(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022181222
(43)【公開日】2022-12-08
(54)【発明の名称】画像形成装置及び画像形成装置の製造方法
(51)【国際特許分類】
G03G 5/05 20060101AFI20221201BHJP
G03G 5/047 20060101ALI20221201BHJP
G03G 5/147 20060101ALI20221201BHJP
G03G 9/097 20060101ALI20221201BHJP
【ＦＩ】
G03G5/05 104A
G03G5/047
G03G5/147
G03G5/05 102
G03G9/097 375
G03G9/097 374
G03G9/097 371
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021088025
(22)【出願日】2021-05-26
(71)【出願人】
【識別番号】000005049
【氏名又は名称】シャープ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147304
【弁理士】
【氏名又は名称】井上 知哉
(74)【代理人】
【識別番号】100148493
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 浩二
(72)【発明者】
【氏名】木原 彰子
(72)【発明者】
【氏名】倉内 敬広
(72)【発明者】
【氏名】加納 匡則
【テーマコード（参考）】
2H068
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H068AA14
2H068AA28
2H068AA29
2H068AA35
2H068BA58
2H068CA06
2H068CA33
2H068EA16
2H068EA19
2H068FC15
2H500AA10
2H500AA11
2H500CA34
2H500CB06
2H500CB12
2H500EA44D
2H500EA45D
2H500EA47D
2H500EA52D
(57)【要約】
【課題】長期間使用された場合でも感光体のクリーニング性の悪化及びフィルミングの発生を抑制することができ、高い信頼性で画像を安定して形成することができる画像形成装置を提供する。
【解決手段】画像形成装置は、感光体の表面に静電潜像を形成させ、該静電潜像に現像されたトナーを被転写材に転写する画像形成装置において、該感光体は少なくとも電荷を輸送する電荷輸送層を備え、前記電荷輸送層は、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する無機微粒子を７質量％以上２５質量％以下含み、前記表面は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有し、前記トナー粒子は、母粒子と、該母粒子の表面を外添する外添剤を有し、前記外添剤は少なくとも水酸化アルミニウムおよびシリカからなる組成物でありかつその表面がシラン処理されている微粉体を含む。
【選択図】図１
【解決手段】画像形成装置は、感光体の表面に静電潜像を形成させ、該静電潜像に現像されたトナーを被転写材に転写する画像形成装置において、該感光体は少なくとも電荷を輸送する電荷輸送層を備え、前記電荷輸送層は、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する無機微粒子を７質量％以上２５質量％以下含み、前記表面は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有し、前記トナー粒子は、母粒子と、該母粒子の表面を外添する外添剤を有し、前記外添剤は少なくとも水酸化アルミニウムおよびシリカからなる組成物でありかつその表面がシラン処理されている微粉体を含む。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
感光体の表面に静電潜像を形成させ、該静電潜像に現像されたトナーを被転写材に転写する画像形成装置において、
該感光体は少なくとも電荷を輸送する電荷輸送層を備え、
前記電荷輸送層は、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する無機微粒子を７質量％以上２５質量％以下含み、
前記表面は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有し、
前記トナー粒子は、
母粒子と、該母粒子の表面を外添する外添剤を有し、
前記外添剤は少なくとも水酸化アルミニウムおよびシリカからなる組成物でありかつその表面がシラン処理されている微粉体を含むことを特徴とする
画像形成装置。
該感光体は少なくとも電荷を輸送する電荷輸送層を備え、
前記電荷輸送層は、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する無機微粒子を７質量％以上２５質量％以下含み、
前記表面は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有し、
前記トナー粒子は、
母粒子と、該母粒子の表面を外添する外添剤を有し、
前記外添剤は少なくとも水酸化アルミニウムおよびシリカからなる組成物でありかつその表面がシラン処理されている微粉体を含むことを特徴とする
画像形成装置。
【請求項2】
前記外添剤は、更に、前記微粉体の平均一次粒子径より小さい平均一次粒子径を有する第１のシリカ粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項3】
前記外添剤は、更に、前記微粉体の平均一次粒子径より大きい平均一次粒子径を有する第２のシリカ粒子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成装置。
【請求項4】
前記無機微粒子がジメチルクロロシランまたはヘキサメチルシラザンで処理されていることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項5】
前記無機微粒子は、シリカを含み、表面が疎水化処理されていることを特徴とする
請求項１から３までのいずれかに記載の画像形成装置。
請求項１から３までのいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項6】
温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で前記感光体の表面に押し込み最大荷重３０ｍＮを５秒間付加した場合の前記感光体のビッカース硬度は、２６Ｎ／ｍｍ２以上３２Ｎ／ｍｍ２以下である
請求項１から５までのいずれかに記載の画像形成装置。
請求項１から５までのいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項7】
温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で前記感光体の表面に押し込み最大荷重３０ｍＮを５秒間付加した場合の前記感光体のビッカース硬度は、２６．５Ｎ／ｍｍ２以上２８．５Ｎ／ｍｍ２以下である
請求項１から６までのいずれかに記載の画像形成装置。
請求項１から６までのいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項8】
前記無機微粒子により構成される凝集体は、１０μｍ以下の定方向接線径を有する
請求項１から７までのいずれかに記載の画像形成装置。
請求項１から７までのいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項9】
ａ）溶媒及び前記溶媒に分散される固形分を含み５０以上３００以下の降伏値を有する塗布液を塗布して塗膜を形成する工程と、
ｂ）前記塗膜を乾燥させて前記電荷輸送層を形成する工程と、
を備える請求項１から８までのいずれかに記載の画像形成装置の製造方法。
ｂ）前記塗膜を乾燥させて前記電荷輸送層を形成する工程と、
を備える請求項１から８までのいずれかに記載の画像形成装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、画像形成装置及び画像形成装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年においては、電子写真方式の画像形成装置に備えられる電子写真感光体には、有機感光体が広く用いられている。以下では、電子写真感光体に用いられる有機感光体が、単に「感光体」と呼ばれる。また、近年においては、電子写真方式の画像形成装置により形成される画像の画質、階調性等を向上するために、トナーの改良が検討されている。例えば、当該画像を高精細化するために、トナーに含まれるトナー粒子を小粒径化、球形化等することが検討されている。
【0003】
例えば、実質的に曲面で形成された表面を有する球状磁性体粒子を含有し、５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子が１７～６０個数％含有され、６．３５～１０．０８μｍの粒径を有する磁性トナー粒子が５～５０個数％含有され、１０．０８μｍ以上の粒径を有する磁性トナー粒子が５．０体積％以下で含有される粒度分布を有する絶縁性磁性トナーが検討されている。
【0004】
また、特許文献１は、３～６μｍの体積平均粒径を有する懸濁重合トナーを開示する。
【0005】
しかし、トナー粒子が小粒径化、球形化等された場合は、ファンデルワールス力等に起因してトナー粒子の感光体の表面に対する付着力が強くなる。このため、感光体の表面に付着したトナーをクリーニングすることが困難になる。また、感光体の表面に付着したトナーを転写材に転写することが困難になる。このため、感光体から転写材へのトナーの転写効率が低くなる。
【0006】
また、感光体の表面に付着したトナーのクリーニングを容易にし、感光体の表面の汚染を減らすために、トナー粒子の形状及び表面組成構造を制御することが検討されている。
【0007】
例えば、静電荷像現像用トナーの製造において、トナー粒子の球形化処理を行い、表面に凹凸を有する粒子を形成することが検討されている。
【0008】
しかし、トナー粒子が小粒径化された場合は、トナーに外添され離型性を向上させるワックスの含有率が大きくなる可能性がある。このため、感光体の表面が長期に渡って使用された場合に、感光体の表面に付着する付着物が多くなる可能性がある。
【0009】
感光体の表面に付着したトナーをクリーニングする手段としては、潤滑作用を有する微粒子を感光体の表面に塗布することが提案されている。
【0010】
例えば、特許文献２は、ブレードと感光層との間に滑材を介在させることを開示する。また、特許文献４は、滑材の存在下でクリーニングを行うことにより、感光体のクリーニングを良好に行うことができることを開示する。
【0011】
しかし、潤滑作用を有する微粒子、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等からなる微粒子が感光体の表面に塗布される際には、当該微粒子を感光体の表面に均一に塗布するための塗布機構が必要になる。このため、画像形成装置のコストを低下させること、及び画像形成装置を小型化することが要求されている昨今においては、潤滑作用を有する微粒子を感光体の表面に塗布することを回避することが望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【特許文献1】特開平５－７２８０８号公報
【特許文献2】特開平２－１０１４８８号報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
従来の画像形成装置及びクリーニング装置においては、小粒径化又は球形化されたトナー粒子により構成されるトナーを感光体の表面から除去することが困難であった。このため、感光体の表面に付着した付着物質を除去することが困難であった。このため、感光体の表面のクリーニング不良が画像形成装置のロングライフ化の障害となっていた。
【0014】
除去されない付着物質は、トナーに含まれる外添された小粒径シリカを主成分とする核が生成され、生成した核に記録紙に含まれる炭酸カルシウム及び大粒径シリカが付着することにより大きく成長する。そして、除去されない付着物質は、画像形成装置により形成される画像の不良につながる。
【0015】
本開示は、これらの問題に鑑みてなされた。本開示は、長期間使用された場合でも感光体のクリーニング性の悪化及びフィルミングの発生を抑制することができ、高い信頼性で画像を安定して形成することができる画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0016】
本開示の一形態の画像形成装置は、感光体の表面に静電潜像を形成させ、該静電潜像に現像されたトナーを被転写材に転写する画像形成装置において、該感光体は少なくとも電荷を輸送する電荷輸送層を備え、前記電荷輸送層は、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する無機微粒子を７質量％以上２５質量％以下含み、前記表面は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有し、前記トナー粒子は、母粒子と、該母粒子の表面を外添する外添剤を有し、前記外添剤は少なくとも水酸化アルミニウムおよびシリカからなる組成物でありかつその表面がシラン処理されている微粉体を含む。
【発明の効果】
【0017】
本開示によれば、長期間使用された場合でも感光体のクリーニング性の悪化及びフィルミングの発生を抑制することができ、長期間に渡って高い信頼性で画像を安定して形成することができる画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本実施形態の画像形成装置を模式的に図示する断面図である。
【図2】本実施形態の画像形成装置に備えられる感光体を模式的に図示する断面図である。
【図3】本実施形態の画像形成装置に備えられる電荷輸送層に含まれる無機微粒子を模式的に図示する図である。
【図4】本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナー粒子を模式的に図示する図である。
【図5】本実施形態の画像形成装置に備えられる電荷輸送層の形成方法を示すフローチャートである。
【図6】本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナーに備えられる母粒子の製造方法を示すフローチャートである。
【図7】本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナーの製造方法に含まれる外添剤の外添方法を示すフローチャートである。
【図8】パス数が互いに異なる実施例１、４及び５のキャッソンプロットを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本開示の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。なお、図面については、同一又は同等の要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【0020】
１ 画像形成装置の構成
図１は、本実施形態の画像形成装置を模式的に図示する断面図である。
図１は、本実施形態の画像形成装置を模式的に図示する断面図である。
【0021】
図１に図示される画像形成装置１は、記録媒体Ｍの上に画像を形成する電子写真方式の画像形成装置である。記録媒体Ｍは、記録紙、転写紙等である。
【0022】
画像形成装置１は、プリンタである。プリンタは、レーザプリンタである。画像形成装置１がプリンタ以外の画像形成装置であってもよい。例えば、画像形成装置１が複写機、複合機、ファクシミリ機等であってもよい。
【0023】
画像形成装置１は、モノクロ画像を形成するモノクロ画像形成装置である。画像形成装置１がカラー画像を形成するカラー画像形成装置であってもよい。カラー画像形成装置は、例えば、中間転写方式のカラー画像形成装置である。中間転写方式のカラー画像形成装置は、例えば、タンデム方式のフルカラー画像形成装置である。タンデム方式のフルカラー画像形成装置は、特定の方向に配列された複数の電子写真感光体を備える。特定の方向は、例えば、水平方向、略水平方向等である。複数の電子写真感光体の各々には、トナー像が形成される。
【0024】
図１に図示されるように、画像形成装置１は、電子写真感光体１１、帯電器１２、露光器１３、現像器１４、転写器１５、クリーナ１６、分離機構１７、定着器１８及びハウジング１９を備える。また、画像形成装置１は、図示されない駆動機構、搬送機構及び除電器を備える。
【0025】
電子写真感光体１１は、単に感光体１１とも呼ばれる。感光体１１は、画像形成装置１の本体に回転自在に支持される。感光体１１は、図示されない導電性支持体を備える。導電性支持体は、感光体１１の芯体を構成する。
【0026】
図示されない駆動機構は、感光体１１を回転軸１１ａの周りに回転駆動する。駆動機構は、感光体１１を回転方向Ｄ１に回転駆動する。駆動機構は、例えば、電動機及び減速歯車を備える。駆動機構は、駆動力を発生し、発生した駆動力を感光体１１に備えられる導電性支持体に伝える。これにより、駆動機構は、所定の周速度で感光体１１を回転させる。
【0027】
帯電器１２、露光器１３、現像器１４、転写器１５及びクリーナ１６は、感光体１１の表面１１ｓに沿って配置される。感光体１１の表面１１ｓは、感光体１１の外周面である。帯電器１２、露光器１３、現像器１４、転写器１５及びクリーナ１６は、記載された順序で回転方向Ｄ１に配列される。
【0028】
帯電器１２は、感光体１１の表面１１ｓを帯電させて帯電表面１１ｔを形成する。帯電器１２は、感光体１１の表面１１ｓを均一に帯電させ、感光体１１の表面１１ｓに所定の正の電位を与える。帯電器１２において採用される帯電方式は、非接触帯電方式及び接触帯電方式のいずれであってもよい。非接触帯電方式は、例えば、帯電チャージャーにより感光体１１の表面１１ｓを帯電させるコロナ帯電方式である。接触帯電方式は、例えば、帯電ローラにより感光体１１の表面１１ｓを帯電させるローラ帯電方式又は帯電ブラシにより感光体１１の表面１１ｓを帯電させるブラシ帯電方式である。
【0029】
露光器１３は、感光体１１の帯電表面１１ｔを露光して感光体１１の帯電表面１１ｔに静電潜像を形成する。露光器１３は、画像情報に応じた光を感光体１１の帯電表面１１ｔに照射することにより、感光体１１の帯電表面１１ｔに画像情報に応じた静電潜像を形成する。画像情報に応じた光を感光体１１の帯電表面１１ｔに照射することにより感光体１１の帯電表面１１ｔに画像情報に応じた静電潜像が形成されるのは、感光体１１の帯電表面１１ｔに含まれる、光が照射された部分から表面電位が除去されて、感光体１１の表面１１ｓに含まれる、光が照射された部分の表面電位と、感光体１１の表面１１ｓに含まれる、光が照射されなかった部分の表面電位と、の間に差違が生じるためである。露光器１３は、図示されない光源を備える。光源は、例えば、半導体レーザである。光源が半導体レーザである場合は、露光器１３は、光源により出力されるレーザビーム光を帯電表面１１ｔに照射する。レーザビーム光の結像点は、帯電器１２が対向する位置と現像器１４が対向する位置との間にある。レーザビーム光が照射される位置は、回転軸１１ａと平行をなす主走査方向に繰り返し走査される。これにより、感光体１１の帯電表面１１ｔに静電潜像が順次に形成される。露光器１３は、画像情報に応じてレーザビーム光の照射状態をレーザビーム光が感光体１１の帯電表面１１ｔに照射される状態とレーザビーム光が感光体１１の帯電表面１１ｔに照射されない状態との間で切り替える。これにより、均一に帯電されていた感光体１１の帯電表面１１ｔの帯電量に差異が生じて静電潜像が形成される。
【0030】
現像器１４は、トナーにより静電潜像を現像してトナー像を形成する。これにより、現像器１４は、静電潜像を可視像化する。図１に図示されるように、現像器１４は、例えば、現像ローラ２１及びケーシング２２を備える。現像ローラ２１は、帯電表面１１ｔを望む。現像ローラ２１は、感光体１１の帯電表面１１ｔにトナーを供給する。ケーシング２２は、回転軸１１ａと平行をなす回転軸の周りに回転可能に現像ローラ２１を支持する。ケーシング２２には、内部空間が形成される。内部空間は、トナーを含む現像剤を収容する。
【0031】
転写器１５は、トナー像を記録媒体Ｍの上に転写する。転写器１５は、例えば、接触式の転写器である。接触式の転写器は、例えば、帯電器を備える。帯電器は、トナーの極性と逆の極性を有する電荷を記録媒体Ｍに与える。これにより、トナー像が記録媒体Ｍの上に転写される。転写器１５は、転写帯電器とも呼ばれる。
【0032】
図示されない搬送機構は、記録媒体Ｍを搬送して記録媒体Ｍを感光体１１と転写器１５との間のギャップに供給する。搬送機構は、搬送方向Ｄ２に記録媒体Ｍを搬送する。搬送機構は、例えば、搬送ベルトを備える。
【0033】
クリーナ１６は、トナー像が記録媒体Ｍの上に転写された後に感光体１１の表面１１ｓの上に残留するトナーを除去し、除去したトナーを回収する。これにより、クリーナ１６は、感光体１１の表面１１ｓを清掃する。図１に図示されるように、クリーナ１６は、例えば、クリーニングブレード３１及び回収用ケーシング３２を備える。クリーニングブレード３１は、感光体１１の表面１１ｓの上に残留するトナーを感光体１１の表面１１ｓから剥離させる。回収用ケーシング３２は、剥離されたトナーを収容する。
【0034】
図示されない除電ランプは、感光体１１の帯電表面１１ｔに光を照射して感光体１１の帯電表面１１ｔに残留する表面電荷を除電する。当該除電ランプは、クリーナ１６と共に配置される。
【0035】
定着器１８は、トナー像を記録媒体Ｍの上に定着させて記録媒体Ｍの上に画像を形成する。定着器１８は、搬送方向Ｄ２について、感光体１１と転写器１５との間のギャップより下流に配置される。このため、定着器１８には、ギャップを通過した記録媒体Ｍが搬送されてくる。図１に図示されるように、定着器１８は、例えば、加熱ローラ４１及び加圧ローラ４２を備える。加熱ローラ４１は、図示されないヒータを備える。加熱ローラ４１は、ヒータにより発せられた熱を加熱ローラ４１に接触する記録媒体Ｍに伝える。加圧ローラ４２は、加熱ローラ４１に対向する。加圧ローラ４２は、加熱ローラ４１に向かって押圧される。これにより、加熱ローラ４１及び加圧ローラ４２が互いに当接する当接部が形成される。
【0036】
分離機構１７は、感光体１１から記録媒体Ｍを分離する。
【0037】
ハウジング１９は、感光体１１、帯電器１２、露光器１３、現像器１４及びクリーナ１６を収容する。
【0038】
２ 画像形成装置の画像形成動作
画像形成装置１により画像が形成される場合は、まず、図示されない駆動機構が、感光体１１を回転方向Ｄ１に回転駆動する。
画像形成装置１により画像が形成される場合は、まず、図示されない駆動機構が、感光体１１を回転方向Ｄ１に回転駆動する。
【0039】
また、駆動機構が感光体１１を回転駆動している間に、回転方向Ｄ１について露光器１３により出力される光の結像点より上流において、帯電器１２が、感光体１１の表面１１ｓを帯電させて帯電表面１１ｔを形成する。また、露光器１３が、感光体１１の帯電表面１１ｔを露光して感光体１１の帯電表面１１ｔに静電潜像を形成する。また、当該光の結像点より下流において、現像器１４が、トナーにより静電潜像を現像してトナー像を形成する。
【0040】
露光器１３が感光体１１の帯電表面１１ｔを露光するのと同期して、図示されない搬送機構が、記録媒体Ｍを搬送して記録媒体Ｍを感光体１１と転写器１５との間のギャップに供給する。また、転写器１５が、トナー像を記録媒体Ｍの上に転写する。また、搬送機構が、トナー像がその上に転写された記録媒体Ｍを搬送して記録媒体Ｍに定着器１８を通過させる。定着器１８は、記録媒体Ｍが定着器１８に形成された当接部を通過する際に、記録媒体Ｍを加熱及び加圧してトナー像を記録媒体Ｍの上に定着させる。これにより、トナー像が堅牢な画像に変化して画像がその上に形成された記録媒体Ｍが得られる。また、図示されない搬送機構が、画像がその上に形成された記録媒体Ｍを搬送して記録媒体Ｍを画像形成装置１の外部に排出する。
【0041】
クリーナ１６は、トナー像が記録媒体Ｍの上に転写された後に感光体１１の表面１１ｓの上に残留するトナーを除去し、除去したトナーを回収する。また、図示されない除電ランプは、トナーが除去された、感光体１１の帯電表面１１ｔに光を照射して感光体１１の帯電表面１１ｔに残留する表面電荷を除電する。これにより、感光体１１の帯電表面１１ｔに形成された静電潜像が消去される。
【0042】
帯電器１２による帯電から始まるこれらの一連の動作が行われた後も、図示されない駆動機構は、感光体１１を回転方向Ｄ１にさらに回転駆動する。これにより、帯電器１２による帯電から始まるこれらの一連の動作が繰り返し行われ、画像が連続的に形成される。
【0043】
３ 感光体
図２は、本実施形態の画像形成装置に備えられる感光体を模式的に図示する断面図である。
図２は、本実施形態の画像形成装置に備えられる感光体を模式的に図示する断面図である。
【0044】
図２に図示されるように、感光体１１は、その上に形成される層を支持する導電性支持体５１、導電性支持体５１から積層型感光体への電荷の注入を抑制する下引き層５２、電荷を発生する電荷発生層５３及び電荷を受け入れ輸送する電荷輸送層５４を備える。
【0045】
下引き層５２は、導電性支持体５１の上に配置される。電荷発生層５３は、下引き層５２の上に配置される。電荷輸送層５４は、電荷発生層５３の上に配置される。電荷発生層５３及び電荷輸送層５４は、導電性支持体５１がある内側から外側へ向かって記載された順序で積層されて積層構造を有する感光層６１を構成する。したがって、感光体１１は、積層型感光体である。
【0046】
電荷発生層５３は、電荷を発生する電荷発生物質を含む。
【0047】
電荷輸送層５４は、電荷輸送物質、バインダ樹脂及び必要な添加剤を含む。電荷輸送物質は、発生させられた電荷を受け入れ、受け入れた電荷を輸送する。バインダ樹脂は、電荷輸送物質を互いに結着する。これらにより、電荷輸送層５４は、発生させられた電荷を受け入れ、受け入れた電荷を感光体１１の表面１１ｓまで輸送する。感光体１１が、表面保護層を備えてもよい。表面保護層は、電荷輸送層を構成する。
【0048】
４ 無機微粒子
図２に図示されるように、電荷輸送層５４は、無機微粒子７１を含む。無機微粒子７１は、フィラーである。
図２に図示されるように、電荷輸送層５４は、無機微粒子７１を含む。無機微粒子７１は、フィラーである。
【0049】
無機微粒子７１は、電荷輸送層５４中に分散している。無機微粒子７１は、望ましくは、３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。電荷輸送層５４は、望ましくは、７質量％以上２５質量％以下の無機微粒子７１を含む。これにより、電荷輸送層５４の表面５４ｓすなわち感光体１１の表面１１ｓは、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有する。
【0050】
無機微粒子７１は、さらに望ましくは、７ｎｍ以上３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。平均一次粒子径は、数平均一次粒子径である。
【0051】
無機微粒子７１の平均一次粒子径が７ｎｍより小さくなった場合は、無機微粒子７１の凝集力が強くなる可能性がある。このため、無機微粒子７１を解砕することが困難になる可能性がある。このため、無機微粒子７１の分散性が低くなる可能性がある。
【0052】
無機微粒子７１の平均一次粒子径が測定される際には、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により、３０００～３０００００倍の倍率、例えば、１００００倍の倍率で、ランダムに選択された１００個の無機微粒子７１の一次粒子が観察されてＳＥＭ画像が得られる。続いて、ＳＥＭ画像が画像解析されてフェレ方向平均径が算出される。また、算出されたフェレ方向平均径が無機微粒子７１の平均一次粒子径とされる。
【0053】
感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚが測定される際には、表面粗さ測定装置により、感光体１１の軸方向の中央部の表面粗さＲｚが測定される。表面粗さ測定装置としては、株式会社ミツトヨ製の１４００Ｄが使用される。また、基準長さが０．８ｍｍに設定され、カットオフ波長が０．８ｍｍに設定され、測定速度が０．１ｍｍ／秒に設定され、カットオフ種類がガウシアンに設定される。
【0054】
図３は、本実施形態の画像形成装置に備えられる電荷輸送層に含まれる無機微粒子を模式的に図示する図である。
【0055】
図３に図示されるように、無機微粒子７１は、微粒子本体１４１及び疎水化部１４２を備える。微粒子本体１４１は、微粒子本体１４１は、シリカ等の無機化合物を含む。このため、微粒子本体１４１及び疎水化部１４２を備える無機微粒子７１は、疎水化部１４２により疎水化されたシリカ粒子を構成する。疎水化部１４２は、微粒子本体１４１の表面に付着する。疎水化部１４２は、疎水基を有するシランにより微粒子本体１４１の表面をシラン処理することにより形成される。したがって、疎水化部１４２は、ケイ素及び疎水基を含む。疎水基は、例えば、炭化水素基及びフッ素化された炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種を含む。シラン処理は、シランを微粒子本体１４１の表面に接触させて微粒子本体１４１の表面を疎水化する疎水化処理である。シランは、例えば、ジメチルジクロロシラン及びヘキサメチルジシラザンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。これにより、電荷輸送層５４を形成するための電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の分散安定性を高くすることでき、電荷輸送層５４中の無機微粒子７１の分散安定性を高くすることできる。また、通電疲労による電荷輸送層５４の電気特性の変化を抑制することができる。これにより、感光体１１の電子写真特性を良好にすることができる。
【0056】
本開示において、「シリカ」は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を意味する。微粒子本体１４１となるシリカ粒子は、例えば、乾式シリカ粒子及び湿式シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0057】
乾式シリカ粒子は、乾式法により合成されたシリカ粒子であり、例えば、シランを燃焼させることにより得られる燃焼法シリカ粒子、プラズマが有するエネルギー等の高エネルギーによりシリカを気相中で微粒子化することにより得られるアーク法シリカ粒子及び金属珪素粉を爆発的に燃焼させることにより得られる爆燃法シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも１種を含む。シランは、例えば、四塩化珪素を含む。燃焼法シリカ粒子は、ヒュームドシリカとも呼ばれる。
【0058】
湿式シリカ粒子は、湿式法により合成されたシリカ粒子であり、例えば、珪酸ナトリウムを鉱酸と中和反応させることにより得られる湿式シリカ粒子、酸性珪酸をアルカリ性にして重合させることにより得られるコロイダルシリカ粒子及び有機シラン化合物を加水分解することにより得られるゾルゲル法シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも１種を含む。有機シラン化合物は、例えば、アルコキシシランを含む。コロイダルシリカ粒子は、シリカゾル粒子とも呼ばれる。
【0059】
珪酸ナトリウムを鉱酸と中和反応させることにより得られる湿式シリカ粒子は、例えば、アルカリ条件下において合成され凝集させられた沈降法シリカ及び酸性条件下において合成され凝集させられたゲル法シリカ粒子からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0060】
シリカ粒子は、望ましくは、燃焼法シリカ粒子を含む。これにより、シリカ粒子の表面に存在するシラノール基を少なくすることができ、空隙が少ない空隙構造をシリカ粒子に付与することができる。このため、残留電位の発生その他の電気特性の悪化に起因する画像欠陥が発生することを抑制することができる。例えば、細線再現性が悪化することを抑制することができる。
【0061】
５ トナー粒子
図４は、本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナー粒子を模式的に図示する図である。
図４は、本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナー粒子を模式的に図示する図である。
【0062】
現像器により供給されるトナーは、図４に図示されるトナー粒子を備える。
【0063】
図４に図示されるように、トナー粒子８１は、母粒子９１及び第１の外添剤１０１を備える。
【0064】
第１の外添剤１０１は、微粉体１１１を備える。第１の外添剤１０１は、母粒子９１の表面に外添され、母粒子９１の表面に付着する。微粉体１１１は、微粉体本体１２１及び疎水化部１２２を含む。微粉体本体１２１は、水酸化アルミニウム及びシリカを含む。疎水化部１２２は、微粉体本体１２１の表面に付着している。疎水化部１２２は、疎水基を有するシランにより微粉体本体１２１の表面をシラン処理することにより形成される。したがって、疎水化部１２２は、ケイ素及び疎水基を含む。疎水基は、例えば、炭化水素基及びフッ素化された炭化水素基からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0065】
図４に図示されるように、トナー粒子８１は、望ましくは、微粉体１１１の平均一次粒子径より小さい平均一次粒子径を有する第１のシリカ粒子１３１を備える第２の外添剤１０２を備え、さらに望ましくは、微粉体１１１の平均一次粒子径より大きい平均一次粒子径を有する第２のシリカ粒子１３２を備える第３の外添剤１０３を備える。第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３は、母粒子９１の表面に外添され、母粒子９１の表面に付着する。以下では、第１のシリカ粒子１３１が小粒径シリカ粒子とも呼ばれ、第２のシリカ粒子１３２が大粒径シリカ粒子とも呼ばれる。
【0066】
第１の外添剤１０１、第２の外添剤１０２、第３の外添剤１０３等の外添剤は、トナーの搬送性及び帯電性を向上し、現像器１４がトナー及びキャリアを含む二成分の現像剤により静電潜像を現像する場合にトナー及びキャリアの攪拌性を向上する。
【0067】
６ 感光体とトナーとの組み合わせがもたらす効果
通常の場合は、除去されない付着物質を含むフィルミング層は、トナーに外添として添加された小粒径シリカが、感光体の表面に付着して小粒径シリカを主成分として含む核となり、記録紙に含まれる炭酸カルシウム及び大粒径シリカが、小粒径シリカが付着した感光体の表面にさらに付着して成長することにより、感光体の表面に積層される。これにより、感光体が長期間に渡って使用された場合に、画像欠陥が発生する。
通常の場合は、除去されない付着物質を含むフィルミング層は、トナーに外添として添加された小粒径シリカが、感光体の表面に付着して小粒径シリカを主成分として含む核となり、記録紙に含まれる炭酸カルシウム及び大粒径シリカが、小粒径シリカが付着した感光体の表面にさらに付着して成長することにより、感光体の表面に積層される。これにより、感光体が長期間に渡って使用された場合に、画像欠陥が発生する。
【0068】
一方で、近年においては、感光体のロングライフ化が求められている。このため、感光体には、高い耐刷性を有する材料が含められ、高い耐刷性を有する積層構造が与えられる。このため、近年においては、フィルミング層が掻き取られることなく感光体の表面に積層されることが多くなっている。その結果として、感光体の表面とクリーニングブレード、感光体の表面の上に残留したトナー等との間の親和性が高まっている。このため、感光体の表面と感光体の表面に接触するクリーニングブレードとの間に発生する摩擦力が大きくなっている。そして、当該摩擦力が大きくなった場合は、クリーニングブレードの内部に生じるせん断応力が大きくなる。このため、クリーニングブレードにかかる負荷が大きくなる。その結果として、クリーニングブレードのエッジが欠ける、クリーニング不良に起因する画像欠陥が発生する等の問題が発生する。
【0069】
しかし、本実施形態においては、微粉体本体１２１が水酸化アルミニウムを含むことにより、微粉体本体１２１の表面に疎水化部１２２が強力に固定される。このため、トナー粒子８１の表面の疎水性の安定性が高くなる。このため、感光体１１の表面１１ｓを有する電荷輸送層５４に７質量％以上２５質量％以下の無機微粒子７１を含め電荷輸送層５４中の無機微粒子７１の分散状態を制御して感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを０．１μｍ以上０．５μｍ以下にすることにより、トナーに含まれる外添剤が感光体１１の表面１１ｓに付着することを抑制することができる。このため、高い耐フィルミング性及び耐刷性を有する、すなわち、長期間使用された場合でも感光体１１のクリーニング性の悪化及びフィルミングの発生を抑制することができ、長期間に渡って高い信頼性で画像を安定して形成することができる画像形成装置１を提供することができる。すなわち、高い耐フィルミング性及び耐刷性を有する画像形成装置１を提供することができる。これにより、サービスマンによる感光体１１の交換の周期を長くすることができる。これらの効果は、交流（ＡＣ）帯電により感光体１１の表面が劣化しやすい場合、トナー粒子８１が小粒径化された場合等の、フィルミングが発生しやすい場合に特に顕著に現れる。
【0070】
しかし、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚが０．１μｍより小さくなった場合は、感光体１１の表面１１ｓとクリーニングブレード３１との間に発生する摩擦力が大きくなる。このため、クリーニングブレード３１にかかる負荷が大きくなる。その結果として、クリーニングブレード３１のエッジが欠ける等の問題が発生する。一方、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚが０．５μｍより大きくなった場合は、感光体１１の表面１１ｓの凹部にフィルミング層が定着しやすくなる。このように感光体１１の表面１１ｓの凹部に定着したフィルミング層は、クリーニングブレード３１によりクリーニングすることが困難である。したがって、フィルミング層が形成されやすくなる。
【0071】
また、本実施形態においては、トナー粒子８１が第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３を含むことにより、感光体１１のクリーニング性の悪化及びフィルミングの発生をさらに抑制することができる。
【0072】
７ 電荷輸送層用塗布液の降伏値
無機微粒子７１は、ナノサイズの粒子である。このため、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１が均一に分散した場合は、無機微粒子７１の間のファンデルワールス力により、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１により三次元網目構造が形成される。このため、電荷輸送層用塗布液は、チキソトロピー性を有する。
無機微粒子７１は、ナノサイズの粒子である。このため、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１が均一に分散した場合は、無機微粒子７１の間のファンデルワールス力により、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１により三次元網目構造が形成される。このため、電荷輸送層用塗布液は、チキソトロピー性を有する。
【0073】
電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の濃度が低く、無機微粒子７１の間の相互作用を無視することができる場合は、式（１）に示されるアインシュタインの理論式が成立する。
【0074】
【数1】
【0075】
式（１）において、ηｓは、電荷輸送層用塗布液の粘度であり、η０は、溶媒の粘度であり、φは、無機微粒子７１の体積分率である。
【0076】
しかし、実際の電荷輸送層用塗布液においては、電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の間の相互作用を無視することができない。このため、式（１）に示されるアインシュタインの理論式が成立しない。この場合は、式（２）に示されるキャッソン（Ｃａｓｓｏｎ）の式により、無機微粒子７１の分散性を定量的に評価することができる。
【0077】
【数2】
【0078】
式（２）において、ηは、電荷輸送層用塗布液の粘度であり、η∞は、電荷輸送層用塗布液の残留粘度であり、τ０は、電荷輸送層用塗布液の降伏値であり、γは、せん断速度である。電荷輸送層用塗布液の残留粘度η∞は、せん断速度γが無限大である場合の電荷輸送層用塗布液の粘度である。電荷輸送層用塗布液の降伏値τ０は、電荷輸送層用塗布液を流動させるために必要な最小の力である。
【0079】
キャッソンの式により算出される電荷輸送層用塗布液の降伏値τ０は、無機微粒子７１の分散性の指標となる。電荷輸送層用塗布液は、望ましくは、５０以上３５０以下の降伏値を有する。これにより、無機微粒子７１の分散性を好適な分散性に維持することができる。また、高い塗工性及び高い無機微粒子７１の分散安定性を有する電荷輸送層用塗布液を得ることができる。これにより、電荷輸送層５４の形成に好適な電荷輸送層用塗布液を得ることができる。
【0080】
電荷輸送層用塗布液の降伏値τ０が測定される際には、Ｂ型粘度計により、せん断速度γを変化させながら電荷輸送層用塗布液の粘度ηが測定される。また、せん断速度γ及び電荷輸送層用塗布液の粘度ηがキャッソンの式に適用されて電荷輸送層用塗布液の降伏値τ０が算出される。
【0081】
８ 感光体のビッカース硬度
温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で感光体１１の表面１１ｓに押し込み最大荷重３０ｍＮを５秒間付加した場合の感光体１１のビッカース硬度は、望ましくは、２６Ｎ／ｍｍ２以上３２Ｎ／ｍｍ２以下であり、さらに望ましくは、２６．５Ｎ／ｍｍ２以上２８．５Ｎ／ｍｍ２以下である。
温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で感光体１１の表面１１ｓに押し込み最大荷重３０ｍＮを５秒間付加した場合の感光体１１のビッカース硬度は、望ましくは、２６Ｎ／ｍｍ２以上３２Ｎ／ｍｍ２以下であり、さらに望ましくは、２６．５Ｎ／ｍｍ２以上２８．５Ｎ／ｍｍ２以下である。
【0082】
感光体１１の表面１１ｓを有する電荷輸送層５４は、上述した無機微粒子７１を備える。このため、感光体１１は、高いビッカース硬度を有する。
【0083】
感光体１１のビッカース硬度が上述した範囲より低くなった場合は、感光体１１と上述したトナーとの組み合わせにおいて、耐刷性が低くなる可能性がある。一方、感光体１１のビッカース硬度が上述した範囲より高くなった場合は、耐刷性が高くなる可能性があるが、感光体１１がもろくなる可能性がある。このため、感光体１１と上述したトナーとの組み合わせにおいて、電荷輸送層５４中に分散した無機微粒子７１の周辺に内部応力が集中して電荷輸送層５４に亀裂が発生する可能性がある。このため、画像欠陥が発生する可能性がある。
【0084】
感光体１１のビッカース硬度は、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｚ２２４４に準拠する方法により測定される。具体的には、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で感光体１１の表面に押し込み最大荷重３０ｍＮを５秒間付加した場合の感光体１１のビッカース硬度が、硬度計により測定される。硬度計としては、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製のフィッシャースコープＨ１００Ｖを使用することができる。感光体１１の表面に押し込まれる圧子としては、ビッカース圧子を使用することができる。
【0085】
９ 凝集体の定方向接線径
無機微粒子７１により構成される凝集体は、望ましくは、１０μｍ以下の定方向接線径を有する。
無機微粒子７１により構成される凝集体は、望ましくは、１０μｍ以下の定方向接線径を有する。
【0086】
凝集体の定方向接線径が１０μｍより大きくなった場合は、クリーニングブレード３１の設定によっては、電荷輸送層５４中に内部応力が集中して凝集体から電荷輸送層５４の表面に至る亀裂が発生する可能性がある。このため、画像欠陥が発生する可能性がある。この傾向は、凝集体の定方向接線径が３０μｍより大きくなった場合に特に顕著になる。
【0087】
凝集体の定方向接線径が測定される際には、イオンミリング装置により、電荷輸送層５４の断面出しが行われる。イオンミリング装置としては、株式会社日立ハイテクノロジーズ製のＥ－３５００を使用することができる。また、断面出しが行われた電荷輸送層５４から測定用サンプルとなる切片が切り出される。
【0088】
続いて、走査型電子顕微鏡により、測定サンプルの、電荷輸送層５４の厚さ方向に相当する方向の断面が観察される。走査型電子顕微鏡としては、株式会社日立ハイテクノロジーズ製のＳ－４８００を使用することができる。断面の観察は、加速電圧１ｋＶ、無蒸着の条件で行うことができる。また、観察された全観察視野に含まれる２０μｍ×２０μｍの領域における無機微粒子７１により構成された凝集体の定方向接線径が測定される。
【0089】
１０ 電荷輸送層の形成方法
図５は、本実施形態の画像形成装置に備えられる電荷輸送層の形成方法を示すフローチャートである。
図５は、本実施形態の画像形成装置に備えられる電荷輸送層の形成方法を示すフローチャートである。
【0090】
電荷輸送層５４が形成される際には、図５に示される工程Ｓ１０１及びＳ１０２が実行される。
【0091】
工程Ｓ１０１においては、電荷輸送層用塗布液が塗布されて塗膜が形成される。
【0092】
電荷輸送層用塗布液は、例えば、溶媒にバインダ樹脂を混合してバインダ樹脂溶液を調製し、調製したバインダ樹脂溶液に電荷輸送物質及び無機微粒子７１を分散させることにより、調製される。したがって、電荷輸送層用塗布液は、溶媒及び固形分を含む。固形分は、溶媒に分散されている。塗布液は、上述したように、５０以上３００以下の降伏値を有する。
【0093】
電荷輸送層用塗布液に含まれる溶媒としては、公知の溶媒を使用することができる。
【0094】
溶媒は、例えば、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類及び非プロトン性極性溶剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0095】
芳香族炭化水素は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びモノクロルベンゼンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0096】
ハロゲン化炭化水素は、例えば、ジクロロメタン及びジクロロエタンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0097】
エーテル類は、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン及びジメトキシメチルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0098】
非プロトン性極性溶剤は、例えば、Ｎ,Ｎ－ジメチルホルムアミドを含む。
【0099】
溶媒が、必要に応じて、アルコール類、アセトニトリル及びメチルエチルケトンからなる群より選択される少なくとも１種をさらに含んでもよい。溶媒は、望ましくは、非ハロゲン系有機溶剤を含む。これにより、溶媒が地球環境に与える影響を抑制することができる。
【0100】
溶媒としては、１種の溶媒が単独で使用されてもよいし、２種以上の溶媒が組み合わされて使用されてもよい。
【0101】
電荷輸送層用塗布液に含まれるバインダ樹脂としては、公知のバインダ樹脂を使用することができる。
【0102】
バインダ樹脂は、結着性を有し、望ましくは、電荷輸送物質との高い相溶性を有する。
【0103】
バインダ樹脂は、例えば、ビニル重合体樹脂、共重合体樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、ポリフェニレンオキサイド及び熱硬化性樹脂から選択される群より少なくとも１種を含む。
【0104】
ビニル重合体樹脂は、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン及びポリ塩化ビニルからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0105】
共重合体樹脂は、少なくとも１種の共重合体を含み、共重合体は、例えば、メチルメタクリレート、スチレン及び塩化ビニルからなる群より選択される２種以上の共重合体である。
【0106】
熱硬化性樹脂は、例えば、ビニル重合体樹脂、共重合体樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂及びポリフェニレンオキサイドからなる群より選択される少なくとも１種を部分的に架橋して得られる樹脂である。
【0107】
バインダ樹脂は、望ましくは、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート及びポリフェニレンオキサイドから選択される群より少なくとも１種を含み、さらに望ましくは、ポリカーボネートを含む。これらの樹脂は、１０１３Ω以上の体積抵抗値を有し、高い電気絶縁性を有する。また、これらの樹脂は、優れた成膜性、電位特性等も有する。
【0108】
バインダ樹脂としては、１種のバインダ樹脂のみが単独で使用されてもよいし、２種以上のバインダ樹脂が組み合わされて使用されてもよい。
【0109】
電荷輸送層用塗布液に含まれる電荷輸送物質としては、公知の電荷輸送物質を使用することができる。
【0110】
電荷輸送物質は、例えば、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖又は側鎖に有するポリマー及びポリシランからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0111】
ポリマーは、例えば、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリ－１－ビニルピレン、エチルカルバゾール－ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー及びポリ－９－ビニルアントラセンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0112】
電荷輸送物質としては、１種の電荷輸送物質が単独で使用されてもよいし、２種以上の電荷輸送物質が組み合わされて使用されてもよい。
【0113】
電荷輸送物質の質量Ｇとバインダ樹脂の質量Ｈとの比率Ｇ／Ｈは、望ましくは、１０／１２から１０／３０である。
【0114】
固形分の全体における無機微粒子７１の含有量は、望ましくは、７質量％以上２５質量％以下である。
【0115】
電荷輸送層５４が形成される際に電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の分散性を制御することにより、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の表面粗さＲｚを有する感光体１１の表面１１ｓを得ることができる。
【0116】
続く工程Ｓ１０２においては、形成された塗膜が乾燥させられて電荷輸送層５４が形成される。電荷輸送層５４においては、バインダ樹脂が電荷輸送物質を結着している。
【0117】
電荷輸送層５４は、望ましくは、５μｍ以上５０μｍ以下の厚さを有し、さらに望ましくは、１０μｍ以上４０μｍ以下の厚さを有する。
【0118】
電荷輸送層５４の厚さがこれらの範囲より薄い場合は、感光体１１の表面１１ｓの帯電性能が低下する可能性がある。一方、電荷輸送層５４の厚さがこれらの範囲より厚い場合は、感光体１１の解像度が低下する可能性がある。
【0119】
１１ 微粉体
図４に図示されるように、トナー粒子８１は、母粒子９１及び第１の外添剤１０１を備え、第１の外添剤１０１は、微粉体１１１を備え、微粉体１１１は、微粉体本体１２１及び疎水化部１２２を含む。微粉体本体１２１は、水酸化アルミニウム及びシリカを含む。また、微粉体本体１２１の表面は、シラン処理されている。
図４に図示されるように、トナー粒子８１は、母粒子９１及び第１の外添剤１０１を備え、第１の外添剤１０１は、微粉体１１１を備え、微粉体１１１は、微粉体本体１２１及び疎水化部１２２を含む。微粉体本体１２１は、水酸化アルミニウム及びシリカを含む。また、微粉体本体１２１の表面は、シラン処理されている。
【0120】
微粉体本体１２１において、シリカは、微粉体本体１２１の主成分であり、水酸化アルミニウムは、微粉体本体１２１の副成分である。微粉体本体１２１は、望ましくは、５質量％以上１５質量％以下の水酸化アルミニウムを含み、さらに望ましくは、１０質量％程度の水酸化アルミニウムを含む。
【0121】
微粉体１１１は、母粒子９１の表面の上において、望ましくは、０．９４以上の分散値数ｆを有し、さらに望ましくは、０．９４以上０．９９以下の分散値数ｆを有する。微粉体１１１の分散値数ｆが０．９４より小さくなった場合は、下述する環境帯電性能Ａが大きくなる可能性がある。
【0122】
分散値数ｆは、母粒子９１の表面の上における微粉体１１１の分散性を数値で示す。分散値数ｆは、次式により算出することができる。
【0123】
分散値数ｆ＝微粉体１１１のみが外添されたトナーの抵抗成分値／外添剤が外添されていないトナーの抵抗成分値
【0124】
微粉体１１１は、望ましくは、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、１２ｎｍ以上２５ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、特に望ましくは、１３ｎｍ以上２０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。微粉体１１１の平均一次粒子径がこれらの範囲より小さくなった場合は、微粉体１１１の一次粒子が母粒子９１の表面の上において凝集して微粉体１１１の分散値数ｆが小さくなる可能性がある。一方、微粉体１１１の平均一次粒子径がこれらの範囲より大きくなった場合は、微粉体１１１の添加量に応じた母粒子９１の表面の被覆率を得ることが困難になって環境帯電性能Ａ値が大きくなる可能性がある。
【0125】
１２ 小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）
第２の外添剤１０２に含まれる小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）１３１は、上述したように、微粉体１１１の平均一次粒子径より小さい平均一次粒子径を有し、望ましくは、７ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、７ｎｍ以上３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、特に望ましくは、７ｎｍ以上１２ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。
第２の外添剤１０２に含まれる小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）１３１は、上述したように、微粉体１１１の平均一次粒子径より小さい平均一次粒子径を有し、望ましくは、７ｎｍ以上４０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、７ｎｍ以上３０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、特に望ましくは、７ｎｍ以上１２ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。
【0126】
小粒径シリカ粒子は、例えば、四塩化ケイ素を酸水素火炎中において燃焼させる火炎加水分解法、ゾルゲル法等によりシリカ粒子を合成し、合成したシリカ粒子の表面をヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、ジメチル―ジクロロシラン（ＤＤＳ）、オクチルシラン（ＯＴＡＳ）及びポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）からなる群より選択される少なくとも１種により疎水化処理することにより得られる。
【0127】
１３ 大粒径シリカ粒子（第２のシリカ粒子）
第３の外添剤１０３に含まれる大粒径シリカ粒子（第２のシリカ粒子）１３２は、上述したように、微粉体１１１の平均一次粒子径より大きい平均一次粒子径を有し、望ましくは、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、６５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、特に望ましくは、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。
第３の外添剤１０３に含まれる大粒径シリカ粒子（第２のシリカ粒子）１３２は、上述したように、微粉体１１１の平均一次粒子径より大きい平均一次粒子径を有し、望ましくは、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、６５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の平均一次粒子径を有し、特に望ましくは、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下の平均一次粒子径を有する。
【0128】
大粒径シリカ粒子は、小粒径シリカ粒子と同様に、四塩化ケイ素を酸水素火炎中において燃焼させる火炎加水分解法、ゾルゲル法等によりシリカ粒子を合成し、合成したシリカ粒子の表面をＨＭＤＳ、ＤＤＳ、ＯＴＡＳ及びＰＤＭＳからなる群より選択される少なくとも１種により疎水化処理することにより得られる。
【0129】
１４ 外添剤による母粒子の表面の被覆率
トナーは、望ましくは、母粒子９１の静電容量値数ａが１より小さい場合に、下記の条件Ａを満たし、母粒子９１の静電容量値数ａが１以上である場合に、下記の条件Ｂを満たす。
トナーは、望ましくは、母粒子９１の静電容量値数ａが１より小さい場合に、下記の条件Ａを満たし、母粒子９１の静電容量値数ａが１以上である場合に、下記の条件Ｂを満たす。
【0130】
（条件Ａ）小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）１３１、微粉体１１１及び大粒径シリカ粒子（第２のシリカ粒子）１３２による母粒子９１の表面の被覆比率１：Ｐ：Ｑが、Ｐ≧０．２０及び０．２７≧Ｑ≧０．０４という関係を満たす。
【0131】
（条件Ｂ）小粒径シリカ粒子１３１、微粉体１１１及び大粒径シリカ粒子１３２による母粒子９１の表面の被覆比率１：Ｘ：Ｙが、Ｘ≧０．４６及び０．２７≧Ｙ≧０．０４という関係を満たす。
【0132】
母粒子９１の静電容量値数ａは、母粒子９１の圧粉体からなる固形試料の静電容量成分の測定値である。
【0133】
母粒子９１は、望ましくは、０．９００以上１．１００以下の静電容量値数ａを有する。
【0134】
小粒径シリカ粒子１３１、微粉体１１１及び大粒径シリカ粒子１３２による母粒子９１の表面の被覆比率は、母粒子９１の平均粒径及び比重並びに小粒径シリカ粒子１３１、微粉体１１１及び大粒径シリカ粒子１３２の平均粒径及び比重を用いて投影面積におけるモデル計算を行って小粒径シリカ粒子１３１、微粉体１１１及び大粒径シリカ粒子１３２の被覆率の比として得ることができる。当該被覆比率は、トナーのＳＥＭ画像により確認することができる。
【0135】
条件Ａにおいて母粒子９１の静電容量値数ａが１より小さい場合に微粉体１１１による母粒子９１の表面の被覆比率Ｐが０．２以上であることが望まれるのは、被覆比率Ｐが０．２０より小さくなった場合は、環境帯電性能Ａ値が大きくなる可能性があるからである。また、被覆比率Ｐは、さらに望ましくは、０．２９以上である。また、被覆比率Ｐは、望ましくは、０．８以下である。
【0136】
条件Ａにおいて母粒子９１の静電容量値数ａが１以上である場合に大粒径シリカ粒子１３２による母粒子９１の被覆比率Ｑが０．０４以上０．２７以下であることが望まれるのは、被覆比率Ｑが０．０４より小さくなった場合又は０．２７より大きくなった場合は、環境帯電性能Ａ値が大きくなる可能性があるからである。また、被覆比率Ｑは、さらに望ましくは、０．０６以上０．１２以下である。
【0137】
条件Ｂにおいて母粒子９１の静電容量値数ａが１以上である場合に微粉体１１１による母粒子９１の被覆比率Ｘが０．４６以上であることが望まれるのは、被覆比率Ｘが０．４６より小さくなった場合は、環境帯電性能Ａ値が大きくなる可能性があるからである。また、被覆比率Ｘは、さらに望ましくは、０．５８以上である。また、被覆比率Ｘは、望ましくは、０．８以下である。
【0138】
条件Ｂにおいて母粒子９１の静電容量値数ａが１以上である場合に大粒径シリカ粒子１３２による母粒子９１の被覆比率Ｙが０．０４以上０．２７以下であることが望まれるのは、被覆比率Ｙが０．０４より小さくなった場合又は０．２７より大きくなった場合は、環境帯電性能Ａ値が大きくなる可能性があるからである。また、被覆比率Ｙは、さらに望ましくは、０．０６以上０．１２以下である。
【0139】
第１の外添剤１０１、第２の外添剤１０２、第３の外添剤１０３等の外添剤の添加量は、上述した条件Ａ及びＢが満たされる限り制限されないが、望ましくは、１００質量部の母粒子９１に対して１．０質量部以上５．０質量部以下の外添剤が含まれる添加量であり、さらに望ましくは、１００質量部の母粒子９１に対して２．０質量部以上４．０質量部以下の外添剤が含まれる添加量である。
【0140】
外添剤が小粒径シリカ粒子１３１及び微粉体１１１である場合は、小粒径シリカ粒子１３１の質量に対する微粉体１１１の質量の比は、望ましくは、０．１以上１．０以下である。
【0141】
外添剤が小粒径シリカ粒子１３１、微粉体１１１及び大粒径シリカ粒子１３２である場合は、小粒径シリカ粒子１３１の質量に対する微粉体１１１の質量の比は、望ましくは、０．１以上１．０以下であり、小粒径シリカ粒子１３１の質量に対する大粒径シリカ粒子１３２の質量の比は、望ましくは、０．４以上２．５以下である。
【0142】
１５ 母粒子
母粒子９１は、負帯電し、上述した特定の物性を有する外添剤により外添されている。母粒子９１は、結着樹脂、着色剤、離型剤及び帯電制御剤を含む。母粒子９１が、結着樹脂、着色剤、離型剤及び帯電制御剤以外の添加剤を含んでもよい。
母粒子９１は、負帯電し、上述した特定の物性を有する外添剤により外添されている。母粒子９１は、結着樹脂、着色剤、離型剤及び帯電制御剤を含む。母粒子９１が、結着樹脂、着色剤、離型剤及び帯電制御剤以外の添加剤を含んでもよい。
【0143】
１６ 結着樹脂
母粒子９１に含まれる結着樹脂としては、公知の結着樹脂を使用することができる。
母粒子９１に含まれる結着樹脂としては、公知の結着樹脂を使用することができる。
【0144】
結着樹脂は、例えば、ポリエステル系樹脂を含む。
【0145】
ポリエステル系樹脂は、例えば、２価のアルコール成分及び３価以上の多価アルコール成分からなる群より選択される少なくとも１種と２価のカルボン酸及び３価以上の多価カルボン酸からなる群より選択される少なくとも１種とに、縮重合反応、エステル化又はエステル交換反応を行わせることにより得られる。
【0146】
縮重合反応の条件は、縮重合反応を行わせるモノマー成分の反応性に応じて設定される。縮重合反応の反応温度は、望ましくは、１７０℃以上２５０℃以下に設定される。また、縮重合反応の反応圧力は、望ましくは、５ｍｍＨｇ以上常圧以下に設定される。縮重合反応は、望ましい物性を有する重合体が得られた時点で終了させられる。
【0147】
２価のアルコール成分は、例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、ジオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのプロピレン付加物、ビスフェノールＡのエチレン付加物及び水素添加ビスフェノールＡからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0148】
ビスフェノールＡは、例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）－ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン及びポリオキシプロピレン（６）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0149】
ジオール類は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコールからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0150】
３価以上の多価アルコール成分は、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、スクロース（蔗糖）、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及び１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0151】
アルコール成分としては、１種のアルコール成分が単独で使用されてもよいし、２種以上のアルコール成分が組み合わされて使用されてもよい。
【0152】
２価のカルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ－ドデセニルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸、ｎ－オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸並びにこれらの酸無水物及び低級アルキルエステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0153】
３価以上の多価カルボン酸は、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸並びにこれらの酸無水物及び低級アルキルエステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0154】
カルボン酸としては、１種のカルボン酸が単独で使用されてもよいし、２種以上のカルボン酸が組み合わされて使用されてもよい。
【0155】
結着樹脂は、望ましくは、９０００以上９００００以下の質量平均分子量を有し、１０００００以上の分子量を有する分子を１０質量％以上３０質量％以下含む。これにより、定着器１８がベルト定着装置を備える場合にベルト定着装置において低温定着性及び耐ホットオフセット性を両立することができる。
【0156】
しかし、結着樹脂の質量平均分子量が９０００より小さくなった場合は、定着高温側における剥離性が低くなる可能性がある。一方、結着樹脂の質量平均分子量が９００００より大きくなった場合は、低温定着性が低くなる可能性がある。結着樹脂の質量平均分子量は、望ましくは、２００００以上である。これにより、定着高温側における剥離性をより高くすることができる。また、結着樹脂の質量平均分子量は、望ましくは、７００００以下である。これにより、低温定着性をより高くすることができる。したがって、結着樹脂の質量平均分子量は、望ましくは、２００００以上７００００以下である。
【0157】
また、１０００００以上の分子量を有する分子の含有量が１０質量％より少なくなった場合は、定着高温側における剥離性が低くなる可能性がある。一方、１０００００以上の分子量を有する分子の含有量が３０質量％より多くなった場合は、低温定着性が低くなる可能性がある。１０００００以上の分子量を有する分子の含有量は、望ましくは、２０質量％以下である。これにより、低温定着性をより高くすることができる。したがって、１０００００以上の分子量を有する分子の含有量は、望ましくは、１０質量％以上２０質量％以下である。
【0158】
母粒子９１は、望ましくは、６０質量％以上９０質量％以下の結着樹脂を含み、さらに望ましくは、７０質量％以上８５質量％以下の結着樹脂を含む。
【0159】
１７ 着色剤
母粒子９１に含まれる着色剤としては、公知の着色剤を使用することができる。
母粒子９１に含まれる着色剤としては、公知の着色剤を使用することができる。
【0160】
着色剤は、例えば、有機系の顔料、有機系の染料、無機系の顔料及び無機系の染料からなる群より選択される少なくとも１種を含む。着色剤の色は、様々であり、例えば、黒色、白色、黄色、橙色、赤色、紫色、青色、緑色等である。
【0161】
黒色の着色剤は、例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト及びマグネタイトからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0162】
白色の着色剤は、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白及び硫化亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0163】
黄色の着色剤は、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0164】
橙色の着色剤は、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0165】
赤色の着色剤は、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２２からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0166】
紫色の着色剤は、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ及びメチルバイオレットレーキからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0167】
青色の着色剤は、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0168】
緑色の着色剤は、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0169】
着色剤としては、１種の着色剤が単独で使用されてもよいし、２種以上の着色剤が組み合わされて使用されてもよい。組み合わされる２種以上の着色剤は、同じ色の着色剤であってもよいし、互いに異なる色の着色剤であってもよい。
【0170】
組み合わされる２種以上の着色剤が複合粒子化されてもよい。複合粒子は、例えば、２種以上の着色剤に適量の水、低級アルコール等を添加して湿潤粉末を調製し、調整した湿潤粉末に対してハイスピードミル等の造粒機により造粒を行い、造粒が行われた湿潤粉末を乾燥させることにより製造される。着色剤がマスターバッチ化されてもよい。着色剤がマスターバッチ化された場合は、結着樹脂中に着色剤を均一に分散させることができる。複合粒子及びマスターバッチは、トナー組成物が乾式混合される際にトナー組成物に混入させられる。
【0171】
トナーは、１００質量部の結着樹脂に対して、望ましくは、０．１質量部以上２０質量部以下の着色剤を含み、さらに望ましくは、０．２質量部以上１０質量部以下の着色剤を含む。換算すれば、トナーは、望ましくは、２．５質量％以上７．５質量％以下の着色剤を含み、さらに望ましくは、３．０質量％以上６．５質量％以下の着色剤を含む。これにより、トナーの物性を損なうことなく、高い画像濃度を有し高い画像品位を有する画像を形成することができる。
【0172】
１８ 離型剤
母粒子９１に含まれる離型剤としては、公知の離型剤を使用することができる。
母粒子９１に含まれる離型剤としては、公知の離型剤を使用することができる。
【0173】
離型剤は、例えば、石油系ワックス、炭化水素系合成ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸及びその誘導体、長鎖アルコール及びその誘導体、シリコーン系重合体並びに高級脂肪酸からなる群より選択される少なくとも１種を含み、望ましくは、炭化水素系ワックスを含む。
【0174】
石油系ワックスは、例えば、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス並びにこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0175】
炭化水素系合成ワックスは、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリオレフィンワックス、低分子量ポリプロピリンワックス及びポリオレフィン系重合体ワックス並びにこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0176】
ポリオレフィンワックスは、例えば、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0177】
ポリオレフィン系重合体ワックスは、例えば、低分子量ポリエチレンワックスを含む。
【0178】
植物系ワックスは、例えば、カルナバワックス、ライスワックス及びキャンデリラワックス並びにこれらの誘導体、並びに木蝋からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0179】
動物系ワックスは、蜜蝋及び鯨蝋からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0180】
油脂系合成ワックスは、例えば、脂肪酸アミド及びフェノール脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0181】
上述した誘導体は、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物及びビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0182】
離型剤としては、１種の離型剤が単独で使用されてもよいし、２種以上の離型剤が組み合わされて使用されてもよい。
【0183】
離型剤は、望ましくは、７０℃以下の融点を有する。これにより、定着器１８がベルト定着装置を備える場合にベルト定着装置において低温定着性及び耐ホットオフセット性を両立することができ、低温定着性を高くすることができる。離型剤は、望ましくは、６０℃以上の融点を有する。
【0184】
トナーは、１００質量部の結着樹脂に対して、望ましくは、０．２質量部以上２０質量部以下の離型剤を含み、さらに望ましくは、０．５質量部以上１０質量部以下の離型剤を含み、特に望ましくは、１．０質量部以上８．０質量部以下の離型剤を含む。換算すれば、トナーは、望ましくは、２．０質量％以上７．０質量％以下の離型剤を含み、さらに望ましくは、３．０質量％以上５．０質量％以下の離型剤を含む。これにより、トナーの物性を損なうことなく、高い画像濃度を有し高い画像品位を有する画像を形成することができる。
【0185】
１９ 帯電制御剤
母粒子９１に含まれる帯電制御剤としては、公知の帯電制御剤を使用することができる。
母粒子９１に含まれる帯電制御剤としては、公知の帯電制御剤を使用することができる。
【0186】
帯電制御剤は、負電荷制御用の電荷制御剤を含む。
【0187】
負電荷制御用の電荷制御剤は、例えば、油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸及びその誘導体の金属錯体及び金属塩、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩並びに樹脂酸石鹸からなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0188】
油溶性染料は、例えば、オイルブラック及びスピロンブラックからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0189】
金属は、例えば、クロム、亜鉛及びジルコニウムからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0190】
帯電制御剤としては、１種の帯電制御剤が単独で使用されてもよいし、２種以上の帯電制御剤が組み合わされて使用されてもよい。
【0191】
トナーは、１００質量部の結着樹脂に対して、望ましくは、０．５質量部以上３質量部以下の帯電制御剤を含み、さらに望ましくは、１質量部以上２質量部以下の帯電制御剤を含む。換算すれば、トナーは、望ましくは、０．５質量％以上２．０質量％以下の帯電抑制剤を含み、さらに望ましくは、０．７質量％以上１．５質量％以下の帯電抑制剤を含む。これにより、トナーの物性を損なうことなく、高い画像濃度を有し高い画像品位を有する画像を形成することができる。
【0192】
２０ トナーの平均一次粒子径
現像器１４により供給されるトナーは、望ましくは、４μｍ以上１０μｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、５μｍ以上８μｍ以下の平均一次粒子径を有する。
現像器１４により供給されるトナーは、望ましくは、４μｍ以上１０μｍ以下の平均一次粒子径を有し、さらに望ましくは、５μｍ以上８μｍ以下の平均一次粒子径を有する。
【0193】
トナーの平均一次粒子径がこれらの範囲より小さくなった場合は、母粒子９１の粒子径が小さくなりすぎる可能性がある。このため、母粒子９１の比表面積が大きくなりする可能性がある。このため、トナーの帯電量が大きくなりすぎる可能性がある。また、トナーの流動性が悪くなる可能性がある。これらのため、トナーを感光体１１に安定して供給することが困難になって地肌かぶり、画像濃度の低下等が発生する可能性がある。一方、トナーの平均一次粒子径がこれらの範囲より大きくなった場合は、母粒子９１の粒子径が大きくなりすぎる可能性がある。このため、形成された画像の層厚が厚くなって当該画像が粒状性を感じさせる画像となる可能性がある。このため、高い精細さを有する画像を形成することが困難になる可能性がある。また、母粒子９１の比表面積が小さくなりする可能性がある。このため、トナーの帯電量が小さくなりすぎる可能性がある。このため、トナーを感光体１１に安定して供給することが困難になってトナーの飛散により画像形成装置１の内部が汚染される可能性がある。
【0194】
２１ 母粒子の製造方法
図６は、本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナーに備えられる母粒子の製造方法を示すフローチャートである。
図６は、本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナーに備えられる母粒子の製造方法を示すフローチャートである。
【0195】
現像器１４により供給されるトナーに備えられる母粒子９１は、例えば、公知の装置を用いて公知の方法により製造され、望ましくは、乾式法により製造され、さらに望ましくは、粉砕法により製造される。母粒子９１が乾式法により製造された場合は、母粒子９１が湿式法により製造された場合と比較して、工程数が少なくなり、設備コストを下げることができる。
【0196】
母粒子９１が粉砕法により製造される場合は、図６に示される混合工程S１２１、微粉砕工程S１２２、分級工程Ｓ１２３及び球形化処理工程Ｓ１２４が実行される。
【0197】
混合工程Ｓ１２１においては、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含み粗粉砕された溶融混錬物と、フィラーと、が互いに混合されて混合物が調製される。混合工程Ｓ１２１の条件は、調製される混合物に望まれる物性及び混合される材料に応じて設定される。
【0198】
続く微粉砕工程Ｓ１２２においては、調製された混合物が微粉砕されて微粉砕物が調製される。微粉砕工程Ｓ１２２の条件は、調製される微粉砕物に望まれる物性及び微粉砕される材料に応じて設定される。
【0199】
続く分級工程Ｓ１２３においては、調製された微粉砕物が分級されて分級物が調製される。分級工程Ｓ１２３の条件は、調製される分級物に望まれる物性及び分級される材料に応じて設定される。
【0200】
続く球形化処理工程Ｓ１２４においては、調製された分級物が熱風により球形化されて母粒子９１が調製される。球形化処理工程Ｓ１２４の条件は、調製される母粒子９１に望まれる物性及び球形化される材料に応じて設定される。
【0201】
２２ 外添剤の外添方法
図７は、本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナーの製造方法に含まれる外添剤の外添方法を示すフローチャートである。
図７は、本実施形態の画像形成装置に備えられる現像器により供給されるトナーの製造方法に含まれる外添剤の外添方法を示すフローチャートである。
【0202】
現像器１４により供給されるトナーが製造される際には、図７に示される第１の外添工程Ｓ１１１及び第２の外添工程Ｓ１１２が実行される。
【0203】
第１の外添工程Ｓ１１１においては、小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）１３１を備える第２の外添剤１０２が母粒子９１に外添される。第２の外添剤１０２が母粒子９１に外添される際には、第２の外添剤１０２が母粒子９１に添加される。また、母粒子９１及び添加された第２の外添剤１０２が互いに混合されて混合粒子が調製される。
【0204】
又は、第１の外添工程Ｓ１１１においては、小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）１３１を備える第２の外添剤１０２及び大粒径シリカ粒子（第２のシリカ粒子）１３２を備える第３の外添剤１０３が母粒子９１に外添される。第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３が母粒子９１に外添される際には、第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３が母粒子９１に添加される。また、母粒子９１並びに添加された第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３が互いに混合されて混合粒子が調製される。
【0205】
第１の外添工程Ｓ１１１において行われる添加及び混合の操作は、公知の装置を用いて実行することができる。第１の外添工程Ｓ１１１の条件は、調製される混合粒子に望まれる物性、並びに添加される材料及び混合される材料に応じて設定される。
【0206】
第２の外添工程Ｓ１１２においては、微粉体１１１を備える第１の外添剤１０１が母粒子９１に外添される。第１の外添剤１０１が母粒子９１に外添される際には、第１の外添剤１０１が、調製された混合粒子に添加される。また、混合粒子及び添加された第１の外添剤１０１が互いに混合されてトナーが調製される。
【0207】
第２の外添工程Ｓ１１２において行われる添加及び混合の操作は、公知の装置を用いて実行することができる。第２の外添工程Ｓ１１２の条件は、調製されるトナーに望まれる物性、並びに添加される材料及び混合される材料に応じて設定される。
【0208】
第２の外添工程Ｓ１１２において混合が行われる際の攪拌時間Ｔ２は、望ましくは、第１の外添工程において混合が行われる際の攪拌時間Ｔ１の１．１倍以上である。例えば、攪拌時間Ｔ１が０．５分間から１分間である場合は、攪拌時間Ｔ２は、０．６分間から１．１分間程度である。攪拌時間Ｔ２が攪拌時間Ｔ１の１．１倍より短い場合は、環境帯電性能Ａ値が大きくなる可能性がある。また、攪拌時間Ｔ２は、望ましくは、攪拌時間Ｔ１の５倍以下である。
【0209】
２３ 現像剤
現像器１４は、一成分の現像剤により静電潜像を現像してもよいし、二成分の現像剤により静電潜像を現像してもよい。
現像器１４は、一成分の現像剤により静電潜像を現像してもよいし、二成分の現像剤により静電潜像を現像してもよい。
【0210】
二成分の現像剤は、上述したトナー及びキャリアを含む。
【0211】
キャリアとしては、公知のキャリアを使用することができる。
【0212】
キャリアは、例えば、フェライトからなるキャリア及びキャリア芯粒子が被覆物質により表面被覆されたキャリアからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0213】
フェライトは、例えば、単独フェライト及び複合フェライトからなる群より選択される少なくとも１種を含み、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン及びクロムからなる群より選択される少なくとも１種を含む。
【0214】
キャリアは、望ましくは、１０μｍ以上１００μｍ以下の平均粒径を有し、さらに望ましくは、２０μｍ以上５０μｍ以下の平均粒径を有する。
【0215】
キャリアの添加量は、制限されないが、望ましくは、１００質量部の母粒子９１に対して４質量部以上１５質量部以下のキャリアが含まれる添加量であり、さらに望ましくは、１００質量部の母粒子９１に対して５質量部以上１０質量部以下のキャリアが含まれる添加量である。
【実施例0216】
［感光体の製造方法１］
（下引き層の形成）
３質量部の酸化チタン及び２質量部の共重合ポリアミド（ナイロン）を２５質量部のメチルアルコールに加えた。また、ペイントシェーカーにより、酸化チタン及び共重合ポリアミドをメチルアルコールに８時間分散させて３リットルの下引き層用塗布液を調製した。酸化チタンとしては、石原産業株式会社製のタイベークＴＴＯ－Ｄ－１を使用した。共重合ポリアミドとしては、東レ株式会社製のアミラン（登録商標）ＣＭ８０００を使用した。
（下引き層の形成）
３質量部の酸化チタン及び２質量部の共重合ポリアミド（ナイロン）を２５質量部のメチルアルコールに加えた。また、ペイントシェーカーにより、酸化チタン及び共重合ポリアミドをメチルアルコールに８時間分散させて３リットルの下引き層用塗布液を調製した。酸化チタンとしては、石原産業株式会社製のタイベークＴＴＯ－Ｄ－１を使用した。共重合ポリアミドとしては、東レ株式会社製のアミラン（登録商標）ＣＭ８０００を使用した。
【0217】
続いて、下引き層用塗布液に導電性支持体５１を浸漬した後に下引き層用塗布液から導電性支持体５１を引き上げて導電性支持体５１の表面の上に塗膜を形成した。導電性支持体５１としては、３０ｍｍの直径及び２５５ｍｍの長さを有する、アルミニウム製のドラム状支持体を使用した。また、塗膜を自然乾燥させて導電性支持体５１の表面の上に１μｍの厚さを有する下引き層５２を形成した。
【0218】
（電荷発生物質の合成）
電荷発生物質を合成した。電荷発生物質は、構造式（１１）により示される分子構造を有するオキソチタニルフタロシアニンである。
電荷発生物質を合成した。電荷発生物質は、構造式（１１）により示される分子構造を有するオキソチタニルフタロシアニンである。
【0219】
【化1】
【0220】
オキソチタニルフタロシアニンを合成する際には、２９.２ｇのジイミノイソインドリン及び２００ミリリットルのスルホランを混合して混合物を得た。また、混合物に１７.０ｇのチタニウムテトライソプロポキシドを加えた。また、混合物及びチタニウムテトライソプロポキシドを窒素雰囲気下において１４０℃で２時間反応させて反応混合物を得た。また、反応混合物を放冷した。また、放冷した反応混合物から析出物を濾取した。また、析出物を、クロロホルム及び２％の塩酸水溶液で順次洗浄した後に水及びメタノールでさらに順次洗浄してから乾燥させて２５．５ｇの青紫色の結晶物を得た。結晶物を化学分析したところ、結晶物が構造式（１１）により示される分子構造を有するオキソチタニルフタロシアニンであることを確認することができた。収率は、８８．５％であった。
【0221】
（電荷発生層の形成）
１質量部のオキソチタニルフタロシアニン及び１質量部のブチラール樹脂を９８質量部のメチルエチルケトンに加えた。ブチラール樹脂としては、デンカ株式会社製のＢＭ－２を使用した。また、ペイントシェーカーにより、オキソチタニルフタロシアニン及びブチラール樹脂をメチルエチルケトンに２時間分散させて３リットルの電荷発生層用塗布液を調製した。
１質量部のオキソチタニルフタロシアニン及び１質量部のブチラール樹脂を９８質量部のメチルエチルケトンに加えた。ブチラール樹脂としては、デンカ株式会社製のＢＭ－２を使用した。また、ペイントシェーカーにより、オキソチタニルフタロシアニン及びブチラール樹脂をメチルエチルケトンに２時間分散させて３リットルの電荷発生層用塗布液を調製した。
【0222】
続いて、電荷発生層用塗布液に導電性支持体５１及び下引き層５２を備える中間品を浸漬してから電荷発生層用塗布液から中間品を引き上げて中間品の表面の上すなわち下引き層５２の上に塗膜を形成した。また、塗膜を自然乾燥させて中間品の表面の上に０．３μｍの厚さを有する電荷発生層５３を形成した。
【0223】
（電荷輸送層の形成）
６９．４ｇのシリカ粒子を４３０ｇのテトラヒドロフランに懸濁させた。シリカ粒子としては、日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２を使用した。Ｒ９７２は、１６ｎｍの数平均一次粒子径を有しジメチルジクロロシランにより表面処理されているシリカ粒子である。また、ボールミルにより、シリカ粒子及びテトラヒドロフランを１２時間攪拌してシリカフィラー懸濁液を得た。また、脱泡装置により、シリカフィラー懸濁液を１０分間脱泡して脱泡されたシリカフィラー懸濁液を得た。脱泡装置としては、株式会社シンキー製のあわとり練太郎（登録商標）ＡＲＥ－３１０を使用した。また、２５０ｇの電荷輸送物質、３７５ｇのポリカーボネート及び２２９５ｇのテトラヒドロフランを脱泡されたシリカフィラー懸濁液に加えた。電荷輸送物質としては、構造式（１２）により示される分子構造を有する化合物を使用した。ポリカーボネートとしては、帝人化成株式会社製のＴＳ２０４０を使用した。また、ボールミルにより、電荷輸送物質、ポリカーボネート、テトラヒドロフラン及びシリカフィラー懸濁液を３０時間攪拌して混合物を得た。また、粒子分散装置により、混合物に対して６パスの分散処理を行った。粒子分散装置としては、マイクロフルイディックスＬＬＣ製のＭ－１１０Ｐを使用した。また、分散処理を行った混合物を２０℃の温度下において１週間安置して電荷輸送層用塗布液を調製した。
６９．４ｇのシリカ粒子を４３０ｇのテトラヒドロフランに懸濁させた。シリカ粒子としては、日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２を使用した。Ｒ９７２は、１６ｎｍの数平均一次粒子径を有しジメチルジクロロシランにより表面処理されているシリカ粒子である。また、ボールミルにより、シリカ粒子及びテトラヒドロフランを１２時間攪拌してシリカフィラー懸濁液を得た。また、脱泡装置により、シリカフィラー懸濁液を１０分間脱泡して脱泡されたシリカフィラー懸濁液を得た。脱泡装置としては、株式会社シンキー製のあわとり練太郎（登録商標）ＡＲＥ－３１０を使用した。また、２５０ｇの電荷輸送物質、３７５ｇのポリカーボネート及び２２９５ｇのテトラヒドロフランを脱泡されたシリカフィラー懸濁液に加えた。電荷輸送物質としては、構造式（１２）により示される分子構造を有する化合物を使用した。ポリカーボネートとしては、帝人化成株式会社製のＴＳ２０４０を使用した。また、ボールミルにより、電荷輸送物質、ポリカーボネート、テトラヒドロフラン及びシリカフィラー懸濁液を３０時間攪拌して混合物を得た。また、粒子分散装置により、混合物に対して６パスの分散処理を行った。粒子分散装置としては、マイクロフルイディックスＬＬＣ製のＭ－１１０Ｐを使用した。また、分散処理を行った混合物を２０℃の温度下において１週間安置して電荷輸送層用塗布液を調製した。
【0224】
【化2】
【0225】
続いて、電荷輸送層用塗布液に導電性支持体５１、下引き層５２及び電荷発生層５３を備える中間品を浸漬してから中間品を電荷輸送層用塗布液から引き上げて中間品の表面の上すなわち電荷発生層５３の上に塗膜を形成した。また、塗膜を１１５℃で１．５時間乾燥させて中間品の表面の上に３５μｍの厚さを有する電荷輸送層５４を形成した。
【0226】
これらにより、図２に図示される感光体１１を製造した。
【0227】
［感光体の製造方法２］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えて日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ２００を使用した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。ＲＸ２００は、１２ｎｍの数平均一次粒子径を有しヘキサジメチルジシラザンにより表面処理されているシリカ粒子である。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えて日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ２００を使用した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。ＲＸ２００は、１２ｎｍの数平均一次粒子径を有しヘキサジメチルジシラザンにより表面処理されているシリカ粒子である。
【0228】
［感光体の製造方法３］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えて日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ２００Ｓを使用した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。ＲＹ２００Ｓは、１６ｎｍの数平均一次粒子径を有しポリジメチルシロキサンにより表面処理されているシリカ粒子である。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えて日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ２００Ｓを使用した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。ＲＹ２００Ｓは、１６ｎｍの数平均一次粒子径を有しポリジメチルシロキサンにより表面処理されているシリカ粒子である。
【0229】
［感光体の製造方法４］
電荷輸送層用塗布液の調製において、混合物に対して６パスの分散処理に代えて３パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、混合物に対して６パスの分散処理に代えて３パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0230】
［感光体の製造方法５］
電荷輸送層用塗布液の調製において、混合物に対して６パスの分散処理に代えて２パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、混合物に対して６パスの分散処理に代えて２パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0231】
［感光体の製造方法６］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから５４．３ｇに減らした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから５４．３ｇに減らした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0232】
［感光体の製造方法７］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから１９７ｇに増やした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから１９７ｇに増やした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0233】
［感光体の製造方法８］
電荷輸送層用塗布液の調製において、混合物に対して６パスの分散処理に代えて２パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法３と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、混合物に対して６パスの分散処理に代えて２パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法３と同様にして感光体１１を製造した。
【0234】
［感光体の製造方法９］
電荷輸送層用塗布液の調製において、ポリカーボネートとしてＴＳ２０４０に代えて帝人化成株式会社製のＴＳ２０５０を使用し、電荷輸送物質の添加量を２５０ｇから２２３ｇに減らし、ポリカーボネートの添加量を３７５ｇから４０２ｇに増やした点を除いて、感光体の製造方法３と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、ポリカーボネートとしてＴＳ２０４０に代えて帝人化成株式会社製のＴＳ２０５０を使用し、電荷輸送物質の添加量を２５０ｇから２２３ｇに減らし、ポリカーボネートの添加量を３７５ｇから４０２ｇに増やした点を除いて、感光体の製造方法３と同様にして感光体１１を製造した。
【0235】
［感光体の製造方法１０］
電荷輸送層用塗布液の調製において、ポリカーボネートとしてＴＳ２０４０に代えて三菱ガス化学株式会社製のＺ８００を使用し、テトラヒドロフランの添加量を２２９５ｇから２７２５ｇに増やし、電荷輸送物質、ポリカーボネート、テトラヒドロフラン及びシリカフィラー懸濁液を攪拌する時間を３０時間から１５時間に短くし、電荷輸送層５４の上に表面保護層を形成した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、ポリカーボネートとしてＴＳ２０４０に代えて三菱ガス化学株式会社製のＺ８００を使用し、テトラヒドロフランの添加量を２２９５ｇから２７２５ｇに増やし、電荷輸送物質、ポリカーボネート、テトラヒドロフラン及びシリカフィラー懸濁液を攪拌する時間を３０時間から１５時間に短くし、電荷輸送層５４の上に表面保護層を形成した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0236】
表面保護層を形成する際には、２５０ｇの電荷輸送物質、３７５ｇのポリカーボネート、２０００ｇのテトラヒドロフラン及び５５０ｇのアルミナ微粒子スラリーを３０時間攪拌して混合物を得た。電荷輸送物質としては、構造式（１２）により示される分子構造を有する化合物を使用した。ポリカーボネートとしては、帝人化成株式会社製のＴＳ２０５０を使用した。アルミナ微粒子スラリーとしては、シーアイ化成株式会社のアルミナ微粒子スラリーを使用した。当該アルミナ微粒子スラリーに含まれるアルミナ微粒子は、３１ｎｍの平均粒子径を有する。当該アルミナ微粒子スラリーは、１５％の固形分及びテトラヒドロフランを含む。また、粒子分散装置により、混合物に対して６パスの分散処理を行った。粒子分散装置としては、マイクロフルイディックス社製のＭ－１１０Ｐを使用した。また、分散処理を行った混合物を２０℃の温度下において１週間安置して表面保護層用塗布液を調製した。
【0237】
続いて、スプレー塗工により、表面保護層用塗布液を導電性支持体５１、下引き層５２、電荷発生層５３及び電荷輸送層５４を備える中間品に塗布して塗膜を形成した。また、塗膜を１２０℃で０．５時間乾燥させて中間品の表面の上に５μｍの厚さを有する表面保護層を形成した。
【0238】
［感光体の製造方法１１］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えて日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９２００を使用した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。Ｒ９２００は、１２ｎｍの数平均一次粒子径を有しジメチルジクロロシランにより表面処理された後に構造改質されているシリカ粒子である。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えて日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９２００を使用した点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。Ｒ９２００は、１２ｎｍの数平均一次粒子径を有しジメチルジクロロシランにより表面処理された後に構造改質されているシリカ粒子である。
【0239】
［感光体の比較製造方法１］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから３２．９ｇに減らした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから３２．９ｇに減らした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0240】
［感光体の比較製造方法２］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから２４３ｇに増やした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから２４３ｇに増やした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0241】
［感光体の比較製造方法３］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えてアドマテック株式会社製のＳＯ－Ｅ１を使用し、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから５４．３ｇに減らした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。ＳＯ－Ｅ１は、２００から４００ｎｍの数平均一次粒子径を有し表面処理されていないシリカ粒子である。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子としてＲ９７２に代えてアドマテック株式会社製のＳＯ－Ｅ１を使用し、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから５４．３ｇに減らした点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。ＳＯ－Ｅ１は、２００から４００ｎｍの数平均一次粒子径を有し表面処理されていないシリカ粒子である。
【0242】
［感光体の比較製造方法４］
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから１９７ｇに増やし、混合物に対して６パスの分散処理に代えて３パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子の添加量を６９．４ｇから１９７ｇに増やし、混合物に対して６パスの分散処理に代えて３パスの分散処理を行った点を除いて、感光体の製造方法１と同様にして感光体１１を製造した。
【0243】
［トナーの製造方法１］
（母粒子の調製）
気流混合機により、２０質量部の結着樹脂、７質量部の着色剤、５質量部の離型剤及び１質量部の帯電制御剤を５分間前混合して前混合物を得た。結着樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂を使用した。着色剤としては、カーボンブラックを使用した。カーボンブラックとしては、三菱ケミカル株式会社製のＭＡ１００を使用した。離型剤としては、モノエステル系ワックスを使用した。モノエステル系ワックスとしては、日油株式会社製のＷＥＰ（登録商標）－３を使用した。帯電制御剤としては、サリチル酸系化合物を使用した。サリチル酸系化合物としては、オリエント化学工業株式会社製のＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ－８４を使用した。気流混合機としては、ヘンシェルミキサを使用した。ヘンシェルミキサとしては、三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製のＦＭ２０Ｃを使用した。また、オープンロール型連続混練機により、前混合物を溶融混練して溶融混錬物を得た。オープンロール型連続混練機としては、三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製のＭＯＳ３２０－１８００を使用した。オープンロールの条件については、加熱ロールの供給側温度を１３０℃に設定し、加熱ロールの排出側温度を１００℃に設定し、冷却ロールの供給側温度を４０℃に設定し、冷却ロールの排出側温度を２５℃に設定した。また、加熱ロール及び冷却ロールとしては、３２０ｍｍの直径及び１５５０ｍｍの有効長を有するロールを使用した。また、供給側及び排出側におけるロール間ギャップを０．３ｍｍに設定した。また、加熱ロールの回転数を７５ｒｐｍに設定し、冷却ロールの回転数を６５ｒｐｍに設定した。また、前混合物の供給量を５ｋｇ／ｈに設定した。
（母粒子の調製）
気流混合機により、２０質量部の結着樹脂、７質量部の着色剤、５質量部の離型剤及び１質量部の帯電制御剤を５分間前混合して前混合物を得た。結着樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂を使用した。着色剤としては、カーボンブラックを使用した。カーボンブラックとしては、三菱ケミカル株式会社製のＭＡ１００を使用した。離型剤としては、モノエステル系ワックスを使用した。モノエステル系ワックスとしては、日油株式会社製のＷＥＰ（登録商標）－３を使用した。帯電制御剤としては、サリチル酸系化合物を使用した。サリチル酸系化合物としては、オリエント化学工業株式会社製のＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ－８４を使用した。気流混合機としては、ヘンシェルミキサを使用した。ヘンシェルミキサとしては、三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製のＦＭ２０Ｃを使用した。また、オープンロール型連続混練機により、前混合物を溶融混練して溶融混錬物を得た。オープンロール型連続混練機としては、三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）製のＭＯＳ３２０－１８００を使用した。オープンロールの条件については、加熱ロールの供給側温度を１３０℃に設定し、加熱ロールの排出側温度を１００℃に設定し、冷却ロールの供給側温度を４０℃に設定し、冷却ロールの排出側温度を２５℃に設定した。また、加熱ロール及び冷却ロールとしては、３２０ｍｍの直径及び１５５０ｍｍの有効長を有するロールを使用した。また、供給側及び排出側におけるロール間ギャップを０．３ｍｍに設定した。また、加熱ロールの回転数を７５ｒｐｍに設定し、冷却ロールの回転数を６５ｒｐｍに設定した。また、前混合物の供給量を５ｋｇ／ｈに設定した。
【0244】
続いて、前混合物を冷却ベルトにより冷却した。また、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルにより、冷却した前混合物を粗粉砕して粗粉砕品を得た。
【0245】
続いて、ジェット式粉砕機により、粗粉砕品を微粉砕して微粉砕物を得た。この工程は、上述した微粉砕工程Ｓ１２２に相当する。ジェット式粉砕機としては、日本ニューマチック工業株式会社製のＩＤＳ－２を使用した。
【0246】
続いて、エルボージェット分級機により、微粉砕物を分級して母粒子９１を調製した。この工程は、上述した分級工程Ｓ１２３に相当する。エルボージェット分級機としては、日鉄鉱業株式会社製のＥＪ－ＬＡＢＯを使用した。
【0247】
調製した母粒子９１の静電容値数ａは、０．９９５であった。
【0248】
（微粉体の調製）
微粉体１１１としては、シャープ株式会社製のＦＰＳ－Ｄ１５を使用した。
微粉体１１１としては、シャープ株式会社製のＦＰＳ－Ｄ１５を使用した。
【0249】
微粉体１１１は、次のように調製した。
【0250】
５００ミリリットルのイオン交換水及び５０ｇの親水性ヒュームドシリカを互いに混合して分散液を得た。親水性ヒュームドシリカとしては、日本アエロジル株式会社製のＡＥＲＯＳＩＬＲ（登録商標）１３０を使用した。また、分散液を４５℃に加熱した。また、加熱した分散液に、ｐＨが６．０になるまで１００ミリリットルのアルミン酸ナトリウム溶液及び５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨが３から４になるまで０．５Ｎ希塩酸を添加した。アルミン酸ナトリウム溶液としては、５０ｇ／リットルのＡｌ(ＯＨ)３濃度を有するアルミン酸ナトリウム溶液を使用した。また、これらを滴下した分散液に、２５ｇのγ－アミノプロピルトリエトキシシランを添加した。また、γ－アミノプロピルトリエトキシシランを添加した分散液に、ｐＨが６．５になるまで２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下した。また、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を滴下した分散液をろ過してウエットケーキを得た。また、ウエットケーキを、水で洗浄してから乾燥させて、第１の乾燥物を得た。
【0251】
続いて、衝突板式ジェット粉砕機により、第1の乾燥物を粉砕して粉砕物を得た。衝突板式ジェット粉砕機としては、日本ニューマチック工業株式会社製のＩＪＴ－２を使用した。粉砕圧は、０．６ＭＰａに設定した。
【0252】
続いて、５００ミリリットルのｎ－ヘキサン及び０．２ｇのアミノ変性シリコーンオイルをミキサーに投入した。また、ミキサーにより、ｎ－ヘキサン及びアミノ変性シリコーンオイルを混合して表面処理溶液を調製した。また、粉砕物５０ｇを表面処理溶液に加えた。また、粉砕物及び表面処理溶液を攪拌して混合液を得た。また、混合液を７０℃に加熱した。また、加熱した混合液を攪拌した。また、減圧乾燥機により、攪拌した混合液を乾燥させて第２の乾燥物を得た。
【0253】
続いて、電気炉により、第２の乾燥物を２００℃で３時間加熱してから冷却してシリカ及び水酸化ナトリウムの組成物の凝集体を得た。
【0254】
続いて、衝突板式ジェット粉砕機により、凝集体を粉砕して微粉体１１１を調製した。ジェット粉砕機としては、日本ニューマチック工業株式会社製のＩＪＴ－２を使用した。粉砕圧は、０．６ＭＰａに設定した。
【0255】
（外添処理）
１００質量部の母粒子９１、１．２質量部の小粒径シリカ粒子１３１及び４．０質量部の大粒径シリカ粒子１３２をＦＭミキサーに投入した。小粒径シリカ粒子１３１としては、ＥＶＯＮＩＫ社製のＲ９７４を使用した。Ｒ９７４は、１２ｎｍの平均一次粒子径を有する。大粒径シリカ粒子１３２としては、ＥＶＯＮＩＫ社製のＳＸ－１１０を使用した。ＳＸ－１１０は、１１０ｎｍの平均一次粒子径を有する。ＦＭミキサーとしては、日本コークス工業株式会社製のＦＭ－２０を使用した。また、ＦＭミキサーにより、母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２を１分間混合して母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２の混合物を得た。母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２を混合する際には、攪拌羽根先端部の最外周における周速度を４０ｍ／秒に設定した。この工程は、上述した第１の外添工程Ｓ１１１に相当する。
１００質量部の母粒子９１、１．２質量部の小粒径シリカ粒子１３１及び４．０質量部の大粒径シリカ粒子１３２をＦＭミキサーに投入した。小粒径シリカ粒子１３１としては、ＥＶＯＮＩＫ社製のＲ９７４を使用した。Ｒ９７４は、１２ｎｍの平均一次粒子径を有する。大粒径シリカ粒子１３２としては、ＥＶＯＮＩＫ社製のＳＸ－１１０を使用した。ＳＸ－１１０は、１１０ｎｍの平均一次粒子径を有する。ＦＭミキサーとしては、日本コークス工業株式会社製のＦＭ－２０を使用した。また、ＦＭミキサーにより、母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２を１分間混合して母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２の混合物を得た。母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２を混合する際には、攪拌羽根先端部の最外周における周速度を４０ｍ／秒に設定した。この工程は、上述した第１の外添工程Ｓ１１１に相当する。
【0256】
続いて、０．７質量部の微粉体１１１をＦＭミキサーにさらに投入した。微粉体１１１としては、上述したように、シャープ株式会社製のＦＰＳ－Ｄ１５を使用した。ＦＰＳ－Ｄ１５は、１５ｎｍの平均一次粒子径を有する。また、ＦＭミキサーにより、母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２の混合物並びに微粉体１１１を１．５分間混合して母粒子９１、微粉体１１１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子の混合物を得た。母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子の混合物並びに微粉体１１１を混合する際には、攪拌羽根先端部の最外周における周速度を４０ｍ／秒に設定した。この工程は、上述した第２の外添工程Ｓ１１２に相当する。
【0257】
続いて、母粒子９１、微粉体１１１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子の混合物を２７０メッシュの篩により篩別して外添トナーを調製した。この工程は、上述した分級工程Ｓ１１３に相当する。
【0258】
調製した外添トナーにおける母粒子９１の被覆比率Ｐ及びＱは、それぞれ０．２９及び０．２４であった。
【0259】
（二成分現像剤の調製）
外添トナー及びコートキャリアをトナーの濃度が７質量％となるようにＶ型混合機に投入した。また、Ｖ型混合機により、外添トナー及びコートキャリアを２０分間混合して二成分現像剤を調製した。コートキャリアとしては、シャープ株式会社製のＭＸ－５１１１ＦＮ用純正キャリアを使用した。Ｖ型混合機としては、株式会社徳寿工作所製のＶ－５を使用した。
外添トナー及びコートキャリアをトナーの濃度が７質量％となるようにＶ型混合機に投入した。また、Ｖ型混合機により、外添トナー及びコートキャリアを２０分間混合して二成分現像剤を調製した。コートキャリアとしては、シャープ株式会社製のＭＸ－５１１１ＦＮ用純正キャリアを使用した。Ｖ型混合機としては、株式会社徳寿工作所製のＶ－５を使用した。
【0260】
［トナーの製造方法２］
外添処理において、大粒径シリカ粒子１３２の添加量を４．０質量部から０．１６質量部に減らした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
外添処理において、大粒径シリカ粒子１３２の添加量を４．０質量部から０．１６質量部に減らした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
【0261】
調製した外添トナーにおける母粒子９１の被覆比率Ｐ及びＱは、それぞれ０．２９及び０．０１であった。
【0262】
［トナーの製造方法３］
外添処理において、大粒径シリカ粒子１３２の添加量を４．０質量部から５．０質量部に増やした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
外添処理において、大粒径シリカ粒子１３２の添加量を４．０質量部から５．０質量部に増やした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
【0263】
調製した外添トナーにおける母粒子９１の被覆比率Ｐ及びＱは、それぞれ０．２９及び０．３であった。
【0264】
［トナーの製造方法４］
外添処理において、微粉体１１１の添加量を０．７質量部から０．４８質量部に減らした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
外添処理において、微粉体１１１の添加量を０．７質量部から０．４８質量部に減らした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
【0265】
調製した外添トナーにおける母粒子９１の被覆比率Ｐ及びＱは、それぞれ０．２０及び０．２６であった。
【0266】
［トナーの製造方法５］
外添処理において、大粒径シリカ粒子１３２の添加量を４．０質量部から０質量部に減らした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
外添処理において、大粒径シリカ粒子１３２の添加量を４．０質量部から０質量部に減らした点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
【0267】
調製した外添トナーにおける母粒子９１の被覆比率Ｐ及びＱは、それぞれ０．２９及び０であった。
【0268】
［トナーの製造方法６］
外添処理において、小粒径シリカ粒子１３１として、ＥＶＯＮＩＫ社製のＲ９７２を使用した点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。Ｒ９７２は、１６ｎｍの平均一次粒子径を有する。
外添処理において、小粒径シリカ粒子１３１として、ＥＶＯＮＩＫ社製のＲ９７２を使用した点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。Ｒ９７２は、１６ｎｍの平均一次粒子径を有する。
【0269】
調製した外添トナーにおける母粒子９１の被覆比率Ｐ及びＱは、それぞれ０．３９及び０．３２であった。
【0270】
［トナーの比較製造方法１］
外添処理において、微粉体１１１に代えて酸化チタン粉末を母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２の混合物と混合した点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
外添処理において、微粉体１１１に代えて酸化チタン粉末を母粒子９１、小粒径シリカ粒子１３１及び大粒径シリカ粒子１３２の混合物と混合した点を除いて、トナーの製造方法１と同様にして二成分現像剤を調製した。
【0271】
［画像形成装置の特性評価］
実施例１－１６及び比較例１－６においては、感光体の製造方法とトナーの製造方法とを表１及び表２に示されるように組み合わせて画像形成装置１の特性評価を行った。表１には、微粉体１１１の種類、微粉体１１１の含有量、微粉体１１１の数平均一次粒子径、大粒径シリカ粒子１３２の平均一次粒子径及び小粒径シリカ粒子１３１の平均一次粒子径も示されている。表２には、フィラーの種類、フィラーの表面処理の有無、フィラーの表面処理に用いられた表面処理剤、フィラーの数平均一次粒子径及びフィラーの含有量も示されている。
実施例１－１６及び比較例１－６においては、感光体の製造方法とトナーの製造方法とを表１及び表２に示されるように組み合わせて画像形成装置１の特性評価を行った。表１には、微粉体１１１の種類、微粉体１１１の含有量、微粉体１１１の数平均一次粒子径、大粒径シリカ粒子１３２の平均一次粒子径及び小粒径シリカ粒子１３１の平均一次粒子径も示されている。表２には、フィラーの種類、フィラーの表面処理の有無、フィラーの表面処理に用いられた表面処理剤、フィラーの数平均一次粒子径及びフィラーの含有量も示されている。
【0272】
【表1】
【0273】
【表2】
【0274】
（１）感光体の表面の表面粗さＲｚの測定
上述した方法により、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを測定した。測定した感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを表３に示す。
上述した方法により、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを測定した。測定した感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを表３に示す。
【0275】
【表3】
【0276】
（２）電荷輸送層用塗布液の降伏値
上述した方法により、電荷輸送層用塗布液の降伏値を測定した。測定した電荷輸送層用塗布液の降伏値を表３に示す。
上述した方法により、電荷輸送層用塗布液の降伏値を測定した。測定した電荷輸送層用塗布液の降伏値を表３に示す。
【0277】
（３）ビッカース硬度の測定
上述した方法により、感光体１１のビッカース硬度を測定した。測定した感光体１１のビッカース硬度を表３に示す。
上述した方法により、感光体１１のビッカース硬度を測定した。測定した感光体１１のビッカース硬度を表３に示す。
【0278】
（４）１０μｍ以上の定方向接線径を有する異物の有無の確認及び当該異物の定方向接線径の測定
上述した方法により、感光層６１中の、１０μｍ以上の定方向接線径を有する異物の有無を確認した。また、当該異物の定方向接線径を測定した。確認した異物の有無及び測定した当該異物の定方向接線径を表３に示す。
上述した方法により、感光層６１中の、１０μｍ以上の定方向接線径を有する異物の有無を確認した。また、当該異物の定方向接線径を測定した。確認した異物の有無及び測定した当該異物の定方向接線径を表３に示す。
【0279】
（５）画像形成装置の特性
表１に示される感光体の製造方法又は比較製造方法により製造された感光体１１を、試験用に改造したデジタル複写機のユニットに装着し、当該ユニットに現像器１４を取り付け、クリーナに備えられるクリーニングブレード３１が感光体１１に接する圧力すなわちクリーニングブレード圧を２１ｇｆ／ｃｍ（２．０５×１０－１Ｎ／ｃｍ：初期線圧）に調整した。デジタル複写機としては、シャープ株式会社製のＭＸ－４１５１を使用した。また、温度２５℃、相対湿度８％の環境下において３０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷することにより、耐刷試験を行った。また、耐刷性、耐クリーニング性及び耐クラック性の判定を行い、総合評価を行った。文字テストチャートとしては、ＩＳＯ１９７５２に準拠する文字テストチャートを使用した。
表１に示される感光体の製造方法又は比較製造方法により製造された感光体１１を、試験用に改造したデジタル複写機のユニットに装着し、当該ユニットに現像器１４を取り付け、クリーナに備えられるクリーニングブレード３１が感光体１１に接する圧力すなわちクリーニングブレード圧を２１ｇｆ／ｃｍ（２．０５×１０－１Ｎ／ｃｍ：初期線圧）に調整した。デジタル複写機としては、シャープ株式会社製のＭＸ－４１５１を使用した。また、温度２５℃、相対湿度８％の環境下において３０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷することにより、耐刷試験を行った。また、耐刷性、耐クリーニング性及び耐クラック性の判定を行い、総合評価を行った。文字テストチャートとしては、ＩＳＯ１９７５２に準拠する文字テストチャートを使用した。
【0280】
[耐刷性の判定]
耐刷性を判定する際には、膜厚測定装置により、耐刷試験を開始した時及び２０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷した後の感光層６１の厚さを測定した。膜厚測定装置としては、フィルメトリックス株式会社社製のＦ－２０－ＥＸＲを使用した。また、耐刷試験を開始した時の感光層６１の厚さと２０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷した後の感光層６１の厚さとの差から、感光体１１のドラムの１０万回転あたりの削れ量を求めた。また、求めた削れ量から耐刷性を判定した。
耐刷性を判定する際には、膜厚測定装置により、耐刷試験を開始した時及び２０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷した後の感光層６１の厚さを測定した。膜厚測定装置としては、フィルメトリックス株式会社社製のＦ－２０－ＥＸＲを使用した。また、耐刷試験を開始した時の感光層６１の厚さと２０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷した後の感光層６１の厚さとの差から、感光体１１のドラムの１０万回転あたりの削れ量を求めた。また、求めた削れ量から耐刷性を判定した。
【0281】
耐刷性の判定は、削れ量が大きくなるほど耐刷性が悪くなるように行った。
【0282】
具体的には、削れ量が０．５０μｍより小さい場合は、耐刷性を大変良い（ＶＧ）と判定した。この場合は、ロングライフを要求される複合機又はプリンタにおいても感光体１１を問題なく使用することができる。
【0283】
また、削れ量が０．５０μｍ以上であるが０．７０μｍより小さい場合は、耐刷性を良い（Ｇ）と判定した。この場合は、削れ量がやや大きいがロングライフを要求される複合機及びプリンタ以外においては感光体１１を問題なく使用することができる。
【0284】
また、削れ量が０．７０μｍ以上であるが０．８５μｍより小さい場合は、耐刷性を悪くない（ＮＢ；Not Bad）と判定した。この場合は、削れ量が大きいが安価な複合機又はプリンタにおいて感光体１１を問題なく使用することができる。
【0285】
また、削れ量が０．８５μｍ以上である場合は、耐刷性を悪い（Ｂ）と判定した。この場合は、削れ量が大きく実使用上の問題が生じる。
【0286】
求めた削れ量及び判定した耐刷性を表３に示す。
【0287】
[耐クリーニング性]
耐クリーニング性は、耐刷試験を終了した後の感光体１１のクリーニング不良発生レベルを確認するために判定した。耐クリーニング性を判定する際には、３０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷した後の感光体１１をデジタル複写機に装着した。また、１００％濃度の未転写画像をＡ４用紙に１枚転写し、その直後にデジタル複写機を強制的に停止させ、感光体１１の表面１１ｓを目視で観察して発生したクリーニング不良の本数を数えた。また、クリーニング不良の本数から耐クリーニング性を判定した。
耐クリーニング性は、耐刷試験を終了した後の感光体１１のクリーニング不良発生レベルを確認するために判定した。耐クリーニング性を判定する際には、３０万枚の記録紙に文字テストチャートを印刷した後の感光体１１をデジタル複写機に装着した。また、１００％濃度の未転写画像をＡ４用紙に１枚転写し、その直後にデジタル複写機を強制的に停止させ、感光体１１の表面１１ｓを目視で観察して発生したクリーニング不良の本数を数えた。また、クリーニング不良の本数から耐クリーニング性を判定した。
【0288】
クリーニング不良が発生しなかった場合は、耐クリーニング性を大変良い（ＶＧ）と判定した。
【0289】
また、クリーニング不良の本数が１本又は２本である場合は、耐クリーニング性を良い（Ｇ）と判定した。この場合は、高画質を要求される複合機又はプリンタにおいても感光体１１を問題なく使用することができる。
【0290】
また、クリーニング不良の本数が３本から５本である場合は、耐クリーニング性を悪くない（ＮＢ）と判定した。この場合は、安価な複合機又はプリンタにおいて感光体１１を問題なく使用することができる。
【0291】
また、クリーニング不良の本数が６本以上である場合は、耐クリーニング性を悪い（Ｂ）と判定した。この場合は、実使用上の問題が生じる。
【0292】
判定した耐クリーニング性を表３に示す。
【0293】
［耐クラック性］
耐クラック性は、感光体１１のクラック不良発生レベルを確認するために判定した。耐クラック性を判定する際には、耐刷試験を行っている間に記録紙に印刷された画像を確認した。また、画像にクラックが発生しているか否かを調べた。また、画像にクラックが発生していた場合は、何枚目の記録紙に印刷された画像にクラックが発生していたのかを特定した。また、耐刷試験を終了した後に感光体１１の表面にクラックが発生しているか否かを調べた。
耐クラック性は、感光体１１のクラック不良発生レベルを確認するために判定した。耐クラック性を判定する際には、耐刷試験を行っている間に記録紙に印刷された画像を確認した。また、画像にクラックが発生しているか否かを調べた。また、画像にクラックが発生していた場合は、何枚目の記録紙に印刷された画像にクラックが発生していたのかを特定した。また、耐刷試験を終了した後に感光体１１の表面にクラックが発生しているか否かを調べた。
【0294】
耐刷試験を終了するまで画像にクラックが発生せず、耐刷試験を終了した後に感光体１１の表面にクラックが発生していなかった場合は、耐クラック性を大変良い（ＶＧ）と判定した。
【0295】
また、耐刷試験を終了するまで画像にクラックが発生せず、耐刷試験を終了した後に感光体１１の表面にクラックが発生していた場合は、耐クラック性を良い（Ｇ）と判定した。
【0296】
また、耐刷試験を終了するまでに画像にクラックが発生していた場合は、耐クラック性を悪い（Ｂ）と判定した。
【0297】
判定した耐クラック性を表３に示す。
【0298】
［総合評価］
全部の項目が大変良い（ＶＧ）と判定された場合は、総合評価を大変良い（ＶＧ）と判定した。この場合は、ロングライフ及び高画質を要求される複合機又はプリンタにおいても感光体１１を問題なく使用することができる。
全部の項目が大変良い（ＶＧ）と判定された場合は、総合評価を大変良い（ＶＧ）と判定した。この場合は、ロングライフ及び高画質を要求される複合機又はプリンタにおいても感光体１１を問題なく使用することができる。
【0299】
また、全部又は一部の項目が良い（Ｇ）と判定されたが全部の項目が良い（Ｇ）以上と判定された場合は、総合評価を良い（Ｇ）と判定した。この場合は、ロングライフ及び高画質を要求される複合機及びプリンタ以外においては感光体１１を問題なく使用することができる。
【0300】
また、全部又は一部の項目が悪くない（ＮＢ）と判定されたが全部の項目が悪くない（ＮＢ）以上と判定された場合は、総合評価を悪くない（ＮＢ）と判定した。この場合は、安価な複合機又はプリンタにおいて感光体１１を問題なく使用することができる。
【0301】
また、全部又は一部の項目が悪い（Ｂ）と判定された場合は、総合評価を悪い（Ｂ）と判定した。判定した総合評価を表３に示す。
【0302】
表１、表２及び表３からは、下記のことを理解することができる。
【0303】
電荷輸送層５４中の無機微粒子７１の含有量が７質量％以上２５質量％以下であり、無機微粒子７１の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であり、電荷輸送層５４の表面５４ｓの表面粗さＲｚが０．１μｍ以上０．５μｍ以下であり、トナー粒子８１が第１の外添剤１０１を備え、第１の外添剤１０１が水酸化アルミニウム及びシリカを含む微粉体の表面をシラン処理したものを含む実施例１－１１においては、トナー粒子８１が第１の外添剤１０１を備えない比較例１－２、電荷輸送層５４中のシリカ粒子の含有量が７質量％以上２５質量％以下でない比較例３－４、シリカ粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下でない比較例５、電荷輸送層５４の表面５４ｓの表面粗さＲｚが０．１μｍ以上０．５μｍ以下でない比較例２、３、５及び６と比較して、耐刷性を高くすることができ、フィルミングの発生しやすさに起因して低くなる耐クリーニング性を高くすることができ、耐クラック性を高くすることができる。これは、第１の外添剤１０１が水酸化アルミニウムを含む微粉体本体１２１を備えることにより、疎水化部１２２が微粉体本体１２１の表面に強固に固定されてトナー粒子８１の表面の安定性が高くなることによるものと考えられる。また、実施例１－１１においては、電荷輸送層５４中にシリカ粒子を分散させて電荷輸送層５４の表面の凹凸形状を制御することにより、第１の外添剤１０１、第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３が感光体１１の表面１１ｓに付着することを抑制することができ、耐フィルミング性を高くすることができ、長期間に渡って安定した画像を形成することができる。
【0304】
また、電荷輸送層５４中に分散させられる無機微粒子７１がシリカを含む微粒子の表面をジメチルジクロロシラン又はヘキサメチルジシラザンによりシラン処理したものを含む実施例１及び２は、電荷輸送層５４中に分散させられる無機微粒子７１がシリカを含む微粒子の表面をジメチルジクロロシラン又はヘキサメチルジシラザンによりシラン処理したものを含まない実施例３及び１０と比較して、電荷輸送層５４中に無機微粒子７１を良好に分散することができ、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを０．２μｍ程度に抑制することができ、耐クラック性を高くすることができる。電荷輸送層５４中に無機微粒子７１を安定して分散することにより感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚを０．２μｍ程度に小さくすることができるのは、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚは、電荷輸送層５４における無機微粒子７１の分散性の影響を受け、分散粒子径が大きくなった場合は大きくなり、分散粒子径が小さくなった場合は小さくなるためである。したがって、感光体１１の表面１１ｓの表面粗さＲｚが大きくなった場合は、分散されずに残った無機微粒子７１の凝集体が電荷輸送層５４中に多く存在する。この場合は、感光体１１が長期間に渡って使用されたときに、当該凝集体の周辺に内部応力が集中し、当該凝集体から感光体１１の表面に至るクラックが発生する可能性がある。特に、１０μｍ以上の定方向接線径を有する凝集体が電荷輸送層５４中に存在する場合は、当該凝集体を起点とするクラックが発生しやすい。このため、電荷輸送層５４に無機微粒子７１を良好に分散して無機微粒子７１の凝集体の定方向接線径を小さくし、耐クラック性を高くすることが望まれる。
【0305】
電荷輸送層用塗布液の降伏値が５０以上３５０以下である実施例１においては、電荷輸送層用塗布液の降伏値が５０以上３５０以下でない実施例６、７、８及び１０と比較して、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１を良好に分散することができ、電荷輸送層５４中に無機微粒子７１を良好に分散することができ、耐刷性、耐クリーニング性及び耐クラック性が高くなる。しかし、電荷輸送層用塗布液の降伏値が３５０より大きくなった場合は、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１を良好に分散することができない可能性があり、電荷輸送層５４中に無機微粒子７１を良好に分散することができない可能性があり、耐クリーニング性及び耐クラック性が低くなる可能性がある。電荷輸送層用塗布液の降伏値が５０より小さくなった場合は、電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の間の相互作用が小さくなる可能性があり、無機微粒子７１を添加する効果が小さくなる可能性があり、耐刷性が低くなる可能性がある。
【0306】
無機微粒子７１の含有量が上述した範囲内である場合は、せん断流動を大きくしたときに電荷輸送層用塗布液の粘度が低くなり、せん断流動を小さくしたときに電荷輸送層用塗布液の粘度が高くなるチキソトロピー性を電荷輸送層用塗布液に付与することができる。チキソトロピー性は、電荷輸送層用塗布液中に無機微粒子７１により三次元網目構造が形成されることにより電荷輸送層用塗布液に付与される。その結果として、電荷輸送層用塗布液が降伏値を有するようになる。降伏値は、上述したキャッソンの式により算出される。降伏値は、電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の分散性を評価する指標となる。
【0307】
図８は、パス数が互いに異なる実施例１、４及び５のキャッソンプロットを示すグラフである。
【0308】
図８においては、せん断速度の－１／２乗が横軸に取られており、粘度の１／２乗が縦軸にとられている。
【0309】
キャッソンプロットの傾きが大きいことは、電荷輸送層用塗布液の降伏値が大きいことを意味する。このため、キャッソンプロットの傾きが大きいことは、電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の分散性が低いことを意味する。したがって、図８からは、実施例１、実施例４及び実施例５の順で、電荷輸送層用塗布液中の無機微粒子７１の分散性が低くなることを理解することができる。
【0310】
感光体１１のビッカース硬度が２６Ｎ／ｍｍ２以上３２Ｎ／ｍｍ２以下である実施例１においては、感光体１１のビッカース硬度が２６Ｎ／ｍｍ２以上３２Ｎ／ｍｍ２以下でない実施例６及び７と比較して、耐刷性が高くなる。感光体１１のビッカース硬度は、電荷輸送層５４に含まれる無機微粒子７１又はバインダ樹脂の含有量が大きくなった場合に大きくなる傾向を有する。また、感光体１１のビッカース硬度は、電荷輸送層５４中に無機微粒子７１が良好に分散された場合に大きくなる傾向を有する。このため、感光体１１のビッカース硬度は、耐刷性と相関を有する。そして、上述した感光体１１とトナーとの組み合わせが採用された場合は、感光体１１のビッカース硬度が上述した範囲より小さくなったときは、耐刷性が低くなる可能性がある。一方、感光体１１のビッカース硬度が上述した範囲より大きくなった場合も、電荷輸送層５４がもろくなり、耐刷性が低くなる可能性がある。
【0311】
トナー粒子８１が小粒径シリカ粒子１３１を備える第２の外添剤１０２及び大粒径シリカ粒子１３２を備える第３の外添剤１０３を備え第２の外添剤１０２及び第３の外添剤１０３の含有量が最適範囲内である実施例１においては、耐刷性及び耐クリーニング性を高くすることができる。しかし、第３の外添剤１０３の含有量が最適範囲より多い実施例１２においては、母粒子９１の表面に付着しきれない大粒径シリカ粒子１３２が発生し、当該大粒径シリカ粒子１３２に起因するフィルミングが発生する。一方、第３の外添剤１０３の含有量が最適範囲より少ない実施例１１及び１４においては、小粒径シリカ粒子１３１の平均１次粒子径が微粉体１１１の平均１次粒子径より大きい場合等にトナーの流動性が低くなり、感光体１１の表面１１ｓに対するトナーの転写性が低くなる。これらのことから、第３の外添剤１０３の含有量は、個々の画像形成装置１において最適化されなければならない。
【0312】
本開示は、上記実施の形態に限定されるものではなく、上記実施の形態で示した構成と実質的に同一の構成、同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成で置き換えてもよい。
【符号の説明】
【0313】
１ 画像形成装置、１１ 電子写真感光体（感光体）、１１ａ 回転軸、１１ｓ 表面、１１ｔ 帯電表面、１２ 帯電器、１３ 露光器、１４ 現像器、１５ 転写器、１６ クリーナ、１７ 分離機構、１８ 定着器、１９ ハウジング、２１ 現像ローラ、２２ ケーシング、３１ クリーニングブレード、３２ 回収用ケーシング、４１ 加熱ローラ、４２ 加圧ローラ、５１ 導電性支持体、５２ 下引き層、５３ 電荷発生層、５４ 電荷輸送層、５４ｓ 表面、６１ 感光層、７１ 無機微粒子、８１ トナー粒子、９１ 母粒子、１０１ 第１の外添剤、１０２ 第２の外添剤、１０３ 第３の外添剤、１１１ 微粉体、１２１ 微粉体本体、１２２ 疎水化部、１３１ 小粒径シリカ粒子（第１のシリカ粒子）、１３２ 大粒径シリカ粒子（第２のシリカ粒子）、１４１ 微粒子本体、１４２ 疎水化部。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】