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特開2022-180227塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物、塗膜、及び塗り床の形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022180227
(43)【公開日】2022-12-06
(54)【発明の名称】塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物、塗膜、及び塗り床の形成方法
(51)【国際特許分類】
C09D 163/00 20060101AFI20221129BHJP
【ＦＩ】
C09D163/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021087214
(22)【出願日】2021-05-24
(71)【出願人】
【識別番号】000232542
【氏名又は名称】日本特殊塗料株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002505
【氏名又は名称】弁理士法人航栄事務所
(72)【発明者】
【氏名】木下 裕司
(72)【発明者】
【氏名】朝比奈 正幸
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038DB061
4J038DB262
4J038JB02
4J038KA03
4J038NA11
4J038NA19
4J038PA18
4J038PB05
(57)【要約】
【課題】硬度が高く、耐衝撃性が良好であり、透明性及び耐候性に優れた塗膜を与える二液反応硬化型塗料組成物等を提供すること。
【解決手段】脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、前記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）、及び芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含有する塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物、上記二液反応硬化型塗料組成物を用いた塗膜、並びに、上記二液反応硬化型塗料組成物を用いた塗り床材の製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、前記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）、及び芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含有する塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物、上記二液反応硬化型塗料組成物を用いた塗膜、並びに、上記二液反応硬化型塗料組成物を用いた塗り床材の製造方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、前記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）、及び芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含有する塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
【請求項2】
前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）の含有量の質量比（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）が、５／９５～２５／７５である請求項１に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
【請求項3】
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率が７５％以上である、請求項１又は２に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
【請求項4】
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜に対して、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－７に準拠して、波長３００～４００ｎｍの光強度が６０Ｗ／ｍ２の条件でキセノンウェザーメーター試験を３００時間行った場合、当該試験後の塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率が７５％以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
【請求項5】
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなるＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されるダンベル状１号形の試験片の伸び率が２０％以上で、かつＪＩＳ Ｋ ６９１１に規定される圧縮強度が６０Ｎ／ｍｍ２以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
【請求項6】
更に、着色物を含有する請求項１～５のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜。
【請求項8】
請求項１～６のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて塗膜を形成する工程を含む塗り床の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗り床材に用いる二液反応硬化型塗料組成物、塗膜、及び塗り床の形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
塗り床を形成する場合、塗料組成物を現場で塗装するため、常温硬化が必要なことが多く、また硬度や耐衝撃性等の要求される物性を満足するために、エポキシ化合物－アミン系硬化剤の二液反応硬化型塗料組成物が広く使用されている。
例えば、特許文献１には、エポキシ樹脂とポリアミンおよび水を成分とする水系塗剤組成物が記載されている。
例えば、特許文献１には、エポキシ樹脂とポリアミンおよび水を成分とする水系塗剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１２－２０１７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１に記載の塗料をはじめ、従来のエポキシ化合物－アミン系硬化剤の二液反応硬化型塗料組成物は、太陽光等の光によって黄色に変色しやすいという性質があり、クリヤー塗料として使用するのは難しかった。また、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等の塗料に配合する添加剤の中には、配合すると透明性が失われるものが多い。したがって、従来のエポキシ化合物－アミン系硬化剤の二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗り床材は、塗料中に着色のための顔料を含ませることにより、着色塗り床材とし、透明性の低さや変色が目立たないような処理を必要としていた。そのため、オフィスや商業施設の床など、高い意匠性が求められる場面においては従来のエポキシ化合物－アミン系硬化剤の二液反応硬化型塗料組成物は使用できなかった。
【0005】
本発明の課題は、硬度が高く、耐衝撃性が良好であり、透明性及び耐候性に優れた塗膜を与える二液反応硬化型塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らが鋭意検討したところ、脂環式エポキシ化合物を使用する以下の構成により、上記課題を解決できることを見出した。また、意外なことに、本来塗膜の硬度とトレードオフの関係にある塗膜の割れにくさ（耐衝撃性）についても良好となることを見出した。
【0007】
＜１＞
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、前記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）、及び芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含有する塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜２＞
前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）の含有量の質量比（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）が、５／９５～２５／７５である＜１＞に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜３＞
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率が７５％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜４＞
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜に対して、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－７に準拠して、波長３００～４００ｎｍの光強度が６０Ｗ／ｍ２の条件でキセノンウェザーメーター試験を３００時間行った場合、当該試験後の塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率が７５％以上である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜５＞
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなるＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されるダンベル状１号形の試験片の伸び率が２０％以上で、かつＪＩＳ Ｋ ６９１１に規定される圧縮強度が６０Ｎ／ｍｍ２以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜６＞
更に、着色物を含有する＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜７＞
＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜。
＜８＞
＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて塗膜を形成する工程を含む塗り床の形成方法。
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、前記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）、及び芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含有する塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜２＞
前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）の含有量の質量比（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）が、５／９５～２５／７５である＜１＞に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜３＞
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率が７５％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜４＞
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜に対して、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－７に準拠して、波長３００～４００ｎｍの光強度が６０Ｗ／ｍ２の条件でキセノンウェザーメーター試験を３００時間行った場合、当該試験後の塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率が７５％以上である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜５＞
前記塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなるＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されるダンベル状１号形の試験片の伸び率が２０％以上で、かつＪＩＳ Ｋ ６９１１に規定される圧縮強度が６０Ｎ／ｍｍ２以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜６＞
更に、着色物を含有する＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物。
＜７＞
＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜。
＜８＞
＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて塗膜を形成する工程を含む塗り床の形成方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、硬度が高く、耐衝撃性が良好であり、透明性及び耐候性に優れた塗膜を与える二液反応硬化型塗料組成物、上記二液反応硬化型塗料組成物を用いた塗膜、及び塗り床の形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】塗り床材に用いる二液反応硬化型塗料組成物の使用例の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明は、脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、上記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）、及び芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含有する塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物（以下、本発明の塗料組成物ともいう）に関する。
【0011】
以下、本発明の塗料組成物について説明する。以下の実施形態における各構成及びそれらの組み合わせは例であり、本発明は実施形態によって限定されることはない。
本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【0012】
本発明の塗料組成物は、脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、上記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）と、芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）とを含む組成物である。
本発明の塗料組成物を使用する際には、主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合して硬化させることでエポキシ樹脂塗膜を形成することができる。主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合することにより、上記化合物（Ａ）や化合物（Ｂ）といったエポキシ基含有化合物と、芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）との反応が開始され、硬化乾燥することでエポキシ樹脂塗膜が形成される。
本発明の塗料組成物を使用する際には、主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合して硬化させることでエポキシ樹脂塗膜を形成することができる。主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合することにより、上記化合物（Ａ）や化合物（Ｂ）といったエポキシ基含有化合物と、芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）との反応が開始され、硬化乾燥することでエポキシ樹脂塗膜が形成される。
【0013】
〔主剤液（Ｉ）〕
本発明の塗料組成物は、脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、上記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）を含有する。
本発明の塗料組成物は、脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、上記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物（Ｂ）とを含む主剤液（Ｉ）を含有する。
【0014】
＜脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）＞
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）は、１分子中に脂環式エポキシ基を少なくとも１つ有する化合物であり、脂環式エポキシ基を１つのみ有するものであってもよいし、脂環式エポキシ基を２つ以上有するものであってもよい。また、化合物（Ａ）は脂環式エポキシ基に加えて、更に非脂環式エポキシ基を有していてもよい。
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）は、１分子中に脂環式エポキシ基を少なくとも１つ有する化合物であり、脂環式エポキシ基を１つのみ有するものであってもよいし、脂環式エポキシ基を２つ以上有するものであってもよい。また、化合物（Ａ）は脂環式エポキシ基に加えて、更に非脂環式エポキシ基を有していてもよい。
【0015】
化合物（Ａ）としては、例えば下記一般式（１）～（３）のいずれかで表される化合物を挙げることができる。
【0016】
【化1】
【0017】
一般式（１）中、Ｒ１は置換基を表す。ｎ１は０～８の整数を表す。ｎ１が２以上の整数を表す場合、複数のＲ１は同じであっても異なっていてもよい。Ｚ１はシクロヘキサン環又はノルボルナン環を表す。
【0018】
【化2】
【0019】
一般式（２）中、ｍは２～４の整数を表す。Ｚ２はシクロヘキサン環又はノルボルナン環を表す。複数のＺ２は同じであっても異なっていてもよい。Ｌはｍ価の連結基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｎ２は０～４の整数を表す。複数のＲ２は同じであっても異なっていてもよい。
【0020】
【化3】
【0021】
一般式（３）中、Ｚ３及びＺ４はそれぞれ独立にシクロヘキサン環又はノルボルナン環を表す。ｊは０～２の整数を表す。ｊが２を表す場合、複数のＺ４は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ３～Ｒ５はそれぞれ独立に置換基を表す。ｎ３及びｎ４はそれぞれ独立には０～４の整数を表す。ｎ５は０～２の整数を表す。Ｒ３～Ｒ５は複数存在する場合、複数のＲ３～Ｒ５はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【0022】
一般式（１）中のＲ１が表す置換基としては特に限定されないが、アルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましい。
【0023】
一般式（１）中のｎ１は０～８の整数を表し、１～４の整数を表すことがより好ましい。
【0024】
一般式（１）中のＺ１はシクロヘキサン環又はノルボルナン環を表し、シクロヘキサン環を表すことが好ましい。
【0025】
一般式（２）中のＲ２が表す置換基としては特に限定されないが、アルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、炭素数２～８のアルキル基が更に好ましい。
【0026】
一般式（２）中のｎ２は０～４の整数を表し、０～２の整数を表すことがより好ましい。
【0027】
一般式（２）中のＺ２はシクロヘキサン環又はノルボルナン環を表し、シクロヘキサン環を表すことが好ましい。
【0028】
一般式（２）中のｍは２～４の整数を表し、２又は３を表すことが好ましい。
【0029】
Ｌが表すｍ価の連結基としては特に限定されないが、アルキレン基、エーテル結合、カルボニル基、エステル結合、スルホニル基、又はこれらを２種以上組み合わせてなる基が挙げられる。
【0030】
一般式（３）中、ｊは０～２の整数を表し、０又は１を表すことが好ましい。
【0031】
一般式（３）中、Ｒ３～Ｒ５がそれぞれ独立に表す置換基としては特に限定されないが、アルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましい。
【0032】
一般式（３）中、ｎ３及びｎ４はそれぞれ独立には０～４の整数を表し、０～２の整数を表すことが好ましい。ｎ５は０～２の整数を表し、０又は１を表すことが好ましい。
【0033】
以下に化合物（Ａ）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【0034】
【化4】
【0035】
上記の化合物（Ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
主剤液（Ｉ）中、化合物（Ａ）の配合量は特に限定されないが、例えば５～２５質量％であることが好ましい。
主剤液（Ｉ）中、化合物（Ａ）の配合量は特に限定されないが、例えば５～２５質量％であることが好ましい。
【0036】
＜エポキシ化合物（Ｂ）＞
エポキシ化合物（Ｂ）は、上記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物である。すなわち、エポキシ化合物（Ｂ）は脂環式エポキシ基を有さないエポキシ化合物である。
化合物（Ｂ）としては特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、変性エポキシ化合物などが挙げられる。
化合物（Ｂ）としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、又は変性エポキシ化合物が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物がより好ましい。
エポキシ化合物（Ｂ）は、上記化合物（Ａ）とは異なるエポキシ化合物である。すなわち、エポキシ化合物（Ｂ）は脂環式エポキシ基を有さないエポキシ化合物である。
化合物（Ｂ）としては特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、変性エポキシ化合物などが挙げられる。
化合物（Ｂ）としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、又は変性エポキシ化合物が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物がより好ましい。
【0037】
化合物（Ｂ）の分子量は３７０～４７０、樹脂のエポキシ等量としては、１８０～３４０ｇ／ｅｑであることが好ましく、１８０～２７０ｇ／ｅｑがより好ましい。
【0038】
化合物（Ｂ）としては、市販品を用いることもできる。化合物（Ｂ）が樹脂である場合、例えば、ＤＩＣ株式会社製のＥＰＩＣＲＯＮ８５０、８６０等を挙げることができる。
【0039】
上記の化合物（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
主剤液（Ｉ）中、化合物（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、例えば７５～９５質量％であることが好ましい。
主剤液（Ｉ）中、化合物（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、例えば７５～９５質量％であることが好ましい。
【0040】
＜化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の含有量比＞
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（Ｂ）の含有量の質量比（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）は、５／９５～２５／７５であることが好ましい。化合物（Ａ）の含有量を、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の総量に対して５質量％以上とすることによって、透明性や耐候性に優れるといった本発明の効果を十分に発揮することができる。また、２５質量％以下とすることによって、塗膜硬化時に十分に塗膜を硬化させることができる。
（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）は、５／９５～２５／７５であることが好ましい。
脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）と、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（Ｂ）の含有量の質量比（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）は、５／９５～２５／７５であることが好ましい。化合物（Ａ）の含有量を、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の総量に対して５質量％以上とすることによって、透明性や耐候性に優れるといった本発明の効果を十分に発揮することができる。また、２５質量％以下とすることによって、塗膜硬化時に十分に塗膜を硬化させることができる。
（化合物（Ａ）の質量／化合物（Ｂ）の質量）は、５／９５～２５／７５であることが好ましい。
【0041】
＜溶剤＞
主剤液（Ｉ）は溶剤を含有してもよい。
溶剤としては水又は有機溶剤を挙げることができる。
主剤液（Ｉ）中の溶剤の配合量は特に限定されないが、例えば、主剤液（Ｉ）の総量に対して、０～５質量％の範囲で使用することもできる。
主剤液（Ｉ）は溶剤を含有してもよい。
溶剤としては水又は有機溶剤を挙げることができる。
主剤液（Ｉ）中の溶剤の配合量は特に限定されないが、例えば、主剤液（Ｉ）の総量に対して、０～５質量％の範囲で使用することもできる。
【0042】
＜添加剤＞
主剤液（Ｉ）は上記した以外のその他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤、触媒、表面調整剤、着色物等が挙げられる。
主剤液（Ｉ）は上記した以外のその他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤、触媒、表面調整剤、着色物等が挙げられる。
【0043】
消泡剤としては、例えば、アクリル系化合物、シリコン系化合物、ビニルエーテル系化合物、フッ素変性シリコン系化合物、ブタジエン系化合物、オレフィンポリマー系化合物が挙げられる。
【0044】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物等が挙げられる。
【0045】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ．－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２－（２－ヒドロキシ－４－オクチロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【0046】
ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチロキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン及び２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
【0047】
紫外線吸収剤の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の、ＴＩＮＵＶＩＮ－ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９－２、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０（以上、ベンゾトリアゾール系）、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（以上、ヒドロキシフェニルトリアジン系）等が挙げられる。
【0048】
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
【0049】
着色物としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニン、アゾ系顔料、酸化鉄、赤土、黄土、緑土、孔雀石、胡粉、黒鉛、紺青、亜鉛華、コバルト青、エメラルド緑、ビリジャン、アルカリブルー、リゾールレッド、カーミン６Ｂ、キナクリドンレッド、イソインドリンエロー、コバルトグリーン、アントラキノンレッド等が挙げられる。
【0050】
主剤液（Ｉ）が添加剤を含有する場合、添加剤の配合量は特に限定されないが、主剤液（Ｉ）の総量に対して、０．５質量％以下であることが好ましい。
【0051】
〔硬化剤液（ＩＩ）〕
本発明の塗料組成物は、硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含む。
本発明の塗料組成物は、硬化剤（Ｃ）を含む硬化剤液（ＩＩ）を含む。
【0052】
＜アミン系硬化剤（Ｃ）＞
硬化剤液（ＩＩ）は芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む。芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を用いることによって、本発明の塗料組成物によって形成される塗膜の常温硬化が可能となる。
硬化剤液（ＩＩ）は芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を含む。芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）を用いることによって、本発明の塗料組成物によって形成される塗膜の常温硬化が可能となる。
【0053】
芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）としては、耐候性の観点から、脂肪族系アミン、ポリエーテルアミン、脂環式アミン、又はこれらの変性物であることがより好ましい。
脂肪族系アミンとしては、メチレンジアミン、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラミン、テトラ（アミノメチル）メタン、テトラキス（２－アミノエチルアミノメチル）メタン、１，３－ビス（２’－アミノエチルアミノ）プロパン、トリエチレン－ビス（トリメチレン）ヘキサミン、ビス（３－アミノエチル）アミン、ビスヘキサメチレントリアミン［Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ２］などが挙げられる。
ポリエーテルアミンとしては、エチルトリス（アミノポリプロピルオキシメチル）メタン、ポリオキシアルキレンジアミンなどが挙げられる。
脂環式アミンとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジアミン、４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４’－イソプロピリデンビスシクロヘキシルアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン，シクロアリファティックジアミン、ノルボルナジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン（ＭＤＡ）などが挙げられる。
変性アミンとしては、例えば、上記アミンのエポキシ付加物、マンニッヒ反応物、ミカエル反応物、チオ尿素反応物などが挙げられる。
脂肪族系アミンとしては、メチレンジアミン、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラミン、テトラ（アミノメチル）メタン、テトラキス（２－アミノエチルアミノメチル）メタン、１，３－ビス（２’－アミノエチルアミノ）プロパン、トリエチレン－ビス（トリメチレン）ヘキサミン、ビス（３－アミノエチル）アミン、ビスヘキサメチレントリアミン［Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ２］などが挙げられる。
ポリエーテルアミンとしては、エチルトリス（アミノポリプロピルオキシメチル）メタン、ポリオキシアルキレンジアミンなどが挙げられる。
脂環式アミンとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジアミン、４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４’－イソプロピリデンビスシクロヘキシルアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン，シクロアリファティックジアミン、ノルボルナジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン（ＭＤＡ）などが挙げられる。
変性アミンとしては、例えば、上記アミンのエポキシ付加物、マンニッヒ反応物、ミカエル反応物、チオ尿素反応物などが挙げられる。
【0054】
芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）の市販品としては、例えば（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製のフジキュアー８１９１Ｂ、フジキュアー８１７２Ｃ、フジキュアーＦＤＸ－８２１－Ｆ、大都産業（株）製のダイトクラールＤ６７７、築野食品工業社製のＴＳＹ－００５、エボニック社製のＶＥＳＴＡＭＩＮ ＰＡＣＭ等が挙げられる。
【0055】
芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硬化剤液（ＩＩ）中、芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、例えば７０～１００質量％であることが好ましい。
硬化剤液（ＩＩ）中、芳香族基を含まないアミン系硬化剤（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、例えば７０～１００質量％であることが好ましい。
【0056】
＜溶剤＞
硬化剤液（ＩＩ）は溶剤を含有してもよい。
溶剤としては水又は有機溶剤を挙げることができる。
硬化剤液（ＩＩ）中の溶剤の配合量は特に限定されないが、例えば、硬化剤液（ＩＩ）の総量に対して、０～１０質量％であることが好ましく、０～５質量％であることがより好ましい。
硬化剤液（ＩＩ）は溶剤を含有してもよい。
溶剤としては水又は有機溶剤を挙げることができる。
硬化剤液（ＩＩ）中の溶剤の配合量は特に限定されないが、例えば、硬化剤液（ＩＩ）の総量に対して、０～１０質量％であることが好ましく、０～５質量％であることがより好ましい。
【0057】
＜添加剤＞
硬化剤液（ＩＩ）は上記した以外のその他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤、触媒、表面調整剤、防滑骨材等が挙げられ、具体的には、主剤液（Ｉ）に記載のその他の成分が挙げられる。
硬化剤液（ＩＩ）は上記した以外のその他の成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有してもよい。その他の成分としては特に限定されないが、例えば、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤、触媒、表面調整剤、防滑骨材等が挙げられ、具体的には、主剤液（Ｉ）に記載のその他の成分が挙げられる。
【0058】
硬化剤液（ＩＩ）が添加剤を含有する場合、添加剤の配合量は特に限定されないが、硬化剤液（ＩＩ）の総量に対して、５質量％以下であることが好ましい。
【0059】
上述のように、本発明の塗料組成物は、主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合することにより反応が開始され、硬化乾燥し、エポキシ樹脂塗膜が形成される。
本発明の塗料組成物において、塗膜硬化が円滑に進行し、良好な硬化物性が得られることから、主剤液（Ｉ）中のエポキシ基含有化合物のエポキシ基１当量に対して、硬化剤（Ｃ）中の活性水素基を０．７～１．５当量とすることが好ましく、０．８～１．０当量とすることがより好ましい。主剤液（Ｉ）中のエポキシ基含有化合物とは、上記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、及び、その他のエポキシ基含有化合物を含む場合においては、その他のエポキシ基含有化合物のことを表す。
なお、本発明の塗料組成物の粘度を調整するため、主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合した後に、さらに溶媒を加えてもよい。
本発明の塗料組成物において、塗膜硬化が円滑に進行し、良好な硬化物性が得られることから、主剤液（Ｉ）中のエポキシ基含有化合物のエポキシ基１当量に対して、硬化剤（Ｃ）中の活性水素基を０．７～１．５当量とすることが好ましく、０．８～１．０当量とすることがより好ましい。主剤液（Ｉ）中のエポキシ基含有化合物とは、上記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、及び、その他のエポキシ基含有化合物を含む場合においては、その他のエポキシ基含有化合物のことを表す。
なお、本発明の塗料組成物の粘度を調整するため、主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）とを混合した後に、さらに溶媒を加えてもよい。
【0060】
本発明の塗料組成物において、主剤液（Ｉ）と硬化剤液（ＩＩ）の含有量比（質量比）は特に限定されないが、主剤液（Ｉ）／硬化剤液（ＩＩ）が２／１～５／１の範囲で用いることが好ましい。
【0061】
本発明の塗料組成物は、従来公知の混合方法によって調製することができる。例えば、ディゾルバー、アトライター等の混合機が使用できる。
【0062】
＜塗膜＞
本発明は、上述の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜にも関する。
塗膜の形成方法は特に限定されず、例えば、ローラー塗装、刷毛塗りの他、塗布組成物を流し込み、ヘラ、コテ等で表面を均一にする方法（流し塗り）などの一般的な方法を用いることができる。
塗膜の形成温度としては、１０～３０℃であることが好ましい。
本発明は、上述の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜にも関する。
塗膜の形成方法は特に限定されず、例えば、ローラー塗装、刷毛塗りの他、塗布組成物を流し込み、ヘラ、コテ等で表面を均一にする方法（流し塗り）などの一般的な方法を用いることができる。
塗膜の形成温度としては、１０～３０℃であることが好ましい。
【0063】
塗膜の厚みとしては、特に限定されないが、乾燥膜厚において０．１～３ｍｍの塗膜を形成できることが好ましく、１～３ｍｍの塗膜を形成できることがより好ましい。
【0064】
＜塗り床材、及び塗り床の形成方法＞
本発明は、上述の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて塗膜を形成する方法を含む塗り床の形成方法にも関する。
本発明の形成方法により得られる塗り床は、本発明の塗料組成物を用いて形成された塗膜一層のみであってもよく、複数の層からなる積層体であってもよい。
本発明は、上述の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて塗膜を形成する方法を含む塗り床の形成方法にも関する。
本発明の形成方法により得られる塗り床は、本発明の塗料組成物を用いて形成された塗膜一層のみであってもよく、複数の層からなる積層体であってもよい。
【0065】
本発明の形成方法により得られる塗り床は、例えば、意匠層と上記塗膜からなる積層体であることが好ましい。本発明の塗料組成物を用いて形成される塗膜は透明性や耐候性に優れるため、図１に示すように、コンクリート素地等の床素地１上に意匠層２を設け、さらに本発明の塗料組成物を用いて形成された塗膜３を塗設することにより、意匠層の美観を損ねることなく、硬度や耐衝撃性に優れた塗り床４とすることが可能となる。
【0066】
床素地の材質としては、コンクリート、モルタル、木材、天然石、加工石、樹脂系床材等、種々の素地に対して使用することができる。
意匠層としては、合成紙、紙、ＰＥＴフィルム等の意匠性シートや、各種塗り床材形成用樹脂と着色剤を含む意匠層形成用組成物から形成する着色塗膜等が挙げられる。着色剤としては、塗料業界において一般的に使用される着色顔料や体質顔料等が挙げられ、例えば、カオリン、タルク、クレー、マイカ等が好ましく用いられる。意匠層形成用組成物としては、例えば、本発明の塗料組成物に着色剤を添加した組成物を用いることが好ましい。
意匠層としては、合成紙、紙、ＰＥＴフィルム等の意匠性シートや、各種塗り床材形成用樹脂と着色剤を含む意匠層形成用組成物から形成する着色塗膜等が挙げられる。着色剤としては、塗料業界において一般的に使用される着色顔料や体質顔料等が挙げられ、例えば、カオリン、タルク、クレー、マイカ等が好ましく用いられる。意匠層形成用組成物としては、例えば、本発明の塗料組成物に着色剤を添加した組成物を用いることが好ましい。
【0067】
本発明の塗料組成物を用いて形成された塗膜を有する塗り床材は、透明性が高く、耐候性が良好となり、美観に優れることから、工場や倉庫の床材としての用途だけではなく、商業施設やオフィス、半屋外施設の床材としても使用できる。
【実施例0068】
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。
【0069】
下記表１に示す成分を混合して塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を調製した。表中の比は質量比である。
【0070】
ＹＤＨ１８４は、Ａｄｉｔｙａ Ｂｉｒｌａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の脂環式二官能エポキシ化合物である。
エピクロン８６０は、ＤＩＣ株式会社製のビスフェノールＡ型エポキシ化合物である。
ＲＤ １０５は、ｏ－Ｃｒｅｓｙｌ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ（Ａｄｉｔｙａ Ｂｉｒｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）である。
ＲＤ １３０は、Ｅｔｈｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ Ｅｔｈｅｒ（Ａｄｉｔｙａ Ｂｉｒｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）である。
ｏ－Ｃｒｅｓｙｌ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒは、芳香族含有エポキシ化合物である。
エピクロン８６０は、ＤＩＣ株式会社製のビスフェノールＡ型エポキシ化合物である。
ＲＤ １０５は、ｏ－Ｃｒｅｓｙｌ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ（Ａｄｉｔｙａ Ｂｉｒｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）である。
ＲＤ １３０は、Ｅｔｈｌｅｎｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ Ｅｔｈｅｒ（Ａｄｉｔｙａ Ｂｉｒｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）である。
ｏ－Ｃｒｅｓｙｌ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒは、芳香族含有エポキシ化合物である。
【0071】
〔評価〕
上記のようにして得られた実施例１～２、及び比較例１～５の塗料組成物を用いて、下記の評価を行った。
上記のようにして得られた実施例１～２、及び比較例１～５の塗料組成物を用いて、下記の評価を行った。
【0072】
＜硬度＞
縁付きのプラスチック上に各実施例及び比較例の塗料組成物を乾燥膜厚４ｍｍとなるように塗装した。２３℃、７２時間乾燥し、硬度評価用の試験片を作成した。
得られた試験片について、温度２３℃、相対湿度５０％条件下で、Ｄ型硬度計を用い、ＪＩＳ６２５３に準拠して塗膜の硬度を測定した。
縁付きのプラスチック上に各実施例及び比較例の塗料組成物を乾燥膜厚４ｍｍとなるように塗装した。２３℃、７２時間乾燥し、硬度評価用の試験片を作成した。
得られた試験片について、温度２３℃、相対湿度５０％条件下で、Ｄ型硬度計を用い、ＪＩＳ６２５３に準拠して塗膜の硬度を測定した。
【0073】
＜透明性＞
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率を測定した。
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率を測定した。
【0074】
＜耐候性＞
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜に対して、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－７に準拠して、波長３００～４００ｎｍの光強度が６０Ｗ／ｍ２の条件でキセノンウェザーメーター試験を３００時間行い、当該試験後の塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率を測定した。
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を硬化してなる乾燥膜厚２ｍｍの塗膜に対して、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－７に準拠して、波長３００～４００ｎｍの光強度が６０Ｗ／ｍ２の条件でキセノンウェザーメーター試験を３００時間行い、当該試験後の塗膜のＪＩＳ Ｋ７３７５に規定される可視光透過率を測定した。
【0075】
＜伸び率＞
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されるダンベル状１号形の試験片の伸び率を測定した。
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されるダンベル状１号形の試験片の伸び率を測定した。
【0076】
＜圧縮強度＞
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に規定される圧縮強度を測定した。なお、試験片の形状は、長さ及び幅１３±０．３ｍｍ、厚み２５±０．３ｍｍの直方体型とした。
塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に規定される圧縮強度を測定した。なお、試験片の形状は、長さ及び幅１３±０．３ｍｍ、厚み２５±０．３ｍｍの直方体型とした。
【0077】
結果を下記表１に示した。
【0078】
【表1】
【0079】
表１に示したように、実施例１及び２は、硬度、伸び率、圧縮強度、透明性、及び耐候性のすべてにおいて優れていた。
なお、耐衝撃性に関しては、塗膜伸び率と圧縮強度の数値を、塗膜の割れ易さ（割れにくさ）として評価した。
比較例１は、化合物（Ａ）を用いておらず、伸び率が小さく、耐衝撃性に劣るものである。
比較例２及び３は、硬化剤（Ｃ）を用いておらず、耐候性に劣っていた。
比較例４及び５は、化合物（Ａ）を用いておらず、伸び率及び圧縮強度が小さく、耐衝撃性に劣るものである。
以上より、本発明の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜は、硬度が高く、耐衝撃性が良好であり、透明性や耐候性に優れていることが分かった。
なお、耐衝撃性に関しては、塗膜伸び率と圧縮強度の数値を、塗膜の割れ易さ（割れにくさ）として評価した。
比較例１は、化合物（Ａ）を用いておらず、伸び率が小さく、耐衝撃性に劣るものである。
比較例２及び３は、硬化剤（Ｃ）を用いておらず、耐候性に劣っていた。
比較例４及び５は、化合物（Ａ）を用いておらず、伸び率及び圧縮強度が小さく、耐衝撃性に劣るものである。
以上より、本発明の塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物を用いて形成された塗膜は、硬度が高く、耐衝撃性が良好であり、透明性や耐候性に優れていることが分かった。
【符号の説明】
【0080】
１ 床素地
２ 意匠層
３ 塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物から形成された塗膜
４ 塗り床
２ 意匠層
３ 塗り床材用二液反応硬化型塗料組成物から形成された塗膜
４ 塗り床
【図1】