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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022184336
(43)【公開日】2022-12-13
(54)【発明の名称】新規分岐型グリセロール誘導体およびコーティング剤
(51)【国際特許分類】
C07F 7/18 20060101AFI20221206BHJP
C09K 3/18 20060101ALI20221206BHJP
C07C 271/06 20060101ALI20221206BHJP
C07C 331/20 20060101ALI20221206BHJP
C07C 239/20 20060101ALI20221206BHJP
【ＦＩ】
C07F7/18 S CSP
C09K3/18 104
C07C271/06
C07C331/20
C07C239/20
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021092118
(22)【出願日】2021-06-01
(71)【出願人】
【識別番号】300067893
【氏名又は名称】有限会社ケミカル電子
(71)【出願人】
【識別番号】304020292
【氏名又は名称】国立大学法人徳島大学
(74)【代理人】
【識別番号】110002837
【氏名又は名称】弁理士法人アスフィ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】山田 彰一
(72)【発明者】
【氏名】日向 敏夫
(72)【発明者】
【氏名】根本 尚夫
(72)【発明者】
【氏名】妹尾 悠生
【テーマコード（参考）】
4H006
4H020
4H049
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AB68
4H006TN90
4H020AA03
4H020AB02
4H020BA31
4H049VN01
4H049VQ19
4H049VQ39
4H049VQ40
4H049VQ49
4H049VR21
4H049VR43
4H049VU28
4H049VW02
(57)【要約】
【課題】本発明は、新規な分岐型グリセロール誘導体、当該分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含み、基材に防曇性や防汚性などを付与するために基材の表面をコーティングできるコーティング剤、当該コーティング剤を用いる基材表面のコーティング方法、及び当該分岐型グリセロール誘導体の合成中間体化合物を提供することを課題とする。
【解決手段】本発明に係る新規分岐型グリセロール誘導体は、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
［式中、Ｒ1～Ｒ3は、独立して、炭素数１以上、６以下の炭化水素基を示し、Ｒ4とＲ5は、独立して、Ｈ等を示し、Ｘはｎ＋１価のリンカー基を示し、ｎは１以上、６以下の整数を示す。］
【選択図】なし
【解決手段】本発明に係る新規分岐型グリセロール誘導体は、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ｉ）で表されることを特徴とする分岐型グリセロール誘導体。
［式中、
Ｒ1～Ｒ3は、独立して、炭素数１以上、６以下の炭化水素基を示し、
Ｒ4とＲ5は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）p－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｐは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ4とＲ5が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｘはｎ＋１価のリンカー基を示し、
ｎは１以上、６以下の整数を示し、
ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ4およびＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【化1】
Ｒ1～Ｒ3は、独立して、炭素数１以上、６以下の炭化水素基を示し、
Ｒ4とＲ5は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）p－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｐは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ4とＲ5が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｘはｎ＋１価のリンカー基を示し、
ｎは１以上、６以下の整数を示し、
ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ4およびＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項2】
請求項１に記載の分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含有することを特徴とするコーティング剤。
【請求項3】
更に水を含む請求項２に記載のコーティング剤。
【請求項4】
更に酸触媒を含む請求項２または３に記載のコーティング剤。
【請求項5】
上記式（Ｉ）で表される分岐型グリセロール誘導体の濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上、１ｍｏｌ／Ｌ以下である請求項３に記載のコーティング剤。
【請求項6】
更に界面活性剤を含む請求項２～５のいずれかに記載のコーティング剤。
【請求項7】
基材の表面をコーティングする方法であって、
請求項２～６のいずれかに記載のコーティング剤により基材の表面を処理する工程を含むことを特徴とする方法。
請求項２～６のいずれかに記載のコーティング剤により基材の表面を処理する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項8】
液状の前記コーティング剤に前記基材を浸漬するか、または液状の前記コーティング剤を前記基材の表面に塗布もしくは噴霧することにより前記基材表面を処理する請求項７に記載の方法。
【請求項9】
前記基材がガラス製である請求項７または８に記載の方法。
【請求項10】
下記式（ＩＩ）で表されることを特徴とする分岐型グリセロール誘導体。
［式中、
Ｒ6とＲ7は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）q－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｑは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ6とＲ7が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｙは、イソシアネート基、イソチオシアネート基、オキシアミノ基、エポキシ基、ビニル基、ハロゲノ基、又はヒドラジノ基を示し、
Ｚはｍ＋１価のリンカー基を示し、
ｍは１以上、６以下の整数を示し、
ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ6およびＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【化2】
Ｒ6とＲ7は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）q－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｑは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ6とＲ7が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｙは、イソシアネート基、イソチオシアネート基、オキシアミノ基、エポキシ基、ビニル基、ハロゲノ基、又はヒドラジノ基を示し、
Ｚはｍ＋１価のリンカー基を示し、
ｍは１以上、６以下の整数を示し、
ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ6およびＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規な分岐型グリセロール誘導体、当該分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含み、基材に防曇性や防汚性などを付与するために基材の表面をコーティングできるコーティング剤、当該コーティング剤を用いる基材表面のコーティング方法、及び当該分岐型グリセロール誘導体の合成中間体化合物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ガラスには、融点を下げるための炭酸ナトリウムや、水溶性を低下させるための酸化カルシウムも含まれるが、その主成分はシリカ（ＳｉＯ2）である。また、硬度が高く、光沢が美しく、持続性に優れたシリカコートも注目されている。所謂ガラスコートには、防汚性も謳われていることがある。しかしシリカは、その一部がシロキシ化（Ｓｉ－ＯＨ）されているが、大部分はジシリルエーテル構造（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）で構成されており、ジシリルエーテル構造は疎水性であるため、ガラスやシリカコートは、飽和水蒸気圧を超える水蒸気の存在により曇ったり、容易に洗浄できない親油性の汚れが付着することがある。
【0003】
そこで、酸化チタン等の光触媒を含む層で外壁などの基材を被覆して基材に防汚性を付与する技術が開発されている。しかし光触媒はバインダーである有機高分子も分解するおそれがあり、基材への定着が難しいという課題がある。また、例えば酸化チタンは白色色素としても利用されているため、酸化チタンを含む層でガラス等を被覆すると、透明性が低下するという問題がある。
【0004】
また、ガラス等の防曇および防汚のための、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン共重合体とシリコーン系界面活性剤を含むガラス用防汚防曇処理剤（特許文献１）や、部分加水分解シリケート、シリカ粒子およびリン酸などを含むガラス用防汚防曇処理剤（特許文献２）などが開発されている。
【0005】
しかし、基材に製剤を塗布するのみでは、効果の持続性に限界がある。そこで、例えば特許文献３には、光学要素にシロキサン結合を介して共有結合的に防曇機能膜で被覆する発明が記載されている。しかしかかる防曇機能膜は、シロキサン結合により耐久性はあるかもしれないが、１００以上、１０００００以下の粘度平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーで構成されており、この発明は（メタ）アクリル系ポリマーによるコーティング技術であるに過ぎず、基材の厚み寸法に影響を与えたり、ポリマーの分子量の均一性の問題がある。
【0006】
ところで本発明者らは、化合物の水溶性を向上させるための構造として、分岐型グリセロール構造を開発している（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００６－１０４００５号公報
【特許文献2】特開２０２０－９７６９３号公報
【特許文献3】特開２０１６－７１３３８号公報
【特許文献4】国際公開第２００４／２９０１８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
上述した様に、ガラス等の基剤の防曇や防汚のための製剤は種々知られているが、真に持続性に優れ、且つ基剤への影響が小さい製剤はこれまでになかった。
そこで本発明は、新規な分岐型グリセロール誘導体、当該分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含み、基材に防曇性や防汚性などを付与するために基材の表面をコーティングできるコーティング剤、当該コーティング剤を用いる基材表面のコーティング方法、及び当該分岐型グリセロール誘導体の合成中間体化合物を提供することを課題とする。
そこで本発明は、新規な分岐型グリセロール誘導体、当該分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含み、基材に防曇性や防汚性などを付与するために基材の表面をコーティングできるコーティング剤、当該コーティング剤を用いる基材表面のコーティング方法、及び当該分岐型グリセロール誘導体の合成中間体化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、分岐型グリセロール構造とトリアルコキシシリル基をリンカー基で結合した化合物であれば、少なくとも表面にポリシロキサン層を有する基材へ共有結合的に結合することができ、基材に持続的な防曇性や防汚性を付与できることを見出して、本発明を完成した。
以下、本発明を示す。
以下、本発明を示す。
【0010】
［１］ 下記式（Ｉ）で表されることを特徴とする分岐型グリセロール誘導体。
［式中、
Ｒ1～Ｒ3は、独立して、炭素数１以上、６以下の炭化水素基を示し、
Ｒ4とＲ5は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）p－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｐは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ4とＲ5が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｘはｎ＋１価のリンカー基を示し、
ｎは１以上、６以下の整数を示し、
ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ4およびＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【化1】
［式中、
Ｒ1～Ｒ3は、独立して、炭素数１以上、６以下の炭化水素基を示し、
Ｒ4とＲ5は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）p－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｐは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ4とＲ5が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｘはｎ＋１価のリンカー基を示し、
ｎは１以上、６以下の整数を示し、
ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ4およびＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【0011】
［２］ 上記［１］に記載の分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含有することを特徴とするコーティング剤。
［３］ 更に水を含む上記［２］に記載のコーティング剤。
［４］ 更に酸触媒を含む上記［２］または［３］に記載のコーティング剤。
［５］ 上記式（Ｉ）で表される分岐型グリセロール誘導体の濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上、１ｍｏｌ／Ｌ以下である上記［３］に記載のコーティング剤。
［６］ 更に界面活性剤を含む上記［２］～［５］のいずれかに記載のコーティング剤。
［３］ 更に水を含む上記［２］に記載のコーティング剤。
［４］ 更に酸触媒を含む上記［２］または［３］に記載のコーティング剤。
［５］ 上記式（Ｉ）で表される分岐型グリセロール誘導体の濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上、１ｍｏｌ／Ｌ以下である上記［３］に記載のコーティング剤。
［６］ 更に界面活性剤を含む上記［２］～［５］のいずれかに記載のコーティング剤。
【0012】
［７］ 基材の表面をコーティングする方法であって、
上記［２］～［６］のいずれかに記載のコーティング剤により基材の表面を処理する工程を含むことを特徴とする方法。
［８］ 液状の前記コーティング剤に前記基材を浸漬するか、または液状の前記コーティング剤を前記基材の表面に塗布もしくは噴霧することにより前記基材表面を処理する上記［７］に記載の方法。
［９］ 前記基材がガラス製である上記［７］または［８］に記載の方法。
上記［２］～［６］のいずれかに記載のコーティング剤により基材の表面を処理する工程を含むことを特徴とする方法。
［８］ 液状の前記コーティング剤に前記基材を浸漬するか、または液状の前記コーティング剤を前記基材の表面に塗布もしくは噴霧することにより前記基材表面を処理する上記［７］に記載の方法。
［９］ 前記基材がガラス製である上記［７］または［８］に記載の方法。
【0013】
［１０］ 下記式（ＩＩ）で表されることを特徴とする分岐型グリセロール誘導体。
［式中、
Ｒ6とＲ7は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）q－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｑは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ6とＲ7が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｙは、イソシアネート基、イソチオシアネート基、オキシアミノ基、エポキシ基、ビニル基、ハロゲノ基、又はヒドラジノ基を示し、
Ｚはｍ＋１価のリンカー基を示し、
ｍは１以上、６以下の整数を示し、
ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ6およびＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【化2】
［式中、
Ｒ6とＲ7は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）q－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｑは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ6とＲ7が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、
Ｙは、イソシアネート基、イソチオシアネート基、オキシアミノ基、エポキシ基、ビニル基、ハロゲノ基、又はヒドラジノ基を示し、
Ｚはｍ＋１価のリンカー基を示し、
ｍは１以上、６以下の整数を示し、
ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ6およびＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。］
【発明の効果】
【0014】
本発明に係るコーティング剤は、少なくとも表面にポリシロキサン層を有する基材へ共有結合的に結合することができ、持続性に優れる。また、本発明に係るコーティング剤は、基材に防曇性や防汚性を付与することができる。よって本発明に係るコーティング剤は、基材の表面性状を有効に改善できるものとして、産業上非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明に係るコーティング剤は、下記式（Ｉ）で表される分岐型グリセロール誘導体を有効成分として含有する。以下、当該化合物を「分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）」と略記する。
【0017】
【化3】
【0018】
式（Ｉ）中、Ｒ1～Ｒ3は、独立して、炭素数１以上、６以下の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、例えばＣ1-6アルキル基、Ｃ2-6アルケニル基、及びＣ2-6アルキニル基が挙げられる。上記炭素数が６以下であれば、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の水溶性をより確実に確保することができる。上記炭素数としては、４以下が好ましく、１または２がより好ましい。
【0019】
「Ｃ1-6アルキル基」は、炭素数１以上、６以下の直鎖状または分枝鎖状の一価飽和脂肪族炭化水素基をいう。例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル等である。好ましくはＣ1-4アルキル基であり、より好ましくはＣ1-2アルキル基であり、より更に好ましくはメチルまたはエチルである。
【0020】
「Ｃ2-6アルケニル基」は、炭素数が２以上、６以下であり、少なくとも一つの炭素－炭素二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状の一価不飽和脂肪族炭化水素基をいう。例えば、エテニル（ビニル）、１－プロペニル、２－プロペニル（アリル）、イソプロペニル、２－ブテニル、３－ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル等である。好ましくはＣ2-4アルケニル基であり、より好ましくはエテニル（ビニル）または２－プロペニル（アリル）である。
【0021】
「Ｃ2-6アルキニル基」は、炭素数が２以上、６以下であり、少なくとも一つの炭素－炭素三重結合を有する直鎖状または分枝鎖状の一価不飽和脂肪族炭化水素基をいう。例えば、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、２－ブチニル、３－ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル等である。好ましくはＣ2-4アルキニル基であり、より好ましくはＣ2-3アルキニル基である。
【0022】
Ｒ1～Ｒ3は、例えばトリアルコキシシリル基の加水分解速度に基づいて適切に選択することができる。一般的に、金属アルコキシドの加水分解速度は、低級アルコキシドほど速く、アルキル基に分岐があったり立体障害が大きいほど速い。具体的には、第三級アルキル基を有する金属アルコキシドの加水分解速度はより速く、第一級アルキル基を有する金属アルコキシドの加水分解速度はより遅い。よって、本発明に係る分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の所望の反応性に基づいて、Ｒ1～Ｒ3を選択することができる。
【0023】
式（Ｉ）中、Ｒ4とＲ5は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）p－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｐは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ4とＲ5が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ4およびＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｈ以外のＲ4とＲ5は、水酸基の保護基であって、酸で容易に除去できるものである。
【0024】
「Ｃ1-6アルコキシ基」とは、炭素数１以上、６以下の直鎖状または分枝鎖状の飽和脂肪族炭化水素オキシ基をいう。例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ等であり、好ましくはＣ1-4アルコキシ基であり、より好ましくはＣ1-2アルコキシ基であり、より更に好ましくはメトキシである。
【0025】
Ｃ1-6アルコキシ－メチル基としては、例えば、メトキシメチルやエトキシメチルが挙げられる。
【0026】
「Ｃ2-6アルケニル基」は、炭素数が２以上、６以下であり、少なくとも一つの炭素－炭素二重結合を有する直鎖状または分枝鎖状の一価不飽和脂肪族炭化水素基をいう。例えば、エテニル（ビニル）、１－プロペニル、２－プロペニル（アリル）、イソプロペニル、２－ブテニル、３－ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル等である。好ましくは、脱保護され易い－ＣＨ2－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ10（式中、Ｒ10はＨまたはＣ1-3アルキル基を示す。）が好ましく、２－プロペニル（アリル）がより好ましい。
【0027】
（Ａｒ）p－メチル基中、ｐとしては、脱保護のし易さから、２または３が好ましく、３がより好ましい。Ｃ6-10アリール基としては、フェニル、インデニル、及びナフチルが挙げられ、フェニルが好ましい。Ｃ6-10アリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、Ｃ1-6アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、及びニトロ基から選択される１以上の置換基が挙げられる。「ハロゲノ基」としては、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードを例示することができ、クロロまたはブロモが好ましく、クロロがより好ましい。（Ａｒ）p－メチル基としては、例えば、ベンジル、ｐ－メトキシベンジル、３，４－ジメトキシベンジル、ｏ－ニトロベンジル、ｐ－ニトロベンジル、ｐ－ハロベンジル、ｐ－シアノベンジル等のモノアリールメチル基；ジフェニルメチル等のジアリールメチル基；トリフェニルメチル、α－ナルチルジフェニルメチル、ｐ－メトキシフェニルジフェニルメチル、ジ（ｐ－メトキシフェニル）フェニルメチル、トリ（ｐ－メトキシフェニル）メチル等のトリアリールメチル基が挙げられる。
【0028】
トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基としては、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソプロピルシリル、ジメチルイソプロピルシリル、ジエチルイソプロピルシリル、ジメチルテキシルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリルが挙げられる。
【0029】
「ｎが２以上の整数である場合、複数のＲ4およびＲ5は互いに同一であっても異なっていてもよい」とは、ｎが２以上の整数であり、式（Ｉ）の角括弧内の分岐型グリセロール構造が２以上存在する場合、複数のＲ4および複数のＲ5がそれぞれ同一であっても異なっていてもよいことを意味する。Ｒ4とＲ5は、もちろん互いに同一であっても異なっていてもよい。
【0030】
Ｒ4とＲ5が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成する場合、式（Ｉ）の角括弧内の分岐型グリセロール構造は、下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有する。
【0031】
【化4】
【0032】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ8とＲ9は、独立して、Ｈ、又はＣ1-6アルキル基を示す。かかる１，３－ジオール基の保護基は、比較的容易に除去可能である。
【0033】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ8とＲ9は、一方がＨであり他方がＣ1-6アルキル基であることが好ましい。分岐型グリセロール単位の環状保護基に関して、Ｒ8とＲ9の両方がＣ1-6アルキル基である保護基が最も穏和な条件で脱保護することができ、その結果、リンカー基などに影響を与えることなく脱保護することが可能である。一方、Ｒ8とＲ9の両方がＨである環状保護基が最も脱保護し難く、Ｒ8とＲ9の一方がＨであり他方がＣ1-6アルキル基である環状保護基の脱保護のし易さの程度は、上記保護基の中間である。
【0034】
式（Ｉ）中、Ｘはｎ個の分岐型グリセロール構造とトリアルコキシシリル基とを結合するｎ＋１価のリンカー基を示し、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の合成を容易にしたり、分岐型グリセロール構造の位置的自由度を高めたりするといった作用を有する。リンカー基は、かかる作用を示すものであれば特に制限されないが、例えば、置換基を有していてもよいＣ1-6アルカンジイル基、置換基を有していてもよいＣ1-6アルカントリイル基、エーテル基（－Ｏ－）、チオエーテル基（－Ｓ－）、アミノ基（＞Ｎ－または－ＮＨ－）、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）、チオカルボニル基（－Ｃ（＝Ｓ）－）、エステル基（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）、チオエステル基（－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－）、チオノエステル基（－Ｏ－Ｃ（＝Ｓ）－または－Ｃ（＝Ｓ）－Ｏ－）、アミド基（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－）、チオアミド基（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－または－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－）、ウレア基（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－）、チオウレア基（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－）、イミノエーテル基（－Ｃ＝Ｎ－Ｏ－または－Ｏ－Ｎ＝Ｃ－）、ポリアルキレングリコール基、及びポリビニルアルコール基；及び、２以上、５以下のこれら基が連結された基が挙げられる。連結された基としては、例えば、エーテル基、チオエーテル基、アミノ基、カルボニル基、チオカルボニル基、エステル基、チオエステル基、チオノエステル基、アミド基、チオアミド基、ウレア基、チオウレア基、イミノエーテル基、ポリアルキレングリコール基、及びポリビニルアルコール基からなる群より選択される基を一端、両端および／または中間部に有し、置換基を有していてもよいＣ1-6アルカンジイル基や、エーテル基、チオエーテル基、アミノ基、カルボニル基、チオカルボニル基、エステル基、チオエステル基、チオノエステル基、アミド基、チオアミド基、ウレア基、チオウレア基、イミノエーテル基、ポリアルキレングリコール基、及びポリビニルアルコール基からなる群より選択される基を１以上、３以下の端部および／または中間部に有し、置換基を有していてもよいＣ1-6アルカントリイル基を挙げることができる。
【0035】
Ｃ1-6アルカンジイル基およびＣ1-6アルカントリイル基が有していてもよい置換基としては、例えば、水酸基、Ｃ1-6アルコキシ基、及びハロゲノ基から選択される１以上の置換基が挙げられる。置換基の数は、置換可能であれば特に制限されないが、例えば、１以上、５以下とすることができ、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１がより更に好ましい。
【0036】
分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）は、２個以上の分岐型グリセロール単位をグリセロール構造で連結するデンドリマー構造を含むものであってもよい。かかるデンドリマー構造としては、以下のものを挙げることができる。左側は、ｎ＝２で且つＸが３価のリンカー基であるデンドリマー構造であり、右側は、ｎ＝４で且つＸが５価のリンカー基であるデンドリマー構造である。
【0037】
【化5】
【0038】
式（Ｉ）において、括弧内の構造を「分岐型グリセロール単位」という場合がある。式（Ｉ）中、ｎは分岐型グリセロール単位の個数であり、１以上、５以下の整数を示す。ｎが１以上であれば、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の親水性を確保することができ、ｎが５以下であれば、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の製造コストを有効に抑制できる。ｎとしては２以上が好ましく、また、４以下が好ましく、２がより好ましい。
【0039】
分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）は、比較的シンプルな構造を有するため、当業者であれば容易に合成可能である。例えば、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）は、分岐型グリセロール誘導体（ＩＩ）と、トリアルコキシシラン化合物とを反応させることにより製造することができる。
【0040】
【化6】
【0041】
式（ＩＩ）中、Ｒ6とＲ7は、独立して、Ｈ、Ｃ1-6アルコキシ－メチル基、Ｃ2-6アルケニル基、トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル基、若しくは（Ａｒ）q－メチル基（式中、Ａｒは置換基を有していてもよいＣ6-10アリール基を示し、ｑは１以上３以下の整数を示す。）を示すか、又はＲ6とＲ7が結合してＣ1-6アルカンジイル基を形成してもよく、Ｙは、イソシアネート基、イソチオシアネート基、オキシアミノ基、エポキシ基、ビニル基、ハロゲノ基、又はヒドラジノ基を示し、Ｚはｍ＋１価のリンカー基を示し、ｍは１以上、６以下の整数を示し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ6およびＲ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【0042】
式（ＩＩ）中、Ｒ6とＲ7は、式（Ｉ）のＲ4とＲ5と同義を示す。Ｚも、式（Ｉ）のＸと同様のリンカー基を示すが、Ｘの内、分岐型グリセロール構造とトリアルコキシシリル基とを結合するトリアルコキシシリル基側端部以外の基に相当する。
【0043】
当業者であれば、式（Ｉ）中の分岐型グリセロール構造とトリアルコキシシリル基とを結合する基に応じて、分岐型グリセロール誘導体（ＩＩ）とトリアルコキシシラン化合物を選択することができる。例えば、当該結合基がチオエーテル基である場合、下記反応式（式中、Ｚはリンカー基を示す）のように、エポキシ基に対するチオール基の求核付加反応や、チオール－エン反応により分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）を製造することができる。但しこの場合には、Ｒ4とＲ5はＨでないことが好ましい。
【0044】
【化7】
【0045】
本発明に係るコーティング剤は、水を含むことが好ましい。水は、トリアルコキシシリル基の加水分解や、分岐型グリセロール構造の脱保護の促進に有効な成分である。但し本発明に係るコーティング剤は、実質的に分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）のみからなるものであり、使用前に水に溶解または分散するものであってもよい。
【0046】
本発明に係るコーティング剤は、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の溶解性の観点から、溶媒として水に加えて水混和性有機溶媒を含んでもよい。水混和性有機溶媒は、水と無制限に混和できる有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２－プロパノール等のＣ1-3アルコール溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒が挙げられる。溶媒として水と水混和性有機溶媒との混合溶媒を用いる場合、混合溶媒における水の割合としては５０質量％以上、６０質量％以上または７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上または９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上または９８質量％以上がより更に好ましい。本発明に係るコーティング剤の溶媒としては、実質的に水のみが好ましい。なお、本開示において「実質的に～のみ」とは、不可避的不純物や不可避的混入物以外、他の成分を意図的に添加しないことをいう。
【0047】
溶媒を含む本発明のコーティング剤における分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の濃度は、０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上、１ｍｏｌ／Ｌ以下とすることができる。当該濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上であれば、分岐型グリセロールにより基材をより確実に被覆することができる。一方、当該濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以下であれば、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）を溶媒中に有効に溶解または分散することができる。前記濃度としては、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上がより好ましく、また、０．５ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．２ｍｏｌ／Ｌ以下がより好ましい。また、運搬費用の観点から、固形のコーティング剤や比較的高濃度の分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の溶液または分散液を製品として出荷し、使用時に溶解、分散または希釈してもよい。
【0048】
本発明に係るコーティング剤は、酸触媒を含んでいてもよい。酸触媒は、水と共に、トリアルコキシシリル基の加水分解や分岐型グリセロール構造の脱保護を促進する。酸触媒としては、例えば、塩化水素、リン酸、硝酸などが挙げられる。
【0049】
本発明のコーティング剤における酸触媒の濃度は適宜調整すればよいが、例えば、溶媒を含むコーティング剤に対して０．００５質量％以上、１質量％以下とすることができる。当該濃度が０．００５質量％以上であれば、トリアルコキシシリル基の加水分解や分岐型グリセロール構造の脱保護をより確実に促進することができ、１質量％以下であれば、酸の残留をより確実に抑制することができる。
【0050】
本発明に係るコーティング剤は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）の溶解性や分散性を高め、液状のコーティング剤を安定化したり、液状のコーティング剤の狭小部分への侵入を促進する作用を有する。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いることができる。
【0051】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥラウリルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。なお、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンの略である。
【0052】
陰イオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥ（３）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等のＮ－アシルメチルタウリン塩；ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸等のＮ－アシルグルタミン酸塩；ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮ－アシルメチルアラニン塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ－アシルサルコシン塩；ステアロイル乳酸ナトリウム等のアシル乳酸塩；ヤシ油脂肪酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩などが挙げられる。なお、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンの略であり、カッコ内の数字は付加モル数を示す。
【0053】
陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム等のアルキル４級アンモニウム塩、ジメチルステアリルアミン、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等のアミン塩が挙げられる。
【0054】
両性界面活性剤としては、例えば、ベタインなどが挙げられる。
【0055】
本発明のコーティング剤における界面活性剤の濃度は適宜調整すればよいが、例えば、溶媒を含むコーティング剤に対して０．００５質量％以上、５質量％以下とすることができる。
【0056】
本発明のコーティング剤で少なくとも表面にポリシロキサン層を有する基材の表面を処理することにより、脱保護された分岐型グリセロール構造をポリシロキサン層に共有結合させることができる。少なくとも表面にポリシロキサン層を有する基材には、主にポリシロキサンで構成されているガラスも含まれる。ポリシロキサン構造には、親水性のシロキシ基（ＨＯ－Ｓｉ－ＯＨやＳｉ－ＯＨ）が一部存在するが、大部分は疎水性のジシリルエーテル（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）で構成されている。よって、おそらくポリシロキサン層に飽和蒸気圧を超える水蒸気が付着すると、界面張力のため水蒸気が球状に凝集して曇ると考えられる。それに対して、本発明のコーティング剤でポリシロキサン層をコーティングすれば、脱保護された分岐型グリセロール構造により水の界面張力が低下し、水がポリシロキサン層に広く薄く広がって曇らないと考えられる。また、親油性の汚れが付着し難くなったり、いったん付着した汚れも水洗により容易に除去できると考えられる。
【0057】
少なくとも表面にポリシロキサン層を有する基材としては、ガラスの他、ポリシロキサン層で表面が被覆された基材が挙げられる。
【0058】
本発明のコーティング剤で基材の表面を処理する条件は特に制限されない。例えば、液状のコーティング剤に基材を浸漬するか、または液状のコーティング剤を基材の表面に塗布もしくは噴霧すればよい。次いで、コーティング剤の乾燥、トリアルコキシシリル基の加水分解と基材のポリシロキサン構造への加水分解、また分岐型グリセロール構造の脱保護の促進のため、基材を加熱することが好ましい。加熱温度としては、例えば、４０℃以上、１５０℃以下とすることができ、加熱時間としては、例えば、１０分間以上、５０時間以下とすることができる。かかる処理により、分岐型グリセロール誘導体（Ｉ）のトリアルコキシシリル基が加水分解されて基材のポリシロキサンと共有結合し、且つ分岐型グリセロール構造が脱保護されることにより、基材表面に防曇性と防汚性が付与されると考えられる。よって、副生成物などの除去などのために、次いで基材の表面を洗浄してもよく、更に乾燥してもよい。
【実施例0059】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【0060】
実施例１
（１）（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－５－（３－（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）－２－（オキシラン－２－イルメトキシ）プロポキシ）－１，３－ジオキサンの合成
（１）（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－５－（３－（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）－２－（オキシラン－２－イルメトキシ）プロポキシ）－１，３－ジオキサンの合成
【0061】
【化8】
【0062】
化合物１（８７７ｍｇ，３ｍｍｏｌ，ＷＯ２０２０／２５５７４１参照）を５０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ，５ｇ，１２５ｍｍｏｌ）に懸濁し、得られた懸濁液に臭化テトラブチルアンモニウム（１９３ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ）を加え、０℃下で撹拌しながら、エピクロロヒドリン（０．９４１ｍＬ，１．１１ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加えた。添加から１０分後、この反応液を３５℃の油浴に浸け、４時間撹拌した。得られた混合物を水（２０ｍＬ）に注ぎ、更にジクロロメタン（３０ｍＬ）を加えて分液した。得られた有機相を水（１０ｍＬ）で２回、飽和食塩水（１０ｍＬ）で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮することにより薄黄色オイル状の粗製物を得た。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／アセトン＝４／１）で精製し、オイル状の目的化合物２（７８０ｍｇ，２．２３ｍｍｏｌ，収率：７４％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９０，２８６２，２７８３，２７２３，２６６３，１４４２，１４０７，１３４１，１２８２，１２４４，１１５４，１０９３，１０５１，９８７，９５２，８９６，８５８，８２２，８０６，７５９ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），４．２２－４．１２，（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．９９（ｄｄ，Ｊ＝３．０，１２．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ｅｐｏｘｙ－ＣＨ2－Ｏ－），３．８６－３．７８（ｍ，５Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝２．５，４．５Ｈｚ，２Ｈ×０．５（異性体の一方）、－ＣＨ2－），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝２．５，４．５，２Ｈ×０．５（異性体のもう他方）、－ＣＨ2－），３．６８－３．６３（ｍ，２Ｈ－ＣＨ2－），３．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝５．５，６．５，１０．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１２．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ｅｐｏｘｙ－ＣＨ2－Ｏ－），３．２９－３．２５（ｍ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．１９－３．１４（ｍ，１Ｈ，［ＣＨ－ｅｐｏｘｙ］），２．７８（ｄｄ，Ｊ＝４．５，５．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ［ＣＨ2－ｅｐｏｘｙ］），２．６３（ｄｄ，Ｊ＝３．０，５．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ［ＣＨ2－ｅｐｏｘｙ］），１．３３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，６Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×２，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），７８．９（ＣＨ，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．５（ＣＨ2，ｅｐｏｘｙ－ＣＨ2－Ｏ－），７１．３（ＣＨ，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．３（ＣＨ，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．６（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．４（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５１．０（ＣＨ，ｅｐｏｘｙ），４４．４（ＣＨ2，ｅｐｏｘｙ），２１．０（ＣＨ3×２，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ28ＮａＯ8 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３７１．１６８２ ｆｏｕｎｄ ３７１．１６８３
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９０，２８６２，２７８３，２７２３，２６６３，１４４２，１４０７，１３４１，１２８２，１２４４，１１５４，１０９３，１０５１，９８７，９５２，８９６，８５８，８２２，８０６，７５９ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），４．２２－４．１２，（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．９９（ｄｄ，Ｊ＝３．０，１２．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ｅｐｏｘｙ－ＣＨ2－Ｏ－），３．８６－３．７８（ｍ，５Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝２．５，４．５Ｈｚ，２Ｈ×０．５（異性体の一方）、－ＣＨ2－），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝２．５，４．５，２Ｈ×０．５（異性体のもう他方）、－ＣＨ2－），３．６８－３．６３（ｍ，２Ｈ－ＣＨ2－），３．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝５．５，６．５，１０．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１２．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ｅｐｏｘｙ－ＣＨ2－Ｏ－），３．２９－３．２５（ｍ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．１９－３．１４（ｍ，１Ｈ，［ＣＨ－ｅｐｏｘｙ］），２．７８（ｄｄ，Ｊ＝４．５，５．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ［ＣＨ2－ｅｐｏｘｙ］），２．６３（ｄｄ，Ｊ＝３．０，５．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ［ＣＨ2－ｅｐｏｘｙ］），１．３３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，６Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）
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ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ28ＮａＯ8 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３７１．１６８２ ｆｏｕｎｄ ３７１．１６８３
【0063】
（２）４，４－ジエトキシ－１４－（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）－１３－（（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）メチル）－３，１２－ジオキサ－８－チア－４－シラテトラデカン－１０－オールの合成
【0064】
【化9】
【0065】
化合物２（７６１ｍｇ，２．１８ｍｍｏｌ）に臭化テトラブチルアンモニウム（３５ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）と（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン（６２５ｍｇ，２．６２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１１時間撹拌した。その後、混合液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／アセトン＝１０／１）に付し、薄く白濁したオイル状の目的化合物３（９９９ｍｇ，１．７ｍｍｏｌ，収率：７８％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４８１，２９７４，２９２４，２８８３，２７８４，２７２９，２６６１，１６４０，１４５５，１４４３，１４０８，１３９１，１３６３，１３４１，１２８２，１２４４，１１５４，１０９７，９８６，９５８，８９６，８５９，８０３ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７２（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），４．２４－４．１０（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．９１－３．８０（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７５－３．５８（ｍ，８Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．２６－３．２１（ｍ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２．６３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ－），２．５７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），２．０４（ｂｒ，ｓ，１Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），１．７４－１．６５（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．３４（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，６Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７７－０．６９（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×２，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），７８．９（ＣＨ，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７３．８（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－），７１．３（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６９．９（ＣＨ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），６８．８（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．２（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．０（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－，３５．８（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－Ｓ－ＣＨ2－），３５．０（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－Ｓ－ＣＨ2－），２３．２（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），２１．０（ＣＨ3，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），２１．０（ＣＨ3，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），９．９（ＣＨ2，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ25Ｈ50ＮａＯ11ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６０９．２７４１ ｆｏｕｎｄ ６０９．２７４８
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４８１，２９７４，２９２４，２８８３，２７８４，２７２９，２６６１，１６４０，１４５５，１４４３，１４０８，１３９１，１３６３，１３４１，１２８２，１２４４，１１５４，１０９７，９８６，９５８，８９６，８５９，８０３ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７２（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），４．２４－４．１０（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．９１－３．８０（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７５－３．５８（ｍ，８Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．２６－３．２１（ｍ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２．６３（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ－），２．５７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），２．０４（ｂｒ，ｓ，１Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），１．７４－１．６５（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．３４（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，６Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７７－０．６９（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×２，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），７８．９（ＣＨ，－ＣＨ2－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７３．８（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｏ－），７１．３（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６９．９（ＣＨ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），６８．８（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．２（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．０（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－，３５．８（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－Ｓ－ＣＨ2－），３５．０（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－Ｓ－ＣＨ2－），２３．２（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），２１．０（ＣＨ3，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），２１．０（ＣＨ3，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），９．９（ＣＨ2，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ25Ｈ50ＮａＯ11ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６０９．２７４１ ｆｏｕｎｄ ６０９．２７４８
【0066】
実施例２
（１）５，５’－（（２－（アリルオキシ）プロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン）の合成
（１）５，５’－（（２－（アリルオキシ）プロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン）の合成
【0067】
【化10】
【0068】
すり潰した水酸化カリウム（１９０ｍｇ，３．４ｍｍｏｌ）を化合物４（６４１ｍｇ，２ｍｍｏｌ）に加え、１６０℃で２分間撹拌して琥珀色のほぼ均一溶液とした。反応液の温度を室温に戻し、臭化アリル（０．５０８ｍＬ，７２５ｍｇ，６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１．５時間撹拌した。
得られた懸濁液を、水（４０ｍＬ）に発熱に注意しつつ加えた。酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水で１回洗浄した。有機層を濃縮することにより、薄黄色のオイル状の粗製物（６４０ｍｇ）を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、オイル状の目的化合物５（５８５ｍｇ，１．６２ｍｍｏｌ，収率：８１％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０７６，２９９２，２９３９，２８７２，１６４６，１４５５，１４２５，１３７２，１３３３，１２８３，１２５０，１２２７，１１９９，１１５３，１０９６，１０４３，９９７，９３６，８３１，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ５．８９（ｄｄｔ，Ｊ＝５．６，１０．４，１７．２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＨ2－），５．２７（ｔｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６，１７．２Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ＣＨ2＝ＣＨ－），５．１７（ｔｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６，１０．４Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ＣＨ2＝ＣＨ－），４．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６，５．６Ｈｚ，２Ｈ，＝ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ－），４．００－３．９２（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７５（ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．４Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．４Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６６－３．５２（ｍ，５Ｈ，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４７（ｔｔ，Ｊ＝４．４，５．２Ｈｚ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），１．４３（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１３４．９（ＣＨ，ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＨ2－），１１６．９（ＣＨ2，ＣＨ2＝ＣＨ－），９８．０（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７７．１（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．４（ＣＨ2，＝ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ－），７０．９（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．５（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．５（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２４．４（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．６（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ18Ｈ32ＮａＯ7 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３８３．２０４６ ｆｏｕｎｄ ３８３．２０３７
得られた懸濁液を、水（４０ｍＬ）に発熱に注意しつつ加えた。酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出し、水で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水で１回洗浄した。有機層を濃縮することにより、薄黄色のオイル状の粗製物（６４０ｍｇ）を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）に付し、オイル状の目的化合物５（５８５ｍｇ，１．６２ｍｍｏｌ，収率：８１％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０７６，２９９２，２９３９，２８７２，１６４６，１４５５，１４２５，１３７２，１３３３，１２８３，１２５０，１２２７，１１９９，１１５３，１０９６，１０４３，９９７，９３６，８３１，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ５．８９（ｄｄｔ，Ｊ＝５．６，１０．４，１７．２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＨ2－），５．２７（ｔｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６，１７．２Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ＣＨ2＝ＣＨ－），５．１７（ｔｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６，１０．４Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ ＣＨ2＝ＣＨ－），４．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，１．６，５．６Ｈｚ，２Ｈ，＝ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ－），４．００－３．９２（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７５（ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．４Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．４Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６６－３．５２（ｍ，５Ｈ，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４７（ｔｔ，Ｊ＝４．４，５．２Ｈｚ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），１．４３（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１３４．９（ＣＨ，ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＨ2－），１１６．９（ＣＨ2，ＣＨ2＝ＣＨ－），９８．０（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７７．１（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．４（ＣＨ2，＝ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ－），７０．９（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．５（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．５（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２４．４（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．６（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ18Ｈ32ＮａＯ7 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３８３．２０４６ ｆｏｕｎｄ ３８３．２０３７
【0069】
（２）１４－（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）－１３－（（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）メチル）－４，４－ジエトキシ－３，１２－ジオキサ－８－チア－４－シラテトラデカンの合成
【0070】
【化11】
【0071】
化合物５（２５６ｍｇ，０．７１ｍｍｏｌ）に（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン（０．２５６ｍＬ，２５４ｍｇ，１．０７ｍｍｏｌ）とＡＩＢＮ（１２ｍｇ，０．０７１ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１時間撹拌した。
混合液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／２）に付し、オイル状の目的化合物６（３７０ｍｇ，０．６２ｍｍｏｌ，収率：８５％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７３，２９２５，２８７８，１４５５，１３７２，１３３４，１２９４，１２５０，１２２７，１１９９，１１５６，１１０２，１０４４，９９７，９６０，８３１，７８９，７３３ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ３．９７（ｄｄ，Ｊ＝４．４，１１．６Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８１（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝１．６，６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝１．６，６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），３．６１－３．５０（ｍ，５Ｈ，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４６（ｔｔ，Ｊ＝４．４，６．４Ｈｚ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２．５７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），２．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），１．８２（ｔｔ，Ｊ＝６．４，７．２Ｈｚ，２Ｈ，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），１．７５－１．６３（ｍ，２Ｈ，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），１．４３（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．２３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７７－０．６９（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９８．１（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７８．１（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2－），７１．０（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－Ｏ－）2Ｃ－）2），６８．９（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．６（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．６（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），５８．４（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－）， ５８．４ （ＣＨ2， ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５８．３（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３５．１（ＣＨ2，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），２９．９（ＣＨ2，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），２８．５（ＣＨ2，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），２４．５（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．２（ＣＨ2，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），２２．６（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），９．９（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ27Ｈ54ＮａＯ10ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６２１．３１０５ ｆｏｕｎｄ ６２１．３１１３
混合液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／２）に付し、オイル状の目的化合物６（３７０ｍｇ，０．６２ｍｍｏｌ，収率：８５％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７３，２９２５，２８７８，１４５５，１３７２，１３３４，１２９４，１２５０，１２２７，１１９９，１１５６，１１０２，１０４４，９９７，９６０，８３１，７８９，７３３ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ３．９７（ｄｄ，Ｊ＝４．４，１１．６Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８１（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７３（ｄｄ，Ｊ＝１．６，６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．７１（ｄｄ，Ｊ＝１．６，６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），３．６１－３．５０（ｍ，５Ｈ，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４６（ｔｔ，Ｊ＝４．４，６．４Ｈｚ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２．５７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），２．５２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），１．８２（ｔｔ，Ｊ＝６．４，７．２Ｈｚ，２Ｈ，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），１．７５－１．６３（ｍ，２Ｈ，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），１．４３（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．２３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７７－０．６９（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９８．１（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７８．１（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2－），７１．０（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－Ｏ－）2Ｃ－）2），６８．９（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．６（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．６（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），５８．４（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－）， ５８．４ （ＣＨ2， ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５８．３（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３５．１（ＣＨ2，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），２９．９（ＣＨ2，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），２８．５（ＣＨ2，－Ｓ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），２４．５（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．２（ＣＨ2，Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｓ－），２２．６（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），９．９（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ27Ｈ54ＮａＯ10ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６２１．３１０５ ｆｏｕｎｄ ６２１．３１１３
【0072】
実施例３： ４，４－ジエトキシ－１４－（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）－１３－（（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）メチル）－３，８－ジオキサ－１２－チア－４－シラテトラデカン－１０－オールの合成
【0073】
【化12】
【0074】
化合物７（１１８ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（０．４１ｍＬ，３２０ｍｇ，７．８ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、トリエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）シラン（１２５μＬ，１２６ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（２６ｍｇ，０．０８２ｍｍｏｌ）をこの順で加え、６０℃で１６時間撹拌した。得られた混合液を濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルのみ）に付し、オイル状の目的化合物８（９６ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ，収率：４０％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４７１，２９７４，２９１７，２８６６，２７８４，２７２９，２６６０，２３６０，１６３２，１４４２，１４０９，１３６８，１２８２，１２４４，１１５４，１０８８，９８５，９５５，８９６，８５８，８１０ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），４．２３－４．１１（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），４．００－３．９１（ｍ，１Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），３．８７－３．７２（ｍ，８Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．４８（ｄｄ，Ｊ＝４．５，９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），３．４６（ｄｄ，Ｊ＝６．０，９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），３．４４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），３．２８－３．２１（ｍ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．１５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２．８７（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），１．７４－１．６５（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．３４（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，３Ｈ，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），１．３３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，３Ｈ，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６６－０．６０（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），９９．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），７３．７（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），７３．３（ＣＨ2，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），７１．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７０．０（ＣＨ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），６９．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６９．６（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．２（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．１（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），４５．８（ＣＨ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３５．９（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２２．９（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），２１．０（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），２１．０（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），６．５（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ25Ｈ50ＮａＯ11ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６０９．２７４１ ｆｏｕｎｄ ６０９．２７４９
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４７１，２９７４，２９１７，２８６６，２７８４，２７２９，２６６０，２３６０，１６３２，１４４２，１４０９，１３６８，１２８２，１２４４，１１５４，１０８８，９８５，９５５，８９６，８５８，８１０ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），４．２３－４．１１（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），４．００－３．９１（ｍ，１Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），３．８７－３．７２（ｍ，８Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．４８（ｄｄ，Ｊ＝４．５，９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），３．４６（ｄｄ，Ｊ＝６．０，９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），３．４４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），３．２８－３．２１（ｍ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．１５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２．８７（ｄｄ，Ｊ＝６．０，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２．７７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），１．７４－１．６５（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．３４（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，３Ｈ，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），１．３３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，３Ｈ，（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６６－０．６０（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），９９．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），７３．７（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），７３．３（ＣＨ2，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），７１．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．２（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７０．０（ＣＨ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），６９．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６９．６（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．２（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．１（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），４５．８（ＣＨ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３５．９（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２２．９（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），２１．０（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），２１．０（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），６．５（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ25Ｈ50ＮａＯ11ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６０９．２７４１ ｆｏｕｎｄ ６０９．２７４９
【0075】
実施例４
（１）１－（（１，３－ビス（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）－３－（（１，３－ビス（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－オールの合成
（１）１－（（１，３－ビス（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）－３－（（１，３－ビス（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－オールの合成
【0076】
【化13】
【0077】
化合物１（２６．３ｇ，９０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（１．４５ｇ，４．５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（３．７９ｇ，６７．５ｍｍｏｌ）、及びトルエン（２２．５ｍＬ，１８ｇ，１９５ｍｍｏｌ）の混合液を８０℃下で撹拌し、均一溶液になった後に室温に戻した。当該溶液を撹拌しながら、約１０℃の水浴下、エピクロロヒドリン（１．７６ｍＬ，２．０８ｇ，２２．５ｍｍｏｌ）を５分間かけて加えた。その後、室温で２時間、４０℃で２４時間撹拌させた。
得られた混合液を濃縮し、酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え濾過した後、濃縮した。減圧蒸留により過剰に使用した化合物１を回収した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝３／２～１／２）で精製することにより、オイル状の目的化合物９（６．３ｇ，９．８ｍｍｏｌ，エピクロロヒドリンを基準とする収率：４３％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４８１，２９９１，２８６３，２７８３，２７２６，２６６１，１４５５，１４４２，１４０７，１３４２，１２８２，１２４３，１１５４，１０９２，１０５１，９８６，９５３，８９５，８５８，８２２，８０５，７５３，６６５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２３－４．０８（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．９７－３．８８（ｍ，１Ｈ，ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８７－３．５２（ｍ，２２Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．３０－３．２２（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），１．３３（ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．０（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．８（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７２．０（ＣＨ2×２，（ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．１（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．１（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６９．６（ＣＨ，ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．５（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．２（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．１（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２１．０（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ29Ｈ52ＮａＯ15 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６６３．３２０４ ｆｏｕｎｄ ６６３．３１９４
得られた混合液を濃縮し、酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え濾過した後、濃縮した。減圧蒸留により過剰に使用した化合物１を回収した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝３／２～１／２）で精製することにより、オイル状の目的化合物９（６．３ｇ，９．８ｍｍｏｌ，エピクロロヒドリンを基準とする収率：４３％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４８１，２９９１，２８６３，２７８３，２７２６，２６６１，１４５５，１４４２，１４０７，１３４２，１２８２，１２４３，１１５４，１０９２，１０５１，９８６，９５３，８９５，８５８，８２２，８０５，７５３，６６５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２３－４．０８（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．９７－３．８８（ｍ，１Ｈ，ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８７－３．５２（ｍ，２２Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．３０－３．２２（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），１．３３（ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．０（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．８（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７２．０（ＣＨ2×２，（ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．１（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．１（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６９．６（ＣＨ，ＨＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．５（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．２（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．１（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２１．０（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ29Ｈ52ＮａＯ15 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６６３．３２０４ ｆｏｕｎｄ ６６３．３１９４
【0078】
（２）１－（（１，３－ビス（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）－３－（（１，３－ビス（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル ４－メチルベンゼンスルホネートの合成
化合物９（６．１３ｇ，９．５６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（１．１７ｇ，９．５６ｍｍｏｌ）、及びピリジン（９．５６ｍＬ，９．４４ｇ，１１９．３４ｍｍｏｌ）を含む溶液に、０℃下でｐ－トルエンスルホニルクロライド（３．６４ｇ，１９．１２ｍｍｏｌ）を５分間かけて加えた。１０分後に室温に戻し、２４時間撹拌させた。得られた混合液を水（４０ｍＬ）に加え、酢酸エチル（６０ｍＬ）で抽出した。抽出液を、水（５０ｍＬ）で２回、飽和重曹水（５０ｍＬ）で１回、飽和食塩水（５０ｍＬ）で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮することにより、オレンジ色のオイル状の粗製物１０（６．１ｇ，７．６７ｍｍｏｌ，収率：８０％）を得た。濃縮の際、トルエン（２００ｍＬ）を加えてピリジンを共沸により除いた。得られた粗製物１０をそのまま次の反応に使用した。
化合物９（６．１３ｇ，９．５６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン（１．１７ｇ，９．５６ｍｍｏｌ）、及びピリジン（９．５６ｍＬ，９．４４ｇ，１１９．３４ｍｍｏｌ）を含む溶液に、０℃下でｐ－トルエンスルホニルクロライド（３．６４ｇ，１９．１２ｍｍｏｌ）を５分間かけて加えた。１０分後に室温に戻し、２４時間撹拌させた。得られた混合液を水（４０ｍＬ）に加え、酢酸エチル（６０ｍＬ）で抽出した。抽出液を、水（５０ｍＬ）で２回、飽和重曹水（５０ｍＬ）で１回、飽和食塩水（５０ｍＬ）で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮することにより、オレンジ色のオイル状の粗製物１０（６．１ｇ，７．６７ｍｍｏｌ，収率：８０％）を得た。濃縮の際、トルエン（２００ｍＬ）を加えてピリジンを共沸により除いた。得られた粗製物１０をそのまま次の反応に使用した。
【0079】
（３）Ｓ－（１－（（１，３－ビス（（（２Ｒ，５Ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）－３－（（１，３－ビス（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル） エタンチオエートの合成
上記粗製物１０（６．０３ｇ，７．５８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１５ｍＬ，１１．７ｇ，２８５ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、チオ酢酸 Ｓ－カリウム（２．５９ｇ，２２．７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２２時間撹拌した。得られた混合液に酢酸エチル（３０ｍＬ）を加えて濾過した後、濃縮した。水（４０ｍＬ）を加え、ジクロロメタン（５０ｍＬ）で２回抽出した。抽出液を水（３０ｍＬ）で２回、飽和食塩水（３０ｍＬ）で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮することにより、赤褐色のオイル状粗製物（５．６２ｇ）を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝５／２～２／１）に付し、赤褐色のオイル状の目的化合物１１（４．５２ｇ，６．４６ｍｍｏｌ，収率：８５％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ （ｎｅａｔ）：３６０１，３５２５，２９９０，２８６０，２７８２，２７２７，２６６１，１６９１，１４４１，１４０８，１３３９，１２８２，１２４３，１１５３，１０８９，１０５２，１０２３，９８５，９５１，８９４，８５８，８２１，８１０，７２１，６３４，５８４ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７０（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２０－４．１１（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８６－３．５９（ｍ，１５Ｈ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１０．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１０．０Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６３（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１０．０Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．３０－３．２４（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），２．３１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－），１．３３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），１．３３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１９５．１（Ｃ，ＣＨ3－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－），９９．１（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．９（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．３（ＣＨ×４，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６９．１（ＣＨ2×２，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．３（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４４．３（ＣＨ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３０．７（ＣＨ3，ＣＨ3－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－），２１．１（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ31Ｈ54ＮａＯ15Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７２１．３０８１ ｆｏｕｎｄ ７２１．３０８２
上記粗製物１０（６．０３ｇ，７．５８ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１５ｍＬ，１１．７ｇ，２８５ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、チオ酢酸 Ｓ－カリウム（２．５９ｇ，２２．７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２２時間撹拌した。得られた混合液に酢酸エチル（３０ｍＬ）を加えて濾過した後、濃縮した。水（４０ｍＬ）を加え、ジクロロメタン（５０ｍＬ）で２回抽出した。抽出液を水（３０ｍＬ）で２回、飽和食塩水（３０ｍＬ）で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濾液を濃縮することにより、赤褐色のオイル状粗製物（５．６２ｇ）を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝５／２～２／１）に付し、赤褐色のオイル状の目的化合物１１（４．５２ｇ，６．４６ｍｍｏｌ，収率：８５％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ （ｎｅａｔ）：３６０１，３５２５，２９９０，２８６０，２７８２，２７２７，２６６１，１６９１，１４４１，１４０８，１３３９，１２８２，１２４３，１１５３，１０８９，１０５２，１０２３，９８５，９５１，８９４，８５８，８２１，８１０，７２１，６３４，５８４ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７０（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２０－４．１１（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８６－３．５９（ｍ，１５Ｈ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６９（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１０．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１０．０Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６３（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１０．０Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．３０－３．２４（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），２．３１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－），１．３３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2），１．３３（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１９５．１（Ｃ，ＣＨ3－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－），９９．１（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．９（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．３（ＣＨ×４，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６９．１（ＣＨ2×２，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．３（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４４．３（ＣＨ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３０．７（ＣＨ3，ＣＨ3－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－），２１．１（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ31Ｈ54ＮａＯ15Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７２１．３０８１ ｆｏｕｎｄ ７２１．３０８２
【0080】
（４）１－（（１，３－ビス（（（２Ｒ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）－３－（（１，３－ビス（（（２Ｓ，５ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－チオールの合成
化合物１１（５００ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）をメタノール（１．４３ｍＬ，１．１３ｇ，３５．３ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、炭酸カリウム（９９ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。得られた混合液を濃縮した。得られた残渣に水（２０ｍＬ）を加え、塩化メチレン（４０ｍＬ）で抽出し、濃縮することにより、赤橙色のオイル状の粗製物（４３０ｍｇ）を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝２／１）に付し、赤色のオイル状の目的化合物１２（３００ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ，収率：６３％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５８５，３５２５，２９８０，２９７１，２８６１，２７８２，２７２６，２６６１，２５５１，１４５６，１４４２，１４０７，１３４２，１２８１，１２４４，１１５４，１０９０，１０５０，９８６，９５２，８９５，８５７，８２２，８０６ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２３－４．１０（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８５－３．７９（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．７９－３．７３（ｍ，６Ｈ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６７（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝４．５，１０．５Ｈｚ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６４（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝５．５，１０．５Ｈｚ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．３１－３．２５（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．１３（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．５，８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２．０５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），１．３３（ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．８（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７２．１（ＣＨ2×２，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．３（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７１．３（（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６８．７（ＣＨ2×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．３（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４０．０（ＣＨ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２１．１（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ31Ｈ54ＮａＯ15Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６７９．２９７５ ｆｏｕｎｄ ６７９．２９７７
化合物１１（５００ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）をメタノール（１．４３ｍＬ，１．１３ｇ，３５．３ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、炭酸カリウム（９９ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。得られた混合液を濃縮した。得られた残渣に水（２０ｍＬ）を加え、塩化メチレン（４０ｍＬ）で抽出し、濃縮することにより、赤橙色のオイル状の粗製物（４３０ｍｇ）を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝２／１）に付し、赤色のオイル状の目的化合物１２（３００ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ，収率：６３％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５８５，３５２５，２９８０，２９７１，２８６１，２７８２，２７２６，２６６１，２５５１，１４５６，１４４２，１４０７，１３４２，１２８１，１２４４，１１５４，１０９０，１０５０，９８６，９５２，８９５，８５７，８２２，８０６ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２３－４．１０（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８５－３．７９（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．７９－３．７３（ｍ，６Ｈ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６７（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝４．５，１０．５Ｈｚ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６４（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝５．５，１０．５Ｈｚ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．３１－３．２５（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．１３（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．５，８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２．０５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），１．３３（ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．８（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７２．１（ＣＨ2×２，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．３（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７１．３（（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６８．７（ＣＨ2×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．３（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４０．０（ＣＨ，ＨＳ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２１．１（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ31Ｈ54ＮａＯ15Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６７９．２９７５ ｆｏｕｎｄ ６７９．２９７７
【0081】
（５）１３－（（（１，３－ビス（（（２Ｒ，５Ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）メチル）－４，４－ジエトキシ－１７－（（（２Ｓ，５Ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）－１６－（（（（２Ｓ，５Ｓ）－２－メチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）メチル）－３，８，１５－トリオキサ－１２－チア－４－シラヘプタデカン－１０－オールの合成
化合物１２（１００ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０μＬ，２３．７ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、トリエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）シラン（５０μＬ，５０ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）と、テトラブチルアンモニウムブロマイド（２ｍｇ，０．００７５ｍｍｏｌ）をこの順で加え、６０℃で２４時間撹拌した。得られた混合溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／アセトン＝１／１）に付し、オイル状の目的化合物１３（７０ｍｇ，０．０７４ｍｍｏｌ，収率：５０％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ （ｎｅａｔ）：３４８０，２９７５，２８６５，２７８３，２７２７，２６６０，１４５６，１４４２，１４０８，１３４２，１２８２，１２４４，１１５４，１０８９，９８７，９５３，８９５，８５８，８２１，８０６，７５７，６６８，６６７，５８５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２３－４．１０（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．９２－３．７３（ｍ，１５Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７３－３．６１（ｍ，８Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．４８－３．３９（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），３．３１－３．２５（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．０３（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２．７９（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），１．７３－１．６４（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．３３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６６－０．６０（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．９（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７３．７（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），７３．４（ＣＨ2，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），７１．４（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．３（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．３（ＣＨ×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７１．３（（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７０．０（ＣＨ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．３（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），４６．８（ＣＨ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３６．０（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２３．０（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），２１．１（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），６．５（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ41Ｈ78ＮａＯ19ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ９５７．４５２５ ｆｏｕｎｄ ９５７．４５００
化合物１２（１００ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０μＬ，２３．７ｍｇ，０．５８ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、トリエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）シラン（５０μＬ，５０ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）と、テトラブチルアンモニウムブロマイド（２ｍｇ，０．００７５ｍｍｏｌ）をこの順で加え、６０℃で２４時間撹拌した。得られた混合溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／アセトン＝１／１）に付し、オイル状の目的化合物１３（７０ｍｇ，０．０７４ｍｍｏｌ，収率：５０％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ （ｎｅａｔ）：３４８０，２９７５，２８６５，２７８３，２７２７，２６６０，１４５６，１４４２，１４０８，１３４２，１２８２，１２４４，１１５４，１０８９，９８７，９５３，８９５，８５８，８２１，８０６，７５７，６６８，６６７，５８５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．７１（ｑ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），４．２３－４．１０（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．９２－３．７３（ｍ，１５Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７３－３．６１（ｍ，８Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．４８－３．３９（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），３．３１－３．２５（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．０３（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），２．７９（ｄｄ，Ｊ＝５．０，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１４．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），１．７３－１．６４（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．３３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６６－０．６０（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９９．１（ＣＨ×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），７８．９（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７３．７（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ－），７３．４（ＣＨ2，－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－），７１．４（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．３（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７１．３（ＣＨ×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７１．３（（ＣＨ，ｏｎｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７０．０（ＣＨ，－ＣＨ2－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－），６８．７（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．７（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．４（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．３（ＣＨ2，ｏｎｅ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），４６．８（ＣＨ，－Ｓ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３６．０（ＣＨ2，－ＣＨ（－ＯＨ）－ＣＨ2－Ｓ－），２３．０（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），２１．１（ＣＨ3×４，（（（－Ｏ－）2ＣＨ－ＣＨ3）2）2），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），６．５（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ41Ｈ78ＮａＯ19ＳＳｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ９５７．４５２５ ｆｏｕｎｄ ９５７．４５００
【0082】
実施例５
（１）１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－アミンの合成
（１）１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－アミンの合成
【0083】
【化14】
【0084】
化合物１４（２３５ｍｇ，０．６８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．７ｍＬ，１．５１ｇ，２０．９ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、トリフェニルホスフィン（３５６ｍｇ，１．３６ｍｍｏｌ）と水（１８μＬ，０．００１ｍｍｏｌ）をこの順で加え、５０℃で２８時間撹拌した。得られた混合物を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメンタン／メタノール＝４／１）に付し、オイル状の目的化合物１５（１７７ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ，収率：８１％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３３８３，３３２３，２８８１，１５９４，１４６０，１３７５，１２５３，１２００，１１５３，１１１７，１０８５，９３７，８３１，７３２，５８３，５２７，４７２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ３．９７４（ｄｄ，Ｊ＝４，１２Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝６．５，１２Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．５２（ｄｄ，Ｊ＝４．５，９Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．４４－３．４１（ｍ，２Ｈ，Ｏ－ＣＨ－ＣＨ2），３．４０（ｄｄ，Ｊ＝６．５，９Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．１４（ｔｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５，６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ2Ｎ－ＣＨ－ＣＨ2），１．４３ ａｎｄ １．４１（ｓ，１２Ｈ，Ｃ－ＣＨ3）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９８．３（Ｃ×２，Ｏ－Ｃ－Ｏ），７１．１（ＣＨ2×４，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），７０．９（ＣＨ×２，Ｏ－ＣＨ－ＣＨ2），６２．６（ＣＨ2×２，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），５１．９（ＣＨ，Ｈ2Ｎ－ＣＨ－ＣＨ2），２４．１２，２４．０９，２３．１９ ａｎｄ ２３．１６（ＣＨ3×４，Ｃ－ＣＨ3）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ30ＮＯ6 ［Ｍ＋Ｈ］+ ３２０．２０７３ ｆｏｕｎｄ ３２０．２０６８
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３３８３，３３２３，２８８１，１５９４，１４６０，１３７５，１２５３，１２００，１１５３，１１１７，１０８５，９３７，８３１，７３２，５８３，５２７，４７２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ３．９７４（ｄｄ，Ｊ＝４，１２Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝６．５，１２Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．５２（ｄｄ，Ｊ＝４．５，９Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．４４－３．４１（ｍ，２Ｈ，Ｏ－ＣＨ－ＣＨ2），３．４０（ｄｄ，Ｊ＝６．５，９Ｈｚ，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），３．１４（ｔｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５，６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ2Ｎ－ＣＨ－ＣＨ2），１．４３ ａｎｄ １．４１（ｓ，１２Ｈ，Ｃ－ＣＨ3）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ９８．３（Ｃ×２，Ｏ－Ｃ－Ｏ），７１．１（ＣＨ2×４，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），７０．９（ＣＨ×２，Ｏ－ＣＨ－ＣＨ2），６２．６（ＣＨ2×２，ＣＨ－ＣＨ2－Ｏ），５１．９（ＣＨ，Ｈ2Ｎ－ＣＨ－ＣＨ2），２４．１２，２４．０９，２３．１９ ａｎｄ ２３．１６（ＣＨ3×４，Ｃ－ＣＨ3）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ15Ｈ30ＮＯ6 ［Ｍ＋Ｈ］+ ３２０．２０７３ ｆｏｕｎｄ ３２０．２０６８
【0085】
（２）Ｎ－（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－２－（（１，３－ジオキソイソインドリン－２－イル）オキシ）アセトアミドの合成
【0086】
【化15】
【0087】
化合物１６（５０．９ｍｇ，０．２９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（３ｍＬ）にＨＯＢｔ（５７．９ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）とＥＤＣ・ＨＣｌ（７２．５ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）を０℃で加え、得られた懸濁液を３０分間撹拌した。反応液の温度を３０分かけてゆっくり２５℃まで上げ、化合物１５（９３ｍｇ，０．２９ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１２１μＬ，０．８７ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、反応液を４０℃で２４時間撹拌した。反応液を水（３０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（６０ｍＬ）で３回抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウム上で乾燥後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：塩化メチレン／メタノール＝３／１）に付し、薄黄色のガム状液体である目的化合物１７を得た（１００ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ，収率：７２％）。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３２８５，２９９１，２９４１，２８７６，１７９６，１７３６，１６６５，１５３４，１４５３，１３７１，１３３８，１２４５，１１９０，１０９８，１０３８，９８９，９２９，８２５，７３８ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ５．９６－５．８９（ｍ，１Ｈ），５．３７－５．２７（ｄｄ，Ｊtrans＝１７，１．０Ｈｚ，Ｊcis＝１０．５Ｈｚ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３９（ｓ，２Ｈ），４．３０－４．２６（ｍ，１Ｈ），４．０（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３．５Ｈｚ，４Ｈ），３．８１（ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４．５Ｈｚ，４Ｈ），３．７２－３．６９（ｄｄ，Ｊ＝９．５，４．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５９－３．５６（ｄｄ，Ｊ＝９．０，３．０Ｈｚ，２Ｈ），３．４２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４４（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６８．４６（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１５７．９１（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１３１．６２（ＣＨ×１），１１８．８２（ＣＨ2×１），９８．３５（Ｃ×２），７５．９１（ＣＨ2×１），７０．５１（ＣＨ×２），６６．６９（ＣＨ2×１），６６．４３（ＣＨ2×２），６２．７５（ＣＨ2×２），６１．８８（ＣＨ2×２），４８．３３（ＣＨ×１），２４．２２（ＣＨ2×２），２２．９５（ＣＨ2×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ21Ｈ37Ｎ2Ｏ10 ［Ｍ＋Ｈ］+ ４７７．２４６８ ｆｏｕｎｄ ４７７．２４６８
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３２８５，２９９１，２９４１，２８７６，１７９６，１７３６，１６６５，１５３４，１４５３，１３７１，１３３８，１２４５，１１９０，１０９８，１０３８，９８９，９２９，８２５，７３８ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ５．９６－５．８９（ｍ，１Ｈ），５．３７－５．２７（ｄｄ，Ｊtrans＝１７，１．０Ｈｚ，Ｊcis＝１０．５Ｈｚ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３９（ｓ，２Ｈ），４．３０－４．２６（ｍ，１Ｈ），４．０（ｄｄ，Ｊ＝１１．５，３．５Ｈｚ，４Ｈ），３．８１（ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４．５Ｈｚ，４Ｈ），３．７２－３．６９（ｄｄ，Ｊ＝９．５，４．０Ｈｚ，２Ｈ），３．５９－３．５６（ｄｄ，Ｊ＝９．０，３．０Ｈｚ，２Ｈ），３．４２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４４（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６８．４６（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１５７．９１（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１３１．６２（ＣＨ×１），１１８．８２（ＣＨ2×１），９８．３５（Ｃ×２），７５．９１（ＣＨ2×１），７０．５１（ＣＨ×２），６６．６９（ＣＨ2×１），６６．４３（ＣＨ2×２），６２．７５（ＣＨ2×２），６１．８８（ＣＨ2×２），４８．３３（ＣＨ×１），２４．２２（ＣＨ2×２），２２．９５（ＣＨ2×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ21Ｈ37Ｎ2Ｏ10 ［Ｍ＋Ｈ］+ ４７７．２４６８ ｆｏｕｎｄ ４７７．２４６８
【0088】
（３）２－（アミノオキシ）－Ｎ－（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）アセトアミドの合成
【0089】
【化16】
【0090】
化合物１７（６７．２ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（２ｍＬ）にギ酸（３ｅｑ，１６μＬ，０．４２ｍｍｏｌ）とＰｄ－Ｃ１０％（０．２ｅｑ，３０．１ｍｇ，０．０２８ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。得られた懸濁液を５時間撹拌し、セライトを使って濾過した。濾液を減圧下濃縮し、無色ガム状液体である目的化合物１８を得た（３３．４ｍｇ，０．０８５ｍｍｏｌ，収率：６０％）。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９３，２９１８，１６５４，１５３６，１４５１，１３７５，１３４１，１２５１，１１９８，１０７９，８２５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ４．２１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０（ｓ，２Ｈ），３．８１－３．７７（ｍ，４Ｈ），３．６９－３．６１（ｍ，４Ｈ），３．４１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４２ ａｎｄ １．３９（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１６８．２３（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），９８．０２（Ｃ×２），７０．７８（ＣＨ×２），６６．５２（ＣＨ2×２），６１．９０（ＣＨ2×２），６１．８４（ＣＨ2×２），６１．１８（ＣＨ2×１），４８．５７（ＣＨ×１），２４．０３（ＣＨ3×２），２１．０６（ＣＨ3×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ17Ｈ32Ｎ2Ｏ8Ｎａ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ４１５．２０５６，ｆｏｕｎｄ ４１５．２０８０
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３９３，２９１８，１６５４，１５３６，１４５１，１３７５，１３４１，１２５１，１１９８，１０７９，８２５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ４．２１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０（ｓ，２Ｈ），３．８１－３．７７（ｍ，４Ｈ），３．６９－３．６１（ｍ，４Ｈ），３．４１（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４２ ａｎｄ １．３９（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１６８．２３（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），９８．０２（Ｃ×２），７０．７８（ＣＨ×２），６６．５２（ＣＨ2×２），６１．９０（ＣＨ2×２），６１．８４（ＣＨ2×２），６１．１８（ＣＨ2×１），４８．５７（ＣＨ×１），２４．０３（ＣＨ3×２），２１．０６（ＣＨ3×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ17Ｈ32Ｎ2Ｏ8Ｎａ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ４１５．２０５６，ｆｏｕｎｄ ４１５．２０８０
【0091】
（４）Ｎ－（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－９，９－ジエトキシ－３，１０－ジオキサ－４－アザ－９－シラドデカ－４－エンアミドの合成
【0092】
【化17】
【0093】
化合物１８（１１７ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）をエタノール（０．６ｍＬ，４７４ｍｇ，１０．０７ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、９０％トリエトキシシリルブチルアルデヒド（９７μＬ，９３ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で８時間撹拌した。混合液を濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１／５）に付し、白濁したオイル状の目的化合物１９（９６ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ，収率：５３％）を得た。なお、ＮＭＲによる分析結果によれば、Ｃ＝Ｎ二重結合における幾何異性体の割合は８：２であったが、シス体とトランス体のいずれが主生成物であるかは不明であった。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４２９，２９７３，２９２７，２８８０，２２４５，１６８０，１５１９，１４５５，１４１３，１３７３，１３３７，１２８４，１２５０，１２２７，１１９８，１１５６，１０８３，９５６，８３０，７９２，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．１５（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，０．８Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．７５（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，０．２Ｈ，ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．８Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．２Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），４．５２（ｓ，０．４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．４７（ｓ，１．６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．２８－４．１７（ｍ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４．０１－３．９１（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７８－３．７０（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７０－３．６３（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．５７－３．４９（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４７－３．３９（ｍ，２Ｈ，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２．４３（ｍ，０．４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２．２４（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１．６Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１．７０－１．５６（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．２３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７７－０．６９（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．５（Ｃ×０．２，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１６９．４（Ｃ×０．８，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１５４．０（ＣＨ×０．２，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），１５３．０（ＣＨ×０．８，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），９８．１（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７２．７（ＣＨ2×０．２，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７２．４（ＣＨ2×０．８，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７０．７（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６６．４（ＣＨ2×０．４，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６６．４（ＣＨ2×１．６，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．４（ＣＨ2×１．６，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．４（ＣＨ2×０．４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．３（ＣＨ2×０．４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．２（ＣＨ2×１．６，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ３－ＣＨ2－Ｏ－）３Ｓｉ－），４８．１（ＣＨ×０．８，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４８．１（ＣＨ×０．２，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３２．３（ＣＨ2×０．８，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２８．８（ＣＨ2×０．２，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２３．７（ＣＨ3×１．６，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．７（ＣＨ3×０．４，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．４（ＣＨ3×０．４，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．４（ＣＨ3×１．６，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２０．１（ＣＨ2×０．８，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１９．８（ＣＨ2×０．２，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）３Ｓｉ－），１０．４（ＣＨ2×０．２，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－），１０．１（ＣＨ2×０．８，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ27Ｈ52Ｎ2ＮａＯ11Ｓｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６３１．３２３８ ｆｏｕｎｄ ６３１．３２３２
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４２９，２９７３，２９２７，２８８０，２２４５，１６８０，１５１９，１４５５，１４１３，１３７３，１３３７，１２８４，１２５０，１２２７，１１９８，１１５６，１０８３，９５６，８３０，７９２，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．１５（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，０．８Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．７５（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，０．２Ｈ，ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．６５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．８Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），６．５９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．２Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），４．５２（ｓ，０．４Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．４７（ｓ，１．６Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．２８－４．１７（ｍ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４．０１－３．９１（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．７８－３．７０（ｍ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７０－３．６３（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．５７－３．４９（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４７－３．３９（ｍ，２Ｈ，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２．４３（ｍ，０．４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２．２４（ｑ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１．６Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１．７０－１．５６（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．２３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７７－０．６９（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．５（Ｃ×０．２，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１６９．４（Ｃ×０．８，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１５４．０（ＣＨ×０．２，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），１５３．０（ＣＨ×０．８，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），９８．１（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７２．７（ＣＨ2×０．２，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７２．４（ＣＨ2×０．８，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７０．７（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６６．４（ＣＨ2×０．４，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６６．４（ＣＨ2×１．６，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．４（ＣＨ2×１．６，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．４（ＣＨ2×０．４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．３（ＣＨ2×０．４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．２（ＣＨ2×１．６，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ３－ＣＨ2－Ｏ－）３Ｓｉ－），４８．１（ＣＨ×０．８，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４８．１（ＣＨ×０．２，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３２．３（ＣＨ2×０．８，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２８．８（ＣＨ2×０．２，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２３．７（ＣＨ3×１．６，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．７（ＣＨ3×０．４，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．４（ＣＨ3×０．４，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２３．４（ＣＨ3×１．６，（－Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２０．１（ＣＨ2×０．８，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１９．８（ＣＨ2×０．２，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）３Ｓｉ－），１０．４（ＣＨ2×０．２，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－），１０．１（ＣＨ2×０．８，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ27Ｈ52Ｎ2ＮａＯ11Ｓｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６３１．３２３８ ｆｏｕｎｄ ６３１．３２３２
【0094】
実施例６
（１）Ｎ－（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－２－（（１，３－ジオキソイソインドリン－２－イル）オキシ）アセトアミドの合成
（１）Ｎ－（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－２－（（１，３－ジオキソイソインドリン－２－イル）オキシ）アセトアミドの合成
【0095】
【化18】
【0096】
Ｎ－（カルボキシメトキシ）フタルイミド（３９４．５ｍｇ，１．７８ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解した溶液を０℃に冷却し、３０分間撹拌した後、ＨＯＢｔ（３２７．８ｍｇ，２．１４ｍｍｏｌ）とＥＤＣ・ＨＣｌ（４１０．３ｍｇ，２．１４ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。反応液の温度をゆっくりと室温に戻した後、化合物１９（１．２４ｇ，１．７８ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（７５０μＬ，５．３５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間撹拌した。反応液に酢酸エチルを加えて分液し、有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝１０／１）に付し、黄色ガム状液体として目的化合物２０（１．３０ｇ，１．４ｍｍｏｌ）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３３４９，２９９０，２９４０，２８６５，１７８７，１７３１，１６７６，１５３４，１４５９，１３７３，１２４２，１１９２，１０８７，１０３１，９３２，８７０，８２７，７５３ ａｎｄ ７０３ｃｍ-1．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．７３（ｓ，２Ｈ）４．２７（ｑｕｉｎｔ，１Ｈ），３．９７－３．９４（ｍ，７Ｈ），３．８０－３．７０（ｍ，１２Ｈ），３．６７－３．５３（ｍ，１１Ｈ），３．４７（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１３．５，１１Ｈｚ，４Ｈ），１．４３，１．４１，１．４０ ａｎｄ １．３８（ｓ，２４Ｈ） ｏｒ １．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，８Ｈｚ，２４ Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６６．４８，１６３．３３，１３４．９４，１２３．９４，９８．１７，７８．６２，７７．２２，７６．８０，７１．０６，６８．６９，６２．５４，４９．３１，２４．５０ ａｎｄ ２２．７３
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ43Ｈ66Ｎ2ＮａＯ18 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ９２１．４２０８ ｆｏｕｎｄ ９２１．４２２６
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３３４９，２９９０，２９４０，２８６５，１７８７，１７３１，１６７６，１５３４，１４５９，１３７３，１２４２，１１９２，１０８７，１０３１，９３２，８７０，８２７，７５３ ａｎｄ ７０３ｃｍ-1．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．７３（ｓ，２Ｈ）４．２７（ｑｕｉｎｔ，１Ｈ），３．９７－３．９４（ｍ，７Ｈ），３．８０－３．７０（ｍ，１２Ｈ），３．６７－３．５３（ｍ，１１Ｈ），３．４７（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝１３．５，１１Ｈｚ，４Ｈ），１．４３，１．４１，１．４０ ａｎｄ １．３８（ｓ，２４Ｈ） ｏｒ １．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，８Ｈｚ，２４ Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６６．４８，１６３．３３，１３４．９４，１２３．９４，９８．１７，７８．６２，７７．２２，７６．８０，７１．０６，６８．６９，６２．５４，４９．３１，２４．５０ ａｎｄ ２２．７３
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ43Ｈ66Ｎ2ＮａＯ18 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ９２１．４２０８ ｆｏｕｎｄ ９２１．４２２６
【0097】
（２）１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－アミンの合成
【0098】
【化19】
【0099】
化合物２０（１５０．０ｍｇ，０．１７ｍｏｌ）を蒸留メタノール（１０ｍＬ）に溶解した。得られた溶液の温度を３５℃に保ち、ヒドラジン一水和物（１３μＬ，１２．６ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）を加え、２４時間撹拌した。当該反応液にクロロホルムを加え、濾過し、得られた濾液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／メタノール＝７／２）に付し、ゲル状オイルである目的化合物２１（１１０ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ，収率８５％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１７，３３１８，２９９０，２８６５，１６７０，１５１５，１４９０，１４４０，１３７３，１２４８，１１９２，１０７５，９２６，８１４ ａｎｄ ７２２ｃｍ-1．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．２５（ｑｕｉｎｔ，１Ｈ），４．１６（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），３．９９－３．９６（ｍ，７Ｈ），３．７９－３．７３（ｍ，１０Ｈ），３．６８－３．５２（ｍ，１３Ｈ），３．４４（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ）１．４３（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１２Ｈ），１．４１（ｓ，１２ Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．２，９８．２，７８．７，７４．８，７１．２，７１．１，６８．８，６８．６，６８．５，６２．５，６２．４，４８．７，２３．９，２３．７，２３．５ ａｎｄ ２３．３
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ35Ｈ64Ｎ2ＮａＯ16 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７９１．４１５４ ｆｏｕｎｄ ７９１．４１７８
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１７，３３１８，２９９０，２８６５，１６７０，１５１５，１４９０，１４４０，１３７３，１２４８，１１９２，１０７５，９２６，８１４ ａｎｄ ７２２ｃｍ-1．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．２５（ｑｕｉｎｔ，１Ｈ），４．１６（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），３．９９－３．９６（ｍ，７Ｈ），３．７９－３．７３（ｍ，１０Ｈ），３．６８－３．５２（ｍ，１３Ｈ），３．４４（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ）１．４３（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１２Ｈ），１．４１（ｓ，１２ Ｈ）．
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．２，９８．２，７８．７，７４．８，７１．２，７１．１，６８．８，６８．６，６８．５，６２．５，６２．４，４８．７，２３．９，２３．７，２３．５ ａｎｄ ２３．３
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ35Ｈ64Ｎ2ＮａＯ16 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７９１．４１５４ ｆｏｕｎｄ ７９１．４１７８
【0100】
（３）Ｎ－（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－９，９－ジエトキシ－３，１０－ジオキサ－４－アザ－９－シラドデカ－４－エンアミドの合成
【0101】
【化20】
【0102】
化合物２１（１００ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）をエタノール（０．２８ｍＬ，３５４ｍｇ，７．６９ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に、９０％トリエトキシシリルブチルアルデヒド（３９μＬ，４０ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間撹拌した。得られた混合液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／アセトン＝１０／１）に付し、オイル状の目的化合物２２（５０ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ，収率：３９％）を得た。なお、分析結果によれば、Ｃ＝Ｎ二重結合における異性体の割合は６：４であったが、Ｅ／Ｚの特定はできていない。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４２８，２９７３，２９２６，２８７６，２２４５，１６７９，１５２０，１４５５，１３７２，１３３５，１２８４，１２５０，１２２７，１１９８，１０８６，９４０，８３０，７９２，７５７，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．５１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，０．６Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．７４（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，０．４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．６Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），６．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．４Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），４．５１（ｓ，０．８Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．４７（ｓ，１．２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．２７－４．１４（ｍ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４．０３－３．９０（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８９－３．７８（ｍ，７Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７７－３．６７（ｍ， ９Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６７－３．４８（ｍ，１２Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．４７－３．３８（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），２．４５－２．３８（ｍ，０．８Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２．２３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１．２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１．６８－１．５８（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．４０（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．２６－１．１９（ｍ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７０－０．６１ （ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．４（Ｃ×０．４，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１６９．３（Ｃ×０．６，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１５３．８（ＣＨ×０．４，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），１５２．９（ＣＨ×０．６，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），９８．２（Ｃ×４，（（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），７８．５（ＣＨ×０．８，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７８．４（ＣＨ×１．２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７２．７（ＣＨ2×０．４，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７２．５（ＣＨ2×０．６，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７１．１（ＣＨ×２．４，（（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７１．０（ＣＨ×１．６，（（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６８．６（ＣＨ2×１．２，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×０．８，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．５（ＣＨ2×２．４（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．４（ＣＨ2×１．６，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．５（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．４（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），５８．４（ＣＨ2×１．２，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５８．４（ＣＨ2×１．８，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）３Ｓｉ－），４８．７（ＣＨ×０．６，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４８．６（ＣＨ×０．４，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３２．４（ＣＨ2×０．６，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２８．９（ＣＨ2×０．４，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２４．２（ＣＨ3×４，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2，２３．０（ＣＨ3×１．６，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2，２３．０（ＣＨ3×２．４，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２０．２（ＣＨ2×０．６，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１９．８（ＣＨ2×０．４，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），１０．５（ＣＨ2×０．４，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－），１０．２（ＣＨ2×０．６，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ45Ｈ84Ｎ2ＮａＯ19Ｓｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ １００７．５３３５ ｆｏｕｎｄ １００７．５３３０
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４２８，２９７３，２９２６，２８７６，２２４５，１６７９，１５２０，１４５５，１３７２，１３３５，１２８４，１２５０，１２２７，１１９８，１０８６，９４０，８３０，７９２，７５７，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．５１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，０．６Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．７４（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，０．４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），６．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．６Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），６．６１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，０．４Ｈ，－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－ＣＨ－），４．５１（ｓ，０．８Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．４７（ｓ，１．２Ｈ，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），４．２７－４．１４（ｍ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４．０３－３．９０（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８９－３．７８（ｍ，７Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－，ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７７－３．６７（ｍ， ９Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），ｏｎｅ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６７－３．４８（ｍ，１２Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．４７－３．３８（ｍ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），２．４５－２．３８（ｍ，０．８Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２．２３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１．２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１．６８－１．５８（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．４０（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．２６－１．１９（ｍ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．７０－０．６１ （ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．４（Ｃ×０．４，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１６９．３（Ｃ×０．６，－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－），１５３．８（ＣＨ×０．４，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），１５２．９（ＣＨ×０．６，－ＣＨ2－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－），９８．２（Ｃ×４，（（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），７８．５（ＣＨ×０．８，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７８．４（ＣＨ×１．２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７２．７（ＣＨ2×０．４，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７２．５（ＣＨ2×０．６，－Ｏ－ＣＨ2－Ｃ（＝Ｏ）－），７１．１（ＣＨ×２．４，（（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７１．０（ＣＨ×１．６，（（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６８．６（ＣＨ2×１．２，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．６（ＣＨ2×０．８，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．５（ＣＨ2×２．４（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．４（ＣＨ2×１．６，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．５（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．４（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），５８．４（ＣＨ2×１．２，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５８．４（ＣＨ2×１．８，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）３Ｓｉ－），４８．７（ＣＨ×０．６，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４８．６（ＣＨ×０．４，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３２．４（ＣＨ2×０．６，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２８．９（ＣＨ2×０．４，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），２４．２（ＣＨ3×４，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2，２３．０（ＣＨ3×１．６，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2，２３．０（ＣＨ3×２．４，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２０．２（ＣＨ2×０．６，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１９．８（ＣＨ2×０．４，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），１０．５（ＣＨ2×０．４，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－），１０．２（ＣＨ2×０．６，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ45Ｈ84Ｎ2ＮａＯ19Ｓｉ ［Ｍ＋Ｎａ］+ １００７．５３３５ ｆｏｕｎｄ １００７．５３３０
【0103】
実施例７
（１）５，５’－（（２－イソチオシアナートプロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン）の合成
（１）５，５’－（（２－イソチオシアナートプロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン）の合成
【0104】
【化21】
【0105】
化合物１４（１３４．０ｍｇ，０．３９ｍｍｏｌ）の０．０５Ｍ１，４－ジオキサン溶液（７．８０ｍＬ）を室温で撹拌しつつ、トリフェニルホスフィン（１２２．１ｍｇ，０．４７ｍｍｏｌ，１．２ｅｑ）と二硫化炭素（４７０μＬ，７．７６ｍｍｏｌ）を添加した。密閉フラスコ中、当該反応液を４０℃で４８時間撹拌した。次いで、当該反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）に付し、白色固体の目的化合物２３（１２５．０ｍｇ，収率：８９％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９９２，２９６８，２９４５，２９０６，２８７４，２１１４，１７４０，１４７１，１３７３，１３０９，１２５２，１１９９，１１４１，１０８７，１０４０，１００１，９６８，９４０，８８７，８５６ ａｎｄ ８２４ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ３．９９（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０Ｈｚ，４Ｈ），３．９３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，６．０Ｈｚ，４Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝９．６，５．２Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．６Ｈｚ，２Ｈ），３．４８（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），１．４４ ａｎｄ １．４１（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１３６．５（ＮＣＳ），９８．３（Ｃ），７１．４（ＣＨ），６８．０（ＣＨ2），６２．４（ＣＨ2），５７．９（ＣＨ），２３．８（ＣＨ3） ａｎｄ ２３．４（ＣＨ3）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ27ＮＮａＯ6Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３８４．１４５７ ｆｏｕｎｄ ３８４．１４３３
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９９２，２９６８，２９４５，２９０６，２８７４，２１１４，１７４０，１４７１，１３７３，１３０９，１２５２，１１９９，１１４１，１０８７，１０４０，１００１，９６８，９４０，８８７，８５６ ａｎｄ ８２４ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）：δ３．９９（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，４．０Ｈｚ，４Ｈ），３．９３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｄｄ，Ｊ＝１２．４，６．０Ｈｚ，４Ｈ），３．７０（ｄｄ，Ｊ＝９．６，５．２Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．６Ｈｚ，２Ｈ），３．４８（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），１．４４ ａｎｄ １．４１（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１３６．５（ＮＣＳ），９８．３（Ｃ），７１．４（ＣＨ），６８．０（ＣＨ2），６２．４（ＣＨ2），５７．９（ＣＨ），２３．８（ＣＨ3） ａｎｄ ２３．４（ＣＨ3）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ16Ｈ27ＮＮａＯ6Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３８４．１４５７ ｆｏｕｎｄ ３８４．１４３３
【0106】
（２）１－（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－３－（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオウレアの合成
【0107】
【化22】
【0108】
化合物２３（１００ｍｇ，０．２８ｍｍｏｌ）をエタノール（０．２７ｍＬ，２１３ｍｇ，４．６３ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に３－アミノプロピルトリエトキシシラン（７８μＬ，７４ｍｇ，０．３３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。次いで、反応溶液を濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）に付し、白色オイル状の目的化合物２４（１４４ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，収率：８９％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５０６，３３２７，３０６４，２９７４，２９２６，２８８０，１５４２，１４４９，１３７３，１３３７，１２９１，１２５１，１２２８，１１９９，１０８２，９８４，９５７，８９４，８２７，７７８，７３１ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ６．５７－６．１２（ｂｒ，２Ｈ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），４．６９－４．３３（ｂｒ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）２），４．００（ｄｄ，Ｊ＝３．５，１２．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），４．９７（ｄｄ，Ｊ＝３．５，１２．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．８１－３．７１（ｍ，６Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６１（ｄｄ，Ｊ＝７．０，９．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４９－３．３６（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），１．７１（ｑｕｉｎｔ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，１２Ｈ，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．２３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６９－０．６１（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１８１．８（Ｃ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），９０．２（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７０．７（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６１．９（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５３．７（ＣＨ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４７．０（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－），２４．７（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．５（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．３（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），７．８（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ25Ｈ50Ｎ2ＮａＯ9ＳｉＳ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６０５．２９０４ ｆｏｕｎｄ ６０５．２９００
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５０６，３３２７，３０６４，２９７４，２９２６，２８８０，１５４２，１４４９，１３７３，１３３７，１２９１，１２５１，１２２８，１１９９，１０８２，９８４，９５７，８９４，８２７，７７８，７３１ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ６．５７－６．１２（ｂｒ，２Ｈ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），４．６９－４．３３（ｂｒ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）２），４．００（ｄｄ，Ｊ＝３．５，１２．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），４．９７（ｄｄ，Ｊ＝３．５，１２．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．８１－３．７１（ｍ，６Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．６１（ｄｄ，Ｊ＝７．０，９．５Ｈｚ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４９－３．３６（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），１．７１（ｑｕｉｎｔ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，１２Ｈ，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．２３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６９－０．６１（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１８１．８（Ｃ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），９０．２（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），７０．７（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．６（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６１．９（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），５８．４（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５３．７（ＣＨ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４７．０（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－），２４．７（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．５（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．３（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），７．８（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ25Ｈ50Ｎ2ＮａＯ9ＳｉＳ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６０５．２９０４ ｆｏｕｎｄ ６０５．２９００
【0109】
実施例８
（１）５，５’，５’’，５’’’－（（（（２－イソチオシアナートプロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン－２，１，３－トリイル））テトラキス（オキシ））テトラキス（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン）の合成
（１）５，５’，５’’，５’’’－（（（（２－イソチオシアナートプロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン－２，１，３－トリイル））テトラキス（オキシ））テトラキス（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン）の合成
【0110】
【化23】
【0111】
化合物２５（１００．０ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３０μＬ）に溶解した溶液に、トリエチルアミン（１４０μＬ，１．０１ｍｍｏｌ）と二硫化炭素（４３μＬ，０．７２ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。当該反応液を室温で４時間撹拌した。次いで、当該反応液を０℃に冷却し、トシルクロライド（３２ｍｇ，０．１７ｍｍｏｌ）を加えた。当該反応液の温度をゆっくりと室温まで上げ、更に２時間撹拌した。次いで、１０％硫酸水素カリウム水溶液（１００ｍＬ）をゆっくりと加え、水相からジクロロメタン（１００ｍＬ）で３回抽出した。有機相と抽出液を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／アセトン＝４／１）に付し、無色オイル状の目的化合物２６（９００ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ，収率：８４％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：２９９３，２９４０，２８７４，２０７１，１４５６，１３７３，１２５１，１２２８，１１９９，１０４４，９３８，８２９，７５５ ａｎｄ ６６８ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ３．９９－３．９１（ｍ，９Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，４．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７７－３．７０（ｍ，１０Ｈ），３．６６－３．５７（ｍ，６Ｈ），３．５５（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．５Ｈｚ，４Ｈ），３．４５（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．２５，１．５ Ｈｚ，４Ｈ），１．４３ ａｎｄ １．４０（ｓ，２４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１３４．６８（Ｃ，ＳＣＮ），９８．１２（Ｃ×４），７９．１８（ＣＨ×１），７７．３９（ＣＨ×１），７７．１３（ＣＨ×１），７６．８８（ＣＨ×１），７１．１１（ＣＨ×２），６９．９６（ＣＨ2×１，）６８．９２（ＣＨ2×４），６２．４３（ＣＨ2×８），６２．３９（ＣＨ2×１），５８．１４（ＣＨ×１），２３．８（ＣＨ3×２），２３．８６（ＣＨ3×２），２３．３３（ＣＨ3×２），２３．３０（ＣＨ3×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ34Ｈ５９ＮＮａＯ14Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７６０．３５５４ ｆｏｕｎｄ ７６０．３５６３
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：２９９３，２９４０，２８７４，２０７１，１４５６，１３７３，１２５１，１２２８，１１９９，１０４４，９３８，８２９，７５５ ａｎｄ ６６８ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ３．９９－３．９１（ｍ，９Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，４．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７７－３．７０（ｍ，１０Ｈ），３．６６－３．５７（ｍ，６Ｈ），３．５５（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．５Ｈｚ，４Ｈ），３．４５（ｄｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．２５，１．５ Ｈｚ，４Ｈ），１．４３ ａｎｄ １．４０（ｓ，２４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１３４．６８（Ｃ，ＳＣＮ），９８．１２（Ｃ×４），７９．１８（ＣＨ×１），７７．３９（ＣＨ×１），７７．１３（ＣＨ×１），７６．８８（ＣＨ×１），７１．１１（ＣＨ×２），６９．９６（ＣＨ2×１，）６８．９２（ＣＨ2×４），６２．４３（ＣＨ2×８），６２．３９（ＣＨ2×１），５８．１４（ＣＨ×１），２３．８（ＣＨ3×２），２３．８６（ＣＨ3×２），２３．３３（ＣＨ3×２），２３．３０（ＣＨ3×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ34Ｈ５９ＮＮａＯ14Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７６０．３５５４ ｆｏｕｎｄ ７６０．３５６３
【0112】
（２）１－（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）－３－（３－（トリエトキシシリル）プロピル）チオウレアの合成
【0113】
【化24】
【0114】
化合物２６（２０９ｍｇ，０．２８ｍｍｏｌ）をエタノール（０．３ｍＬ，２３７ｍｇ，５．１４ｍｍｏｌ）に溶解した溶液に３－アミノプロピルトリエトキシシラン（７９μＬ，７５ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。得られた混合液を濃縮後、シリカゲルカラムカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／アセトン＝８／１）に付し、薄黄色のオイル状の目的化合物２７（２０６ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ，収率：７６％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３２０，２９７３，２９２６，２８７７，１５４３，１４５５，１３７３，１３４０，１２８５，１２５０，１２２７，１１９８，１０８３，９８３，９４２，８２９，７５６，７３１，６６５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．０３－６．８１（ｂｒ，２Ｈ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），４．８７－４．６５（ｂｒ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４．６０－３．９２（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８７－３．６９（ｍ，１０Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．６９－３．４７（ｍ，１４Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．４６－３．３９（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．３８－３．３１（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），１．７１－１．６０（ｍ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．４２（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．４０（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６６－０．６０（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１８２．４（Ｃ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），９８．３（Ｃ×１，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），９８．１（Ｃ×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），７９．２（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．０（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７０．８（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６９．４（ＣＨ2×１，ｏｎｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．６（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．８（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．５（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．４（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．０（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），５８．３（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５４．３（ＣＨ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４７．５（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－），２３．８（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２３．３（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２２．６（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），７．７（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ43Ｈ82Ｎ2ＮａＯ17ＳｉＳ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ９８１．５００１ ｆｏｕｎｄ ９８１．５００３
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３２０，２９７３，２９２６，２８７７，１５４３，１４５５，１３７３，１３４０，１２８５，１２５０，１２２７，１１９８，１０８３，９８３，９４２，８２９，７５６，７３１，６６５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ７．０３－６．８１（ｂｒ，２Ｈ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），４．８７－４．６５（ｂｒ，１Ｈ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４．６０－３．９２（ｍ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．８７－３．６９（ｍ，１０Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），３．６９－３．４７（ｍ，１４Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ －ＣＨ（－ＣＨ2－）2，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．４６－３．３９（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．３８－３．３１（ｍ，２Ｈ，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），１．７１－１．６０（ｍ，２Ｈ，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１．４２（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．４２（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．４０（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），０．６６－０．６０（ｍ，２Ｈ，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１８２．４（Ｃ，－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－），９８．３（Ｃ×１，ｏｎｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），９８．１（Ｃ×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），７９．２（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７１．０（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７０．８（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６９．４（ＣＨ2×１，ｏｎｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．６（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．８（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．５（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．４（ＣＨ2×３，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．０（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），５８．３（ＣＨ2×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），５４．３（ＣＨ，－ＮＨ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），４７．５（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＮＨ－），２３．８（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２３．３（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２２．６（ＣＨ2，－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－），１８．３（ＣＨ3×３，（ＣＨ3－ＣＨ2－Ｏ－）3Ｓｉ－），７．７（ＣＨ2，－Ｓｉ－ＣＨ2－ＣＨ2－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ43Ｈ82Ｎ2ＮａＯ17ＳｉＳ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ９８１．５００１ ｆｏｕｎｄ ９８１．５００３
【0115】
実施例９
（１）アリル （２－（（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）アミノ）－２－オキソエトキシ）カルバメートの合成
（１）アリル （２－（（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）アミノ）－２－オキソエトキシ）カルバメートの合成
【0116】
【化25】
【0117】
２－（（（（アリルオキシ）カルボニル）アミノ）オキシ）酢酸（１２５．９ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液を０℃に冷却し、３０分間撹拌した後、ＨＯＢｔ（１４３．１７ｍｇ，０．９３ｍｍｏｌ）とＥＤＣ・ＨＣｌ（１７９．２ｍｇ，０．９３ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。反応液の温度を徐々に室温まで戻した後、化合物２５（５００ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３００μＬ，２．１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応液を室温で２４時間撹拌した。反応液に酢酸エチルを加えて抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／メタノール＝７／１）に付すことにより、黄色ガム状オイルである目的化合物２８（４００ｍｇ，０．４７ｍｍｏｌ，収率：６５％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）： ３５１０，３３１０，２９９１，２９３９，２８７４，１７３９，１６７２，１５３５，１４５５，１３７３，１３３４，１２２８，１１９９，１０９６，１０４３，９３９，８２９，７５５，７３２，６６６ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ５．９７－５．８９（ｍ，１Ｈ），５．３７－５．２６（ｄｄ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．４１（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，１Ｈ），４．０－３．９６（ｍ，８Ｈ），３．７９－３．６９（ｍ，１２Ｈ），３．６６－３．５４（ｍ，１０Ｈ），３．４６－３．４２（ｍ，４Ｈ），１．４３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，１．４２（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６８．４６（Ｃ，Ｃ＝０），１５７．６７（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１３１．８０（ＣＨ×１），１１８．７２（ＣＨ2×１），９８．２８（Ｃ×４）７８．７２（ＣＨ×１），７７．２３（ＣＨ×１），７５．３９（ＣＨ2×１），７１．１９（ＣＨ×２），７１．０７（ＣＨ×２），６８．８５（ＣＨ2×２），６８．７２（ＣＨ2×２），６８．６０（ＣＨ2×２），６６．５４（ＣＨ2×１），６２．５３（ＣＨ2×２），６２．４９（ＣＨ2×２），６２．４４（ＣＨ2×２）６２．３９（ＣＨ2×２），４９．１８（ＣＨ×１），２３．８２（ＣＨ3×２），２３．６２（ＣＨ3×２），２３．５６（ＣＨ3×２），２３．４０（ＣＨ3×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ39Ｈ68Ｎ2ＮａＯ18 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ８７５．４３６５ ｆｏｕｎｄ ８７５．４３５４
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）： ３５１０，３３１０，２９９１，２９３９，２８７４，１７３９，１６７２，１５３５，１４５５，１３７３，１３３４，１２２８，１１９９，１０９６，１０４３，９３９，８２９，７５５，７３２，６６６ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ５．９７－５．８９（ｍ，１Ｈ），５．３７－５．２６（ｄｄ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．４１（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，１Ｈ），４．０－３．９６（ｍ，８Ｈ），３．７９－３．６９（ｍ，１２Ｈ），３．６６－３．５４（ｍ，１０Ｈ），３．４６－３．４２（ｍ，４Ｈ），１．４３（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１２Ｈ，１．４２（ｓ，１２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１６８．４６（Ｃ，Ｃ＝０），１５７．６７（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１３１．８０（ＣＨ×１），１１８．７２（ＣＨ2×１），９８．２８（Ｃ×４）７８．７２（ＣＨ×１），７７．２３（ＣＨ×１），７５．３９（ＣＨ2×１），７１．１９（ＣＨ×２），７１．０７（ＣＨ×２），６８．８５（ＣＨ2×２），６８．７２（ＣＨ2×２），６８．６０（ＣＨ2×２），６６．５４（ＣＨ2×１），６２．５３（ＣＨ2×２），６２．４９（ＣＨ2×２），６２．４４（ＣＨ2×２）６２．３９（ＣＨ2×２），４９．１８（ＣＨ×１），２３．８２（ＣＨ3×２），２３．６２（ＣＨ3×２），２３．５６（ＣＨ3×２），２３．４０（ＣＨ3×２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ39Ｈ68Ｎ2ＮａＯ18 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ８７５．４３６５ ｆｏｕｎｄ ８７５．４３５４
【0118】
（２）アリル （２－（（５，１１－ビス（（（１，３－ジヒドロキシプロパン－２－イル）オキシ）メチル）－１，１５－ジヒドロキシ－２，１４－ビス（ヒドロキシメチル）－３，６，１０，１３－テトラオキサペンタデカン－８－イル）アミノ）－２－オキソエトキシ）カルバメートの合成
【0119】
【化26】
【0120】
化合物２８（１４０ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）を水（２ｍＬ）に溶解した後、イオン交換樹脂（「Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ－１５」，０．１４０ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応液を濾過し、得られた濾液を減圧濃縮することにより、黄色ガム状オイルである目的化合物２９（８０ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ，収率：７０％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３７０，２９３３，２８８１，１７３１，１６５８，１５４９，１４６５，１４１３，１３４６，１２６２，１１１９，１０５２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ６．０２－５．９３（ｍ，１Ｈ），５．３８－５．２４（ｄｄ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３４（ｓ，２Ｈ），４．２４（ｑ，１Ｈ），３．７９－３．７１（ｍ，１３Ｈ），３．６８－３．５８（ｍ，１７Ｈ），３．４５（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．７６（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１５８．４９（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１３２．１９（ＣＨ×１），１１７．１６（ＣＨ2×１），８１．７３（ＣＨ×２），８１．７０（ＣＨ×２），７８．９１（ＣＨ×２），７５．０３（ＣＨ2×１），６９．４２（ＣＨ2×４），６８．５０（ＣＨ2×２），６５．９９（ＣＨ2×１），６１．１２（ＣＨ2×４），６１．０８（ＣＨ2×４），４９．５４（ＣＨ×１）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ27Ｈ53Ｎ2Ｏ18 ［Ｍ＋Ｈ］+ ６９３．３２９３ ｆｏｕｎｄ ６９３．３２８５
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３７０，２９３３，２８８１，１７３１，１６５８，１５４９，１４６５，１４１３，１３４６，１２６２，１１１９，１０５２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ６．０２－５．９３（ｍ，１Ｈ），５．３８－５．２４（ｄｄ，２Ｈ），４．６６（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ），４．３４（ｓ，２Ｈ），４．２４（ｑ，１Ｈ），３．７９－３．７１（ｍ，１３Ｈ），３．６８－３．５８（ｍ，１７Ｈ），３．４５（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１６９．７６（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１５８．４９（Ｃ，Ｃ＝Ｏ），１３２．１９（ＣＨ×１），１１７．１６（ＣＨ2×１），８１．７３（ＣＨ×２），８１．７０（ＣＨ×２），７８．９１（ＣＨ×２），７５．０３（ＣＨ2×１），６９．４２（ＣＨ2×４），６８．５０（ＣＨ2×２），６５．９９（ＣＨ2×１），６１．１２（ＣＨ2×４），６１．０８（ＣＨ2×４），４９．５４（ＣＨ×１）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ27Ｈ53Ｎ2Ｏ18 ［Ｍ＋Ｈ］+ ６９３．３２９３ ｆｏｕｎｄ ６９３．３２８５
【0121】
実施例１０： ２，２’－（（２－イソチオシアナートプロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン－１，３－ジオール）の合成
【化27】
【0122】
化合物２３（１１６．０ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）を０．１Ｎ塩化水素－メタノール溶液（３．０ｍＬ）に室温で加え、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮することにより、無色オイルである目的化合物３０（８０ｍｇ，０．２８ｍｍｏｌ，収率：８９％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３９３，２９３２，２８８２，２０９７，１６４１，１４５９，１３４４，１１２２，１０５１，９７０，８４８，６７２，４９６ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，４００ＭＨｚ）：δ４．０４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，４．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６６（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，４．８Ｈｚ，４Ｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，５．６Ｈｚ，４Ｈ），３．４６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１３５．９（Ｎ＝Ｃ＝Ｓ），８３．４（ＣＨ），７０．５（ＣＨ2），６２．６（ＣＨ），５９．６（ＣＨ2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ10Ｈ19ＮＯ6ＳＮａ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３０４．０８３１ ｆｏｕｎｄ ３０４．０８０３
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３９３，２９３２，２８８２，２０９７，１６４１，１４５９，１３４４，１１２２，１０５１，９７０，８４８，６７２，４９６ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，４００ＭＨｚ）：δ４．０４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），３．８４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，４．８Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．６６（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，４．８Ｈｚ，４Ｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝１１．６，５．６Ｈｚ，４Ｈ），３．４６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１３５．９（Ｎ＝Ｃ＝Ｓ），８３．４（ＣＨ），７０．５（ＣＨ2），６２．６（ＣＨ），５９．６（ＣＨ2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ10Ｈ19ＮＯ6ＳＮａ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３０４．０８３１ ｆｏｕｎｄ ３０４．０８０３
【0123】
実施例１１： ２，２’－（（２－（３－（（１，３－ビス（（１，３－ジヒドロキシプロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）－２－イソチオシアネートプロポキシ）プロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン－１，３－ジオール）の合成
【0124】
【化28】
【0125】
化合物２６（１．６０ｇ，２．１８ｍｍｏｌ）を０．１Ｎ塩化水素－メタノール溶液（１０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。溶媒を減圧留去することにより、ガム状オイルである目的化合物３１（１．２ｇ，２．０８ｍｍｏｌ，収率：９６％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ （ＫＢｒ）： ３３７２，２９３３，２８７６，２１０６，１６５３，１５４１，１４５８，１４０１，１３４５，１２６３，１２０４，１１１９，１０７１，８３１，６７７ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，４００ＭＨｚ）：δ４．０７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８９－３．５５（ｍ，３０Ｈ），３．４３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１３５．４２（Ｃ，ＳＣＮ），８３．１２（ＣＨ×２），８３．１０（ＣＨ×２），８０．６１（ＣＨ×２），７１．０１（ＣＨ2×３），７０．７７（ＣＨ2×３），６２．５３（ＣＨ2×４），６２．５２（ＣＨ2×４），５９．５１（ＣＨ×１）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ22Ｈ43ＮＮａＯ14Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６００．２３０２ ｆｏｕｎｄ ６００．２３０６
ＦＴ－ＩＲ （ＫＢｒ）： ３３７２，２９３３，２８７６，２１０６，１６５３，１５４１，１４５８，１４０１，１３４５，１２６３，１２０４，１１１９，１０７１，８３１，６７７ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，４００ＭＨｚ）：δ４．０７（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），３．８９－３．５５（ｍ，３０Ｈ），３．４３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，４Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ１３５．４２（Ｃ，ＳＣＮ），８３．１２（ＣＨ×２），８３．１０（ＣＨ×２），８０．６１（ＣＨ×２），７１．０１（ＣＨ2×３），７０．７７（ＣＨ2×３），６２．５３（ＣＨ2×４），６２．５２（ＣＨ2×４），５９．５１（ＣＨ×１）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ22Ｈ43ＮＮａＯ14Ｓ ［Ｍ＋Ｎａ］+ ６００．２３０２ ｆｏｕｎｄ ６００．２３０６
【0126】
実施例１２
（１）プロパン－２－オン Ｏ－（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシムの合成
（１）プロパン－２－オン Ｏ－（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシムの合成
【0127】
【化29】
【0128】
化合物３２（４７４ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）とアセトオキシム（２９２ｍｇ，４．０ｍｍｏｌ）を１，４－ジオキサンに溶解した溶液に、砕いた水酸化カリウム（１１２ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２２時間撹拌した。次いで、反応液を水（２０ｍＬ）に注いだ。トルエン（４０ｍＬ）で抽出し、有機層を水で３回、飽和食塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮し、薄い黄色のオイル状の粗製物を得た。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：塩化メチレン／酢酸エチル＝５／２→２／１）で精製し、オイル状の目的化合物３３（３００ｍｇ，０．８ｍｍｏｌ，収率：８０％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９１，２９４０，２８７３，１６５４，１４５５，１３７２，１３３２，１２８２，１２５０，１２２７，１１９９，１１５４，１０９５，１０４３，９３７，８３１，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．２４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１２．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１２．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６９（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，４Ｈ，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４９（ｔｔ，Ｊ＝４．５，７．０Ｈｚ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），１．８６（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）２Ｃ＝Ｎ－），１．８５（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１．４４（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１５５．４（Ｃ，（ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），９８．１（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），８０．６（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７０．９（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６７．８（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．７（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２５．０（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．２（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２１．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１５．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ18Ｈ33ＮＮａＯ7 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３９８．２１５５ ｆｏｕｎｄ ３９８．２１６３
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９１，２９４０，２８７３，１６５４，１４５５，１３７２，１３３２，１２８２，１２５０，１２２７，１１９９，１１５４，１０９５，１０４３，９３７，８３１，７３２ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．２４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．９５（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１２．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．７２（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１２．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６９（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，４Ｈ，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．４９（ｔｔ，Ｊ＝４．５，７．０Ｈｚ，２Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），１．８６（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）２Ｃ＝Ｎ－），１．８５（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１．４４（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），１．４０（ｓ，６Ｈ，ｓｉｘ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１５５．４（Ｃ，（ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），９８．１（Ｃ×２，（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），８０．６（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７０．９（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６７．８（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６２．７（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），２５．０（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２２．２（ＣＨ3×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2），２１．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１５．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ18Ｈ33ＮＮａＯ7 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ３９８．２１５５ ｆｏｕｎｄ ３９８．２１６３
【0129】
（２）２，２’－（（２－（アミノオキシ）プロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン－１，３－ジオール）の合成
【0130】
【化30】
化合物３３（３７５ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）に１Ｎ塩酸（２ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。得られた反応液を濃縮した後、１Ｎ塩酸（２ｍＬ）を加え、反応容器を８０℃の水浴に漬け、減圧下で１．５時間かけて濃縮した。この操作を４回繰り返した。得られた粗製物を、塩基性のイオン交換樹脂（「アンバーライト ＩＲＡ９１０ＣＴ ＣＬ」オルガノ社製）を用いたカラム精製（溶離液：イオン交換水のみ）に付し、続いて酸性のイオン交換樹脂（「アンバーライト ２００ＣＴ Ｎａ」オルガノ社製）を用いたカラム精製（溶離液：イオン交換水のみ→２８％アンモニア水）に付し、濁りが混じったオイルを得た。得られたオイルをメタノールに溶解し、白い濁りをシリンジフィルターで取り除き、得られた濾液を濃縮することにより、オイル状の目的化合物３４（２２０ｍｇ，０．８６ｍｍｏｌ，収率：８６％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ＫＢｒ）：３３８７，２９４６，２８８２，１６４６，１４６５，１４１２，１３５３，１２２０，１１１４，１０５５，９９６，９７５，９１１，８３１，６７７，５７１ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ３．８９（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ），３．８１－３．７３（ｍ，４Ｈ），３．６７（ｄｄ，Ｊ＝１１．５ ａｎｄ ４．５Ｈｚ，４Ｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝１２．０ ａｎｄ ６．０Ｈｚ，４Ｈ），３．４５（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ８２．５５（ＣＨ），８１．７９（ＣＨ），６８．７８（ＣＨ2），６１．１４（ＣＨ2），６１．０５（ＣＨ2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ9Ｈ21ＮＮａＯ7 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ２７８．１２１６ ｆｏｕｎｄ ２７８．１２３８
【0131】
実施例１３： プロパン－２－オン Ｏ－（１，３－ビス（（１，３－ビス（（２，２－ジメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシ）プロパン－２－イル）オキシムの合成
【0132】
【化31】
【0133】
化合物３５（３４８ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）とアセトオキシム（１２０ｍｇ，１．６４ｍｍｏｌ）を１，４－ジオキサン（０．８２ｍＬ）に溶解した溶液に、砕いた水酸化カリウム（４６ｍｇ，０．８２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２４時間撹拌した。得られた反応液を水（２０ｍＬ）に注いだ。ジクロロメタン（３０ｍＬ）で抽出し、抽出液を水（１０ｍＬ）で２回、飽和食塩水（１０ｍＬ）で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、薄い黄色のオイル状の粗製物を得た。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：塩化メチレン／アセトン＝３／１）に付し、薄黄色のオイル状の目的化合物３６（１９０ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ，収率：６１％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９１，２９３９，２９１６，２８７３，２２４５，１６５４，１４５５，１３７２，１３３３，１２８３，１２５０，１２２７，１１９９，１１５３，１０８９，１０４３，９９７，９３８，９２０，８３１，７３２，６４７ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．２４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．９６（ｄｄ，Ｊ＝４．０，４．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．９４（ｄｄ，Ｊ＝４．０，４．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８４－３．６５（ｍ，１２Ｈ，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６３－３．５０（ｍ，１０Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．５０－３．４２（ｍ，４Ｈ，（（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），１．８６（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１．８５（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１．４３（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．３９（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１５５．０（Ｃ，（ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），９８．１（Ｃ×４，（（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），８０．９（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７８．８（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７０．９（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７０．９（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６９．３（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．５（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．５（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．６（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．６（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），２４．６（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２２．２（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２１．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１５．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ36Ｈ65ＮＮａＯ15 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７７４．４２５２ ｆｏｕｎｄ ７７４．４２５４
ＦＴ－ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９９１，２９３９，２９１６，２８７３，２２４５，１６５４，１４５５，１３７２，１３３３，１２８３，１２５０，１２２７，１１９９，１１５３，１０８９，１０４３，９９７，９３８，９２０，８３１，７３２，６４７ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，５００ＭＨｚ）：δ４．２４（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．９６（ｄｄ，Ｊ＝４．０，４．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．９４（ｄｄ，Ｊ＝４．０，４．０Ｈｚ，４Ｈ，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．８４－３．６５（ｍ，１２Ｈ，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６３－３．５０（ｍ，１０Ｈ，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，ｆｏｕｒ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2，＝ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．５０－３．４２（ｍ，４Ｈ，（（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），１．８６（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１．８５（ｓ，３Ｈ，ｔｈｒｅｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１．４３（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），１．３９（ｓ，１２Ｈ，ｔｗｅｌｖｅ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，１２５ＭＨｚ）：δ１５５．０（Ｃ，（ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），９８．１（Ｃ×４，（（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），８０．９（ＣＨ，－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），７８．８（ＣＨ×２，（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），７０．９（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７０．９（ＣＨ×２，ｔｗｏ ｏｆ （（－Ｏ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６９．３（ＣＨ2×２，－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６８．５（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．５（ＣＨ2×２，ｔｗｏ ｏｆ （－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６２．６（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６２．６（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），２４．６（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２２．２（ＣＨ3×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（（－Ｏ－）2Ｃ（－ＣＨ3）2）2）2），２１．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－），１５．８（ＣＨ3，ｏｎｅ ｏｆ （ＣＨ3－）2Ｃ＝Ｎ－）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ36Ｈ65ＮＮａＯ15 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ７７４．４２５２ ｆｏｕｎｄ ７７４．４２５４
【0134】
実施例１４： ２，２’，２’’，２’’’－（（（（２－（アミノオキシ）プロパン－１，３－ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン－２，１，３－トリイル））テトラキス（オキシ））テトラキス（プロパン－１，３－ジオール）の合成
【0135】
【化32】
【0136】
化合物３６（１９０ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）に１Ｎ塩酸（１ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。当該反応液を濃縮した後、１Ｎ塩酸（１ｍＬ）を加え、５０℃で１．５時間減圧濃縮した。この操作を４回繰り返した。得られた粗製物を、塩基性のイオン交換樹脂（「アンバーライト ＩＲＡ９１０ＣＴ ＣＬ」オルガノ社製）を用いたカラムクロマトグラフィー（溶離液：イオン交換水のみ）に付した。次いで、酸性のイオン交換樹脂（「アンバーライト ２００ＣＴ Ｎａ」オルガノ社製）を用いたカラムクロマトグラフィー（溶離液：イオン交換水→２８％アンモニア水）に付し、白い濁りが混じったオイルを得た。得られたオイルをメタノールに溶解し、シリンジフィルターを使って白い濁りを取り除き、得られた濾液を濃縮することにより、オイル状の目的化合物３７（９０ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ，収率：６４％）を得た。
ＦＴ－ＩＲ （ｎｅａｔ）：３３７０，２９３０，２８７９，１５９６，１４６１，１４１０，１３４８，１３０６，１２４５，１１２０，１０６８，９７３，９０８，８４５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ３．８８－３．８２（ｍ，１Ｈ，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８２－３．６７（ｍ，１４Ｈ，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝５．５，１１．５Ｈｚ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．５７（ｄｄ，Ｊ＝５．５，１１．５Ｈｚ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．４３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ８２．３（ＣＨ，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），８１．７（ＣＨ×４，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７９．０（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６９．３（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．８（ＣＨ2×２，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６１．１（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６１．０（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ21Ｈ45ＮＮａＯ15 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ５７４．２６８７ ｆｏｕｎｄ ５７４．２６７２
ＦＴ－ＩＲ （ｎｅａｔ）：３３７０，２９３０，２８７９，１５９６，１４６１，１４１０，１３４８，１３０６，１２４５，１１２０，１０６８，９７３，９０８，８４５ｃｍ-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，５００ＭＨｚ）：δ３．８８－３．８２（ｍ，１Ｈ，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），３．８２－３．６７（ｍ，１４Ｈ，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），３．６４（ｄｄ，Ｊ＝５．５，１１．５Ｈｚ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．５７（ｄｄ，Ｊ＝５．５，１１．５Ｈｚ，８Ｈ，ｅｉｇｈｔ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），３．４３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，４Ｈ，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2）
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，１２５ＭＨｚ）：δ８２．３（ＣＨ，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），８１．７（ＣＨ×４，（（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），７９．０（ＣＨ×２，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６９．３（ＣＨ2×４，（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2），６８．８（ＣＨ2×２，Ｈ2ＮＯ－ＣＨ（－ＣＨ2－）2），６１．１（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2），６１．０（ＣＨ2×４，ｆｏｕｒ ｏｆ （（－ＣＨ（－ＣＨ2－）2）2）2）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）： ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ21Ｈ45ＮＮａＯ15 ［Ｍ＋Ｎａ］+ ５７４．２６８７ ｆｏｕｎｄ ５７４．２６７２
【0137】
実施例１５： 防曇性試験
実施例２（２）で製造した化合物６（５９９ｍｇ）をエタノール：水＝５０：５０の混合溶媒（１０ｍＬ）に溶解し、コーティング剤を得た。
表面加工塗装のされていない一般的な軟質ガラス（厚さ：５ｍｍ）を１０．５ｃｍ×４．５ｃｍに切断し、１Ｎ塩酸で３回、蒸留水で１回洗浄し、きれいな布で水分をふき取った。
上記コーティング剤（０．１ｍＬ）をガラス試料の中央の直径約２ｃｍの円形の範囲に塗布し、室温で３０分間静置した。次いで、加温が可能な有機合成スターラー（「サーモ・マイティ・スターラ ＨＨＥ－１９Ｇ－Ｕ」小池精密機器製作所社製）を使って、ガラス試料の裏面から約１００℃で３０分間加熱した。
塗布部分を目視で観察したが、塗布部分と非塗布部分の境界は認識できなかった。また、指で塗布部分の感触を確認したが、厚みの変化はまったく感じられず、むらなく平坦であった。
防曇性を評価するために、湯気を発生する鍋に、塗布面を下にしてガラス試料をかざした。結果を図１に示す。
実施例２（２）で製造した化合物６（５９９ｍｇ）をエタノール：水＝５０：５０の混合溶媒（１０ｍＬ）に溶解し、コーティング剤を得た。
表面加工塗装のされていない一般的な軟質ガラス（厚さ：５ｍｍ）を１０．５ｃｍ×４．５ｃｍに切断し、１Ｎ塩酸で３回、蒸留水で１回洗浄し、きれいな布で水分をふき取った。
上記コーティング剤（０．１ｍＬ）をガラス試料の中央の直径約２ｃｍの円形の範囲に塗布し、室温で３０分間静置した。次いで、加温が可能な有機合成スターラー（「サーモ・マイティ・スターラ ＨＨＥ－１９Ｇ－Ｕ」小池精密機器製作所社製）を使って、ガラス試料の裏面から約１００℃で３０分間加熱した。
塗布部分を目視で観察したが、塗布部分と非塗布部分の境界は認識できなかった。また、指で塗布部分の感触を確認したが、厚みの変化はまったく感じられず、むらなく平坦であった。
防曇性を評価するために、湯気を発生する鍋に、塗布面を下にしてガラス試料をかざした。結果を図１に示す。
【0138】
図１に示される通り、ガラス試料の湯気に接した部分は曇って視界が遮られたが、本発明に係るコーティング剤を塗布した円形部分は曇っておらず、向こう側にある紙の模様をクリアに確認することができた。かかる結果より、本発明に係るコーティング剤は優れた防曇効果を示すことが実証された。
【図1】
