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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022184189
(43)【公開日】2022-12-13
(54)【発明の名称】ゴム組成物及びタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 7/00 20060101AFI20221206BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20221206BHJP
C08K 5/1535 20060101ALI20221206BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20221206BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20221206BHJP
【ＦＩ】
C08L7/00
C08L9/00
C08K5/1535
C08K3/04
B60C1/00 A
B60C1/00 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021091893
(22)【出願日】2021-05-31
(71)【出願人】
【識別番号】000005278
【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100119530
【弁理士】
【氏名又は名称】冨田 和幸
(74)【代理人】
【識別番号】100165951
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 憲悟
(72)【発明者】
【氏名】荻原 明子
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA02
3D131AA06
3D131BA18
3D131BB01
3D131BB03
3D131BB04
3D131BC22
4J002AC01W
4J002AC03X
4J002DA037
4J002EL066
4J002FD010
4J002FD017
4J002FD030
4J002FD140
4J002FD150
4J002FD206
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】耐カット性に優れたゴム組成物を提供する。
【解決手段】上記課題を解決するべく、本発明は、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有するゴム成分と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、を含み、
前記ゴム成分における、天然ゴムの含有量が２０～７０質量％であり、且つ、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量が３０～８０質量％であり、
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】上記課題を解決するべく、本発明は、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有するゴム成分と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、を含み、
前記ゴム成分における、天然ゴムの含有量が２０～７０質量％であり、且つ、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量が３０～８０質量％であり、
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有するゴム成分と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、を含み、
前記ゴム成分における、天然ゴムの含有量が２０～７０質量％であり、且つ、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量が３０～８０質量％であり、
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であることを特徴とする、ゴム組成物。
前記ゴム成分における、天然ゴムの含有量が２０～７０質量％であり、且つ、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量が３０～８０質量％であり、
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であることを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項2】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物が、ヒドロカルビルエステル基を有する環状ポリオール化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項3】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物が、２つ以上の水酸基を有することを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項4】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物が、下記式（１）：
［式中、Ａは炭素数６～３０のヒドロカルビルエステル基又は炭素数６～３０のヒドロカルビルエーテル基であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立して－ＯＨ又は－Ｒ（ここで、－Ｒは－Ｈ又は－ＣＨ２ＯＨである）であり、但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち少なくとも２つは－ＯＨである］で表わされる化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
【化1】
【請求項5】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、式（１）中のＡのヒドロカルビル基部分の炭素数が１２～２４であることを特徴とする、請求項４に記載のゴム組成物。
【請求項6】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の融点が、４０～１００℃であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項7】
カーボンブラックを少なくとも含有する充填剤を、さらに含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項8】
前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して２０～６０質量部であることを特徴とする、請求項７に記載のゴム組成物。
【請求項9】
前記カーボンブラックが、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＥＦ又はＨＡＦのグレードを有することを特徴とする、請求項７又は８に記載のゴム組成物。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載のゴム組成物を、トレッド部及びサイドウォール部のうちの少なくとも１つに用いたことを特徴とする、タイヤ。
【請求項11】
前記タイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ又は建設車両用タイヤであることを特徴とする、請求項１０に記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
ゴム組成物及びそれを架橋して得られる架橋ゴムの機能向上のために、種々の成分がゴム組成物の添加剤としても用いられている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムから選ばれるゴム100重量部に対して、（Ｂ）炭水化物を0.5～10重量部、（Ｃ）メトキシ化メチロールメラミン樹脂を0.5～10重量部、及び（Ｄ）カルボン酸コバルト塩をコバルト量として0.05～1重量部を配合することにより、スチールコードとの加硫接着における接着性及びゴムの硬度を改良する技術が開示されている。
また、特許文献２には、ゴム組成物中に、特定のジエン系ゴム、及び、ガラス転移点及びＣＴＡＢ吸着比表面積を特定範囲に規定したシリカを含有させることにより、耐摩耗性と、ウェット性能及び氷上性能との両立を図った技術が開示されている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）天然ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムから選ばれるゴム100重量部に対して、（Ｂ）炭水化物を0.5～10重量部、（Ｃ）メトキシ化メチロールメラミン樹脂を0.5～10重量部、及び（Ｄ）カルボン酸コバルト塩をコバルト量として0.05～1重量部を配合することにより、スチールコードとの加硫接着における接着性及びゴムの硬度を改良する技術が開示されている。
また、特許文献２には、ゴム組成物中に、特定のジエン系ゴム、及び、ガラス転移点及びＣＴＡＢ吸着比表面積を特定範囲に規定したシリカを含有させることにより、耐摩耗性と、ウェット性能及び氷上性能との両立を図った技術が開示されている。
【0003】
しかしながら、特許文献１に開示された技術については、耐カット性や、厳しい条件下（高シビリティ条件下）での耐摩耗性に劣っており、タイヤ等のゴム物品への適用を考えるとさらなる改良が望まれていた。
また、特許文献２に開示された技術についても、ゴム組成物が低弾性であるため、加硫後のゴム組成物の耐カット性については、十分な効果が得られておらず、さらなる改良が望まれていた。
また、特許文献２に開示された技術についても、ゴム組成物が低弾性であるため、加硫後のゴム組成物の耐カット性については、十分な効果が得られておらず、さらなる改良が望まれていた。
【0004】
そのため、近年、ゴム組成物の耐カット性の向上を目的として、ゴム組成物中に、ソルビトール等のポリオール構造を有する化合物を添加する技術が開発されている。
この技術によれば、低発熱性等の物性を悪化させることなく、従来に比べて耐カット性を高めることが可能となる。
この技術によれば、低発熱性等の物性を悪化させることなく、従来に比べて耐カット性を高めることが可能となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平０７－１１８４５７号公報
【特許文献2】特開２０１６－４７８８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上述したように、ゴム組成物中に、ソルビトール等のポリオール構造を有する化合物を添加することにより、一定の耐カット性向上効果が得られることがわかった。
しかしながら、耐カット性については、建設車両用タイヤやトラック・バス用タイヤのトレッド部やサイドウォール部のような厳しい条件においても、高いレベルで実現できるように、さらなる改善が望まれていた。
しかしながら、耐カット性については、建設車両用タイヤやトラック・バス用タイヤのトレッド部やサイドウォール部のような厳しい条件においても、高いレベルで実現できるように、さらなる改善が望まれていた。
【0007】
そのため、本発明の目的は、耐カット性に優れたゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐カット性に優れたタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、より優れた耐カット性を実現するべく鋭意研究を行った。そして、ゴム成分として天然ゴムを多く含有するゴム組成物中に、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物を少量含有させることによって、ゴムの強度を高めつつ、ゴム成分中のハイシスブタジエンゴムの割合を増やすことによって、耐カット性を大きく高めることができることを見出した。
【0009】
即ち、本発明のゴム組成物は、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有するゴム成分と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、を含み、
前記ゴム成分における、天然ゴムの含有量が２０～７０質量％であり、且つ、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量が３０～８０質量％であり、
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であることを特徴とする。
上記構成を具えることによって、優れた耐カット性を実現できる。
前記ゴム成分における、天然ゴムの含有量が２０～７０質量％であり、且つ、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量が３０～８０質量％であり、
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であることを特徴とする。
上記構成を具えることによって、優れた耐カット性を実現できる。
【0010】
本発明のゴム組成物については、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物が、ヒドロカルビルエステル基を有する環状ポリオール化合物であることが好ましい。より優れた耐カット性を実現できるためである。
【0011】
さらに、本発明のゴム組成物については、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物が、２つ以上の水酸基を有することが好ましい。より優れた耐カット性を実現できるためである。
【0012】
また、本発明のゴム組成物については、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物が、下記式（１）：
［式中、Ａは炭素数６～３０のヒドロカルビルエステル基又は炭素数６～３０のヒドロカルビルエーテル基であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立して－ＯＨ又は－Ｒ（ここで、－Ｒは－Ｈ又は－ＣＨ２ＯＨである）であり、但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち少なくとも３つは－ＯＨである］で表わされる化合物であることが好ましく、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、式（１）中のＡのヒドロカルビル基部分の炭素数が１２～２４であることがより好ましい。より優れた耐カット性を実現できるためである。
【化1】
【0013】
さらに、本発明のゴム組成物については、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の融点が、４０～１００℃であることが好ましい。高温時の耐カット性を向上できるためである。
【0014】
さらにまた、本発明のゴム組成物については、本発明のゴム組成物が、カーボンブラックを少なくとも含有する充填剤を、さらに含むことが好ましい。耐カット性を良好に維持しつつ、より優れた耐摩耗性を実現できるためである。
【0015】
また、本発明のゴム組成物については、前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して２０～６０質量部であることが好ましい。低発熱性を悪化させることなく、より優れた耐摩耗性を実現できるためである。
【0016】
さらに、本発明のゴム組成物については、前記カーボンブラックが、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＥＦ又はＨＡＦのグレードを有することが好ましい。より優れた耐カット性及び耐摩耗性を実現できるためである。
【0017】
本発明のタイヤは、上述のゴム組成物をトレッド部及びサイドウォール部のうちの少なくとも１つに用いたことを特徴とする。
上記構成を具えることによって、優れた耐カット性を実現できる。
上記構成を具えることによって、優れた耐カット性を実現できる。
【0018】
また、本発明のタイヤについては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ又は建設車両用タイヤであることが好ましい。耐カット性の向上効果によるメリットが大きいためである。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、耐カット性に優れたゴム組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐カット性に優れたタイヤを提供することもできる。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下に、本発明の実施形態を具体的に例示説明する。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有するゴム成分と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、を含むゴム組成物である。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有するゴム成分と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、を含むゴム組成物である。
【0021】
（ゴム成分）
本発明のゴム組成物に含まれるゴム成分については、上述したように、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有する。天然ゴムは、後述するヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物とともに用いることで、優れた耐カット性や、補強性、耐摩耗性等を得ることができる。また、ゴム成分としてハイシスブタジエンゴムを含有し、前記天然ゴムとの含有費を適切な範囲にすることによって、耐カット性をさらに高めることが可能となる。
本発明のゴム組成物に含まれるゴム成分については、上述したように、天然ゴム及びシス－１，４結合含量が９０質量％以上であるポリブタジエン（ハイシスブタジエンゴム）を含有する。天然ゴムは、後述するヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物とともに用いることで、優れた耐カット性や、補強性、耐摩耗性等を得ることができる。また、ゴム成分としてハイシスブタジエンゴムを含有し、前記天然ゴムとの含有費を適切な範囲にすることによって、耐カット性をさらに高めることが可能となる。
【0022】
ここで、前記ゴム成分中の天然ゴムの含有量は２０～７０質量％である。前記天然ゴムの含有量を２０質量％以上とすることで、後述するヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物とともに用いた際、確実に耐カット性や耐摩耗性の向上が図れるためである。一方、前記天然ゴムの含有量を７０質量％以下とすることで、後述するハイシスブタジエンゴムによる耐カット性向上効果を阻害することがない。同様の観点から、前記ゴム成分中の天然ゴムの含有量は、３０～７０質量％であることが好ましく、４０～６０質量％以上であることがより好ましい。
【0023】
また、前記ゴム成分中のハイシスブタジエンゴムの含有量は３０～８０質量％である。前記ハイシスブタジエンゴムを３０質量％以上とすることで、ゴム成分の強度を高め、耐カット性や耐摩耗性の向上を図ることができる。一方、前記ハイシスブタジエンゴムの含有量を８０質量％以下とすることで、前記天然ゴムと後述するヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物とともに用いた際の耐カット性向上効果を阻害することがない。同様の観点から、前記ゴム成分中のハイシスブタジエンゴムの含有量は、３０～７０質量％であることが好ましく、４０～６０質量％以上であることがより好ましい。
【0024】
なお、前記ゴム成分は、前記天然ゴム及び前記ハイシスブタジエンゴムの他にも、任意の合成ゴムを含有することが可能である。
例えば、優れた耐カット性や耐摩耗性を得ることができる点からは、前記ゴム成分は、ジエン系合成ゴムを含むことが好ましい。
例えば、優れた耐カット性や耐摩耗性を得ることができる点からは、前記ゴム成分は、ジエン系合成ゴムを含むことが好ましい。
【0025】
前記ジエン系合成ゴムについては、例えば、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）等を挙げられる。なお、前記ゴム成分中のジエン系合成ゴムについては、１種単独で含有してもよいし、２種以上のブレンドとして含有してもよい。また、前記ゴム成分は、要求される性能に応じて、非ジエン系の合成ゴムを含有することも可能である。
【0026】
なお、前記天然ゴム及び前記ハイシスブタジエンゴムを含むゴム成分は、変性剤により変性されていてもよい。変性に用いられる変性剤としては、例えば、窒素、酸素、ケイ素を含む化合物が挙げられる。
【0027】
（ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物）
そして、本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、該ゴム成分中の天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部の、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物をさらに含む。
ゴム組成物中に含有されたヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、本発明のゴム組成物の耐カット性を大きく向上させることができる。また、前記ゴム成分のゴム分子と後述する剤との相互作用を高めることによって、架橋後のゴムの物理的特性を均質化させることができる結果、補強性や耐摩耗性についても向上できる。
さらに、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、ソルビトール等の化合物に比べて親水部位が少ないため、ゴム組成物中での自己凝集についても抑えることができ、その結果、ゴム組成物の伸長疲労性についても良好に維持できる。
そして、本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、該ゴム成分中の天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部の、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物をさらに含む。
ゴム組成物中に含有されたヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、本発明のゴム組成物の耐カット性を大きく向上させることができる。また、前記ゴム成分のゴム分子と後述する剤との相互作用を高めることによって、架橋後のゴムの物理的特性を均質化させることができる結果、補強性や耐摩耗性についても向上できる。
さらに、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、ソルビトール等の化合物に比べて親水部位が少ないため、ゴム組成物中での自己凝集についても抑えることができ、その結果、ゴム組成物の伸長疲労性についても良好に維持できる。
【0028】
ここで、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量は、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１～３質量部であるが、前記天然ゴム１００質量部に対して０．１質量部未満の場合には、当該環状ポリオール化合物が少ないため、十分な耐カット性の向上効果が得られず、伸長疲労性についても十分な効果が得られない。一方、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量が、前記天然ゴム１００質量部に対して３質量部を超える場合には、当該環状ポリオール化合物の量が多くなりすぎるため、ゴム組成物中での自己凝集が発生し、伸長疲労性等の物性の悪化を招くおそれがある。
また、同様の観点から、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量は、前記天然ゴム１００質量部に対し０．１～２質量部であることが好ましく、０．３～１．５質量部であることがより好ましい。
また、同様の観点から、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の含有量は、前記天然ゴム１００質量部に対し０．１～２質量部であることが好ましく、０．３～１．５質量部であることがより好ましい。
【0029】
ここで、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物については、２つ以上の水酸基を有することが好ましく、３つ以上の水酸基を有することが好ましい。多くの水酸基を有することにより、ゴム成分と添加剤との相互作用がより強く発揮され、より優れた耐カット性を実現できるからである。
【0030】
さらに、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物については、ヒドロカルビルエステル基を有する環状ポリオール化合物であることが好ましい。より優れた伸長疲労性及び耐カット性を実現できるためである。
【0031】
さらにまた、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物については、より優れた伸長疲労性及び耐カット性を実現する観点から、下記式（１）：
で表わされる化合物であることがより好ましい。
【化2】
【0032】
上記式（１）中、Ａは炭素数６～３０のヒドロカルビルエステル基又は炭素数６～３０のヒドロカルビルエーテル基であり、該Ａのヒドロカルビル基部分の炭素数は、１２～２４であることが好ましい。式（１）中のＡのヒドロカルビル基部分の炭素数が１２～２４の範囲であれば、良好な伸長疲労性を維持しつつ、耐カット性がより向上する。
なお、式（１）中のＡは、環部分から１番目の原子（即ち、環に結合している原子）、又は環部分から２番目の原子が酸素原子であることが好ましい。環部分から１番目の原子が酸素原子であるＡとしては、例えば、－Ｏ－Ａ’、－Ｏ－ＣＯ－Ａ’’で表わされる基が挙げられ、また、環部分から２番目の原子が酸素原子であるＡとしては、例えば、－ＣＨ２－Ｏ－Ａ''、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＯ－Ａ’’’で表わされる基が挙げられ、ここで、Ａ'は炭素数６～３０のヒドロカルビル基、Ａ''は炭素数５～２９のヒドロカルビル基、Ａ’’’は炭素数４～２８のヒドロカルビル基であることが好ましく、また、Ａ’、Ａ’’及びＡ’’’は炭素数１２～２４のヒドロカルビル基であることがさらに好ましい。
なお、式（１）中のＡは、環部分から１番目の原子（即ち、環に結合している原子）、又は環部分から２番目の原子が酸素原子であることが好ましい。環部分から１番目の原子が酸素原子であるＡとしては、例えば、－Ｏ－Ａ’、－Ｏ－ＣＯ－Ａ’’で表わされる基が挙げられ、また、環部分から２番目の原子が酸素原子であるＡとしては、例えば、－ＣＨ２－Ｏ－Ａ''、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＯ－Ａ’’’で表わされる基が挙げられ、ここで、Ａ'は炭素数６～３０のヒドロカルビル基、Ａ''は炭素数５～２９のヒドロカルビル基、Ａ’’’は炭素数４～２８のヒドロカルビル基であることが好ましく、また、Ａ’、Ａ’’及びＡ’’’は炭素数１２～２４のヒドロカルビル基であることがさらに好ましい。
【0033】
また、上記式（１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はそれぞれ独立して－ＯＨ又は－Ｒ（ここで、－Ｒは－Ｈ又は－ＣＨ２ＯＨである）であり、但し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４のうち少なくとも３つは－ＯＨである。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の３つ以上が－ＯＨであることで、ゴム組成物の耐カット性が更に向上する。
【0034】
さらに、上記式（１）で表わされる化合物の中でも、下記式（２）又は式（３）：
で表わされる化合物が更に好ましく、上記式（２）で表わされる化合物が特に好ましい。
なお、式（２）及び式（３）中、ｎは自然数であり、１１～２３の範囲が好ましい。
前記変性環状ポリオール化合物として、上記式（２）又は式（３）で表わされる化合物を配合することで、耐カット性をより向上させることができる。
【化3】
【化4】
なお、式（２）及び式（３）中、ｎは自然数であり、１１～２３の範囲が好ましい。
前記変性環状ポリオール化合物として、上記式（２）又は式（３）で表わされる化合物を配合することで、耐カット性をより向上させることができる。
【0035】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物については、特に限定されるものではないが、例えば、ソルビット、ソルビタン、グルコース、フルクトース等のポリオール化合物に、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール等の脂肪族アルコールや、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪族カルボン酸を反応させることで得ることができる。
【0036】
前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の例として、具体的には、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等のエステル化合物、オクチル－β－Ｄ－グルコピラノシド、デシル－β－Ｄ－グルコピラノシド、ドデシル－β－Ｄ－グルコピラノシド、テトラデシル－β－Ｄ－グルコピラノシド、ヘキサデシル－β－Ｄ－グルコピラノシド等のエーテル化合物が挙げられる。これら化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、これらの化合物の中でも、伸長疲労性及び耐カット性をより高いレベルで両立できる観点からは、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、ソルビタンモノステアレート（ソルビタンモノエステル）であることが好ましい。
また、これらの化合物の中でも、伸長疲労性及び耐カット性をより高いレベルで両立できる観点からは、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物は、ソルビタンモノステアレート（ソルビタンモノエステル）であることが好ましい。
【0037】
さらに、前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の融点は、４０～１００℃であることが好ましく、４５～９０℃であることがより好ましい。前記ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物の融点が１００℃以下の場合、混練、加硫反応時の溶解性を向上でき、４０℃以上の場合、高温時の耐カット性を高めることができるためである。
【0038】
（充填剤）
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分及び環状ポリオール化合物に加え、カーボンブラックを少なくとも含有する充填剤をさらに含むことが好ましい。
カーボンブラックを少なくとも含有する充填剤を前記ゴム成分とともに含むことによって、加硫ゴム組成物の耐カット性や耐摩耗性等の特性をより高めることができる。
本発明のゴム組成物は、上述したゴム成分及び環状ポリオール化合物に加え、カーボンブラックを少なくとも含有する充填剤をさらに含むことが好ましい。
カーボンブラックを少なくとも含有する充填剤を前記ゴム成分とともに含むことによって、加硫ゴム組成物の耐カット性や耐摩耗性等の特性をより高めることができる。
【0039】
ここで、前記カーボンブラックの種類については、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、Ｎ３３９、ＩＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられ、これらの中でも、ゴム組成物の耐摩耗性及び耐カット性をより向上させる観点から、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＥＦ又はＨＡＦグレードのカーボンブラックを用いることが好ましい。これらカーボンブラックは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
さらに、前記カーボンブラックについては、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１に準拠して測定する）が２０～２５０ｍ２／ｇのものを用いることができ、３０～２００ｍ２／ｇのものを用いることができ、３０～１５０ｍ２／ｇのものを用いることができる。
また、前記カーボンブラックについては、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４：２００１「ＤＢＰ吸収量の求め方」に記載の方法により測定される）が、５０～２００ｃｍ３／１００ｇのものを用いることができ、６０～１５０ｃｍ３／１００ｇのものを用いることができる。
さらに、前記カーボンブラックについては、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１に準拠して測定する）が２０～２５０ｍ２／ｇのものを用いることができ、３０～２００ｍ２／ｇのものを用いることができ、３０～１５０ｍ２／ｇのものを用いることができる。
また、前記カーボンブラックについては、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４：２００１「ＤＢＰ吸収量の求め方」に記載の方法により測定される）が、５０～２００ｃｍ３／１００ｇのものを用いることができ、６０～１５０ｃｍ３／１００ｇのものを用いることができる。
【0040】
また、前記カーボンブラックの含有量については、特に限定はされないが、前記ゴム成分１００質量部に対して、２０～８０質量部であることが好ましく、２５～７０質量部であることがより好ましく、３０～６５質量部であることがさらに好ましい。前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上であれば、耐摩耗性をより向上でき、８０質量部以下とすることで低発熱性の悪化をより確実に抑えることができる。
【0041】
また、前記充填剤は、シリカを含むことが好ましい。より優れた耐カット性及び氷上性能を得ることができるためである。
ここで、前記シリカの種類としては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらのシリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
さらに、前記湿式シリカは、沈降シリカを用いることができる。なお、沈降シリカとは、製造初期に、反応溶液を比較的高温、中性～アルカリ性のｐＨ領域で反応を進めてシリカ一次粒子を成長させ、その後酸性側へ制御することで、一次粒子を凝集させる結果得られるシリカのことである。
ここで、前記シリカの種類としては、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらのシリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
さらに、前記湿式シリカは、沈降シリカを用いることができる。なお、沈降シリカとは、製造初期に、反応溶液を比較的高温、中性～アルカリ性のｐＨ領域で反応を進めてシリカ一次粒子を成長させ、その後酸性側へ制御することで、一次粒子を凝集させる結果得られるシリカのことである。
【0042】
さらにまた、前記シリカとしては、特に限定されないが、例えばＣＴＡＢ比表面積（セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積）を、７０ｍ２／ｇ以上、２５０ｍ２／ｇ以下とすることができる。なお、前記ＣＴＡＢ比表面積は、ＡＳＴＭＤ３７６５－９２に準拠して測定された値を意味する。ただし、シリカ表面に対するセチルトリメチルアンモニウムブロミド１分子当たりの吸着断面積を０．３５ｎｍ２として、ＣＴＡＢの吸着量から算出される比表面積（ｍ２／ｇ）をＣＴＡＢ比表面積とする。
また、前記シリカのＢＥＴ比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上、２５０ｍ２／ｇ以下とすることができる。なお、前記ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により求めた比表面積のことであり、本発明では、ＡＳＴＭＤ４８２０－９３に準拠して測定することができる。
また、前記シリカのＢＥＴ比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上、２５０ｍ２／ｇ以下とすることができる。なお、前記ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により求めた比表面積のことであり、本発明では、ＡＳＴＭＤ４８２０－９３に準拠して測定することができる。
【0043】
前記シリカの含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、５～１００質量部であることが好ましく、１０～５０質量部であることがより好ましく、１０～４５質量部であることが更に好ましい。前記シリカの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して５質量部以上であれば、加硫ゴム組成物の耐摩耗性や氷上性能をより向上でき、１００質量部以下とすることで、ゴム組成物の加工性悪化や低転がり抵抗性の悪化を抑えることができる。
【0044】
また、前記充填剤は、上述したカーボンブラック及びシリカの他、下記一般式（ＸＸ）：
ｎＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ ・・・ （ＸＸ）
［式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１～５の整数、０～１０の整数、２～５の整数、及び０～１０の整数である］で表される無機化合物を含むこともできる。
前記一般式（ＸＸ）の無機化合物としては、γ－アルミナ、α－アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ2Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］、炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）３］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ2）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ－１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ３）２］、各種ゼオライトのように、電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。
前記一般式（ＸＸ）の無機化合物は、耐摩耗性とウェット性能のバランスの観点から、平均粒径が０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０５～５μｍであることがより好ましい。
ｎＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ ・・・ （ＸＸ）
［式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１～５の整数、０～１０の整数、２～５の整数、及び０～１０の整数である］で表される無機化合物を含むこともできる。
前記一般式（ＸＸ）の無機化合物としては、γ－アルミナ、α－アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ2Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］、炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）３］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ2）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ－１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ３）２］、各種ゼオライトのように、電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。
前記一般式（ＸＸ）の無機化合物は、耐摩耗性とウェット性能のバランスの観点から、平均粒径が０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０５～５μｍであることがより好ましい。
【0045】
ここで、前記充填剤の合計含有量は、特に限定されるものではないが、前記ゴム成分１００質量部に対して２０～１５０質量部であることが好ましく、３０～１２０質量部であることがより好ましく、４０～１００質量部であることが特に好ましい。前記充填剤の量について適正化を図ることで、例えば、耐摩耗性、耐カット性、低ロス性等のタイヤ特性をより向上できるためである。
【0046】
さらに、前記シリカの含有量に対する前記カーボンブラックの含有量（カーボンブラックの含有量／シリカの含有量）が、質量比で、０．１～１５であることが好ましく、０．５～１．５であることがより好ましく、０．７～１．２であることがさらに好ましい。また、別の好適な例としては、４～１５であることが好ましく、７～１３であることがより好ましい。
前記シリカの含有量に対する前記カーボンブラックの含有質量比が、０．１以上であることで、より優れた耐摩耗性や補強性を得ることができ、前記シリカの含有量に対する前記カーボンブラックの含有質量比が、１５以下であることで、低発熱性の悪化を招くことなく、より優れた耐カット性を得ることができる。
前記シリカの含有量に対する前記カーボンブラックの含有質量比が、０．１以上であることで、より優れた耐摩耗性や補強性を得ることができ、前記シリカの含有量に対する前記カーボンブラックの含有質量比が、１５以下であることで、低発熱性の悪化を招くことなく、より優れた耐カット性を得ることができる。
【0047】
（その他の成分）
本発明のゴム組成物は、上述した、ゴム成分、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物及び充填剤、並びに、任意成分としての直鎖状多価アルコールの他に、ゴム工業界で通常使用される配合剤をその他の成分として含むことができる。その他の成分については、例えば、シランカップリング剤、架橋剤、加硫促進剤、ポリエチレングリコール、軟化剤、樹脂、老化防止剤、亜鉛華等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含むことができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
本発明のゴム組成物は、上述した、ゴム成分、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物及び充填剤、並びに、任意成分としての直鎖状多価アルコールの他に、ゴム工業界で通常使用される配合剤をその他の成分として含むことができる。その他の成分については、例えば、シランカップリング剤、架橋剤、加硫促進剤、ポリエチレングリコール、軟化剤、樹脂、老化防止剤、亜鉛華等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して含むことができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
【0048】
また、上述した充填剤としてシリカを含有する場合には、シランカップリング剤をさらに含有することが好ましい。シリカによる耐カット性や、補強性、低ロス性の効果をさらに向上させることができるからである。なお、シランカップリング剤は、公知のものを適宜使用することができる。
前記シランカップリング剤としては、例えば、ビス（トリエトキシシリル）プロピルポリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド等が挙げられる。これらシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記シランカップリング剤としては、例えば、ビス（トリエトキシシリル）プロピルポリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド等が挙げられる。これらシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0049】
さらに、前記シランカップリング剤の含有量については、シランカップリング剤の種類などによっても異なるが、前記シリカの含有量に対して、質量比で０．２以下であることが好ましく、０．１以下であることがより好ましく、０．０９以下であることがさらに好ましい。前記シランカップリング剤の含有量を、前記シリカの含有量に対して質量比で０．２以下と小さくすることで、ゴム組成物の耐カット性をより向上させることができるためである。
【0050】
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、硫黄系架橋剤、有機過酸化物系架橋剤、無機架橋剤、ポリアミン架橋剤、樹脂架橋剤、硫黄化合物系架橋剤、オキシム－ニトロソアミン系架橋剤等が挙げられる。なお、タイヤ用のゴム組成物としては、これらの架橋剤の中でも硫黄系架橋剤（加硫剤）がより好ましい。
前記架橋剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ゴム成分１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましい。
前記架橋剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ゴム成分１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましい。
【0051】
また、前記架橋剤として硫黄を用いる場合には、加硫促進剤を含むことが好ましい。該加硫促進剤としては、従来公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、例えば、ＣＢＳ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＳＩ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンイミド）等のスルフェンアミド系の加硫促進剤；ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤；テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。その含有量としては、前記硫黄の含有量よりも少ないことが好ましく、前記ゴム成分１００質量部に対し、１～１０質量部程度であることがより好ましい。
【0052】
本発明のゴム組成物は、スコーチタイムを短縮し、タイヤの製造時における加硫速度を高める等の作業性をより向上できる点から、グリセロールモノステアレートをさらに含むことが好ましい。
【0053】
なお、前記グリセロールモノステアレートの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上であり、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。０．１質量部未満であると、本発明の効果が良好に得られないおそれがある。該含有量は、３．５質量部以下であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下である。３．５質量部を超えると、スコーチタイムが短くなり過ぎる傾向がある。
【0054】
さらに、前記ポリエチレングリコールの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上であり、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。０．１質量部未満であると、本発明の効果が良好に得られないおそれがある。該含有量は、３．５質量部以下であり、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下である。３．５質量部を超えると、スコーチタイムが短くなり過ぎる傾向がある。
【0055】
さらに、本発明のゴム組成物は、ゴムの柔軟性を高め、より優れたウェット性能及び氷上性能を実現できる点から、軟化剤を含むこともできる。該軟化剤は、従来公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、アロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル等の石油系軟化剤や、パーム油、ひまし油、綿実油、大豆油等の植物系軟化剤が挙げられる。使用の際にはこれらの中から１種単独で又は２種以上を適宜選択使用すればよい。
前記軟化剤を含有する場合には、取り扱い容易性の観点から、上述した軟化剤中でも、25℃等の常温で液体であるもの、例えば、アロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル等の石油系軟化剤を含有することが好ましい。
前記軟化剤を含有する場合には、取り扱い容易性の観点から、上述した軟化剤中でも、25℃等の常温で液体であるもの、例えば、アロマオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル等の石油系軟化剤を含有することが好ましい。
【0056】
さらに、本発明のゴム組成物は、ゴムの柔軟性を高め、より優れたウェット性能及び氷上性能を実現できる点から、樹脂を含有することができる。前記樹脂としては、種々の天然樹脂及び合成樹脂を使用することができ、具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂等を使用することが好ましい。これら樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0057】
なお、本発明のゴム組成物の製造方法は、特に限定はされない。例えば、上述した、ゴム成分と、少なくともシリカを含有する充填剤と、ヒドロカルビル基を有する環状ポリオール化合物と、任意に配合されるその他の成分等とを、公知の方法で、配合し、混錬することで得ることができる。
【0058】
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上述した本発明の加硫ゴム組成物を、トレッド部及びサイドウォール部のうちの少なくとも１つに用いたことを特徴とする。本発明のゴム組成物をトレッド部及び／又はサイドウォール部に適用することで、優れた耐カット性を実現できる。
ここで、本発明のタイヤは、例えば、建設車両用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、航空機用タイヤ、乗用車用タイヤとして用いることができ、特に、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ又は建設車両用タイヤであることが好ましい。トレッド部やサイドウォール部の材料として用いているゴム組成物は、耐カット性に優れており、上述したタイヤとして使用した際のメリットが大きいためである。
本発明のタイヤは、上述した本発明の加硫ゴム組成物を、トレッド部及びサイドウォール部のうちの少なくとも１つに用いたことを特徴とする。本発明のゴム組成物をトレッド部及び／又はサイドウォール部に適用することで、優れた耐カット性を実現できる。
ここで、本発明のタイヤは、例えば、建設車両用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、航空機用タイヤ、乗用車用タイヤとして用いることができ、特に、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ又は建設車両用タイヤであることが好ましい。トレッド部やサイドウォール部の材料として用いているゴム組成物は、耐カット性に優れており、上述したタイヤとして使用した際のメリットが大きいためである。
【0059】
なお、上述した本発明の加硫ゴム組成物をトレッド部に用いる際は、トレッドの構造として、例えば以下の公報に記載の構造を採用することができる。
特開2016-203842号公報、特開2009-196527号公報、特開2000-225815号公報、特開2000-264019号公報、特開2003-211921号公報、国際公開第2014／196409号
特開2016-203842号公報、特開2009-196527号公報、特開2000-225815号公報、特開2000-264019号公報、特開2003-211921号公報、国際公開第2014／196409号
【0060】
なお、本発明のタイヤは、上述した本発明の加硫ゴム組成物を、タイヤのトレッド部及びサイドウォール部のうちの少なくとも１つに用いること以外は、特に制限はなく、常法に従って製造することができる。なお、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例0061】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【0062】
（実施例、比較例）
表１に示す配合に従って、常法で配合・混練することで、ゴム組成物のサンプルを調製した。
なお、得られた各サンプルについては、加硫処理を施した後、以下の評価（１）～（２）を実施した。
表１に示す配合に従って、常法で配合・混練することで、ゴム組成物のサンプルを調製した。
なお、得られた各サンプルについては、加硫処理を施した後、以下の評価（１）～（２）を実施した。
【0063】
（評価）
（１）耐カット性
実施例及び比較例の各サンプルについて、加硫処理を施した後、pure shear型の試験片を作製し、引張試験装置（株式会社島津製作所）を使用して試験片を引っ張った状態で切り込みを入れ、き裂が進展する様子を観察し、き裂進展速度が不連続に増大するエネルギー解放率（転移エネルギー）を測定した。
評価は、測定した各サンプルの転移エネルギーの逆数を算出した。そして表１では、比較例のサンプルの転移エネルギーの逆数を１００としたときの指数値として示す。なお、表１の数値は、大きいほど耐カット性が良好であることを示す。
（１）耐カット性
実施例及び比較例の各サンプルについて、加硫処理を施した後、pure shear型の試験片を作製し、引張試験装置（株式会社島津製作所）を使用して試験片を引っ張った状態で切り込みを入れ、き裂が進展する様子を観察し、き裂進展速度が不連続に増大するエネルギー解放率（転移エネルギー）を測定した。
評価は、測定した各サンプルの転移エネルギーの逆数を算出した。そして表１では、比較例のサンプルの転移エネルギーの逆数を１００としたときの指数値として示す。なお、表１の数値は、大きいほど耐カット性が良好であることを示す。
【0064】
【表1】
【0065】
＊１ ブタジエンゴム： 宇部興産社製、「ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ」、シス－１，４結合含量が９８質量％
＊２ カーボンブラック： ＳＡＦ級カーボンブラック
＊３ シリカ： 東ソー・シリカ工業社製、商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ」
＊４ シランカップリング剤： ビス（トリエトキシシリル）プロピルポリスルフィド、信越化学工業株式会社製
＊５ ソルビタン：ソルビタンモノステアレート、株式会社花王製、「レオドールＡＳ－１０Ｖ」、水酸基数３
＊６ 老化防止剤： Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、「ノクラック６Ｃ」
なお、表１では、記載の配合成分以外に、プロセスオイル、ステアリン酸、亜鉛華、老化防止剤を各実施例・比較例で同量含む。
また、加硫促進剤の配合量は、複数種の加硫促進剤の合計配合量を記載した。
＊２ カーボンブラック： ＳＡＦ級カーボンブラック
＊３ シリカ： 東ソー・シリカ工業社製、商品名「Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ」
＊４ シランカップリング剤： ビス（トリエトキシシリル）プロピルポリスルフィド、信越化学工業株式会社製
＊５ ソルビタン：ソルビタンモノステアレート、株式会社花王製、「レオドールＡＳ－１０Ｖ」、水酸基数３
＊６ 老化防止剤： Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、「ノクラック６Ｃ」
なお、表１では、記載の配合成分以外に、プロセスオイル、ステアリン酸、亜鉛華、老化防止剤を各実施例・比較例で同量含む。
また、加硫促進剤の配合量は、複数種の加硫促進剤の合計配合量を記載した。
【0066】
表１の結果から、実施例のゴム組成物は、比較例のゴム組成物に比べて、耐カット性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【0067】
本発明によれば、耐カット性に優れたゴム組成物を提供することができる。また、本発明によれば、耐カット性に優れたタイヤを提供することもできる。