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特開2022-17982ウレタン（メタ）アクリレート組成物、活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022017982
(43)【公開日】2022-01-26
(54)【発明の名称】ウレタン（メタ）アクリレート組成物、活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物
(51)【国際特許分類】
C08G 18/67 20060101AFI20220119BHJP
C08F 290/14 20060101ALI20220119BHJP
【ＦＩ】
C08G18/67 010
C08F290/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020120889
(22)【出願日】2020-07-14
(71)【出願人】
【識別番号】592019589
【氏名又は名称】ダイセル・オルネクス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002239
【氏名又は名称】特許業務法人後藤特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】大下 徹
(72)【発明者】
【氏名】相模 貴雄
【テーマコード（参考）】
4J034
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J034FA02
4J034FA04
4J034FB01
4J034FC01
4J034FD01
4J034FD07
4J034FE01
4J034FE04
4J034HA01
4J034HA07
4J034HB08
4J034HB12
4J034HC03
4J034HC09
4J034HC22
4J034HC35
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034KA01
4J034KB02
4J034KC17
4J034KD02
4J034KE02
4J034MA18
4J034QB12
4J034QB14
4J034QB19
4J034RA07
4J034RA08
4J034RA14
4J127AA01
4J127AA02
4J127AA03
4J127AA04
4J127BB041
4J127BB042
4J127BB051
4J127BB052
4J127BB091
4J127BB092
4J127BB221
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4J127BC051
4J127BC052
4J127BC061
4J127BC062
4J127BC121
4J127BC131
4J127BC132
4J127BD421
4J127BD422
4J127BE212
4J127BE21Y
4J127BE241
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4J127BF642
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4J127BG311
4J127BG312
4J127BG31Y
4J127CB371
4J127FA08
4J127FA12
4J127FA14
4J127FA15
(57)【要約】
【課題】
硬化物において高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性を実現する、ウレタン（メタ）アクリレート組成物、活性エネルギー性硬化性組成物を提供する。また、高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性を示す硬化物を提供する。
【解決手段】
(i)下記化合物(A)と下記化合物(B)との反応物、(A)と下記化合物(C)との反応物、及び下記化合物(D)を含む混合物、又は
(ii)(A)と(B)と(C)との反応物、及び(D)を含む混合物であり、
(C)由来の構成単位及び(D)の合計(C+D)に対する(B)由来の構成単位の重量比(B/(C+D))が０．３０～２．００であり、
(C)由来の構成単位及び(D)の合計(C+D)中の(C)由来の構成単位の重量割合(C/(C+D))が０．２８～０．６７である、ウレタン（メタ）アクリレート組成物。
(A)：ポリイソシアネート
(B)：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
(C)：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
(D)：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
【選択図】なし
硬化物において高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性を実現する、ウレタン（メタ）アクリレート組成物、活性エネルギー性硬化性組成物を提供する。また、高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性を示す硬化物を提供する。
【解決手段】
(i)下記化合物(A)と下記化合物(B)との反応物、(A)と下記化合物(C)との反応物、及び下記化合物(D)を含む混合物、又は
(ii)(A)と(B)と(C)との反応物、及び(D)を含む混合物であり、
(C)由来の構成単位及び(D)の合計(C+D)に対する(B)由来の構成単位の重量比(B/(C+D))が０．３０～２．００であり、
(C)由来の構成単位及び(D)の合計(C+D)中の(C)由来の構成単位の重量割合(C/(C+D))が０．２８～０．６７である、ウレタン（メタ）アクリレート組成物。
(A)：ポリイソシアネート
(B)：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
(C)：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
(D)：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）下記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）との反応物、化合物（Ａ）と下記化合物（Ｃ）との反応物、及び下記化合物（Ｄ）を含む混合物、又は
（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～２．００であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２８～０．６７である、ウレタン（メタ）アクリレート組成物。
化合物（Ａ）：ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ）：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｄ）：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～２．００であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２８～０．６７である、ウレタン（メタ）アクリレート組成物。
化合物（Ａ）：ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ）：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｄ）：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
【請求項2】
化合物（Ｃ）が、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートであり、化合物（Ｄ）が、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートである、請求項１に記載のウレタン（メタ）アクリレート組成物。
【請求項3】
６０℃における粘度が１，０００～５，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１又は２に記載のウレタン（メタ）アクリレート組成物。
【請求項4】
重量平均分子量が５００～２，５００である、請求項１～３の何れか１項に記載のウレタン（メタ）アクリレート組成物。
【請求項5】
請求項１～４の何れか１項に記載のウレタン（メタ）アクリレート組成物と、光重合開始剤とを含む活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項6】
さらに反応性希釈剤及び／又は揮発性有機溶剤を含む、請求項５に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項7】
請求項５又は６に記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ウレタン（メタ）アクリレート組成物、該ウレタン（メタ）アクリレート組成物を含む活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【0002】
硬化性のウレタンアクリレートは、種々の骨格構造を組み合わせて有することにより、硬度、柔軟性、強靭性、耐溶剤性など、様々な性能を実現できることから、粘着剤、インク、コーティング剤などの広汎な分野において使用されている。
【0003】
例えば、各種ディスプレイの表面保護フィルムなどに用いられるハードコートフィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートなどからなる表面硬度が低いプラスチックフィルムについて、表面にコーティング剤によるコート層（硬化物層、硬化膜）を設けたものであるが、そのコート層には、硬度が高く耐擦傷性に優れるうえに、柔軟性が良好で耐摩耗性、耐カール性に優れ、さらに耐候性に優れることが求められる。
【0004】
特許文献１には、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールと１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを反応させたポリイソシアネートと、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートを反応させたウレタンアクリレートを含む紫外線硬化型樹脂組成物が開示されている。
【0005】
また、特許文献２には、有機ポリイソシアネートと、脂環式構造を有するポリカーボネートポリオールと、分子内に１個以上の水酸基を含有するアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレートを含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００９－０６２４９９号公報
【特許文献2】特開２００９－２２７９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかし、特許文献１の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜には、表面硬度は高いものの、柔軟性に劣り、耐カール性が不十分であるとともに、耐候性も不十分という問題があり、特許文献２の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜には、柔軟性は優れるものの、硬度、耐擦傷性が不十分という問題があった。
【0008】
従って、本開示の目的は、硬化物において高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性を実現する、ウレタン（メタ）アクリレート組成物、そのウレタン（メタ）アクリレート組成物を含む活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本開示の発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の、イソシアネート化合物（ジイソシアネート由来のヌレート化合物等）、単官能（メタ）アクリレート、及び水酸基を有する多官能（メタ）アクリレートとを、特定の重量比で反応させた反応物、及び特定の水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレートを含む、ウレタン（メタ）アクリレート組成物において、高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性をバランスよく有する硬化物が得られることを見出した。
【0010】
すなわち、本開示は、（ｉ）下記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）との反応物、化合物（Ａ）と下記化合物（Ｃ）との反応物、及び下記化合物（Ｄ）を含む混合物、又は
（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～２．００であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２８～０．６７である、ウレタン（メタ）アクリレート組成物を提供する。
化合物（Ａ）：ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ）：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｄ）：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～２．００であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２８～０．６７である、ウレタン（メタ）アクリレート組成物を提供する。
化合物（Ａ）：ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ）：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｄ）：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
【0011】
前記ウレタン（メタ）アクリレート組成物において、化合物（Ｃ）は、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートであり、化合物（Ｄ）は、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【0012】
前記ウレタン（メタ）アクリレート組成物は、６０℃における粘度が１，０００～５，０００ｍＰ・ｓであることが好ましい。
【0013】
前記ウレタン（メタ）アクリレート組成物は、重量平均分子量が５００～２，５００であることが好ましい。
【0014】
本開示は、また、前記のウレタン（メタ）アクリレート組成物と光重合開始剤とを含む活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。
【0015】
前記の活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに反応性希釈剤及び／又は揮発性有機溶剤を含むことが好ましい。
【0016】
また、本開示は、前記の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物を提供する。
【発明の効果】
【0017】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物は、上記構成を有するため、該ウレタン（メタ）アクリレート組成物を含む活性エネルギー線硬化性組成物として使用することにより、優れた柔軟性及び耐候性を実現する硬化物（コート層など）を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
＜ウレタン（メタ）アクリレート組成物＞
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物は、
（ｉ）下記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）との反応物、化合物（Ａ）と下記化合物（Ｃ）との反応物、及び下記化合物（Ｄ）を含む混合物、又は
（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～２．００であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２８～０．６７である。
化合物（Ａ）：ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ）：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｄ）：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物は、
（ｉ）下記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）との反応物、化合物（Ａ）と下記化合物（Ｃ）との反応物、及び下記化合物（Ｄ）を含む混合物、又は
（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～２．００であり、
化合物（Ｃ）由来の構成単位及び化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２８～０．６７である。
化合物（Ａ）：ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）：水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｃ）：水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート
化合物（Ｄ）：水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート
【0019】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物の６０℃における粘度は、例えば、１，０００～５，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは１，２５０～４，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１，５００～３，５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１，７５０～３，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が上記範囲内であると硬化物の耐擦傷性、耐カール性が十分なものとなりやすい。なお、ウレタン（メタ）アクリレート組成物の粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製、ＴＶ－２５）を使用し、６０℃の条件にて測定することができる。
【0020】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、５００～２，５００が好ましく、より好ましくは８００～２，２００、更に好ましくは１，０００～２，０００ある。重量平均分子量が上記範囲内であると硬化物の耐摩耗性、耐カール性が十分なものとなりやすい。本開示における「重量平均分子量」は、ＧＰＣの測定によるポリスチレン換算の値であり、例えば、本開示の実施例にて記載する方法により測定することができる。
【0021】
［ポリイソシアネート、化合物（Ａ）］
化合物（Ａ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が挙げられるが、黄変しにくく、柔軟性に優れた硬化物を得られやすい点から、脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
化合物（Ａ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が挙げられるが、黄変しにくく、柔軟性に優れた硬化物を得られやすい点から、脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
【0022】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、又は脂肪族ジイソシアネートのビウレット化合物、アダクト化合物、若しくはヌレート化合物（３量体）が挙げられるが、硬化物に優れた耐候性を付与できる点から、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート由来のヌレート化合物が好ましく、脂肪族ジイソシアネート（例えば、炭素の総数４～３０、好ましくは６～１４のもの、具体的には、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等）由来のヌレート化合物がより好ましく、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物が更に好ましい。
【0023】
上記ヌレート化合物のイソシアネート基濃度は、硬化物に優れた耐擦傷性、耐摩耗性を付与できる点から、例えば、１８．０～２５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは１９．０～２４．０重量％、更に好ましくは２０．０～２３．５重量％である。なお、上記イソシアネート基濃度は、ＪＩＳ Ｋ１６０３－１：２００７のＢ法に準拠して測定することができる。
【0024】
また、上記ヌレート化合物の２５℃における粘度は、硬化物に優れた耐擦傷性、耐摩耗性を付与できる点から、例えば、１００～５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２００～４０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２５０～３５００ｍＰａ・ｓである。なお、上記ヌレート化合物の粘度は、例えば、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製、ＴＶ－２５）を使用して測定することができる。
【0025】
直鎖状脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等、分岐鎖状脂肪族ポリイソシアネートとしては、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0026】
脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートや、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート）、水添キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートを水添して得られる脂環式ポリイソシアネートが挙げられる。
【0027】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、芳香族トリイソシアネート、芳香族テトライソシアネート等が挙げられる。
【0028】
脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートは市販品を用いてもよく、例えば、「ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、エボニック（株）製」、「ＴＭＤＩ（２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）、エボニック（株）製」、「水添ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート）、エボニック（株）製」、「ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、東ソー（株）製」、「ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、東ソー（株）製」、「デュラネートＴＵＬ－１００（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物）、旭化成（株）製」、「タケネートＤ－１７０Ｎ（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物）、三井化学ポリウレタン（株）製」、「スミジュールＮ３３００（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物）、住化バイエルウレタンウレタン（株）製」等が挙げられる。
【0029】
ポリイソシアネート（化合物（Ａ））は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0030】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ａ）由来の構成単位の含有量は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、３５～５５重量％が好ましく、より好ましくは３８～５２重量％、更に好ましくは４０～５０重量％、特に好ましくは４２～４８重量％である。化合物（Ａ）由来の構成単位の含有量が上記範囲内であると硬化物の耐候性、耐カール性が十分なものとなりやすい。
【0031】
［化合物（Ｂ）、水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート］
化合物（Ｂ）は、１つの（メタ）アクリロイル基と、水酸基を有する（メタ）アクリレートである。水酸基の数は１つであることが好ましい。化合物（Ｂ）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びアルキロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、硬化物に優れた耐摩耗性、耐候性を付与できる点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
化合物（Ｂ）は、１つの（メタ）アクリロイル基と、水酸基を有する（メタ）アクリレートである。水酸基の数は１つであることが好ましい。化合物（Ｂ）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びアルキロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、硬化物に優れた耐摩耗性、耐候性を付与できる点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0032】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、炭素の総数が、好ましくは４～２０、より好ましくは５～１０であって、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0033】
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0034】
アルキロール（メタ）アクリルアミドとしては、炭素の総数が４～２０のアルキロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられ、具体的には、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【0035】
化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0036】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ｂ）由来の構成単位の含有量は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、１５～３２重量％が好ましく、より好ましくは１８～３１重量％、更に好ましくは２０～３０重量％、特に好ましくは２３～２９重量％である。化合物（Ｂ）由来の構成単位の含有量が上記範囲内であると硬化物の耐カール性、耐候性、耐擦傷性が十分なものとなりやすい。
【0037】
［化合物（Ｃ）、水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート］
化合物（Ｃ）は、２以上の（メタ）アクリロイル基と１以上の水酸基を有する多官能（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリロイル基の数は２～７であることが好ましく、より好ましくは３～５である。水酸基の数は１～６であることが好ましく、より好ましくは１～３、更に好ましくは１つである。
化合物（Ｃ）は、２以上の（メタ）アクリロイル基と１以上の水酸基を有する多官能（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリロイル基の数は２～７であることが好ましく、より好ましくは３～５である。水酸基の数は１～６であることが好ましく、より好ましくは１～３、更に好ましくは１つである。
【0038】
化合物（Ｃ）は、炭素の総数が、好ましくは５～４０、より好ましくは９～３０であって、具体的には、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、硬化物に高い表面硬度を付与しやすい点から、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【0039】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ｃ）由来の構成単位の含有量は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、５～２０重量％が好ましく、より好ましくは６～１９重量％、更に好ましくは７～１８重量％である。
【0040】
化合物（Ｃ）（水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0041】
［化合物（Ｄ）、水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート］
化合物（Ｄ）は、２以上の（メタ）アクリロイル基を有し水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリロイル基の数は２～８であることが好ましく、より好ましくは３～６である。
化合物（Ｄ）は、２以上の（メタ）アクリロイル基を有し水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレートである。（メタ）アクリロイル基の数は２～８であることが好ましく、より好ましくは３～６である。
【0042】
化合物（Ｄ）は、炭素の総数が、好ましくは８～４４、より好ましくは１２～３４であって、具体的には、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、硬化物に優れた耐擦傷性、耐摩耗性を付与できる点から、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。
【0043】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ｄ）の含有量は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、９～２０重量％が好ましく、より好ましくは１０～１９重量％、更に好ましくは１１～１８重量％である。
【0044】
化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0045】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ｃ）由来の構成単位と化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、２０～５０重量％が好ましく、より好ましくは２１～４０重量％、更に好ましくは２２～３５重量％、特に好ましくは２４～３０重量％である。合計（Ｃ＋Ｄ）が上記範囲内であると硬化物の表面硬度、耐カール性が十分なものとなりやすい。
【0046】
上記合計（Ｃ＋Ｄ）中の、化合物（Ｃ）由来の構成単位の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））は、０．２８～０．６７であり、好ましくは０．２９～０．６６、より好ましくは０．３０～０．６５である。重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が上記範囲内であると硬化物の耐擦傷性、耐カール性が十分なものとなりやすい。
【0047】
化合物（Ｃ）由来の構成単位と化合物（Ｄ）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）由来の構成単位の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は、０．３０～２．００であり、好ましくは０．４０～１．７０、より好ましくは０．５０～１．３０である。重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が上記範囲内であると硬化物の耐カール性、耐候性、耐擦傷性が十分なものとなりやすい。
【0048】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物は、（ｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応物、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物、（ｉｉ）化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物、及び化合物（Ｄ）を含む混合物である。上記（ｉ）の混合物が、硬化物について、硬さを示す相と柔軟性を示す相とが適度に相容して、硬さと柔軟性とをバランスよく示すこととなる内部構造を実現しやすいと考えられる点から好ましい。
【0049】
化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応物とは、化合物（Ａ）（ポリイソシアネート）のイソシアネート基と化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート）の水酸基とが結合したウレタン結合と、化合物（Ｂ）由来の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートである。
【0050】
化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）との反応物とは、化合物（Ａ）のイソシアネート基と化合物（Ｃ）（水酸基を有しない単官能（メタ）アクリレート）の水酸基とが結合したウレタン結合と、化合物（Ｃ）由来の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートである。
【0051】
化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物とは、化合物（Ａ）のイソシアネート基と化合物（Ｂ）の水酸基とが結合したウレタン結合と、化合物（Ａ）のイソシアネート基と化合物（Ｃ）の水酸基とが結合したウレタン結合と、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートである。
【0052】
上記（ｉ）の混合物に係るウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応物における化合物（Ａ）由来の構成単位と化合物（Ｂ）由来の構成単位の合計（Ａ＋Ｂ）は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、４０～７６重量％が好ましく、より好ましくは５０～７３重量％、更に好ましくは５５～７１重量％であって、かつ、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）との反応物における化合物（Ａ）由来の構成単位と化合物（Ｃ）由来の構成単位の合計（Ａ＋Ｃ）は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）由来の構成単位並びに化合物（Ｄ）の合計１００重量％に対して、１３．９～４０重量％が好ましく、より好ましくは１４．１～３０重量％、更に好ましくは１４．３～２４重量％である。
【0053】
上記（ｉ）の混合物に係るウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応物と、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）との反応物との重量比（（Ａ＋Ｂ）／（Ａ＋Ｃ））は、０．９０～６．００が好ましく、より好ましくは２．３０～５．００、更に好ましくは２．５０～４．９０、特に好ましくは２．７０～４．７０である。
【0054】
上記（ｉ）の混合物に係るウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応物、及び、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）との反応物の合計の重量割合は、５０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０～９５重量％、更に好ましくは６５～９３重量％、特に好ましくは７５～９１重量％である。
【0055】
上記（ｉｉ）の混合物に係るウレタン（メタ）アクリレート組成物中の、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物の重量割合は、５０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０～９５重量％、更に好ましくは６５～９３重量％、特に好ましくは７５～９１重量％である。
【0056】
上記（ｉ）の混合物は、例えば、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の何れか一方とを反応させた反応物と、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の何れか他方とを反応させた反応物とを別々に得てから、これら２つの反応物を混合するものであってよい。化合物（Ｄ）は、少なくとも一方の反応の際に混合されてもよいし、２つの反応物を混合する際に混合されてもよい。
【0057】
上記（ｉ）の混合物は、化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の何れか一方とを反応させてから、そこに追加の化合物（Ａ）と、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の何れか他方とを加えて、さらに反応させて得られた混合物であってもよい。化合物（Ｄ）は、先及び／又は後の反応の際に混合されてもよいし、後の反応後に混合されてもよい。
【0058】
上記（ｉｉ）の混合物は、例えば、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とを一括混合して反応させた反応物について、化合物（Ｄ）を反応前及び／又は反応後に混合して得られるものであってよい。
【0059】
上記（ｉ）の混合物には、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との反応物が含まれていてもよいし、上記（ｉｉ）の混合物には、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応物、及び／又は、化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）との反応物が含まれていてもよい。
【0060】
上記（ｉ）、（ｉｉ）の混合物において、未反応のイソシアネート基が多量に残存すると、硬化性組成物の硬化において、ゲル化や硬化不良等の不具合が生じるおそれがある。このような不具合を避けるため、反応液中の残存するイソシアネート基濃度が、例えば、０．０５重量％以下になるまで反応させるのが好ましい。残存するイソシアネート基濃度は、例えば、以下の方法により分析することができる。
【0061】
（イソシアネート基濃度の測定）
滴定法によるイソシアネート基濃度の測定は、例えば、以下のように実施する。なお、測定は１００ｍＬのガラスフラスコでスターラーによる撹拌の下で行う。まず、以下のように、ブランク値を測定する。１５ｍＬのＴＨＦに、ジブチルアミンのＴＨＦ溶液（０．１Ｎ）１５ｍＬを加える。さらにブロモフェノールブルー（１重量％メタノール希釈液）を３滴加えて加えて青色に着色させた後、規定度が０．１ＮであるＨＣｌ水溶液で滴定する。変色がみられた時点のＨＣｌ水溶液の滴定量をＶｂ（ｍＬ）とする。次に、実測イソシアネート基濃度を測定する。まず、サンプルをＷｓ（ｇ）秤量し、１５ｍＬのＴＨＦに溶解させ、ジブチルアミンのＴＨＦ溶液（０．１Ｎ）を１５ｍＬ加える。溶液化したことを確認した後、ブロモフェノールブルー（１重量％メタノール希釈液）を３滴加えて青色に着色させた後、規定度が０．１ＮであるＨＣｌ水溶液で滴定する。変色がみられた時点のＨＣｌ水溶液の滴定量をＶｓ（ｍＬ）とする。そして、以下の計算式により、サンプル中のイソシアネート基濃度を算出する。
イソシアネート基濃度（重量％）＝（Ｖｂ－Ｖｓ）×１．００５×０．４２÷Ｗｓ
滴定法によるイソシアネート基濃度の測定は、例えば、以下のように実施する。なお、測定は１００ｍＬのガラスフラスコでスターラーによる撹拌の下で行う。まず、以下のように、ブランク値を測定する。１５ｍＬのＴＨＦに、ジブチルアミンのＴＨＦ溶液（０．１Ｎ）１５ｍＬを加える。さらにブロモフェノールブルー（１重量％メタノール希釈液）を３滴加えて加えて青色に着色させた後、規定度が０．１ＮであるＨＣｌ水溶液で滴定する。変色がみられた時点のＨＣｌ水溶液の滴定量をＶｂ（ｍＬ）とする。次に、実測イソシアネート基濃度を測定する。まず、サンプルをＷｓ（ｇ）秤量し、１５ｍＬのＴＨＦに溶解させ、ジブチルアミンのＴＨＦ溶液（０．１Ｎ）を１５ｍＬ加える。溶液化したことを確認した後、ブロモフェノールブルー（１重量％メタノール希釈液）を３滴加えて青色に着色させた後、規定度が０．１ＮであるＨＣｌ水溶液で滴定する。変色がみられた時点のＨＣｌ水溶液の滴定量をＶｓ（ｍＬ）とする。そして、以下の計算式により、サンプル中のイソシアネート基濃度を算出する。
イソシアネート基濃度（重量％）＝（Ｖｂ－Ｖｓ）×１．００５×０．４２÷Ｗｓ
【0062】
反応の終点におけるイソシアネート基濃度とは、系内に仕込んだ水酸基の全てがウレタン化したと仮定した場合の理論上のイソシアネート基濃度、あるいは、反応液中のイソシアネート基濃度がもはや変化しなくなった時のイソシアネート基濃度の、いずれか高いほうのイソシアネート基濃度である。
【0063】
なお、化合物（Ａ）（ポリイソシアネート）と化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート）及び／又は化合物（Ｃ）（水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート）とを配合する際の、水酸基に対するイソシアネート基のモル比（イソシアネート基／水酸基）は、例えば、１．００～１．３モルが好ましく、より好ましくは１．０１～１．２モル、更に好ましくは１．０２～１．１モル、特に好ましくは１．０２～１．０５モルである。
【0064】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物を得るための反応は、重合禁止剤（ジブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン等）の存在下において、重合を防止しつつ行うことが好ましい。重合禁止剤の添加量は、特に限定されないが、例えば、得られるウレタン（メタ）アクリレート組成物に対して１～１００００ｐｐｍ（重量基準）が好ましく、より好ましくは１００～５０００ｐｐｍ、更に好ましくは２００～１０００ｐｐｍである。重合禁止剤の添加量が上記範囲内であると十分な重合禁止効果が得られやすく、硬化物の物性に悪影響が及びにくくなる。
【0065】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物を得るための反応は、分子状酸素含有ガス雰囲気下において行うことが好ましい。酸素濃度は安全面を考慮して適宜選択される。
【0066】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物を得るための反応は、十分な反応速度を得るために、触媒（ウレタン化触媒）を用いて行ってもよい。触媒としては、ジブチルスズジラウレート、オクチル酸スズ、塩化スズ等を用いることができ、反応速度面からジブチルスズジラウレートが好ましい。触媒の添加量は特に限定されないが、例えば、得られるウレタン（メタ）アクリレート組成物に対して１～３０００ｐｐｍ（重量基準）が好ましく、より好ましくは１０～１０００ｐｐｍである。触媒添加量が上記範囲内であると十分な反応速度の向上が得られやすく、硬化物の諸物性に悪影響を及びにくくなる。
【0067】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物を得るための反応は、公知の揮発性有機溶剤の存在下で行うことができる。揮発性有機溶剤はウレタン（メタ）アクリレート組成物の製造後、あるいは活性エネルギー線硬化性組成物の成型後、減圧等により留去することができる。揮発性有機溶剤としては、例えば、１．０気圧における沸点が２００℃を超えない有機溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系溶剤；ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；ペンタン、ヘキサン等の脂肪族系溶剤；塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤；イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤等）が挙げられる。
【0068】
本開示のウレタン（メタ）アクリレート組成物を得る反応の反応温度は、特に限定されないが、例えば、１３０℃以下で行うことが好ましく、より好ましくは３０～１００℃である。反応温度が上記範囲内であると実用上十分な反応速度が得られやすく、二重結合部のラジカル重合による架橋、ゲル化物が生じにくくなる。
【0069】
＜活性エネルギー線硬化性組成物＞
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、上記ウレタン（メタ）アクリレート組成物を少なくとも含む。本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、上記ウレタン（メタ）アクリレート組成物及び光重合開始剤を含むものであってもよい。本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに、揮発性有機溶剤及び／又は反応性希釈剤が配合されてもよい。
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、上記ウレタン（メタ）アクリレート組成物を少なくとも含む。本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、上記ウレタン（メタ）アクリレート組成物及び光重合開始剤を含むものであってもよい。本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに、揮発性有機溶剤及び／又は反応性希釈剤が配合されてもよい。
【0070】
［光重合開始剤］
光重合開始剤は、活性エネルギー線の種類や、ウレタン（メタ）アクリレート組成物によって異なり、特に限定されないが、公知の光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を用いることができ、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ－ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２－クロルチオキサンソン、２－メチルチオキサンソン、２，４－ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４－ジクロロチオキサンソン、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤は、活性エネルギー線の種類や、ウレタン（メタ）アクリレート組成物によって異なり、特に限定されないが、公知の光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を用いることができ、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ－ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２－クロルチオキサンソン、２－メチルチオキサンソン、２，４－ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４－ジクロロチオキサンソン、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0071】
光重合開始剤の使用量は特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線硬化性組成物の樹脂分全量１００重量部に対して１～２０重量部が好ましく、より好ましくは１～５重量部である。光重合開始剤の使用量が上記範囲内であると、硬化不良を引き起こしにくく、硬化物に光重合開始剤由来の臭気が残存しにくくなる。なお、「樹脂分」とは、活性エネルギー線硬化性組成物に含まれる硬化性の樹脂を意味し、上記のウレタン（メタ）アクリレート組成物、及び後述の単官能（メタ）アクリレート等を指す。光重合開始剤や揮発性有機溶剤は「樹脂分」には該当しない。
【0072】
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物には、本開示の効果を損ねない範囲において、揮発性有機溶剤、反応性希釈剤である単官能（メタ）アクリレート、種々の添加剤が配合されてもよい。
【0073】
揮発性有機溶剤としては、例えば、上記のウレタン（メタ）アクリレート組成物において説明した揮発性有機溶剤を使用することができる。
【0074】
上記揮発性有機溶剤の配合量は特に限定されないが、上記ウレタン（メタ）アクリレート組成物１００重量部に対して、例えば、１００重量部以下が好ましく、より好ましくは５０重量部以下である。
【0075】
反応性希釈剤である単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、オクチル／デシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、シクリヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、オクチル／デシル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ－オクチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。単官能（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0076】
上記単官能（メタ）アクリレートの配合量は特に限定されないが、上記ウレタン（メタ）アクリレート組成物１００重量部に対して、例えば、０～１００重量部が好ましく、より好ましくは０～２０重量部である。
【0077】
添加剤としては、例えば、フィラー、染顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤等が挙げられる。これらの添加剤の配合量は、特に限定されないが、活性エネルギー線硬化性組成物の樹脂分全量１００重量部に対して、例えば、０～１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５～５重量部である。
【0078】
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート組成物と、必要に応じて光重合開始剤、反応性希釈剤、揮発性有機溶媒、添加剤等を混合して製造することができる。混合の手段としては、公知乃至慣用の手段、例えば、ディゾルバー、ホモジナイザー等の各種ミキサー、ニーダー、ロール、ビーズミル、自公転式攪拌装置等を使用できる。混合の際の温度、回転数等の条件は、特に限定されず、適宜設定可能である。
【0079】
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、層間充填剤（層間充填用硬化性組成物）、粘着剤用組成物やコーティング剤用組成物として用いることができる。
【0080】
＜硬化物＞
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物を、活性エネルギー線照射によって硬化させることにより、硬化物を得ることができる。本開示の硬化物は、シート（フィルム状又はシート状の形状、硬化塗膜）であることが好ましい。
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物を、活性エネルギー線照射によって硬化させることにより、硬化物を得ることができる。本開示の硬化物は、シート（フィルム状又はシート状の形状、硬化塗膜）であることが好ましい。
【0081】
本開示の硬化物は、例えば、本開示の活性エネルギー線硬化性組成物を基材等の対象物に塗布した後、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化することにより得られる硬化塗膜とすることができる。塗布の方法としては、公知乃至慣用の方法を用いることができ、例えばコーティング法、キャスティング法等が挙げられる。紫外線照射を行う際の光源としては、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯等が用いられる。紫外線の照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、その他の条件等により異なるが、長くとも数十秒であり、通常は数秒である。紫外線照射後は、さらに、必要に応じて加熱を行って硬化の完全を図ることもできる。一方、電子線照射の場合は、例えば、５０～１０００ＫｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２～５Ｍｒａｄの照射量とすることが好ましい。通常、ランプ出力８０～３００Ｗ／ｃｍ程度の照射源が用いられる。また、硬化塗膜の厚さは、通常、１０～１０００μｍ程度であり、好ましくは３０～５００μｍ程度である。
【0082】
本開示の活性エネルギー線硬化性組成物を塗布する対象物（被塗布物）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、塩化ビニル樹脂等のプラスチック製の物品、上記物品のプラスチック表面に金属蒸着を行ったもの、ガラス、木材、金属板、紙等の各種物品が挙げられる。塗布面に離型処理が施されていてもよい。また、対象物（被塗布物）の形状も特に限定されないが、シート状（平面）であることが好ましい。
【0083】
本開示の硬化物の、実施例に記載の評価方法による鉛筆硬度は、Ｂ以上であることが好ましく、Ｂ～ＨＢであることがより好ましい。
【0084】
本開示の硬化物の、実施例に記載の耐擦傷性の評価方法による光沢保持率は、４５％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。
【0085】
本開示の硬化物の、実施例に記載の耐摩耗性の評価方法によるΔＨａｚｅは、３５％未満であることが好ましく、３０％未満であることがより好ましい。
【0086】
本開示の硬化物の、実施例に記載の耐カール性の評価方法による四隅の水平面からの高さの平均値は、０ｍｍ以上１５ｍｍ以下であることが好ましく、０ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましい。
【0087】
本開示の硬化物は、高い硬度及び優れた柔軟性をバランスよく備え、耐候性にも優れるため、エレクトロニクス分野で用いられる基材、光学部材、ディスプレイ基材等の光学用基材、粘着シート用基材等として特に好適に用いられる。また、本開示の活性エネルギー線硬化性組成物は、例えば、物品の表面に硬化塗膜を形成する用途、具体的には、コーティング剤（コーティング用途）、塗料（塗料用途）、接着剤（接着剤用途）等としても使用できる。
【0088】
以上、本開示の各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲において、適宜、構成の付加、省略、置換、及び変更が可能である。また、本開示は、実施形態によって限定されることはなく、特許請求の範囲の記載によってのみ限定される。
【実施例0089】
以下に、実施例に基づいて本開示をより詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【0090】
以下に、合成例及び比較合成例、粘度の測定方法、重量平均分子量の測定方法についてについて説明する。なお、「ｐｐｍ」は、特別な記載がない限り（理論的に）得られるウレタンアクリレート組成物に対する濃度（重量基準）である。
【0091】
［粘度の測定］
ウレタンアクリレート組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業（株）正、ＴＶ－２５型）を用い、６０℃の条件にて測定した。その結果を表１、２に記載した。
ウレタンアクリレート組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業（株）正、ＴＶ－２５型）を用い、６０℃の条件にて測定した。その結果を表１、２に記載した。
【0092】
［重量平均分子量の測定］
ウレタンアクリレート組成物の重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー）法により、下記の測定条件で、標準ポリスチレンを基準にして求めた。その結果を表１、２に記載した。
使用機器 ： ＴＯＳＯ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
ポンプ ： ＤＰ－８０２０
検出器 ： ＲＩ－８０２０
カラムの種類： Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｍ， Ｓｕｐｅｒ ＨＺ４０００， Ｓｕｐｅｒ ＨＺ３０００， Ｓｕｐｅｒ ＨＺ２０００
溶剤 ： テトラヒドロフラン
相流量 ： １ｍＬ／分
カラム内圧力： ５．０ＭＰａ
カラム温度 ： ４０℃
試料注入量 ： １０μＬ
試料濃度 ： ０．２ｍｇ／ｍＬ
ウレタンアクリレート組成物の重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー）法により、下記の測定条件で、標準ポリスチレンを基準にして求めた。その結果を表１、２に記載した。
使用機器 ： ＴＯＳＯ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
ポンプ ： ＤＰ－８０２０
検出器 ： ＲＩ－８０２０
カラムの種類： Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｍ， Ｓｕｐｅｒ ＨＺ４０００， Ｓｕｐｅｒ ＨＺ３０００， Ｓｕｐｅｒ ＨＺ２０００
溶剤 ： テトラヒドロフラン
相流量 ： １ｍＬ／分
カラム内圧力： ５．０ＭＰａ
カラム温度 ： ４０℃
試料注入量 ： １０μＬ
試料濃度 ： ０．２ｍｇ／ｍＬ
【0093】
合成例、比較合成例で用いた化合物（Ａ）（ポリイソシアネート）、化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート）、化合物（Ｃ）（水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート）及び化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート）は、以下の通りである。
【0094】
［化合物（Ａ）（ポリイソシアネート）］
・ＴＵＬ－１００：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、製品名「デュラネートＴＵＬ－１００」、旭化成（株）製、イソシアネート基濃度２３．０重量％、粘度（２５℃）３００ｍＰａ・ｓ
・Ｄ－１７０Ｎ：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、三井化学ポリウレタン（株）製、製品名「タケネートＤ－１７０Ｎ」、イソシアネート基濃度２０．７重量％、粘度（２５℃）２０００ｍＰａ・ｓ
・Ｎ３３００：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、住化バイエルウレタン（株）製、製品名「スミジュールＮ３３００」、イソシアネート基濃度２１．８重量％、粘度（２５℃）３０００ｍＰａ・ｓ
・ＴＵＬ－１００：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、製品名「デュラネートＴＵＬ－１００」、旭化成（株）製、イソシアネート基濃度２３．０重量％、粘度（２５℃）３００ｍＰａ・ｓ
・Ｄ－１７０Ｎ：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、三井化学ポリウレタン（株）製、製品名「タケネートＤ－１７０Ｎ」、イソシアネート基濃度２０．７重量％、粘度（２５℃）２０００ｍＰａ・ｓ
・Ｎ３３００：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、住化バイエルウレタン（株）製、製品名「スミジュールＮ３３００」、イソシアネート基濃度２１．８重量％、粘度（２５℃）３０００ｍＰａ・ｓ
【0095】
［化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート）］
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート、製品名「β－ＨＥＡ アクリル酸２－ヒドロキシエチル」、日本触媒（株）製
・ＨＰＡ：２－ヒドロキシプロピルアクリレート、製品名「アクリル酸２－ヒドロキシプロピル」、日本触媒（株）製
・ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート、製品名「４－ヒドロキシブチルアクリレート」、日本触媒（株）製
・ＨＥＡ：２－ヒドロキシエチルアクリレート、製品名「β－ＨＥＡ アクリル酸２－ヒドロキシエチル」、日本触媒（株）製
・ＨＰＡ：２－ヒドロキシプロピルアクリレート、製品名「アクリル酸２－ヒドロキシプロピル」、日本触媒（株）製
・ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート、製品名「４－ヒドロキシブチルアクリレート」、日本触媒（株）製
【0096】
［化合物（Ｃ）（水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート）］
・ＰＥＴＩＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート、製品名「ＰＥＴＩＡ」、ダイセル・オルネクス（株）製
［化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート）］
・ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、製品名「ライトアクリレートＰＥ－４Ａ」、共栄社化学（株）製
・ＰＥＴＩＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート、製品名「ＰＥＴＩＡ」、ダイセル・オルネクス（株）製
［化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート）］
・ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、製品名「ライトアクリレートＰＥ－４Ａ」、共栄社化学（株）製
【0097】
（合成例１、Ｘ－１の合成）
１段階目として、温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、化合物（Ａ）（ポリイソシアネート）として１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、（ＴＵＬ－１００）１９４．２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）８００ｐｐｍを充填した。内温を７０℃にし、１時間攪拌して系内を均一化させた後、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）２００ｐｐｍを加えた。その後、化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能アクリレート）としてヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）１４０．８ｇを４時間かけて滴下投入した。滴下終了後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌を継続した。
１段階目として、温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、化合物（Ａ）（ポリイソシアネート）として１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、（ＴＵＬ－１００）１９４．２ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）８００ｐｐｍを充填した。内温を７０℃にし、１時間攪拌して系内を均一化させた後、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）２００ｐｐｍを加えた。その後、化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能アクリレート）としてヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）１４０．８ｇを４時間かけて滴下投入した。滴下終了後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌を継続した。
【0098】
反応液中のイソシアネート基濃度が、０．０５重量％以下となったことを確認した後、２段階目として、さらに、ＴＵＬ－１００を３３．０ｇ、ＢＨＴを８００ｐｐｍ、ＤＢＴＤＬを２００ｐｐｍ、化合物（Ｃ）（水酸基を有する多官能アクリレート）として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＩＡ）７０．０ｇ、および、化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能アクリレート）として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）６２．０ｇを投入し（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）、２時間攪拌を継続した。イソシアネート基濃度が０．０５重量％以下になったことを確認し、反応を終了させて、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－１）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：１４．０：１２．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
【0099】
（合成例２、Ｘ－２の合成）
１段階目として、１７３．９ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１２６．１ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、４０．０ｇのＴＵＬ－１００、－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、８４．８ｇのＰＥＴＩＡ、および、７５．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１６０．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－２）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４２．８：２５．２：１５．０：１５．０、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は０．７９であった。
１段階目として、１７３．９ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１２６．１ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、４０．０ｇのＴＵＬ－１００、－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、８４．８ｇのＰＥＴＩＡ、および、７５．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１６０．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－２）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４２．８：２５．２：１５．０：１５．０、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は０．７９であった。
【0100】
（合成例３、Ｘ－３の合成）
１段階目として、２０３．４ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、化合物（Ｂ）として１３１．６ｇのヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＥＡ）を用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、７０．０ｇのＰＥＴＩＡ、および、６２．０ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－３）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４７．３：２６．３：１４．０：１２．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．００であった。
１段階目として、２０３．４ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、化合物（Ｂ）として１３１．６ｇのヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＥＡ）を用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、７０．０ｇのＰＥＴＩＡ、および、６２．０ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－３）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４７．３：２６．３：１４．０：１２．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．００であった。
【0101】
（合成例４、Ｘ－４の合成）
１段階目として、１８５．８ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、化合物（Ｂ）として１４９．２ｇのヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、７０．０ｇのＰＥＴＩＡ、および、６２．０ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－４）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４３．８：２９．８：１４．０：１２．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．１３であった。
１段階目として、１８５．８ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、化合物（Ｂ）として１４９．２ｇのヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、７０．０ｇのＰＥＴＩＡ、および、６２．０ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－４）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４３．８：２９．８：１４．０：１２．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．１３であった。
【0102】
（合成例５、Ｘ－５の合成）
１段階目として、２０２．９ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４７．１ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３０．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６３．６ｇのＰＥＴＩＡ、および、５６．４ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１２０．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－５）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４６．６：２９．４：１２．７：１１．３、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．２３であった。
１段階目として、２０２．９ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４７．１ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３０．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６３．６ｇのＰＥＴＩＡ、および、５６．４ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１２０．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－５）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４６．６：２９．４：１２．７：１１．３、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．２３であった。
【0103】
（合成例６、Ｘ－６の合成）
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、３９．６ｇのＰＥＴＩＡ、および、９２．４ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．３０）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－６）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：７．９：１８．５、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、３９．６ｇのＰＥＴＩＡ、および、９２．４ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．３０）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－６）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：７．９：１８．５、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
【0104】
（合成例７、Ｘ－７の合成）
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇ、８５．８ｇのＰＥＴＩＡ、および、４６．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．６５）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－７）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：１７．２：９．２、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇ、８５．８ｇのＰＥＴＩＡ、および、４６．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．６５）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－７）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：１７．２：９．２、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
【0105】
（合成例８、Ｘ－８の合成）
１段階目として、化合物（Ａ）として２０２．２ｇの１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、（Ｄ－１７０Ｎ）、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇ、１３２．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３５．７ｇのＤ－１７０Ｎ、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６８．５ｇのＰＥＴＩＡ、および、６０．８ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１２９．３ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－８）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４７．６：２６．６：１３．７：１２．２、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０３であった。
１段階目として、化合物（Ａ）として２０２．２ｇの１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、（Ｄ－１７０Ｎ）、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇ、１３２．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３５．７ｇのＤ－１７０Ｎ、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６８．５ｇのＰＥＴＩＡ、および、６０．８ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１２９．３ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－８）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４７．６：２６．６：１３．７：１２．２、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０３であった。
【0106】
（合成例９、Ｘ－９の合成）
１段階目として、化合物（Ａ）として１９８．８ｇの１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、（Ｎ３３００）、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１３６．２ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３４．６ｇのＮ３３００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．１ｇのＰＥＴＩＡ、および、６１．３ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３０．４ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－９）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４６．７：２７．２：１３．８：１２．３、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０４であった。
１段階目として、化合物（Ａ）として１９８．８ｇの１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート由来のヌレート化合物、（Ｎ３３００）、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１３６．２ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３４．６ｇのＮ３３００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．１ｇのＰＥＴＩＡ、および、６１．３ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３０．４ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（Ｘ－９）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４６．７：２７．２：１３．８：１２．３、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０４であった。
【0107】
（比較合成例１、ＣＡ－１の合成）
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、３５．６ｇのＰＥＴＩＡ、および、９６．４ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．２７）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－１）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：７．１：１９．３、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、３５．６ｇのＰＥＴＩＡ、および、９６．４ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．２７）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－１）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：７．１：１９．３、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
【0108】
（比較合成例２、ＣＡ－２の合成）
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、８９．８ｇのＰＥＴＩＡ、および、４２．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．６８）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－２）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：１８．０：８．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
１段階目として、１９４．２ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、１４０．８ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、３３．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、８９．８ｇのＰＥＴＩＡ、および、４２．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）１３２．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．６８）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－２）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、４５．４：２８．２：１８．０：８．４、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は１．０６であった。
【0109】
（比較合成例３、ＣＡ－３の合成）
温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、２８９．８ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴを充填した。内温を７０℃にし、１時間攪拌して系内を均一化させた後、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬを加えた。その後、２１０．２ｇのＨＰＡを４時間かけて滴下投入した。滴下終了後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌を継続した。イソシアネート基濃度が０．０５重量％以下になったことを確認し、反応を終了させて、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－３）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、５８．０：４２．０：０：０であった。
温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、２８９．８ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴを充填した。内温を７０℃にし、１時間攪拌して系内を均一化させた後、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬを加えた。その後、２１０．２ｇのＨＰＡを４時間かけて滴下投入した。滴下終了後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌を継続した。イソシアネート基濃度が０．０５重量％以下になったことを確認し、反応を終了させて、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－３）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、５８．０：４２．０：０：０であった。
【0110】
（比較合成例４、ＣＡ－４の合成）
温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、１００．１ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴを充填した。内温を７０℃にし、１時間攪拌して系内を均一化させた後、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬを加えた。その後、２１１．９ｇのＰＥＴＩＡ、および、１８８．０ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）３９９．９ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を、４時間かけて滴下投入した。滴下終了後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌を継続した。その後、イソシアネート基濃度が０．０５重量％以下になったことを確認し、反応を終了させて、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－４）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、２０．０：０：４２．４：３７．６であった。
温度計、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、１００．１ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴを充填した。内温を７０℃にし、１時間攪拌して系内を均一化させた後、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬを加えた。その後、２１１．９ｇのＰＥＴＩＡ、および、１８８．０ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）３９９．９ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を、４時間かけて滴下投入した。滴下終了後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌を継続した。その後、イソシアネート基濃度が０．０５重量％以下になったことを確認し、反応を終了させて、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－４）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、２０．０：０：４２．４：３７．６であった。
【0111】
（比較合成例５、ＣＡ－５の合成）
１段階目として、９５．６ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、６７．１ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇ６９．４ｇのＰＥＴＩＡ、および、４２．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）２６７．９ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－５）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、３２．５：１３．９：２８．４：２５．２、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は０．２６であった。
１段階目として、９５．６ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、６７．１ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇ６９．４ｇのＰＥＴＩＡ、および、４２．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）２６７．９ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－５）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、３２．５：１３．９：２８．４：２５．２、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は０．２６であった。
【0112】
（比較合成例６、ＣＡ－６の合成）
１段階目として、２３１．８ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇ１６８．２ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、２０．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇ６９．４ｇのＰＥＴＩＡ、および、４２．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）８０．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－６）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、５０．４：３３．６：８．５：７．５、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は２．１０であった。
１段階目として、２３１．８ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇ１６８．２ｇのＨＰＡを用いたこと、２段階目として、２０．０ｇのＴＵＬ－１００、８００ｐｐｍのＢＨＴ、２００ｐｐｍのＤＢＴＤＬ、６９．４ｇ６９．４ｇのＰＥＴＩＡ、および、４２．２ｇのＰＥＴＡ（合計（Ｃ＋Ｄ）８０．０ｇ、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））０．５３）を投入したこと以外は、合成例１と同様にして、ウレタンアクリレート組成物（ＣＡ－６）を得た。本合成に用いた化合物Ａ～Ｄの重量比（Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ）は、５０．４：３３．６：８．５：７．５、重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））は２．１０であった。
【0113】
【表1】
【0114】
【表2】
【0115】
以下に、実施例及び比較例として、活性エネルギー線硬化性組成物の調製、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、耐カール性、耐候性の評価方法について説明する。
【0116】
［活性エネルギー線硬化性組成物の調製］
１００重量部のウレタンアクリレート組成物（Ｘ－１）～（Ｘ－９）、（ＣＡ－１）～（ＣＡ－６）のそれぞれについて、揮発性有機溶剤として４２重量部の酢酸エチル（「ＡＥ」、（株）ダイセル製）と、光重合開始剤として３重量部の１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（「Ｉｒｇ１８４」、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を加えて、活性エネルギー線硬化性組成物とした。
１００重量部のウレタンアクリレート組成物（Ｘ－１）～（Ｘ－９）、（ＣＡ－１）～（ＣＡ－６）のそれぞれについて、揮発性有機溶剤として４２重量部の酢酸エチル（「ＡＥ」、（株）ダイセル製）と、光重合開始剤として３重量部の１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（「Ｉｒｇ１８４」、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を加えて、活性エネルギー線硬化性組成物とした。
【0117】
［鉛筆硬度］
厚さ１００μｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製）に、バーコーダーＮｏ．１２を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させ、膜厚１２～１４μｍのコート層（硬化物層）を有する鉛筆硬度試験用サンプルを作製した。
厚さ１００μｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製）に、バーコーダーＮｏ．１２を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させ、膜厚１２～１４μｍのコート層（硬化物層）を有する鉛筆硬度試験用サンプルを作製した。
【0118】
上記サンプルのコート層について、ＪＩＳ Ｋ－５６００に準拠して測定した。すなわち、積層体の硬化側表面を鉛筆（鉛筆の芯）によってこすり、表面に傷が確認できたものをＮＧ（不良）とした。具体的には、ある硬さの鉛筆を用いて評価を行い、傷がつかなかった場合に、１つ上の硬さの鉛筆により評価を行うという作業を繰り返した。傷が確認できたらその１つ下の硬さによって再評価し、また、傷が確認できなかったら、再度１つ上の硬さの鉛筆を用いて評価した。２回以上の再現性が確認できた場合、傷がつかない最も硬い鉛筆の硬度をその硬化被膜の鉛筆硬度とした。結果を表３に示した。
評価用鉛筆：三菱鉛筆（株）製「鉛筆硬度試験用鉛筆」
荷重：５００ｇｆ
引っ掻き距離：７ｍｍ以上
引っ掻き角度：４５°
測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
評価用鉛筆：三菱鉛筆（株）製「鉛筆硬度試験用鉛筆」
荷重：５００ｇｆ
引っ掻き距離：７ｍｍ以上
引っ掻き角度：４５°
測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
【0119】
［耐擦傷性］
鉛筆硬度試験用サンプルと同様にして作製した、耐擦傷性試験用サンプルについて、ラビングテスター（標準型、日本理化工業（株）製）にスチールウール（Ｂ－２０４、ボンスター業務用＃００００）を取付け、荷重１ｋｇ／ｃｍ2をかけた状態でコート層上を２００往復させることで擦傷試験を行った。光沢計（Ｇｌｏｓｓ Ｍａｓｔｅｒ ＶＧ７０００、日本電色工業（株）製）を用いて、耐擦傷試験前の塗膜の初期光沢（６０度グロス、Ｇ０）と、擦傷試験後のコート層の光沢（６０度グロス、Ｇ１）を測定し、下式により光沢保持率を算出し下記の評価基準により擦傷耐性を評価した。結果を表３に示した。
式（光沢保持率）：（Ｇ１／Ｇ０）×１００ （％）
鉛筆硬度試験用サンプルと同様にして作製した、耐擦傷性試験用サンプルについて、ラビングテスター（標準型、日本理化工業（株）製）にスチールウール（Ｂ－２０４、ボンスター業務用＃００００）を取付け、荷重１ｋｇ／ｃｍ2をかけた状態でコート層上を２００往復させることで擦傷試験を行った。光沢計（Ｇｌｏｓｓ Ｍａｓｔｅｒ ＶＧ７０００、日本電色工業（株）製）を用いて、耐擦傷試験前の塗膜の初期光沢（６０度グロス、Ｇ０）と、擦傷試験後のコート層の光沢（６０度グロス、Ｇ１）を測定し、下式により光沢保持率を算出し下記の評価基準により擦傷耐性を評価した。結果を表３に示した。
式（光沢保持率）：（Ｇ１／Ｇ０）×１００ （％）
【0120】
○（耐擦傷性が良好）：光沢保持率が５０％以上
△（耐擦傷性がやや不良）：光沢保持率が４５％以上、５０％未満
×（耐擦傷性が不良）：光沢保持率が４５％未満
△（耐擦傷性がやや不良）：光沢保持率が４５％以上、５０％未満
×（耐擦傷性が不良）：光沢保持率が４５％未満
【0121】
［耐摩耗性］
厚さ１ｍｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のポリカーボネート板（「標準試験板」、日本テストパネル（株）製）に、バーコーダーＮｏ．１２を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより４００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させ、膜厚１０～１２μｍのコート層を有する耐摩耗性試験用サンプルを作製した。
厚さ１ｍｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のポリカーボネート板（「標準試験板」、日本テストパネル（株）製）に、バーコーダーＮｏ．１２を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより４００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させ、膜厚１０～１２μｍのコート層を有する耐摩耗性試験用サンプルを作製した。
【0122】
上記サンプルについて、ＡＳＴＭ Ｄ－１０４４に準拠して測定した。すなわち、テーバー摩耗試験機（（株）安田精機製作所製）を用いて、摩耗輪ＣＳ－１０Ｆ、荷重５００ｇ、回転数３００サイクルの条件で、コート層を摩耗させた。摩耗後、サンプルを洗浄し、ヘーズメータ（「ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ ＮＤＨ２０００」、日本電色（株）製）によりサンプルのヘーズ（摩耗後ヘーズ（％））を測定し、摩耗前のサンプルのヘーズ（初期ヘーズ（％））との差異△Ｈａｚｅ（摩耗後ヘーズ－初期ヘーズ）を算出した。得られた△Ｈａｚｅ（％）の値に基づき、耐摩耗性を評価した。結果を表３に示した。
○（耐摩耗性が良好）：△Ｈａｚｅが３０％未満
△（耐摩耗性がやや不良）：△Ｈａｚｅが３０％以上、３５％未満
×（耐摩耗性が不良）：△Ｈａｚｅが３５％以上
○（耐摩耗性が良好）：△Ｈａｚｅが３０％未満
△（耐摩耗性がやや不良）：△Ｈａｚｅが３０％以上、３５％未満
×（耐摩耗性が不良）：△Ｈａｚｅが３５％以上
【0123】
［耐カール性］
厚さ１００μｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製）に、バーコーダーＮｏ．８を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記硬化物を硬化させ、膜厚８～１０μｍのコート層を有する耐カール性試験用サンプルを作製した。
厚さ１００μｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製）に、バーコーダーＮｏ．８を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記硬化物を硬化させ、膜厚８～１０μｍのコート層を有する耐カール性試験用サンプルを作製した。
【0124】
上記サンプルについて、カールが生じているかどうかを目視で確認し、カールが生じていた場合、凸方向を下側にして水平面に載置し、四隅（４つの角）の水平面からの高さを測定して、これらの平均値を算出した。この平均値（高さの平均値）の値から、下記基準で耐カール性を評価した。結果を表３に示した。
○（耐カール性が良好）：高さの平均値が０ｍｍ以上、１０ｍｍ未満
△（耐カール性がやや不良）：高さの平均値が１０ｍｍ以上、１５ｍｍ未満
×（耐カール性が不良）：高さの平均値が１５ｍｍ以上
○（耐カール性が良好）：高さの平均値が０ｍｍ以上、１０ｍｍ未満
△（耐カール性がやや不良）：高さの平均値が１０ｍｍ以上、１５ｍｍ未満
×（耐カール性が不良）：高さの平均値が１５ｍｍ以上
【0125】
［耐候性］
厚さ１００μｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製）に、バーコーダーＮｏ．１０を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記硬化物を硬化させ、膜厚１０～１２μｍのコート層を有する耐候性試験用サンプルを作製した。
厚さ１００μｍ、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの矩形のＰＥＴフィルム（東洋紡（株）製）に、バーコーダーＮｏ．１０を用いて、各活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した後、オーブンにて８０℃で５分間乾燥させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射して、上記硬化物を硬化させ、膜厚１０～１２μｍのコート層を有する耐候性試験用サンプルを作製した。
【0126】
上記サンプルについて、紫外線蛍光灯ウェザーメーターＦＵＶ（スガ試験機（株）製、光照射時：２６Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度７０℃、湿潤時：湿度９０％以上、５０℃、光照射／湿潤サイクル＝８時間／４時間）を用いて、１５００時間暴露試験した。１５００時間で表面を観察し、促進耐候性を以下の判定基準に従い評価した。
○（耐候性が良好）：サンプルにクラックなし
×（耐候性が不良）：サンプルにクラックあり
○（耐候性が良好）：サンプルにクラックなし
×（耐候性が不良）：サンプルにクラックあり
【0127】
【表3】
【0128】
実施例１～９に示したように、化合物（Ｃ）（水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート）と化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート）の合計（Ｃ＋Ｄ）に対する化合物（Ｂ）（水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート）の重量比（Ｂ／（Ｃ＋Ｄ））が０．７９～１．２３であって、化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）（水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート）の合計（Ｃ＋Ｄ）中の化合物（Ｃ）の重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．３０～０．６５であるウレタンアクリレート組成物を硬化した硬化物は、何れについても優れた鉛筆硬度（Ｂ～ＨＢ）、耐擦傷性、耐摩耗性、耐カール性耐候性を示し、高い硬度、優れた柔軟性及び耐候性を有することが分った。一方、比較例１、２は、重量割合（Ｃ／（Ｃ＋Ｄ））が０．２７、０．６８、比較例３、４は化合物（Ｂ）又は化合物（Ｃ）を含まず、比較例５、６は重量比（Ｂ／Ｃ）が０．２６、２．１０と本開示の範囲外であって、鉛筆硬度（２Ｂ）、耐擦傷性、耐摩耗性、耐カール性、耐候性の何れかにおいて劣るものであった。