ホーム > 特許ランキング > 住友ゴム工業株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022179158
(43)【公開日】2022-12-02
(54)【発明の名称】乗用車タイヤ用ゴム組成物及び乗用車タイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/00 20060101AFI20221125BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20221125BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20221125BHJP
【ＦＩ】
C08L9/00
C08L101/00
C08K3/36
【審査請求】未請求
【請求項の数】42
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021086444
(22)【出願日】2021-05-21
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】北郷 亮太
(72)【発明者】
【氏名】平尾 昌吾
(72)【発明者】
【氏名】横山 結香
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AC012
4J002AC031
4J002AC144
4J002BK003
4J002CE003
4J002DA037
4J002DJ016
4J002FD016
4J002FD017
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上できる乗用車タイヤ用ゴム組成物及び乗用車タイヤを提供する。
【解決手段】ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
【解決手段】ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、
樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物。
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、
樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項2】
ゴム成分全体のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～９９質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～１９質量％であり、
イソプレンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中１～１０質量％である請求項１記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～９９質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～１９質量％であり、
イソプレンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中１～１０質量％である請求項１記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項3】
前記ブタジエンが、バイオマス由来のアルキルアルコール類、アリルアルコール類、アルケン類、アルデヒド類、及び不飽和カルボン酸類からなる群より選択される少なくとも１種のバイオマス由来成分から触媒反応により得られたものである請求項１又は２記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項4】
前記アルキルアルコール類が、エタノール、ブタノール、及びブタンジオールからなる群より選択される少なくとも１種である請求項３記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項5】
前記ブタノールが、メバロン酸経路に関連する遺伝子、ＭＥＰ／ＤＯＸＰ経路に関連する遺伝子、ブチリルＣｏＡデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子、ブチルアルデヒドデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子、及びブタノールデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子からなる群より選択される少なくとも１種の遺伝子が導入されている微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種により生産されたものである請求項４記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項6】
前記アリルアルコール類が、クロチルアルコール及び／又は３－ブテン－２－オールである請求項３記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項7】
前記アルケン類が、ブテン及び／又はエチレンである請求項３記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項8】
前記アルデヒド類が、アセトアルデヒドである請求項３記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項9】
前記不飽和カルボン酸類が、チグリン酸及び／又はアンゲリカ酸である請求項３記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項10】
前記ブタジエンが、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種により、バイオマスから直接生産されたものである請求項１又は２記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項11】
前記ブタジエンが、糖類、ヘミテルペン類、及びアミノ酸からなる群より選択される少なくとも１種から変換されたものである請求項１０記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項12】
前記アミノ酸が、バリン、ロイシン、イソロイシン、及びアルギニンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１１記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項13】
前記ヘミテルペン類及び／又はアミノ酸をブタジエンに変換する酵素が、ＨＭＧ－ＣｏＡレダクターゼ、ジホスホメバロン酸デカルボキシラーゼ、及びアミノ酸デカルボキシラーゼからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１１記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項14】
前記エチレンが、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種を用いた発酵により、バイオマスより変換されたものである請求項７記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項15】
前記エチレンを生産する微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体が、ＡＣＣシンターゼをコードする遺伝子を導入及び／又は改変されているものである請求項１４記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項16】
前記エチレンが、二酸化炭素を原料として触媒反応により得られたものである請求項７記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項17】
前記ブタジエンに由来するユニット中の二重結合がシス型であるユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中５～１００質量％である請求項１～１６のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項18】
前記芳香族ビニルが、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種により、バイオマスから直接生産されたものである請求項１～１７のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項19】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より変換されたものである請求項１～１７のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項20】
前記植物が、マンサク科、エゴノキ科、キョウチクトウ科、ナス科、ニンジン科、及びツバキ科からなる群より選択される少なくとも１種の科に属する植物である請求項１８記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項21】
前記微生物が、フザリウム属、ペニシリウム属、ピキア属、カンジダ属、デバリオミセス属、トルロプシス属、サッカロマイセス属、バチルス属、エシェリキア属、ストレプトマイセス属、及びシュードモナス属からなる群より選択される少なくとも１種の属に属する微生物である請求項１８記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項22】
前記微生物が、遺伝子改変されていない微生物である請求項１８記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項23】
前記微生物及び／又は植物が、フェニルアラニンアンモニアリアーゼを高発現するよう操作されたものである請求項１８記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項24】
前記微生物及び／又は植物が、桂皮酸デカルボキシラーゼ（フェニルアクリル酸デカルボキシラーゼ）を高発現するように操作されたものである請求項１８又は２３記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項25】
前記微生物及び／又は植物が、フェノール酸デカルボキシラーゼを高発現するよう操作されたものである請求項１８、２３、２４のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項26】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より、植物の代謝により得られたものである請求項１９記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項27】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より、微生物の発酵により得られたものである請求項１９記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項28】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より、触媒反応により得られたものである請求項１９記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項29】
前記芳香族ビニルがスチレンである請求項１～２８のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項30】
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が１０質量％以下の芳香族ビニル／ブタジエン共重合体を含む請求項１～２９のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項31】
ゴム成分１００質量％中天然ゴムの含有量が０．１～１０質量％である請求項１～３０のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項32】
０℃ｔａｎδが０．１８～１．６０、Ｔｇが－８５℃～－５℃である請求項１～３１のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項33】
前記樹脂が、テルペン系樹脂、及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～３２のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項34】
前記樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、及びＣ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～３２のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項35】
前記樹脂が、芳香族系樹脂である請求項１～３２のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項36】
前記樹脂が、シリカと相互作用する極性官能基で変性されている請求項１～３５のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項37】
籾殻由来のシリカを含む請求項１～３６のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項38】
ゴム粉を含む請求項１～３７のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項39】
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が８０質量部以上である請求項１～３８のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項40】
ゴム成分１００質量部に対する樹脂の含有量が５０質量部以上である請求項１～３９のいずれかに記載の乗用車タイヤ用ゴム組成物。
【請求項41】
請求項１～４０のいずれかに記載のゴム組成物を用いたタイヤ部材を有する乗用車タイヤ。
【請求項42】
前記タイヤ部材がトレッドである請求項４１記載の乗用車タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、乗用車タイヤ用ゴム組成物及び乗用車タイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
環境、資源枯渇の問題に伴い、石油資源の使用低減を図るため、様々な取り組みが行われている。例えば、バイオマス由来のポリブタジエンゴムを使用する技術が知られている（例えば、特許文献１）
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－０５１６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上させたタイヤ用ゴム組成物を提供するという点では改善の余地があることが本発明者らの検討の結果明らかとなった。
本発明は、前記課題を解決し、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上できる乗用車タイヤ用ゴム組成物及び乗用車タイヤを提供することを目的とする。
本発明は、前記課題を解決し、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上できる乗用車タイヤ用ゴム組成物及び乗用車タイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、
樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物に関する。
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、
樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物に関する。
【0006】
ゴム成分全体のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～９９質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～１９質量％であり、
イソプレンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中１～１０質量％であることが好ましい。
ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～９９質量％であり、
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～１９質量％であり、
イソプレンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中１～１０質量％であることが好ましい。
【0007】
前記ブタジエンが、バイオマス由来のアルキルアルコール類、アリルアルコール類、アルケン類、アルデヒド類、及び不飽和カルボン酸類からなる群より選択される少なくとも１種のバイオマス由来成分から触媒反応により得られたものであることが好ましい。
【0008】
前記アルキルアルコール類が、エタノール、ブタノール、及びブタンジオールからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0009】
前記ブタノールが、メバロン酸経路に関連する遺伝子、ＭＥＰ／ＤＯＸＰ経路に関連する遺伝子、ブチリルＣｏＡデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子、ブチルアルデヒドデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子、及びブタノールデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子からなる群より選択される少なくとも１種の遺伝子が導入されている微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種により生産されたものであることが好ましい。
【0010】
前記アリルアルコール類が、クロチルアルコール及び／又は３－ブテン－２－オールであることが好ましい。
【0011】
前記アルケン類が、ブテン及び／又はエチレンであることが好ましい。
【0012】
前記アルデヒド類が、アセトアルデヒドであることが好ましい。
【0013】
前記不飽和カルボン酸類が、チグリン酸及び／又はアンゲリカ酸であることが好ましい。
【0014】
前記ブタジエンが、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種により、バイオマスから直接生産されたものであることが好ましい。
【0015】
前記ブタジエンが、糖類、ヘミテルペン類、及びアミノ酸からなる群より選択される少なくとも１種から変換されたものであることが好ましい。
【0016】
前記アミノ酸が、バリン、ロイシン、イソロイシン、及びアルギニンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0017】
前記ヘミテルペン類及び／又はアミノ酸をブタジエンに変換する酵素が、ＨＭＧ－ＣｏＡレダクターゼ、ジホスホメバロン酸デカルボキシラーゼ、及びアミノ酸デカルボキシラーゼからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0018】
前記エチレンが、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種を用いた発酵により、バイオマスより変換されたものであることが好ましい。
【0019】
前記エチレンを生産する微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体が、ＡＣＣシンターゼをコードする遺伝子を導入及び／又は改変されているものであることが好ましい。
【0020】
前記エチレンが、二酸化炭素を原料として触媒反応により得られたものであることが好ましい。
【0021】
前記ブタジエンに由来するユニット中の二重結合がシス型であるユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中５～１００質量％であることが好ましい。
【0022】
前記芳香族ビニルが、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種により、バイオマスから直接生産されたものであることが好ましい。
【0023】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より変換されたものであることが好ましい。
【0024】
前記植物が、マンサク科、エゴノキ科、キョウチクトウ科、ナス科、ニンジン科、及びツバキ科からなる群より選択される少なくとも１種の科に属する植物であることが好ましい。
【0025】
前記微生物が、フザリウム属、ペニシリウム属、ピキア属、カンジダ属、デバリオミセス属、トルロプシス属、サッカロマイセス属、バチルス属、エシェリキア属、ストレプトマイセス属、及びシュードモナス属からなる群より選択される少なくとも１種の属に属する微生物であることが好ましい。
【0026】
前記微生物が、遺伝子改変されていない微生物であることが好ましい。
【0027】
前記微生物及び／又は植物が、フェニルアラニンアンモニアリアーゼを高発現するよう操作されたものであることが好ましい。
【0028】
前記微生物及び／又は植物が、桂皮酸デカルボキシラーゼ（フェニルアクリル酸デカルボキシラーゼ）を高発現するように操作されたものであることが好ましい。
【0029】
前記微生物及び／又は植物が、フェノール酸デカルボキシラーゼを高発現するよう操作されたものであることが好ましい。
【0030】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より、植物の代謝により得られたものであることが好ましい。
【0031】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より、微生物の発酵により得られたものであることが好ましい。
【0032】
前記芳香族ビニルが、バイオマス由来の桂皮酸より、触媒反応により得られたものであることが好ましい。
【0033】
前記芳香族ビニルがスチレンであることが好ましい。
【0034】
芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が１０質量％以下の芳香族ビニル／ブタジエン共重合体を含むことが好ましい。
【0035】
ゴム成分１００質量％中天然ゴムの含有量が０．１～１０質量％であることが好ましい。
【0036】
０℃ｔａｎδが０．１８～１．６０、Ｔｇが－８５℃～－５℃であることが好ましい。
【0037】
前記樹脂が、テルペン系樹脂、及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0038】
前記樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、及びＣ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0039】
前記樹脂が、芳香族系樹脂であることが好ましい。
【0040】
前記樹脂が、シリカと相互作用する極性官能基で変性されていることが好ましい。
【0041】
籾殻由来のシリカを含むことが好ましい。
【0042】
前記ゴム組成物は、ゴム粉を含むことが好ましい。
【0043】
前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量が８０質量部以上であることが好ましい。
【0044】
前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対する樹脂の含有量が５０質量部以上であることが好ましい。
【0045】
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤ部材を有する乗用車タイヤに関する。
【0046】
前記タイヤ部材がトレッドであることが好ましい。
【発明の効果】
【0047】
本発明は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む乗用車タイヤ用ゴム組成物であるので、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上できる。
【図面の簡単な説明】
【0048】
【発明を実施するための形態】
【0049】
本発明の乗用車タイヤ用ゴム組成物は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む。これにより、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上できる。
【0050】
前記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
前記ゴム組成物で使用されるゴム成分は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のｐＭＣが３０％以上、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であるゴム成分であり、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のｐＭＣが３０％以上、すなわち、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率が高く、更に、ブタジエンに由来するユニットの含有量が高いゴム成分である。このようなゴム成分を使用することにより、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減することが可能となる。
更に、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率が高く、かつ、ブタジエンに由来するユニットの含有量が高いゴム成分と、樹脂を併用することにより、ウェットグリップ性能、破壊強度の総合性能（ウェットグリップ性能、破壊強度の２つの指数の総和で表す）を相乗的に改善できる。
これは、詳細は明らかではないが、前記ゴム成分には、バイオマス由来のブタジエンが使用されたゴムが含まれており、バイオマス由来のブタジエン、芳香族ビニルには石油資源由来とは異なる超微量の不純物が含まれるため、この不純物が樹脂と相互作用を生じ、樹脂のドメインが補強されることにより、相乗作用が生じるものと推測される。
前記ゴム組成物で使用されるゴム成分は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のｐＭＣが３０％以上、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であるゴム成分であり、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のｐＭＣが３０％以上、すなわち、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率が高く、更に、ブタジエンに由来するユニットの含有量が高いゴム成分である。このようなゴム成分を使用することにより、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減することが可能となる。
更に、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率が高く、かつ、ブタジエンに由来するユニットの含有量が高いゴム成分と、樹脂を併用することにより、ウェットグリップ性能、破壊強度の総合性能（ウェットグリップ性能、破壊強度の２つの指数の総和で表す）を相乗的に改善できる。
これは、詳細は明らかではないが、前記ゴム成分には、バイオマス由来のブタジエンが使用されたゴムが含まれており、バイオマス由来のブタジエン、芳香族ビニルには石油資源由来とは異なる超微量の不純物が含まれるため、この不純物が樹脂と相互作用を生じ、樹脂のドメインが補強されることにより、相乗作用が生じるものと推測される。
【0051】
ｐＭＣとは、標準現代炭素（ｍｏｄｅｒｎ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）の１４Ｃ濃度に対する試料の１４Ｃ濃度の比であり、本明細書では、この値が化合物（ゴム）のバイオマス比率を示す指標として用いられる。この値の持つ意義について、下記に述べる。
【0052】
炭素原子１モル（６．０２×１０２３個）中には、通常の炭素原子の約一兆分の一である約６．０２×１０１１個の１４Ｃが存在する。１４Ｃは放射性同位体と呼ばれ、その半減期は５７３０年で規則的に減少している。これらが全て崩壊するには２２．６万年を要する。従って大気中の二酸化炭素等が植物等に取り込まれて固定化された後、２２．６万年以上が経過したと考えられる石炭、石油、天然ガス等の化石燃料においては、固定化当初はこれらの中にも含まれていた１４Ｃ元素は全てが崩壊している。故に２１世紀である現在においては、石炭、石油、天然ガス等の化石燃料には１４Ｃ元素は全く含まれていない。故にこれらの化石燃料を原料として生産された化学物質にも１４Ｃ元素は全く含まれていない。
【0053】
一方、１４Ｃは宇宙線が大気中で原子核反応を行い、絶え間なく生成され、放射壊変による減少とがバランスし、地球の大気環境中では、１４Ｃの量は一定量となっている。従って、現在の環境中で物質循環しているバイオマス資源由来の物質の１４Ｃ濃度は、前記のとおりＣ原子全体に対して約１×１０－１２ｍｏｌ％程度の値となる。従って、これらの値の差を利用して、ある化合物（ゴム）中の天然資源由来の化合物（バイオマス資源由来の化合物）の比率（バイオマス比率）を算出する事ができる。
【0054】
この１４Ｃは、次のようにして測定することが一般的である。タンデム加速器をベースとした加速器質量分析法を使用し、１３Ｃ濃度（１３Ｃ／１２Ｃ）、１４Ｃ濃度（１４Ｃ／１２Ｃ）の測定を行う。測定では、１４Ｃの濃度の基準となるｍｏｄｅｒｎ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅとして、１９５０年時点の自然界における循環炭素中の１４Ｃ濃度を採用する。具体的な標準物質としては、ＮＩＳＴ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：米国国立標準・技術研究所）が提供するシュウ酸標準体を用いる。このシュウ酸中の炭素の比放射能（炭素１ｇ当たりの１４Ｃの放射能強度）を炭素同位体毎に分別し、１３Ｃについて一定値に補正して、西暦１９５０年から測定日までの減衰補正を施した値を標準の１４Ｃ濃度の値（１００％）として用いる。この値と、実際に測定した試料の値の比が、本発明で用いるｐＭＣ値となる。
【0055】
従って、ゴムが１００％バイオマス（天然系）由来の物質で製造されたものであれば、地域差等あるものの、おおよそ１１０ｐＭＣ程度の値を示すことになる（現在は通常の状態では、１００とならないことが多い）。一方、石油等の化石燃料由来の化学物質について、この１４Ｃ濃度を測定した場合、ほぼ０ｐＭＣ（例えば、０．３ｐＭＣ）を示すことになる。この値が上述で言うバイオマス比率０％に相当する。
【0056】
以上のことから、ｐＭＣ値の高いゴムなどの材料、すなわち、バイオマス比率の高いゴムなどの材料を乗用車タイヤ用ゴム組成物に用いることは、環境保護の面で好適である。
【0057】
（ゴム成分）
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分に含まれるブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）（この値は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率を示す）は、３０％以上であり、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上、更に好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上、より最も好ましくは９０％以上、更に最も好ましくは１００％以上であり、上限は特に限定されない。効果がより好適に得られるという理由から、ｐＭＣは高いほど好ましい。なお、上述のように、標準物質との比率で計算されるという性質上、１００％を超える値を取り得る。
本明細書において、ゴム成分に含まれるブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のｐＭＣとは、ゴム成分に含まれるブタジエンに基づく成分、芳香族ビニルに基づく成分全体のｐＭＣを意味する。
本明細書において、ブタジエンに基づく成分とは、モノマーであるブタジエンに基づいて構成されるポリマー中の構成単位を意味し、芳香族ビニルに基づく成分とは、モノマーである芳香族ビニルに基づいて構成されるポリマー中の構成単位を意味する。
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分に含まれるブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）（この値は、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率を示す）は、３０％以上であり、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上、更に好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上、より最も好ましくは９０％以上、更に最も好ましくは１００％以上であり、上限は特に限定されない。効果がより好適に得られるという理由から、ｐＭＣは高いほど好ましい。なお、上述のように、標準物質との比率で計算されるという性質上、１００％を超える値を取り得る。
本明細書において、ゴム成分に含まれるブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のｐＭＣとは、ゴム成分に含まれるブタジエンに基づく成分、芳香族ビニルに基づく成分全体のｐＭＣを意味する。
本明細書において、ブタジエンに基づく成分とは、モノマーであるブタジエンに基づいて構成されるポリマー中の構成単位を意味し、芳香族ビニルに基づく成分とは、モノマーである芳香族ビニルに基づいて構成されるポリマー中の構成単位を意味する。
【0058】
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分に含まれるブタジエンに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）（この値は、ブタジエンに基づく成分のバイオマス比率を示す）は、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上、特に好ましくは６０％以上、最も好ましくは７０％以上、より最も好ましくは８０％以上、更に最も好ましくは９０％以上、特に最も好ましくは１００％以上であり、上限は特に限定されない。効果がより好適に得られるという理由から、ｐＭＣは高いほど好ましい。なお、上述のように、標準物質との比率で計算されるという性質上、１００％を超える値を取り得る。
【0059】
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分全体のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）（この値は、ゴム成分全体のバイオマス比率を示す）は、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上、特に好ましくは６０％以上、最も好ましくは７０％以上、より最も好ましくは８０％以上、更に最も好ましくは９０％以上、特に最も好ましくは１００％以上であり、上限は特に限定されない。効果がより好適に得られるという理由から、ｐＭＣは高いほど好ましい。なお、上述のように、標準物質との比率で計算されるという性質上、１００％を超える値を取り得る。
【0060】
なお、本明細書において、各成分のｐＭＣは、ＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定して得られる値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
なお、実施例に記載のように、ゴムなどの各成分の１４Ｃ濃度を分析するためには、まずゴムなどの各成分の前処理が必要となる。具体的には、ゴムなどの各成分に含まれる炭素を酸化処理し、すべて二酸化炭素へと変換する。更に、得られた二酸化炭素を水や窒素と分離し、二酸化炭素を還元処理し、固形炭素であるグラファイトへと変換する必要がある。そして、この得られたグラファイトにＣｓ＋等の陽イオンを照射して炭素の負イオンを生成させ、タンデム加速器を用いて炭素イオンを加速し、負イオンから陽イオンへ荷電変換させ、質量分析電磁石により１２Ｃ３＋、１３Ｃ３＋、１４Ｃ３＋の進行する軌道を分離し、１４Ｃ３＋は静電分析器により測定を行うことができる。
なお、本明細書では、バイオマスのことをバイオマス資源ともいう。
なお、実施例に記載のように、ゴムなどの各成分の１４Ｃ濃度を分析するためには、まずゴムなどの各成分の前処理が必要となる。具体的には、ゴムなどの各成分に含まれる炭素を酸化処理し、すべて二酸化炭素へと変換する。更に、得られた二酸化炭素を水や窒素と分離し、二酸化炭素を還元処理し、固形炭素であるグラファイトへと変換する必要がある。そして、この得られたグラファイトにＣｓ＋等の陽イオンを照射して炭素の負イオンを生成させ、タンデム加速器を用いて炭素イオンを加速し、負イオンから陽イオンへ荷電変換させ、質量分析電磁石により１２Ｃ３＋、１３Ｃ３＋、１４Ｃ３＋の進行する軌道を分離し、１４Ｃ３＋は静電分析器により測定を行うことができる。
なお、本明細書では、バイオマスのことをバイオマス資源ともいう。
【0061】
ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分、ブタジエンに基づく成分の各ｐＭＣを前記範囲内とするためには、例えば、バイオマス由来のブタジエン、バイオマス由来の芳香族ビニル（例えば、バイオマス由来のスチレン）をモノマー成分として合成されたポリマーを使用すればよい。
ゴム成分全体のｐＭＣを前記範囲内とするためには、前記手法に加えて、天然ゴムを使用したり、バイオマス由来のモノマー成分（例えば、バイオマス由来のイソプレン）をモノマー成分として合成されたポリマーを使用したりすればよい。
ゴム成分全体のｐＭＣを前記範囲内とするためには、前記手法に加えて、天然ゴムを使用したり、バイオマス由来のモノマー成分（例えば、バイオマス由来のイソプレン）をモノマー成分として合成されたポリマーを使用したりすればよい。
【0062】
従来タイヤ用ゴム組成物の素材（ゴムのモノマー、フィラー、樹脂等）は、大規模な製造装置を必要とするため、特定の地域の大工場で生産されるものが多く、原料及び製品の保管、輸送に多くのエネルギーを使用することになっていた。一方、バイオ由来の素材は、原料も地域の農産物、林業由来のものが多く使用でき、製造も微生物発酵、触媒反応といった技術さえあれば小規模でも実施できるものが多く、地域の生産物や廃棄物の活用で素材の原料を遠くから運び保管するエネルギーが不要で、更には製造した素材のタイヤ工場への遠距離運搬、その後も保管も不要な場合が多く、タイヤ製造において総合的な環境にやさしい効果が得られる。
【0063】
また、ゴム組成物を製造する際の、バイオマス資源の供給状況、石油資源（例えば、石油資源由来のモノマー成分）の供給状況、及び／又は市場の要求（例えば、バイオマス資源の食料としての需要との競合動向）といった総合的な環境への要望に応じて、バイオマス由来のモノマー成分、石油資源由来のモノマー成分の比率を適宜選択して、適宜選択された比率で、バイオマス由来のモノマー成分、若しくはバイオマス由来のモノマー成分と石油資源由来のモノマー成分とを重合して、バイオマス由来ゴムを重合することにより、従来の合成ゴムを用いた場合と同等の性能のバイオマス由来ゴムを製造することができる。
【0064】
本明細書において、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。
【0065】
ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１３０万以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0066】
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0067】
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、ブタジエンに由来するユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％である。下限は、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、上限は、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0068】
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、芳香族ビニルに由来するユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％である。下限は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、上限は、好ましくは１９質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは８質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0069】
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、イソプレンに由来するユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中、好ましくは１～１０質量％である。下限は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、上限は、好ましくは７質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0070】
前記乗用車タイヤ用ゴム組成物において、ブタジエンに由来するユニット中の二重結合がシス型であるユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中、好ましくは５～１００質量％である。下限は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上、より最も好ましくは８５質量％以上、更に最も好ましくは９０質量％以上であり、上限は、好ましくは９９質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0071】
本明細書において、ユニットとは、ポリマーの構成単位を意味する。ブタジエンに由来するユニットとは、モノマーであるブタジエンに基づいて構成されるポリマー中の構成単位を意味し、芳香族ビニルに由来するユニットとは、モノマーである芳香族ビニルに基づいて構成されるポリマー中の構成単位を意味し、イソプレンに由来するユニットとは、モノマーであるイソプレンに基づいて構成されるポリマー中の構成単位（天然ゴム中のイソプレン単位も含む）を意味する。
なお、本明細書において、各ユニットの含有量は、ＮＭＲにより測定される。
なお、本明細書において、各ユニットの含有量は、ＮＭＲにより測定される。
【0072】
前記ゴム組成物において、前記ユニットの含有量を前記範囲内とするためには、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ））、イソプレン系ゴムを適宜組合わせて使用すればよい。
【0073】
ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0074】
ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、上限は特に限定されない。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、ＮＭＲによって測定できる。
なお、ＢＲのシス量は、ＮＭＲによって測定できる。
【0075】
ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0076】
芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、ＳＢＲ）としては特に限定されず、例えば、乳化重合芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ））、溶液重合芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ））等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0077】
芳香族ビニル（芳香族ビニルモノマー）としては、例えば、スチレン、ビニルナフタレン、ジビニルナフタレン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン（特に、バイオマス由来のスチレン）が好ましい。すなわち、芳香族ビニル／ブタジエン共重合体としては、ＳＢＲが好ましい。なお、スチレンは、置換基を有していてもよい。
【0078】
芳香族ビニル／ブタジエン共重合体の芳香族ビニル含量（芳香族ビニルに由来するユニットの含有量、好ましくはスチレン含量）は、好ましくは５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下、最も好ましくは２０質量％以下、より最も好ましくは１０質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ゴムの芳香族ビニル含量（好ましくはスチレン含量）は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
なお、本明細書において、ゴムの芳香族ビニル含量（好ましくはスチレン含量）は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
【0079】
ゴム成分１００質量％中、芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（好ましくはＳＢＲ）の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0080】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
【0081】
ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴム（好ましくは天然ゴム）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0082】
ＢＲ、芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、ＳＢＲ）、イソプレン系ゴム以外に使用できるゴム成分としては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0083】
ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
前記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
前記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【0084】
前記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0085】
ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分、ブタジエンに基づく成分の各ｐＭＣを前記範囲内とするためには、前記の通り、例えば、バイオマス由来のブタジエン、バイオマス由来の芳香族ビニル（例えば、バイオマス由来のスチレン）をモノマー成分として合成されたポリマーを使用すればよい。
具体的には、バイオマス由来のブタジエンにより合成したバイオマス由来のポリブタジエンゴム（ＢＢＲ）、バイオマス由来のブタジエン、バイオマス由来の芳香族ビニル（例えば、バイオマス由来のスチレン）により合成したバイオマス由来の芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、バイオマス由来のスチレンブタジエンゴム（ＢＳＢＲ））を使用すればよい。
なお、バイオマス由来のポリブタジエンゴム（ＢＢＲ）、バイオマス由来の芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、バイオマス由来のスチレンブタジエンゴム（ＢＳＢＲ））には、ブタジエン等を従来法に従って重合したゴムだけではなく、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（以下においては、微生物等ともいう）による反応や酵素反応により得られたゴムも含まれる。
具体的には、バイオマス由来のブタジエンにより合成したバイオマス由来のポリブタジエンゴム（ＢＢＲ）、バイオマス由来のブタジエン、バイオマス由来の芳香族ビニル（例えば、バイオマス由来のスチレン）により合成したバイオマス由来の芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、バイオマス由来のスチレンブタジエンゴム（ＢＳＢＲ））を使用すればよい。
なお、バイオマス由来のポリブタジエンゴム（ＢＢＲ）、バイオマス由来の芳香族ビニル／ブタジエン共重合体（例えば、バイオマス由来のスチレンブタジエンゴム（ＢＳＢＲ））には、ブタジエン等を従来法に従って重合したゴムだけではなく、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（以下においては、微生物等ともいう）による反応や酵素反応により得られたゴムも含まれる。
【0086】
また、バイオマス由来ゴムは、前記ｐＭＣを満たすように、モノマー成分として芳香族ビニルやブタジエンを重合して得られたゴムであればよく、芳香族ビニル、ブタジエンの少なくとも一方がバイオマス由来（バイオマス由来のモノマー成分）である必要があるが、芳香族ビニル、ブタジエンの両方がバイオマス由来のモノマー成分であることが好ましい。
【0087】
また、前記ｐＭＣを満たす範囲であれば、バイオマス由来のモノマー成分と石油資源由来のモノマー成分を併用してもよい。すなわち、バイオマス由来のブタジエンは、バイオマス由来のブタジエン以外のブタジエン（石油資源由来のブタジエン）と併せて使用してもよい。同様に、バイオマス由来の芳香族ビニルは、バイオマス由来の芳香族ビニル以外の芳香族ビニル（石油資源由来の芳香族ビニル）と併せて使用してもよい。
【0088】
また、バイオマス由来ゴムは、前記ｐＭＣを満たす範囲であれば、芳香族ビニル、ブタジエン以外の他のモノマー成分（モノテルペン（ミルセン等）等共重合可能なモノマー成分）に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【0089】
バイオマス由来ゴムを構成するモノマー成分１００ｍｏｌ％中のバイオマス由来のモノマー成分の割合は、好ましくは５０ｍｏｌ％以上、より好ましくは７０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは８０ｍｏｌ％以上、特に好ましくは９０ｍｏｌ％以上、最も好ましくは９５ｍｏｌ％以上であり、１００ｍｏｌ％であってもよい。
【0090】
前記ゴム組成物は、バイオマス由来ゴムとして、バイオマス由来のブタジエンを重合して得られたブタジエンゴム（バイオマスブタジエンゴム（ＢＢＲ））を含むことが好ましい。
【0091】
（（バイオマス由来ゴムの調製方法））
次に、バイオマスからバイオマス由来ゴムを調製する方法について説明する前に、まず、本明細書におけるバイオマスについて説明する。
次に、バイオマスからバイオマス由来ゴムを調製する方法について説明する前に、まず、本明細書におけるバイオマスについて説明する。
【0092】
本明細書において、バイオマス（バイオマス資源）とは、生物由来のカーボンニュートラルな有機性資源を意味し、具体的にはデンプンやセルロース等の形に変換されて蓄えられたもの、植物体を食べて成育する動物の体や、植物体や動物体を加工してできる製品等が含まれ、そして化石資源を除く資源である。
【0093】
バイオマス資源としては、可食であっても、非可食であってもかまわず、特に制限されない。食料と競合せず、資源の有効利用の観点からは、非可食原料を用いることが好ましい。
【0094】
バイオマス資源の具体例としては、例えば、セルロース系作物（パルプ、ケナフ、麦わら、稲わら、古紙、製紙残渣等）、木材、木炭、堆肥、天然ゴム、綿花、サトウキビ、おから、油脂（菜種油、綿実油、大豆油、ココナッツ油、ヒマシ油等）、炭水化物系作物（トウモロコシ、イモ類、小麦、米、籾殻、米ぬか、古米、キャッサバ、サゴヤシ等）、バガス、そば、大豆、精油（松根油、オレンジ油、ユーカリ油等）、パルプ黒液、生ごみ、植物油カス、水産物残渣、家畜排泄物、食品廃棄物、藻類、排水汚泥等が挙げられる。
【0095】
バイオマス資源としては、これらを処理したもの（すなわち、バイオマス由来物質）であってもよい。処理方法としては、例えば、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体等の働きを利用した生物学的処理方法；酸、アルカリ、触媒、熱エネルギー、光エネルギー等を利用した化学的処理方法；微細化、圧縮、マイクロ波処理、電磁波処理等の物理的処理方法等の既知の方法が挙げられる。
【0096】
また、バイオマス資源としては、前記バイオマス資源や前記処理を行ったバイオマス資源から、抽出、精製したもの（すなわち、バイオマス由来物質）であってもよい。例えば、バイオマス資源から精製した糖類、たんぱく質、アミノ酸、脂肪酸、脂肪酸エステル等であってもかまわない。
【0097】
糖類としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、例えば、スクロース、グルコース、トレハロース、フルクトース、ラクトース、ガラクトース、キシロース、アロース、タロース、グロース、アルトロース、マンノース、イドース、アラビノース、アピオース、マルトース、セルロース、デンプン、キチン等が挙げられる。
【0098】
たんぱく質としては、バイオマス由来で、アミノ酸（好ましくはＬ－アミノ酸）が連結してできた化合物であれば特に限定されず、ジペプチド等のオリゴペプチドも含む。
【0099】
アミノ酸としては、バイオマス由来で、アミノ基とカルボキシル基の両方の官能基を持つ有機化合物であれば特に限定されず、例えば、バリン、ロイシン、イソロイシン、アルギニン、リジン、アスパラギン、グルタミン、フェニルアラニン等が挙げられる。なかでも、バリン、ロイシン、イソロイシン、アルギニン、フェニルアラニンが好ましい。なお、アミノ酸は、Ｌ型であってもＤ型であってもよいが、天然における存在量が多く、バイオマス資源として使用しやすいという理由から、Ｌ型が好ましい。
【0100】
脂肪酸としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、例えば、酪酸、オレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【0101】
脂肪酸エステルとしては、バイオマス由来であれば特に限定されず、例えば、動物由来脂、植物油、バイオマス由来油脂改質物等が挙げられる。
【0102】
バイオマス資源としては、種々の材料、不純物が混合していてもかまわないが、バイオマス１００質量％中の糖類の含有量が２０質量％以上であることが、効率的な変換のために好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。また別の形態では、バイオマス１００質量％中のアミノ酸及びたんぱく質の合計含有量が１０質量％以上であることが、効率的な変換のために好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。更に別の形態では、バイオマス１００質量％中の脂肪酸及び脂肪酸エステルの合計含有量が１０質量％以上であることが、効率的な変換のために好ましい。
【0103】
次に、バイオマスからバイオマス由来ゴムを調製する方法について説明する。以下においては、代表例として、バイオマス由来ゴムがＢＳＢＲである場合について具体的に説明する。なお、上述のように、本明細書では、ＢＳＢＲには、バイオマス由来のブタジエン、スチレンを従来法に従って重合したＢＳＢＲだけではなく、微生物等による反応や酵素反応により得られたＢＳＢＲも含まれる。
【0104】
（（（ブタジエンを調製する方法）））
まず、バイオマス資源からブタジエンを調製する方法について説明するが、ブタジエンを調製する方法は、以下で説明する方法に限定されるものではない。
まず、バイオマス資源からブタジエンを調製する方法について説明するが、ブタジエンを調製する方法は、以下で説明する方法に限定されるものではない。
【0105】
バイオマス資源からブタジエンを調製する方法としては、種々の方法をあげることができ、特に限定されない。例えば、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種によって、バイオマス資源から直接ブタジエンを得る生物学的処理方法；前記化学的処理方法をバイオマス資源に施すことによりブタジエンを得る方法；前記物理的処理方法をバイオマス資源に施すことによりブタジエンを得る方法；インビトロの酵素反応等でバイオマス資源をブタジエンに変換する方法；これらの方法を組み合わせる方法等が挙げられる。なお、バイオマス資源をブタジエンに変換する微生物、植物、動物は、遺伝子操作されていても、されていなくても構わない。
【0106】
微生物等を用いたバイオマス資源からブタジエンへの直接変換法は特に限定されないが、アミノ酸をアルキルアルコール類及び／又はヘミテルペン類に変換する生体内経路を用いて行うことが可能である。
【0107】
アミノ酸としては、バリン、ロイシン、イソロイシン、アルギニンが好ましい。また、ヘミテルペン類としては、チグリン酸及び／又はアンゲリカ酸が好ましい。
【0108】
好ましい例としては、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体に、デカルボキシラーゼ活性を有する酵素をコードする遺伝子、及び／又はレダクターゼ活性を有する酵素をコードする遺伝子を導入及び／又は改変して、アミノ酸及び／又はヘミテルペン類よりブタジエンを得る方法が挙げられる。
【0109】
デカルボキシラーゼ活性を有する酵素としては、例えば、ジホスホメバロン酸デカルボキシラーゼ（Ｅ．Ｃ．４．１．１．３３）、各種アミノ酸デカルボキシラーゼ、レダクターゼ活性を有する酵素としては、ＨＭＧ－ＣｏＡレダクターゼ、１２－オキソフィトジエン酸レダクターゼ（Ｅ．Ｃ．１．３．１．４２）等が挙げられる。
【0110】
アミノ酸を経由する生体内反応によりブタジエンを発酵で生産する好ましい例としては、イソロイシンから微生物等が有する天然の代謝経路に沿って生体内合成されるチグリン酸及び／又はアンゲリカ酸に各種脱炭酸酵素を作用させることにより生産する方法が挙げられる。他にもアミノ酸の代謝途中に生産される各種脂肪酸誘導体を利用して、脱炭酸酵素反応により、ブタジエンを得ることができる。
【0111】
ブタジエンを得るために必要なアミノ酸は、直接培地に添加しても構わないが、好ましい例としては、植物粉砕物、畜産廃棄物等の発酵により生体内でアミノ酸を生合成して、生合成したアミノ酸を利用することが好ましい。この場合には、糖類及び／又はたんぱく質類からブタジエンゴムが変換されることとなる。
【0112】
一般的な発酵によるアルコール、アルケン類の製造方法が、バイオマス資源として主に糖類を利用するのに対して、この製造方法では、アミノ酸、たんぱく質を中心としたバイオマス資源も有効活用することもできる可能性が大きいため、有用である。
【0113】
バイオマス資源からブタジエンを調製する他の方法としては、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種によって、バイオマス資源より、ブタジエンを合成可能な中間体を得て、得られた中間体に対して、触媒反応等の前記化学的処理方法、前記物理的処理方法、前記インビトロの酵素反応、これらの方法を組み合わせる方法等を施すことによりブタジエン（ブタジエン等のジエン）を得る方法も好ましく用いられる。
【0114】
ブタジエンを合成可能な中間体としては、アルキルアルコール類、アリルアルコール類、アルケン類、アルデヒド類、不飽和カルボン酸類等が挙げられる。
【0115】
アルキルアルコール類としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、エタノール、ブタノール、ブタンジオールが好ましく、ブタノール、ブタンジオールがより好ましい。なお、ブタノールは、１－ブタノールであっても、２－ブタノールであってもかまわず、これらの混合物であってもかまわない。
【0116】
微生物等を使用して、バイオマス資源からエタノール（バイオマス資源由来のエタノールをバイオエタノールともいう）やブタノール（バイオマス資源由来のブタノールをバイオブタノールともいう）を発酵により製造する方法としては、公知の方法が種々知られており、酵母によるエタノール発酵により、バイオマス資源（例えば、サトウキビやグルコース）からバイオエタノールを得る方法、発酵菌類によるアセトン・ブタノール発酵（ＡＢＥ発酵）により、バイオマス資源（例えば、グルコース）からバイオブタノールを得る方法が一般的である。ＡＢＥ発酵の場合には、ブタノール、アセトン等の混合溶媒が得られるので、これを蒸留することでバイオブタノールが得られる。更にブタノールは、バイオエタノールから触媒反応により直接、もしくはアセトアルデヒドを経て得ることも可能である。
【0117】
ＡＢＥ発酵を行う微生物は、ＡＢＥ発酵を行うことが可能な微生物であれば特に限定されず、例えば、エシュリヒア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）属、ジモモナス（Ｚｙｍｏｍｏｎａｓ）属、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、サッカロミセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属、ピキア（Ｐｉｃｈｉａ）属、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）属、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属、ラクトバチルス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）属、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、クロストリジウム（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）属、サッカロマイセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属等に属する微生物が挙げられる。これらは、野性株、変異株、又は細胞融合もしくは遺伝子操作等の遺伝子工学的手法によって誘導された組み換え株等、いずれの形態の株でも用いることができる。なかでも、クロストリジウム属に属する微生物が好ましく、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｃｅｔｏｂｕｔｙｌｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｓａｃｃｈａｒｏｂｕｔｙｌｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｓａｃｃｈａｒｏｐｅｒｂｕｔｙｌａｃｅｔｏｎｉｃｕｍがより好ましい。
【0118】
バイオブタノールを生産する方法の好ましい例の一つとして、例えば、メバロン酸経路に関連する遺伝子、ＭＥＰ／ＤＯＸＰ経路に関連する遺伝子、ブチリルＣｏＡデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子、ブチルアルデヒドデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子、及びブタノールデヒドロゲナーゼをコードする遺伝子からなる群より選択される少なくとも１種の遺伝子が導入されている微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種による発酵によりブタノールを得る方法が挙げられる（例えば、特表２０１０－５０８０１７号公報）。
【0119】
また、バイオマス資源から発酵により製造されたエタノールやブタノールは、バイオエタノール、バイオブタノール（例えば、デュポン社製のバイオブタノール）として商業的にも流通している。
【0120】
また、ブタンジオールは、バイオプラスチックの原料として各種発酵により直接製造する方法（例えば、Ｓｙｕ ＭＪ，Ａｐｐｌ Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ ５５：１０－１８（２００１）、Ｑｉｎら，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊ Ｃｈｅｍ Ｅｎｇ １４（１）：１３２－１３６（２００６）、特表２０１１－５２２５６３号公報、特開昭６２－２８５７７９号公報、特開２０１０－１１５１１６号公報等）が開発されており、バイオ由来ブタンジオールとして容易に用いることができる。更にバイオマス由来のコハク酸、フマル酸、フルフラール等を変換することにより、ブタンジオールを製造してもよい。
【0121】
前記ブタンジオール発酵を行う微生物は、ブタンジオール発酵を行うことが可能な微生物であれば特に限定されず、例えば、エシュリヒア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）属、ジモモナス（Ｚｙｍｏｍｏｎａｓ）属、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、サッカロミセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属、ピキア（Ｐｉｃｈｉａ）属、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）属、バチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属、ラクトバチルス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）属、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、クロストリジウム（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）属、クリプシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）属、サッカロマイセス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属等に属する微生物が挙げられる。これらは、野性株、変異株、又は細胞融合もしくは遺伝子操作等の遺伝子工学的手法によって誘導された組み換え株等、いずれの形態の株でも用いることができる。なかでも、バチルス属、クロストリジウム属、クリプシエラ属に属する微生物が好ましく、クロストリジウム・オートエタノゲナム（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｕｔｏｅｔｈａｎｏｇｅｎｕｍ）、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｌｙｍｙｘａ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍａｃｅｒａｎｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅがより好ましい。
【0122】
前記アルキルアルコール類からは、発酵等の前記生物学的処理方法や、触媒反応等の前記化学的処理方法、前記物理的処理方法、前記インビトロの酵素反応、これらの方法を組み合わせる方法等を施すことによりブタジエンに変換することができる。
【0123】
アルキルアルコール類からブタジエンへの直接変換法としては、例えば、ヒドロキシアパタイト、Ｔａ／ＳｉＯ２、アルミナ、ゼオライト等の脱水、脱水素化触媒を用いて、エタノール及び／又はブタノールをブタジエンへ変換する方法が知られている。
【0124】
アリルアルコール類としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、ブタジエンへの変換の容易さから、クロチルアルコール、３－ブテン－２－オールが好ましい。
【0125】
クロチルアルコール、３－ブテン－２－オールは、微生物等の発酵により、バイオマス資源より直接得てもよいし、バイオマス由来のクロトン酸やその誘導体を還元することにより得てもよい。また、バイオマス由来のブタンジオールをゼオライト、アルミナ、酸化セリウム等を触媒としてクロチルアルコールを得ることも可能である（例えば、特開２００４－３０６０１１号公報）。
【0126】
アリルアルコール類からブタジエンへの変換方法としては、例えば、一般的に知られているゼオライト、アルミナ等の接触還元触媒により脱水することによりクロチルアルコールからブタジエンへ変換する方法等が挙げられる。
【0127】
アルケン類としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、エチレン、ブテン（別名ブチレン）が好ましく、エチレンがより好ましい。
【0128】
バイオマス由来のエチレン、ブテンの製法としては、例えば、バイオエタノールをアルミナ、ゼオライト等の脱水触媒もしくは高温処理にてエチレンにする方法、バイオブタノールをアルミナ、ゼオライト等の脱水触媒もしくは高温処理にてブテンに変換する方法等が挙げられる。
【0129】
また、前記アルケン類（エチレン、ブテン）は、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体からなる群より選択される少なくとも１種を用いた発酵により、バイオマス資源から直接得ることも可能である。
【0130】
前記エチレン発酵を行う微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体は、ＡＣＣシンターゼ（エチレンシンターゼ）活性を有する酵素をコードする遺伝子を導入及び／又は改変されているものであることが生産効率の点で好ましいが、この限りではない。
【0131】
前記バイオマス資源由来とは異なるが、カーボンニュートラルの観点から、前記エチレンが、二酸化炭素を原料として触媒反応により得られたものであってもよい。二酸化炭素を原料として触媒反応によりエチレンを製造する方法は特に限定されないが、例えば、特開２０１９－１５４４３５号公報に記載の方法により製造すればよい。
【0132】
前記ブテン発酵を行う微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体は、ジホスホメバロン酸デカルボキシラーゼ（Ｅ．Ｃ．４．１．１．３３）活性を有する酵素をコードする遺伝子を導入及び／又は改変されているものであることが好ましいが（例えば、特表２０１１－５２６４８９号公報）、この限りではない。
【0133】
前記アルケン類からブタジエンへの変換方法としては、例えば、ブテンをアルミナ、ゼオライト等でブタジエンに変換する方法、エチレンを塩化パラジウム、酢酸パラジウム等の酸化触媒で部分的にアセトアルデヒドに変換した後、アルミナ、ゼオライト等の脱水触媒を用いて残存エチレンと脱水反応することによりブタジエンを得る方法等が挙げられる。
【0134】
アルデヒド類としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、アセトアルデヒドが好ましい。
【0135】
アセトアルデヒドは、バイオマス資源より直接、微生物等の発酵により得てもよいし、バイオマス由来のエチレンから塩化パラジウム等の酸化触媒によりアセトアルデヒドに変換して得てもよい。
【0136】
前記アルデヒド類からブタジエンへの変換方法としては、例えば、エチレンと脱水反応する方法等が挙げられる。
【0137】
不飽和カルボン酸類としては、バイオマス由来であれば特に限定されず、チグリン酸、アンゲリカ酸が好ましい。
【0138】
チグリン酸、アンゲリカ酸は、バイオマス資源より直接、微生物等の発酵により得てもよい。具体的には、チグリン酸、アンゲリカ酸は、イソロイシンから微生物等が有する天然の代謝経路により生体内合成できる。また、ハズ油等から精製してもよい。
【0139】
前記不飽和カルボン酸類からブタジエンへの変換方法としては、例えば、チグリン酸やアンゲリカ酸に、各種脱炭酸酵素を作用させることにより変換する方法、パラジウム等の金属触媒、ゼオライト、アルミナ等を作用させることにより変換する方法等が挙げられる。
【0140】
上述の方法等により、バイオマス資源からブタジエンが得られる。
【0141】
（（（スチレンを調製する方法）））
次に、バイオマス資源からスチレンを調製する方法について説明するが、スチレンを調製する方法は、以下で説明する方法に限定されるものではない。
なお、スチレン以外の芳香族ビニルを使用する場合は、スチレンを更に公知の方法によりスチレン以外の芳香族ビニルに合成すればよいが、これに限らない。
次に、バイオマス資源からスチレンを調製する方法について説明するが、スチレンを調製する方法は、以下で説明する方法に限定されるものではない。
なお、スチレン以外の芳香族ビニルを使用する場合は、スチレンを更に公知の方法によりスチレン以外の芳香族ビニルに合成すればよいが、これに限らない。
【0142】
バイオマス資源からスチレンを調製する方法としては、種々の方法をあげることができ、特に限定されない。例えば、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）からなる群より選択される少なくとも１種によって、バイオマス資源から直接スチレンを得る生物学的処理方法；前記化学的処理方法をバイオマス資源に施すことによりスチレンを得る方法；前記物理的処理方法をバイオマス資源に施すことによりスチレンを得る方法；インビトロの酵素反応等でバイオマス資源をスチレンに変換する方法；これらの方法を組み合わせる方法等が挙げられる。なかでも、生物学的処理方法が好ましい。この製造方法では、バイオマス資源として主に、培地における炭素源として使用される糖類が利用される。
なお、バイオマス資源をスチレンに変換する微生物、植物、動物は、遺伝子操作されていても、されていなくても構わない。
なお、バイオマス資源をスチレンに変換する微生物、植物、動物は、遺伝子操作されていても、されていなくても構わない。
【0143】
微生物等を用いたバイオマス資源からスチレンへの直接変換法（生物学的処理方法）は、特に限定されないが、フェニルアラニンから桂皮酸を経由して、スチレンを生合成する生体内経路を利用して行うことが可能である。
【0144】
フェニルアラニンは、ほとんどの微生物、植物が有するシキミ酸経路により生合成される物質であり、このフェニルアラニンから桂皮酸を経由して、スチレンが生合成される生体内経路が知られている。従って、微生物等が有するこれらの生体内経路を利用して、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）からなる群より選択される少なくとも１種によって、バイオマス資源から直接スチレンを得ることができる。
【0145】
微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）は、フェニルアラニンアンモニアリアーゼ、桂皮酸デカルボキシラーゼ（フェニルアクリル酸デカルボキシラーゼ）、及び／又はフェノール酸デカルボキシラーゼ（特に、フェルラ酸デカルボキシラーゼ）を高発現するよう操作されたものであることが、スチレンを効率的に生産するという点で好ましい。
【0146】
また、同様に、スチレンを効率的に生産できるという理由から、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）は、スチレンの生合成経路の基質と考えられるフェニルアラニンの生産を促進（過剰生産）するよう改変されていることが好ましい。
【0147】
具体的には、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）は、シキミ酸経路に関与する酵素及び／又はフィードバック阻害酵素を高発現するよう操作されたものであることが好ましい。
【0148】
より具体的には、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）は、シキミ酸経路に関与する酵素を高発現させたものであること、Ｌ－フェニルアラニン生合成経路に関与する酵素においてＬ－フェニルアラニンによるフィードバック阻害が解除されていること、及び／又はフィードバック阻害が解除された酵素を高発現させたものであることが好ましい。
【0149】
シキミ酸経路に関与する酵素としては、特に限定されないが、例えば、アロゲン酸デヒドラターゼ、プレフェン酸アミノトランスフェラーゼ、プレフェン酸デヒドラターゼ、コリスミ酸ムターゼ等が挙げられる。
【0150】
スチレンを効率的に生産できるという理由から、微生物等を培養する培地（植物を栽培する土壌を含む）に、フェニルアラニン及び／又は桂皮酸（好ましくはバイオマス由来のフェニルアラニン及び／又は桂皮酸）を添加することが好ましい。スチレンを生合成する生体内経路の上流に位置するこれらの化合物を添加することにより、スチレンを効率的に生産できる。なお、添加するフェニルアラニン、桂皮酸は、微生物等を培養することにより調製できる。
【0151】
バイオマス資源をスチレンへ直接変換可能な微生物としては、特に限定されないが、フザリウム属、ペニシリウム属、ピキア属、カンジダ属、デバリオミセス属、トルロプシス属、サッカロマイセス属、バチルス属、エシェリキア属、ストレプトマイセス属、シュードモナス属等に属する微生物が挙げられる。これらは、野性株、変異株、又は細胞融合もしくは遺伝子操作等の遺伝子工学的手法によって誘導された組み換え株等、いずれの形態の株でも用いることができる。
【0152】
フザリウム属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｆ．ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ、Ｆ．ｒｏｓｅｕｍ、Ｆ．ａｑｕａｓｄｕｃｔｕｕｍ、Ｆ．ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ、Ｆ．ｓｏｌａｎｉ、Ｆ．ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ、Ｆ．ａｓｉａｔｉｃｕｍ、Ｆ．ｃｕｌｍｏｒｕｍ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｆ．ｏｘｙｓｐｏｒｕｍがより好ましい。
【0153】
ペニシリウム属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｐ．ｃｉｔｒｉｎｕｍ、Ｐ．ｏｘａｌｉｃｕｍ、Ｐ．ｇｌａｂｒｕｍ、Ｐ．ｃｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ、Ｐ．ｄｉｇｉｔａｔｕｍ、Ｐ．ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉ、Ｐ．ｉｓｌａｎｄｉｃｕｍ、Ｐ．ｖｅｒｒｕｃｏｓｕｍ、Ｐ．ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ、Ｐ．ｃｏｍｍｕｎｅ、Ｐ．ｃｉｔｒｏ－ｖｉｒｉｄｅ、Ｐ．ｒｕｇｕｌｏｓｕｍ、Ｐ．ｉｔａｌｉｃｕｍ、Ｐ．ｅｘｐａｎｓｕｍ、Ｐ．ｍａｒｎｅｆｆｅｉ、Ｐ．ｇｒｉｓｅｏｆｌｕｖｕｍ、Ｐ．ｇａｌａｕｃｕｍ、Ｐ．ｒｏｑｕｅｆｏｒｔｉ、Ｐ．ｃａｍａｍｂｅｒｔｉ、Ｐ．ｎａｔａｔｕｍ、Ｐ．ｇｌａｄｉｏｌｉ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｐ．ｃｉｔｒｉｎｕｍ、Ｐ．ｏｘａｌｉｃｕｍ、Ｐ．ｃａｍａｍｂｅｒｔｉがより好ましく、Ｐ．ｃｉｔｒｉｎｕｍが更に好ましい。
【0154】
ピキア属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｐｉｃｈｉａ ｃａｒｓｏｎｉｉ、Ｐｉｃｈｉａ ａｎｏｍａｌａ、Ｐｉｃｈｉａ ｐａｓｔｏｒｉｓ、Ｐｉｃｈｉａ ｆａｒｉｎｏｓａ、Ｐｉｃｈｉａ ｍｅｍｂｒａｎｉｆａｃｉｅｎｓ、Ｐｉｃｈｉａ ａｎｇｕｓｔａ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｐｉｃｈｉａ ｃａｒｓｏｎｉｉがより好ましい。
【0155】
カンジダ属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｃ．ｆａｍａｔａ、Ｃ．ｅｔｃｈｅｌｌｓｉｉ、Ｃ．ｖｅｒｓａｔｉｌｉｓ、Ｃ．ｓｔｅｌｌａｔａ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｃ．ｆａｍａｔａがより好ましい。
【0156】
デバリオミセス属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｄｅｂａｒｙｏｍｙｃｅｓ ｈａｎｓｅｎｉｉがスチレン変換効率の点から好ましい。
【0157】
トルロプシス属に属する微生物としては、特に限定されない。
【0158】
サッカロマイセス属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｓ．ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ、Ｓ．ｂａｙａｎｕｓ、Ｓ．ｂｏｕｌａｒｄｉｉ等がスチレン変換効率の点から好ましい。
【0159】
バチルス属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂ．ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ、Ｂ．ｃｏａｇｕｌａｎｓ、Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｂ．ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓがより好ましい。
【0160】
エシェリキア属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｅ．ａｌｂｅｒｔｉｉ、Ｅ．ｂｌａｔｔａｅ、Ｅ．ｃｏｌｉ、Ｅ．ｆｅｒｇｕｓｏｎｉｉ、Ｅ．ｈｅｒｍａｎｎｉｉ、Ｅ．ｖｕｌｎｅｒｉｓ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｅ．ｃｏｌｉがより好ましい。
【0161】
ストレプトマイセス属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｓ．ｇｒｉｓｅｕｓ、Ｓ．ｋａｎａｍｙｃｅｔｉｃｕｓ、Ｓ．ｐｅｕｃｅｔｉｕｓ、Ｓ．ｇａｌｉｌａｅｕｓ、Ｓ．ｐａｒｖｕｌｕｓ、Ｓ．ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｕｓ、Ｓ．ｌｉｖｉｄａｎｓ、Ｓ．ｍａｒｉｔｉｍｕｓ等がスチレン変換効率の点から好ましい。
【0162】
シュードモナス属に属する微生物としては、特に限定されないが、Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、Ｐ．ｓｙｒｉｎｇａｅ ｐｖ． Ｊａｐｏｎｉｃａ、Ｐ．ｍｅｌｉａｅ、Ｐ．ｐｕｔｉｄａ等がスチレン変換効率の点から好ましく、Ｐ．ｐｕｔｉｄａ、Ｐ．ｐｕｔｉｄａ ＩＨ－２０００、Ｐ．ｐｕｔｉｄａ Ｓ１２がより好ましく、Ｐ．ｐｕｔｉｄａ ＩＨ－２０００、Ｐ．ｐｕｔｉｄａ Ｓ１２が更に好ましい。
【0163】
バイオマス資源をスチレンへ直接変換可能な微生物としては、ペニシリウム属、エシェリキア属に属する微生物が好ましく、Ｐ．ｃｉｔｒｉｎｕｍ、形質転換されたＥ．ｃｏｌｉがより好ましい。
【0164】
バイオマス資源をスチレンへ直接変換可能な植物としては、特に限定されないが、マンサク科、エゴノキ科、キョウチクトウ科、ナス科、ニンジン科、ツバキ科等に属する植物が挙げられる。これらは、野性株、変異株、又は細胞融合もしくは遺伝子操作等の遺伝子工学的手法によって誘導された組み換え株等、いずれの形態の株でも用いることができる。
【0165】
マンサク科に属する植物（樹木）としては、特に限定されないが、スチレン産生効率の観点より、フウ属に属する植物（樹木）が好ましく、その中でもフウ（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ ｆｏｒｍｏｓａｎａ）、モミジバフウ（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ）、レバントストラックス（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）がより好ましく、モミジバフウ、レバントストラックスが更に好ましく、モミジバフウが特に好ましい。
【0166】
エゴノキ科に属する植物（樹木）としては、特に限定されないが、スチレン産生効率の観点より、エゴノキ属に属する植物（樹木）が好ましく、その中でもセイヨウエゴノキ（Ｓｔｙｒａｘ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、エゴノキ（Ｓｔｙｒａｘ ｊａｐｏｎｉｃａ）、アンソクコウノキ（Ｓｔｙｒａｘ ｂｅｎｚｏｉｎ Ｄｒｙａｎｄｅｒ）がより好ましく、エゴノキが更に好ましい。
【0167】
キョウチクトウ科に属する植物としては、特に限定されないが、スチレン産生の効率の観点から、ニチニチソウ属、キョウチクトウ属、ツルニチニチソウ属、アリアケカズラ属、ゴムカズラ属に属する植物が好ましく、ニチニチソウ属に属する植物（特に、ニチニチソウ）がより好ましい。
【0168】
ナス科に属する植物としては、特に限定されないが、タバコ属の植物がスチレン産生の効率の観点より好ましく、Ｎ．ｔａｂａｃｕｍとＮ．ｒｕｓｔｉｃａがより好ましい。
【0169】
ニンジン科に属する植物としては、特に限定されないが、ニンジン属に属する植物がスチレン産生の効率の観点より好ましい。
【0170】
ツバキ科に属する植物としては、特に限定されないが、ツバキ属、サカキ属、モッコク属に属する植物がスチレン産生の効率の観点より好ましい。
【0171】
バイオマス資源をスチレンへ直接変換可能な植物としては、マンサク科、エゴノキ科、キョウチクトウ科に属する植物が好ましく、フウ属、エゴノキ属、ニチニチソウ属に属する植物がより好ましく、モミジバフウ、レバントストラックス、エゴノキ、ニチニチソウが更に好ましく、モミジバフウ、エゴノキ、ニチニチソウが特に好ましい。
【0172】
植物が樹木の場合、樹木からスチレンを得る方法としては、特に限定されないが、樹幹に傷をつけることにより滲出する樹脂（樹液）を精製することにより得る方法が、効率の点で好ましい。また、樹木の樹皮、幹、枝、根、葉等を粉砕し、適当な溶媒による抽出、加熱、及び／又は超音波照射等により揮発成分を得た後、精製することによっても得られる。
【0173】
植物が樹木でない場合、樹脂としてスチレンを取得することは困難であるが、植物の組織（例えば、茎、葉、根、花等）を粉砕し、適当な溶媒による抽出、加熱、及び／又は超音波照射等により揮発成分を得た後、精製することによってスチレンが得られる。
【0174】
また、前記植物の組織を培養し、培養した組織から、適当な溶媒による抽出、加熱、及び／又は超音波照射等により揮発成分を得ることにより、スチレンを得ることも可能である。
【0175】
培養される植物の組織としては、特に限定されないが、効率良くスチレンが得られるという理由から、植物の組織片から誘導したカルスが好ましい。すなわち、植物の組織片からカルスを誘導し、誘導したカルスを培養することが好ましい。
【0176】
カルスの誘導方法は、特に限定されず、例えば、植物生長ホルモン（例えば、オーキシン系植物ホルモン（例えば、ジクロロフェノキシ酢酸）及び／又はサイトカイニン系植物ホルモン（例えば、ベンジルアデニン））を含む培地で植物の組織片（例えば、芽、葉、茎等）を培養することによりカルスを誘導する方法が挙げられる。
【0177】
バイオマス資源からスチレンを調製する他の方法としては、微生物、植物、動物、及びこれらの組織培養体（特に、微生物、植物、及びこれらの組織培養体）からなる群より選択される少なくとも１種によって、バイオマス資源より、スチレンを合成可能な中間体（特に、フェニルアラニン及び／又は桂皮酸）を得て、得られた中間体（特に、フェニルアラニン及び／又は桂皮酸）に対して、前記生物学的処理方法、触媒反応等の前記化学的処理方法、前記物理的処理方法、前記インビトロの酵素反応、これらの方法を組み合わせる方法等を施すことによりスチレンを得る方法も好ましく用いられる。なかでも、得られた中間体（特に、フェニルアラニン及び／又は桂皮酸）に対して、前記生物学的処理方法を施す方法が好ましい。
なお、前記中間体をスチレンに変換する微生物、植物、動物は、遺伝子操作されていても、されていなくても構わない。
なお、前記中間体をスチレンに変換する微生物、植物、動物は、遺伝子操作されていても、されていなくても構わない。
【0178】
得られた中間体（特に、フェニルアラニン及び／又は桂皮酸）に対して、前記生物学的処理方法を施すことによりスチレンを得る方法としては、例えば、上述のように、前記微生物等を培養する培地（植物を栽培する土壌を含む）にフェニルアラニン及び／又は桂皮酸を添加し、該培地で前記微生物等を培養すればよい。これにより、添加したフェニルアラニン及び／又は桂皮酸から、前記微生物等によりスチレンが生合成される。
【0179】
得られた中間体であるフェニルアラニンに対して、触媒反応等の前記化学的処理方法を施すことによりスチレンを得る方法としては、例えば、フェニルアラニンアンモニアリアーゼ等のアンモニアリアーゼを作用させて桂皮酸に変換した後、脱炭酸酵素、遷移金属触媒、ゼオライト等を用いて脱炭酸することによりスチレンを得る方法、直接ゼオライト、アルミナ等を用いて高温処理することによりスチレンを得る方法等が挙げられる。
【0180】
得られた中間体である桂皮酸に対して、触媒反応等の前記化学的処理方法を施すことによりスチレンを得る方法としては、例えば、遷移金属等を用いた金属触媒、ゼオライト、アルミナ等を高温で作用させることにより脱炭酸反応でスチレンを得る方法等が挙げられる。
【0181】
上述の方法等により、バイオマス資源からスチレンが得られる。
【0182】
（（（重合方法）））
上述の方法等により、バイオマス資源から得られたブタジエン、スチレンからスチレンブタジエンゴム（バイオマススチレンブタジエンゴム（ＢＳＢＲ））を重合する方法は、当業者にとって公知の方法である、石油資源由来のブタジエン、スチレンからスチレンブタジエンゴムを重合する方法と同様であり、特に限定されるものではない。
同様に、上述の方法等により、バイオマス資源から得られたブタジエンからブタジエンゴム（バイオマスブタジエンゴム（ＢＢＲ））を重合する方法は、当業者にとって公知の方法である、石油資源由来のブタジエンからブタジエンゴムを重合する方法と同様であり、特に限定されるものではない。
上述の方法等により、バイオマス資源から得られたブタジエン、スチレンからスチレンブタジエンゴム（バイオマススチレンブタジエンゴム（ＢＳＢＲ））を重合する方法は、当業者にとって公知の方法である、石油資源由来のブタジエン、スチレンからスチレンブタジエンゴムを重合する方法と同様であり、特に限定されるものではない。
同様に、上述の方法等により、バイオマス資源から得られたブタジエンからブタジエンゴム（バイオマスブタジエンゴム（ＢＢＲ））を重合する方法は、当業者にとって公知の方法である、石油資源由来のブタジエンからブタジエンゴムを重合する方法と同様であり、特に限定されるものではない。
【0183】
バイオマス資源から得られたブタジエンとしては、アルキルアルコール類（好ましくはエタノール、ブタノール（より好ましくはブタノール））由来のブタジエン、アルケン類（好ましくはエチレン）由来のブタジエン、不飽和カルボン酸類（好ましくはチグリン酸）由来のブタジエンを好適に使用できる。また、これらのブタジエンを組み合わせて使用することも好適である。
【0184】
バイオマス資源から得られたスチレンとしては、植物（好ましくはマンサク科、エゴノキ科、キョウチクトウ科に属する植物、より好ましくはフウ属、エゴノキ属、ニチニチソウ属に属する植物、更に好ましくはモミジバフウ、エゴノキ、ニチニチソウ）により得られたスチレン、微生物（好ましくはペニシリウム属、エシェリキア属に属する微生物、より好ましくはＰ．ｃｉｔｒｉｎｕｍ、形質転換されたＥ．ｃｏｌｉ）により得られたスチレンを好適に使用できる。また、これらのスチレンを組み合わせて使用することも好適である。
【0185】
得られるＢＢＲ、ＢＳＢＲの分子量、分岐、ミクロ構造は、求めるタイヤの性能に合わせて、公知の方法に従って重合条件を変更することにより任意に選択することができる。
【0186】
一方で、現在、バイオエタノール、バイオエチレン等を中心としたバイオマスコンビナートの計画が一部に存在するが、バイオエタノール、バイオエチレンは、主に糖類及び／又はセルロース類をバイオマス資源として製造されており、たんぱく質、脂質、アミノ酸といった他のバイオマス資源を有効に活用することができていない。更に、糖類は食料との競合、セルロースの乱獲は森林伐採に繋がり、必ずしも環境に配慮されていない状況も起こり得る。
【0187】
そのため、種々のバイオマス資源の供給状況、石油資源の供給状況、市場の要求（例えば、バイオマス資源の食料としての需要との競合動向）といった総合的な環境への要望に応じて、前記バイオマス由来のモノマー成分として、バイオマス由来のモノマー成分を複数使用したり、バイオマス由来のモノマー成分と石油資源由来のモノマー成分とを併用したり、これらのモノマー成分の使用比率を最適な比率になるように調整して使用したりすることが好ましい。これにより、一種類のバイオマス資源に頼ることなく、糖、たんぱく質、脂質等幅広いバイオマス資源を有効に活用することができ、バイオマス由来ゴムの供給の安定化、製造時の状況に応じた環境への配慮を行うことができる。例えば、バイオマス由来のブタジエンは、バイオエタノール、バイオブタノール、テルペン類他前記の様々な基質を利用して得ることが可能である。また、バイオマス由来のスチレンは、様々な植物、微生物を利用して得ることが可能である。
【0188】
なお、バイオマス由来のモノマー成分を複数使用する場合には、異なるバイオマスを由来とするモノマー成分、すなわち、異なるバイオマス資源から得られたモノマー成分を使用することが好ましい。具体的には、バイオマス由来のブタジエンとして、由来が異なる複数のバイオマス由来のブタジエンの混合物を使用すること、及び／又は、バイオマス由来のスチレンとして、由来が異なる複数のバイオマス由来のスチレンの混合物を使用することが好ましい。これにより、複数のバイオマス資源を有効活用することができ、上述の総合的な環境への要望により好適に応じることができる。
【0189】
またバイオマス資源からＢＢＲ、ＢＳＢＲを得る方法として上記人工的に重合する方法以外に生体内、もしくは生物由来酵素で重合を行っても構わない。
【0190】
ゴム成分１００質量％中のバイオマス由来ゴム（好ましくはＢＢＲ）の含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0191】
（ゴム成分以外の配合剤）
前記ゴム組成物は、樹脂を含有する。
樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、芳香族系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水素添加物（水添樹脂）であってもよい。また、前記樹脂が、シリカと相互作用する極性官能基で変性されていることも好ましい。シリカと相互作用する極性官能基としては、上述した、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基と同様の基が同様の好ましい態様で用いられる。
前記ゴム組成物は、樹脂を含有する。
樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、芳香族系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水素添加物（水添樹脂）であってもよい。また、前記樹脂が、シリカと相互作用する極性官能基で変性されていることも好ましい。シリカと相互作用する極性官能基としては、上述した、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基と同様の基が同様の好ましい態様で用いられる。
【0192】
なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、シクロペンタジエン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、芳香族系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂が好ましい。
また、前記樹脂が、テルペン系樹脂、及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることも好ましい。これらの樹脂は、天然由来の樹脂であるため、環境負荷をより低減できると共に、乾燥路面でのグリップ性能等のタイヤ性能を向上させることができる。
また、前記樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、及びＣ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であるも好ましい。これにより、耐摩耗性能と低燃費性の総合性能（耐摩耗性能、低燃費性の２つの指数の総和で表す）を向上させることができ、特にシリカ高配合時に耐摩耗性能と低燃費性の総合性能をより向上させることができる。
また、前記樹脂が、芳香族系樹脂であることも好ましい。これにより、効果がより好適に得られるだけではなく、グリップ性能、耐摩耗性、ゴム強度をバランスよく向上させることができる。
前記樹脂としては、ロジン系樹脂が最も好ましい。
また、前記樹脂が、テルペン系樹脂、及びロジン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることも好ましい。これらの樹脂は、天然由来の樹脂であるため、環境負荷をより低減できると共に、乾燥路面でのグリップ性能等のタイヤ性能を向上させることができる。
また、前記樹脂が、シクロペンタジエン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、及びＣ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であるも好ましい。これにより、耐摩耗性能と低燃費性の総合性能（耐摩耗性能、低燃費性の２つの指数の総和で表す）を向上させることができ、特にシリカ高配合時に耐摩耗性能と低燃費性の総合性能をより向上させることができる。
また、前記樹脂が、芳香族系樹脂であることも好ましい。これにより、効果がより好適に得られるだけではなく、グリップ性能、耐摩耗性、ゴム強度をバランスよく向上させることができる。
前記樹脂としては、ロジン系樹脂が最も好ましい。
【0193】
シクロペンタジエン系樹脂は、シクロペンタジエン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、シクロペンタジエン系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のシクロペンタジエン系単量体を共重合した共重合体の他、シクロペンタジエン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0194】
シクロペンタジエン系単量体としては、例えば、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジシクロペンタジエンが好ましい。
【0195】
効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、シクロペンタジエン系樹脂は、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を構成モノマーとして含むポリマー（ＤＣＰＤ系樹脂）であることが好ましく、ＤＣＰＤと芳香族系単量体との共重合体、ＤＣＰＤとＣ９留分（ビニルトルエン、インデン等）との共重合体（ＤＣＰＤ－Ｃ９樹脂）であってもよい。
なお、本明細書において、ＤＣＰＤ－Ｃ９樹脂のように、シクロペンタジエン系単量体及び芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、シクロペンタジエン系樹脂として取り扱う。
なお、本明細書において、ＤＣＰＤ－Ｃ９樹脂のように、シクロペンタジエン系単量体及び芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、シクロペンタジエン系樹脂として取り扱う。
【0196】
テルペン系樹脂としては、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物も使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0197】
ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0198】
ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα－ピネン及びβ－ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β－ピネンを主成分とするβ－ピネン樹脂と、α－ピネンを主成分とするα－ピネン樹脂とに分類される。
【0199】
芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂を使用することもできる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、芳香族変性テルペン樹脂のように、テルペン化合物及びフェノール系化合物を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、テルペン系樹脂として取り扱う。
なお、本明細書において、芳香族変性テルペン樹脂のように、テルペン化合物及びフェノール系化合物を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、テルペン系樹脂として取り扱う。
【0200】
効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、テルペン系樹脂としては、ポリテルペン樹脂が好ましく、β－ピネン樹脂がより好ましい。
【0201】
ロジン系樹脂としては、松脂を加工することにより得られるアビエチン酸、ピマール酸などの樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然産のロジン樹脂（重合ロジン）、水素添加ロジン樹脂、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジングリセリンエステル、不均化ロジン樹脂などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0202】
芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、芳香族系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0203】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等のスチレン系単量体；フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体；等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系単量体が好ましく、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましい。
【0204】
効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、芳香族系樹脂は、α－メチルスチレンを構成モノマーとして含むポリマー（α－メチルスチレン系樹脂）が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
【0205】
Ｃ５系樹脂とは、炭素数５の炭化水素及びその多量体（２量体等）の構成単位を含むポリマーである。炭素数５の炭化水素及びその多量体としては、イソプレン、ペンタン、シクロペンタジエンなどが挙げられる。Ｃ５系樹脂の具体例としては、イソプレン及びペンタンの共重合体等が挙げられる。また、Ｃ５系樹脂としては、石油化学工業のナフサの熱分解によって得られるＣ５留分を（共）重合して得られる脂肪族系石油樹脂も挙げられる。Ｃ５留分には、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、シクロペンタジエンを構成モノマーとして含むポリマーは、シクロペンタジエン系樹脂として取り扱う。
なお、本明細書において、シクロペンタジエンを構成モノマーとして含むポリマーは、シクロペンタジエン系樹脂として取り扱う。
【0206】
Ｃ９系樹脂とは、炭素数９の炭化水素及びその多量体（２量体等）の構成単位を含むポリマーである。炭素数９の炭化水素及びその多量体（２量体等）としては、インデン、メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。Ｃ９樹脂として、具体的には、Ｃ９留分をフリーデルクラフツ型触媒等を用いて（共）重合して得られる固体重合体等が挙げられ、例えば、インデンを主成分とする共重合体、メチルインデンを主成分とする共重合体、α－メチルスチレンを主成分とする共重合体、ビニルトルエンを主成分とする共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、メチルスチレンを構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂として取り扱う。
なお、本明細書において、メチルスチレンを構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂として取り扱う。
【0207】
Ｃ５／Ｃ９系樹脂としては、前記Ｃ５系樹脂と前記Ｃ９系樹脂との混合物、Ｃ５留分及びＣ９留分の共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Ｃ５樹脂は脂肪族系のもの、Ｃ９樹脂は脂環族系のものが好ましい。
Ｃ５樹脂は脂肪族系のもの、Ｃ９樹脂は脂環族系のものが好ましい。
【0208】
樹脂の軟化点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは８０℃以上であり、また、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１４０℃以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ポリマー（樹脂、重合体等）の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、本明細書において、ポリマー（樹脂、重合体等）の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【0209】
上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、エクソンモービル社等の製品を使用できる。
【0210】
樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部である。好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上、最も好ましくは６０質量部以上であり、また、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８５質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0211】
前記ゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。
シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0212】
シリカは、籾殻由来のシリカ（籾殻シリカともいう）であることが好ましい。
籾殻シリカを用いることの第１の効果は、産業廃棄物となる籾殻の有効活用であり、環境対応の側面で好ましい。第２の効果は、原料の現地調達が可能となることである。
主食として世界各地で多く生産されるコメの廃棄物である籾殻のリサイクルは大切な問題であるが、籾殻シリカとして配合することにより、廃棄物低減、更には、多くの場所で生産されていることから、タイヤ製造工場の近隣で調達することにより、輸送や保管のエネルギーも少なくて済むという利点がある。
第３の効果は、籾殻シリカを配合することにより、従来から工業生産されている通常の湿式シリカと比較して、ウェットグリップ性能等のタイヤ物性が向上することである。この理由は明らかではないが、籾殻由来のシリカに微量含まれている可能性のあるカーボンブラック等の成分が他成分との親和性向上に寄与する、シリカ成分単一の場合よりもウェットグリップ性能に関わる領域の粘弾性を変化させる等の理由によると思われる。
籾殻シリカを用いることの第１の効果は、産業廃棄物となる籾殻の有効活用であり、環境対応の側面で好ましい。第２の効果は、原料の現地調達が可能となることである。
主食として世界各地で多く生産されるコメの廃棄物である籾殻のリサイクルは大切な問題であるが、籾殻シリカとして配合することにより、廃棄物低減、更には、多くの場所で生産されていることから、タイヤ製造工場の近隣で調達することにより、輸送や保管のエネルギーも少なくて済むという利点がある。
第３の効果は、籾殻シリカを配合することにより、従来から工業生産されている通常の湿式シリカと比較して、ウェットグリップ性能等のタイヤ物性が向上することである。この理由は明らかではないが、籾殻由来のシリカに微量含まれている可能性のあるカーボンブラック等の成分が他成分との親和性向上に寄与する、シリカ成分単一の場合よりもウェットグリップ性能に関わる領域の粘弾性を変化させる等の理由によると思われる。
【0213】
籾殻シリカとは籾殻を加熱により炭化して得られる籾殻炭の粉末でも良いし、籾殻を燃料としてバイオマスボイラーで燃焼させた際に発生する籾殻灰をアルカリで抽出してケイ酸アルカリ水溶液を調製し、そのケイ酸アルカリ水溶液を用いて湿式法で製造された沈降シリカでも良い。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0214】
籾殻炭の製法は、特に限定されず、公知の種々の方法を用いることができ、例えば、窯を用いて籾殻を蒸し焼きにすることで熱分解させて籾殻炭を得ることができる。籾殻炭粉末は、このようにして得られる籾殻炭を公知の粉砕機（例えば、ボールミル）を用いて粉砕し、所定の粒径範囲に選別し分級したものを用いることができる。
籾殻から沈降シリカを製造する方法は、特開２０１９－３８７２８号公報記載の方法などで製造することができる。
籾殻シリカは特にタイヤ生産工場から近い地域で生産されたものであることが好ましい。
籾殻から沈降シリカを製造する方法は、特開２０１９－３８７２８号公報記載の方法などで製造することができる。
籾殻シリカは特にタイヤ生産工場から近い地域で生産されたものであることが好ましい。
【0215】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、シリカのＮ２ＳＡの上限は特に限定されないが、好ましくは３５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２３０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【0216】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上、最も好ましくは７０質量部以上、より最も好ましくは８０質量部以上、更に最も好ましくは１００質量部以上、特に最も好ましくは１１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１８０質量部以下、特に好ましくは１５０質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0217】
前記ゴム組成物において、樹脂の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．４以上、最も好ましくは０．５以上であり、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは０．９以下、特に好ましくは０．８以下、最も好ましくは０．７以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
【0218】
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤が好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤が好ましい。
【0219】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0220】
前記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0221】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、７０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、前記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
【0222】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0223】
シリカ及びカーボンブラックの合計含有量１００質量％中、シリカの含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上であり、上限は１００質量％であってもよいが、好ましくは９８質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0224】
前記ゴム組成物は、ゴム粉を含有することが好ましい。ゴム粉は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0225】
ゴム粉において、ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを１０質量部以上、シリカを１３～２０質量部含有することが好ましい。カーボンブラック、シリカとしては、前記ゴム組成物と同様のものが同様の好ましい態様で用いられる。
【0226】
ゴム粉において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0227】
ゴム粉において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１８質量部以下であり、好ましくは１５質量部以上である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0228】
ゴム粉に用いられる配合剤は、前記ゴム組成物と同様のものが同様の好ましい態様で用いられる。
【0229】
ゴム粉において、イソプレンに由来するユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、特に好ましくは７０質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
この場合、ゴム粉において、ブタジエンに由来するユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
この場合、ゴム粉において、ブタジエンに由来するユニットの含有量は、全ゴム成分のユニット１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0230】
ゴム粉において、シス含量が９０質量％以上のブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）をゴム成分１００質量％中１～４０質量％含有することが好ましい。下限は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上であり、上限は、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0231】
ゴム粉の調製方法としては、例えば、前記各成分を配合したゴム組成物Ｂを前記方法等に従って、混練、加硫処理を施し、得られた加硫ゴム組成物を必要に応じて粉砕すればよい。
【0232】
ゴム粉の体積平均粒子径は、１０００μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒子径は、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下であり、小さいほど好ましいため下限は特に限定されない。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定され、例えば、堀場製作所（株）製「ＣＡＰＡ５００」を用いて測定できる。
なお、本明細書において、体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定され、例えば、堀場製作所（株）製「ＣＡＰＡ５００」を用いて測定できる。
【0233】
ゴム粉の６０メッシュふるい残分は、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下であり、下限は特に限定されない。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
また、ゴム粉の８０メッシュふるい残分は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下であり、下限は特に限定されない。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ふるい残分は、ＡＳＴＭ Ｄ５６４４－０１に従って測定される。
また、ゴム粉の８０メッシュふるい残分は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下であり、下限は特に限定されない。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ふるい残分は、ＡＳＴＭ Ｄ５６４４－０１に従って測定される。
【0234】
ゴム粉は、アセトン抽出法により求められるアセトン抽出分が、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１１質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ゴム粉中のアセトン抽出分とは、ＪＩＳ Ｋ６３５０に準拠するアセトン抽出法により求められるアセトン抽出分（％）をいう。
なお、本明細書において、ゴム粉中のアセトン抽出分とは、ＪＩＳ Ｋ６３５０に準拠するアセトン抽出法により求められるアセトン抽出分（％）をいう。
【0235】
前記ゴム組成物において、ゴム粉の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、特に好ましくは５０質量部以下、最も好ましくは３０質量部以下、より最も好ましくは１５質量部以下、更に最も好ましくは１０質量部以下、特に最も好ましくは５質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0236】
前記ゴム組成物は、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）を含有してもよい。
液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状ポリマー（液状ジエン系ポリマーなど）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、オイルが好ましい。
液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状ポリマー（液状ジエン系ポリマーなど）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、オイルが好ましい。
【0237】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、プロセスオイル（パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等）、植物油が好ましく、アロマ系プロセスオイルがより好ましい。
【0238】
液状ジエン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0239】
液体可塑剤（好ましくはオイル）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、液体可塑剤（好ましくはオイル）の含有量には、油展ゴムに含まれるオイルも含まれる。
なお、液体可塑剤（好ましくはオイル）の含有量には、油展ゴムに含まれるオイルも含まれる。
【0240】
前記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤を併用することがより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤を併用することがより好ましい。
【0241】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0242】
前記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0243】
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0244】
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0245】
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0246】
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0247】
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0248】
前記ゴム組成物は、硫黄を含有することが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0249】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上であり、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0250】
前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤を併用することがより好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤を併用することがより好ましい。
【0251】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは５．５質量部以下である。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0252】
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。
【0253】
前記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【0254】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。
【0255】
前記ゴム組成物（加硫後）は、０℃ｔａｎδが０．１８～１．６０であることが好ましい。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
本明細書において、ゴム組成物（加硫後）の０℃ｔａｎδは、０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件で測定した損失正接である。
本明細書において、ゴム組成物（加硫後）の０℃ｔａｎδは、０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚの条件で測定した損失正接である。
【0256】
前記ゴム組成物（加硫後）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－８５℃～－５℃であることが好ましい。前記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ゴム組成物（加硫後）のＴｇは、実施例に記載の方法により測定できる。ここで、複数のＴｇが観測された場合は、上記好ましいＴｇの範囲は、より高温側のＴｇを指す。
なお、本明細書において、ゴム組成物（加硫後）のＴｇは、実施例に記載の方法により測定できる。ここで、複数のＴｇが観測された場合は、上記好ましいＴｇの範囲は、より高温側のＴｇを指す。
【0257】
前記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適に用いられる。キャップトレッド及びベーストレッドで構成されるトレッドの場合、キャップトレッドにより好適に使用可能である。
【0258】
本発明のタイヤ（空気入りタイヤ等）は、前記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、トレッド（キャップトレッド））の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材と共に貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【0259】
なお、前記タイヤのタイヤ部材（例えば、トレッド）は、少なくとも一部が前記ゴム組成物で構成されていればよく、全部が前記ゴム組成物で構成されていてもよい。
【0260】
前記タイヤは、乗用車タイヤである。
なお、本明細書において、乗用車タイヤとは、４輪走行する自動車に装着することを前提としたタイヤであり、最大負荷能力（ＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯなどで示される）が１０００ｋｇ以下のものを意味する。ここで、最大負荷能力は、好ましくは９００ｋｇ以下、より好ましくは８００ｋｇ以下、更に好ましくは７００ｋｇ以下であり、下限は特に限定されない。
なお、本明細書において、乗用車タイヤとは、４輪走行する自動車に装着することを前提としたタイヤであり、最大負荷能力（ＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯなどで示される）が１０００ｋｇ以下のものを意味する。ここで、最大負荷能力は、好ましくは９００ｋｇ以下、より好ましくは８００ｋｇ以下、更に好ましくは７００ｋｇ以下であり、下限は特に限定されない。
【0261】
前記タイヤは、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤ）、オールシーズンタイヤ、夏用タイヤ、ランフラットタイヤ等として好適に用いられる。
【実施例0262】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【0263】
下記製造例で得られたブタジエン、スチレン、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムについて、下記の方法にて評価を行った。
【0264】
（ブタジエン、スチレン、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムのｐＭＣ）
ブタジエン、スチレン、スチレンブタジエンゴム等のｐＭＣは、下記の方法にて、ＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定した。
試料（ブタジエン、スチレン、ブタジエンゴム又はスチレンブタジエンゴム）を燃焼させ、二酸化炭素（ＣＯ２）を発生させ、該二酸化炭素を真空ラインで精製した。次に、鉄を触媒として、精製した二酸化炭素を水素で還元し、グラファイト（Ｃ）を生成させた。そして、得られたグラファイトを内径１ｍｍのカソードにハンドプレス機で詰め、それをホイールにはめ込み、測定装置（タンデム加速器をベースとした１４Ｃ－ＡＭＳ 専用装置（ＮＥＣ社製））に装着した。該測定装置により、１４Ｃ濃度、１３Ｃ濃度の測定を行い、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）から提供されたシュウ酸を標準試料として、バイオマス比率を示すｐＭＣ（％）を算出した。なお、ｐＭＣの算出の際に、１３Ｃ濃度値による補正を行った。
ブタジエン、スチレン、スチレンブタジエンゴム等のｐＭＣは、下記の方法にて、ＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定した。
試料（ブタジエン、スチレン、ブタジエンゴム又はスチレンブタジエンゴム）を燃焼させ、二酸化炭素（ＣＯ２）を発生させ、該二酸化炭素を真空ラインで精製した。次に、鉄を触媒として、精製した二酸化炭素を水素で還元し、グラファイト（Ｃ）を生成させた。そして、得られたグラファイトを内径１ｍｍのカソードにハンドプレス機で詰め、それをホイールにはめ込み、測定装置（タンデム加速器をベースとした１４Ｃ－ＡＭＳ 専用装置（ＮＥＣ社製））に装着した。該測定装置により、１４Ｃ濃度、１３Ｃ濃度の測定を行い、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）から提供されたシュウ酸を標準試料として、バイオマス比率を示すｐＭＣ（％）を算出した。なお、ｐＭＣの算出の際に、１３Ｃ濃度値による補正を行った。
【0265】
（ブタジエンゴムのシス含量）
ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置、データ解析ソフトＴＯＰ ＳＰＩＮ２．１を用いてシス含量を測定した。
ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置、データ解析ソフトＴＯＰ ＳＰＩＮ２．１を用いてシス含量を測定した。
【0266】
（スチレンブタジエンゴムのスチレン含量）
ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置、データ解析ソフトＴＯＰ ＳＰＩＮ２．１を用いてスチレン含量を測定した。
ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置、データ解析ソフトＴＯＰ ＳＰＩＮ２．１を用いてスチレン含量を測定した。
【0267】
（ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
下記の条件（１）～（８）でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。そして、測定したＭｗ、Ｍｎから重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（１）装置：東ソー社製ＨＬＣ－８０２０
（２）分離カラム：東ソー社製ＧＭＨ－ＸＬ（２本直列）
（３）測定温度：４０℃
（４）キャリア：テトラヒドロフラン
（５）流量：０．６ｍＬ／分
（６）注入量：５μＬ
（７）検出器：示差屈折
（８）分子量標準：標準ポリスチレン
下記の条件（１）～（８）でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。そして、測定したＭｗ、Ｍｎから重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（１）装置：東ソー社製ＨＬＣ－８０２０
（２）分離カラム：東ソー社製ＧＭＨ－ＸＬ（２本直列）
（３）測定温度：４０℃
（４）キャリア：テトラヒドロフラン
（５）流量：０．６ｍＬ／分
（６）注入量：５μＬ
（７）検出器：示差屈折
（８）分子量標準：標準ポリスチレン
【0268】
製造例１（ブタノールからブタジエンを製造）
＜バイオブタノールの製造＞
３００ｍｌの発酵槽（ＤＡＳＧＩＰ）にＳｏｎｉ ｅｔ ａｌ（Ｓｏｎｉｅｔ ａｌ，１９８７，Ａｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．２７：１－５）に記載の２５０ｍｌの合成培地（糖類を含む）を満たし、窒素で３０分スパージした。そこにＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｃｅｔｏｂｕｔｙｌｉｃｕｍ（ＡＴＣＣ８２４）を嫌気性条件下で、接種した。培養温度は３５℃に一定維持し、ｐＨはＮＨ４ＯＨ溶液を用い、５．５に調節した。培養中、嫌気性条件を維持し、振盪速度は３００ｒｐｍで維持した。５日間培養後、培養液を蒸留し、従来より周知となっているイオン交換樹脂法により分離して、バイオブタノール（１－ブタノール）を得た。
＜バイオブタノールの製造＞
３００ｍｌの発酵槽（ＤＡＳＧＩＰ）にＳｏｎｉ ｅｔ ａｌ（Ｓｏｎｉｅｔ ａｌ，１９８７，Ａｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．２７：１－５）に記載の２５０ｍｌの合成培地（糖類を含む）を満たし、窒素で３０分スパージした。そこにＣｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｃｅｔｏｂｕｔｙｌｉｃｕｍ（ＡＴＣＣ８２４）を嫌気性条件下で、接種した。培養温度は３５℃に一定維持し、ｐＨはＮＨ４ＯＨ溶液を用い、５．５に調節した。培養中、嫌気性条件を維持し、振盪速度は３００ｒｐｍで維持した。５日間培養後、培養液を蒸留し、従来より周知となっているイオン交換樹脂法により分離して、バイオブタノール（１－ブタノール）を得た。
【0269】
＜バイオブタノールからブタジエンを製造＞
図１に示す装置を用いて、＜バイオブタノールの製造＞により得られたバイオブタノール（１－ブタノール）を原料として、バイオマス由来ブタジエンを合成した。
図１に示す装置を用いて、＜バイオブタノールの製造＞により得られたバイオブタノール（１－ブタノール）を原料として、バイオマス由来ブタジエンを合成した。
【0270】
アルコール導入管（原料導入管）２１と、導入されたアルコールを気化させる加熱装置（電気炉）２２と、該アルコールを脱水反応させる脱水反応用カラム２３と、該脱水反応で得られた生成物を冷却して精製アルケン混合物から水を除去するための冷却装置２４と、該アルケンを気化させる加熱装置２５と、該アルケンから更に脱水素反応してブタジエンを合成する二段目反応カラム２６と、生成した反応生成物を回収するための冷却装置２７とを備える装置（図１参照）を用いた。脱水反応用カラム２３は、触媒として酸化アルミニウム（メルク（株）製の１０１０９５１００）を１０ｇ充填した。
【0271】
二段目の脱水素化反応の触媒は、以下のようにして調整した。硝酸クロム５．８ｇをイオン交換水に溶解させ、この中にＳＳＺ－３５型ゼオライト（シリカ／アルミナ比：４０）６ｇを入れて含浸させ、一晩放置した。その後、１００℃のオーブン中で乾燥させて前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製容器中に入れ、空気の存在下に７００℃で３時間の焼成を行って、クロム１０質量％を含むクロム担持ゼオライト触媒を得た。
そして、二段目反応カラム２６に、前記クロム担持ゼオライト触媒を１０ｇ充填した。
そして、二段目反応カラム２６に、前記クロム担持ゼオライト触媒を１０ｇ充填した。
【0272】
ガス導入管（図示せず）より脱水反応用カラム２３に窒素ガスを供給した。窒素ガスの供給速度はＬＨＳＶ換算で１／ｈｒとした。加熱装置２２によって脱水反応用カラム２３を所定温度まで昇温した後、アルコール導入管２１よりバイオブタノールを所定量供給した。反応条件は、反応温度：５００℃、反応圧力：常圧、バイオブタノールと窒素とのモル比（バイオブタノール／窒素）：５０／５０とした。反応時間は２時間とした。生成物を脱水反応用カラム２３に連結された冷却装置（生成物トラップ）２４に集め、水を分離した。
【0273】
二段目反応カラム２６は、５００℃に加熱した。冷却装置（生成物トラップ）２７は、－２０℃に冷却した。冷却装置（生成物トラップ）２４を通じて、予備加熱した混合気体（一段目の脱水反応で得られたブテン混合物／窒素／空気を１：１：１）を供給速度はＬＨＳＶ換算で１／ｈｒ導入し、得られた反応混合物を特開昭６０－１１５５３２号公報に記載の方法で分離、精製することにより、バイオマス由来のブタジエンを８％の収率で得た。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０５％であった。
【0274】
製造例２（バイオエタノールからブタジエンを製造）
図１の装置を用いて、エタノールをブタジエンに変換する公知の方法（Ｋｉｒｓｈｅｎｂａｕｍ， Ｉ． （１９７８）． Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ． Ｉｎ Ｍ． Ｇｒａｙｓｏｎ （Ｅｄ．）， Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ３ｒｄ ｅｄ．， ｖｏｌ． ４， ｐｐ． ３１３－３３７． Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ： Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ．）により、市販のバイオエタノールを用いて、バイオマス由来ブタジエンを合成した。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０８％であった。
図１の装置を用いて、エタノールをブタジエンに変換する公知の方法（Ｋｉｒｓｈｅｎｂａｕｍ， Ｉ． （１９７８）． Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ． Ｉｎ Ｍ． Ｇｒａｙｓｏｎ （Ｅｄ．）， Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ３ｒｄ ｅｄ．， ｖｏｌ． ４， ｐｐ． ３１３－３３７． Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ： Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ．）により、市販のバイオエタノールを用いて、バイオマス由来ブタジエンを合成した。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０８％であった。
【0275】
製造例３（バイオエチレンからブタジエンを製造）
酢酸パラジウム ０．５ｍｍｏｌ／Ｌを、０．３ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ３Ｈ３ＰＭｏ９Ｖ３Ｏ４０ に溶解して調製した触媒を図１の装置の二段目反応カラム２６に導入し、装置をアルゴン置換した。そこにバイオマス由来のエチレン（試作品、トウモロコシ由来バイオエタノールよりの製品）を導入した。装置を１５０℃、０．５ＭｐａＧの条件下で循環ライン２８を通じて触媒溶液を循環させながら１時間反応した。冷却装置２７のドレインを通じて触媒溶液を除去後、バイオエタノールを浸漬させたアルミナ触媒（住友化学社製アルミナＫＨＡ－４６）を投入し、４００℃で５時間反応させた。反応混合物をＧＣ／ＭＳにて分析することにより、ブタジエンの生成を確認した。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
酢酸パラジウム ０．５ｍｍｏｌ／Ｌを、０．３ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ３Ｈ３ＰＭｏ９Ｖ３Ｏ４０ に溶解して調製した触媒を図１の装置の二段目反応カラム２６に導入し、装置をアルゴン置換した。そこにバイオマス由来のエチレン（試作品、トウモロコシ由来バイオエタノールよりの製品）を導入した。装置を１５０℃、０．５ＭｐａＧの条件下で循環ライン２８を通じて触媒溶液を循環させながら１時間反応した。冷却装置２７のドレインを通じて触媒溶液を除去後、バイオエタノールを浸漬させたアルミナ触媒（住友化学社製アルミナＫＨＡ－４６）を投入し、４００℃で５時間反応させた。反応混合物をＧＣ／ＭＳにて分析することにより、ブタジエンの生成を確認した。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
【0276】
製造例４（チグリン酸からブタジエンを製造）
ハズ油より分離・精製したチグリン酸（生体内アミノ酸経由中間体）５００ｍｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）３０ｍｇ、トリエチルホウ素１０ｍｇをアルゴン充填したオートクレーブにいれ、２００℃で１時間反応させた。生成物をＧＣ／ＭＳで分析することにより、ブタジエンの生成を確認した。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０８％であった。
ハズ油より分離・精製したチグリン酸（生体内アミノ酸経由中間体）５００ｍｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）３０ｍｇ、トリエチルホウ素１０ｍｇをアルゴン充填したオートクレーブにいれ、２００℃で１時間反応させた。生成物をＧＣ／ＭＳで分析することにより、ブタジエンの生成を確認した。得られたブタジエン（バイオマス由来ブタジエン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０８％であった。
【0277】
製造例１～４で得られたバイオマス由来ブタジエンをＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置（データ解析ソフトＴＯＰ ＳＰＩＮ２．１）を用いて測定したところ、これらのブタジエンは、１，３－ブタジエンであることを確認した。
【0278】
製造例５（マンサク科に属する樹木からスチレンを製造）
モミジバフウ（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ）の樹皮を一部剥がし、滲出してきた樹脂合計６２０ｇをトルエンに浸漬した。半日放置後、トルエン溶液をろ過し、蒸留して１３０～１６０℃の留分を２．４ｇ分取した。得られた留分をＨＰＬＣにて分離精製することにより、スチレンを０．８ｇ得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
また、剥がした樹皮１ｋｇを同様に処理して、スチレンを０．８ｇ得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
モミジバフウ（Ｌｉｑｕｉｄａｍｂａｒ ｓｔｙｒａｃｉｆｌｕａ）の樹皮を一部剥がし、滲出してきた樹脂合計６２０ｇをトルエンに浸漬した。半日放置後、トルエン溶液をろ過し、蒸留して１３０～１６０℃の留分を２．４ｇ分取した。得られた留分をＨＰＬＣにて分離精製することにより、スチレンを０．８ｇ得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
また、剥がした樹皮１ｋｇを同様に処理して、スチレンを０．８ｇ得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
【0279】
製造例６（エゴノキ科に属する樹木からスチレンを製造）
エゴノキ（Ｓｔｙｒａｘ ｊａｐｏｎｉｃａ）の樹脂６１０ｇを製造例５と同様に処理して、スチレンを０．１ｇ得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
エゴノキ（Ｓｔｙｒａｘ ｊａｐｏｎｉｃａ）の樹脂６１０ｇを製造例５と同様に処理して、スチレンを０．１ｇ得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
【0280】
製造例７（植物の組織培養によるスチレン製造）
ニチニチソウの芽を切り取り、７０％のエタノール溶液、次いで約０．５％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に浸漬後、滅菌水で洗浄した。１．０ｍｇ／ｌのジクロロフェノキシ酢酸、１．０ｍｇ／ｌのベンジルアデニンを加えたＭＳ培地に洗浄した組織片（芽）を置床した。これを２５℃で５週間培養することにより、カルスを形成させた。
次にＧａｍｂｏｒｇ Ｂ５ 液体培地 （Ｇａｍｂｏｒｇ Ｏ．Ｌ．，Ｍｉｌｌｅｒ Ｒ． Ａ．，Ｏｊｉｍａ Ｋ．，Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｃｅｌｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，５０，１５１－１５８（１９６８）．）に、５０ｍｇのバイオマス由来の桂皮酸、１．０ｍｇ／ｌのジクロロフェノキシ酢酸、１．０ｍｇ／ｌのベンジルアデニン、３％のショ糖を加えた培地２０ｍｌに前記カルス１０ｇを移植した。これを培養温度２５℃、暗黒下、回転数１００ｒｐｍで振盪しながら、１２日間培養した。
培養組織を取り出して、水で洗浄、乾燥した後、冷凍粉砕したものをヘキサンにて抽出し、抽出液をＨＰＬＣで分離精製して、６ｍｇのスチレンを得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
また、バイオマス由来の桂皮酸は、アロマ用途として販売されているハーブ（ゴマノハグサ）由来の桂皮酸を更に高速液体クロマトグラフィーにより精製することにより調製した。
ニチニチソウの芽を切り取り、７０％のエタノール溶液、次いで約０．５％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に浸漬後、滅菌水で洗浄した。１．０ｍｇ／ｌのジクロロフェノキシ酢酸、１．０ｍｇ／ｌのベンジルアデニンを加えたＭＳ培地に洗浄した組織片（芽）を置床した。これを２５℃で５週間培養することにより、カルスを形成させた。
次にＧａｍｂｏｒｇ Ｂ５ 液体培地 （Ｇａｍｂｏｒｇ Ｏ．Ｌ．，Ｍｉｌｌｅｒ Ｒ． Ａ．，Ｏｊｉｍａ Ｋ．，Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｃｅｌｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，５０，１５１－１５８（１９６８）．）に、５０ｍｇのバイオマス由来の桂皮酸、１．０ｍｇ／ｌのジクロロフェノキシ酢酸、１．０ｍｇ／ｌのベンジルアデニン、３％のショ糖を加えた培地２０ｍｌに前記カルス１０ｇを移植した。これを培養温度２５℃、暗黒下、回転数１００ｒｐｍで振盪しながら、１２日間培養した。
培養組織を取り出して、水で洗浄、乾燥した後、冷凍粉砕したものをヘキサンにて抽出し、抽出液をＨＰＬＣで分離精製して、６ｍｇのスチレンを得た。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
また、バイオマス由来の桂皮酸は、アロマ用途として販売されているハーブ（ゴマノハグサ）由来の桂皮酸を更に高速液体クロマトグラフィーにより精製することにより調製した。
【0281】
製造例８（遺伝子の改変されていない微生物によるスチレン製造）
ポテトデキストロール培地粉末（シグマアルドリッチ製）２４ｇを精製水１０００ｍＬに溶解し、１２１℃２０分間オートクレーブ滅菌した。使用前に終濃度１００ｍｇ／Ｌになるようにクロラムフェニコールを添加した。
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ（ＡＴＣＣ ９８４９）を培地に接種し、２５℃、密閉条件で２週間静置培養した。その後、ヘキサンを培養容器に加えて振盪した後、ヘキサン層を分離してＧＣ／ＭＳにて分析することにより、スチレンの生成を確認した。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
ポテトデキストロール培地粉末（シグマアルドリッチ製）２４ｇを精製水１０００ｍＬに溶解し、１２１℃２０分間オートクレーブ滅菌した。使用前に終濃度１００ｍｇ／Ｌになるようにクロラムフェニコールを添加した。
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ（ＡＴＣＣ ９８４９）を培地に接種し、２５℃、密閉条件で２週間静置培養した。その後、ヘキサンを培養容器に加えて振盪した後、ヘキサン層を分離してＧＣ／ＭＳにて分析することにより、スチレンの生成を確認した。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
【0282】
製造例９（遺伝子組換え大腸菌によるスチレン製造）
＜ｅｎｃＰ遺伝子（フェニルアラニンアンモニアリアーゼをコードする遺伝子）断片の調製及びｅｎｃＰ発現プラスミドの構築＞
放線菌Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｍａｒｉｔｉｍｕｓ ｅｎｃＰ遺伝子（開始コドンからストップコドンまでの１５７２ｂｐ（ＧｅｎＢａｎｋ受入番号：ＡＦ２５４９２５ ヌクレオチド番号１６２６９～１７８４０））を人工遺伝子として作製し、クローニングベクターｐＵＣ１９プラスミドの内ＳｍａＩサイトに挿入したＤＮＡをＰＣＲの鋳型とした。５’末端側にＮｄｅＩサイトを含む上流側プライマー（配列番号１）及び５’末端側にＢａｍＨＩサイトを含む下流側プライマー（配列番号２）を用いてＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、両末端に新規の制限酵素サイトを含むｅｎｃＰ遺伝子のＤＮＡフラグメントＥ（ＮｄｅＩ－ｅｎｃＰ－ＢａｍＨＩ：１５９２ｂｐ）を得た。
一般的な組換えＤＮＡ手順により、ＮｄｅＩ制限酵素及びＢａｍＨＩ制限酵素で処理したＤＮＡフラグメントＥを、ｐＥＴ１１ａベクター（Ｎｏｖａｇｅｎ）のＮｄｅＩ－ＢａｍＨＩサイトに連結し、大腸菌ＤＨ－５αコンピテントセルに形質転換してアンピシリン５０μｇ／ｍＬを含むＬＢ寒天培地に播種し、３７℃で１晩培養した。寒天培地に形成した大腸菌コロニーを、アンピシリン５０μｇ／ｍＬを含むＬＢ液体培地５ｍＬで３７℃、１晩振とう培養し、得られた大腸菌からＱＩＡｐｒｅｐ Ｓｐｉｎ Ｍｉｎｉｐｒｅｐ Ｋｉｔ（キアゲン）を使ってプラスミドを抽出した。ＤＮＡ配列解析によりｐＥＴ１１ａベクターの目的の部位にＧｅｎＢａｎｋ受入番号ＡＦ２５４９２５のＤＮＡ配列が挿入されていることが確認できたプラスミドを、ｅｎｃＰ発現プラスミドｐＥＴ１１－ｅｎｃＰ（図２（ａ）に示すプラスミド）とした。
＜ｅｎｃＰ遺伝子（フェニルアラニンアンモニアリアーゼをコードする遺伝子）断片の調製及びｅｎｃＰ発現プラスミドの構築＞
放線菌Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｍａｒｉｔｉｍｕｓ ｅｎｃＰ遺伝子（開始コドンからストップコドンまでの１５７２ｂｐ（ＧｅｎＢａｎｋ受入番号：ＡＦ２５４９２５ ヌクレオチド番号１６２６９～１７８４０））を人工遺伝子として作製し、クローニングベクターｐＵＣ１９プラスミドの内ＳｍａＩサイトに挿入したＤＮＡをＰＣＲの鋳型とした。５’末端側にＮｄｅＩサイトを含む上流側プライマー（配列番号１）及び５’末端側にＢａｍＨＩサイトを含む下流側プライマー（配列番号２）を用いてＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、両末端に新規の制限酵素サイトを含むｅｎｃＰ遺伝子のＤＮＡフラグメントＥ（ＮｄｅＩ－ｅｎｃＰ－ＢａｍＨＩ：１５９２ｂｐ）を得た。
一般的な組換えＤＮＡ手順により、ＮｄｅＩ制限酵素及びＢａｍＨＩ制限酵素で処理したＤＮＡフラグメントＥを、ｐＥＴ１１ａベクター（Ｎｏｖａｇｅｎ）のＮｄｅＩ－ＢａｍＨＩサイトに連結し、大腸菌ＤＨ－５αコンピテントセルに形質転換してアンピシリン５０μｇ／ｍＬを含むＬＢ寒天培地に播種し、３７℃で１晩培養した。寒天培地に形成した大腸菌コロニーを、アンピシリン５０μｇ／ｍＬを含むＬＢ液体培地５ｍＬで３７℃、１晩振とう培養し、得られた大腸菌からＱＩＡｐｒｅｐ Ｓｐｉｎ Ｍｉｎｉｐｒｅｐ Ｋｉｔ（キアゲン）を使ってプラスミドを抽出した。ＤＮＡ配列解析によりｐＥＴ１１ａベクターの目的の部位にＧｅｎＢａｎｋ受入番号ＡＦ２５４９２５のＤＮＡ配列が挿入されていることが確認できたプラスミドを、ｅｎｃＰ発現プラスミドｐＥＴ１１－ｅｎｃＰ（図２（ａ）に示すプラスミド）とした。
【0283】
＜ＦＤＣ１遺伝子（フェルラ酸デカルボキシラーゼをコードする遺伝子）の単離＞
出芽酵母Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅからＹｅａｓｔ Ｇｅｎｏ－ＤＮＡ－Ｔｅｍｐｌａｔｅ（Ｇｅｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｉｎｃ）を用いてゲノムＤＮＡを精製し、これを１回目のＰＣＲの鋳型とした。上流側プライマー（配列番号３）及び下流側プライマー（配列番号４）を用いてＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、得られたＤＮＡを２回目のＰＣＲの鋳型とした。５’末端側にＢｓｐＨＩサイトを含む上流側プライマー（配列番号５）及び５’末端側にＨｉｎｄＩＩＩサイトを含む下流側プライマー（配列番号６）を用いて２回目のＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、両末端に新規の制限酵素サイトを付加したＦＤＣ１遺伝子のＤＮＡフラグメントＦ（ＢｓｐＨＩ－ＦＤＣ１－ＨｉｎｄＩＩＩ：１５２５ｂｐ）を得た。
出芽酵母Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅからＹｅａｓｔ Ｇｅｎｏ－ＤＮＡ－Ｔｅｍｐｌａｔｅ（Ｇｅｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｉｎｃ）を用いてゲノムＤＮＡを精製し、これを１回目のＰＣＲの鋳型とした。上流側プライマー（配列番号３）及び下流側プライマー（配列番号４）を用いてＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、得られたＤＮＡを２回目のＰＣＲの鋳型とした。５’末端側にＢｓｐＨＩサイトを含む上流側プライマー（配列番号５）及び５’末端側にＨｉｎｄＩＩＩサイトを含む下流側プライマー（配列番号６）を用いて２回目のＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、両末端に新規の制限酵素サイトを付加したＦＤＣ１遺伝子のＤＮＡフラグメントＦ（ＢｓｐＨＩ－ＦＤＣ１－ＨｉｎｄＩＩＩ：１５２５ｂｐ）を得た。
【0284】
＜ＰＡＤ１遺伝子（桂皮酸デカルボキシラーゼ（フェニルアクリル酸デカルボキシラーゼ）をコードする遺伝子）の単離＞
上述のＳａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅゲノムを鋳型とし、上流側プライマー（配列番号７）及び下流側プライマー（配列番号８）を用いてＰＣＲを行い、反応液をＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、得られたＤＮＡを２回目のＰＣＲの鋳型とした。５’末端側にＮｄｅＩサイトを含む上流側プライマー（配列番号９）及び５’末端側にＸｈｏＩサイトを含む下流側プライマー（配列番号１０）を用いて２回目のＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、両末端に新規の制限酵素サイトを付加したＰＡＤ１遺伝子のＤＮＡフラグメントＰ（ＮｄｅＩ－ＰＡＤ１－ＸｈｏＩ：７４６ｂｐ）を得た。
上述のＳａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅゲノムを鋳型とし、上流側プライマー（配列番号７）及び下流側プライマー（配列番号８）を用いてＰＣＲを行い、反応液をＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、得られたＤＮＡを２回目のＰＣＲの鋳型とした。５’末端側にＮｄｅＩサイトを含む上流側プライマー（配列番号９）及び５’末端側にＸｈｏＩサイトを含む下流側プライマー（配列番号１０）を用いて２回目のＰＣＲを行い、反応液をＱＩＡｐｒｅｐ ＰＣＲ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｋｉｔ（キアゲン）で精製して、両末端に新規の制限酵素サイトを付加したＰＡＤ１遺伝子のＤＮＡフラグメントＰ（ＮｄｅＩ－ＰＡＤ１－ＸｈｏＩ：７４６ｂｐ）を得た。
【0285】
＜ＦＤＣ１／ＰＡＤ１共発現プラスミドの構築＞
ｐＲＳＦＤｕｅｔ－１（Ｎｏｖａｇｅｎ）のマルチプルクローニングサイト－１（ＭＣＳ－１）にＦＤＣ１遺伝子ＤＮＡフラグメントＦを、マルチプルクローニングサイト－２（ＭＣＳ－２）にＰＡＤ１遺伝子ＤＮＡフラグメントＰを、以下の手順で挿入した。
一般的な組換えＤＮＡ手順により、ｐＲＳＦＤｕｅｔ－１ベクター（Ｎｏｖａｇｅｎ）のマルチプルクローニングサイト－１内ＮｃｏＩサイト及びＨｉｎｄＩＩＩサイトに、ＢｓｐＨＩ制限酵素及びＨｉｎｄＩＩＩ制限酵素で処理したＤＮＡフラグメントＦを挿入した。寒天培地及び液体培地中のアンピシリンをカナマイシンに変更したことを除いて、ｐＥＴ１１－ｅｎｃＰの構築と同様の手順で、ｐＲＳＦ－ＦＤＣ１を構築した。
同様にして、ｐＲＳＦ－ＦＤＣ１のＮｄｅＩサイト及びＸｈｏＩサイト（元のベクターｐＲＳＦＤｕｅｔ－１のＭＣＳ－２に由来する）に、ＮｄｅＩ制限酵素及びＸｈｏＩ制限酵素で処理したＤＮＡフラグメントＰを組み込み、構築したプラスミドをｐＲＳＦ－ＦＤＣ１－ＰＡＤ１（図２（ｂ）に示すプラスミド）とした。
ｐＲＳＦＤｕｅｔ－１（Ｎｏｖａｇｅｎ）のマルチプルクローニングサイト－１（ＭＣＳ－１）にＦＤＣ１遺伝子ＤＮＡフラグメントＦを、マルチプルクローニングサイト－２（ＭＣＳ－２）にＰＡＤ１遺伝子ＤＮＡフラグメントＰを、以下の手順で挿入した。
一般的な組換えＤＮＡ手順により、ｐＲＳＦＤｕｅｔ－１ベクター（Ｎｏｖａｇｅｎ）のマルチプルクローニングサイト－１内ＮｃｏＩサイト及びＨｉｎｄＩＩＩサイトに、ＢｓｐＨＩ制限酵素及びＨｉｎｄＩＩＩ制限酵素で処理したＤＮＡフラグメントＦを挿入した。寒天培地及び液体培地中のアンピシリンをカナマイシンに変更したことを除いて、ｐＥＴ１１－ｅｎｃＰの構築と同様の手順で、ｐＲＳＦ－ＦＤＣ１を構築した。
同様にして、ｐＲＳＦ－ＦＤＣ１のＮｄｅＩサイト及びＸｈｏＩサイト（元のベクターｐＲＳＦＤｕｅｔ－１のＭＣＳ－２に由来する）に、ＮｄｅＩ制限酵素及びＸｈｏＩ制限酵素で処理したＤＮＡフラグメントＰを組み込み、構築したプラスミドをｐＲＳＦ－ＦＤＣ１－ＰＡＤ１（図２（ｂ）に示すプラスミド）とした。
【0286】
＜形質転換体の作製＞
ｐＥＴ１１－ｅｎｃＰ及びｐＲＳＦ－ＦＤＣ１－ＰＡＤ１を大腸菌ＢＬ２１（ＤＥ３）コンピテントセルに同時に形質転換してアンピシリン３５μｇ／ｍＬ及びカナマイシン２０μｇ／ｍＬを含むＬＢ寒天培地に播種し、３０℃で１晩培養して寒天培地に大腸菌コロニーの形成を確認した。
ｐＥＴ１１－ｅｎｃＰ及びｐＲＳＦ－ＦＤＣ１－ＰＡＤ１を大腸菌ＢＬ２１（ＤＥ３）コンピテントセルに同時に形質転換してアンピシリン３５μｇ／ｍＬ及びカナマイシン２０μｇ／ｍＬを含むＬＢ寒天培地に播種し、３０℃で１晩培養して寒天培地に大腸菌コロニーの形成を確認した。
【0287】
＜形質転換体によるスチレンの産生＞
ｐＥＴ１１－ｅｎｃＰ及びｐＲＳＦ－ＦＤＣ１－ＰＡＤ１を形質転換した大腸菌コロニーを、アンピシリン３５μｇ／ｍＬ及びカナマイシン２０μｇ／ｍＬを含むＬＢ液体培地１ｍＬに接種し、３０℃で１晩振とう培養して前培養液とした。３００ｍＬ容量マイエルフラスコ中のアンピシリン３５μｇ／ｍＬ及びカナマイシン２０μｇ／ｍＬを含むＬＢ液体培地５０ｍＬに、前培養液１００μＬを接種し、３０℃１５時間振とう培養した。波長６００ｎｍにおける培養液の吸光度（Ａ６００）を３０分毎に測定しながら、更に同条件で培養を続け、Ａ６００が０．８になった時点で、タンパク質発現を誘導するために１Ｍ イソプロピル－β－チオガラクトピラノシド（ＩＰＴＧ）を２５μＬ（終濃度０．５ｍＭ）添加し、更に８時間培養した。
ｐＥＴ１１－ｅｎｃＰ及びｐＲＳＦ－ＦＤＣ１－ＰＡＤ１を形質転換した大腸菌コロニーを、アンピシリン３５μｇ／ｍＬ及びカナマイシン２０μｇ／ｍＬを含むＬＢ液体培地１ｍＬに接種し、３０℃で１晩振とう培養して前培養液とした。３００ｍＬ容量マイエルフラスコ中のアンピシリン３５μｇ／ｍＬ及びカナマイシン２０μｇ／ｍＬを含むＬＢ液体培地５０ｍＬに、前培養液１００μＬを接種し、３０℃１５時間振とう培養した。波長６００ｎｍにおける培養液の吸光度（Ａ６００）を３０分毎に測定しながら、更に同条件で培養を続け、Ａ６００が０．８になった時点で、タンパク質発現を誘導するために１Ｍ イソプロピル－β－チオガラクトピラノシド（ＩＰＴＧ）を２５μＬ（終濃度０．５ｍＭ）添加し、更に８時間培養した。
【0288】
＜培養液中のスチレン産生量の測定＞
培養液を遠心分離し、その上澄みにヘキサンを加えて激しく撹拌した。遠心分離にかけた後、ヘキサン層を分離してＧＣ／ＭＳにて分析することにより、スチレンの生成を確認した。スチレンの産生量は１４０ｍｇ／Ｌであった。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
培養液を遠心分離し、その上澄みにヘキサンを加えて激しく撹拌した。遠心分離にかけた後、ヘキサン層を分離してＧＣ／ＭＳにて分析することにより、スチレンの生成を確認した。スチレンの産生量は１４０ｍｇ／Ｌであった。得られたスチレン（バイオマス由来スチレン）のバイオマス比率を示すｐＭＣの値は、１０９％であった。
【0289】
製造例５～９で得られたバイオマス由来スチレンをＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置（データ解析ソフトＴＯＰ ＳＰＩＮ２．１）を用いて測定したところ、これらのスチレンは、スチレンであることを確認した。
【0290】
製造例１０（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ１）の製造）
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例１～４で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を混合したものを、モノマー成分として使用してブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行った。
使用した薬品は、以下のとおりである。
イオン交換水：自社製
ロジン酸カリウム石鹸：ハリマ化成（株）製
脂肪酸ナトリウム石鹸：富士フイルム和光純薬（株）製
塩化カリウム：富士フイルム和光純薬（株）製
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物：花王（株）製
ｔ－ドデシルメルカプタン：富士フイルム和光純薬（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）
ハイドロサルファイドナトリウム：富士フイルム和光純薬（株）製
ＦｅＳＯ４：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸第二鉄
ＥＤＴＡ：富士フイルム和光純薬（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
ロンガリット：富士フイルム和光純薬（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
重合開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
重合停止剤：富士フイルム和光純薬（株）製のＮ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン
２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール：住友化学（株）製のスミライザーＢＨＴ
＜ブタジエンゴムの合成＞
内容積５０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３－ブタジエン５０００ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン５．７４ｇ、乳化剤（イオン交換水、ロジン酸カリウム石鹸、脂肪酸ナトリウム石鹸、塩化カリウム、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物の混合物）９６８８ｇ、ハイドロサルファイドナトリウム６．３ｍｌ（１．８Ｍ）、活性剤（ＦｅＳＯ４／ＥＤＴＡ／ロンガリット）各６．３ｍｌ、重合開始剤６．３ｍｌ（２．３Ｍ）を添加し、攪拌下に１０℃で３時間重合を行った。重合完了後、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン２．９ｇ添加し、３０分反応させ重合反応容器の内容物を取り出し、１０ｇの２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを加え、水の大部分を蒸発させた後、５５℃で１２時間減圧乾燥し、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ１）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０５％）を得た。
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例１～４で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を混合したものを、モノマー成分として使用してブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行った。
使用した薬品は、以下のとおりである。
イオン交換水：自社製
ロジン酸カリウム石鹸：ハリマ化成（株）製
脂肪酸ナトリウム石鹸：富士フイルム和光純薬（株）製
塩化カリウム：富士フイルム和光純薬（株）製
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物：花王（株）製
ｔ－ドデシルメルカプタン：富士フイルム和光純薬（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）
ハイドロサルファイドナトリウム：富士フイルム和光純薬（株）製
ＦｅＳＯ４：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸第二鉄
ＥＤＴＡ：富士フイルム和光純薬（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
ロンガリット：富士フイルム和光純薬（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
重合開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
重合停止剤：富士フイルム和光純薬（株）製のＮ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン
２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール：住友化学（株）製のスミライザーＢＨＴ
＜ブタジエンゴムの合成＞
内容積５０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３－ブタジエン５０００ｇ、ｔ－ドデシルメルカプタン５．７４ｇ、乳化剤（イオン交換水、ロジン酸カリウム石鹸、脂肪酸ナトリウム石鹸、塩化カリウム、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物の混合物）９６８８ｇ、ハイドロサルファイドナトリウム６．３ｍｌ（１．８Ｍ）、活性剤（ＦｅＳＯ４／ＥＤＴＡ／ロンガリット）各６．３ｍｌ、重合開始剤６．３ｍｌ（２．３Ｍ）を添加し、攪拌下に１０℃で３時間重合を行った。重合完了後、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン２．９ｇ添加し、３０分反応させ重合反応容器の内容物を取り出し、１０ｇの２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを加え、水の大部分を蒸発させた後、５５℃で１２時間減圧乾燥し、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ１）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０５％）を得た。
【0291】
製造例１１（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ２）の製造）
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例１で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ２）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０５％）を得た。
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例１で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ２）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０５％）を得た。
【0292】
製造例１２（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ３）の製造）
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例２で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ３）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０８％）を得た。
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例２で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ３）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０８％）を得た。
【0293】
製造例１３（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ４）の製造）
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例３で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ４）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０９％）を得た。
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例３で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ４）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０９％）を得た。
【0294】
製造例１４（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ５）の製造）
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例４で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ５）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０８％）を得た。
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例４で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を、モノマー成分として使用した点以外は、製造例１０と同様にブタジエンゴム（バイオマス由来ゴム）の合成を行い、バイオブタジエン重合体（バイオマスブタジエンゴム（バイオＢＲ５）、得られたバイオＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０８％）を得た。
【0295】
製造例１５（バイオマススチレンブタジエンゴム（バイオＳＢＲ）の製造）
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例１～４で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を混合したものを、バイオマス由来のスチレンとして、製造例５～９で得られたバイオマス由来スチレンを混合したものを、モノマー成分として使用してバイオＳＢＲ（バイオマス由来ゴム）の合成を行った。
使用した薬品は、以下のとおりである。
水：蒸留水
乳化剤（１）：ハリマ化成（株）製のロジン酸石鹸
乳化剤（２）：富士フイルム和光純薬（株）製の脂肪酸石鹸
電解質：富士フイルム和光純薬（株）製のリン酸ナトリウム
分子量調整剤：富士フイルム和光純薬（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
ラジカル開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
ＳＦＳ：富士フイルム和光純薬（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
ＥＤＴＡ：富士フイルム和光純薬（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
触媒：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸第二鉄
重合停止剤：富士フイルム和光純薬（株）製のＮ，Ｎ’－ジメチルジチオカルバメート
アルコール：関東化学（株）製のメタノール、エタノール
ギ酸：関東化学（株）製のギ酸
＜スチレンブタジエンゴムの合成＞
撹拌機付き耐圧反応器に水２００ｇ、乳化剤（１）４．５ｇ、乳化剤（２）０．１５ｇ、電解質０．８ｇ、スチレン２５ｇ、ブタジエン７５ｇ及び分子量調整剤０．２ｇを仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤０．１ｇ及びＳＦＳ０．１５ｇを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ０．０７ｇ及び触媒０．０５ｇを溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤０．２ｇを添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
得られたラテックスから、水蒸気蒸留により、未反応単量体を除去した。その後、該ラテックスをアルコールに添加し、ギ酸でｐＨ３～５になるように調整しながら、凝固させ、クラム状のバイオスチレンブタジエン重合体を得た。該重合体を４０℃の減圧乾燥機で乾燥し、固形ゴム（バイオマススチレンブタジエンゴム（バイオＳＢＲ）、得られたバイオＳＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０８％）を得た。
バイオマス由来のブタジエンとして、製造例１～４で得られたバイオマス由来ブタジエン（１，３－ブタジエン）を混合したものを、バイオマス由来のスチレンとして、製造例５～９で得られたバイオマス由来スチレンを混合したものを、モノマー成分として使用してバイオＳＢＲ（バイオマス由来ゴム）の合成を行った。
使用した薬品は、以下のとおりである。
水：蒸留水
乳化剤（１）：ハリマ化成（株）製のロジン酸石鹸
乳化剤（２）：富士フイルム和光純薬（株）製の脂肪酸石鹸
電解質：富士フイルム和光純薬（株）製のリン酸ナトリウム
分子量調整剤：富士フイルム和光純薬（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
ラジカル開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
ＳＦＳ：富士フイルム和光純薬（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
ＥＤＴＡ：富士フイルム和光純薬（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
触媒：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸第二鉄
重合停止剤：富士フイルム和光純薬（株）製のＮ，Ｎ’－ジメチルジチオカルバメート
アルコール：関東化学（株）製のメタノール、エタノール
ギ酸：関東化学（株）製のギ酸
＜スチレンブタジエンゴムの合成＞
撹拌機付き耐圧反応器に水２００ｇ、乳化剤（１）４．５ｇ、乳化剤（２）０．１５ｇ、電解質０．８ｇ、スチレン２５ｇ、ブタジエン７５ｇ及び分子量調整剤０．２ｇを仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤０．１ｇ及びＳＦＳ０．１５ｇを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ０．０７ｇ及び触媒０．０５ｇを溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤０．２ｇを添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
得られたラテックスから、水蒸気蒸留により、未反応単量体を除去した。その後、該ラテックスをアルコールに添加し、ギ酸でｐＨ３～５になるように調整しながら、凝固させ、クラム状のバイオスチレンブタジエン重合体を得た。該重合体を４０℃の減圧乾燥機で乾燥し、固形ゴム（バイオマススチレンブタジエンゴム（バイオＳＢＲ）、得られたバイオＳＢＲのバイオマス比率を示すｐＭＣは１０８％）を得た。
【0296】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
バイオＳＢＲ：前記製造例１５で作製したＳＢＲ（Ｍｗ／Ｍｎ：３．２、スチレン含量：８質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％、ビニル量：１質量％）
バイオＢＲ１～５：前記製造例１０～１４で作製したＢＲ１～５（シス含量：９８質量％、Ｍｗ：４０万、Ｍｗ／Ｍｎ：４．２）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（ＮＲ）
ゴム粉：ＬｅｈｉｇｈＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製ＰｏｌｙＤｙｎｅ２００（ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを４６質量部、シリカを１５～１８質量部含有し、全ゴム成分のユニット１００質量％中、イソプレンに由来するユニットの含有量：６５質量％、ブタジエンに由来するユニットの含有量：３５質量％であり、ハイシスＢＲ（シス含量：９７質量％）をゴム成分１００質量％中２６質量％含有し、体積平均粒子径：５３μｍ、６０メッシュふるい残分：０．１質量％、８０メッシュふるい残分：０．１質量％、アセトン抽出分：７．２質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
籾殻シリカ：特開２０１９－３８７２８号公報記載の方法により製造した籾殻シリカ（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ－２４（アロマ系プロセスオイル）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
樹脂１：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点：８５℃）
樹脂２：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０（β－ピネン樹脂、β－ピネン含有量：９８質量％以上、軟化点：１１５℃）
樹脂３：荒川化学工業（株）製のパインクリスタルＫＲ－８５（ロジン系樹脂、軟化点：８０～８７℃）
樹脂４：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＭ－８９０Ａ（ジシクロペンタジエン系樹脂、軟化点：１０５℃）
樹脂５：エクソンモービル社製のＥＣＲ－３７３（Ｃ５留分及びＣ９留分の共重合体（Ｃ５／Ｃ９系樹脂）、軟化点：８６℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：精工化学（株）製のノンフレックスＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ－２００－５（５質量％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
バイオＳＢＲ：前記製造例１５で作製したＳＢＲ（Ｍｗ／Ｍｎ：３．２、スチレン含量：８質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％、ビニル量：１質量％）
バイオＢＲ１～５：前記製造例１０～１４で作製したＢＲ１～５（シス含量：９８質量％、Ｍｗ：４０万、Ｍｗ／Ｍｎ：４．２）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（ＮＲ）
ゴム粉：ＬｅｈｉｇｈＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製ＰｏｌｙＤｙｎｅ２００（ゴム成分１００質量部に対してカーボンブラックを４６質量部、シリカを１５～１８質量部含有し、全ゴム成分のユニット１００質量％中、イソプレンに由来するユニットの含有量：６５質量％、ブタジエンに由来するユニットの含有量：３５質量％であり、ハイシスＢＲ（シス含量：９７質量％）をゴム成分１００質量％中２６質量％含有し、体積平均粒子径：５３μｍ、６０メッシュふるい残分：０．１質量％、８０メッシュふるい残分：０．１質量％、アセトン抽出分：７．２質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
籾殻シリカ：特開２０１９－３８７２８号公報記載の方法により製造した籾殻シリカ（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ－２４（アロマ系プロセスオイル）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
樹脂１：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点：８５℃）
樹脂２：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０（β－ピネン樹脂、β－ピネン含有量：９８質量％以上、軟化点：１１５℃）
樹脂３：荒川化学工業（株）製のパインクリスタルＫＲ－８５（ロジン系樹脂、軟化点：８０～８７℃）
樹脂４：丸善石油化学（株）製のマルカレッツＭ－８９０Ａ（ジシクロペンタジエン系樹脂、軟化点：１０５℃）
樹脂５：エクソンモービル社製のＥＣＲ－３７３（Ｃ５留分及びＣ９留分の共重合体（Ｃ５／Ｃ９系樹脂）、軟化点：８６℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：精工化学（株）製のノンフレックスＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ－２００－５（５質量％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
【0297】
（実施例及び比較例）
表１～２に示す配合内容に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
表１～２に示す配合内容に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【0298】
得られた未加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１～２に示した。なお、表１の基準例を比較例１－１、表２の基準例を比較例２－１とした。
【0299】
（ｔａｎδ）
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、試験片（加硫ゴム組成物）の０℃ｔａｎδを測定した。測定条件は以下のとおりである。結果は、実測値と共に、基準例を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。指数が４５以上の場合に良好であると判断した。
測定温度０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚ
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、試験片（加硫ゴム組成物）の０℃ｔａｎδを測定した。測定条件は以下のとおりである。結果は、実測値と共に、基準例を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。指数が４５以上の場合に良好であると判断した。
測定温度０℃、初期歪１０％、動歪２％、周波数１０Ｈｚ
【0300】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ－Ｋ７１２１（２０１２）に従い、（株）島津製作所製の自動示差走査熱量計（ＤＳＣ－６０Ａ）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で試験片（加硫ゴム組成物）のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ－Ｋ７１２１（２０１２）に従い、（株）島津製作所製の自動示差走査熱量計（ＤＳＣ－６０Ａ）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で試験片（加硫ゴム組成物）のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
【0301】
（加工性）
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６３００－１「未加硫ゴム－物理特性－第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、１分間の予熱によって熱せられた１３０℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、４分間経過した時点での前記未加硫ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１３０℃）を測定した。測定結果を基準例の結果を１００とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度を指数表示した。指数が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（ＭＬ１＋４指数）＝（基準例のムーニー粘度）／（各配合のムーニー粘度）×１００
得られた未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６３００－１「未加硫ゴム－物理特性－第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、１分間の予熱によって熱せられた１３０℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、４分間経過した時点での前記未加硫ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１３０℃）を測定した。測定結果を基準例の結果を１００とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度を指数表示した。指数が大きいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（ＭＬ１＋４指数）＝（基準例のムーニー粘度）／（各配合のムーニー粘度）×１００
【0302】
（硬度（Ｈｓ））
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ Ｋ６２５３の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準じて、タイプＡデュロメーターにより、試験片のＨｓを測定した（測定温度２５℃）。結果は、基準例を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、硬度が高いことを示す。指数が６０以上の場合に良好であると判断した。
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ Ｋ６２５３の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準じて、タイプＡデュロメーターにより、試験片のＨｓを測定した（測定温度２５℃）。結果は、基準例を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、硬度が高いことを示す。指数が６０以上の場合に良好であると判断した。
【0303】
（引張試験）
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０）に基づいて、得られた試験片から３号ダンベル型試験片を作製し、該試験片を用いて２３℃において引張試験を実施して破断時の引張強度（ＴＢ）、破断時伸び（ＥＢ）を測定した。結果は、基準例を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、破壊強度が高いことを示す。なお、ＴＢ指数は６０以上の場合に良好であると判断した。
前記試験用タイヤのキャップトレッドから試験片を切り出した。そして、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２０１０）に基づいて、得られた試験片から３号ダンベル型試験片を作製し、該試験片を用いて２３℃において引張試験を実施して破断時の引張強度（ＴＢ）、破断時伸び（ＥＢ）を測定した。結果は、基準例を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど、破壊強度が高いことを示す。なお、ＴＢ指数は６０以上の場合に良好であると判断した。
【0304】
【表1】
【0305】
【表2】
【0306】
表１～２より、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）が３０％以上であり、ブタジエンに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中８０～１００質量％であり、芳香族ビニルに由来するユニットの含有量が全ゴム成分のユニット１００質量％中０～２０質量％であり、樹脂をゴム成分１００質量部に対して１０～１００質量部含む実施例は、環境に配慮して化石燃料由来の原料の使用を低減させながら、ウェットグリップ性能、破壊強度といったタイヤに必要な性能も向上できることが分かった。
【0307】
実施例１－１、比較例１－１～１－３の対比より、ブタジエン、芳香族ビニルに基づく成分のバイオマス比率が高く、かつ、ブタジエンに由来するユニットの含有量が高いゴム成分と、樹脂を併用することにより、ウェットグリップ性能、破壊強度の総合性能（ウェットグリップ性能、破壊強度の２つの指数の総和で表す）を相乗的に改善できることが分かった。
【符号の説明】
【0308】
２１ アルコール導入管（原料導入管）
２２ 加熱装置（電気炉）
２３ 脱水反応用カラム
２４ 冷却装置
２５ 加熱装置
２６ 二段目反応カラム
２７ 冷却装置
２８ 循環ライン
２２ 加熱装置（電気炉）
２３ 脱水反応用カラム
２４ 冷却装置
２５ 加熱装置
２６ 二段目反応カラム
２７ 冷却装置
２８ 循環ライン
【0309】
（配列表フリーテキスト）
配列番号１：上流側プライマー（ｅｎｃＰ－Ｕ－Ｎｄｅ）
配列番号２：下流側プライマー（ｅｎｃＰ－Ｌ－Ｂａｍ）
配列番号３：上流側プライマー（ＦＤＣ１－ｇＵ）
配列番号４：下流側プライマー（ＦＤＣ１－ｇＬ）
配列番号５：上流側プライマー（ＦＤＣ１－ｎＵ－ＢｓｐＨＩ）
配列番号６：下流側プライマー（ＦＤＣ１－ｎＬ－Ｈｉｎｄ）
配列番号７：上流側プライマー（ＰＡＤ１－ｇＵ）
配列番号８：下流側プライマー（ＰＡＤ１－ｇＬ）
配列番号９：上流側プライマー（ＰＡＤ１－ｎＵ－Ｎｄｅ）
配列番号１０：下流側プライマー（ＰＡＤ１－ｎＬ－Ｘｈｏ）
配列番号１：上流側プライマー（ｅｎｃＰ－Ｕ－Ｎｄｅ）
配列番号２：下流側プライマー（ｅｎｃＰ－Ｌ－Ｂａｍ）
配列番号３：上流側プライマー（ＦＤＣ１－ｇＵ）
配列番号４：下流側プライマー（ＦＤＣ１－ｇＬ）
配列番号５：上流側プライマー（ＦＤＣ１－ｎＵ－ＢｓｐＨＩ）
配列番号６：下流側プライマー（ＦＤＣ１－ｎＬ－Ｈｉｎｄ）
配列番号７：上流側プライマー（ＰＡＤ１－ｇＵ）
配列番号８：下流側プライマー（ＰＡＤ１－ｇＬ）
配列番号９：上流側プライマー（ＰＡＤ１－ｎＵ－Ｎｄｅ）
配列番号１０：下流側プライマー（ＰＡＤ１－ｎＬ－Ｘｈｏ）
【図1】
【図2】
【配列表】