
△：最大せん断応力 １．９０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満
×：最大せん断応力 ５．０ＭＰａ以上、または０．５ＭＰａ未満
なお、最大せん断応力は高いほど粘着性が高く、粘着シート同士を引き剥がしにくくなることを意図する。一方、最大せん断応力は低いほど粘着性が低く、粘着シート同士をくっつけにくくなることを意図する。
【0107】
・色はがれやすさ（意匠性）
以下の基準に基づき、粘着シートにおける色はがれやすさについて評価した。
（基準）
◎：粘着シートを引っ張ったり伸ばしたりしても色はがれなし
〇：粘着シートを引っ張ったり伸ばすと、色がはがれる箇所が部分的にある
△：粘着シートを手で触れただけでは色ははがれないが、引っ張ったり伸ばしたりすると色がはがれる
×：粘着シートに少し手で触れただけで色がはがれる
以下の基準に基づき、粘着シートにおける色はがれやすさについて評価した。
（基準）
◎：粘着シートを引っ張ったり伸ばしたりしても色はがれなし
〇：粘着シートを引っ張ったり伸ばすと、色がはがれる箇所が部分的にある
△：粘着シートを手で触れただけでは色ははがれないが、引っ張ったり伸ばしたりすると色がはがれる
×：粘着シートに少し手で触れただけで色がはがれる
【0108】
【表1】
【符号の説明】
【0109】
１０ 第１樹脂層
１１ 粘着面
１２ 粘着面
２０ 第２樹脂層
２１ 粘着面
３０ 意匠層
３２ 意匠層
３３ 意匠層
３４ 意匠層
４０ 第３樹脂層
１００ 粘着シート
１０１ 粘着シート
１０２ 粘着シート
１０３ 粘着シート
１１ 粘着面
１２ 粘着面
２０ 第２樹脂層
２１ 粘着面
３０ 意匠層
３２ 意匠層
３３ 意匠層
３４ 意匠層
４０ 第３樹脂層
１００ 粘着シート
１０１ 粘着シート
１０２ 粘着シート
１０３ 粘着シート
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【手続補正書】
【提出日】2021-09-15
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
玩具として用いられるピースセットであって、
前記ピースセットは、粘着シートが所定のサイズにカットされた複数のピースからなり、当該粘着シートが、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂層と、意匠層とを有する粘着シートの少なくとも一方の面において前記樹脂層の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす、ピースセット。
（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
前記ピースセットは、粘着シートが所定のサイズにカットされた複数のピースからなり、当該粘着シートが、４－メチル－１－ペンテン系重合体を含む樹脂層と、意匠層とを有する粘着シートの少なくとも一方の面において前記樹脂層の少なくとも一部が露出することによって粘着面を構成し、かつ以下の要件（ｉ）を満たす、ピースセット。
（ｉ）昇温速度４℃／ｍｉｎ、周波数１．５９Ｈｚ、歪量０．１％の条件での動的粘弾性測定により求められる損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度が少なくとも１０℃以上１００℃以下の範囲に１つ以上あり、かつ、前記損失正接の極大値が０．５以上３．５以下である。
【請求項2】
以下の要件（ｉｉ）を満たす、請求項１に記載のピースセット。
（ｉｉ）２３℃に調製した前記粘着シートの前記粘着面同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
（ｉｉ）２３℃に調製した前記粘着シートの前記粘着面同士を４０℃、０．０２６ＭＰａで圧着し、２３℃で引張試験を行ったとき、最大せん断応力が１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ未満である。
【請求項3】
前記４－メチル－１－ペンテン系重合体が４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位（ｃ１）と４－メチル－１－ペンテン以外の炭素原子数２～３の直鎖状α－オレフィン由来の構成単位（ｃ２）とを含む、請求項１または２に記載のピースセット。
【請求項4】
前記構成単位（ｃ１）と、前記構成単位（ｃ２）との合計を１００モル％としたとき、構成単位（ｃ１）の含有量が１０モル％以上９０モル％以下である、請求項３に記載のピースセット。
【請求項5】
前記意匠層を複数有し、少なくとも1つの前記樹脂層の両面それぞれに当該意匠層を備える、請求項１乃至４いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項6】
前記粘着シートの内部に前記意匠層を備える、請求項１乃至５いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項7】
複数の前記意匠層が厚み方向に積層され、複数の前記意匠層が互いに異なる意匠を有する、請求項１乃至６いずれか１項に記載のピースセット。
【請求項8】
前記互いに異なる意匠は、配置、形状、模様、および色彩のうち少なくとも１以上が異なる、請求項７に記載のピースセット。
【請求項9】
前記樹脂層を複数有し、前記粘着シートの両外面が当該樹脂層からそれぞれ構成される、請求項１乃至８いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項10】
前記粘着シートの平面視における前記意匠層の面積割合が、前記粘着シートの平面積に対し、２５～９５％である、請求項１乃至９いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項11】
前記樹脂層が透明である、請求項１乃至１０いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項12】
前記樹脂層を複数有し、一方の前記樹脂層と、これに隣接する他の前記樹脂層との層間接着強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１乃至１１いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項13】
前記意匠層が印刷層である、請求項１乃至１２いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項14】
前記印刷層は、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、及び転写印刷から選ばれる少なくとも１つの印刷法により形成されたものである、請求項１３に記載のピースセット。
【請求項15】
前記意匠層は、４－メチル－１－ペンテン系重合体と、染料および顔料の中から選ばれる１種または２種以上とを含む、請求項１乃至１２いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項16】
平均厚みが０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下である、請求項１乃至１５いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項17】
平面視において、周縁部の少なくとも一部に前記意匠層が配置されていない、請求項１乃至１６いずれか一項に記載のピースセット。
【請求項18】
前記複数のピースは、互いに同一形状、及び／又は、互いに同一の意匠となるピースを少なくとも２以上含む、請求項１乃至１７いずれか一項に記載のピースセット。