特開 2022-184179 自己流動性を有するモルタル状組成物、及びその硬化体、並びにそれを用いた施工方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022184179

(43)【公開日】2022-12-13

(54)【発明の名称】自己流動性を有するモルタル状組成物、及びその硬化体、並びにそれを用いた施工方法

(51)【国際特許分類】

   C09K 17/42 20060101AFI20221206BHJP

【ＦＩ】

C09K17/42 P

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021091871

(22)【出願日】2021-05-31

(71)【出願人】

【識別番号】000003296

【氏名又は名称】デンカ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000523

【氏名又は名称】アクシス国際弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】中山 佑太

(72)【発明者】

【氏名】高安 政春

【テーマコード（参考）】

4H026

【Ｆターム（参考）】

4H026CA02

4H026CA06

4H026CB08

(57)【要約】

【課題】流動性を維持し高充填可能な樹脂モルタル状組成物の提供。
【解決手段】充填材（Ａ）と、反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝２：１～１０：１の質量比で混合してなる、自己流動性を有するモルタル状組成物であって、硬化後の組成物の表面の動的摩擦係数が０．３以上であることを特徴とするモルタル状組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

充填材（Ａ）と、反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝２：１～１０：１の質量比で混合してなる、自己流動性を有するモルタル状組成物であって、硬化後の組成物の表面の動的摩擦係数が０．３以上であることを特徴とするモルタル状組成物。

【請求項2】

前記反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）の粘度が、Ｂ型粘度計において１５℃、２０ｒｐｍで測定した際に１，０００ｍＰａ・ｓ以下、２００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする、請求項１に記載のモルタル状組成物。

【請求項3】

前記反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）が（メタ）アクリル系樹脂を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のモルタル状組成物。

【請求項4】

前記充填材（Ａ）が、平均粒径が０．１ｍｍ以上の骨材（Ａ－１）と、平均粒径が０．０１ｍｍ以下の骨材（Ａ－２）とを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のモルタル状組成物。

【請求項5】

前記骨材（Ａ－１）及び／又は前記骨材（Ａ－２）が、珪砂、タルク、炭酸カルシウム、アルミナ、フライアッシュ、酸化鉄、及び酸化チタンからなる群から選択される一種以上を含むことを特徴とする、請求項４に記載のモルタル状組成物。

【請求項6】

前記骨材（Ａ－１）と前記骨材（Ａ－２）の合計を１００質量部としたときの質量比が、９０～９５：５～１０である請求項４又は５に記載のモルタル状組成物。

【請求項7】

硬化性である請求項１～６のいずれか一項に記載のモルタル状組成物。

【請求項8】

請求項７に記載のモルタル状組成物の硬化体。

【請求項9】

請求項１～７のいずれか一項に記載のモルタル状組成物を、大気下の構造体に対して塗布する工程を含む、施工方法。

【請求項10】

請求項９に記載の施工方法により施工された構造体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、自己流動性を有するモルタル状組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

樹脂モルタル（反応硬化性樹脂を含むモルタル）には、低コスト化や硬化収縮の抑制の目的で充填材を添加することが行われている。しかし、充填剤の添加量を増加させると、樹脂モルタルの流動性が低下し、流し込みや仕上げ工程における作業性が低下する欠点があった。この欠点を解決するものとして、バインダ樹脂に用いるモノマー類の組成改良、充填材の粒径調整、界面活性剤の添加などの手法が用いられている（特許文献１～２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００４－０８３８４５号公報

【特許文献2】特開平４－１６４９４９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、特許文献１～２に記載のような従来の改良方法では、使用できる充填材の種類が限られることや、充填材の添加量の限界がバインダ樹脂の量に対して小さいなどの問題があり、より効果の高い流動性の改善手段の開発が求められている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、検討を重ねた結果、硬化前に自己流動性を有するように、かつ硬化後には硬化体表面の動的摩擦係数が０．３以上となるようにして所定の質量比を以って充填材と反応硬化性バインダ樹脂を混合することで、新規なモルタル状組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

【0006】

即ち、本発明の実施形態では下記を提供できる。

【0007】

［１］
充填材（Ａ）と、反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）＝２：１～１０：１の質量比で混合してなる、自己流動性を有するモルタル状組成物であって、硬化後の組成物の表面の動的摩擦係数が０．３以上であることを特徴とするモルタル状組成物。

【0008】

［２］
前記反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）の粘度が、Ｂ型粘度計において１５℃、２０ｒｐｍで測定した際に１，０００ｍＰａ・ｓ以下、２００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする、［１］に記載のモルタル状組成物。

【0009】

［３］
前記反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）が（メタ）アクリル系樹脂を含むことを特徴とする、［１］又は［２］に記載のモルタル状組成物。

【0010】

［４］
前記充填材（Ａ）が、平均粒径が０．１ｍｍ以上の骨材（Ａ－１）と、平均粒径が０．０１ｍｍ以下の骨材（Ａ－２）とを含む、［１］～［３］のいずれかに記載のモルタル状組成物。

【0011】

［５］
前記骨材（Ａ－１）及び／又は前記骨材（Ａ－２）が、珪砂、タルク、炭酸カルシウム、アルミナ、フライアッシュ、酸化鉄、及び酸化チタンからなる群から選択される一種以上を含むことを特徴とする、［４］に記載のモルタル状組成物。

【0012】

［６］
前記骨材（Ａ－１）と前記骨材（Ａ－２）の合計を１００質量部としたときの質量比が、９０～９５：５～１０である［４］又は［５］に記載のモルタル状組成物。

【0013】

［７］
硬化性である［１］～［６］のいずれかに記載のモルタル状組成物。

【0014】

［８］
［７］に記載のモルタル状組成物の硬化体。

【0015】

［９］
［１］～［７］のいずれかに記載のモルタル状組成物を、大気下の構造体に対して塗布する工程を含む、施工方法。

【0016】

［１０］
［９］に記載の施工方法により施工された構造体。

【発明の効果】

【0017】

本発明の実施形態によれば、反応硬化性バインダ樹脂に対する充填材の質量比で１０倍まで充填した際にも、硬化前のモルタル状樹脂組成物が自己流動性を維持でき、しかも硬化後の表面の動的摩擦係数も向上できるという、従来は相反する筈と思われていた物性を両立できるという驚くべき効果が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明を詳細に説明する。本明細書に記載される数値範囲は、別段の断わりが無い限りは、上限値と下限値を含むものとする。

【0019】

本明細書において「自己流動性」self-fluidityとは、未硬化の材料を面上に適用した際に、自ら平坦に拡がる（セルフレベリングする）性質のことを指す。この性質は粘度だけで定まるものではなく、充填材（Ａ）と反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）を所定の質量比で混合することによって得られるものである。

【0020】

充填材（Ａ）と反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）の混合比は、質量比で２：１～１０：１の範囲であり、より好ましくは４：１～８：１の範囲であってよい。充填材（Ａ）の量が少なすぎる（質量比が２：１未満）と粘性が低く充填材が沈降する恐れがある。また充填材（Ａ）が多すぎる（質量比が１０：１より大きい）と流動性が低下し、施工性が悪くなる恐れがある。

【0021】

自己流動によるレベリング性を向上する観点からは、充填材（Ａ）が、平均粒径が０．１ｍｍ以上の骨材（Ａ－１）と、平均粒径が０．０１ｍｍ以下の骨材（Ａ－２）とを含むのが好ましい。当該骨材の例としては、珪砂、タルク、炭酸カルシウム、アルミナ、フライアッシュ、酸化鉄、酸化チタン等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いる事ができる。これらの中では、粒度分布の制御のし易さから、珪砂や炭酸カルシウムのうちの一種以上が好ましい。ただし、粒径が細かすぎる粉末（特許文献１に記載の珪砂粉末など）は必ずしも適切ではなく、例えば平均粒径の下限は０．００１ｍｍ以上であるのが好ましい。また粗すぎる粒子も適切でない場合がありえるため、例えば平均粒径の上限は１．０ｍｍであるのが好ましい。なお本明細書における平均粒径は、既知の手法により測定できるものであり、例えばＪＩＳ Ｚ８８２５：２０１３に基づいたレーザー回折散乱法により測定できる。

【0022】

平均粒径が０．１ｍｍ以上の骨材（Ａ－１）は、平均粒径が１０ｍｍ以下であることが好ましく、平均粒径が５ｍｍ以下であることがより好ましく、平均粒径が１ｍｍ以下であることが最も好ましい。平均粒径が０．０１ｍｍ以下の骨材（Ａ－２）は、平均粒径が０．０００１ｍｍ以上であることが好ましく、平均粒径が０．０００５ｍｍ以上であることがより好ましく、平均粒径が０．００１ｍｍ以上であることが最も好ましい。

【0023】

平均粒径が０．１ｍｍ以上の骨材（Ａ－１）は、平均粒径が０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ未満の骨材（Ａ－１－１）と、平均粒径が０．４ｍｍ以上の骨材（Ａ－１－２）を含有することが好ましい。平均粒径が０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ未満の骨材（Ａ－１－１）は、平均粒径が０．３ｍｍ以下であることが好ましい。

【0024】

骨材（Ａ－１－１）と骨材（Ａ－１－２）の質量比は、（Ａ－１－１）と（Ａ－１－２）の合計を１００質量部としたとき、５～５０：５０～９５の範囲であることが好ましく、１０～３０：７０～９０の範囲であることがより好ましい。

【0025】

充填材（Ａ）中の骨材（Ａ－１）と骨材（Ａ－２）の質量比は、（Ａ－１）と（Ａ－２）の合計を１００質量部としたとき、９０～９５：５～１０の範囲であることが好ましい。また充填材（Ａ）はさらに、反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）を硬化させる目的を以って、硬化触媒を含んでいてもよい。

【0026】

反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）としては、樹脂モルタルとして使用できる任意の樹脂を使用でき、硬化性の観点からは特に好ましくは（メタ）アクリル系樹脂（すなわち、（メタ）アクリロイル基を有するポリマー）を含んでよい。また反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）は、硬化反応を開始させるための硬化剤も含んでよい。

【0027】

反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）は、Ｂ型粘度計（回転粘度計）において１５℃、２０ｒｐｍで測定した際の粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下、２００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。当該粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下であるとモルタルの施工性が良くなり、２００ｍＰａ・ｓ以上であると液垂れが抑えられる効果が得られる。

【0028】

反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）としての（メタ）アクリル系樹脂としては好ましくは、（Ｂ－１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、（Ｂ－２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、及び（Ｂ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのうちの一種以上の成分を含有することが好ましく、（Ｂ－１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、（Ｂ－２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、及び（Ｂ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含有することがより好ましい。（Ｂ－１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、（Ｂ－２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、及び（Ｂ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの合計の量は、反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）１００質量部中、５０質量部以上が好ましく、８５質量部以上がより好ましく、９５質量部以上が最も好ましい。

【0029】

（Ｂ－１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（ア）で示されるジ（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｂ－２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（イ）で示されるジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｂ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、下記一般式（ウ）で示される（メタ）アクリレートが好ましい。

【0030】

式（ア）

【化1】

（式中、Ｒ₁及びＲ₁’はそれぞれ独立に水素又はメチル基を表し、Ｒ₂及びＲ₂’はそれぞれ独立に１～１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１～２０の範囲の整数を表す）

【0031】

式（イ）

【化2】

（式中、Ｒ₃は水素又はメチル基を表し、Ｒ₄は１～１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｐは１～２０の範囲の整数を表す）

【0032】

式（ウ）
ＣＨ₂＝ＣＲ₅－Ｏ－(Ｒ₆Ｏ)_q－Ｈ
（式中、Ｒ₅は水素又はメチル基を表し、Ｒ₆は１～１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｑは１～２０の範囲の整数を表す）

【0033】

成分（Ｂ－１）の一般式（ア）においては、貯蔵安定性の点で、一般式（ア）中のＲ₂及びＲ₂’が水酸基を有しないアルキレン基であることが好ましい。水酸基を有しないアルキレン基としてはエチレン基が好ましい。

【0034】

Ｒ₂及びＲ₂’が水酸基を有しないアルキレン基である成分（Ｂ－１）の例としては、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシテトラエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いる事ができる。さらに、これらの中では、樹脂強度が大きい点でＲ₁及びＲ₁’がプロトン（水素原子）であることが好ましい。ｍ＋ｎの和は硬化物の樹脂特性及び耐燃焼性の点から３０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。ｍ及びｎは硬化物の樹脂特性及び耐燃焼性の点から１以上が好ましく、２以上がより好ましい。また、安定して所望の硬化物の物性が発現されることから、ｍ＝ｎであることが好ましい。

【0035】

成分（Ｂ－２）の一般式（イ）においては、貯蔵安定性の点で、一般式（イ）中のＲ₄は水酸基を有しないアルキレン基であるのが好ましい。水酸基を有しないアルキレン基としては、エチレン基が好ましい。

【0036】

Ｒ₄が水酸基を有しないアルキレン基である成分（Ｂ－２）の例としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、表面硬化性が良く、容易に入手できる点で、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。一般式（イ）中のＲ₃は、人体に対する安全性の点でメチル基が好ましい。ｐは、樹脂強度が大きい点で、１～３が好ましく、１がより好ましい。

【0037】

（Ｂ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びグリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。成分（Ｂ－３）はヒドロキシル基を有している点から、湿潤面への接着性や水酸化カルシウムといったアルカリ性化合物による硬化阻害を受けにくいという効果を発揮する。

【0038】

成分（Ｂ－３）の一般式（ウ）においては、貯蔵安定性の点で、一般式（ウ）中のＲ₆は水酸基を有しないアルキレン基であることが好ましい。水酸基を有しないアルキレン基としては、エチレン基が好ましい。一般式（ウ）中のＲ₅は、人体に対する安全性の点でメチル基が好ましい。ｑは、樹脂強度が大きい点で、１～３が好ましく、１がより好ましい。

【0039】

成分（Ｂ－３）の中では、臭気が少ないことから２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、安全性の面から２－ヒドロキシエチルメタクリレートがより好ましい。

【0040】

（Ｂ－１）ビスフェノール骨格を有するジ（メタ）アクリレート、（Ｂ－２）ジシクロペンテニルオキシアルキレン（メタ）アクリレート、及び（Ｂ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの質量比は、（Ｂ－１）と（Ｂ－２）と（Ｂ－３）の合計を１００質量部としたとき、１０～８０：１０～８０：３～５０の範囲であることが好ましく、３０～６０：３０～６０：５～４０の範囲であることがより好ましく、３０～５０：３０～５０：１０～３０の範囲であることが最も好ましい。

【0041】

（Ｂ）成分に添加できる硬化剤は、硬化触媒と反応し、ラジカルを発生させ、モノマーの重合を開始させるものである。硬化剤としては、過酸化物が好ましい。当該過酸化物としては、有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アゾ化合物に分類されるものが挙げられる。具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３，３－イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミド、ベンゾイル－ｍ－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイル－ｍ－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエートからなる群から選択される少なくとも１種の有機過酸化物が好ましい。また、既知の無機過酸化物を使用してもよい。

【0042】

硬化剤の使用量は、反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましく、１～５質量部が最も好ましい。

【0043】

硬化触媒は硬化剤、好ましくは過酸化物と反応し、ラジカルを発生させ、モノマーの重合を促進させるものであり、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、アセチルチオ尿素、メルカプトベンゾイミダゾール、ベンゾイルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロパノール－ｐ－トルイジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、エチレンジアミン及びトリエタノールアミン、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、ネオデカン酸銅、銅アセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、マンガンアセチルアセトネート、クロムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート等が挙げられる。これらの中では、表面硬化性が良好である点から金属石鹸が好ましい。金属石鹸としては、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉄、ネオデカン酸銅等が挙げられる。金属石鹸の中では、オクチル酸コバルトが好ましい。オクチル酸コバルトの中では、２－エチルヘキサン酸コバルトが好ましい。

【0044】

硬化触媒の使用量は、充填材（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．３～１０質量部がより好ましく、０．５～３質量部が最も好ましい。

【0045】

本発明の実施形態に係る反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）には、長期の保存安定性を改良する目的で、重合禁止剤を添加しても良い。

【0046】

本発明の実施形態に係る反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）には、接着性改良のために、シランカップリング剤等を配合することができる。

【0047】

本発明の実施形態に係る反応硬化性バインダ樹脂（Ｂ）には、さらにパラフィンを配合することにより、表面硬化性を向上させることができる。パラフィンとしては、パラフィンワックスが好ましい。この効果は、（メタ）アクリレートのラジカル重合硬化の際の酸素による重合阻害、所謂、嫌気性を緩和する作用に起因すると考えられる。

【0048】

本発明の実施形態に係る施工方法においては、モルタル状組成物の調製にあたり、上記成分を撹拌混合してよい。また、室温で固体の成分、例えばパラフィンワックス等を用いる際には、これらの液を所定の温度に加温し溶解させる事も可能である。このようにして調製した硬化性であるモルタル状組成物は、大気下で構造体（セメントコンクリート躯体やアスファルト舗装など）の表面に塗布、散布等して適用でき、構造体の表面に存在するヒビや割れ等の欠陥を補修するように施工できる。塗布、散布する量は、０．０５～５．０ｋｇ／ｍ²が好ましく、０．１～３．０ｋｇ／ｍ²がより好ましい。なお本明細書においてセメントコンクリートとは、セメントペースト、モルタル、コンクリートのいずれも含む概念である。

【実施例0049】

以下の実施例１～８及び比較例１～８に基づき、本発明の実施形態を詳細に説明する。なお、各物質の使用量の単位は特記しない限り質量部で示す。特記しない限り、常温で実施した。

【0050】

（硬化性のモルタル状組成物の製造）
表１、表２に示す種類の原材料を表１、表２に示す組成で撹拌混合してモルタル状組成物を調製し、得られた組成物について自己流動性等の特性を後述する手法で測定した。これらの結果も表１、表２に記載した。なお、成分（Ａ－１）としては石英（東北硅砂社製／東北硅砂４号、東北硅砂７号）、成分（Ａ－２）としては炭酸カルシウム（日東粉化工業社製／ＮＳ＃４００Ｎ）、成分（Ｂ－１）としてはビスフェノールＡ型エチレンオキシド変性ジメタクリレート（一般式（ア）において、Ｒ₁及びＲ₁’はメチル基、Ｒ₂及びＲ₂’はエチレン基、ｍ及びｎは２である。）（Ｍｉｗｏｎ社製／Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２１０１）、成分（Ｂ－２）としてはジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（日立化成工業社製／ＤＨ５００）、成分（Ｂ－３）としては２－ヒドロキシエチルメタクリレート（三菱ケミカル社製／アクリエステルＨＯ）を用いた。また有機過酸化物としてはクメンハイドロパーオキサイド（化薬ヌーリオン社製／トリゴノックスＫ－８０）、有機過酸化物と反応する硬化触媒としては２－エチルヘキサン酸コバルト（東京ファインケミカル社製／ＣＯ－１２Ｅ）を用いた。

【0051】

さらに、比較例５、６として、上述の特許文献１に記載された実施例６、１０をそれぞれ再現した。すなわち表３に示す組成で以下の材料を特許文献１の記載と同様に撹拌混合してモルタル状組成物を調製し、同様に特性を測定した。充填材（骨材）として、珪砂粉末（東北硅砂社製／東北硅砂４号）、炭酸カルシウム（日東粉化工業社製／ＳＳ３０）を使用した。またバインダ樹脂として、特許文献１の合成例２、３の「ウレタンアクリレートを含む樹脂（２）」及び「ウレタンアクリレートを含む樹脂（３）」にそれぞれ倣って下記表３のウレタンアクリレート混合物（２）及び（３）を調製した。その原料としては、トリレンジイソシアネート（東京化成工業社製／Ｔ０２６３）、ジブチル錫ジラウリレート（東京化成工業社製／Ｄ０３０３）、２，６－ジターシャリーブチル－４－ヒドロキシトルエン（東京化成工業社製／Ｄ０２２８）、メチルメタクリレート（三菱ケミカル社製／アクリエステルＭ）、ポリテトラメチレングリコール（三菱ケミカル社製／ＰＴＭＧ１０００）、２－ヒドロキシアクリレート（日本触媒社製／ＢＨＥＡ）を使用した。さらに、その他の樹脂原料としてメチルメタクリレート（出所は同上）、ブチルアクリレート（東京化成工業社製／Ａ０１４２）、２－エチルヘキシルメタクリレート（三菱ガス化学社製／ＥＨＭＡ）、２－エチルヘキシルアクリレート（東亜合成社製／２ＥＨＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（東京化成工業社製／Ｔ０９４８）も表３の組成を以ってそれぞれ使用した。また硬化触媒としてジヒドロキシエチル－ｐ－トルイジン（モーリン化学工業社製／ＰＴ－２ＨＥ）を、有機過酸化物として５０％ベンゾイルパーオキサイド（日油社製／ナイパーＦＦ）を使用した。

【0052】

なお、下記表１～３における「充填材／バインダ比［質量比］」は、得られる組成物全体中での質量比を示したものである。骨材とバインダそれぞれの個別組成は、添加剤、硬化触媒、有機過酸化物を除いて合計１００質量部となるように計算した値であること、かつこれは特許文献１の表の記載手法とは一見異なるが、意味しているところは同様であることに留意されたい。

【0053】

またさらに比較例７、８として、上述の特許文献２に記載された実施例１９、２１をそれぞれ再現した。すなわち表３に示す組成で以下の材料を特許文献２の記載と同様に撹拌混合してモルタル状組成物を調製し、同様に特性を測定した。充填材として石英（東北硅砂社製／東北硅砂６号）、シランカップリング剤で処理されたガラスビーズ（平均粒径０．０４５ｍｍ）（ポッターズ・バロティーニ社製／ＧＢ３０１Ｓ）を使用した。またバインダ樹脂として、メチルメタクリレート（出所は同上）、１，４－ブチレングリコールジメタクリレート（東京化成工業社製／Ｔ３４８８）、ジシクロヘキシルフタレート（東京化成工業社製／Ｐ０２９３）、ポリメチルメタクリレート（旭化成社製／デルパウダ５６０Ｆ）を使用した。また添加剤としてパラフィンワックス（日本精蝋社製／Ｐａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ－１１５）を、硬化触媒としてＮ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン（東京化成工業社製／Ｄ０８０７）を、有機過酸化物として５０％ベンゾイルパーオキサイド（出所は同上）を使用した。

【0054】

（自己流動性の測定方法）
１５℃環境下で３時間以上養生した充填材と反応硬化性バインダ樹脂を所定の比率（標準を６：１とする）で混合し、直ちに測定を開始した。測定開始より２分が経過した時点の粘度を測定した。測定は１５℃環境下でＪＩＳ Ｋ ６８３３－１：２００８に準じ、Ｂ型粘度計を使用して行った。ローターはＮｏ５ローターを用いた。ローターの回転数は２０ｒｐｍとした。評価基準として下記を適用した。
２０，０００ｍＰａ・ｓ未満 ：自己流動性良好（適当）
２０，０００ｍＰａ・ｓ以上５０，０００ｍＰａ・ｓ未満 ：自己流動性有り（適当）
５０，０００ｍＰａ・ｓ以上 ：自己流動性無し

【0055】

（動的摩擦係数の測定方法）
充填材と反応硬化性バインダ樹脂を所定の質量比率（標準を６：１とする）で混合し、薄膜状に塗布した塗装面に対し日邦産業社製Ｄ．Ｆ．テスターを用いて測定した。測定は硬化性組成物を厚み１０ｍｍとなる様にコンクリート板上に流し張りを行い試験体とした。試験体を静置し、硬化後に表面に水を打ち湿潤面として測定した。試験速度は８０ｋｍ／ｈとした。評価基準として、０．４以上であれば良好、０．３以上０．４未満であれば可、０．３未満であれば不可と判定した。下記は参考のために提示する一般的な路面での動的摩擦係数の範囲である。
コンクリート舗装 ：０．４～０．９（適当）
アスファルト舗装 ：０．３～０．９（適当）
積雪路面 ：０．２～０．５
氷路面 ：０．１～０．２

【0056】

（充填材沈降時間の測定方法）
１５℃環境下で３時間以上養生した充填材と反応硬化性バインダ樹脂を所定の質量比率（標準を６：１とする）で混合し、厚さ１０ｍｍとなるように塗布した。硬化性樹脂の硬化完了（１２０分）までの間、表層の充填材が沈降し視認不可となるまでの時間を１０分間隔で測定した。評価基準として、硬化完了までの間に充填材が沈降しなければ良好、そうでなければ不可と判断した。

【0057】

表１～３に示した結果から、実施例１～８のいずれも、動的摩擦係数、自己流動性、充填材沈降時間のすべてにおいて良好な結果を呈したことがわかる。なお比較をしやすくするため、表２に実施例２を再掲していることに留意されたい。

【0058】

一方、比較例１では骨材の粒度のバランスが悪く、動的摩擦係数と充填材沈降時間に劣った。また骨材（Ａ－２）を使用しなかった比較例２では、自己流動性が得られなかった。

【0059】

充填材とバインダの配合比が本発明の範囲外であった比較例３では動的摩擦係数と充填材沈降時間に劣り、同様に範囲外であった比較例４では自己流動性が得られなかった。

【0060】

特許文献１の実施例の再現である比較例５～６ではいずれも自己流動性が得られなかった。これは、微細な珪砂粉末を使うと望ましい粘度にならないためと推察される。

【0061】

特許文献２の実施例の再現である比較例７～８ではいずれも自己流動性が得られなかった他、動的摩擦係数にも充填材沈降時間にも劣った。これは、ガラスビーズが特性に悪影響をもたらすためと推察される。

【0062】

【表1】

【表2】

【表3】

【産業上の利用可能性】

【0063】

高い流動性を有し、なおかつ充填材の高充填が可能である樹脂モルタルを用いることにより、特に大気下での構造体の補修において以下の優れた効果が認められ、本発明の産業的利用性は大きい。
（１）温度変化による体積変動が少ない無機充填材を高充填することで、補修面のひび
割れ、浮きなどの異常発生を防ぎ、長期の耐久性を向上させる事が可能である。
（２）反応性バインダよりも一般的に安価である充填材の比率を高くすることで、補修工事におけるコストダウンが可能である。