(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022182924
(43)【公開日】2022-12-08
(54)【発明の名称】亜塩素酸水を調製するための組成物
(51)【国際特許分類】
C01B 11/08 20060101AFI20221201BHJP
A01N 43/64 20060101ALI20221201BHJP
A01N 59/08 20060101ALI20221201BHJP
A01N 25/00 20060101ALI20221201BHJP
A01P 1/00 20060101ALI20221201BHJP
C02F 1/50 20060101ALI20221201BHJP
A61L 9/01 20060101ALI20221201BHJP
A61L 9/14 20060101ALI20221201BHJP
C01B 11/04 20060101ALI20221201BHJP
【ＦＩ】
C01B11/08
A01N43/64 105
A01N59/08 A
A01N25/00 102
A01P1/00
C02F1/50 531J
C02F1/50 531M
C02F1/50 531P
C02F1/50 531Q
C02F1/50 532C
C02F1/50 532H
C02F1/50 532D
C02F1/50 540B
C02F1/50 540E
A61L9/01 F
A61L9/14
C02F1/50 560Z
C01B11/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】書面
(21)【出願番号】P 2021113163
(22)【出願日】2021-05-28
(71)【出願人】
【識別番号】520135954
【氏名又は名称】和日庵株式会社
(72)【発明者】
【氏名】久保田 雅美
(72)【発明者】
【氏名】久保田 隆男
(72)【発明者】
【氏名】宮崎 葵
(72)【発明者】
【氏名】宮田 善之
【テーマコード（参考）】
4C180
4H011
【Ｆターム（参考）】
4C180AA07
4C180CB01
4C180EA53X
4C180EA56X
4C180EA58X
4C180EB05Y
4C180EB15Y
4C180EB17X
4C180GG06
4C180GG08
4C180KK10
4C180LL20
4H011AA01
4H011BA01
4H011BB09
4H011BB18
4H011BC18
4H011DA03
(57)【要約】
【課題】 真菌などの病原体などの有効な除去手段を提供する。
【課題の解決手段】 次亜塩素酸水のｐＨを５～７．５とし、かつ、遊離塩素分子の濃度を有効塩素量に比して少なくし、これを酸化して亜塩素酸と為し用いる。
【選択図】図１
【課題の解決手段】 次亜塩素酸水のｐＨを５～７．５とし、かつ、遊離塩素分子の濃度を有効塩素量に比して少なくし、これを酸化して亜塩素酸と為し用いる。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
緩衝塩を含む次亜塩素酸と、酸化性化合物からなる亜塩素酸生成システム。
【請求項2】
（１）水性媒体によって希釈したとき、ｐＨ５～７．５であり、次亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、遊離塩素分子の濃度が有効塩素濃度に比して少なく、前記遊離塩素分子の濃度が２０ｐｐｍ以下であり、有効成分が非電離型次亜塩素酸である、次亜塩素酸水を調製できる組成物であって、
１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物（但し、前記水性媒体と前記組成物の何れにもアルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が含まれない。）及び酸化性化合物からなることを特徴とする請求項１に記載の亜塩素酸生成用システム。
１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物（但し、前記水性媒体と前記組成物の何れにもアルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が含まれない。）及び酸化性化合物からなることを特徴とする請求項１に記載の亜塩素酸生成用システム。
【請求項3】
前記生成する次亜塩素酸において、遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の亜塩素酸生成用システム。
【請求項4】
前記遊離塩素分子の濃度は、前記次亜塩素酸の濃度に対して、０．１倍以下であることを特徴とする、請求項１～３何れか１項に記載の亜塩素酸生成用システム。
【請求項4】
前記遊離塩素分子の濃度がシリングアルダジン試薬との接触時間２秒以内の比色で決定されるものであることを特徴とする、請求項１～４の何れか一項に記載の亜塩素酸生成用システム。
【請求項5】
前記有効塩素濃度が、ＤＰＤ法による試験法またはＫＩ法による試験片で定量されるものであることを特徴とする、請求項１～５の何れか一項に記載の組成物。
【請求項6】
（１）水性媒体によって希釈したとき、ｐＨ５～７．５であり、次亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、遊離塩素分子の濃度が有効塩素濃度に比して少なく、前記遊離塩素分子の濃度が２０ｐｐｍ以下であり、有効成分が非電離型次亜塩素酸である、次亜塩素酸水を調製できる組成物であって、
１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物（但し、前記水性媒体と前記組成物の何れにもアルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が含まれない。）より生成された次亜塩素酸水溶液に酸化性物質を加えてなる亜塩素酸水。
１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物（但し、前記水性媒体と前記組成物の何れにもアルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が含まれない。）より生成された次亜塩素酸水溶液に酸化性物質を加えてなる亜塩素酸水。
【請求項7】
酸化性物質が過酸化水素水である、請求項６に記載の亜塩素酸水。
【請求項8】
亜塩素酸塩を緩衝塩とともに溶かし、リン酸水溶液又はクエン酸水溶液ｐＨ調整することを特徴とする、亜塩素酸発生システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、殺菌消毒用の亜塩素酸水及び該亜塩素酸水を生成するための組成物に関し、更に詳細には、保存安定性にすぐれる微生物除染及び漂白用の組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ウイルス、細菌、真菌などの病原体の除染は病原体による感染症の予後措置及び予防措置上重要な技術であり、これまで消毒用エタノールや、ホルマリン燻蒸、次亜塩素酸塩を主成分とする汎用殺菌剤などで行われてきている。しかしながら、室内全体を安全に殺菌する方法はこれまで知られておらず、わずかに、電解次亜塩素酸を噴霧する方法が知られているが、非電離型次亜塩素酸については、塩化ナトリウム水溶液の電気分解により生じるが、この様に生成した非電離型次亜塩素酸水は、一時的にしか存在せず、すぐに塩素と水に分解することも知られている。この為、塩素による毒性発現が問題となっていた。一方、気体である二酸化塩素も有効な殺菌消毒剤であるが、これも又安全性上の懸念があり、その使用には制限があった。更に、二酸化塩素を水に溶かすことにより生じる亜塩素酸は、二酸化塩素同様の効果が存したが二酸化塩素と次亜塩素酸とに分解するため、安定性と効果に問題が存した。
【0003】
そのほかには、次亜塩素酸乃至はその塩の毒性があまり発現せず、殺菌作用にすぐれる非電解非電離型次亜塩素酸を使用時に発生させる、トリクロロイソシアヌル酸を利用した錠剤と、それを水に溶かすによって生じる液をドライミスト化し、広域空間の殺菌に用いる方法が開発されている（例えば、特許文献１、特許文献２を参照）。また、トリクロロイソシアヌル酸については、殺菌剤への応用は既に知られている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６を参照）。さらに、ジクロロイソシアヌル酸を中心とする塩化イソシアヌル酸類に消臭・殺菌作用があることも知られている（特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１を参照）。更にこれらの次亜塩素酸を水溶液中非電界型とし、安全性と効果とを向上せしめる技術も開発されている（特許１２を参照）。
【0004】
また、亜塩素酸とジクロロイソシアヌル酸とを反応させる技術は既に知られているし（特許１３を参照）、かかる二酸化塩素が感染予防に有用なことも知られている（特許１４、非特許文献１を参照）。
【0005】
また、非電離型亜塩素酸については全く知られておらず、かかる非電離型亜塩素酸が優れた殺菌作用を有していることも知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特願２０１８－０４７５１１号公報
【特許文献2】特願２０１８－０４７５１２号公報
【特許文献3】特開２０１９－０８９７８１号公報
【特許文献4】特開２０１９－０７６８２１号公報
【特許文献5】特開２０１９－００４４１３号公報
【特許文献6】特開２０１８－１６２２３２号公報
【特許文献7】特開２０００－２４７８０６号公報
【特許文献8】特開２００１－３００５４５号公報
【特許文献9】特開平０９－２０８１０７号公報
【特許文献10】特開平１０－１６８４２５号公報
【特許文献11】特開２００２－１７２１５５号公報
【特許文献12】特許６８７１６６３号公報
【特許文献13】特開２０１５－１６７８６１号公報
【特許文献14】特開２０１３－５０１１４６号公報
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】赤井仁志ら「空気・衛生工学論文集」１２２巻、２００７、１－６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、このような状況下為されたものであり、病原体に対して有効で安全な除去手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
このような状況に鑑みて、病原体に対して有効で安全な除去手段を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、本発明者らは、非電離型の亜塩素酸が優れた微生物除去性と安全性を有することを見出した。
【0010】
このような非電離型亜塩素酸が、毒性を示さずに、有効な除菌効果を示すのは、除菌効果が非電離型亜塩素酸そのものにあり、これが分解してできる塩素分子や活性酸素に依存しないためである。更に、安定性が高いため、毒性の高い遊離の塩素分子は発生しにくい。非電離型亜塩素酸は、緩衝塩によって水素イオンが電離しない形に安定化されており、かかる亜塩素酸における水素原子は酸としての性格よりも、酸素原子とともに水酸基に近い性質を示すことになる。この様な亜塩素酸については、塩素分子の生成量及び二酸化塩素の生成量が少ないと言うことを本発明者らは見出している。
加えて、病原体に対する除染効果も、塩素分子を有効成分とする、次亜塩素酸ナトリウムや電解次亜塩素酸水よりも高いことを本発明者らは見出しているし、生体に対する毒性と、病原体に対する毒性の差が大きいことも見出している。
加えて、病原体に対する除染効果も、塩素分子を有効成分とする、次亜塩素酸ナトリウムや電解次亜塩素酸水よりも高いことを本発明者らは見出しているし、生体に対する毒性と、病原体に対する毒性の差が大きいことも見出している。
【0011】
従って、亜塩素酸類の使用に際しては、この様な非電離型亜塩素酸が、塩素分子に対してどれだけ多く存在しているかが、安全に効果が高く使えるかの指標になるが、この点について言究した公表資料は存在しない。
【0012】
このような状況に鑑みて、病原体に対して有効で安全な除去手段を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、非電離型亜塩素酸を主成分とし、遊離の塩素分子の含有量が少ない亜塩素酸水を鑑別し用いることにより、この様な目的が達成されることを見出した。
【0013】
本発明は、上述の本発明者らにより初めて見出された知見に基づき完成されたものである。すなわち、上記課題を解決する本発明は、以下に示すとおりである。
【0014】
＜１＞ ｐＨ５～７．５であり、遊離塩素分子の濃度が、有効塩素量に比して少ないことを特徴とする、亜塩素酸水。
＜２＞ｐＨ５～７．５であり、遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、＜１＞に記載の次亜塩素酸水。
＜３＞ 前記定量上限が１０ｐｐｍであることを特徴とする、＜３＞に記載の次亜塩素酸水。
＜４＞ 亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであることを特徴とする、＜１＞～＜３＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜５＞ 緩衝塩を含むことを特徴とする、＜１＞～＜４＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜６＞ 緩衝塩の存在下、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上の加水分解によって生じた次亜塩素酸を酸化して得ることを特徴とする、＜１＞～＜５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜７＞ １）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩と、を５分以上攪拌混合することで得た組成物を水性媒体で希釈して製造される次亜塩素酸水を酸化剤で酸化して得られることを特徴とする、＜１＞～＜６＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜８＞ 含まれる亜塩素酸が、電解型亜塩素酸又は非電解型亜塩素酸であることを特徴とする、＜１＞～＜８＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜９＞ 遊離塩素分子の濃度が、次亜塩素酸の濃度の０．１倍以下であることを特徴とする、＜１＞～＜８＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜１０＞前記酸化剤が過酸化水素水であることを特徴とする、＜１＞～＜９＞何れか１項に記載の亜塩素酸水。
＜１１＞ 亜塩素酸の効果と毒性の判別のための試験紙であって、有効塩素濃度を測定する試験片、ｐＨを測定する試験片及び遊離塩素分子濃度を測定する試験片とを独立に備えた、試験紙。
＜１２＞ ＜１＞～＜１０＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水に該当するか否かを判別するために用いられることを特徴とする、＜１１＞に記載の試験紙。
＜１３＞ 前記有効塩素濃度を測定する試験片が、ＫＩ法による有効塩素量測定のための試験片又はＤＰＤ法による有効塩素量測定のための試験片であり、遊離塩素分子量を測定する試験片がシリングアルダジン試験片である、＜１１＞又は＜１２＞に記載の試験紙。
＜１４＞ 試験紙における好適範囲が亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、ｐＨが５～７であり、遊離塩素分子が０～１０ｐｐｍであることを表示した比較色票が添付されていること特徴とする、＜１０＞～＜１３＞の何れか一項に記載の試験紙。
＜１５＞ 判別すべき亜塩素酸が、電解型亜塩素酸又は非電解型亜塩素酸であることを特徴とする＜１０＞～＜１４＞の何れか一項に記載の試験紙。
＜１６＞ 判別すべき次亜塩素酸が、ジクロロイソシアヌル酸塩又はトリクロロイソシアヌル酸を、緩衝塩の存在下、加水分解して得たものである、＜１０＞～＜１５＞の何れか一項に記載の試験紙。
＜１７＞ ＜１０＞～＜１６＞の何れか一項に記載の試験紙により、効果があり、安全性が高いと判別された亜塩素酸水。
＜１８＞ ＜１０＞～＜１６＞の何れか一項に記載の試験紙により、ｐＨが５～７であり、遊離塩素分子の濃度が０～１０ｐｐｍであることをもって、効果があり安全性が高いと判別される、＜１７＞に記載の亜塩素酸水。
＜１９＞ ＜１０＞～＜１６＞の何れか一項に記載の試験紙により、亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、ｐＨ５～７．５であり、遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であると判別される、亜塩素酸水。
＜２０＞ 遊離塩素分子の濃度がシリングアルダジン試薬との接触時間２秒以内の比色で決定されることを特徴とする、＜１８＞又は＜１９＞に記載の亜塩素酸水。
＜２１＞ シリングアルダジン試験紙に接触させたときに２秒以内に定量上限を示す呈色を示さないことを特徴とする、＜２０＞に記載の亜塩素酸水。
＜２２＞ 病原微生物除染のために用いられることを特徴とする、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２１＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜２３＞ 前記病原微生物が真菌であることを特徴とする、＜２２＞に記載の亜塩素酸水。
＜２４＞ 前記真菌が酵母であることを特徴とする、＜２３＞に記載の亜塩素酸水。
＜２５＞ 噴霧して用いられることを特徴とする、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２４＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜２６＞ （１）１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物と、（２）過酸化水素水からなる亜塩素酸発生システム。
＜２７＞ 水性媒体によって１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物を希釈し、過酸化水素水を加えて酸化したとき、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水を調製できる、亜塩素酸発生システム。
＜２８＞ 水性媒体によって１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物を希釈し、過酸化水素水を加えて酸化したとき、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水を調製できる、＜２５＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜２９＞ 前記希釈が、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物に対して１００～１００００質量倍の水性媒体による希釈であることを特徴とする、＜２７＞又は＜２８＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３０＞ １）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上を１０質量％以上と、２）緩衝塩を１０質量％以上と、を含むことを特徴とする＜２６＞～＜２９＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３１＞ （１）１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩と、を５分以上攪拌混合することで製造される、組成物を水性担体で溶解せしめ、（２）過酸化水素で酸化する＜２６＞～＜３０＞いずれか１項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３２＞ 水性媒体によって希釈したとき、ｐＨ５～７．５であり、次亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、遊離塩素分子の濃度が有効塩素濃度に比して少なく、前記遊離塩素分子の濃度が２０ｐｐｍ以下であり、有効成分が非電離型次亜塩素酸である、次亜塩素酸水を調製できる組成物と、過酸化水素水とからなる亜塩素酸発生システムであって、
１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物（但し、前記水性媒体と前記組成物の何れにもアルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が含まれない。）である亜塩素酸発生システム。
＜３３＞ 前記遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、＜３２＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３４＞ 前記遊離塩素分子の濃度は、前記次亜塩素酸の濃度に対して、０．１倍以下であることを特徴とする、＜３２＞または＜３３＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３５＞ 前記遊離塩素分子の濃度がシリングアルダジン試薬との接触時間２秒以内の比色で決定されるものであることを特徴とする、＜３２＞～＜３４＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３６＞ 前記有効塩素濃度が、ＫＩ法による試験法またはＳＭＴ法による試験片で定量されるものであることを特徴とする、＜３２＞～＜３５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３７＞亜塩素酸塩を緩衝塩とともに溶かし、リン酸水溶液又はクエン酸水溶液ｐＨ調整することを特徴とする、亜塩素酸発生システム。
＜３８＞ 前記亜塩素酸水が、真菌の除染のために用いられることを特徴とする、＜３２＞～＜３６＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜２＞ｐＨ５～７．５であり、遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、＜１＞に記載の次亜塩素酸水。
＜３＞ 前記定量上限が１０ｐｐｍであることを特徴とする、＜３＞に記載の次亜塩素酸水。
＜４＞ 亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであることを特徴とする、＜１＞～＜３＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜５＞ 緩衝塩を含むことを特徴とする、＜１＞～＜４＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜６＞ 緩衝塩の存在下、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上の加水分解によって生じた次亜塩素酸を酸化して得ることを特徴とする、＜１＞～＜５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜７＞ １）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩と、を５分以上攪拌混合することで得た組成物を水性媒体で希釈して製造される次亜塩素酸水を酸化剤で酸化して得られることを特徴とする、＜１＞～＜６＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜８＞ 含まれる亜塩素酸が、電解型亜塩素酸又は非電解型亜塩素酸であることを特徴とする、＜１＞～＜８＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜９＞ 遊離塩素分子の濃度が、次亜塩素酸の濃度の０．１倍以下であることを特徴とする、＜１＞～＜８＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜１０＞前記酸化剤が過酸化水素水であることを特徴とする、＜１＞～＜９＞何れか１項に記載の亜塩素酸水。
＜１１＞ 亜塩素酸の効果と毒性の判別のための試験紙であって、有効塩素濃度を測定する試験片、ｐＨを測定する試験片及び遊離塩素分子濃度を測定する試験片とを独立に備えた、試験紙。
＜１２＞ ＜１＞～＜１０＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水に該当するか否かを判別するために用いられることを特徴とする、＜１１＞に記載の試験紙。
＜１３＞ 前記有効塩素濃度を測定する試験片が、ＫＩ法による有効塩素量測定のための試験片又はＤＰＤ法による有効塩素量測定のための試験片であり、遊離塩素分子量を測定する試験片がシリングアルダジン試験片である、＜１１＞又は＜１２＞に記載の試験紙。
＜１４＞ 試験紙における好適範囲が亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、ｐＨが５～７であり、遊離塩素分子が０～１０ｐｐｍであることを表示した比較色票が添付されていること特徴とする、＜１０＞～＜１３＞の何れか一項に記載の試験紙。
＜１５＞ 判別すべき亜塩素酸が、電解型亜塩素酸又は非電解型亜塩素酸であることを特徴とする＜１０＞～＜１４＞の何れか一項に記載の試験紙。
＜１６＞ 判別すべき次亜塩素酸が、ジクロロイソシアヌル酸塩又はトリクロロイソシアヌル酸を、緩衝塩の存在下、加水分解して得たものである、＜１０＞～＜１５＞の何れか一項に記載の試験紙。
＜１７＞ ＜１０＞～＜１６＞の何れか一項に記載の試験紙により、効果があり、安全性が高いと判別された亜塩素酸水。
＜１８＞ ＜１０＞～＜１６＞の何れか一項に記載の試験紙により、ｐＨが５～７であり、遊離塩素分子の濃度が０～１０ｐｐｍであることをもって、効果があり安全性が高いと判別される、＜１７＞に記載の亜塩素酸水。
＜１９＞ ＜１０＞～＜１６＞の何れか一項に記載の試験紙により、亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、ｐＨ５～７．５であり、遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であると判別される、亜塩素酸水。
＜２０＞ 遊離塩素分子の濃度がシリングアルダジン試薬との接触時間２秒以内の比色で決定されることを特徴とする、＜１８＞又は＜１９＞に記載の亜塩素酸水。
＜２１＞ シリングアルダジン試験紙に接触させたときに２秒以内に定量上限を示す呈色を示さないことを特徴とする、＜２０＞に記載の亜塩素酸水。
＜２２＞ 病原微生物除染のために用いられることを特徴とする、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２１＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜２３＞ 前記病原微生物が真菌であることを特徴とする、＜２２＞に記載の亜塩素酸水。
＜２４＞ 前記真菌が酵母であることを特徴とする、＜２３＞に記載の亜塩素酸水。
＜２５＞ 噴霧して用いられることを特徴とする、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２４＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水。
＜２６＞ （１）１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物と、（２）過酸化水素水からなる亜塩素酸発生システム。
＜２７＞ 水性媒体によって１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物を希釈し、過酸化水素水を加えて酸化したとき、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水を調製できる、亜塩素酸発生システム。
＜２８＞ 水性媒体によって１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物を希釈し、過酸化水素水を加えて酸化したとき、＜１＞～＜１０＞及び＜１７＞～＜２５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸水を調製できる、＜２５＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜２９＞ 前記希釈が、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物に対して１００～１００００質量倍の水性媒体による希釈であることを特徴とする、＜２７＞又は＜２８＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３０＞ １）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上を１０質量％以上と、２）緩衝塩を１０質量％以上と、を含むことを特徴とする＜２６＞～＜２９＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３１＞ （１）１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩と、を５分以上攪拌混合することで製造される、組成物を水性担体で溶解せしめ、（２）過酸化水素で酸化する＜２６＞～＜３０＞いずれか１項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３２＞ 水性媒体によって希釈したとき、ｐＨ５～７．５であり、次亜塩素酸の濃度が５０～５００ｐｐｍであり、遊離塩素分子の濃度が有効塩素濃度に比して少なく、前記遊離塩素分子の濃度が２０ｐｐｍ以下であり、有効成分が非電離型次亜塩素酸である、次亜塩素酸水を調製できる組成物と、過酸化水素水とからなる亜塩素酸発生システムであって、
１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物（但し、前記水性媒体と前記組成物の何れにもアルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が含まれない。）である亜塩素酸発生システム。
＜３３＞ 前記遊離塩素分子の濃度が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、＜３２＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３４＞ 前記遊離塩素分子の濃度は、前記次亜塩素酸の濃度に対して、０．１倍以下であることを特徴とする、＜３２＞または＜３３＞に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３５＞ 前記遊離塩素分子の濃度がシリングアルダジン試薬との接触時間２秒以内の比色で決定されるものであることを特徴とする、＜３２＞～＜３４＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３６＞ 前記有効塩素濃度が、ＫＩ法による試験法またはＳＭＴ法による試験片で定量されるものであることを特徴とする、＜３２＞～＜３５＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
＜３７＞亜塩素酸塩を緩衝塩とともに溶かし、リン酸水溶液又はクエン酸水溶液ｐＨ調整することを特徴とする、亜塩素酸発生システム。
＜３８＞ 前記亜塩素酸水が、真菌の除染のために用いられることを特徴とする、＜３２＞～＜３６＞の何れか一項に記載の亜塩素酸発生システム。
【発明の効果】
【0015】
本発明の亜塩素水及びそれを生成する組成物と過酸化水素などの酸化剤からなるシステムによれば、安全で、真菌などの病原体の有効な除去手段を提供することができる。また、本発明の試験紙によれば、そのような有効で安全な除去手段を判別する手段を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
＜亜塩素酸を発生させるための次亜塩素酸水＞
本発明のシステムを構成する次亜塩素酸水はｐＨ５～７．５である。より好ましくはｐＨ６以上、さらに好ましくはｐＨ６．３以上である。また、本発明の次亜塩素酸は、好ましくはｐＨ７．３以下であり、より好ましくはｐＨ７以下である。ｐＨの値は通常市販されているｐＨ測定計またはｐＨ試験紙により測定することができる。
本発明のシステムを構成する次亜塩素酸水はｐＨ５～７．５である。より好ましくはｐＨ６以上、さらに好ましくはｐＨ６．３以上である。また、本発明の次亜塩素酸は、好ましくはｐＨ７．３以下であり、より好ましくはｐＨ７以下である。ｐＨの値は通常市販されているｐＨ測定計またはｐＨ試験紙により測定することができる。
【0018】
本発明に用いる次亜塩素酸の遊離塩素分子の濃度は、有効塩素濃度に比し低く、具体的には２０ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは９ｐｐｍ以下、さらに好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。本発明の次亜塩素酸の遊離塩素分子の濃度は０ｐｐｍであってもよい。これは従来次亜塩素酸の有効成分が遊離の塩素分子であったところ、本願発明の次亜塩素酸では、非電離型の次亜塩素酸そのものであるためである。これより、後記のごとく誘導される亜塩素酸も、同様に非電離型であり、遊離塩素分子濃度が極めて低い。
【0019】
遊離の塩素分子の濃度は、シリングアルダジン試薬により測定することができる。シリングアルダジンは、分子状の塩素と非電離状態の次亜塩素酸のような分子に結合した塩素の両方に反応し、且つ、両者との反応性に差があり、まず、分子状の塩素に対して発色し、次いで、結合型の塩素に反応し発色する。具体的には、１～２秒程度で分子状の塩素に対して発色し、次いで３秒以上で結合型の塩素に反応する。言い換えれば、接触後２秒以内の発色により、次亜塩素酸水における分子状の塩素濃度を知ることができる。非電離型亜塩素酸では、酸素と塩素の結合が強いため、シリングアルダジンでは呈色反応を起こさない。言い換えれば、シリングアルダジンにより呈色反応を示さないことにより、非電離型亜塩素酸の生成を確認することができる。
【0020】
また、本発明に用いる次亜塩素酸水は、シリングアルダジン試験紙に接触させたときに２秒以内に定量上限を示す呈色を示さない実施の形態としてもよい。上述のとおり、シリングアルダジン試験紙によれば、接触後２秒以内の発色により、分子状の塩素濃度を知ることができる。そして、市販のシリングアルダジン試験紙（日産化学工業株式会社製、「残留塩素試験紙 アクアチェック３」）の呈色による定量限界は１０ｐｐｍである。したがって、次亜塩素酸水を当該シリングアルダジン試験紙に接触させたときに２秒以内に定量上限を示す呈色を示さない場合、その次亜塩素酸水の遊離塩素濃度は、１０ｐｐｍ以下であるといえる。
【0021】
本発明の好ましい実施形態では、亜塩素酸へと誘導される、次亜塩素酸の濃度は、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは２０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以上である。
また、本発明の好ましい実施形態では、次亜塩素酸の濃度は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
また、本発明の好ましい実施形態では、次亜塩素酸の濃度は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
【0022】
遊離塩素分子の濃度は、次亜塩素酸の濃度に対して、好ましくは０．１倍以下であり、より好ましくは０．０５倍以下であり、より好ましくは０．０２倍以下である。
【0023】
次亜塩素酸水に含まれる次亜塩素酸は、電離型次亜塩素酸と非電離型次亜塩素酸の何れでも良い。好ましくは非電離型次亜塩素酸を含む実施の形態とする。より好ましい実施の形態では、非電離型次亜塩素酸の濃度が、上述した次亜塩素酸の好ましい濃度範囲にある。
【0024】
本発明の好ましい実施の形態では、本発明に用いられる次亜塩素酸水は緩衝塩を含む。緩衝塩としては、ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸が分解して出来るイソシアヌル酸や、炭酸水素ナトリウムや炭酸水素カリウムのような炭酸水素塩、クエン酸、クエン酸ナトリウムのようなクエン酸塩、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素１ナトリウムのようなリン酸塩、ホウ酸、乳酸、乳酸ナトリウムのような乳酸塩などが好適に例示できる。硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウムなどの強酸強塩基の塩も系を安定させるので緩衝塩に分類される。
【0025】
本発明の亜塩素酸の生成に用いられる次亜塩素酸水は、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩と、を含む組成物を水性媒体で希釈して製造することができる。これに対して、最終濃度が次亜塩素酸と同程度になるように過酸化水素を加えることにより、本発明の亜塩素酸へと誘導することができる。
【0026】
上記１）と２）の成分を好ましくは５分以上、より好ましくは６分以上、さらに好ましくは７分以上、さらに好ましくは８分以上、さらに好ましくは９分以上、攪拌混合して得た組成物を水性媒体で希釈して製造された次亜塩素酸水が、好ましい実施の形態として挙げられる。水性媒体としては、水又は水溶液を例示することができ、水溶液としては酸性水溶液を好適に例示することができる。上記攪拌混合は、公知の何れの手段で実施してもよいが、ヘンシェルミキサーによる攪拌混合を好適に例示することができる。
その他、上記組成物の詳細については後述する。
その他、上記組成物の詳細については後述する。
【0027】
本発明の亜塩素酸水は、真菌などの病原微生物の除染のために用いられることが好ましい。特に真菌、より具体的には、酵母類の除染のために用いられることが好ましい。胞子を作り除去しにくい酵母類をも除去できることから、芽胞菌や細菌、ウイルスの除去にも用いることができる。非電離型であるので、有効性が高く、且つ、生体毒性が低い。
【0028】
本発明の亜塩素酸水は、噴霧して用いる形態とすることが好ましい。噴霧手段は特に限定されない。ポンプスプレーによる噴霧であってもよいし、超音波噴霧器によるドライミスト状での噴霧であってもよい。噴霧形態にて提供される亜塩素酸水によれば、空間消毒が可能となる。
【0029】
＜組成物＞
本発明は次亜塩素酸水を調製することができる組成物も構成要素とする。
本発明の一つの実施形態は、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物と、酸化性物質、例えば過酸化水素を構成要素するものである。即ち、前記組成物を水性担体に溶解せしめ次亜塩素酸を生成させた後、過酸化水素のような酸化性物質を加えることにより、亜塩素酸へと誘導できる。かかる非電離型亜塩素酸はシリングアルダジンに呈色反応を示さず、ＫＩ法による呈色反応を示すためこの２つの呈色反応によりその生成具合を知ることができる。
本発明は次亜塩素酸水を調製することができる組成物も構成要素とする。
本発明の一つの実施形態は、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む、組成物と、酸化性物質、例えば過酸化水素を構成要素するものである。即ち、前記組成物を水性担体に溶解せしめ次亜塩素酸を生成させた後、過酸化水素のような酸化性物質を加えることにより、亜塩素酸へと誘導できる。かかる非電離型亜塩素酸はシリングアルダジンに呈色反応を示さず、ＫＩ法による呈色反応を示すためこの２つの呈色反応によりその生成具合を知ることができる。
【0030】
また、本発明の一つの実施形態では、水性媒体によって希釈したときに、上述した本発明の構成要素の次亜塩素酸水を調製できる組成物である。具体的には、本発明は、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む組成物であって、３）水性媒体で希釈したときのｐＨが５～７．５であり、４）遊離の塩素濃度が１０ｐｐｍ以下である、組成物についても構成要素とする。
本発明の亜塩素酸性性に用いる組成物は、非電離型亜塩素酸の有効成分としての効力を最大限発揮させる観点から、アルカリ金属の亜塩素酸塩とアルカリ土類金属の亜塩素酸塩を含まないことが好ましい。
本発明の亜塩素酸性性に用いる組成物は、非電離型亜塩素酸の有効成分としての効力を最大限発揮させる観点から、アルカリ金属の亜塩素酸塩とアルカリ土類金属の亜塩素酸塩を含まないことが好ましい。
【0031】
上記水性媒体としては、水又は水溶液を例示することができ、水溶液としては酸性水溶液を好適に例示することができる。また、水性媒体による希釈率は、好ましくは１００質量倍以上、より好ましくは２００質量倍以上、さらに好ましくは５００質量倍以上とすることができる。また、水性媒体による希釈率は、好ましくは１００００倍以下、より好ましくは８０００倍以下、さらに好ましくは６０００質量倍以下、さらに好ましくは４０００質量倍以下、さらに好ましくは２０００質量倍以下、さらに好ましくは１０００質量倍以下とすることができる。
水性媒体は、非電離型次亜塩素酸の有効成分としての効力を最大限発揮させる観点から、アルカリ金属の次亜塩素酸塩とアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩を含まないことが好ましい。
水性媒体は、非電離型次亜塩素酸の有効成分としての効力を最大限発揮させる観点から、アルカリ金属の次亜塩素酸塩とアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩を含まないことが好ましい。
【0032】
一つの実施形態として、１）トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上と、２）緩衝塩を含む組成物であって、３）５００質量倍の水を加えたときのｐＨが６～７．５であり、４）遊離の塩素濃度が１０ｐｐｍ以下である、ウイルス除染用の組成物を酸化することが挙げられる。
【0033】
本発明の主旨は、前述のごとく、安定で、使用しやすく、安全性の高い病原微生物除去用の組成物を提供することにある。この実現方法として、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩の１種乃至は２種以上を、緩衝塩とともに製剤化し、必要に応じて、用時に水で溶解し、非電離型次亜塩素酸を発生せしめ、しかる後に過酸化水素などの酸化性物質で酸化することが好ましい。
また、逆に亜塩素酸ナトリウムなどの亜塩素酸塩を緩衝塩とともに水性担体に溶解せしめ、しかる後に、リン酸やクエン酸などの有機酸の水溶液でｐＨを調整しても同様の非電離型亜塩素酸ができる。かかる技術も本発明に属する。
また、逆に亜塩素酸ナトリウムなどの亜塩素酸塩を緩衝塩とともに水性担体に溶解せしめ、しかる後に、リン酸やクエン酸などの有機酸の水溶液でｐＨを調整しても同様の非電離型亜塩素酸ができる。かかる技術も本発明に属する。
【0034】
このように発生せしめた亜塩素酸は非電離型の水溶液として、病原微生物除染に適用される。このような水溶液の持つべき要件は、以下の（ｉ）及び（ｉｉ）の２点である。
【0035】
（ｉ）ｐＨ５～７．５である。
好ましくはｐＨ６以上、さらに好ましくはｐＨ６．３以上である。また、好ましくはｐＨ７．３以下であり、より好ましくはｐＨ７以下である。
好ましくはｐＨ６以上、さらに好ましくはｐＨ６．３以上である。また、好ましくはｐＨ７．３以下であり、より好ましくはｐＨ７以下である。
【0036】
（ｉｉ）遊離の塩素分子の濃度が２０ｐｐｍ以下の域であれば、１０ｐｐｍ以下である。
遊離の塩素分子の濃度は、好ましくは９ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。また、遊離塩素分子の濃度は０ｐｐｍであってもよい。
また、有効塩素濃度との関係においては、有効塩素濃度に対して１０％以下が好ましく、５％以下が更に好ましい。
後述の本発明の製造法によれば、遊離の塩素は０．１乃至は０．５ｐｐｍ程度に抑えることができる。
遊離の塩素分子の濃度は、好ましくは９ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。また、遊離塩素分子の濃度は０ｐｐｍであってもよい。
また、有効塩素濃度との関係においては、有効塩素濃度に対して１０％以下が好ましく、５％以下が更に好ましい。
後述の本発明の製造法によれば、遊離の塩素は０．１乃至は０．５ｐｐｍ程度に抑えることができる。
【0037】
さらには、以下の（ｉｉｉ）の要件を満たすことが好ましい。
（ｉｉｉ）ＫＩ法による有効塩素量が１０ｐｐｍ以上である。
有効塩素量は、好ましくは２０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以上である。また、有効塩素量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
（ｉｉｉ）ＫＩ法による有効塩素量が１０ｐｐｍ以上である。
有効塩素量は、好ましくは２０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以上である。また、有効塩素量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
【0038】
このような数値範囲に本発明の組成物を収めることにより、水素イオンと、亜塩素酸イオンに電離しない、非電離型亜塩素酸を形成せしめ、病原微生物除去効果と、安全性を高めることが出来る。このような効果をもたらす理由は、病原微生物に対して、塩素分子が作用するのではなく、亜塩素酸が直接作用するためと考えられる。
【0039】
このような組成物は、水溶液の形態も取ることができるし、粉末組成物或いは錠剤のような固形製剤組成物とし、用時に水性担体に溶解させて次亜塩素酸を生成せしめ、過酸化水素水で酸化して使用することもできる。例えば、固形製剤を仮定した場合であって、１Ｌの水性担体に溶解させて使用する使用形態を考えれば、２００ｐｐｍ程度の次亜塩素酸を生成せしめるには、２００～３００ｍｇのトリクロロイソシアヌル酸、乃至は、３００～５００ｍｇのジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが必要となる。過酸化水素は重量に換算して２００～５００ｍｇが好ましい。
【0040】
組成物におけるジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。
また、組成物におけるジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
上記含有量の数値は、好ましくは組成物に含まれる水以外の成分の総量に対する含有量である。
また、組成物におけるジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
上記含有量の数値は、好ましくは組成物に含まれる水以外の成分の総量に対する含有量である。
【0041】
ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上を用いて、この様な非電離型次亜塩素酸を生成するためには、これらに対して０．１～５当量の緩衝塩を用いることが好ましい。緩衝塩としては、分解して出来るイソシアヌル酸、炭酸水素ナトリウムや炭酸水素カリウムのような炭酸水素塩、クエン酸、クエン酸ナトリウムのようなクエン酸塩、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素１ナトリウムのようなリン酸塩、ホウ酸、乳酸、乳酸ナトリウムのような乳酸塩などが好適に例示できる。硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウムなどの強酸強塩基の塩も系を安定させるので緩衝塩に分類される。かかる成分は、常法に従い処理し、粉末、顆粒、錠剤に加工される。本発明の固形組成物としては、これらのいずれもが利用できる。
【0042】
組成物における緩衝塩の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。
また、組成物における緩衝塩の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
上記含有量の数値は、好ましくは組成物に含まれる水以外の成分の総量に対する含有量である。
また、組成物における緩衝塩の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。
上記含有量の数値は、好ましくは組成物に含まれる水以外の成分の総量に対する含有量である。
【0043】
本発明の微生物除去用の亜塩素酸を誘導すべき組成物では、上記成分以外に、崩壊性の調整や、造粒性の向上、付着性の抑制などの目的で、通常製剤化に使用される任意成分を含有することが出来る。このような成分としては、例えば、ポリエチレングリコールのような多価アルコール、ラウロマクロゴールのような界面活性剤、ヒプロメロースのようなセルロース誘導体、ステアリン酸マグネシウムのような滑択剤などが好適に例示できる。
【0044】
これらの成分は、常法にしたがって処理することにより、顆粒、錠剤などの固形製剤、希釈して用いる濃縮タイプの液剤などに加工することができる。
本発明の好ましい実施の形態では、１）ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩と、２）緩衝塩を含む処方成分を好ましくは５分以上、より好ましくは６分以上、さらに好ましくは７分以上、さらに好ましくは８分以上、さらに好ましくは９分以上、攪拌混合することで組成物を調製することができる。好ましくは、当該攪拌混合の工程においては、水を添加しない。また、当該攪拌混合は、公知の何れの手段で実施してもよいが、ヘンシェルミキサーによる攪拌混合を好適に例示することができる。
上記の時間範囲にて攪拌混合を行うことによって、組成物を水性媒体に溶解したときに生じる遊離の塩素分子の濃度を低減することができる。
本発明の好ましい実施の形態では、１）ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩と、２）緩衝塩を含む処方成分を好ましくは５分以上、より好ましくは６分以上、さらに好ましくは７分以上、さらに好ましくは８分以上、さらに好ましくは９分以上、攪拌混合することで組成物を調製することができる。好ましくは、当該攪拌混合の工程においては、水を添加しない。また、当該攪拌混合は、公知の何れの手段で実施してもよいが、ヘンシェルミキサーによる攪拌混合を好適に例示することができる。
上記の時間範囲にて攪拌混合を行うことによって、組成物を水性媒体に溶解したときに生じる遊離の塩素分子の濃度を低減することができる。
【0045】
このようにして製剤化された本発明の亜塩素酸誘導用の組成物を、水性媒体で溶解或いは希釈することにより発生する非電離型次亜塩素酸は、次亜塩素酸塩と異なり、滅菌性は維持するものの、生体に対する毒性は大きく軽減し、錠剤そのもののＬＤ５０値はマウスに対して１ｇ／匹（推定１００ｇ／Ｋｇ）を越える。次亜塩素酸ソーダのような電解型では１ｇ／Ｋｇであること（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｊｓｉａ．ｇｒ．ｊｐ／ｄａｔａ／ｎａｃｌｏ．ｐｄｆ）に比べて、格段に低いことがわかる。また、液性は中性乃至は微酸性（ｐＨ５～７．５）、好ましくは中性（ｐＨ６～７）であるため、アルカリによる腐食性も存しない。
【0046】
かかる技術について、以下に説明を加える。トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、それらの塩は、定められた水分量に対し、最終の発生する非電離型次亜塩素酸の濃度が１００～５００ｐｐｍ、より好ましくは、１５０～３００ｐｐｍに設定することが好ましい。このような形態にするためには、水１Ｌに溶かす想定であれば、５０～５００ｍｇが好ましく、１００～３００ｍｇがより好ましい。
【0047】
前記、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸を水に溶かしたときに、電離型ではなく非電離型の次亜塩素酸にとどめる作用は、前記緩衝塩による。この作用は過酸化水素を加え亜塩素酸と為した後も継続する。
【0048】
＜試験紙＞
本発明は、次亜塩素酸の効果と毒性の判別のための試験紙であって、有効塩素濃度を測定する試験片、ｐＨを測定する試験片及び遊離塩素分子濃度を測定する試験片とを独立に備えた、試験紙にも関する。
本発明は、次亜塩素酸の効果と毒性の判別のための試験紙であって、有効塩素濃度を測定する試験片、ｐＨを測定する試験片及び遊離塩素分子濃度を測定する試験片とを独立に備えた、試験紙にも関する。
【0049】
ここで「試験片」とは少なくとも呈色部を含む試験紙及びその一部を意味する。有効塩素濃度を測定する試験紙の呈色部と、ｐＨを測定する試験紙の呈色部と、遊離塩素分子濃度を測定する試験紙の呈色部が、同一の試験紙上に設けられた試験紙（図１参照）も、本発明の範囲に含まれる。また、上記３つの試験紙を互いに独立して備える試験紙のセットも本発明の範囲に含まれる。
【0050】
本発明の主旨は、前述のごとく、安定で、使用しやすく、安全性の高い病原微生物除染用の組成物を提供することにある。そのため、安全性が高く、効果の高い次亜塩素酸を確実に判別し、亜塩素酸へと誘導し除染に用いることができることを確認し、除染に用いることを目的とする。
【0051】
この実現方法として、電解次亜塩素酸水、トリクロロイソシアヌル酸を緩衝塩、ジクロロイソシアヌル酸及びそれらの塩の１種乃至は２種以上を、緩衝塩とともに製剤化し、水溶液とした非電解型次亜塩素酸水を酸化し亜塩素酸となしたものについて、安全性と、除染効果を判別することが好ましい。このよう亜塩素酸水は、ウイルス除染や病原体除染に適用される。
【0052】
このような安全性が高く、効果が高い亜塩素酸水の持つべき要件は以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）の３点である。
【0053】
（ｉ）ｐＨ５～７．５である。
好ましくはｐＨ６以上、さらに好ましくはｐＨ６．３以上である。また、好ましくはｐＨ７．３以下であり、より好ましくはｐＨ７以下である。
好ましくはｐＨ６以上、さらに好ましくはｐＨ６．３以上である。また、好ましくはｐＨ７．３以下であり、より好ましくはｐＨ７以下である。
【0054】
（ｉｉ）遊離の塩素分子の濃度が２０ｐｐｍ以下の域であれば、１０ｐｐｍ以下である。
遊離の塩素分子の濃度は、好ましくは９ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。また、遊離塩素分子の濃度は０ｐｐｍであってもよい。
遊離の塩素分子の濃度は、好ましくは９ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐｐｍ以下である。また、遊離塩素分子の濃度は０ｐｐｍであってもよい。
【0055】
（ｉｉｉ）有効塩素量が１０ｐｐｍ以上である。
有効塩素量は、好ましくは２０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以上である。また、有効塩素量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
有効塩素量は、好ましくは２０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以上である。また、有効塩素量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
【0056】
上述の（ｉ）～（ｉｉｉ）の３点を同時に確認、判別することが好ましい。このためには、これらの数値域で、的確な呈色反応を示す物質をコートした試験紙を合わせて一枚の試験紙に加工することが好ましい。
【0057】
（ｉ）ｐＨを測定する手段については、通常市販されているｐＨ試験紙を用いることもできるし、チモールブルーなどの試薬をアルコールなどに溶解し、紙上に噴霧コートし調製した試験紙を用いることもできる。
【0058】
（ｉｉ）遊離の塩素濃度を測定する手段としては、シリングアルダジンを呈色薬に用いることが好ましく、シリングアルダジンを呈色試薬としてコートした試験紙を用いることもできる。試験紙は、シリングアルダジンを溶剤に溶解し、紙上に噴霧し試験紙を調製することもできる。
【0059】
シリングアルダジンは低濃度の有効塩素濃度を測定する呈色であるが、次亜塩素酸由来の塩素に対する呈色反応の速度と、遊離の塩素分子に対する呈色反応の速度が異なり、接触後３秒以内に比色すると遊離の塩素分子の濃度が測定できる。市販の試験紙（日産化学工業株式会社製、「残留塩素試験紙 アクアチェック３」）においては、上限は１０ｐｐｍである。これを越えると黒み帯びた色になり、濃度の上昇に応じた変化を示さない。更に、亜塩素酸に対しては何ら呈色反応を示さないので、次亜塩素酸の亜塩素酸への変換の度合いを確認することもできる。
【0060】
（ｉｉｉ）有効塩素量を測定する手段については、ＫＩ法あるいはＤＰＤといった試薬が知られている。これらを試験紙に加工した製品も販売されており、これを用いることもできるし、これらの試薬をアルコールに溶解し、紙媒体にコートすることもできる。
【0061】
これらの試験紙を、市販品であれば、呈色部を２～６ｍｍ×２～６ｍｍの小片に切り出し、２～１０ｍｍ×３０～１００ｍｍの紙小片に順次両面テープなどで貼付することにより鑑別試験紙が製造できる。試験紙については、呈色程度とこれらの数値を照らし合わせる基準色票を添付することが好ましい（図２）。
【0062】
本発明の試験紙による判別の対象となる次亜塩素酸水、亜塩素酸水は、塩化ナトリウムを加水分解して得たものでもよいし、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムを炭酸水素ナトリウムまたは炭酸ナトリウムで加水分解したものでもよい。特に好ましくは、遊離の塩素分子、言い換えれば、分子状の塩素の存在が少ない、ジクロロイソシアヌル酸及び／またはそのアルカリ金属塩乃至はトリクロロイソシアヌル酸を炭酸塩、有機酸塩、ホウ酸塩などの緩衝塩の存在下加水分解して発生させたもの及びそれを過酸化水素で酸化したものが好ましい。
【0063】
上述した（ｉ）～（ｉｉｉ）に示したような数値範囲に次亜塩素酸水を収めることにより、水素イオンと、次亜塩素酸イオンに電離しない、非電離型次亜塩素酸を形成せしめ、これより誘導した亜塩素酸は、病原体除去効果と、安全性を高めることが出来る。このような効果をもたらす理由は、ウイルスに対して、塩素分子が作用するのではなく、亜塩素酸が直接作用するためと考えられる。
【0064】
本発明は、上記試験紙によって、効果があり、安全性が高いと判別された亜塩素酸水にも関する。具体的には、本発明は、上記試験紙によって、上記（ｉ）及び（ｉｉ）の条件、より好ましくは上記（ｉ）～（ｉｉｉ）の全てに当てはまることが判別された次亜塩素酸水より誘導された亜塩素酸にも関する。
【0065】
このような次亜塩素酸水をジクロロイソシアヌル酸ナトリウム及び／又はトリクロロイソシアヌル酸を加水分解して次亜塩素酸を調製する場合、２００ｐｐｍ程度の次亜塩素酸を生成せしめるには、２００～３００ｍｇのトリクロロイソシアヌル酸、乃至は、３００～５００ｍｇのジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが必要となる。
【0066】
ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸及びこれらの塩から選ばれる１種乃至は２種以上を用いて、この様な非電離型次亜塩素酸を生成するためには、これらに対して０．１～５当量の緩衝塩を用いることが好ましい。緩衝塩としては、分解して出来るイソシアヌル酸、炭酸水素ナトリウムや炭酸水素カリウムのような炭酸水素塩、クエン酸、クエン酸ナトリウムのようなクエン酸塩、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素１ナトリウムのようなリン酸塩、ホウ酸、乳酸、乳酸ナトリウムのような乳酸塩などが好適に例示できる。硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウムなどの強酸強塩基の塩も系を安定させるので緩衝塩に分類される。かかる成分は、常法に従い処理し、粉末、顆粒、錠剤に加工される。本発明の構成要素の固形組成物としては、これらのいずれもが利用できる。
【0067】
本発明の試験紙により効果があり、安全性が高いと判別された亜塩素酸水の一つの実施形態は、上記試験紙を用いて呈色反応をさせた場合、標準色票との比較において、（ｉ）ｐＨが６～７、更に好ましくは、６．５５～７であること、（ｉｉ）遊離の塩素が２０ｐｐｍ以下、域であれば０～２０ｐｐｍであること、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、域であれば０～１０ｐｐｍであること、更に好ましくは８ｐｐｍ以下、域であれば０～８ｐｐｍであること、（ｉｉｉ）有効塩素量が１０～１０００ｐｐｍ、より好ましくは５０～５００ｐｐｍであること、の３点を充足する。
【0068】
以下、実施例を示して、本発明について更に詳細に説明を加える。
【実施例0069】
＜試験紙の作成＞
６ｍｍ×５０ｍｍの紙片に、市販のＳＢＴ法の有効塩素試験片６ｍｍ×６ｍｍ、市販の万能試験片６ｍｍ×６ｍｍ、シリングアルダジン１ｍｇを１ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解し、これを１０ｍｌのメタノールで希釈した液をＡ４の画用紙に均一に噴霧し、溶剤を揮散させ、試験紙を作成し、これから６ｍｍ×６ｍｍの紙片を切り出し、これらを順次両面テープで貼付し、本発明の試験紙を作成した。
６ｍｍ×５０ｍｍの紙片に、市販のＳＢＴ法の有効塩素試験片６ｍｍ×６ｍｍ、市販の万能試験片６ｍｍ×６ｍｍ、シリングアルダジン１ｍｇを１ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解し、これを１０ｍｌのメタノールで希釈した液をＡ４の画用紙に均一に噴霧し、溶剤を揮散させ、試験紙を作成し、これから６ｍｍ×６ｍｍの紙片を切り出し、これらを順次両面テープで貼付し、本発明の試験紙を作成した。
【実施例0070】
＜トリクロロイソシアヌル酸錠の作成＞
以下に示す処方に従って、即ち、処方成分をヘンシェルミキサーで１０分間、混合した後、１ｇを秤量し、打錠機で打錠して錠剤を得た。この錠剤を水道水５ｌで溶かしたところ、直ちに溶解し、溶液について、実施例１の試験紙で判別を行ったところ、ｐＨは６．５で次亜塩素酸の濃度は１００ｐｐｍで、溶解直後の遊離塩素分子濃度は０．２ｐｐｍあった。このものは異臭がほとんどなかった。この次亜塩素酸水５ｍＬに３％過酸化水素水０．５ｍＬの過酸化水素水を加えたところ、有効塩素濃度は１００ｐｐｍ弱で、シリングアルダジンは呈色反応を示さなかった。
以下に示す処方に従って、即ち、処方成分をヘンシェルミキサーで１０分間、混合した後、１ｇを秤量し、打錠機で打錠して錠剤を得た。この錠剤を水道水５ｌで溶かしたところ、直ちに溶解し、溶液について、実施例１の試験紙で判別を行ったところ、ｐＨは６．５で次亜塩素酸の濃度は１００ｐｐｍで、溶解直後の遊離塩素分子濃度は０．２ｐｐｍあった。このものは異臭がほとんどなかった。この次亜塩素酸水５ｍＬに３％過酸化水素水０．５ｍＬの過酸化水素水を加えたところ、有効塩素濃度は１００ｐｐｍ弱で、シリングアルダジンは呈色反応を示さなかった。
【0071】
【表1】
【実施例0072】
実施例２の錠剤調整において、混合時間を３分とし、それ以外は実施例２と同様に操作し、溶液について実施例１の試験紙で測定したところ、ｐＨは７．５で有効塩素濃度は１００ｐｐｍ、遊離の塩素分子は１０ｐｐｍを越えてスケールオーバーしていた。希釈してスケール内に比色をおさめ測定したところ、２０ｐｐｍであり、このものは刺激臭が強かった。この次亜塩素酸水５ｍＬに３％過酸化水素水０．５ｍＬの過酸化水素水を加えたところ、有効塩素濃度は２００ｐｐｍ弱で、シリングアルダジンは呈色反応を示さなかった。また、刺激臭も消失していた。
