(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022182601
(43)【公開日】2022-12-08
(54)【発明の名称】筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具
(51)【国際特許分類】
C09D 11/16 20140101AFI20221201BHJP
B43K 5/00 20060101ALI20221201BHJP
B43K 7/00 20060101ALI20221201BHJP
B43K 8/02 20060101ALI20221201BHJP
【ＦＩ】
C09D11/16
B43K5/00 110
B43K7/00
B43K8/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021090256
(22)【出願日】2021-05-28
(71)【出願人】
【識別番号】303022891
【氏名又は名称】株式会社パイロットコーポレーション
(72)【発明者】
【氏名】飛世 博愛
【テーマコード（参考）】
2C350
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C350GA01
2C350GA03
2C350GA04
4J039BC20
4J039BE02
4J039BE22
4J039BE24
4J039CA03
4J039GA27
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、残香性および耐ドライアップ性能に優れる、筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供すること。
【解決手段】水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、水と、ＨＬＢ値が４～１８の非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具。
【選択図】なし
【解決手段】水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、水と、ＨＬＢ値が４～１８の非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
【請求項2】
前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点が、１０℃～１００℃である、請求項１に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項3】
前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの含有率が、前記筆記具用水性インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％である、請求項１または請求項２に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項4】
前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項5】
前記非イオン性界面活性剤の含有量に対する、前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび前記香料の総含有量の比が、質量基準で、０．１～５である、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項6】
請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来より、筆記時に香りを発するとともに、得られた筆跡からの香りを楽しむ香気性インキ組成物が知られている。
そして、前記インキ組成物には、種々の香料を添加することで実用化されている。しかしながら、従来のインキ組成物では、ペン先やカートリッジ側面などから香料が過度に揮散してしまい、時間の経過とともに、筆記時における香りや、筆跡からの香りが、本来よりも弱くってしまうことがあり、香りを持続的に楽しむことのできる製品が求められている。また、一定時間経過した筆跡から、香りを楽しむことのできる製品も求められている。よって、長期的に香りを楽しむことが可能な、優れた残香性を有するインキ組成物を提供することは、香気性インキ組成物において大きな課題となっている。
このような課題を解決するため、各種添加剤を用いて、香りの持続性の向上を図った、インキ組成物が提案されている。（特許文献１、２など）
しかしながら、添加剤によっては、香りの持続性は改善する傾向にあるものの、十分に満足できるものではなく、更なる改善が求められている。
また、上述の通り、香料は、ペン先などから揮散が進みやすい傾向がある。そのため、常時ペン先が大気に晒されるような状態にある出没式の筆記具では、ペン先からの香料の揮散を抑え、筆記時における香りを楽しむため、より一層の改善が求められる。
さらに、従来のインキ組成物は、ペン先からの香料の揮散が進みやすい傾向にあるだけでなく、ペン先からの水分蒸発によって、インキがペン先に固着してインキ吐出性が悪化し、筆跡がかすれてしまい、良好な筆跡が得られなくなったり、書き出しから良好な筆跡が得られなかったり、さらには、筆記ができなくなったりするなど、筆記具としての本来の役割を果たすことが困難になることがあった。
以上から、優れた残香性を有し、趣向に富んだものでありながら、耐ドライアップアップ性能に優れ、良好な筆跡を残すことが可能な、筆記具としての役割を十分果たすことのできる、筆記具用水性インキ組成物および筆記具が求められている。
そして、前記インキ組成物には、種々の香料を添加することで実用化されている。しかしながら、従来のインキ組成物では、ペン先やカートリッジ側面などから香料が過度に揮散してしまい、時間の経過とともに、筆記時における香りや、筆跡からの香りが、本来よりも弱くってしまうことがあり、香りを持続的に楽しむことのできる製品が求められている。また、一定時間経過した筆跡から、香りを楽しむことのできる製品も求められている。よって、長期的に香りを楽しむことが可能な、優れた残香性を有するインキ組成物を提供することは、香気性インキ組成物において大きな課題となっている。
このような課題を解決するため、各種添加剤を用いて、香りの持続性の向上を図った、インキ組成物が提案されている。（特許文献１、２など）
しかしながら、添加剤によっては、香りの持続性は改善する傾向にあるものの、十分に満足できるものではなく、更なる改善が求められている。
また、上述の通り、香料は、ペン先などから揮散が進みやすい傾向がある。そのため、常時ペン先が大気に晒されるような状態にある出没式の筆記具では、ペン先からの香料の揮散を抑え、筆記時における香りを楽しむため、より一層の改善が求められる。
さらに、従来のインキ組成物は、ペン先からの香料の揮散が進みやすい傾向にあるだけでなく、ペン先からの水分蒸発によって、インキがペン先に固着してインキ吐出性が悪化し、筆跡がかすれてしまい、良好な筆跡が得られなくなったり、書き出しから良好な筆跡が得られなかったり、さらには、筆記ができなくなったりするなど、筆記具としての本来の役割を果たすことが困難になることがあった。
以上から、優れた残香性を有し、趣向に富んだものでありながら、耐ドライアップアップ性能に優れ、良好な筆跡を残すことが可能な、筆記具としての役割を十分果たすことのできる、筆記具用水性インキ組成物および筆記具が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００１―３４２４０５号公報
【特許文献2】特開２００１―３４２４１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、上記のような課題を解決するもので、残香性および耐ドライアップ性に優れた筆記具用水性インキ組成物を提供することであり、さらに、それを用いた筆記具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、上記課題を解決するために、
「１．水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
２．前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点が、１０℃～１００℃である、第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
３．前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの含有率が、前記筆記具用水性インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％である、第１項または第２項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
４．前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤である、第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
５．前記非イオン性界面活性剤の含有量に対する、前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび前記香料の総含有量の比が、質量基準で、０．１～５である、第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
６．請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。」とする。
「１．水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
２．前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点が、１０℃～１００℃である、第１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
３．前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの含有率が、前記筆記具用水性インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％である、第１項または第２項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
４．前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する非イオン性界面活性剤である、第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
５．前記非イオン性界面活性剤の含有量に対する、前記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび前記香料の総含有量の比が、質量基準で、０．１～５である、第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物。
６．請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。」とする。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができる、残香性および耐ドライアップ性に優れた筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【0008】
＜筆記具用水性インキ組成物＞
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す）は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とするものである。
本発明のインキ組成物は、特に、香料と、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を用いることが重要である。これらを用いることで、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、また、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができる。
これは、以下のように推測する。
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、香料とともに、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、インキ中に良好に分散され、安定に存在し得る。このとき、基本的には、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、香料を囲いこんだような状態でインキ中に分散していると考える。そして、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、ペン先においては、インキ中の水分蒸発に伴い、徐々に合一し、均一な被膜を形成する。このため、香料は、インキ中では、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの外壁により揮散が抑制され、さらに、ペン先では、形成された水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの被膜によって、揮散が抑制される。よって、本願においては、ペン先やカートリッジ側面などからの香料の過剰な揮散を十分に抑制できるのである。
さらに、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルが形成する被膜により、ペン先からの水分蒸発を抑えられる。このため、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、ペン先においてインキが乾燥固着して、インキ吐出性が悪化し、筆跡がかすれてしまい、良好な筆跡が得られなくなったり、書き出し時、良好な筆跡が得られなかったり、さらには筆記ができなくなったりすることも十分に抑制できる。
一方、筆跡においては、香料は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの外壁により揮散が抑制された状態で存在する。このため、筆跡からの香料の揮散が緩やかなものとなるため、筆跡からの香りも長期的に楽しむことができるようになると考える。
以上より、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、香料と、水と、を含んでなる本発明のインキ組成物は、香料の過剰な揮散を抑制することが可能となり、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、また、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができることから、残香性および耐ドライアップ性に優れたものになるのである。
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す）は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４～１８であることを特徴とするものである。
本発明のインキ組成物は、特に、香料と、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤を用いることが重要である。これらを用いることで、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、また、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができる。
これは、以下のように推測する。
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、香料とともに、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、インキ中に良好に分散され、安定に存在し得る。このとき、基本的には、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、香料を囲いこんだような状態でインキ中に分散していると考える。そして、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、ペン先においては、インキ中の水分蒸発に伴い、徐々に合一し、均一な被膜を形成する。このため、香料は、インキ中では、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの外壁により揮散が抑制され、さらに、ペン先では、形成された水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの被膜によって、揮散が抑制される。よって、本願においては、ペン先やカートリッジ側面などからの香料の過剰な揮散を十分に抑制できるのである。
さらに、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルが形成する被膜により、ペン先からの水分蒸発を抑えられる。このため、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、ペン先においてインキが乾燥固着して、インキ吐出性が悪化し、筆跡がかすれてしまい、良好な筆跡が得られなくなったり、書き出し時、良好な筆跡が得られなかったり、さらには筆記ができなくなったりすることも十分に抑制できる。
一方、筆跡においては、香料は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの外壁により揮散が抑制された状態で存在する。このため、筆跡からの香料の揮散が緩やかなものとなるため、筆跡からの香りも長期的に楽しむことができるようになると考える。
以上より、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、香料と、水と、を含んでなる本発明のインキ組成物は、香料の過剰な揮散を抑制することが可能となり、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、また、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができることから、残香性および耐ドライアップ性に優れたものになるのである。
【0009】
＜水不溶性多価アルコール脂肪酸エステル＞
本発明における、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルとは、水不溶性という性質を有する、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である。
この水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と香料とを併用することで、優れた残香性と耐ドライアップ性をもたらすことができる。
これは、前述の通り、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、インキ中では、香料を囲いこみながら、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、良好に分散され、安定に存在し、さらに、ペン先においては、水分蒸発に伴って合一し、ペン先に均一な被膜を形成し、香料の過剰な揮散とともに、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制できるためと考える。
なお、本願において、水不溶性とは、水と試料（多価アルコール脂肪酸エステル）を１：１０００の質量比で２０℃および試料の融点以上の温度で混合した際、分離または白濁するなどして、目視評価で、実質上透明に溶解しないものをいう。
本発明における、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルとは、水不溶性という性質を有する、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物である。
この水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と香料とを併用することで、優れた残香性と耐ドライアップ性をもたらすことができる。
これは、前述の通り、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、インキ中では、香料を囲いこみながら、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤により、良好に分散され、安定に存在し、さらに、ペン先においては、水分蒸発に伴って合一し、ペン先に均一な被膜を形成し、香料の過剰な揮散とともに、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制できるためと考える。
なお、本願において、水不溶性とは、水と試料（多価アルコール脂肪酸エステル）を１：１０００の質量比で２０℃および試料の融点以上の温度で混合した際、分離または白濁するなどして、目視評価で、実質上透明に溶解しないものをいう。
【0010】
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物であって、上記のような水不溶性を示すものであれば、特に限定されない。
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ソルビタン、エリスリトール、ジペンタエリスリトール、などが挙げられる。
中でも、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、インキ中の分散安定性を考慮すると、水酸基を少なくとも３つ以上有する多価アルコールであることが好ましく、特には、グリセリン、ジペンタエリスリトールであることが好ましい。
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ソルビタン、エリスリトール、ジペンタエリスリトール、などが挙げられる。
中でも、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、インキ中の分散安定性を考慮すると、水酸基を少なくとも３つ以上有する多価アルコールであることが好ましく、特には、グリセリン、ジペンタエリスリトールであることが好ましい。
【0011】
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、及びヒドロキシ脂肪酸またはその重合物が挙げられる。
具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルシン酸、リグノセリン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、ポリリシノール酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
中でも、前記脂肪酸は、炭素数８～２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、又は炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましい。
具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルシン酸、リグノセリン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、リシノール酸、ポリリシノール酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
中でも、前記脂肪酸は、炭素数８～２２の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸、又は炭素数１２～２０のヒドロキシ脂肪酸であることが好ましい。
【0012】
よって、本発明においては、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルとしては、前述のような脂肪酸と水酸基を少なくとも３つ以上有する多価アルコールとのエステル化合物であることが好ましく、さらには、前述のような脂肪酸とジペンタエリスリトールとの脂肪酸エステル（脂肪酸ジペンタエリスリチル）または、前述のような脂肪酸とグリセリンとの脂肪酸エステル（脂肪酸グリセリル）を用いることが好ましい。
【0013】
また、本発明においては、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルとしては、エステル化率が、６０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、特には、１００％であることが好ましい。
本願において、エステル化率とは、多価アルコールの水酸基がどれくらいエステル化されているかを示すものであり、（多価アルコール脂肪酸エステルのエステル結合数）／（多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールの水酸基数）を１００分率で表したものである。つまり、多価アルコールの水酸基が、すべてエステル化されているものが特に好ましい。
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、すべて同一であっても、異種であっても良く、本願においては、異種の脂肪酸で構成されているものが好ましい。
なお、本願において、多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールの水酸基が、１つ以上の脂肪酸とエステル化されていれば良い。例えば、多価アルコールの水酸基が、脂肪酸の他に、ロジン酸などの樹脂酸などとエステル化されているものも、多価アルコール脂肪酸エステルに含むものとする。
本願において、エステル化率とは、多価アルコールの水酸基がどれくらいエステル化されているかを示すものであり、（多価アルコール脂肪酸エステルのエステル結合数）／（多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールの水酸基数）を１００分率で表したものである。つまり、多価アルコールの水酸基が、すべてエステル化されているものが特に好ましい。
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、すべて同一であっても、異種であっても良く、本願においては、異種の脂肪酸で構成されているものが好ましい。
なお、本願において、多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールの水酸基が、１つ以上の脂肪酸とエステル化されていれば良い。例えば、多価アルコールの水酸基が、脂肪酸の他に、ロジン酸などの樹脂酸などとエステル化されているものも、多価アルコール脂肪酸エステルに含むものとする。
【0014】
以上から、本願においては、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリルが特に好ましく用いられ、そして、中でも、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチルまたはトリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリルが最も好ましく用いられる。
上記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルであれば、香料を囲いこみながらも、インキ中での分散安定性が良化しやすく、さらに、ペン先においては、水分蒸発に伴って合一し、ペン先に均一な皮膜を形成して、香料の過剰な揮散とともに、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制しやすいことから、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡が得られやすい。
上記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルであれば、香料を囲いこみながらも、インキ中での分散安定性が良化しやすく、さらに、ペン先においては、水分蒸発に伴って合一し、ペン先に均一な皮膜を形成して、香料の過剰な揮散とともに、ペン先からのそれ以上の水分蒸発を抑制しやすいことから、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡が得られやすい。
【0015】
また、残香性および耐ドライアップ性の向上、さらには優れたインキの経時安定性を得ることを考慮すると、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点は、１０℃～１００℃であることが好ましい。水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点が上記数値の範囲内でれば、ペン先で、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルが合一して、被膜を形成しやすく、香料の過剰な揮散と水分蒸発を抑制しやすい。また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルが、非イオン性界面活性剤により、インキ中で良好に分散されやすいことから、インキの経時安定性を維持しやすい。
上記効果の向上を考慮すると、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点は２０℃～９０℃であることがより好ましく、３０℃～８０℃であることがさらに好ましい。また、３０℃～６０℃であることが特に好ましく、製造時、過度の熱が加わり、他の構成成分が変成、劣化してしまうことを抑制しやすい。
上記効果の向上を考慮すると、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの融点は２０℃～９０℃であることがより好ましく、３０℃～８０℃であることがさらに好ましい。また、３０℃～６０℃であることが特に好ましく、製造時、過度の熱が加わり、他の構成成分が変成、劣化してしまうことを抑制しやすい。
【0016】
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、抱水力が、０％より大きな値を有するものであることが好ましい。
抱水力が０％より大きな値を有するものとは、それ自体が水を抱え込む性質を有するものである。よって、抱水力が０％より大きな値を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いることで、ペン先に形成される皮膜は、インキ中の水分を適度に抱えこむような状態となるため、該被膜により、水分蒸発を十分に抑制しながらも、ペン先を湿潤状態に維持しやすいものとなり、ペン先におけるインキの乾燥固化を十分に抑えることができる。さらに、該被膜は、水分を適度に抱えこんでいることから、適度な柔軟性を有しており、書き出し時には、筆記の衝撃で容易に破壊される。このため、書き始めから良好な筆跡が得られやすい。よって、抱水力が０％より大きな値を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いることは、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、ペン先において、インキが乾燥固着して、インキ吐出性が悪化し、筆跡がかすれてしまい、良好な筆跡が得られなくなったり、書き出し時、良好な筆跡が得られなかったり、さらには筆記ができなくなったりすることを抑制し、耐ドライアップ性能をより向上することが可能となる。
抱水力が０％より大きな値を有するものとは、それ自体が水を抱え込む性質を有するものである。よって、抱水力が０％より大きな値を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いることで、ペン先に形成される皮膜は、インキ中の水分を適度に抱えこむような状態となるため、該被膜により、水分蒸発を十分に抑制しながらも、ペン先を湿潤状態に維持しやすいものとなり、ペン先におけるインキの乾燥固化を十分に抑えることができる。さらに、該被膜は、水分を適度に抱えこんでいることから、適度な柔軟性を有しており、書き出し時には、筆記の衝撃で容易に破壊される。このため、書き始めから良好な筆跡が得られやすい。よって、抱水力が０％より大きな値を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いることは、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、ペン先において、インキが乾燥固着して、インキ吐出性が悪化し、筆跡がかすれてしまい、良好な筆跡が得られなくなったり、書き出し時、良好な筆跡が得られなかったり、さらには筆記ができなくなったりすることを抑制し、耐ドライアップ性能をより向上することが可能となる。
【0017】
さらに耐ドライアップ性能の向上を考慮すると、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの抱水力は、１０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがさらに好ましい。上記数値以上の抱水力を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いると、形成される被膜において、インキ中の水分を抱えこむ力が十分に得られ、ペン先の湿潤状態が維持されやすく、ペン先のインキの乾燥固化抑制が向上でき、さらに、筆記時の衝撃により容易に破壊されやすくなって、書き始めからの良好なインキ吐出性が得やすい。
また、本発明においては、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの抱水力は、２０００％以下であることが好ましく、１０００％以下であることがより好ましく、５００％以下であることがさらに好ましい。これは、上記数値以下の抱水力を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いると、該被膜は適度な強度を有するものとなり、ペン先や筆跡からの香料の過剰な揮散を抑制でき、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができる。また、ペン先の水分蒸発も効果的に抑制できることから、耐ドライアップ性も向上できる傾向にある。また、インキ中、さらには大気中からの水分の過度な抱え込みを抑えることができるため、インキの経時安定性も維持しやすい。
なお、本発明における抱水力とは、下記抱水力試験により、得られる値である。
また、本発明においては、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの抱水力は、２０００％以下であることが好ましく、１０００％以下であることがより好ましく、５００％以下であることがさらに好ましい。これは、上記数値以下の抱水力を有する水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを用いると、該被膜は適度な強度を有するものとなり、ペン先や筆跡からの香料の過剰な揮散を抑制でき、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができる。また、ペン先の水分蒸発も効果的に抑制できることから、耐ドライアップ性も向上できる傾向にある。また、インキ中、さらには大気中からの水分の過度な抱え込みを抑えることができるため、インキの経時安定性も維持しやすい。
なお、本発明における抱水力とは、下記抱水力試験により、得られる値である。
【0018】
抱水力試験： 試料（水不溶性多価アルコール脂肪酸エステル）１０ｇを、試料の融点以上で水浴させて溶融させた後、試料を撹拌しながら、水浴と同じ温度の水を徐々に添加し、試料から水が分離し始めるまで水を加える。水が分離し始めるまでに添加した水の質量（水が分離しない最大量）を測定し、「添加した水の質量」とする。下記式（１）に従い、得られた「添加した水の質量」を「試料の初期質量」で除し、１００倍にして、この値を「抱水力（単位：％）」とする。
［式（１）］ 抱水力（％）＝（添加した水の質量／試料の初期質量）×１００
上記、撹拌は、特に限定されないが、例えば、ディスパーミキサーを用いて１０００ｒｐｍの条件で行うことができる。また、水浴温度は、試料の融点より１０℃高い温度に設定することで、測定することもできる。
［式（１）］ 抱水力（％）＝（添加した水の質量／試料の初期質量）×１００
上記、撹拌は、特に限定されないが、例えば、ディスパーミキサーを用いて１０００ｒｐｍの条件で行うことができる。また、水浴温度は、試料の融点より１０℃高い温度に設定することで、測定することもできる。
【0019】
水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１質量％～１０質量％であることが好ましい。水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの含有率が上記数値の範囲内であれば、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルがインキ中で安定に存在し、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルが形成する被膜による、香料の過剰な揮散抑制効果と、ペン先からの水分蒸発抑制効果を十分に得ることができる。よって、優れた残香性と耐ドライアップ性が得られやすい。さらに、上記効果の向上を考慮すると、０．１質量％～５質量％であることがより好ましく、０．２質量％～３質量％であることがさらに好ましい。
尚、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、１種または、２種以上の混合物として使用することも可能である。
尚、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、１種または、２種以上の混合物として使用することも可能である。
【0020】
＜非イオン性界面活性剤＞
本発明のインキ組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は４～１８である。
ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと併用することで、優れた残香性と耐ドライアップ性をもたらすことができる。
前述の通り、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを良好にインキ中に分散させ、インキ中で安定に存在できるようにし、また、ペン先では水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを合一しやすい状態にし、均一な被膜を形成させ、香料の過剰な揮散を抑制するとともに、ペン先からの水分蒸発も抑制する。
本発明のインキ組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでなり、前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は４～１８である。
ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと併用することで、優れた残香性と耐ドライアップ性をもたらすことができる。
前述の通り、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤は、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを良好にインキ中に分散させ、インキ中で安定に存在できるようにし、また、ペン先では水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを合一しやすい状態にし、均一な被膜を形成させ、香料の過剰な揮散を抑制するとともに、ペン先からの水分蒸発も抑制する。
【0021】
なお、本発明におけるＨＬＢ値は、「ハンドブック－化粧品・製剤原料－」、日光ケミカルズ株式会社（昭和５２年２月１日改訂版発行）に記載されている、乳化法による実測値を指す。詳細には、以下の手順で、乳化法によるＨＬＢの実測値は求められる。先ず、界面活性剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ－１０）及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ－１０）を組み合わせて使用し、被乳化物には流動パラフィンを用いる。流動パラフィンを前述の２種類の界面活性剤で乳化して最適な界面活性剤の割合を算出し、下記式（２）に従い流動パラフィンの所要ＨＬＢ値を求める。
［式（２）］ 流動パラフィンのＨＬＢ値＝ {（ＴＳ－１０のＨＬＢ値（１４．９）×使用％）＋（ＳＳ－１０のＨＬＢ値（４．７）×使用％）}／１００
通常、流動パラフィンの所要ＨＬＢ値は約１０．１～１０．３程度である。次いで、未知の界面活性剤の測定は、ＨＬＢ値を求めた流動パラフィンを使って測定する。未知の界面活性剤が親水性であればＳＳ－１０と組み合わせ、親油性であればＴＳ－１０と組み合わせて、流動パラフィンを乳化し、安定性のあるところの最適割合を求めて、未知の界面活性剤のＨＬＢ値をｘとして前記式（２）に当てはめて算出する。ここで乳化処方は、全体に対して、流動パラフィンが４０％、使用する界面活性剤（使用する二つの界面活性剤の全量）が４％ 、及び水が５６％で行う。界面活性剤の全量は一定にしておき、割合のみ変えて乳化できるところまで乳化する。界面活性剤の割合は０．１％ ずつ変えて行う。できたエマルションは水が蒸発しないように蓋をして、全ての乳化作業が終了後に、得られたエマルションを各々１ ％ に希釈し、共栓付試験管にほぼ同量を採取して一昼夜放置し、クリーミング量、白濁度、下層の水分離等から判定して、最も安定性の良いものを最適割合とする。
［式（２）］ 流動パラフィンのＨＬＢ値＝ {（ＴＳ－１０のＨＬＢ値（１４．９）×使用％）＋（ＳＳ－１０のＨＬＢ値（４．７）×使用％）}／１００
通常、流動パラフィンの所要ＨＬＢ値は約１０．１～１０．３程度である。次いで、未知の界面活性剤の測定は、ＨＬＢ値を求めた流動パラフィンを使って測定する。未知の界面活性剤が親水性であればＳＳ－１０と組み合わせ、親油性であればＴＳ－１０と組み合わせて、流動パラフィンを乳化し、安定性のあるところの最適割合を求めて、未知の界面活性剤のＨＬＢ値をｘとして前記式（２）に当てはめて算出する。ここで乳化処方は、全体に対して、流動パラフィンが４０％、使用する界面活性剤（使用する二つの界面活性剤の全量）が４％ 、及び水が５６％で行う。界面活性剤の全量は一定にしておき、割合のみ変えて乳化できるところまで乳化する。界面活性剤の割合は０．１％ ずつ変えて行う。できたエマルションは水が蒸発しないように蓋をして、全ての乳化作業が終了後に、得られたエマルションを各々１ ％ に希釈し、共栓付試験管にほぼ同量を採取して一昼夜放置し、クリーミング量、白濁度、下層の水分離等から判定して、最も安定性の良いものを最適割合とする。
【0022】
また、本発明において、非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が４～１８であれば、特に限定されないが、残香性および耐ドライアップ性の更なる向上を考慮すると、ポリオキシアルキレン基を有することが好ましい。さらには、ポリオキシエチレン基を有することがより好ましい。
これは、主溶媒である水の中で安定に存在し得て、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび香料を水中に良好に分散させ、また、ペン先では、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの合一による被膜の形成を良化し、香料の過剰な揮散と水分蒸発を抑えることができるためである。
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノストアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油誘導体；ＰＯＥラノリン；ＰＯＥラノリンアルコール；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ誘導体；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。
尚、ＰＯＥとはポリオキシエチレンを、ＰＯＰとはポリオキシプロピレンを表すものである。
これは、主溶媒である水の中で安定に存在し得て、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび香料を水中に良好に分散させ、また、ペン先では、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの合一による被膜の形成を良化し、香料の過剰な揮散と水分蒸発を抑えることができるためである。
上記ポリオキシエチレン基を有する非イオン性界面活性剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットモノストアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油誘導体；ＰＯＥラノリン；ＰＯＥラノリンアルコール；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ誘導体；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。
尚、ＰＯＥとはポリオキシエチレンを、ＰＯＰとはポリオキシプロピレンを表すものである。
【0023】
香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの良好な分散安定性と、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの良好な皮膜形成による、残香性および耐ドライアップ性能の向上、さらには、優れたインキ経時安定性が得られることを考慮すると、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油誘導体の中から１種以上選択して用いることが好ましい。
また、各種香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルに対する分散能力が高く、さらに残香性および耐ドライアップ性能の更なる向上を考慮すると、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥヒマシ油誘導体を用いることがより好ましく、さらには、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油を用いることが特に好ましい。
また、各種香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルに対する分散能力が高く、さらに残香性および耐ドライアップ性能の更なる向上を考慮すると、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥヒマシ油誘導体を用いることがより好ましく、さらには、ＰＯＥヒマシ油またはＰＯＥ硬化ヒマシ油を用いることが特に好ましい。
【0024】
非イオン性界面活性剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０５質量％～１０質量％であることが好ましい。
非イオン性界面活性剤の含有率が上記数値の範囲内であれば、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの分散性が向上し、これらがもたらす効果を十分に得ることができ、優れた残香性および耐ドライアップ性を付与できる。
さらに、上記効果の向上とともにインキ経時安定性も考慮すると、０．１質量％～８質量％であることがより好ましく、０．５質量％～５質量％であることがさらに好ましい。
非イオン性界面活性剤の含有率が上記数値の範囲内であれば、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの分散性が向上し、これらがもたらす効果を十分に得ることができ、優れた残香性および耐ドライアップ性を付与できる。
さらに、上記効果の向上とともにインキ経時安定性も考慮すると、０．１質量％～８質量％であることがより好ましく、０．５質量％～５質量％であることがさらに好ましい。
【0025】
また、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が異なる非イオン性界面活性剤を２種以上含んでなることが好ましい。これは、ＨＬＢ値が異なる非イオン性界面活性剤を２種以上用いることで、香料を囲いこんだ状態の水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルを、主溶媒である水の中に良好に分散しやすく、さらに、ペン先においては、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの合一による被膜の形成を良化しやすいためと考える。よって、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができる。
さらには、ＨＬＢ値が４～１１である非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、の異なるＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤を含んでなることが特に好ましい。これは、香料を囲いこんだ状態の水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの水中における分散安定性をさらに良化しながらも、ペン先における被膜形成を促進することが可能となるため、優れた残香性と耐ドライアップ性が向上でき、さらには、良好なインキ経時安定性を得ることができるためである。
上記効果の更なる向上を考慮すると、ＨＬＢ値が４～８の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１６の非イオン性界面活性剤と、を含んでなることが最も好ましい。
さらには、ＨＬＢ値が４～１１である非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤と、の異なるＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤を含んでなることが特に好ましい。これは、香料を囲いこんだ状態の水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの水中における分散安定性をさらに良化しながらも、ペン先における被膜形成を促進することが可能となるため、優れた残香性と耐ドライアップ性が向上でき、さらには、良好なインキ経時安定性を得ることができるためである。
上記効果の更なる向上を考慮すると、ＨＬＢ値が４～８の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１６の非イオン性界面活性剤と、を含んでなることが最も好ましい。
【0026】
また、ＨＬＢ値が４～１１である非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値が１２～１８である非イオン性界面活性剤と、を用いる場合、ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤に対する、ＨＬＢ値が４～１１の非イオン性界面活性剤との含有比（ＨＬＢ値４～１１の非イオン性界面活性剤／ＨＬＢ値が１２～１８の非イオン性界面活性剤）が、質量基準で、０．１～５であることが好ましく、０．５～３であることがより好ましく、１～３であることがさらに好ましい。
含有比が上記数値の範囲内であると、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの分散安定性、さらには、非イオン性界面活性剤自体の安定性も良化し、優れた残香性および耐ドライアップ性とともに、優れたインキの経時安定性を得ることができる。
また、上述のように、非イオン性界面活性剤を２種以上用いる場合には、異なる種類の非イオン性界面活性剤を用いても構わないが、同種の非イオン性界面活性剤である方が効果的である。これは、非イオン性界面活性剤がもたらす効果を十分に得て、残香性、耐ドライアップ性能を向上でき、さらには、優れたインキ経時安定性能も得ることができるためである。
含有比が上記数値の範囲内であると、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの分散安定性、さらには、非イオン性界面活性剤自体の安定性も良化し、優れた残香性および耐ドライアップ性とともに、優れたインキの経時安定性を得ることができる。
また、上述のように、非イオン性界面活性剤を２種以上用いる場合には、異なる種類の非イオン性界面活性剤を用いても構わないが、同種の非イオン性界面活性剤である方が効果的である。これは、非イオン性界面活性剤がもたらす効果を十分に得て、残香性、耐ドライアップ性能を向上でき、さらには、優れたインキ経時安定性能も得ることができるためである。
【0027】
また、本発明において、非イオン性界面活性剤の含有量に対する、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび香料の総含有量の比（（水不溶性多価アルコール脂肪酸エステル＋香料）／非イオン性界面活性剤）は、質量基準で、０．１～５であることが好ましく、０．２～３であることがより好ましく、０．３～１．２であることがさらに好ましく、０．３～０．８であることが特に好ましい。
含有比が上記数値の範囲内であれば、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび香料がインキ中で良好に分散され、さらにペン先においては水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの被膜を形成しやすく、優れた残香性、耐ドライアップ性が得られやすく、さらにはインキ経時安定性も良好とできるためである。
含有比が上記数値の範囲内であれば、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび香料がインキ中で良好に分散され、さらにペン先においては水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの被膜を形成しやすく、優れた残香性、耐ドライアップ性が得られやすく、さらにはインキ経時安定性も良好とできるためである。
【0028】
＜香料＞
香料は、筆記時や、紙面等に形成された筆跡から香りを放つためのものであり、香料の形態としては、水溶性香料、油溶性香料、乳化香料等が挙げられる。
具体的には、グレープフルーツ油、オレンジ油、レモン油、ライム油、ジャスミン油、ペパーミント油、ローズマリー油、ナツメッグ油、カツシア油、ラベンダー油、ヒノキ油、ヒバ油、フェンネル油、ティーツリー油等の精油類、ヘキシルアルコール、フェニルエチルアルコール（ローズＰ）、フルフリルアルコール、シクロテン、ゲラニオール等のアルコール類、ヘプタナール、オクタナール、ドデカナール、テトラデカナール、ヘキサデカナール、オクタデカナール、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類、エチルアセトアセテート、プロピルアセテート、アミルアセテート、リナリルアセテート、ベンジルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ベンジルプロピオネート等のエステル類、ヌートカトン、エチルピラジン、レモンターペンレス、オレンジターペンレス、ワニリン、エチルワニリン、フルフリルメルカプタン、ボーネオール及びヘリオトロープ等の芳香族化合物、α－ピネン、β－ピネン、リモネン等のテルペン油類を例示できる。更に、前記香料を組み合わせた調合香料、例えば、バナナ香料、ブルーベリー香料、バニラ香料、ミント香料、アップル香料、ピーチ香料、メロン香料、パイナップル香料、グレープ香料、ライラック香料、ジャスミン香料、イチゴ香料、ミルク香料、抹茶香料、マンゴー香料、サイダー香料等を使用することもできる。これらの香料は、一種又は二種以上を組み合わせて使用される。
前記香料の中でも、油溶性香料は香りの持続性が高く、その一方で、水性インキ中での分散安定性に乏しい傾向にあることから、本発明の構成において用いることは、特に効果的である。
香料は、筆記時や、紙面等に形成された筆跡から香りを放つためのものであり、香料の形態としては、水溶性香料、油溶性香料、乳化香料等が挙げられる。
具体的には、グレープフルーツ油、オレンジ油、レモン油、ライム油、ジャスミン油、ペパーミント油、ローズマリー油、ナツメッグ油、カツシア油、ラベンダー油、ヒノキ油、ヒバ油、フェンネル油、ティーツリー油等の精油類、ヘキシルアルコール、フェニルエチルアルコール（ローズＰ）、フルフリルアルコール、シクロテン、ゲラニオール等のアルコール類、ヘプタナール、オクタナール、ドデカナール、テトラデカナール、ヘキサデカナール、オクタデカナール、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類、エチルアセトアセテート、プロピルアセテート、アミルアセテート、リナリルアセテート、ベンジルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ベンジルプロピオネート等のエステル類、ヌートカトン、エチルピラジン、レモンターペンレス、オレンジターペンレス、ワニリン、エチルワニリン、フルフリルメルカプタン、ボーネオール及びヘリオトロープ等の芳香族化合物、α－ピネン、β－ピネン、リモネン等のテルペン油類を例示できる。更に、前記香料を組み合わせた調合香料、例えば、バナナ香料、ブルーベリー香料、バニラ香料、ミント香料、アップル香料、ピーチ香料、メロン香料、パイナップル香料、グレープ香料、ライラック香料、ジャスミン香料、イチゴ香料、ミルク香料、抹茶香料、マンゴー香料、サイダー香料等を使用することもできる。これらの香料は、一種又は二種以上を組み合わせて使用される。
前記香料の中でも、油溶性香料は香りの持続性が高く、その一方で、水性インキ中での分散安定性に乏しい傾向にあることから、本発明の構成において用いることは、特に効果的である。
【0029】
香料の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％～１０質量％であることが好ましい。香料の含有率が０．１質量％以上であると、筆記時や形成された筆跡において、香りを十分に確認でき、１０質量％以下であると、インキ中の他成分に影響が出にくい。更に、香りの芳香性および持続性、インキ経時安定性を考慮すると、０．５質量％～８質量％が好ましく、より好ましくは、０．５質量％～５質量％である。
【0030】
＜着色剤＞
本発明で用いる着色剤は、特に限定されないが、筆記具用水性インキ組成物に用いられる顔料、染料などを使用することができる。
本発明で用いる着色剤は、特に限定されないが、筆記具用水性インキ組成物に用いられる顔料、染料などを使用することができる。
【0031】
顔料としては、溶媒に分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、無機顔料、有機顔料、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包または固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。
尚、顔料は、予め顔料分散剤を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等を用いてもよい。
染料としては、溶媒に溶解可能であれば特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
尚、顔料は、予め顔料分散剤を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等を用いてもよい。
染料としては、溶媒に溶解可能であれば特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
【0032】
中でも、染料は顔料とは異なり、インキ中において、溶解状態で存在するため、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルおよび香料の非イオン性界面活性剤による分散性に悪影響を及ぼさず、また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの被膜形成にも悪影響を及ぼしにくい。よって、優れた残香性および耐ドライアップ性能が得られやすく、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しめ、また、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡が得られやすい。
【0033】
本発明のインキ組成物における着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％～３０質量％であることが好ましい。
【0034】
＜水＞
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。
【0035】
＜その他の添加剤＞
本発明のインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。好適に用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。
本発明のインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。好適に用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。
【0036】
本発明のインキ組成物は、デキストリンを更に含んでなることが好ましい。
デキストリンは、ペン先に被膜を形成し、その被膜によりインキ中の水分の蒸発を防ぐ効果を有する。このため、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、デキストリンと、を併用することで、水分蒸発抑制効果に一層優れた被膜を、ペン先に形成することが可能となり、耐ドライアップ性能を更に向上できる。
デキストリンは、ペン先に被膜を形成し、その被膜によりインキ中の水分の蒸発を防ぐ効果を有する。このため、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、デキストリンと、を併用することで、水分蒸発抑制効果に一層優れた被膜を、ペン先に形成することが可能となり、耐ドライアップ性能を更に向上できる。
【0037】
デキストリンを用いる場合、デキストリンの重量平均分子量は、５０００～１２００００であることが好ましい。１２００００を超えると、ペン先に形成される被膜は硬く、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がかすれやすくなる傾向があり、一方、５０００未満だとデキストリンの吸湿性が高くなり、ペン先に生ずる被膜が柔らかくなりやすく、ペン先で安定した被膜が維持しにくく、インキ中の水分蒸発を抑制しにくい傾向となるためである。さらに、重量平均分子量が２００００より小さいと、被膜は薄くなりやすい傾向にあるため、重量平均分子量が、２００００～１０００００であることが最も好ましい。
【0038】
デキストリンの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％～５質量％が好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、耐ドライアップ性能の向上効果および残香性の向上効果が得難い傾向にあり、５質量％を越えると、溶解安定性が劣る傾向があるためである。さらに、インキ中の溶解安定性を考慮すれば、０．１質量％～３質量％が好ましく、耐ドライアップ性能の向上を考慮すれば、１質量％～３質量％が最も好ましい。
【0039】
また、本発明においては、剪断減粘性付与剤を添加し、インキに適当な粘性を与えて実用に供することができる。用いられる剪断減粘性付与剤は従来公知のものから適宜選択することができる。その具体例としては、キサンタンガム、サクシノグリカン、カラギーナン等の多糖類、ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、会合性ウレタンなどの合成高分子等が挙げられ、１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
中でも、上述のような多糖類や合成高分子は、剪断減粘性付与剤として優れた効果を有し、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの分散安定化に寄与できる一方、ペン先で水分が蒸発した際、強固な乾燥膜を形成し易く、耐ドライアップ性を低下させる傾向にある。しかしながら、本発明のインキ組成物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤により、ペン先に被膜を先に形成して、水分蒸発を抑制することができるため、剪断減粘性付与剤が強固な被膜を形成することを十分に抑制できる。このため、剪断減粘性付与剤を用いた場合においても、本発明においては、優れた耐ドライアップ性能を得ることができる。
中でも、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルとの相性を考慮すると、剪断減粘性付与剤は、多糖類を用いることが好ましい。
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、比較的、少量の添加で優れた残香性および耐ドライアップ性能をもたらすことができる。このため、剪断減粘性付与剤により付与された適正なインキの剪断減粘性に影響を与え難く、よって、インキは安定して吐出され、ボテや線ワレが抑制された良好な筆跡が得られる。さらには、筆記時および筆跡からの安定的な芳香性が得られる。以上より、剪断減粘性付与剤を用いたインキ（ゲルインキ）においても、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤を用いることは好適で効果的である。
中でも、上述のような多糖類や合成高分子は、剪断減粘性付与剤として優れた効果を有し、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルの分散安定化に寄与できる一方、ペン先で水分が蒸発した際、強固な乾燥膜を形成し易く、耐ドライアップ性を低下させる傾向にある。しかしながら、本発明のインキ組成物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤により、ペン先に被膜を先に形成して、水分蒸発を抑制することができるため、剪断減粘性付与剤が強固な被膜を形成することを十分に抑制できる。このため、剪断減粘性付与剤を用いた場合においても、本発明においては、優れた耐ドライアップ性能を得ることができる。
中でも、香料および水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルとの相性を考慮すると、剪断減粘性付与剤は、多糖類を用いることが好ましい。
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、比較的、少量の添加で優れた残香性および耐ドライアップ性能をもたらすことができる。このため、剪断減粘性付与剤により付与された適正なインキの剪断減粘性に影響を与え難く、よって、インキは安定して吐出され、ボテや線ワレが抑制された良好な筆跡が得られる。さらには、筆記時および筆跡からの安定的な芳香性が得られる。以上より、剪断減粘性付与剤を用いたインキ（ゲルインキ）においても、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤を用いることは好適で効果的である。
【0040】
なお、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤と、香料と、を含んでなる本発明のインキ組成物は、使用される筆記具に適当な粘度に設定することが可能であるが、上述のように剪断減粘性付与剤を用いるような場合、インキ組成物の粘度は、１００ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ～３５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であると、優れたインキ追従性が得られ、得られる筆跡にウスやカスレの発生が抑制されやすく、また、筆記時および筆跡からの安定的な芳香性が得られる。ここで、インキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ－ＩＩ粘度計（ＣＰＥ－４２ローター）を用いて、２０℃環境下、剪断速度１．９２（ｓｅｃ－１）で測定することができる。
また、本発明のインキ組成物は、１００ｍＰａ・ｓより低いインキ粘度であるインキ組成物にも調整することが可能である。さらに、５０ｍＰａ・ｓ以下、さらには１０ｍＰａ・ｓ以下のインキ粘度である、低粘度インキにも調整できる。なお、この場合のインキ粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用）を用いて、２０℃環境下、回転数６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、３０ｒｐｍ、６０ｒｐｍと、インキ粘度に適した回転数で測定することができる。
インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であると、優れたインキ追従性が得られ、得られる筆跡にウスやカスレの発生が抑制されやすく、また、筆記時および筆跡からの安定的な芳香性が得られる。ここで、インキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ－ＩＩ粘度計（ＣＰＥ－４２ローター）を用いて、２０℃環境下、剪断速度１．９２（ｓｅｃ－１）で測定することができる。
また、本発明のインキ組成物は、１００ｍＰａ・ｓより低いインキ粘度であるインキ組成物にも調整することが可能である。さらに、５０ｍＰａ・ｓ以下、さらには１０ｍＰａ・ｓ以下のインキ粘度である、低粘度インキにも調整できる。なお、この場合のインキ粘度は、Ｂ型回転粘度計（東京計器（株）製、ＢＬアダプター使用）を用いて、２０℃環境下、回転数６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、３０ｒｐｍ、６０ｒｐｍと、インキ粘度に適した回転数で測定することができる。
【0041】
また、本発明のインキ組成物は、インキ物性や機能を向上させる目的で、水溶性有機溶剤、さらには、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、キレート剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【0042】
水溶性有機溶剤としては、従来の筆記具用水性インキ組成物に用いられるものを使用することができる。
例えば、（ｉ）エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシブタノール、または３－メトキシ－３－メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。これらを１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
例えば、（ｉ）エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシブタノール、または３－メトキシ－３－メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。これらを１種または、２種以上の混合物として使用することが可能である。
【0043】
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物、酢酸ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの塩基性有機化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられ、インキ組成物の経時安定性を考慮すれば、塩基性有機化合物を用いることが好ましく、より考慮すれば、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましい。これらのｐＨ調整剤は１種または、２種以上の混合物として使用してもかまわない。
【0044】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。
【0045】
防腐剤としては、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルフォニル）ピリジン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0046】
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩などが挙げられる。
【0047】
また、本発明において、ペン先からの水分蒸発抑制効果をより一層向上するため、尿素、ソルビット、トリメチルグリシンなどのＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルアミノ酸、ヒアルロン酸類などの保湿剤を用いても構わない。
【0048】
さらに、樹脂エマルジョンとして、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂など含むエマルジョンを添加することができる。
【0049】
さらには、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤なども添加することができ、ジメチルポリシロキサンなどの消泡剤を添加することもできる。
【0050】
また、本発明のインキ組成物をボールペンに用いる場合には、潤滑剤を用いることが好ましい。
潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップのボール座との間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものであり、本発明においては、リン酸エステル系化合物や脂肪酸を用いることが好ましい。
潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップのボール座との間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものであり、本発明においては、リン酸エステル系化合物や脂肪酸を用いることが好ましい。
【0051】
中でも、本発明においては、リン酸基を有するリン酸エステル系化合物を用いることが好ましい。これは、リン酸基が金属に吸着しやすい性質があることから、ボールとボール座の間の潤滑性を向上させやすく、ボールの回転性と、ボール座の摩耗抑制を向上し、滑らかな書き味をもたらしやすいためである。また、リン酸エステル系化合物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン性界面活性剤による、香料の過剰な揮散抑制効果および水分蒸発抑制効果を阻害することがないことからも、好適に用いられる。
【0052】
また、本発明のインキ組成物は、非イオン性界面活性剤によって、良好に分散された水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルは、ボールとボール座の間の潤滑剤となって、滑らかな書き味をも、もたらす傾向にある。このため、リン酸エステル系化合物を更に用いることで、これらの潤滑効果が相乗的に得られ、滑らかな書き味を得やすい。さらに、ボールの回転がスムーズになることから、優れたインキ吐出性を維持することが可能となり、良好な筆跡を残すことができ、さらには、筆記時および筆跡からの良好で安定的な芳香性が得られる。よって、本発明において、リン酸エステル系化合物を更に用いることは、優れた残香性および耐ドライアップ性を維持しながら、芳香性、書き味、にも優れたものとなるため、効果的である。
【0053】
前記リン酸エステル系化合物の種類としては、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系等が挙げられる。
具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬（株））の中から、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１３Ｂ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｎ等が挙げられる。
また、前記脂肪酸の具体例としては、ＯＳソープ、ＮＳソープ、ＦＲ－１４、ＦＲ－２５（花王（株））等が挙げられる。
これらのリン酸エステル系化合物、脂肪酸は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬（株））の中から、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１３Ｂ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｎ等が挙げられる。
また、前記脂肪酸の具体例としては、ＯＳソープ、ＮＳソープ、ＦＲ－１４、ＦＲ－２５（花王（株））等が挙げられる。
これらのリン酸エステル系化合物、脂肪酸は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【0054】
＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、マグネットホットスターラー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー攪拌機、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、マグネットホットスターラー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー攪拌機、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
【0055】
＜筆記具＞
本発明の筆記具用水性インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来から汎用のものが適用でき、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップをペン先としたマーキングペン（サインペン）や、ボールペンチップなどをペン先としたボールペン、さらに、金属製のペン先を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。
中でも、本発明のインキ組成物は、ボールペンチップをペン先としたボールペンに好適に用いられる。これは、本発明のインキ組成物は、優れた耐ドライアップ性能が得られる上、前述の通り、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルがボールとボール座の間の潤滑剤となって、滑らかな書き味を得ることができるためである。
本発明の筆記具用水性インキ組成物を充填する筆記具自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来から汎用のものが適用でき、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップをペン先としたマーキングペン（サインペン）や、ボールペンチップなどをペン先としたボールペン、さらに、金属製のペン先を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。
中でも、本発明のインキ組成物は、ボールペンチップをペン先としたボールペンに好適に用いられる。これは、本発明のインキ組成物は、優れた耐ドライアップ性能が得られる上、前述の通り、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルがボールとボール座の間の潤滑剤となって、滑らかな書き味を得ることができるためである。
【0056】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具としては、インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、インキ組成物を充填することのできる、インキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。また、前記インキ収容体またはインキ吸蔵体が、筆記具本体に着脱自在に交換可能な構造をもつインキカートリッジ式筆記具およびコンバーター式筆記具であってもよい。
【0057】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具は、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式筆記具や、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式筆記具が挙げられる。
本発明のインキ組成物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと非イオン性界面活性剤により形成される被膜により、常にペン先が大気に晒されているような状況においても、香料の過剰な揮散と、水分蒸発を抑制できる。このため、出没式筆記具に、特に好適に用いることができる。
また、該被膜は、ペン先からのインキ漏れをも抑制できる傾向にある。出没式筆記具は、残香性および耐ドライアップ性はもちろんのこと、ペン先からのインキ漏れ抑制についても考慮する必要があるため、この点からも、本発明のインキ組成物は、出没式筆記具に効果的に用いることができるといえる。
よって、本発明のインキ組成物は、出没式ボールペンに特に好適に用いることができる。
本発明のインキ組成物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと非イオン性界面活性剤により形成される被膜により、常にペン先が大気に晒されているような状況においても、香料の過剰な揮散と、水分蒸発を抑制できる。このため、出没式筆記具に、特に好適に用いることができる。
また、該被膜は、ペン先からのインキ漏れをも抑制できる傾向にある。出没式筆記具は、残香性および耐ドライアップ性はもちろんのこと、ペン先からのインキ漏れ抑制についても考慮する必要があるため、この点からも、本発明のインキ組成物は、出没式筆記具に効果的に用いることができるといえる。
よって、本発明のインキ組成物は、出没式ボールペンに特に好適に用いることができる。
【0058】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具の供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（機構１）繊維収束体などからなるインキ誘導部をインキ流量調節部材として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構２）くし溝状のインキ流量調節部材を備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構３）弁機構によるインキ流量調節部材を備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、および（機構４）インキ流量調節部材なしに直接、インキ組成物をペン先に供給する機構などを挙げることができる。
【実施例0059】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0060】
＜実施例１＞
下記の配合組成および方法により筆記具用水性インキ組成物を得た。
・水不溶性多価アルコール脂肪酸エステル １．０質量％
（ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスチリル）
・非イオン性界面活性剤 ２．０質量％
（ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ（１０）ヒマシ油、ＨＬＢ値：６．４）
・非イオン性界面活性剤 １．０質量％
（ＰＯＥ硬化ヒマシ油；ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＨＬＢ値：１５．０）
・着色剤（黄色染料） ２．５質量％
・着色剤（青色染料） ２．５質量％
・香料 １．０質量％
(グレープフルーツ香料)
・剪断減粘度付与剤 ０．５質量％
（キサンタンガム）
・潤滑剤 １．０質量％
（リン酸エステル系化合物）
・防腐剤 ０．５質量％
（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）
・ｐＨ調整剤 １．５質量％
（トリエタノールアミン）
・水 ８６．５質量％
下記の配合組成および方法により筆記具用水性インキ組成物を得た。
・水不溶性多価アルコール脂肪酸エステル １．０質量％
（ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスチリル）
・非イオン性界面活性剤 ２．０質量％
（ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ（１０）ヒマシ油、ＨＬＢ値：６．４）
・非イオン性界面活性剤 １．０質量％
（ＰＯＥ硬化ヒマシ油；ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＨＬＢ値：１５．０）
・着色剤（黄色染料） ２．５質量％
・着色剤（青色染料） ２．５質量％
・香料 １．０質量％
(グレープフルーツ香料)
・剪断減粘度付与剤 ０．５質量％
（キサンタンガム）
・潤滑剤 １．０質量％
（リン酸エステル系化合物）
・防腐剤 ０．５質量％
（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）
・ｐＨ調整剤 １．５質量％
（トリエタノールアミン）
・水 ８６．５質量％
【0061】
着色剤、潤滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、水をマグネットホットスターラーで加温撹拌などして、ベースインキを作製した。
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、香料と、非イオン性界面活性剤を加温溶融し、均一になるまで撹拌した。
その後、上記作製したベースインキを加温撹拌しながら、上記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、香料と、非イオン性界面活性剤の混合物を徐々に滴下した。その後、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合撹拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、実施例１の筆記具用水性インキ組成物を得た。
さらに、ＩＭ－４０Ｓ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２０℃におけるインキ組成物のｐＨ値を測定した結果、ｐＨ値は８．４であった。また、得られたインキ組成物の粘度をＥ型回転粘度計（機種：ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ、ローター：ＣＰＥ－４２、ブルックフィールド社製）により、２０℃環境下にて剪断速度１．９２ｓｅｃ－１（回転数０．５ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定したところ、１３００ｍＰａ・ｓであった。
また、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、香料と、非イオン性界面活性剤を加温溶融し、均一になるまで撹拌した。
その後、上記作製したベースインキを加温撹拌しながら、上記水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、香料と、非イオン性界面活性剤の混合物を徐々に滴下した。その後、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合撹拌した後、濾紙を用いて濾過を行い、実施例１の筆記具用水性インキ組成物を得た。
さらに、ＩＭ－４０Ｓ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２０℃におけるインキ組成物のｐＨ値を測定した結果、ｐＨ値は８．４であった。また、得られたインキ組成物の粘度をＥ型回転粘度計（機種：ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ、ローター：ＣＰＥ－４２、ブルックフィールド社製）により、２０℃環境下にて剪断速度１．９２ｓｅｃ－１（回転数０．５ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定したところ、１３００ｍＰａ・ｓであった。
【0062】
＜実施例２～実施例９、比較例１～比較例４＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表に示した通りに変更し、インキ組成物を得た。
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表に示した通りに変更し、インキ組成物を得た。
【0063】
【表1】
【0064】
【表2】
【0065】
上記実施例、比較例で使用した材料の詳細は以下の通りである。
表中の材料の注番号に沿って説明する。
表中の材料の注番号に沿って説明する。
【0066】
（１）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：コスモール１６８ＡＲＶ、抱水力５６．９％、融点３７℃、エステル化率１００％
（２）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：サラコス３３４、抱水力５２．０％、融点４０℃、エステル化率１００％
（３）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：コスモール１６８ＥＶ、融点５０℃、エステル化率８３％
（４）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：ノムコートＬＡＨ、融点３１℃、エステル化率１００％
（５）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ニッコールＤｅｃａｇｌｙｎ １－Ｍ、エステル化率８％、融点２０℃～３０℃
（６）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＣＯ－１０、ＨＬＢ６．４
（７）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－８０、ＨＬＢ１５．０
（８）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ－３３、ＨＬＢ１０．５
（９）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＧ－Ｃ４２０、ＨＬＢ１６．５
（１０）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ６Ｃ、黄色染料
（１１）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ９、青色染料
（１２）豊玉香料株式会社製
（１３）豊玉香料株式会社製
（１４）第一工業製薬株式会社製、商品名：プライサーフＡ２１５Ｃ、直鎖アルコール系
（１５）ロンザジャパン株式会社製、商品名：プロキセルＸＬ－２
（１６）三和澱粉工業株式会社製、商品名：サンデック＃７０、重量平均分子量：３００００
（２）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：サラコス３３４、抱水力５２．０％、融点４０℃、エステル化率１００％
（３）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：コスモール１６８ＥＶ、融点５０℃、エステル化率８３％
（４）日清オイリオグループ株式会社製、商品名：ノムコートＬＡＨ、融点３１℃、エステル化率１００％
（５）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ニッコールＤｅｃａｇｌｙｎ １－Ｍ、エステル化率８％、融点２０℃～３０℃
（６）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＣＯ－１０、ＨＬＢ６．４
（７）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－８０、ＨＬＢ１５．０
（８）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ－３３、ＨＬＢ１０．５
（９）日光ケミカルズ株式会社製、商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＧ－Ｃ４２０、ＨＬＢ１６．５
（１０）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ６Ｃ、黄色染料
（１１）オリヱント化学工業株式会社製、商品名：Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ９、青色染料
（１２）豊玉香料株式会社製
（１３）豊玉香料株式会社製
（１４）第一工業製薬株式会社製、商品名：プライサーフＡ２１５Ｃ、直鎖アルコール系
（１５）ロンザジャパン株式会社製、商品名：プロキセルＸＬ－２
（１６）三和澱粉工業株式会社製、商品名：サンデック＃７０、重量平均分子量：３００００
【0067】
実施例で用いた多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコール脂肪酸エステルを、水と１：１０００の質量比で２０℃および試料の融点以上の温度（試料の融点より１０℃高い温度）で混合したところ、分離または白濁するなどして、透明に溶解しなかった。一方、比較例で用いた、多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコール脂肪酸エステルを、水と１：１０００の質量比で２０℃で混合したところ、透明に溶解していた。
【0068】
＜試験および評価＞
得られたインキ組成物を以下の方法で試験および評価を行った。得られた結果は、表の通りである。
得られたインキ組成物を以下の方法で試験および評価を行った。得られた結果は、表の通りである。
【0069】
実施例１～実施例９、比較例１～比較例４で得られた筆記具用水性インキ組成物（１．４ｇ）を、ボール（ボール径：０．７ｍｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）：１ｎｍ）が回転自在に抱持されたボールペンチップを先端に有するインキ収容体（ポリプロピレン製）の内部に充填し、このレフィルを、（株）パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン（商品名：Ｇ－２）に装着し、ボールペンを作製した。
作製したボールペンを試験用筆記具とし、下記の残香性試験、および耐ドライアップ性能試験を行った。
尚、いずれも、試験用紙としてＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａを用いた。
作製したボールペンを試験用筆記具とし、下記の残香性試験、および耐ドライアップ性能試験を行った。
尚、いずれも、試験用紙としてＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａを用いた。
【0070】
＜残香性試験（筆記時）＞
作製直後の試験用筆記具を用いて筆記した時の香りの強さに対し、試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で４週間放置した後に、再び筆記した時の香りの強さを、下記基準に従って、評価した。
◎：同等であった。
○：やや弱くなったが、香りを十分に確認できた。
△：弱くなった。
×：かなり弱くなった、もしくは、香りを確認できなくなった。
作製直後の試験用筆記具を用いて筆記した時の香りの強さに対し、試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で４週間放置した後に、再び筆記した時の香りの強さを、下記基準に従って、評価した。
◎：同等であった。
○：やや弱くなったが、香りを十分に確認できた。
△：弱くなった。
×：かなり弱くなった、もしくは、香りを確認できなくなった。
【0071】
＜残香性試験（筆跡）＞
作製直後の試験用筆記具を用いて筆記した筆跡からの香りの強さに対し、その筆跡（試験用紙）を、２０℃８時間間放置した後の筆跡からの香りの強さを、下記基準に従って、評価した。
◎：同等であった。
○：やや弱くなったが、香りを十分に確認できた。
△：弱くなった。
×：かなり弱くなった、もしくは、香りを確認できなくなった。
作製直後の試験用筆記具を用いて筆記した筆跡からの香りの強さに対し、その筆跡（試験用紙）を、２０℃８時間間放置した後の筆跡からの香りの強さを、下記基準に従って、評価した。
◎：同等であった。
○：やや弱くなったが、香りを十分に確認できた。
△：弱くなった。
×：かなり弱くなった、もしくは、香りを確認できなくなった。
【0072】
＜耐ドライアップ性能試験＞
試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で７日間放置した後、試験用紙に手書きで「永」という文字（文字の大きさは縦横約８ｍｍ）を筆記し、ウスやカスレのない正常な筆跡が得られるまでにかかった文字数を測定した。５回測定した文字数の平均値を用いて、下記評価基準に従って、評価した。
○：２以下
×：２より多い
××：正常な筆跡が得られなかった、もしくは、筆記できなかった。
試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で７日間放置した後、試験用紙に手書きで「永」という文字（文字の大きさは縦横約８ｍｍ）を筆記し、ウスやカスレのない正常な筆跡が得られるまでにかかった文字数を測定した。５回測定した文字数の平均値を用いて、下記評価基準に従って、評価した。
○：２以下
×：２より多い
××：正常な筆跡が得られなかった、もしくは、筆記できなかった。
【0073】
なお、比較例３の残香性試験（筆記時）については、試験用筆記具を、ペン先を大気に晒した状態で、５０℃、全乾の条件下で４週間放置した後に、再び筆記することができなかったため、評価できなかった。
【0074】
表に示した通り、実施例のインキ組成物は、残香性および耐ドライアップ性能ともに良好レベルのものであった。
一方、比較例のインキ組成物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、を用いていないため、残香性および耐ドライアップ性能ともに満足できるインキ組成物ではなかった。
一方、比較例のインキ組成物は、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、を用いていないため、残香性および耐ドライアップ性能ともに満足できるインキ組成物ではなかった。
【0075】
また、実施例のインキ組成物を、直径１５ｍｍの密開閉ガラス試験管に入れて、常温にて３０日間放置し、インキ組成物の状態を顕微鏡を用いて目視観察したところ、夾雑物が確認されたものもあったが、いずれも問題ないレベルであり、インキ経時安定性能は良好レベルのものであった。
なお、実施例のインキ組成物は、実施例１、４、７、８、９のインキ組成物が特に優れていた。
なお、実施例のインキ組成物は、実施例１、４、７、８、９のインキ組成物が特に優れていた。
【0076】
また、実施例のインキ組成物を充填させた試験用筆記具を用いて、室温にて、試験用紙（ＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａ）に手書きで１行に１２個の螺旋状の丸を３行連続したところ、滑らかな書き味であった。
【0077】
以上より、水不溶性多価アルコール脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が４～１８である非イオン性界面活性剤と、着色剤と、香料と、水と、を含んでなる筆記具用水性インキ組成物は、残香性および耐ドライアップ性能に優れ、筆記時および筆跡からの香りを長期的に楽しむことができ、また、ペン先が大気中に暫く晒された状態にあっても、良好な筆跡を得ることができ、前記筆記具用水性インキ組成物を用いた筆記具は、筆記具として優れたものであることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【0078】
本発明のインキ組成物は、ボールペン、マーキングペン、万年筆、筆ペン、カリグラフィー用のペンなどの各種筆記具に用いることができ、該インキ組成物が収容されてなる筆記具は、優れた残香性を有し、趣向に富んだものでありながら、耐ドライアップアップ性能に優れ、良好な筆跡を残すことが可能な、筆記具としての役割も十分果たすことができるものである。