(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022184870
(43)【公開日】2022-12-13
(54)【発明の名称】ポリエステル組成物、ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
(51)【国際特許分類】
C08L 67/02 20060101AFI20221206BHJP
C08L 79/08 20060101ALI20221206BHJP
C08L 71/00 20060101ALI20221206BHJP
C08G 63/127 20060101ALI20221206BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20221206BHJP
C08J 7/04 20200101ALI20221206BHJP
G11B 5/73 20060101ALI20221206BHJP
G11B 5/78 20060101ALI20221206BHJP
G11B 5/70 20060101ALI20221206BHJP
【FI】
C08L67/02
C08L79/08 B
C08L79/08
C08L71/00
C08G63/127
C08J5/18 CFD
C08J7/04 V
G11B5/73
G11B5/78
G11B5/70
【審査請求】有
【請求項の数】7
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2022141204
(22)【出願日】2022-09-06
(62)【分割の表示】P 2018192592の分割
【原出願日】2018-10-11
(31)【優先権主張番号】P 2018014770
(32)【優先日】2018-01-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003160
【氏名又は名称】東洋紡株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】廣瀬 周
(72)【発明者】
【氏名】飯田 真
(72)【発明者】
【氏名】小川 達也
(72)【発明者】
【氏名】東條 光峰
(57)【要約】
【課題】 より簡便に寸法安定性、特に温度や湿度といった環境変化に対する寸法安定性
に優れ、110℃時のフィルム伸び率が小さいポリエステルフィルムの提供。
【解決手段】 ジカルボン酸成分が炭素数6以上の芳香族ジカルボン酸成分で、グリコー
ル成分が炭素数2~4のアルキレングリコール成分と炭素数31~50の脂肪族ダイマー
ジオール成分を含有し、芳香族ジカルボン酸成分のモル数を基準として、ダイマージオー
ル成分の含有量が0.3~5.0モル%の範囲であるポリエステル組成物および該ポリエ
ステル組成物が少なくとも一つの層に用いられている ポリエステルフィルムが提供され
る。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジカルボン酸成分が炭素数6以上の芳香族ジカルボン酸成分で、グリコール成分が炭素数2~4のアルキレングリコール成分と炭素数31~50の脂肪族ダイマージオール成分である共重合ポリエステルを含有し、芳香族ジカルボン酸成分のモル数を基準として、ダイマージオール成分の含有量が0.3~5.0モル%の範囲であるポリエステル組成物が少なくとも一つの層に用いられているポリエステルフィルムであって、
磁気記録媒体のベースフィルムに用いられる、
ポリエステルフィルム。
【請求項2】
前記ポリエステル組成物が、前記共重合ポリエステルのほかに、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種を、前記共重合ポリエステルの質量を基準として、0.5~25重量%の範囲で含有する請求項1に記載のポリエステルフィルム。
【請求項3】
フィルム面方向における少なくとも一方向のヤング率が4.5GPa以上である請求項1または2に記載のポリエステルフィルム。
【請求項4】
フィルム面方向における少なくとも一方向の湿度膨張係数が1~8.5(ppm/%RH)、少なくとも一方向の温度膨張係数が14(ppm/℃)以下の範囲にある請求項1~3のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項5】
少なくとも一方の表面の水接触角度が75~90度の範囲にある請求項1~4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項6】
長手方向の110℃時のフィルム伸び率が3.0%以下である請求項1~5のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項7】
請求項1~6のいずれかに記載のポリエステルフィルムと、その片面に形成された磁性層とからなる磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は特定のダイマージオールを共重合した共重合ポリエステルを用いたポリエステ
ル組成物、二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート
に代表される芳香族ポリエステルは優れた機械的特性、寸法安定性および耐熱性を有する
ことから、フィルムなどに幅広く使用されている。特にポリエチレン-2,6-ナフタレ
ートは、ポリエチレンテレフタレートよりも優れた機械的特性、寸法安定性および耐熱性
を有することから、それらの要求の厳しい用途、例えば高密度磁気記録媒体などのベース
フィルムなどに使用されている。
【0003】
近年の磁気記録媒体などにおける記録密度向上への要求は厳しく、それに伴いベースフ
ィルムに求められる寸法安定性も、ポリエチレンテレフタレートはもちろん、ポリエチレ
ン-2,6-ナフタレートフィルムでも達成できない状況となってきていた。
【0004】
そこで、特許文献1では4、4´-(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分を共重合
すること、特許文献2では、2,6-ナフタレンジカルボン酸成分(成分A)とテレフタ
ル酸成分、イソフタル酸成分、または1,4-シクロヘキサンジカルボン酸成分(成分B
)と、グリコール成分としてエチレングリコール成分(成分C)と脂肪族ダイマージオー
ル成分(成分D)とを共重合することなどで、湿度変化に対する寸法安定性を向上させる
ことなどが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開2012-268375号公報
【特許文献2】特開2013-173870号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献1は4、4´-(アルキレンジオキシ)ビス安息香酸成分は非
常に複雑な構造で原料の入手が困難であり、特許文献2の方法では4種類もの原料による
共重合であること製造が非常に複雑であった。また、4成分からなるポリエステルである
ため、長手方向の110℃時のフィルム伸び率が大きく、磁気層やバックコート層を塗布
する際にトラフが生じ、塗り斑の原因になってしまう。
【0007】
そのため、本発明の目的は、より簡便に寸法安定性、特に温度や湿度といった環境変化
に対する寸法安定性に優れ、110℃時のフィルム伸び率が小さい二軸配向ポリエステル
フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、湿度膨張係数と温度膨張係数はともにヤング
率と非常に密接な関係にあり、ヤング率が高いほど一般的に低くなる。しかしながら、ヤ
ング率はいくらでも高められるというわけではなく、製膜性や直交する方向のヤング率確
保の点から自ずと限界がある。そのため、同じヤング率なら温度や湿度に対するより低い
膨張係数をもつフィルムが得られないか鋭意研究したところ、前述のポリエチレン-1,
2-ジフェノキシエタン-4,4´-ジカルボキシレートからなるフィルムは、低い湿度
膨張係数を示すことから、製膜性に問題があるものの好適なフィルムとして考えた。
【0009】
そこで、本発明者らは、特定のダイマージオール成分を共重合成分として用いたとき、
驚くべきことにポリアルキレン-1,2-ジフェノキシアルキレン-4,4´-ジカルボ
キシレートとその共重合相手である芳香族ポリエステルの両方の優れた特性を兼備するフ
ィルムが得られることを見出し、本発明に到達した。
【0010】
かくして本発明によれば、以下の(1)および(2)記載のポリエステル樹脂組成物、
(3)~(8)記載のポリエステルフィルム、(9)記載の磁気記録媒体が提供される。
【0011】
(1)ジカルボン酸成分が炭素数6以上の芳香族ジカルボン酸成分で、グリコール成分が
炭素数2~4のアルキレングリコール成分と炭素数31~50の脂肪族ダイマージオール
成分を含有し、芳香族ジカルボン酸成分のモル数を基準として、ダイマージオール成分の
含有量が0.3~5.0モル%の範囲であるポリエステル組成物。
(2)前記共重合ポリエステルのほかに、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテ
ルケトン、ポリエーテルエーテルケトンからなる群より選ばれる少なくとも1種を、前記
共重合ポリエステルの質量を基準として、0.5~25重量%の範囲で含有する上記(1
)に記載のポリエステル組成物。
(3)上記(1)または(2)に記載のポリエステル組成物が少なくとも一つの層に用い
られているポリエステルフィルム。
(4)フィルム面方向における少なくとも一方向のヤング率が4.5GPa以上である上
記(3)に記載のポリエステルフィルム。
(5)長手方向の110℃時のフィルム伸び率が3.0%以下である上記(3)に記載の
ポリエステルフィルム。
(6)フィルム面方向における少なくとも一方向の湿度膨張係数が1~8.5(ppm/
%RH)、少なくとも一方向の温度膨張係数が-10~15(ppm/℃)の範囲にある
上記(3)~(5)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
(7)少なくとも一方の表面の水接触角度が75~90度の範囲にある上記(3)~(6
)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
(8)磁気記録媒体のベースフィルムに用いられる上記(3)~(7)のいずれかに記載
のポリエステルフィルム。
(9)上記(8)に記載のポリエステルフィルムと、その片面に形成された磁性層とから
なる磁気記録媒体。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、より簡便に寸法安定性、特に温度や湿度といった環境変化に対する寸
法安定性に優れ、さらに110℃時のフィルム伸び率も小さく、塗布工程での塗り斑が起
こりにくいポリエステルフィルムを提供することができる。
【0013】
したがって、本発明によれば、湿度と温度による影響も加味した高度の寸法安定性が求
められる用途、特に高密度磁気記録媒体のベースフィルムに適したフィルムが提供される
。そして、本発明のフィルムを用いれば、優れた寸法安定性を有する高密度磁気記録媒体
なども提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
<共重合ポリエステル>
本発明における共重合ポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる
。
【0015】
まず、具体的な前述のジカルボン酸成分はフェニレン基またはナフタレンジイル基であ
るものであり、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分、2,6-ナフタレンジカルボン酸
成分、2,7-ナフタレンジカルボン酸成分等が挙げられる。これらの中でも、本発明の
効果の点からは、比較的機械強度などの物性を向上させやすいテレフタル酸成分および2
,6-ナフタレンジカルボン酸成分が好ましく、特に2,6-ナフタレンジカルボン酸成
分が好ましい。
【0016】
前述のグリコール成分としては、炭素数2~4のアルキレングリコールが挙げられ、具
体的にはエチレングリコール成分、トリメチレングリコール成分、テトラメチレングリコ
ール成分、などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果の点からは、比較的機械強
度などの物性を向上させやすいエチレングリコール成分が好ましい。
【0017】
本発明の特徴は、炭素数31~50の脂肪族ダイマージオール成分を共重合しているこ
とにある。具体的なダイマージオールとしては、分岐鎖を含んでいることが好ましく、シ
クロヘキサン環構造などの脂環部分を有することが好ましく、特に分岐鎖とシクロヘキサ
ン環の両方を有するものが好ましい。好ましいダイマージオールの炭素数は34~46の
範囲である。
【0018】
なお、本発明における共重合ポリエステルは、本発明の効果を損なわない範囲で、それ
自体公知の共重合成分、例えば脂肪族ジカルボン酸成分、脂環族ジカルボン酸成分、前述
のいずれにも該当しないアルキレングリコール成分、ヒドロキシカルボン酸成分、トリメ
リット酸などの3官能以上の官能基を有する酸成分やアルコール成分などを共重合しても
よい。そのような観点から、前記炭素数2~4のアルキレングリコール成分がエチレング
リコール成分である場合、ジエチレングリコール成分の割合は、全芳香族ジカルボン酸成
分のモル数を基準として、0.5~3mol%の範囲にあることが製膜性と得られた製品
の寸法安定性の点から好ましい。特に好ましいのは1.0~2.5mol%の範囲である
。
【0019】
ところで、本発明における共重合ポリエステルの特徴は、共重合ポリエステルを構成す
る全芳香族ジカルボン酸成分のモル数を基準としたとき、0.3モル%以上5.0モル%
未満の範囲で、上記のダイマージオール成分が共重合されていることである。上記ダイマ
ージオール成分の割合が下限未満では、湿度膨張係数の低減効果などが発現されがたい。
他方、上限を超えると、製膜性が損なわれ、ヤング率などの機械的特性を延伸によって向
上させにくく、温度膨張係数を下げにくくなることや、さらにひどい場合は延伸などの製
膜工程で破断してしまう。また、驚くべきことに、特定のダイマージオール成分による湿
度膨張係数の低減効果は、比較的少ない量でも効率的に発現される。そのような観点から
、好ましい特定のダイマージオール成分の含有割合の上限は、5.0mol%以下、さら
に4.0mol%以下、よりさらに3.0mol%以下であり、他方下限は、0.3mo
l%以上、さらに0.5mol%以上、よりさらに0.7mol%以上である。
【0020】
このような特定量の特定のダイマージオール成分を共重合した共重合ポリエステルを用
いることで、温度膨張係数と湿度膨張係数の両方をともに低い成形品、例えばフィルムな
どを製造することができる。
【0021】
なお、上記特定のダイマージオール成分の共重合量は、重合段階で所望の共重合量とな
るように原料の組成を調整するか、ジオール成分として上記特定のダイマージオール成分
のみを用いたホモポリマーもしくはその共重合量が多いポリマーと、共重合していないポ
リマーまたは共重合量の少ないポリマーとを用意し、所望の共重合量となるようにこれら
を溶融混練によってエステル交換させることで調整できる。
【0022】
<共重合ポリエステル樹脂の製造方法>
本発明の共重合ポリエステルの製造方法について、詳述する。
【0023】
前述の好ましい特定のダイマージオール成分としては、Croda社製のダイマージオ
ール “Pripol 2033”やコグニス社製のダイマージオール“SOVERMO
L 908”等を用いることで得ることができる。
【0024】
また、本発明における共重合ポリエステルは、ポリエステル前駆体を重縮合反応するこ
とで得ることができる。具体的には炭素数6以上の芳香族ジカルボン酸成分たとえば2,
6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルと特定のダイマージオールおよび炭素数2~6の直
鎖状グリコール成分、たとえばエチレングリコールをエステル交換反応させて、ポリエス
テル前駆体を得ることができる。その後、このようにして得られたポリエステル前駆体を
重合触媒の存在かで重合することで製造でき、必要に応じて固相重合などを施しても良い
。このようにして得られる芳香族ポリエステルのP-クロロフェノール/1,1,2,2
-テトラクロロエタン(重量比40/60)の混合溶媒を用いて35℃で測定した固有粘
度は、0.4~1.5dl/g、さらに0.5~1.2dl/g、特に0.55~0.8
dl/gの範囲にあることが本発明の効果の点から好ましい。
【0025】
また、ポリエステルの前駆体を製造する際の反応温度としては、190℃~250℃の
範囲で行なうことが好ましく、常圧下または加圧下で行なう。190℃よりも低いと反応
が十分に進行しにくく、250℃よりも高いと副反応物であるジエチレングリコールなど
が生成しやすい。
【0026】
なお、ポリエステルの前駆体を製造する反応工程では、公知のエステル化もしくはエス
テル交換反応触媒を用いてもよい。例えば酢酸マンガン、酢酸亜鉛、アルカリ金属化合物
、アルカリ土類金属化合物、チタン化合物などが上げられる。フィルムにしたときの表面
高突起を抑えることができるチタン化合物が好ましい。
【0027】
つぎに、重縮合反応について説明する。まず、重縮合温度は得られるポリマーの融点以
上でかつ230~300℃以下、より好ましくは融点より5℃以上高い温度から融点より
30℃高い温度の範囲である。重縮合反応では通常100Pa以下の減圧下で行なうのが
好ましい。
【0028】
重縮合触媒としては、少なくとも一種の金属元素を含む金属化合物が挙げられる。なお
、重縮合触媒はエステル化反応においても使用することができる。金属元素としては、チ
タン、ゲルマニウム、アンチモン、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、スズ、コバルト、ロ
ジウム、イリジウム、ジルコニウム、ハフニウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム
などが挙げられる。より好ましい金属としては、チタン、ゲルマニウム、アンチモン、ア
ルミニウム、スズなどであり、前述したように、特にチタン化合物を使用するとフィルム
としたときに触媒で使用した残存金属の影響による表面の高突起物を抑えられるため、こ
れを使用することが好ましい。
【0029】
これらの触媒は単独でも、あるいは併用してもよい。かかる触媒量は、共重合ポリエス
テルの繰り返し単位のモル数に対して、0.001~0.1モル%、さらには0.005
~0.05モル%が好ましい。
【0030】
具体的なエステル化触媒、エステル交換触媒および重縮合触媒としてのチタン化合物と
しては、例えば、テトラ-n-プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テ
トラ-n-ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テトラ-tert-ブチル
チタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベン
ジルチタネート、蓚酸チタン酸リチウム、蓚酸チタン酸カリウム、蓚酸チタン酸アンモニ
ウム、酸化チタン、チタンのオルトエステル又は縮合オルトエステル、チタンのオルトエ
ステル又は縮合オルトエステルとヒドロキシカルボン酸からなる反応生成物、チタンのオ
ルトエステル又は縮合オルトエステルとヒドロキシカルボン酸とリン化合物からなる反応
生成物、チタンのオルトエステル又は縮合オルトエステルと少なくとも2個のヒドロキシ
ル基を有する多価アルコール、2-ヒドロキシカルボン酸、又は塩基からなる反応生成物
などが挙げられる。
【0031】
そして、本発明における共重合ポリエステルは、前述の通り、所望の共重合量の共重合
ポリエステルとなるように重合してもよいし、溶融混練時にエステル交換反応が進むので
、2種以上の共重合量の異なる芳香族ポリエステルを作成し、それらを溶融混練して所望
の共重合量となるようにブレンドして作成してもよい。
【0032】
<ポリエステル組成物>
本発明のポリエステル組成物は、前述の共重合ポリエステルを含むことを特徴としてい
る。なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自体公知の添加剤や他の樹脂をブレン
ドして組成物としてもよい。添加剤としては、紫外線吸収剤等の安定剤、酸化防止剤、可
塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、顔料、核剤、充填剤あるいはガラス繊維、炭素繊維、層状
ケイ酸塩などが挙げられ、用いられる用途の要求に応じて適宜選択すればよい。また、他
の樹脂としては、脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、A
BS樹脂、液晶性樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド系エラストマー、ポリエ
ステル系エラストマー、ポリエーテルイミド、ポリイミドなどが挙げられる。
【0033】
ところで、本発明のポリエステル組成物は、前述の共重合ポリエステルの他に、さらに
他の熱可塑性樹脂を0.5~25重量%の範囲でブレンドしても良い。ブレンドすること
によって、ガラス転移温度などの耐熱性を高められるため、磁気層等を塗布する際のフィ
ルムの伸びなどを軽減させる効果が期待できる。ブレンドする熱可塑性樹脂としてはポリ
イミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンなどが
あげられ、好ましくはポリエーテルイミドである。ブレンド量は少なすぎると耐熱性向上
の効果は少なく、多すぎると相分離するため、そのため、含有量は、共重合ポリエステル
の質量を基準として、0.5~25重量%の範囲にとどめることが一般的である。好まし
くは、2~20重量%、より好ましくは4~18重量%、さらに好ましくは5~15重量
%である。なお、具体的なポリエーテルイミドとしては、特開2000-355631号
公報などで開示したものを挙げられる。また、より環境変化に対する寸法安定性を向上さ
せる観点から、国際公開2008/096612号パンフレットに記載された6,6’-
(エチレンジオキシ)ジ-2-ナフトエ酸成分、6,6’-(トリメチレンジオキシ)ジ
-2-ナフトエ酸成分および6,6’-(ブチレンジオキシ)ジ-2-ナフトエ酸成分な
どを共重合したものも好ましい。
【0034】
<フィルム>
本発明のポリエステルフィルムは、後述のヤング率などを高めやすいことから延伸され
た配向フィルムであることが好ましく、特に直交する2方向に配向させた二軸配向ポリエ
ステルフィルムであることが好ましい。例えば、前述のポリエステル組成物を溶融製膜し
て、シート状に押出し、製膜方向(以下、縦方向、長手方向またはMD方向と称すること
がある。)およびそれに直交する方向(以下、幅方向、横方向またはTD方向と称するこ
とがある。)に延伸することで作成できる。
【0035】
もちろん、前述の共重合ポリエステルを溶融製膜したフィルムであることから、特定の
ダイマージオール成分と前述のジカルボン酸成分と直鎖状グリコール成分からなる芳香族
ポリエステルの優れた機械的特性なども具備している。また、本発明のポリエステルフィ
ルムは単層に限られず、積層フィルムであってもよく、その場合、少なくとも一つの層が
前述の本発明のポリエステル組成物からなるフィルム層であればよいことは容易に理解さ
れるであろう。
【0036】
ところで、本発明のポリエステルフィルムは、優れた寸法安定性を発現する点から、フ
ィルムのその面方向における少なくとも1方向の温度膨張係数(αt)が、14ppm/
℃以下であることが好ましい。なお、好ましくはフィルムの幅方向の温度膨張係数(αt
)がフィルムの少なくとも一方向における温度膨張係数が上限以下であることで、例えば
最も寸法安定性が求められるフィルムの方向と合わせることで、環境変化に対する優れた
寸法安定性を得られるフィルムに発現することが出来る。好ましい温度膨張係数(αt)
の下限は、-10ppm/℃以上、さらに-7ppm/℃以上、特に-5ppm/℃以上
であり、また上限は10ppm/℃以下、さらに7ppm/℃以下、特に5ppm/℃以
下である。また、例えば磁気記録テープとしたとき、雰囲気の温湿度変化による寸法変化
に対して優れた寸法安定性を発現できることから、上記温度膨張係数を満足する方向は、
ポリステルフィルムの幅方向であることが好ましい。
【0037】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム面方向の少なくとも一方向、好ま
しくは上記温度膨張係数が14ppm/℃以下である方向のフィルムのヤング率が少なく
とも4.5GPa以上あることが好ましく、上限は特に制限されないが通常12GPa程
度が好ましい。特に好ましいヤング率の範囲は5~11GPa、特に6~10GPaの範
囲にあることが好ましい。この範囲から外れると、前述のαtやαhを達成することが困
難になることや、機械的特性が不十分になることがある。このようなヤング率は、前述の
ブレンドまたは共重合の組成および後述の延伸によって調整できる。
【0038】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、磁気テープのベースフィルムに用い
る場合など、フィルム面方向の少なくとも一方向、好ましくは上記温度膨張係数が15p
pm/℃以下である方向の湿度膨張係数が1~8.5(ppm/%RH)、さらに3~8
.5(ppm/%RH)、特に4~7(ppm/%RH)の範囲にあることが好ましく、
下限は特に制限されないが通常1(ppm/%RH)程度が好ましい。この範囲から外れ
ると、湿度変化に対する寸法変化が大きくなる。このような湿度膨張係数は、前述のブレ
ンドまたは共重合の組成および後述の延伸によって調整できる。
【0039】
なお、上記温度膨張係数が14ppm/℃以下の方向については、少なくとも一方向、
好ましくは前述のとおり、幅方向が満足していれば良い。もちろん、幅方向に直交する方
向も寸法安定性の点からは、同様な温度膨張係数や湿度膨張係数、さらにヤング率などを
満足することが好ましい。
【0040】
ところで、前記ポリエステル組成物は、ダイマージオールの含有量によって、フィルム
としたときにその表面の表面エネルギーが異なる。具体的には、ダイマージオールの含有
量が増えるほど、水の接触角が高くなる。そして、フィルム表面をより疎水性にすること
で、湿度膨張係数を低くすることが可能とできることから、本発明のポリエステルフィル
ムは、少なくとも一方の表面の水の接触角が75度以上であることが好ましく、より好ま
しくは77度以上。さらに好ましくは78度以上である。また、塗布工程の観点から接触
角の上限は90度以下であることが好ましい。これはポリエステルフィルムと表面エネル
ギーが異なりすぎると塗布工程で従来では生じなかった問題が起こりうるためである。そ
の上限はより好ましくは88度以下、さらに好ましくは86度以下である。
【0041】
ところで、ポリエステルフィルムに磁気層やバックコート層等を塗布する際は乾燥する
ためにオーブンで加熱をする。この乾燥工程での工程適正能力の一つの指標として後述の
110℃時のフィルム伸び率が考えられる。フィルム伸び率が高い場合、工程でトラフが
発生し、塗り斑の原因となることから、フィルム伸び率は低いほうが良く、3.0%以下
であることが好ましい。フィルム伸び率は2.5%以下が好ましく、より好ましくは2.
0%以下、さらに好ましくは1.5%以下である。
【0042】
<ポリエステルフィルムの製造方法>
本発明のポリエステルフィルムは、前述の通り、配向ポリエステルフィルムであること
が好ましく、特に製膜方向と幅方向に延伸してそれぞれの方向の分子配向を高めたもので
あることが好ましい。このようなポリエステルフィルムは、例えば以下のような方法で製
造することが製膜性を維持しつつ、ヤング率を高め、温度膨張係数や湿度膨張係数を低減
しやすいことから好ましい。
【0043】
まず、上述の本発明のポリエステル組成物を原料とし、これを乾燥後、該芳香族ポリエ
ステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm+50)℃の温度に加熱された押出機に供給して
、例えばTダイなどのダイよりシート状に押出す。この押出されたシート状物を回転して
いる冷却ドラムなどで急冷固化して未延伸フィルムとし、さらに該未延伸フィルムを二軸
延伸する。
【0044】
なお、本発明で規定するαt、αh、さらにヤング率などを達成するためには、その後
の延伸を進行させやすくすることが必要であり、本発明のポリエステル組成物は結晶化速
度が速い傾向にあり、そのような観点から冷却ドラムによる冷却は非常に速やかに行なう
ことが好ましい。そのような観点から、20~60℃という低温で行なうことが好ましい
。このような低温で行なうことで、未延伸フィルムの状態での結晶化が抑制され、その後
の延伸をよりスムーズに行なうことが可能となる。
【0045】
二軸延伸としては、それ自体公知のものを採用でき、逐次二軸延伸でも同時二軸延伸で
もよい。
【0046】
ここでは、縦延伸、横延伸および熱処理をこの順で行なう逐次二軸延伸の製造方法を一
例として挙げて説明する。まず、最初の縦延伸は共重合ポリエステルのガラス転移温度(
Tg:℃)ないし(Tg+40)℃の温度で、3~8倍に延伸し、次いで横方向に先の縦
延伸よりも高温で(Tg+10)~(Tg+50)℃の温度で3~8倍に延伸し、さらに
熱処理として共重合ポリエステルの融点以下の温度でかつ(Tg+50)~(Tg+15
0)℃の温度で1~20秒、さらに1~15秒熱固定処理するのが好ましい。
【0047】
前述の説明は逐次二軸延伸について説明したが、本発明のポリエステルフィルムは縦延
伸と横延伸とを同時に行なう同時二軸延伸でも製造でき、例えば先で説明した延伸倍率や
延伸温度などを参考にすればよい。
【0048】
また、本発明のポリエステルフィルムは単層フィルムに限られず、積層フィルムであっ
ても良い。積層フィルムの場合、2種以上の溶融ポリエステルをダイ内で積層してからフ
ィルム状に押出し、好ましくはそれぞれのポリエステルの融点(Tm:℃)ないし(Tm
+70)℃の温度で押出すか、2種以上の溶融ポリエステルをダイから押出した後に積層
し、急冷固化して積層未延伸フィルムとし、ついで前述の単層フィルムの場合と同様な方
法で二軸延伸および熱処理を行なうとよい。また、前述の塗布層を設ける場合、前記した
未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムの片面または両面に所望の塗布液を塗布し、後は
前述の単層フィルムの場合と同様な方法で二軸延伸および熱処理を行なうことが好ましい
。
【0049】
本発明によれば、本発明の上記ポリエステルフィルムをベースフィルムとし、その一方
の面に非磁性層および磁性層をこの順で形成し、他方の面にバックコート層を形成するこ
となどでデータストレージなどの磁気記録テープとすることができる。
【0050】
ところで、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、前述の通り単層フィルムに限ら
れず、積層フィルムであってもよく、それによって平坦性と巻取性とを両立しやすい。例
えば、表面粗さの小さい平坦な表面に磁気層、表面粗さの大きい粗い表面にバックコート
層を塗布することで、要求される平坦性と搬送性とをより高度に両立できる。そのような
観点から、磁気記録媒体のベースフィルムに用いる場合、表面粗さの大きい粗い表面の表
面粗さの上限は、8.0nm、さらに7.0nm、特に6.0nmであることが好ましく
、他方下限は2.0nm、さらに3.0nm、特に4.0nmであることが好ましい。ま
た、表面粗さの小さい平坦な表面の表面粗さの上限は、5.0nm、さらに4.5nm、
特に4.0nmであることが好ましく、他方下限は1.0nm、さらに1.5nm、特に
2.0nmであることが好ましい。このような表面粗さは、不活性粒子を含有させ、その
不活性粒子の粒子径や含有量を調整したり、表面に塗膜層を設けることで調整できる。
【0051】
以下、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムが二軸配向積層ポリエステルフィルムで
ある場合について、説明する。
【0052】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムがフィルム層Aとフィルム層Bとを積層した二
軸配向積層ポリエステルフィルムである場合、少なくともフィルム層AおよびBのいずれ
かが前述のポリエステル組成物からなるものであればよく、他のフィルム層は、前述のポ
リエステル組成物以外からなるものであってもよい。 この際、カールを抑制する観点か
らはフィルム層Aとフィルム層Bは含有するダイマージオールの含有量がほぼ同じである
ことが好ましく、そのような観点からフィルム層Aとフィルム層Bは、同じポリエステル
からなり、含有するダイマージオールの含有量の差が、例えば0.3モル%未満であるこ
とが好ましい。
【0053】
具体的な前述の共重合ポリエステル以外のポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのアルキ
レンテレフタレートを繰り返し単位とするポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレン
-2,6-ナフタレンジカルボキシレート、ポリトリメチレン-2,6-ナフタレート、
ポリブチレン-2,6-ナフタレートなどのアルキレン-2,6-ナフタレートを繰り返
し単位とするポリアルキレン-2,6-ナフタレートが好ましく挙げられる。これらの中
でも、機械的特性などの点からポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナ
フタレンジカルボキシレートが好ましく、特にポリエチレン-2,6-ナフタレンジカル
ボキシレートが好ましい。
【0054】
なお、上記、特定のダイマージオール成分が特定量共重合されている芳香族ポリエステ
ルおよび他方の層を形成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自
体公知の他の共重合成分を共重合しても良い。
【実施例0055】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明では、
以下の方法により、その特性を測定および評価した。
【0056】
(1)ヤング率
得られたフィルムを試料巾10mm、長さ15cmで切り取り、チャック間100mm
、引張速度10mm/分、チャート速度500mm/分の条件で万能引張試験装置(東洋
ボールドウィン製、商品名:テンシロン)にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち
上がり部の接線よりヤング率を計算する。
【0057】
(2)温度膨張係数(αt)
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向および幅方向がそれぞれ測定方向となるよう
に長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、窒素雰囲
気下(0%RH)、60℃で30分間前処理し、その後室温まで降温させる。その後25
℃から70℃まで2℃/minで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温
度膨張係数(αt)を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向であり、5
回測定し、その平均値を用いた。
αt={(L60-L40)}/(L40×△T)}+0.5
ここで、上記式中のL40は40℃のときのサンプル長(mm)、L60は60℃のと
きのサンプル長(mm)、△Tは20(=60-40)℃、0.5は石英ガラスの温度膨
張係数(×10-6/℃)である。
【0058】
(3)湿度膨張係数(αh)
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向および幅方向がそれぞれ測定方向となるよう
に長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、30℃の
窒素雰囲気下で、湿度30%RHと湿度70%RHにおけるそれぞれのサンプルの長さを
測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向
であり、5回測定し、その平均値をαhとした。
αh=(L70-L30)/(L30×△H)
ここで、上記式中のL30は30%RHのときのサンプル長(mm)、L70は70%
RHのときのサンプル長(mm)、△H:40(=70-30)%RHである。
【0059】
(4)水の接触角
エルマ販売株式会社の接触角測定画像解析装置(G-1-1000)を用いて、水を滴
下後10秒後の接触角を測定した。
【0060】
(5)ダイマージオールおよびジエチレングリコールの特定
試料20mgを重トリフルオロ酢酸:重クロロホルム=1:1(容積比)の混合溶媒0
.6mLに室温で溶解し、500MHzで1H-NMRでポリマーチップおよびフィルム
中のダイマージオールおよびジエチレングリコールの量を算出した。
【0061】
(6)固有粘度(IV)
得られた共重合ポリエステルおよびフィルムの固有粘度は、P-クロロフェノール/テ
トラクロロエタン(40/60重量比)の混合溶媒を用いてポリマーを溶解して35℃で
測定して求めた。
【0062】
(7)ガラス転移点(Tg)および融点(Tm)
ガラス転移点(補外開始温度)、融点はDSC(TAインスツルメンツ株式会社製、商
品名:Thermal Analyst2100)により試料量10mg、昇温速度2
0℃/minで測定した。
【0063】
(8)110℃時のフィルム伸び率
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向が測定方向となるように長さ20mm、幅4
mmに切り出し、SII製EXSTAR6000にセットし、窒素雰囲気下(0%RH)
、30℃で保持した後、製膜方向に20MPaの応力をかけた状態で2℃/minで15
0℃まで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、30℃で保持した後の昇温する前の
フィルム長(L30)に対し、110℃におけるフィルム長(L110)から、以下の式
にて、いてどの程度長さ方向に膨張したかを計算した。
塗布適性(%)=(L110-L30)/L30×100
【0064】
(9)表面粗さ(Ra)
非接触式三次元表面粗さ計(ZYGO社製:New View5022)を用いて、測
定倍率10倍、測定面積283μm×213μm(=0.0603mm2)の条件にて測
定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトMetroProにより中心面平均粗さ(R
a)をそれぞれの面について行い、表面粗さの差が0.1nm以下の場合は、同じ表面粗
さとして平均値を記載した。
【0065】
(10)フィルム層の厚み
未延伸フィルムの場合は、その製膜方向に直交する方向の断面をミクロトーム(ULT
RACUT-S)で切り出した後、光学顕微鏡を用いて層AおよびBのそれぞれの厚みを
算出した。また、配向積層ポリエステルフィルム場合は、同様にして切り出した後、透過
型電子顕微鏡を用いて層AおよびBのそれぞれの厚みを算出し、厚み比dA/dBを求め
た。
【0066】
(11)磁気テープの作成
各実施例及び比較例で得られた幅1000mm、長さ1000mの積層二軸配向ポリエ
ステルフィルムの粗面層側表面に、下記組成のバックコート層塗料をダイコータ(加工時
の張力:20MPa、温度:120℃、速度:200m/分)で、塗布し、乾燥させた後
、フィルムの平坦層側表面に下記組成の非磁性塗料、磁性塗料をダイコータで同時に膜厚
を変えて塗布し、磁気配向させて乾燥させる。さらに、小型テストカレンダ-装置(スチ
-ルロール/ナイロンロール、5段)で、温度:70℃、線圧:200kg/cmでカレ
ンダ-処理した後、70℃、48時間キュアリングする。上記テ-プを12.65mmに
スリットし、カセットに組み込み磁気記録テープとした。なお、乾燥後のバックコート層
、非磁性層および磁性層の厚みは、それぞれ0.5μm、1.2μmおよび0.1μmと
なるように塗布量を調整した。
【0067】
<非磁性塗料の組成>
・二酸化チタン微粒子 :100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 :10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポポリウレタン製ポリイソシアネート) : 5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
<磁性塗料の組成>
・鉄(長軸:0.037μm、針状比:3.5、2350エルステッド):100重量部
・エスレックA(積水化学製塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 :10重量部
・ニッポラン2304(日本ポリウレタン 製ポリウレタンエラストマ):10重量部
・コロネートL(日本ポリウレタン製ポリイソシアネート) : 5重量部
・レシチン : 1重量部
・メチルエチルケトン :75重量部
・メチルイソブチルケトン :75重量部
・トルエン :75重量部
・カーボンブラック : 2重量部
・ラウリン酸 :1.5重量部
<バックコート層塗料の組成:>
カーボンブラック :100重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂 :60重量部
イソシアネート化合物 :18重量部
(日本ポリウレタン工業社製コロネートL)
シリコーンオイル :0.5重量部
メチルエチルケトン :250重量部
トルエン :50重量部
【0068】
(12)電磁変換特性
電磁変換特性測定には、ヘッドを固定した1/2インチリニアシステムを用いた。記録
は、電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.1μm)を用い、再生はMR
ヘッド(8μm)を用いた。ヘッド/テープの相対速度は10m/秒とし、記録波長0.
2μmの信号を記録し、再生信号をスペクトラムアナライザーで周波数分析し、キャリア
信号(波長0.2μm)の出力Cと、スペクトル全域の積分ノイズNの比をC/N比とし
、上記11の方法で作成した実施例1を0dBとした相対値を求め、以下の基準で、評価
した。
◎ : +1dB以上
○ : -1dB以上、+1dB未満
× : -1dB未満
【0069】
(13)エラーレート
上記(11)で作製したテープ原反を12.65mm(1/2インチ)幅にスリットし
、それをLTO用のケースに組み込み、磁気記録テープの長さが850mのデータストレ
ージカートリッジを作成した。このデータストレージを、IBM社製LTO5ドライブを
用いて23℃50%RHの環境で記録し(記録波長0.55μm)、次に、カートリッジ
を50℃、80%RH環境下に7日間保存した。カートリッジを1日常温に保存した後、
全長の再生を行い、再生時の信号のエラーレートを測定した。エラーレートはドライブか
ら出力されるエラー情報(エラービット数)から次式にて算出する。次の基準で寸法安定
性を評価する。
エラーレート=(エラービット数)/(書き込みビット数)
◎:エラーレートが1.0×10-6未満
○:エラーレートが1.0×10-6以上、1.0×10-4未満
×:エラーレートが1.0×10-4以上
【0070】
(14)ドロップアウト(DO)
上記(13)でエラーレートを測定したデータストレージカートリッジを、IBM社製
LTO5ドライブに装填してデータ信号を14GB記録し、それを再生した。平均信号振
幅に対して50%以下の振幅(P-P値)の信号をミッシングパルスとし、4個以上連続
したミッシングパルスをドロップアウトとして検出した。なお、ドロップアウトは850
m長1巻を評価し、1m当たりの個数に換算して、下記の基準で判定する。
◎:ドロップアウト 3個/m未満
○:ドロップアウト 3個/m以上、9個/m未満
×:ドロップアウト 9個/m以上
【0071】
[実施例1]
ジカルボン酸成分として2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分とし
てエチレングリコールをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さ
らに引き続いて重縮合反応を行って、ポリエチレンナフタレートペレットA1を用意した
(IV=0.58dl/g、Tg=115℃、Tm=263℃)。
【0072】
ジカルボン酸成分として2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジオール成分とし
てエチレングリコール、Pripol2033をチタンテトラブトキシドの存在下でエス
テル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、ダイマージオールを共重合
せしめた共重合ポリエチレンナフタレートペレットB1を用意した(IV=0.56dl
/g、Tg=76℃、Tm=252℃)。なお、ジオール成分としてのダイマージオール
の含有量はNMRによる解析によって8.0mol%であることが分かった。
【0073】
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で93:7の割合でブレンドし、樹脂C1と
した。この樹脂C1に含有されるダイマージオールの組成比は0.5mol%である。ま
た、樹脂C1には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準とし
たとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を
基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
【0074】
回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C1を290℃で押
し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の
異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃にな
るように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フ
ィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(
幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ
5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0075】
[実施例2]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で83:17の割合でブレンドし、樹脂C2
とした。この樹脂C2に含有されるダイマージオール成分は1.2mol%である。また
、樹脂C2には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準とした
とき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基
準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
【0076】
回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C2を280℃で押
し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の
異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃にな
るように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フ
ィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(
幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ
5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0077】
[実施例3]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で46:54の割合でブレンドし、樹脂C3
とした。この樹脂C3に含有されるダイマージオール成分は4.0mol%である。また
、樹脂C3には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準とした
とき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基
準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
【0078】
回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C2を280℃で押
し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の
異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が120℃にな
るように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.0倍で行い、一軸延伸フ
ィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向(
幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ
5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0079】
[実施例4]
実施例2で得られた未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のロー
ラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して
、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.7倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そ
して、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍
率5.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0080】
[実施例5]
実施例2で得られた未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のロー
ラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が130℃になるように加熱して
、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そ
して、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍
率4.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0081】
[実施例6]
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコー
ルをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮
合反応を行って、ポリエチレンテレフタレートペレットA2を用意した(IV=0.58
dl/g、Tg=76℃、Tm=254℃)。
【0082】
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル、ジオール成分としてエチレングリコー
ルをチタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮
合反応を行って、ダイマージオールを共重合せしめた共重合ポリエチレンテレフタレート
ペレットB2を用意した(IV=0.55dl/g、Tg=51℃、Tm=251℃)。
なお、ジオール成分としてのダイマージオールの含有量は8.0mol%となるように調
製した。
【0083】
ペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で83:17の割合でブレンドし、樹脂C4
とした。この樹脂C4に含有されるダイマージオール成分は1.2mol%である。また
、樹脂C4には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準とした
とき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基
準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
【0084】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C4を280℃で押
し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の
異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃にな
るように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.5倍で行い、一軸延伸フ
ィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、100℃で横方向(
幅方向)に延伸倍率4.5倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ
5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0085】
[実施例7]
ポリエーテルイミドとしてSABICイノベーティブプラスチック社製の“Ultem
1010”を用意した。用意したポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞ
れ質量比で5:78:17の割合でブレンドし、樹脂C5とした。この樹脂C5に含有さ
れるダイマージオール成分は1.2mol%である。また、樹脂C5には平均粒径0.1
μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒
径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%
となるように含有させた。
【0086】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C5を280℃で押
し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の
異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃にな
るように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.6倍で行い、一軸延伸フ
ィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、100℃で横方向(
幅方向)に延伸倍率4.6倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ
5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0087】
[実施例8]
用意したポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で20:63
:17の割合でブレンドし、樹脂C6とした。この樹脂C6に含有されるダイマージオー
ル成分は1.5mol%である。また、樹脂C6には平均粒径0.1μmの真球状シリカ
粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球
状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有さ
せた。
【0088】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C6を280℃で押
し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の
異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が100℃にな
るように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.6倍で行い、一軸延伸フ
ィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、100℃で横方向(
幅方向)に延伸倍率4.8倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ
5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表1に
示す。
【0089】
[実施例9]
樹脂C2の滑剤組成を、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層Aの質
量を基準としたとき、0.08質量%となるように変更した樹脂C7を用意した。同様に
樹脂C2の滑剤組成を、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層Bの質量
を基準としたとき、0.12質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィル
ム層Bの質量を基準としたとき、0.13質量%となるように含有させた樹脂C8を用意
した。樹脂C7、樹脂C8をそれぞれ280℃で押出し、フィードブロックで層Aと層B
の厚み比dA:dB=3:7となるように合流させた。なお、樹脂C7が層A、樹脂C8
が層Bを形成するようにした。
【0090】
回転中の温度60℃の冷却ドラム上に前述の合流させた層Aと層Bの積層シートをダイ
から280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、得られた未延伸フィルムを、製
膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィル
ム表面温度が130℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4
.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに
導き、130℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5.5倍で延伸し、その後210℃で3秒
間熱固定処理を行い、厚さ4.0μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0091】
[実施例10]
樹脂C4の滑剤組成を、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層Aの質
量を基準としたとき、0.08質量%となるように変更した樹脂C9を用意した。また、
同様に樹脂C4の滑剤組成を、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層B
の質量を基準としたとき、0.12質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、
フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.13質量%となるように変更した樹脂C10
を用意した。そして、樹脂C9、樹脂C10をそれぞれ280℃で押出し、フィードブロ
ックで層Aと層Bの厚み比dA:dB=3:7となるように合流させた。なお、樹脂C9
が層A、樹脂C10が層Bを形成するようにした。
【0092】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上に、前述の合流させた層Aと層Bの積層シートをダ
イから280℃で押し出し、未延伸フィルムとした。そして、得られた未延伸フィルムを
、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフ
ィルム表面温度が100℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍
率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンタ
ーに導き、100℃で横方向(幅方向)に延伸倍率3.5倍で延伸し、その後200℃で
3秒間熱固定処理を行い、厚さ4.5μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0093】
[実施例11]
ポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で10:73:17の
割合でブレンドし、樹脂C11とした。この樹脂C11に含有されるダイマージオール成
分は1.2mol%である。また、樹脂C11には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒
子を、フィルム層Aの質量を基準としたとき、0.08質量%となるように含有させた。
また、樹脂C11の滑剤組成を、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層
Bの質量を基準としたとき、0.12質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を
、フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.13質量%となるように変更した樹脂C1
2を用意した。そして、樹脂C11、C12をそれぞれ280℃で押し出し、フィードブ
ロックで層Aと層Bの厚み比dA:dB=3:7となるように合流させた。なお、樹脂C
11が層A、樹脂C12が層Bを形成するようにした。
【0094】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上に前述の合流させた層Aと層Bの積層シートをダイ
から280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、得られた未延伸フィルムを、製
膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィル
ム表面温度が100℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3
.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに
導き、100℃で横方向(幅方向)に延伸倍率3.5倍で延伸し、その後200℃で3秒
間熱固定処理を行い、厚さ4.5μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0095】
[実施例12]
層Aと層Bの厚み比をdA:dB=8.5:1.5に変更するほかは実施例11と同様
な操作を繰り返した。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0096】
[実施例13]
実施例12において、得られる積層二軸配向ポリエステルフィルムの厚みが6.0μm
となるように、未延伸フィルムの厚みを変更したほかは同様な操作を繰り返した。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0097】
[実施例14]
実施例12において、縦方向(製膜方向)の延伸の延伸倍率4.0倍に、横方向(幅方
向)の延伸の延伸倍率を3倍に、そして得られる積層二軸配向ポリエステルフィルムの厚
みが4.5μmとなるように、未延伸フィルムの厚みを変更したほかは同様な操作を繰り
返した。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0098】
[実施例15]
実施例14において、得られる積層二軸配向ポリエステルフィルムの厚みが6.0μm
となるように、未延伸フィルムの厚みを変更したほかは同様な操作を繰り返した。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0099】
[実施例16]
ポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で10:80:10の
割合でブレンドし、樹脂C13とした。この樹脂C13に含有されるダイマージオール成
分は0.6mol%である。また、樹脂C13には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒
子を、フィルム層Aの質量を基準としたとき、0.08質量%となるように含有させた。
また、樹脂C13の滑剤組成を、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルム層
Bの質量を基準としたとき、0.12質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を
、フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.13質量%に変更した樹脂C14を用意し
た。そして、樹脂C13、C14をそれぞれ280℃で押し出し、フィードブロックで層
Aと層Bの厚み比dA:dB=8.5:1.5となるように合流させた。なお、樹脂C1
3が層A、樹脂C14が層Bを形成するようにした。
【0100】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上に前述の合流させた層Aと層Bの積層シートをダイ
から280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に
沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温
度が100℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率2.8倍で
行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、1
00℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定
処理を行い、厚さ4.6μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0101】
[実施例17]
ポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で10:74:16の
割合でブレンドし、樹脂C15とした。この樹脂C15に含有されるダイマージオール成
分は1.1mol%である。また、樹脂C15には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒
子を、フィルム層Aの質量を基準としたとき、0.08質量%となるように含有させた。
【0102】
ポリエーテルイミドとペレットA2およびB2をそれぞれ質量比で10:71:19の
割合でブレンドし、樹脂C16とした。この樹脂C16に含有されるダイマージオール成
分は1.3mol%である。また、樹脂C16には、平均粒径0.1μmの真球状シリカ
粒子を、フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.12質量%、平均粒径0.3μmの
真球状シリカ粒子を、フィルム層Bの質量を基準としたとき、0.13質量%となるよう
に含有させた。そして、樹脂C15、C16をそれぞれ280℃で押し出し、フィードブ
ロックで層Aと層Bの厚み比dA:dB=5.0:5.0となるように合流させた。なお
、樹脂C15が層A、樹脂C16が層Bを形成するようにした。なお、フィルムトータル
でのダイマージオール成分は1.2mol%である。
【0103】
回転中の温度25℃の冷却ドラム上に前述の合流させた層Aと層Bの積層シートをダイ
から280℃で押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に
沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温
度が100℃になるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率2.8倍で
行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、1
00℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.0倍で延伸し、その後200℃で3秒間熱固定
処理を行い、厚さ4.6μmの積層二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
使用したポリエステル組成物と得られた積層二軸配向ポリエステルフィルムの結果を表
1に示す。
【0104】
[比較例1]
ペレットA2を用いて、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を
基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルム
の質量を基準としたとき、0.04質量%となるように樹脂C17をブレンドした。
回転中の温度25℃の冷却ドラム状に樹脂C17を280℃で押し出し未延伸フィルムと
した。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間
で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が120℃になるように加熱して、縦方
向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、
この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向(幅方向)に延伸倍率4.
5倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
【0105】
[比較例2]
ペレットA1を用いて、平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を
基準としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルム
の質量を基準としたとき、0.04質量%となるように樹脂C18をブレンドした。
【0106】
回転中の温度60℃の冷却ドラム状に樹脂C18を300℃で押し出し未延伸フィルム
とした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー
間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が150℃になるように加熱して、縦
方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして
、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、150℃で横方向(幅方向)に延伸倍率5
.0倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚さ5.0μmの二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
【0107】
[比較例3]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で97:3の割合でブレンドし、樹脂C19
とした。この樹脂C19に含有されるダイマージオール成分は0.2mol%である。ま
た、樹脂C19には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準と
したとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量
を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
【0108】
回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C19を290℃で
押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度
の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が120℃に
なるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.5倍で行い、一軸延伸
フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、120℃で横方向
(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後210℃で3秒間熱固定処理を行い、厚
さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【0109】
得られたポリエステルフィルムは乾燥時のフィルム伸びが大きく、磁気テープの作成が
困難であるため、特性評価は行わなかった。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
【0110】
[比較例4]
ペレットA1およびB1をそれぞれ質量比で26:78の割合でブレンドし、樹脂C2
0とした。この樹脂C20に含有されるダイマージオール成分は6.0mol%である。
また、樹脂C20には平均粒径0.1μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質量を基準
としたとき、0.25質量%、平均粒径0.3μmの真球状シリカ粒子を、フィルムの質
量を基準としたとき、0.04質量%となるように含有させた。
【0111】
回転中の温度60℃の冷却ドラム上にこのようにして得られた樹脂C20を270℃で
押し出し未延伸フィルムとした。そして、未延伸フィルムを、製膜方向に沿って回転速度
の異なる二組のローラー間で、上方よりIRヒーターにてフィルム表面温度が110℃に
なるように加熱して、縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率4.2倍で行い、一軸延伸
フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、110℃で横方向
(幅方向)に延伸倍率5.0倍で延伸し、その後190℃で3秒間熱固定処理を行い、厚
さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【0112】
得られたポリエステルフィルムは、前記(11)磁気テープの作成における乾燥時のフ
ィルム伸びが大きく、磁気テープの作成が困難であるため、特性評価は行わなかった。
得られた二軸配向ポリエステルの結果を表1に示す。
【0113】
【0114】
表1中の、NDCは2,6-ナフタレンジカルボン酸、TAはテレフタル酸、EGはエ
チレングリコール、DEGはジエチレングリコール、PEIはポリエーテルイミド、MD
は製膜方向、TDは幅方向を意味する。