特開2022-181046静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022181046
(43)【公開日】2022-12-07
(54)【発明の名称】静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/08 20060101AFI20221130BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20221130BHJP
【ＦＩ】
G03G9/08
G03G9/087 331
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021087874
(22)【出願日】2021-05-25
(71)【出願人】
【識別番号】000005496
【氏名又は名称】富士フイルムビジネスイノベーション株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】石塚 大輔
(72)【発明者】
【氏名】山本 佳太
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500CA06
2H500EA14B
2H500EA34B
2H500EA36B
2H500EA39B
2H500EA42B
2H500EA44B
2H500EA61B
(57)【要約】
【課題】耐候性に優れた画像を形成する静電荷像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子を５０℃の環境で１日保管後に示差走査熱量測定したとき、１回目の昇温で検出される全ての吸熱ピークの合計面積Ｑｆ１と、前記トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ以上の粒子比率が１０個数％以下となるように前記トナー粒子を分級した分級トナー粒子を５０℃の環境で１日保管後に示差走査熱量測定したとき、１回目の昇温で検出される全ての吸熱ピークの合計面積Ｑｓ１と、の比Ｑｓ１／Ｑｆ１が、１．１以上２．０以下である静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし
【解決手段】非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、前記トナー粒子を５０℃の環境で１日保管後に示差走査熱量測定したとき、１回目の昇温で検出される全ての吸熱ピークの合計面積Ｑｆ１と、前記トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ以上の粒子比率が１０個数％以下となるように前記トナー粒子を分級した分級トナー粒子を５０℃の環境で１日保管後に示差走査熱量測定したとき、１回目の昇温で検出される全ての吸熱ピークの合計面積Ｑｓ１と、の比Ｑｓ１／Ｑｆ１が、１．１以上２．０以下である静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
【請求項2】
重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
【請求項3】
前記結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃと、前記オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係が、５≦Ｍｃ／Ｍｏ≦８０を満たす請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項4】
フローテスターにより測定される、前記結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、前記オリゴマーの軟化温度Ｔｏとが、１０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦１００を満たす請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項5】
前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃと、前記トナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Ｗｏとが、０．１≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１５を満たす請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項6】
前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃが、１質量％以上１５質量％以下である請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項7】
前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項8】
前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する前記結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、前記トナー粒子の全体に存在する前記結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、０．１≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．５を満たす請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項9】
請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項10】
請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項11】
請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項12】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項13】
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項９に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項９に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電子写真法等、画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電及び静電荷像形成により、像保持体の表面に画像情報として静電荷像を形成する。そして、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面にトナー画像を形成し、このトナー画像を記録媒体に転写した後、トナー画像を記録媒体に定着する。これら工程を経て、画像情報を画像として可視化する。
【0003】
例えば、特許文献１には、「結着樹脂、結晶性ポリエステルを含有するトナー粒子と、該トナー粒子表面に存在する無機微粒子と、を含有するトナーであって、該結晶性ポリエステルの含有量が、該結着樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上２０．０質量部以下であり、該トナーの断面において、（ｉ）該結晶性ポリエステルがドメインとして観察され、（ｉｉ）該トナー粒子の断面において、該ドメインの占有面積の総和をＤＡとし、
該トナー粒子の輪郭及び該輪郭から該トナー粒子の内側へ０．５０μｍ離れた線により囲まれた領域に存在する該ドメインの占有面積の総和をＤＢとしたとき、該ＤＢの該ＤＡに対する比率が１０％以上であり、（ｉｉｉ）該領域に存在する該ドメインに関し、（ｉｉｉ－ａ）該ドメインの長軸長さの個数平均値が、１２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、（ｉｉｉ－ｂ）該ドメインのアスペクト比の個数平均値が、４以下であり、２５℃、１ＭＨｚにおける誘電率の測定において、該無機微粒子の該誘電率が２５ｐＦ／ｍ以上３００ｐＦ／ｍ以下であり、該トナー粒子表面における、該無機微粒子による被覆率が、５％以上６０％以下であることを特徴とするトナー。」が開示されている。
該トナー粒子の輪郭及び該輪郭から該トナー粒子の内側へ０．５０μｍ離れた線により囲まれた領域に存在する該ドメインの占有面積の総和をＤＢとしたとき、該ＤＢの該ＤＡに対する比率が１０％以上であり、（ｉｉｉ）該領域に存在する該ドメインに関し、（ｉｉｉ－ａ）該ドメインの長軸長さの個数平均値が、１２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、（ｉｉｉ－ｂ）該ドメインのアスペクト比の個数平均値が、４以下であり、２５℃、１ＭＨｚにおける誘電率の測定において、該無機微粒子の該誘電率が２５ｐＦ／ｍ以上３００ｐＦ／ｍ以下であり、該トナー粒子表面における、該無機微粒子による被覆率が、５％以上６０％以下であることを特徴とするトナー。」が開示されている。
【0004】
また、特許文献２には、「少なくとも結着樹脂と着色剤とを含んでなるトナーであって、前記結着樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）と、非結晶性樹脂（Ｂ）と、縮重合系樹脂ユニット及び付加重合系樹脂ユニットを含む複合樹脂（Ｃ）とを含有し、前記トナーがクロロホルム不溶分を１質量％～３０質量％含有し、前記トナーのテトラヒドロフラン可溶分により求められたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布が１，０００～１０，０００の間にメインピークを有し、前記分子量分布の半値幅が１５，０００以下であり、前記トナーの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による吸熱ピーク測定において、９０℃～１３０℃の範囲に吸熱ピークを有することを特徴とするトナー。」が開示されている。
【0005】
また、特許文献３には、「結晶性ポリエステル樹脂、及び非晶性ポリエステル樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナーの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面観察において、トナー表面から０．３０μｍの深さまでに分散された該結晶性ポリエステル樹脂の長軸長さの個数平均径（Ｄ１）が、４０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下であり、該トナー表面から０．３０μｍより内側に分散された該結晶性ポリエステル樹脂の長軸長さの個数平均径（Ｄ１）が、該トナー表面から０．３０μｍの深さまでに分散された該結晶性ポリエステル樹脂の長軸長さの個数平均径（Ｄ１）の１．２５倍以上４．００倍以下であることを特徴とするトナー。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０２０－９５２６９号公報
【特許文献2】特開２０１４－７４８８２号公報
【特許文献3】特開２０１７－３９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の課題は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ未満又は１０００ｎｍ超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
前記課題を解決するための手段には、下記の態様が含まれる。
【0009】
＜１＞ 非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
＜２＞
重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃと、前記オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係が、５≦Ｍｃ／Ｍｏ≦８０を満たす＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ フローテスターにより測定される、前記結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、前記オリゴマーの軟化温度Ｔｏとが、１０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦１００を満たす＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃと、前記トナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Ｗｏとが、０．１≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１５を満たす＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃが、１質量％以上１５質量％以下である＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する前記結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、前記トナー粒子の全体に存在する前記結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、０．１≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．５を満たす＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１０＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１１＞ ＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１２＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
＜１３＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜９＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
＜２＞
重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、
前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃと、前記オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係が、５≦Ｍｃ／Ｍｏ≦８０を満たす＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ フローテスターにより測定される、前記結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、前記オリゴマーの軟化温度Ｔｏとが、１０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦１００を満たす＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃと、前記トナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Ｗｏとが、０．１≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１５を満たす＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃが、１質量％以上１５質量％以下である＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記トナー粒子の断面を観察したとき、前記トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する前記結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、前記トナー粒子の全体に存在する前記結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、０．１≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．５を満たす＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１０＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１１＞ ＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１２＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
＜１３＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜９＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
【発明の効果】
【0010】
＜１＞に係る発明によれば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ未満又は１０００ｎｍ超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0011】
＜２＞に係る発明によれば、重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ未満又は１０００ｎｍ超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0012】
＜３＞に係る発明によれば、結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃとオリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係が、５≦Ｍｃ／Ｍｏ≦８０を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0013】
＜４＞に係る発明によれば、フローテスターにより測定される、結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、前オリゴマーの軟化温度Ｔｏとが、１０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦１００を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0014】
＜５＞に係る発明によれば、トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Ｗｃとトナー粒子に対する前記オリゴマーの含有量Ｗｏとが、０．１≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１５を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃが、１質量％未満又は１５質量％超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、トナー粒子に対する前記結晶性樹脂の含有量Ｗｃが、１質量％未満又は１５質量％超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0015】
＜７＞に係る発明によれば、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１５０ｎｍ未満又５００ｎｍ超えである場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0016】
＜８＞に係る発明によれば、トナー粒子の断面を観察したとき、トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、０．１≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．５を満たさない場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
【0017】
＜９＞、＜１０＞、＜１１＞、＜１２＞、又は＜１３＞に係る発明によれば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含むトナー粒子を有し、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ未満又は１０００ｎｍ超えである静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下に、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は本発明を例示するものであり、本発明を制限するものではない。
【0020】
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0021】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【0022】
本明細書において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
【0023】
本明細書において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【0024】
本明細書において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
【0025】
本明細書において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
【0026】
＜静電荷像現像用トナー＞
－第一実施形態－
第一実施形態に係るトナーは、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する。
そして、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。
－第一実施形態－
第一実施形態に係るトナーは、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する。
そして、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。
【0027】
一方、第二実施形態に係るトナーは、重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーと、を含有するトナー粒子を有する。
そして、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。
そして、トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。
【0028】
第一及び第二実施形態に係るトナーは、上記構成により、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れる。その理由は次の通り推測される。
【0029】
従来、用紙以外の記録媒体に画像を形成することが検討されている。しかし、トナーの汎用性から、用紙及び用紙以外の記録媒体の双方に、画像の定着性が求められる。特に、低密度画像を形成する場合、孤立した状態でトナーが記録媒体上に載ることから、用紙及び用紙以外の記録媒体の双方に対する定着性が求められている。
【0030】
そこで、第一実施形態に係るトナーでは、トナー粒子に、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と共に、オリゴマーを含有させる。そして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線を、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する分子量分布曲線とする。
一方、第二実施形態に係るトナーでは、トナー粒子に、重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と共に、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーを含有させる。
一方、第二実施形態に係るトナーでは、トナー粒子に、重量平均分子量６０００以上２０００００以下の非晶性樹脂及び重量平均分子量５０００以上４５０００以下の結晶性樹脂を含む結着樹脂と共に、重量平均分子量５００以上５０００以下のオリゴマーを含有させる。
【0031】
それにより、第一及び第二実施形態に係るトナーでは、定着助剤として機能する低分子のオリゴマーがトナー粒子表層に存在し易くなる。このオリゴマーにより、記録媒体に対する個々のトナーの付着性が高まる。そのため、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも画像の付着性が向上し、低画像密度の画像でも定着性が高まる。
【0032】
それに加え、第一及び第二実施形態に係るトナーでは、平均長軸長さ１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下と巨大な結晶性樹脂のドメインを存在させる。それにより、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入することで、トナー構造が一気に崩れる。それにより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体に対する、低画像密度の画像でも定着性が高くなる。
【0033】
以上から、第一及び第二実施形態に係るトナーは、用紙及び用紙以外の記録媒体に、低密度画像を形成しても、画像の定着性に優れると推測される。
【0034】
以下、第一及び第二実施形態に係るトナーのいずれにも該当するトナー（以下「本実施形態に係るトナー」とも称する）について詳細に説明する。ただし、本発明のトナーの一例は、第一及び第二実施形態に係るトナーのいずれか一方に該当するトナーであればよい。
【0035】
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を有する。トナーは、トナー粒子に外添される外添剤を有してもよい。
【0036】
（分子量曲線、重量平均分子量）
本実施形態に係るトナーにおいて、トナー粒子は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーとを含有する。
本実施形態に係るトナーにおいて、トナー粒子は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と、オリゴマーとを含有する。
【0037】
本実施形態に係るトナーにおいて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定された分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークを有し、かつ分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有する。
【0038】
ここで、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークは、結着樹脂に由来するピークである。一方、分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーは、オリゴマーに由来するピークまたはショルダーである。
このような分子量曲線を有することで、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上する。
このような分子量曲線を有することで、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上する。
【0039】
非晶性樹脂の重量平均分子量は、６０００以上２０００００以下であるが、画像の定着性向上の観点から、７０００以上１９５０００以下が好ましく、７５００以上１９００００以下がより好ましい。
一方、結晶性樹脂の重量平均分子量は、５０００以上４５０００以下であるが、画像の定着性向上の観点から、８０００以上４５０００以下が好ましく、８０００以上４００００以下がより好ましい。
そして、オリゴマーの重量平均分子量は、５００以上５０００以下であるが、画像の定着性向上の観点から、１０００以上４０００以下が好ましく、１５００以上３５００以下がより好ましい。
非晶性樹脂、結晶性樹脂及びオリゴマーの重量平均分子量が上記関係とすることで、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上する。
一方、結晶性樹脂の重量平均分子量は、５０００以上４５０００以下であるが、画像の定着性向上の観点から、８０００以上４５０００以下が好ましく、８０００以上４００００以下がより好ましい。
そして、オリゴマーの重量平均分子量は、５００以上５０００以下であるが、画像の定着性向上の観点から、１０００以上４０００以下が好ましく、１５００以上３５００以下がより好ましい。
非晶性樹脂、結晶性樹脂及びオリゴマーの重量平均分子量が上記関係とすることで、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上する。
【0040】
結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃと、オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係は、５≦Ｍｃ／Ｍｏ≦８０を満たすことが好ましく、６≦Ｍｃ／Ｍｏ≦５０を満たすことがより好ましく、７≦Ｍｃ／Ｍｏ≦３０を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃと、オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係が上記関係を満たすと、更に、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上し易くなる。
結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃと、オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏとの関係が上記関係を満たすと、更に、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上し易くなる。
【0041】
ここで、分子量曲線及び重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置（ＨＬＣ－８４２０ＧＣＰ、東ソー社製）を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により分子量曲線を作成する。そして、重量平均分子量は、作成した分子量曲線を使用して算出する。
なお、分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有するとは、測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィの分子量と微分値の関係から、分子量と△微分値／△分子量の関係を求めたときに、分子量５００～５０００の領域で０以下となる点があるまたは極小値を有する場合を言う。
なお、分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーを有するとは、測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィの分子量と微分値の関係から、分子量と△微分値／△分子量の関係を求めたときに、分子量５００～５０００の領域で０以下となる点があるまたは極小値を有する場合を言う。
【0042】
（結晶性樹脂のドメイン／面積率）
トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるが、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましい。
なお、結晶性樹脂のドメインの長軸長さとは、結晶性樹脂のドメインを観察したとき、ドメインの最も長い部分の長さを示す。
トナー粒子の断面を観察したとき、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるが、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、１５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましい。
なお、結晶性樹脂のドメインの長軸長さとは、結晶性樹脂のドメインを観察したとき、ドメインの最も長い部分の長さを示す。
【0043】
トナー粒子の断面を観察したとき、トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、０．１≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．５を満たすことが好ましく、０．１≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．３を満たすことがより好ましく、０．２≦Ｐｓ／Ｐｂ≦０．３を満たすことが更に好ましい。
トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、上記関係を満たすことで、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入し、トナー構造が一機に崩れ易くなると考えられる。それより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも、更に画像の定着性が高くなる。
なお、結晶性樹脂の面積率Ｐｓ、及び結晶性樹脂の面積率Ｐｂは、各々、トナー粒子の断面に対する面積率である。
トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓと、トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂとが、上記関係を満たすことで、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入し、トナー構造が一機に崩れ易くなると考えられる。それより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも、更に画像の定着性が高くなる。
なお、結晶性樹脂の面積率Ｐｓ、及び結晶性樹脂の面積率Ｐｂは、各々、トナー粒子の断面に対する面積率である。
【0044】
ここで、トナー粒子の断面観察は、次の通り実施する。
測定対象のトナー粒子をエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置（Ｌｅｉｃａ社製ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ）により切断し、厚さ８０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の薄片試料を作製する。次に、得られた薄片試料を３０℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより３時間染色する。そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ。日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ－４８００）にて、染色された薄片試料の透過像モードのＳＴＥＭ観察画像（加速電圧：３０ｋＶ、倍率：２００００倍）を得る。
トナー粒子中、コントラストと形状から結晶性ポリエステル樹脂と離型剤の判断を実施する。ＳＥＭ画像において、ルテニウム染色された結晶性樹脂は、非晶性樹脂、離型剤等と比べ、離型剤以外の結着樹脂は二重結合部分を多く有し四酸化ルテニウムによって染色されるため、離型剤部分と離型剤以外の樹脂部分が識別される。
つまり、ルテニウム染色により、離型剤が一番薄く染色されるドメインであり、次いで結晶性樹脂（例えば、結晶性ポリエステル樹脂）
が染色され、非晶性樹脂（例えば、非晶性ポリエステル樹脂）が一番濃く染色される。コントラストを調整することで、離型剤は白色に、非晶性樹脂は黒色に、結晶性樹脂はライトグレー色のように観察されるドメインとして判断することができる。
測定対象のトナー粒子をエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置（Ｌｅｉｃａ社製ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ）により切断し、厚さ８０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の薄片試料を作製する。次に、得られた薄片試料を３０℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより３時間染色する。そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ。日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ－４８００）にて、染色された薄片試料の透過像モードのＳＴＥＭ観察画像（加速電圧：３０ｋＶ、倍率：２００００倍）を得る。
トナー粒子中、コントラストと形状から結晶性ポリエステル樹脂と離型剤の判断を実施する。ＳＥＭ画像において、ルテニウム染色された結晶性樹脂は、非晶性樹脂、離型剤等と比べ、離型剤以外の結着樹脂は二重結合部分を多く有し四酸化ルテニウムによって染色されるため、離型剤部分と離型剤以外の樹脂部分が識別される。
つまり、ルテニウム染色により、離型剤が一番薄く染色されるドメインであり、次いで結晶性樹脂（例えば、結晶性ポリエステル樹脂）
が染色され、非晶性樹脂（例えば、非晶性ポリエステル樹脂）が一番濃く染色される。コントラストを調整することで、離型剤は白色に、非晶性樹脂は黒色に、結晶性樹脂はライトグレー色のように観察されるドメインとして判断することができる。
【0045】
ルテニウム染色された結晶性樹脂の領域を画像解析し、１）結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ、２）トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓ、３）トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂを求める。具体的には、次の通りである。
【0046】
結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さは、２００個の結晶性樹脂のドメインの長軸長さを測定し、その算出平均して求める。
結晶性樹脂の面積率Ｐｓ及び結晶性樹脂の面積率Ｐｂは、トナー粒子１００個について、各結晶性樹脂の面積率Ｐｓ及び結晶性樹脂の面積率Ｐｂを測定し、その算術平均を求める。
結晶性樹脂の面積率Ｐｓ及び結晶性樹脂の面積率Ｐｂは、トナー粒子１００個について、各結晶性樹脂の面積率Ｐｓ及び結晶性樹脂の面積率Ｐｂを測定し、その算術平均を求める。
【0047】
（結晶性樹脂の融解温度Ｔｃ、オリゴマーの軟化温度Ｔｏ）
フローテスターにより測定される、結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、オリゴマーの軟化温度Ｔｏとは、１０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦１００を満たすことが好ましく、３０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦８０を満たすことがより好ましく、４５≦Ｔｏ－Ｔｃ≦８０を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、オリゴマーの軟化温度Ｔｏとが上記関係を満たすと、更に、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上し易くなる。
フローテスターにより測定される、結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、オリゴマーの軟化温度Ｔｏとは、１０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦１００を満たすことが好ましく、３０≦Ｔｏ－Ｔｃ≦８０を満たすことがより好ましく、４５≦Ｔｏ－Ｔｃ≦８０を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の融解温度Ｔｃと、オリゴマーの軟化温度Ｔｏとが上記関係を満たすと、更に、オリゴマーがトナー粒子表層に偏在し易く、定着助剤としてのオリゴマーの機能が発揮され、用紙及び用紙以外の記録媒体のいずれに対しても画像の定着能が向上し易くなる。
【0048】
用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、結晶性樹脂の融解温度Ｔｃは、５５℃以上１１５℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下が更に好ましい。
同観点から、オリゴマーの軟化温度Ｔｏは、８５℃以上２００℃以下が好ましく、９５℃以上１８０℃以下がより好ましく、１００℃以上１６０℃下が更に好ましい。
同観点から、オリゴマーの軟化温度Ｔｏは、８５℃以上２００℃以下が好ましく、９５℃以上１８０℃以下がより好ましく、１００℃以上１６０℃下が更に好ましい。
【0049】
結晶性樹脂の融解温度Ｔｃ、及びオリゴマーの軟化温度Ｔｏは、フローテスター（島津社製： ＣＦＴ－５００Ｃ）を用い、予熱：８０℃／３００ｓｅｃ，プランジャー圧力：０．９８０６６５ＭＰａ，ダイサイズ：１ｍｍφ×１ｍｍ，昇温速度：３．０℃／ｍｉｎの条件で測定する。
結晶性樹脂の融解温度Ｔｃは、流出開始温度とする。
オリゴマーの軟化温度Ｔｏは、溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度とする。
結晶性樹脂の融解温度Ｔｃは、流出開始温度とする。
オリゴマーの軟化温度Ｔｏは、溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度とする。
【0050】
（結晶性樹脂及びオリゴマーの含有量）
トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Ｗｃと、トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Ｗｏとは、０．１≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１５を満たすことが好ましく、０．５≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１０を満たすことがより好ましく、０．７≦Ｗｃ／Ｗｏ≦５を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の含有量Ｗｃとオリゴマーの含有量Ｗｏとが上記関係を満たすことで、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入し、トナー構造が一機に崩れ易くなると考えられる。それより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも、更に画像の定着性が高くなる。
トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Ｗｃと、トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Ｗｏとは、０．１≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１５を満たすことが好ましく、０．５≦Ｗｃ／Ｗｏ≦１０を満たすことがより好ましく、０．７≦Ｗｃ／Ｗｏ≦５を満たすことが更に好ましい。
結晶性樹脂の含有量Ｗｃとオリゴマーの含有量Ｗｏとが上記関係を満たすことで、定着時に先にオリゴマーが溶融した流出空間に溶融した結晶性樹脂が流入し、トナー構造が一機に崩れ易くなると考えられる。それより、定着のためのトナー粒子の変形が促進され、用紙に加えて、用紙以外の記録媒体でも、更に画像の定着性が高くなる。
【0051】
用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Ｗｃは、２質量％以上４０質量％以下が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましく、４質量％以上２５質量％以下が更に好ましい。
同観点から、トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Ｗｏは、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、２質量％以上１２質量％以下がより好ましく、３質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。
同観点から、トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Ｗｏは、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、２質量％以上１２質量％以下がより好ましく、３質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。
【0052】
（トナー粒子の構成）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂とオリゴマーとを含有する。トナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤と、その他添加剤と、を含んでもよい。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂とオリゴマーとを含有する。トナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤と、その他添加剤と、を含んでもよい。
【0053】
－結着樹脂－
結着樹脂は、非晶性樹脂と結晶性樹脂とを適用する。
非晶性樹脂と結晶性樹脂との質量比（結晶性樹脂／非晶性樹脂）は、３／９７以上５０／５０以下が好ましく、７／９３以上３０／７０以下がより好ましい。
結着樹脂は、非晶性樹脂と結晶性樹脂とを適用する。
非晶性樹脂と結晶性樹脂との質量比（結晶性樹脂／非晶性樹脂）は、３／９７以上５０／５０以下が好ましく、７／９３以上３０／７０以下がより好ましい。
【0054】
ここで、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いた熱分析測定において、明確な吸熱ピークではなく、階段状の吸熱変化のみを有するものであり、常温固体で、ガラス転移温度以上の温度において熱可塑化するものを指す。
一方、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものをいう。
具体的には、例えば、結晶性樹脂とは、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを意味し、非晶性樹脂とは、半値幅が１０℃を超える樹脂、又は明確な吸熱ピークが認められない樹脂を意味する。
一方、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものをいう。
具体的には、例えば、結晶性樹脂とは、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを意味し、非晶性樹脂とは、半値幅が１０℃を超える樹脂、又は明確な吸熱ピークが認められない樹脂を意味する。
【0055】
非晶性樹脂について説明する。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（例えばスチレンアクリル樹脂等）、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（特にスチレンアクリル樹脂）が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
なお、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、スチレンアクリル樹脂とを併用することも好ましい態様である。また、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂を適用することも好ましい態様である。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（例えばスチレンアクリル樹脂等）、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（特にスチレンアクリル樹脂）が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
なお、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、スチレンアクリル樹脂とを併用することも好ましい態様である。また、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂を適用することも好ましい態様である。
【0056】
・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【0057】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0058】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、芳香族ジオールがより好ましい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0059】
非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。
【0060】
非晶性ポリエステル樹脂としては、未変性の非晶性ポリエステル樹脂以外に、変性の非晶性ポリエステル樹脂も挙げられる。変性の非晶性ポリエステル樹脂とは、エステル結合以外の結合基が存在する非晶性ポリエステル樹脂、ポリエステルとは異なる樹脂成分が共有結合又はイオン結合等で結合された非晶性ポリエステル樹脂である。変性の非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、イソシアネート基等の官能基を末端に導入した非晶性ポリエステル樹脂と活性水素化合物とを反応させて末端を変性した樹脂が挙げられる。
【0061】
非晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が６０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましい。
【0062】
・スチレンアクリル樹脂
スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
【0063】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、メタクロロスチレン、パラクロロスチレン、パラフルオロスチレン、パラメトキシスチレン、メタ－ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、パラ－ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン、パラビニル安息香酸、パラメチル－α－メチルスチレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0064】
（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。（メタ）アクリル系単量体は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0065】
スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との重合比は、質量基準で、スチレン系単量体：（メタ）アクリル系単量体＝７０：３０～９５：５が好ましい。
【0066】
スチレンアクリル樹脂は、架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体と架橋性単量体とを共重合することで製造できる。架橋性単量体としては、特に制限されないが、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【0067】
スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合が適用される。重合反応には、公知の操作（例えば、回分式、半連続式、連続式等）が適用される。
【0068】
スチレンアクリル樹脂は、全結着樹脂に占める割合が０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることが更に好ましい。
【0069】
・非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂（以下「ハイブリット非晶性樹脂」とも称する）
ハイブリット非晶性樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとが化学結合している非晶性樹脂である。
ハイブリッド非晶性樹脂は、ポリエステル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂；スチレンアクリル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂；ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖を有する樹脂；ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖及び該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖の少なくとも一方の側鎖とを有する樹脂；等が挙げられる。
ハイブリット非晶性樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとが化学結合している非晶性樹脂である。
ハイブリッド非晶性樹脂は、ポリエステル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂；スチレンアクリル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂；ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖を有する樹脂；ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖及び該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖の少なくとも一方の側鎖とを有する樹脂；等が挙げられる。
【0070】
各セグメントの非晶性ポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂については、上述下通りであり、説明を省略する。
【0071】
ハイブリッド非晶性樹脂全体に占めるポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとの総量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが更に好ましい。
【0072】
ハイブリッド非晶性樹脂において、ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとの合計量に占めるスチレンアクリル樹脂セグメントの割合は、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上５５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましい。
【0073】
ハイブリッド非晶性樹脂は、以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの方法により製造することが好ましい。
（ｉ）多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合によってポリエステル樹脂セグメントを作製した後、スチレンアクリル樹脂セグメントを構成する単量体を付加重合させる。
（ｉｉ）付加重合性単量体の付加重合によってスチレンアクリル樹脂セグメントを作製した後、多価アルコールと多価カルボン酸とを縮重合させる。
（ｉｉｉ）多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合と、付加重合性単量体の付加重合とを並行して行う。
（ｉ）多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合によってポリエステル樹脂セグメントを作製した後、スチレンアクリル樹脂セグメントを構成する単量体を付加重合させる。
（ｉｉ）付加重合性単量体の付加重合によってスチレンアクリル樹脂セグメントを作製した後、多価アルコールと多価カルボン酸とを縮重合させる。
（ｉｉｉ）多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合と、付加重合性単量体の付加重合とを並行して行う。
【0074】
ハイブリッド非晶性樹脂は、全結着樹脂に占める割合が６０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましい。
【0075】
非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性樹脂の特性について説明する。
非晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【0076】
結晶性樹脂について説明する。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂（例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等）等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの機械的強度および低温定着性の点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂（例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等）等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの機械的強度および低温定着性の点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
【0077】
・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
【0078】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0079】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオール等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0080】
多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。
【0081】
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステル樹脂と同様に、公知の製造方法により得られる。
【0082】
結晶性ポリエステル樹脂としては、α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体が好ましい。
【0083】
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、２個のカルボキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸が好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，６－ヘキサンジカルボン酸（慣用名スベリン酸）、１，７－ヘプタンジカルボン酸（慣用名アゼライン酸）、１，８－オクタンジカルボン酸（慣用名セバシン酸）、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸が好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，６－ヘキサンジカルボン酸（慣用名スベリン酸）、１，７－ヘプタンジカルボン酸（慣用名アゼライン酸）、１，８－オクタンジカルボン酸（慣用名セバシン酸）、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸が好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0084】
α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、２個のヒドロキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジオールが好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0085】
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体としては、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、及び１，１０－デカンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種と、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種との重合体が好ましく、中でも、１，１０－デカンジカルボン酸と１，６－ヘキサンジオールとの重合体がより好ましい。
【0086】
結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。
【0087】
－オリゴマー－
オリゴマーとしては、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、オリゴマーとしては、スチレンを重合成分として含む樹脂が好ましく、具体的には、Ｃ９系石油樹脂がより好ましい。
オリゴマーとしては、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、用紙及び用紙以外の記録媒体に対する画像の定着性向上の観点から、オリゴマーとしては、スチレンを重合成分として含む樹脂が好ましく、具体的には、Ｃ９系石油樹脂がより好ましい。
【0088】
Ｃ９系石油樹脂は、石油類のスチームクラッキングにより、エチレンプラントから分解油中に含まれるジオレフィンおよびモノオレフィン類を単離せずに重合した樹脂で、分解油留分のうちＣ９留分を原料とした石油樹脂である。そして、Ｃ９系石油樹脂は、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン及びインデンの共重合体を主成分とする樹脂である。なお、主成分とは、樹脂中で最も多い成分を意味する。
【0089】
ここで、ロジン誘導体としては、次の誘導体が挙げられる。
・アルコール類で、未変性ロジン又は変性ロジンをエステル化したロジンエステル
・不飽和脂肪酸で、未変性ロジン又は変性ロジンを変性した不飽和脂肪酸変性ロジン
・不飽和脂肪酸で、ロジンエステルを変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル
・未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステルのカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール、
・未変性ロジン、変性ロジン及び上記したロジン誘導体の金属塩、
・未変性ロジン、変性ロジン及び上記したロジン誘導体に、酸触媒でフェノールを付加及び熱重合したロジンフェノール樹脂
なお、未変性ロジは、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン等の生ロジンが挙げられる。また、変性ロジンは、水添化、不均化、重合等で未変性ロジンを変性した変性ロジン等が挙げられる。
・アルコール類で、未変性ロジン又は変性ロジンをエステル化したロジンエステル
・不飽和脂肪酸で、未変性ロジン又は変性ロジンを変性した不飽和脂肪酸変性ロジン
・不飽和脂肪酸で、ロジンエステルを変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル
・未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン又は不飽和脂肪酸変性ロジンエステルのカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール、
・未変性ロジン、変性ロジン及び上記したロジン誘導体の金属塩、
・未変性ロジン、変性ロジン及び上記したロジン誘導体に、酸触媒でフェノールを付加及び熱重合したロジンフェノール樹脂
なお、未変性ロジは、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン等の生ロジンが挙げられる。また、変性ロジンは、水添化、不均化、重合等で未変性ロジンを変性した変性ロジン等が挙げられる。
【0090】
オリゴマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【0091】
－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0092】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【0093】
着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【0094】
－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【0095】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤の融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【0096】
離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【0097】
－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【0098】
－トナー粒子の特性－
【0099】
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【0100】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【0101】
トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【0102】
トナー粒子の平均円形度は、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【0103】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。
測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【0104】
［外添剤］
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【0105】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量は、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。
【0106】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【0107】
外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【0108】
［トナーの製造方法］
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【0109】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。
【0110】
例えば、混錬粉砕法によるトナー粒子の製造方法の一例について説明する。
混練粉砕法は、例えば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と着色剤と、を溶融混練した後、粉砕、分級することでトナー粒子を製造する方法である。混練粉砕法では、例えば、結着樹脂及び着色剤を含む構成成分を溶融混練する混練工程と、溶融混練物を冷却する冷却工程と、冷却後の混練物を粉砕する粉砕工程と、粉砕物を分級する分級工程と、を経てトナー粒子が製造される。
混練粉砕法は、例えば、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂と着色剤と、を溶融混練した後、粉砕、分級することでトナー粒子を製造する方法である。混練粉砕法では、例えば、結着樹脂及び着色剤を含む構成成分を溶融混練する混練工程と、溶融混練物を冷却する冷却工程と、冷却後の混練物を粉砕する粉砕工程と、粉砕物を分級する分級工程と、を経てトナー粒子が製造される。
【0111】
以下、混練粉砕法の各工程の詳細について説明する。
【0112】
－混練工程－
混練工程は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂とオリゴマーとを含む成分を溶融混練し、混練物を得る工程である。
混練工程に用いられる混練機としては、例えば、三本ロール型、一軸スクリュー型、二軸スクリュー型、バンバリーミキサー型が挙げられる。
また、溶融温度としては、混練する結着樹脂及びオリゴマーの種類、配合比等に応じて決定されればよい。
混練工程は、非晶性樹脂及び結晶性樹脂を含む結着樹脂とオリゴマーとを含む成分を溶融混練し、混練物を得る工程である。
混練工程に用いられる混練機としては、例えば、三本ロール型、一軸スクリュー型、二軸スクリュー型、バンバリーミキサー型が挙げられる。
また、溶融温度としては、混練する結着樹脂及びオリゴマーの種類、配合比等に応じて決定されればよい。
【0113】
－冷却工程－
冷却工程は、上記混練工程において形成された混練物を冷却する工程である。
冷却工程では、例えば、混練工程終了の際における混練物の温度から１５℃／ｓｅｃ以下の平均降温速度で４０℃以下まで冷却する。それにより、混錬物中の結晶性樹脂のドメインが成長し易くなる。
なお、平均降温速度とは、混練工程終了の際における混練物の温度から４０℃まで降温させる速度の平均値をいう。
冷却工程は、上記混練工程において形成された混練物を冷却する工程である。
冷却工程では、例えば、混練工程終了の際における混練物の温度から１５℃／ｓｅｃ以下の平均降温速度で４０℃以下まで冷却する。それにより、混錬物中の結晶性樹脂のドメインが成長し易くなる。
なお、平均降温速度とは、混練工程終了の際における混練物の温度から４０℃まで降温させる速度の平均値をいう。
【0114】
冷却工程における冷却方法としては、例えば、冷水又はブラインを循環させた圧延ロール及び挟み込み式冷却ベルト等を用いる方法が挙げられる。なお、前記方法により冷却を行う場合、その冷却速度は、圧延ロールの速度、ブラインの流量、混練物の供給量、混練物の圧延時のスラブ厚等で決定される。
【0115】
－粉砕工程－
冷却工程により冷却された混練物を、粉砕工程で粉砕することで粒子が形成される。
粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
ここで、粉砕前に、混練物を結晶性樹脂の融点を超えない程度の温度（例えば結晶性樹脂の融解温度未満（融解温度－１５℃）に加温してもよい。それにより、混練物中の結晶性樹脂のドメインが成長し易くなる。
冷却工程により冷却された混練物を、粉砕工程で粉砕することで粒子が形成される。
粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
ここで、粉砕前に、混練物を結晶性樹脂の融点を超えない程度の温度（例えば結晶性樹脂の融解温度未満（融解温度－１５℃）に加温してもよい。それにより、混練物中の結晶性樹脂のドメインが成長し易くなる。
【0116】
－分級工程－
粉砕工程で得られた粉砕物（粒子）は、必要に応じて、目的の平均粒径のトナー粒子を得るため、分級工程にて分級を行ってもよい。
分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉（目的とする範囲の粒径よりも小さい粒子）及び粗粉（目的とする範囲の粒径よりも大きい粒子）が除去される。
粉砕工程で得られた粉砕物（粒子）は、必要に応じて、目的の平均粒径のトナー粒子を得るため、分級工程にて分級を行ってもよい。
分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉（目的とする範囲の粒径よりも小さい粒子）及び粗粉（目的とする範囲の粒径よりも大きい粒子）が除去される。
【0117】
－熱風処理工程－
分級工程後、必要に応じて、目的の円形度のトナー粒子を得るため、熱風処理工程にて熱風処理を行ってもよい。
分級工程後、必要に応じて、目的の円形度のトナー粒子を得るため、熱風処理工程にて熱風処理を行ってもよい。
【0118】
以上の工程を経ることで、結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下のトナー粒子が得られる。
【0119】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【0120】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【0121】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【0122】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【0123】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【0124】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【0125】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【0126】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【0127】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【0128】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【0129】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【0130】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0131】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【0132】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【0133】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【0134】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【0135】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【0136】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【0137】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【0138】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【0139】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【0140】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【0141】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【0142】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【0143】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【0144】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【0145】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【0146】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0147】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【0148】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【0149】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例0150】
以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【0151】
＜非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）の合成＞
・テレフタル酸 ：６８部
・フマル酸 ：３２部
・エチレングリコール ：４２部
・１，５－ペンタンジオール：４７部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに上記の材料を入れ、窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記の材料の合計１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量９７０００、ガラス転移温度６０℃の非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。
・テレフタル酸 ：６８部
・フマル酸 ：３２部
・エチレングリコール ：４２部
・１，５－ペンタンジオール：４７部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに上記の材料を入れ、窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記の材料の合計１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量９７０００、ガラス転移温度６０℃の非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。
【0152】
＜非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）の合成＞
・テレフタル酸 ：６３部
・フマル酸 ：２８部
・エチレングリコール ：３７部
・１，５－ペンタンジオール：４３部
した以外は、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）と同様にして、重量平均分子量７４０００、ガラス転移温度５７℃の非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）を得た。
・テレフタル酸 ：６３部
・フマル酸 ：２８部
・エチレングリコール ：３７部
・１，５－ペンタンジオール：４３部
した以外は、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）と同様にして、重量平均分子量７４０００、ガラス転移温度５７℃の非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）を得た。
【0153】
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）の作製＞
・１，１０－デカンジカルボン酸：２６０部
・１，６－ヘキサンジオール ：１６７部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量１２５００、融解温度７３℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。
・１，１０－デカンジカルボン酸：２６０部
・１，６－ヘキサンジオール ：１６７部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量１２５００、融解温度７３℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。
【0154】
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ２）の作製＞
・１，１０－デカンジカルボン酸：４５０部
・１，６－ヘキサンジオール ：３１０部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量３００００、融解温度７９℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ２）を得た。
・１，１０－デカンジカルボン酸：４５０部
・１，６－ヘキサンジオール ：３１０部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量３００００、融解温度７９℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ２）を得た。
【0155】
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ３）の作製＞
・アジピン酸：２３９部
・１，６－ヘキサンジオール ：１９１部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量５０００、融解温度５５℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ３）を得た。
・アジピン酸：２３９部
・１，６－ヘキサンジオール ：１９１部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量５０００、融解温度５５℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ３）を得た。
【0156】
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ４）の作製＞
・フマル酸：３１０部
・１，６－ヘキサンジオール ：２１０部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量４５０００、融解温度１１５℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ４）を得た。
・フマル酸：３１０部
・１，６－ヘキサンジオール ：２１０部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量４５０００、融解温度１１５℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ４）を得た。
【0157】
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ５）の作製＞
・フマル酸：３００部
・１，６－ヘキサンジオール ：２０５部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量４４０００、融解温度１１２℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ５）を得た。
・フマル酸：３００部
・１，６－ヘキサンジオール ：２０５部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量４４０００、融解温度１１２℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ５）を得た。
【0158】
＜結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ６）の作製＞
・フマル酸：２９０部
・１，６－ヘキサンジオール ：２００部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量４３０００、融解温度１１０℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ６）を得た。
・フマル酸：２９０部
・１，６－ヘキサンジオール ：２００部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．５部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で６時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い３時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量４３０００、融解温度１１０℃の結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ６）を得た。
【0159】
＜オリゴマー（１）の作製＞
攪拌翼を備えた容量２Ｌのオートクレーブに、スチレン、イソプロペニルトルエンおよび脱水精製したトルエンの混合物（ 容量比： モノマーの合計／トルエン＝１／１）と、脱水精製したトルエンで１０倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体（フェノール１．７倍当量）とを連続的に供給し、反応温度を５℃で重合反応させた。スチレンとイソプロペニルトルエンとのモル比は２０／８０の割合とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は１．０リットル／ 時間、希釈した触媒の供給量は９０ミリリットル／ 時間とした。引き続き、この反応混合物を２段目のオートクレーブに移送し、５℃で重合反応を続けさせた後、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が１時間になった所で、連続的に反応混合物を排出し、滞留時間の１．５倍となった所で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に１規定のＮａＯＨ 水溶液を添加し、触媒残さを脱灰した。更に、得られた反応混合物を多量の水で５回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、オリゴマー（１）を得た。得られたオリゴマー（１）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５６０であった。
攪拌翼を備えた容量２Ｌのオートクレーブに、スチレン、イソプロペニルトルエンおよび脱水精製したトルエンの混合物（ 容量比： モノマーの合計／トルエン＝１／１）と、脱水精製したトルエンで１０倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体（フェノール１．７倍当量）とを連続的に供給し、反応温度を５℃で重合反応させた。スチレンとイソプロペニルトルエンとのモル比は２０／８０の割合とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は１．０リットル／ 時間、希釈した触媒の供給量は９０ミリリットル／ 時間とした。引き続き、この反応混合物を２段目のオートクレーブに移送し、５℃で重合反応を続けさせた後、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が１時間になった所で、連続的に反応混合物を排出し、滞留時間の１．５倍となった所で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に１規定のＮａＯＨ 水溶液を添加し、触媒残さを脱灰した。更に、得られた反応混合物を多量の水で５回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、オリゴマー（１）を得た。得られたオリゴマー（１）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５６０であった。
【0160】
＜オリゴマー（２）の作製＞
スチレンの代わりにジシクロペンタジエンを用いて、ジシクロペンタジエンとイソプロペニルトルエンとのモル比を４０／６０とし、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を４時間とし、滞留時間の３．５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（ ２ ） を得た。得られたオリゴマー（２）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は
３１２０であった。
スチレンの代わりにジシクロペンタジエンを用いて、ジシクロペンタジエンとイソプロペニルトルエンとのモル比を４０／６０とし、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を４時間とし、滞留時間の３．５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（ ２ ） を得た。得られたオリゴマー（２）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は
３１２０であった。
【0161】
＜オリゴマー（３）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を０．８時間とし、滞留時間の１．３倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（３）を得た。得られたオリゴマー（３）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５００であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を０．８時間とし、滞留時間の１．３倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（３）を得た。得られたオリゴマー（３）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５００であった。
【0162】
＜オリゴマー（４）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を３時間とし、滞留時間の３.５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（４）を得た。得られたオリゴマー（４）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を３時間とし、滞留時間の３.５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（４）を得た。得られたオリゴマー（４）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００であった。
【0163】
＜オリゴマー（５）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を１時間とし、滞留時間の１．５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（２）と同様にして、オリゴマー（５）を得た。得られたオリゴマー（５）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５６０であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を１時間とし、滞留時間の１．５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（２）と同様にして、オリゴマー（５）を得た。得られたオリゴマー（５）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５６０であった。
【0164】
＜オリゴマー（６）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を１時間とし、滞留時間の１．４倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（２）と同様にして、オリゴマー（６）を得た。得られたオリゴマー（６）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４０であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を１時間とし、滞留時間の１．４倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（２）と同様にして、オリゴマー（６）を得た。得られたオリゴマー（６）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５４０であった。
【0165】
＜オリゴマー（７）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を２時間とし、滞留時間の２.５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（２）と同様にして、オリゴマー（７）を得た。得られたオリゴマー（７）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３００であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を２時間とし、滞留時間の２.５倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（２）と同様にして、オリゴマー（７）を得た。得られたオリゴマー（７）の軟化温度（Ｔｍ）は１６５℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３００であった。
【0166】
＜オリゴマー（８）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を０．５時間とし、滞留時間の１２倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（７）を得た。得られたオリゴマー（７）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は４００であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を０．５時間とし、滞留時間の１２倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（７）を得た。得られたオリゴマー（７）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は４００であった。
【0167】
＜オリゴマー（９）の作製＞
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を３．２時間とし、滞留時間の３.６倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（４）を得た。得られたオリゴマー（４）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１００であった。
１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間を３．２時間とし、滞留時間の３.６倍で１リットルの反応混合物を採取し、重合反応を終了させた以外はオリゴマー（１）と同様にして、オリゴマー（４）を得た。得られたオリゴマー（４）の軟化温度（Ｔｍ）は１２０℃ 、重量平均分子量（Ｍｗ）は５１００であった。
【0168】
＜実施例１＞
・非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）：７３部
・結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）：７部
・オリゴマー：８部
「Ｃ９系石油樹脂（ペトコール１２０、東ソー社製）、分子量１５００、軟化温度１２０℃」
・着色剤（カーボンブラック、三菱ケミカル社製＃２５） ７部
・離型剤（パラフィンワックス、日本精蝋社製ＨＮＰ９） ５部
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ７５Ｌ；日本コークス工業製）にて混合した後、二軸混練押出機（ＴＥＭ－４８ＳＳ：芝浦機械製）で混錬し、混練物の圧延し、降温速度９℃／ｓｅｃで冷却を行った。得られた混練物をハンマーミルにて粗粉砕後、ジェットミル（ＡＦＧ；ホソカワミクロン社製）で粉砕、エルボージェット分級機（ＥＪ－ＬＡＢＯ；日鉄鉱業社製）にて分級を行った後、１８０℃雰囲気下にて熱風処理を１時間行って、トナー粒子１を得た。
・非晶性ポリエステル樹脂（Ａ１）：７３部
・結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）：７部
・オリゴマー：８部
「Ｃ９系石油樹脂（ペトコール１２０、東ソー社製）、分子量１５００、軟化温度１２０℃」
・着色剤（カーボンブラック、三菱ケミカル社製＃２５） ７部
・離型剤（パラフィンワックス、日本精蝋社製ＨＮＰ９） ５部
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ７５Ｌ；日本コークス工業製）にて混合した後、二軸混練押出機（ＴＥＭ－４８ＳＳ：芝浦機械製）で混錬し、混練物の圧延し、降温速度９℃／ｓｅｃで冷却を行った。得られた混練物をハンマーミルにて粗粉砕後、ジェットミル（ＡＦＧ；ホソカワミクロン社製）で粉砕、エルボージェット分級機（ＥＪ－ＬＡＢＯ；日鉄鉱業社製）にて分級を行った後、１８０℃雰囲気下にて熱風処理を１時間行って、トナー粒子１を得た。
【0169】
・トナー粒子１： １００部
・ゾルゲル法シリカ粒子（個数平均粒径＝１２０ｎｍ）： ２．０部
・チタン酸ストロンチウム粒子（個数平均粒径＝５０ｎｍ）： ０．２部
以上材料をヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を得た。
・ゾルゲル法シリカ粒子（個数平均粒径＝１２０ｎｍ）： ２．０部
・チタン酸ストロンチウム粒子（個数平均粒径＝５０ｎｍ）： ０．２部
以上材料をヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を得た。
【0170】
＜実施例２＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１０質量％（対トナー粒子）となる量を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてトナー２を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１０質量％（対トナー粒子）となる量を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてトナー２を得た。
【0171】
＜実施例３＞
オリゴマーを１５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー３を得た。
オリゴマーを１５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー３を得た。
【0172】
＜実施例４＞
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてトナー４を得た。
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ２）と結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてトナー４を得た。
【0173】
＜実施例５＞
オリゴマーとして、「Ｃ５/Ｃ９系石油樹脂（ＲＤ１０４、ＥＮＥＯＳ社製、分子量２５００、軟化温度１０３℃）」を用いた以外は、実施例４と同様にしてトナー５を得た。
オリゴマーとして、「Ｃ５/Ｃ９系石油樹脂（ＲＤ１０４、ＥＮＥＯＳ社製、分子量２５００、軟化温度１０３℃）」を用いた以外は、実施例４と同様にしてトナー５を得た。
【0174】
＜実施例６＞降温速度を１５℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例４と同様にしてトナー６を得た。
【0175】
＜実施例７＞
降温速度を２℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例４と同様にしてトナー７を得た。
降温速度を２℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例４と同様にしてトナー７を得た。
【0176】
＜実施例８＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ３）とオリゴマー（１）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー８を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ３）とオリゴマー（１）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー８を得た。
【0177】
＜実施例９＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ４）とオリゴマー（２）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー９を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ４）とオリゴマー（２）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー９を得た。
【0178】
＜実施例１０＞
オリゴマー（３）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１０を得た。
オリゴマー（３）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１０を得た。
【0179】
＜実施例１１＞
オリゴマー（４）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナー１１を得た。
オリゴマー（４）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナー１１を得た。
【0180】
＜実施例１２＞
オリゴマー（２）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１２を得た。
オリゴマー（２）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１２を得た。
【0181】
＜実施例１３＞
オリゴマーとして、「Ｃ５/Ｃ９系石油樹脂（ＲＤ１０４、ＥＮＥＯＳ社製、分子量２５００、軟化温度１０３℃）」を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１３を得た。
オリゴマーとして、「Ｃ５/Ｃ９系石油樹脂（ＲＤ１０４、ＥＮＥＯＳ社製、分子量２５００、軟化温度１０３℃）」を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１３を得た。
【0182】
＜実施例１４＞
オリゴマー（５）を用いたこと以外は、実施例９と同様にしてトナー１４を得た。
オリゴマー（５）を用いたこと以外は、実施例９と同様にしてトナー１４を得た。
【0183】
＜実施例１５＞
オリゴマー（６）を用いたこと以外は、実施例９と同様にしてトナー１５を得た。
オリゴマー（６）を用いたこと以外は、実施例９と同様にしてトナー１５を得た。
【0184】
＜実施例１６＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ５）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナー１６を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ５）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナー１６を得た。
【0185】
＜実施例１７＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ６）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナー１７を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ６）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナー１７を得た。
【0186】
＜実施例１８＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ７）とオリゴマー（７）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１８を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ７）とオリゴマー（７）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー１８を得た。
【0187】
＜実施例１９＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ８）を用いたこと以外は、実施例１８と同様にしてトナー１９を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ８）を用いたこと以外は、実施例１８と同様にしてトナー１９を得た。
【0188】
＜実施例２０＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１．２質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例３と同様にしてトナー２０を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１．２質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例３と同様にしてトナー２０を得た。
【0189】
＜実施例２１＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１．５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例３と同様にしてトナー２１を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１．５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例３と同様にしてトナー２１を得た。
【0190】
＜実施例２２＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を７．５質量％（対トナー粒子）となる量、Ｃ９系石油樹脂を０．５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー２２を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を７．５質量％（対トナー粒子）となる量、Ｃ９系石油樹脂を０．５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナー２２を得た。
【0191】
＜実施例２３＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を８質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２２と同様にしてトナー２３を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を８質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２２と同様にしてトナー２３を得た。
【0192】
＜実施例２４＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を０．８質量％（対トナー粒子）となる量、Ｃ９系石油樹脂を４質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例３と同様にしてトナー２４を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を０．８質量％（対トナー粒子）となる量、Ｃ９系石油樹脂を４質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例３と同様にしてトナー２４を得た。
【0193】
＜実施例２５＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２４と同様にしてトナー２５を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２４と同様にしてトナー２５を得た。
【0194】
＜実施例２６＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２４と同様にしてトナー２６を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１５質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２４と同様にしてトナー２６を得た。
【0195】
＜実施例２７＞
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１６質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２４と同様にしてトナー２７を得た。
結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ１）を１６質量％（対トナー粒子）となる量用いたこと以外は、実施例２４と同様にしてトナー２７を得た。
【0196】
＜実施例２８＞
降温速度を１３℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー２８を得た。
降温速度を１３℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー２８を得た。
【0197】
＜実施例２９＞
降温速度を１２℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー２９を得た。
降温速度を１２℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー２９を得た。
【0198】
＜実施例３０＞
降温速度を５℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３０を得た。
降温速度を５℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３０を得た。
【0199】
＜実施例３１＞
降温速度を４℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３１を得た。
降温速度を４℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３１を得た。
【0200】
＜実施例３２＞
降温速度を１２．５℃/ｓｅｃ、熱風処理を０．４時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３２を得た。
降温速度を１２．５℃/ｓｅｃ、熱風処理を０．４時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３２を得た。
【0201】
＜実施例３３＞
降温速度を１１．５℃/ｓｅｃ、熱風処理を０．５時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３３を得た。
降温速度を１１．５℃/ｓｅｃ、熱風処理を０．５時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３３を得た。
【0202】
＜実施例３４＞
降温速度を６℃/ｓｅｃ、熱風処理を２時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３４を得た。
降温速度を６℃/ｓｅｃ、熱風処理を２時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３４を得た。
【0203】
＜実施例３５＞
降温速度を３℃/ｓｅｃ、熱風処理を３時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３５を得た。
降温速度を３℃/ｓｅｃ、熱風処理を３時間に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー３５を得た。
【0204】
＜比較例１＞
降温速度を１４℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ１を得た。
降温速度を１４℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ１を得た。
【0205】
＜比較例２＞
降温速度を１℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ２を得た。
降温速度を１℃/ｓｅｃに変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ２を得た。
【0206】
＜比較例３＞
オリゴマー（８）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ３を得た。
オリゴマー（８）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ３を得た。
【0207】
＜比較例４＞
オリゴマー（９）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナーＣ４を得た。
オリゴマー（９）を用いたこと以外は、実施例４と同様にしてトナーＣ４を得た。
【0208】
＜比較例５＞
オリゴマーを用いなかったこと以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ５を得た。
オリゴマーを用いなかったこと以外は、実施例２と同様にしてトナーＣ５を得た。
【0209】
＜評価＞
（各種測定）
得られた各例のトナーに関し、既述の方法に従って、下記特性を測定した。
・ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定されたトナーの分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークの有無、及び分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーの有無
・結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ
・トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓ
・トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂ
（各種測定）
得られた各例のトナーに関し、既述の方法に従って、下記特性を測定した。
・ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定されたトナーの分子量分布曲線において、分子量５０００以上５００００以下の領域に最大ピークの有無、及び分子量５００以上５０００以下の領域にピークまたはショルダーの有無
・結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ
・トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓ
・トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂ
【0210】
（定着性評価）
各例のトナーを使用した、下記画像形成装置用の現像剤を作製した。
作製した現像剤を、画像形成装置「富士ゼロックス社製ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ Ｐｒｉｎｔ Ｃ４５７０」の現像装置に充填した。
この画像形成装置により、低画像密度（５％）のハーフトーン画像を記録媒体ＯＰＰ５０Ｃ ＰＡＴ１Ｅ ８ＬＫ （リンテック社製）に１００枚出力した。
１００枚目に得られた画像の定着性について、スコッチ メンディングテープ 透明（３Ｍ社製）を１ｋｇ荷重で貼り付け、一気に剥離した後に、画像残存率（剥離後の画像濃度÷剥離前の画像濃度）を測定し下記基準により評価した。Ｄ以上を許容範囲とした。
なお、画像濃度は分光測色計Ｘ-Ｒｉｔｅ９６２（ビデオジェット・エックスライト（株）製）にて測定した。
Ａ：テープ剥離後の画像残存率９９％以上
Ｂ：テープ剥離後の画像残存率９８％以上
Ｃ：テープ剥離後の画像残存率９５％以上
Ｄ：テープ剥離後の画像残存率９４％以上
Ｅ：テープ剥離後の画像残存率９２％未満
各例のトナーを使用した、下記画像形成装置用の現像剤を作製した。
作製した現像剤を、画像形成装置「富士ゼロックス社製ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ Ｐｒｉｎｔ Ｃ４５７０」の現像装置に充填した。
この画像形成装置により、低画像密度（５％）のハーフトーン画像を記録媒体ＯＰＰ５０Ｃ ＰＡＴ１Ｅ ８ＬＫ （リンテック社製）に１００枚出力した。
１００枚目に得られた画像の定着性について、スコッチ メンディングテープ 透明（３Ｍ社製）を１ｋｇ荷重で貼り付け、一気に剥離した後に、画像残存率（剥離後の画像濃度÷剥離前の画像濃度）を測定し下記基準により評価した。Ｄ以上を許容範囲とした。
なお、画像濃度は分光測色計Ｘ-Ｒｉｔｅ９６２（ビデオジェット・エックスライト（株）製）にて測定した。
Ａ：テープ剥離後の画像残存率９９％以上
Ｂ：テープ剥離後の画像残存率９８％以上
Ｃ：テープ剥離後の画像残存率９５％以上
Ｄ：テープ剥離後の画像残存率９４％以上
Ｅ：テープ剥離後の画像残存率９２％未満
【0211】
結果を表１に示す。
・分子量Ｍａ：非晶性樹脂の重量平均分子量Ｍａ
・分子量Ｍａ：非晶性樹脂の重量平均分子量Ｍａ
【0212】
・長軸長さ：結晶性樹脂のドメインの平均長軸長さ
・分子量Ｍｃ：結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃ
・融解温度Ｔｃ：結晶性樹脂の融解温度
・含有量Ｗｃ：トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Ｗｃ
・面積率Ｐｓ：トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓ
・面積率Ｐｂ：トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂ
・分子量Ｍｃ：結晶性樹脂の重量平均分子量Ｍｃ
・融解温度Ｔｃ：結晶性樹脂の融解温度
・含有量Ｗｃ：トナー粒子に対する結晶性樹脂の含有量Ｗｃ
・面積率Ｐｓ：トナー粒子の表面から深さ０．３０μｍまでに存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｓ
・面積率Ｐｂ：トナー粒子の全体に存在する結晶性樹脂の面積率Ｐｂ
【0213】
：分子量Ｍｏ：オリゴマーの重量平均分子量Ｍｏ
・軟化温度Ｔｏ：オリゴマーの軟化温度Ｔｏ
・含有量Ｗｏ：トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Ｗｏ
・軟化温度Ｔｏ：オリゴマーの軟化温度Ｔｏ
・含有量Ｗｏ：トナー粒子に対するオリゴマーの含有量Ｗｏ
【0214】
なお、表中、分子量曲線「分子量５００～５０００」の欄における「無」との表記は、「分子量５００以上５０００以下の領域にピーク及びショルダーのいずれも見られない」ことを示す。
【0215】
【表1-1】
【0216】
【表1-2】
【0217】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べて、耐候性に優れた画像を形成することがわかる。
【符号の説明】
【0218】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
【図1】
【図2】
