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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022189315
(43)【公開日】2022-12-22
(54)【発明の名称】トナー、トナーカートリッジ、画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 9/087 20060101AFI20221215BHJP
G03G 9/097 20060101ALI20221215BHJP
【ＦＩ】
G03G9/087 331
G03G9/097 365
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021097839
(22)【出願日】2021-06-11
(71)【出願人】
【識別番号】000003562
【氏名又は名称】東芝テック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001634
【氏名又は名称】弁理士法人志賀国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】波多野 巧
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500AA08
2H500CA06
2H500CA30
2H500EA14B
2H500EA39B
2H500EA42B
2H500EA42C
2H500EA45B
(57)【要約】
【課題】耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性に優れ、ロングライフ性にも優れるトナー；前記トナーが収容されたトナーカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
【解決手段】実施形態のトナーは結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が９９～１０８℃の非結晶性ポリエステル樹脂Ａと、融解温度が１４０～１５０℃の非結晶性ポリエステル樹脂Ｂと、エステルワックスと、着色剤とを持つ。結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計Ｔに対して５～１５質量％である。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、前記合計Ｔに対して５０～６０質量％である。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、前記合計Ｔに対して２０～３０質量％である。
【選択図】なし
【解決手段】実施形態のトナーは結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が９９～１０８℃の非結晶性ポリエステル樹脂Ａと、融解温度が１４０～１５０℃の非結晶性ポリエステル樹脂Ｂと、エステルワックスと、着色剤とを持つ。結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計Ｔに対して５～１５質量％である。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、前記合計Ｔに対して５０～６０質量％である。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、前記合計Ｔに対して２０～３０質量％である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
結晶性ポリエステル樹脂と、融解温度が９９～１０８℃である非結晶性ポリエステル樹脂Ａと、融解温度が１４０～１５０℃である非結晶性ポリエステル樹脂Ｂと、エステルワックスと着色剤とを含み、
前記結晶性ポリエステル樹脂の割合が、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合が、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して５０～６０質量％であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合が、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して２０～３０質量％である、トナー。
前記結晶性ポリエステル樹脂の割合が、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合が、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して５０～６０質量％であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合が、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して２０～３０質量％である、トナー。
【請求項2】
下式で算出されるエステルワックス残存率が、７５～９５％である、請求項１に記載のトナー。
エステルワックス残存率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００
式中、Ｗ０は、前記トナーについて示差走査熱量計を用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）であり；Ｗ１は、前記トナーと水と界面活性剤とを含む分散液を５０℃で１時間加熱した後、室温に下がるまで静置し、次いで、前記分散液の上澄み液を除去して得られる固形分を乾燥した後の粒子について示差走査熱量計を用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）である。
エステルワックス残存率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００
式中、Ｗ０は、前記トナーについて示差走査熱量計を用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）であり；Ｗ１は、前記トナーと水と界面活性剤とを含む分散液を５０℃で１時間加熱した後、室温に下がるまで静置し、次いで、前記分散液の上澄み液を除去して得られる固形分を乾燥した後の粒子について示差走査熱量計を用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）である。
【請求項3】
前記エステルワックスの割合が、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、前記非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、前記エステルワックス及び前記着色剤の合計１００質量％に対して３～１０質量％である、請求項１または２に記載のトナー。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載のトナーが収容された、トナーカートリッジ。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか一項に記載のトナーが収容された、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の実施形態は、トナー、トナーカートリッジ、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーは、低温定着性に優れた低温定着トナーとして使用されることがある（例えば、特許文献１）。低温定着トナーは低温定着性に優れる。また、低温オフセットが起きにくい。一方で、低温定着トナーには高温オフセットが起きやすいという問題がある。
加えて、低温定着トナーは耐熱性が不充分である。そのため低温定着トナーは、画像形成装置等の機体内で熱変化しやすい。結果、低温定着トナーを長期間使用すると機体内のトナー飛散量が多くなる。そのため、低温定着トナーは、ロングライフ性に改善の余地がある。
加えて、低温定着トナーは耐熱性が不充分である。そのため低温定着トナーは、画像形成装置等の機体内で熱変化しやすい。結果、低温定着トナーを長期間使用すると機体内のトナー飛散量が多くなる。そのため、低温定着トナーは、ロングライフ性に改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第３６９３３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明が解決しようとする課題は、耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性に優れ、ロングライフ性にも優れるトナー；前記トナーが収容されたトナーカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
実施形態のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを持つ。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度は、９９～１０８℃である。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５０～６０質量％である。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度は、１４０～１５０℃である。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して２０～３０質量％である。
結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％である。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度は、９９～１０８℃である。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５０～６０質量％である。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度は、１４０～１５０℃である。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して２０～３０質量％である。
結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％である。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【図1】実施形態の画像形成装置の概略構造の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0007】
実施形態のトナーについて説明する。
実施形態のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを含む。
実施形態のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを含む。
【0008】
結晶性ポリエステル樹脂について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂はバインダー樹脂として機能する。結晶性ポリエステル樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
実施形態においては、軟化温度と融解温度との比（軟化温度／融解温度）が０．８～１．２であるポリエステル樹脂を「結晶性ポリエステル樹脂」とする。また、軟化温度と融解温度との比（軟化温度／融解温度）が０．８未満であるか、１．２超であるポリエステル樹脂を「非結晶性ポリエステル樹脂」とする。
結晶性ポリエステル樹脂はバインダー樹脂として機能する。結晶性ポリエステル樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
実施形態においては、軟化温度と融解温度との比（軟化温度／融解温度）が０．８～１．２であるポリエステル樹脂を「結晶性ポリエステル樹脂」とする。また、軟化温度と融解温度との比（軟化温度／融解温度）が０．８未満であるか、１．２超であるポリエステル樹脂を「非結晶性ポリエステル樹脂」とする。
【0009】
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、２価以上のアルコールと２価以上のカルボン酸との縮合重合物が挙げられる。
２価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、グリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。２価以上のアルコールとしては、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが好ましい。
２価以上のカルボン酸としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物又はこれらのエステル等が挙げられる。
アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２～２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。例えば、ｎ－ドデセニルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸等が挙げられる。２価以上のカルボン酸としては、フマル酸が好ましい。
ただし、結晶性ポリエステル樹脂はここで例示した２価以上のアルコールと２価以上のカルボン酸との縮合重合物に限定されない。結晶性ポリエステル樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
２価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、グリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。２価以上のアルコールとしては、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが好ましい。
２価以上のカルボン酸としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物又はこれらのエステル等が挙げられる。
アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２～２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。例えば、ｎ－ドデセニルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸等が挙げられる。２価以上のカルボン酸としては、フマル酸が好ましい。
ただし、結晶性ポリエステル樹脂はここで例示した２価以上のアルコールと２価以上のカルボン酸との縮合重合物に限定されない。結晶性ポリエステル樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0010】
結晶性ポリエステル樹脂の融点は、６０～１２０℃が好ましく、７０～１１５℃がより好ましく、８０～１１０℃がさらに好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の融点が前記下限値以上であると、トナーがロングライフ性にさらに優れる。結晶性ポリエステル樹脂の融点が前記上限値以下であると、低温定着性がさらに向上する。
結晶性ポリエステル樹脂の融点は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大吸熱ピーク温度として測定できる。
結晶性ポリエステル樹脂の融点は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大吸熱ピーク温度として測定できる。
【0011】
結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量は、６×１０３～１．８×１０４が好ましく、８×１０３～１．４×１０４がより好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量が前記下限値以上であると、低温定着性がさらに向上する。結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量が前記上限値以下であると、耐低温オフセット性がさらに優れる。
結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
【0012】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａについて説明する。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａはバインダー樹脂として機能する。非結晶性ポリエステル樹脂Ａは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａはバインダー樹脂として機能する。非結晶性ポリエステル樹脂Ａは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0013】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度は、９９～１０８℃である。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度が９９℃以上であるため、実施形態のトナーは耐高温オフセット性に優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度が１０８℃以下であるため、実施形態のトナーは耐低温オフセット性に優れる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度は、例えば、定試験力押出形細管式レオメータ（フローテスタ）により測定できる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度は、例えば、定試験力押出形細管式レオメータ（フローテスタ）により測定できる。
【0014】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度は、１０２～１０５℃が好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度が前記数値範囲の下限値以上であると、耐高温オフセット性がさらに優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度が前記数値範囲の上限値以下であると、耐低温オフセット性がさらに優れる。
【0015】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量は、９．０×１０３～１．５×１０４が好ましく、１．０×１０４～１．４×１０４がより好ましく、１．１×１０４～１．３×１０４がさらに好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量が前記数値範囲内であると、融解温度が９９～１０８℃となりやすい。
また、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量が前記下限値以上であると、定着時のトナーの粘度が高くなり、耐高温オフセット性がさらに優れる。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量が前記上限値以下であると、定着時のトナーの粘度が低くなる。そのため、トナーが定着時にローラに付着しにくく、耐低温オフセット性がさらに優れる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリエチレングリコール換算の値である。
また、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量が前記下限値以上であると、定着時のトナーの粘度が高くなり、耐高温オフセット性がさらに優れる。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量が前記上限値以下であると、定着時のトナーの粘度が低くなる。そのため、トナーが定着時にローラに付着しにくく、耐低温オフセット性がさらに優れる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリエチレングリコール換算の値である。
【0016】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａとしては、例えば、２価以上のカルボン酸と２価以上のアルコールとの縮合重合物が挙げられる。
２価以上のカルボン酸としては、２価以上のカルボン酸、２価以上のカルボン酸の酸無水物、２価以上のカルボン酸のエステル等が挙げられる。２価以上のカルボン酸のエステルとしては、２価以上のカルボン酸の低級アルキル（炭素数１～１２）エステルが挙げられる。
２価以上のカルボン酸としては、２価以上のカルボン酸、２価以上のカルボン酸の酸無水物、２価以上のカルボン酸のエステル等が挙げられる。２価以上のカルボン酸のエステルとしては、２価以上のカルボン酸の低級アルキル（炭素数１～１２）エステルが挙げられる。
【0017】
２価のカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられる。ただし、２価のカルボン酸はこれらの例示に限定されない。
前記アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２～２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。例えば、ｎ－ドデセニルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸等が挙げられる。また、前記２価のカルボン酸の酸無水物又は前記２価のカルボン酸のエステルが用いられてもよい。
２価のカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、炭素数２～２０のアルケニル基で置換されたコハク酸が好ましい。
２価のカルボン酸は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
前記アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２～２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。例えば、ｎ－ドデセニルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸等が挙げられる。また、前記２価のカルボン酸の酸無水物又は前記２価のカルボン酸のエステルが用いられてもよい。
２価のカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、炭素数２～２０のアルケニル基で置換されたコハク酸が好ましい。
２価のカルボン酸は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0018】
３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物又はこれらのエステル等が挙げられる。ただし、３価以上のカルボン酸はこれらの例示に限定されない。
３価以上のカルボン酸としては、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、その酸無水物又はその低級アルキル（炭素数１～１２）エステルが好ましい。
３価以上のカルボン酸は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
３価以上のカルボン酸としては、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、その酸無水物又はその低級アルキル（炭素数１～１２）エステルが好ましい。
３価以上のカルボン酸は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0019】
２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。ただし、２価のアルコールはこれらの例示に限定されない。
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ビスフェノールＡに、炭素数２～３のアルキレンオキシドを平均１～１０モル付加した化合物が挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）－ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
２価のアルコールとしては、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が好ましい。２価のアルコールは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ビスフェノールＡに、炭素数２～３のアルキレンオキシドを平均１～１０モル付加した化合物が挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）－ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
２価のアルコールとしては、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が好ましい。２価のアルコールは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0020】
３価以上のアルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。ただし、３価以上のアルコールはこれらの例示に限定されない。
３価以上のアルコールとしては、ソルビトール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパンが好ましい。
３価以上のアルコールは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
３価以上のアルコールとしては、ソルビトール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパンが好ましい。
３価以上のアルコールは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0021】
これらの２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールのなかから、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度が９９～１０８℃となるようにカルボン酸、アルコールが選択される。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度、質量平均分子量は、例えば、２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールの種類及びこれらの組成の選択、重合時間の変更により調整できる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度、質量平均分子量は、例えば、２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールの種類及びこれらの組成の選択、重合時間の変更により調整できる。
【0022】
２価以上のアルコールと２価以上のカルボン酸とを縮合重合する際には、反応を促進させるため、通常使用されている触媒が用いられてもよい。触媒としては、例えば、酸化ジブチル錫、チタン化合物、ジアルコキシ錫（ＩＩ）、酸化錫（ＩＩ）、脂肪酸錫（ＩＩ）、ジオクタン酸錫（ＩＩ）、ジステアリン酸錫（ＩＩ）等が挙げられる。
【0023】
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂについて説明する。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂはバインダー樹脂として機能する。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂはバインダー樹脂として機能する。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0024】
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度は、１４０～１５０℃である。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度が１４０℃以上であるため、実施形態のトナーは、耐高温オフセット性に優れ、ロングライフ性にも優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度が１５０℃以下であるため、実施形態のトナーは耐低温オフセット性に優れる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度は、例えば、定試験力押出形細管式レオメータ（フローテスタ）により測定できる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度は、例えば、定試験力押出形細管式レオメータ（フローテスタ）により測定できる。
【0025】
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度は、１４２～１４８℃が好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度が前記数値範囲の下限値以上であると、耐高温オフセット性、ロングライフ性がさらに優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度が前記数値範囲の上限値以下であると、耐低温オフセット性がさらに優れる。
【0026】
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量は、２．５×１０４～３．４×１０４が好ましく、２．６×１０４～３．３×１０４がより好ましく、２．７×１０４～３．１×１０４がさらに好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量が前記数値範囲内であると、融解温度が１４０～１５０℃となりやすい。
また、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量が前記下限値以上であると、定着時のトナーの粘度が高くなり、耐高温オフセット性がさらに優れる。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量が前記上限値以下であると、定着時のトナーの粘度が低くなり、耐低温オフセット性がさらに優れる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリエチレングリコール換算の値である。
また、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量が前記下限値以上であると、定着時のトナーの粘度が高くなり、耐高温オフセット性がさらに優れる。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量が前記上限値以下であると、定着時のトナーの粘度が低くなり、耐低温オフセット性がさらに優れる。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリエチレングリコール換算の値である。
【0027】
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとしては、例えば、２価以上のカルボン酸と２価以上のアルコールとの縮合重合物が挙げられる。
２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールとしては、例えば、非結晶性ポリエステル樹脂Ａについて説明したものと同様のものが挙げられる。これらの２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールのなかから、融解温度が１００℃以上となるようにカルボン酸、アルコールが選択される。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度、質量平均分子量は、例えば、２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールの種類及びこれらの組成の選択、重合時間の変更により調整できる。
２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールとしては、例えば、非結晶性ポリエステル樹脂Ａについて説明したものと同様のものが挙げられる。これらの２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールのなかから、融解温度が１００℃以上となるようにカルボン酸、アルコールが選択される。
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度、質量平均分子量は、例えば、２価以上のカルボン酸、２価以上のアルコールの種類及びこれらの組成の選択、重合時間の変更により調整できる。
【0028】
実施形態のトナーは、耐低温オフセット性、耐高温オフセット性、ロングライフ性の点から、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ及び非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ以外の他の非結晶性ポリエステル樹脂を含まないことが好ましい。他の非結晶性ポリエステル樹脂とは、融解温度が９９℃未満である非結晶性ポリエステル樹脂、融解温度が１０８℃超１４０℃未満である非結晶性ポリエステル樹脂、及び融解温度が１５０℃超である非結晶性ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種以上である。
【0029】
エステルワックスについて説明する。
エステルワックスは離型剤として機能するエステル化合物である。エステルワックスとしては、トナーの耐熱性、ロングライフ性の点から、下記の特定のエステルワックスαが好ましい。
エステルワックスα：少なくとも３種類以上のカルボン酸からなる第１のモノマー群と、少なくとも２種類以上のアルコールからなる第２のモノマー群との縮合重合物。
エステルワックスαは、炭素数の異なる２種類以上のエステル化合物からなる。
エステルワックスは離型剤として機能するエステル化合物である。エステルワックスとしては、トナーの耐熱性、ロングライフ性の点から、下記の特定のエステルワックスαが好ましい。
エステルワックスα：少なくとも３種類以上のカルボン酸からなる第１のモノマー群と、少なくとも２種類以上のアルコールからなる第２のモノマー群との縮合重合物。
エステルワックスαは、炭素数の異なる２種類以上のエステル化合物からなる。
【0030】
エステルワックスαに関し、第１のモノマー群について説明する。
第１のモノマー群のカルボン酸の種類数は、エステルワックスαの入手が容易である点から、７種類以下が好ましく、５種類以下がより好ましく、４種類以下がさらに好ましい。
ここで、第１のモノマー群中における含有量が最大であるカルボン酸の炭素数をＣｎとする。炭素数Ｃｎは１９～２８が好ましく、１９～２４がより好ましく、２０～２４がさらに好ましい。炭素数Ｃｎが前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｎが前記上限値以下であると、トナーの低温定着性がさらに向上する。
第１のモノマー群のカルボン酸の種類数は、エステルワックスαの入手が容易である点から、７種類以下が好ましく、５種類以下がより好ましく、４種類以下がさらに好ましい。
ここで、第１のモノマー群中における含有量が最大であるカルボン酸の炭素数をＣｎとする。炭素数Ｃｎは１９～２８が好ましく、１９～２４がより好ましく、２０～２４がさらに好ましい。炭素数Ｃｎが前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｎが前記上限値以下であると、トナーの低温定着性がさらに向上する。
【0031】
最大含有量である炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合は、第１のモノマー群１００質量％に対して７０～９５質量％が好ましく、８０～９５質量％がより好ましく、８５～９５質量％がさらに好ましい。炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合が前記下限値以上であると、エステルワックスαの炭素数分布の極大ピークが高炭素数側に位置しやすい。そのため、トナーの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。
【0032】
第１のモノマー群中の炭素数１８以下のカルボン酸の割合は、第１のモノマー群１００質量％に対して０～５質量％が好ましく、０～１質量％がより好ましい。炭素数１８以下のカルボン酸の割合が前記下限値以上であると、エステルワックスαの入手が容易である。炭素数１８以下のカルボン酸の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスαにおいて相対的に分子量が低いエステル化合物の割合が少なくなる。その結果、トナーの耐熱性が向上する。
第１のモノマー群における各炭素数のカルボン酸の含有量は、例えば、エステルワックスαをメタノリシス反応後の生成物についてＦＤ－ＭＳ（Ｆｉｅｌｄ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）による質量分析で測定できる。
第１のモノマー群における各炭素数のカルボン酸の含有量は、例えば、エステルワックスαをメタノリシス反応後の生成物についてＦＤ－ＭＳ（Ｆｉｅｌｄ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）による質量分析で測定できる。
【0033】
第１のモノマー群におけるカルボン酸としては、エステルワックスαの入手が容易である点から長鎖カルボン酸が好ましく、長鎖アルキルカルボン酸が好ましい。長鎖カルボン酸は、エステルワックスαに求められる特性、性能等に応じて適宜選択される。
長鎖カルボン酸としては、炭素数１９～２８の長鎖カルボン酸が好ましく、炭素数２０～２４の長鎖カルボン酸がより好ましい。長鎖カルボン酸の炭素数が前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。長鎖カルボン酸の炭素数が前記上限値以下であると、トナーの低温定着性がさらに向上する。
長鎖アルキルカルボン酸として、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキデン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸等が挙げられる。
長鎖カルボン酸としては、炭素数１９～２８の長鎖カルボン酸が好ましく、炭素数２０～２４の長鎖カルボン酸がより好ましい。長鎖カルボン酸の炭素数が前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。長鎖カルボン酸の炭素数が前記上限値以下であると、トナーの低温定着性がさらに向上する。
長鎖アルキルカルボン酸として、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキデン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸等が挙げられる。
【0034】
エステルワックスαに関し、第２のモノマー群について説明する。
第２のモノマー群のアルコールの種類数は、エステルワックスαの入手が容易である点から、５種類以下が好ましく、４種類以下がより好ましく、３種類以下がさらに好ましい。
ここで、第２のモノマー群中における含有量が最大であるアルコールの炭素数をＣｍとする。炭素数Ｃｍは１９～２８が好ましく、２０～２４がより好ましく、２０～２２がさらに好ましい。炭素数Ｃｍが前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｍが前記上限値以下であると、トナーの低温定着性が向上する。
第２のモノマー群のアルコールの種類数は、エステルワックスαの入手が容易である点から、５種類以下が好ましく、４種類以下がより好ましく、３種類以下がさらに好ましい。
ここで、第２のモノマー群中における含有量が最大であるアルコールの炭素数をＣｍとする。炭素数Ｃｍは１９～２８が好ましく、２０～２４がより好ましく、２０～２２がさらに好ましい。炭素数Ｃｍが前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｍが前記上限値以下であると、トナーの低温定着性が向上する。
【0035】
最大含有量である炭素数Ｃｍのアルコールの割合は、第２のモノマー群１００質量％に対して７０～９０質量％が好ましく、８０～９０質量％がより好ましく、８５～９０質量％がさらに好ましい。炭素数Ｃｍのアルコールの割合が前記下限値以上であると、エステルワックスαの炭素数分布の極大ピークが高炭素数側に位置しやすい。そのため、トナーの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｍのアルコールの割合が前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。
【0036】
第２のモノマー群中の炭素数１８以下のアルコールの割合は、第２のモノマー群１００質量％に対して２０質量％以下が好ましく、１０～２０質量％がより好ましく、１５～２０質量％がさらに好ましい。炭素数１８以下のアルコールの割合が前記下限値以上であると、エステルワックスαの入手が容易である。炭素数１８以下のアルコールの割合が前記上限値以下であると、エステルワックスαにおいて相対的に分子量が低いエステル化合物の割合が少なくなる。そのため、トナーの耐熱性が向上する。
第２のモノマー群における各炭素数のアルコールの含有量は、例えば、エステルワックスαをメタノリシス反応後の生成物についてＦＤ－ＭＳによる質量分析で測定できる。
第２のモノマー群における各炭素数のアルコールの含有量は、例えば、エステルワックスαをメタノリシス反応後の生成物についてＦＤ－ＭＳによる質量分析で測定できる。
【0037】
第２のモノマー群におけるアルコールとしては、エステルワックスαの入手が容易である点から長鎖アルコールが好ましく、長鎖アルキルアルコールがより好ましい。長鎖アルコールは、エステルワックスαに求められる特性、性能等に応じて適宜選択される。
長鎖アルコールとしては、炭素数１９～２８の長鎖アルコールが好ましく、炭素数２０～２２の長鎖アルコールがより好ましい。長鎖アルコールの炭素数が前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。長鎖アルコールの炭素数が前記上限値以下であると、トナーの低温定着性が向上する。
長鎖アルキルアルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキデルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコールが挙げられる。
長鎖アルコールとしては、炭素数１９～２８の長鎖アルコールが好ましく、炭素数２０～２２の長鎖アルコールがより好ましい。長鎖アルコールの炭素数が前記下限値以上であると、エステルワックスαの耐熱性が向上する。長鎖アルコールの炭素数が前記上限値以下であると、トナーの低温定着性が向上する。
長鎖アルキルアルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキデルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコールが挙げられる。
【0038】
エステルワックスαにおいては、エステルワックスαを構成するエステル化合物のうち最大含有量である炭素数Ｃｌのエステル化合物が存在することが好ましい。炭素数Ｃｌは、４３以上が好ましく、４３～５６がより好ましく、４３～５２がさらに好ましく、４４～４６が特に好ましく、４４が最も好ましい。炭素数Ｃｌが前記下限値以上であると、トナーの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｌが前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。
【0039】
炭素数Ｃｌのエステル化合物は、下式（Ｉ）で表される。
Ｒ１ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２はアルキル基である。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計は４２以上が好ましく、４２～５５がより好ましく、４２～５１がさらに好ましく、４３～４５が特に好ましく、４３が最も好ましい。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計が前記下限値以上であると、トナーの耐熱性が向上する。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計が前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。Ｒ１の炭素数は、例えば、炭素数Ｃｎのカルボン酸の炭素数Ｃｎを調整することで制御できる。Ｒ２の炭素数は、例えば、炭素数Ｃｍのアルコールの炭素数Ｃｍを調整することで制御できる。
Ｒ１ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２はアルキル基である。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計は４２以上が好ましく、４２～５５がより好ましく、４２～５１がさらに好ましく、４３～４５が特に好ましく、４３が最も好ましい。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計が前記下限値以上であると、トナーの耐熱性が向上する。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計が前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。Ｒ１の炭素数は、例えば、炭素数Ｃｎのカルボン酸の炭素数Ｃｎを調整することで制御できる。Ｒ２の炭素数は、例えば、炭素数Ｃｍのアルコールの炭素数Ｃｍを調整することで制御できる。
【0040】
炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合は、エステルワックスα１００質量％に対して６５質量％以上が好ましく、６５～９０質量％がより好ましく、７０～９０質量％がさらに好ましく、８０～９０質量％が特に好ましい。炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合が前記下限値以上であると、エステルワックスαの炭素数分布の極大ピークが充分高くなる。その結果、トナーの耐熱性が向上する。
炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。
炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスαの入手が容易である。
【0041】
エステルワックスαの炭素数分布は、炭素数４３以上の領域に極大ピークを１つだけ有することが好ましい。この場合、相対的に分子量が低いエステル化合物の割合が少なくなる。その結果、トナーの耐熱性が向上する。
エステルワックスαの炭素数分布において、極大ピークの位置は、炭素数４３～５６の領域が好ましく、炭素数４４～５２の領域がより好ましく、炭素数４４～４６の領域がさらに好ましく、炭素数４４が最も好ましい。極大ピークの位置が前記下限値以上の炭素数の領域にあると、トナーの耐熱性が向上する。極大ピークの位置が前記上限値以下の炭素数の領域にあると、エステルワックスαの入手が容易である。
エステルワックスαにおける各炭素数のエステル化合物の含有量は、例えば、ＦＤ－ＭＳによる質量分析で測定できる。
エステルワックスαの炭素数分布において、極大ピークの位置は、炭素数４３～５６の領域が好ましく、炭素数４４～５２の領域がより好ましく、炭素数４４～４６の領域がさらに好ましく、炭素数４４が最も好ましい。極大ピークの位置が前記下限値以上の炭素数の領域にあると、トナーの耐熱性が向上する。極大ピークの位置が前記上限値以下の炭素数の領域にあると、エステルワックスαの入手が容易である。
エステルワックスαにおける各炭素数のエステル化合物の含有量は、例えば、ＦＤ－ＭＳによる質量分析で測定できる。
【0042】
エステルワックスαの融点は、６０～８５℃が好ましく、６５～８０℃がより好ましく、６５～７５℃がさらに好ましい。エステルワックスαの融点が前記下限値以上であると、トナーの耐熱性が向上する。また、高温環境下でオフセットが起きにくい。エステルワックスαの融点が前記上限値以下であると、トナーの低温定着性が向上する。
エステルワックスαの融点は、例えば、ＤＳＣによる最大吸熱ピーク温度として測定できる。
エステルワックスαの融点は、例えば、ＤＳＣによる最大吸熱ピーク温度として測定できる。
【0043】
エステルワックスαは、例えば、長鎖カルボン酸と長鎖アルコールとをエステル化反応させることで合成できる。エステル化反応においては、少なくとも３種類以上の長鎖アルキルカルボン酸と少なくとも２種類以上の長鎖アルキルアルコールを使用することが好ましい。長鎖アルキルカルボン酸、長鎖アルキルアルコールの各炭素数、各使用量の調整により、エステルワックスαに含まれるエステル化合物の炭素数分布を調整できる。
エステル化反応は、例えば、窒素気流下で加熱しながら行うことができる。エステル化反応物は、エタノール、トルエン等を含む溶媒により溶解し、さらに、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基性水溶液を添加し、有機層と水層に分離して精製してもよい。水層を除去することで、エステルワックスαが得られる。精製操作は、複数回繰り返すことが好ましい。
エステル化反応は、例えば、窒素気流下で加熱しながら行うことができる。エステル化反応物は、エタノール、トルエン等を含む溶媒により溶解し、さらに、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基性水溶液を添加し、有機層と水層に分離して精製してもよい。水層を除去することで、エステルワックスαが得られる。精製操作は、複数回繰り返すことが好ましい。
【0044】
着色剤について説明する。
着色剤は特に限定されない。例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ系の顔料、染料等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、アニリンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
顔料、染料としては、例えば、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、キノリンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、デュポンオイルレッド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、アニリンブルー、カルコイルブルー、ウルトラマリンブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、メチレンブルークロライド、ローズベンガル、キナクリドン等が挙げられる。
着色剤としては、カラーインデックスナンバーによる表記で、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１２、１４、１７、３４、７４、８３、９７、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、１２、３１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、８１、８１：４、１２２、１４６、１５０、１７７、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、７５、７６、７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、７、８、３６、４２、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２等が挙げられる。
着色剤は特に限定されない。例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ系の顔料、染料等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、アニリンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
顔料、染料としては、例えば、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、キノリンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、デュポンオイルレッド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、アニリンブルー、カルコイルブルー、ウルトラマリンブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、メチレンブルークロライド、ローズベンガル、キナクリドン等が挙げられる。
着色剤としては、カラーインデックスナンバーによる表記で、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１２、１４、１７、３４、７４、８３、９７、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、１２、３１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、８１、８１：４、１２２、１４６、１５０、１７７、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、７５、７６、７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、７、８、３６、４２、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２等が挙げられる。
【0045】
他の成分について説明する。
実施形態のトナーは、実施形態に開示の効果が得られる範囲内であれば、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤以外の他の成分をさらに含んでもよい。
他の成分としては、他のバインダー樹脂、荷電制御剤、界面活性剤、塩基性化合物、凝集剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。ただし、添加剤は、これらの例示に限定されない。添加剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
実施形態のトナーは、実施形態に開示の効果が得られる範囲内であれば、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤以外の他の成分をさらに含んでもよい。
他の成分としては、他のバインダー樹脂、荷電制御剤、界面活性剤、塩基性化合物、凝集剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。ただし、添加剤は、これらの例示に限定されない。添加剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0046】
他のバインダー樹脂について説明する。
他のバインダー樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ及び非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ以外のバインダー樹脂である。他のバインダー樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、エチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、マレイン酸系樹脂が挙げられる。ただし、他のバインダー樹脂は、これらの例示に限定されない。
他のバインダー樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
他のバインダー樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ及び非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ以外のバインダー樹脂である。他のバインダー樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、エチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、マレイン酸系樹脂が挙げられる。ただし、他のバインダー樹脂は、これらの例示に限定されない。
他のバインダー樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0047】
スチレン系樹脂、エチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、マレイン酸系樹脂は、例えば、ビニル重合性単量体を単独で又は複数種で重合することにより得られる。
ビニル重合性単量体としては、例えば、芳香族系ビニル単量体、エステル系単量体、カルボン酸含有単量体、アミン系単量体が挙げられる。
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン、これらの誘導体が挙げられる。
エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、これらの誘導体が挙げられる。
カルボン酸含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、これらの誘導体が挙げられる。
アミン系単量体としては、例えば、アミノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、これらの誘導体が挙げられる。
ビニル重合性単量体としては、例えば、芳香族系ビニル単量体、エステル系単量体、カルボン酸含有単量体、アミン系単量体が挙げられる。
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン、これらの誘導体が挙げられる。
エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、これらの誘導体が挙げられる。
カルボン酸含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、これらの誘導体が挙げられる。
アミン系単量体としては、例えば、アミノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、これらの誘導体が挙げられる。
【0048】
他のバインダー樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分とからなる重合性単量体成分の重縮合によって得てもよい。重合性単量体成分の重縮合に際しては、連鎖移動剤、架橋剤、重合開始剤、界面活性剤、凝集剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の種々の助剤を用いてもよい。
【0049】
荷電制御剤について説明する。
トナーが荷電制御剤を含有する場合、トナーが紙等の記録媒体上に転写されやすくなる。荷電制御剤としては、含金属アゾ化合物、含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物、ポリサッカライドの包接化合物等が挙げられる。含金属アゾ化合物としては、金属が鉄、コバルトもしくはクロムである錯体又は錯塩、これらの混合物が好ましい。含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物としては、金属がジルコニウム、亜鉛、クロムもしくはボロンの錯体又は錯塩、これらの混合物が好ましい。ポリサッカライドの包接化合物としては、アルミニウム（Ａｌ）とマグネシウム（Ｍｇ）を含むポリサッカライドの包接化合物が好ましい。
トナーが荷電制御剤を含有する場合、トナーが紙等の記録媒体上に転写されやすくなる。荷電制御剤としては、含金属アゾ化合物、含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物、ポリサッカライドの包接化合物等が挙げられる。含金属アゾ化合物としては、金属が鉄、コバルトもしくはクロムである錯体又は錯塩、これらの混合物が好ましい。含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物としては、金属がジルコニウム、亜鉛、クロムもしくはボロンの錯体又は錯塩、これらの混合物が好ましい。ポリサッカライドの包接化合物としては、アルミニウム（Ａｌ）とマグネシウム（Ｍｇ）を含むポリサッカライドの包接化合物が好ましい。
【0050】
トナーの各成分の割合について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％である。結晶性ポリエステル樹脂の割合が前記数値範囲の下限値以上であるため、実施形態のトナーは耐低温オフセット性に優れる。また、結晶性ポリエステル樹脂の割合が前記数値範囲の上限値以下であるため、実施形態のトナーはロングライフ性に優れる。
これらの点から結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％が好ましく、７～１３質量％がより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％である。結晶性ポリエステル樹脂の割合が前記数値範囲の下限値以上であるため、実施形態のトナーは耐低温オフセット性に優れる。また、結晶性ポリエステル樹脂の割合が前記数値範囲の上限値以下であるため、実施形態のトナーはロングライフ性に優れる。
これらの点から結晶性ポリエステル樹脂の割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５～１５質量％が好ましく、７～１３質量％がより好ましい。
【0051】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５０～６０質量％である。非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合が前記数値範囲の下限値以上であるため、実施形態のトナーは耐低温オフセット性に優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合が前記数値範囲の上限値以下であるため、実施形態のトナーは耐高温オフセット性に優れる。
これらの点から非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５２～５８質量％が好ましく、５３～５７質量％がより好ましい。
これらの点から非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して５２～５８質量％が好ましく、５３～５７質量％がより好ましい。
【0052】
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して２０～３０質量％である。非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合が前記数値範囲の下限値以上であるため、実施形態のトナーは耐高温オフセット性に優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合が前記数値範囲の上限値以下であるため、実施形態のトナーは耐低温オフセット性に優れる。
これらの点から非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して２２～２８質量％が好ましく、２３～２７質量％がより好ましい。
これらの点から非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して２２～２８質量％が好ましく、２３～２７質量％がより好ましい。
【0053】
エステルワックスの割合は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して３～１０質量％が好ましく、４～９質量％がより好ましく、５～８質量％がさらに好ましい。エステルワックスの含有量が前記下限値以上であると、耐低温オフセット性がさらに優れる。エステルワックスの割合が前記上限値以下であると、ロングライフ性がさらに優れる。
【0054】
着色剤の含有量は、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対して３～１０質量％が好ましく、４～８質量％がより好ましい。着色剤の含有量が前記下限値以上であると、トナーが色再現性に優れる。また、着色剤の含有量が前記上限値以下であると、着色剤の分散性が向上し、トナーが低温定着性にさらに優れる。また、トナーの帯電量の制御が容易である。
【0055】
トナーのエステルワックス残存率について説明する。
エステルワックス残存率は、ロングライフ性の指標として機能する。エステルワックス残存率は、下式で算出される。
エステルワックス残存率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００
式中、Ｗ０は、前記トナーについてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）であり；Ｗ１は、前記トナーと水と界面活性剤とを含む分散液を５０℃で１時間加熱した後、室温に下がるまで静置し、次いで、前記分散液の上澄み液を除去して得られる固形分を乾燥した後の粒子についてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）である。ここで、界面活性剤は特に限定されない。カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤のいずれも使用され得る。
エステルワックス残存率は、ロングライフ性の指標として機能する。エステルワックス残存率は、下式で算出される。
エステルワックス残存率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００
式中、Ｗ０は、前記トナーについてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）であり；Ｗ１は、前記トナーと水と界面活性剤とを含む分散液を５０℃で１時間加熱した後、室温に下がるまで静置し、次いで、前記分散液の上澄み液を除去して得られる固形分を乾燥した後の粒子についてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）である。ここで、界面活性剤は特に限定されない。カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤のいずれも使用され得る。
【0056】
実施形態のトナーは非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ等の高分子量成分を含むことから、エステルワックスの分散性が悪化しやすい。結果、トナーの粒子表面にエステルワックスが露出しやすく、ロングライフ性が低下しやすい。
エステルワックス残存率は、７５～９５％が好ましく、７８％～９２％がより好ましく、８１％～８９％がさらに好ましい。エステルワックス残存率が前記下限値以上であると、ロングライフ性がさらに優れる。
エステルワックス残存率は、７５～９５％が好ましく、７８％～９２％がより好ましく、８１％～８９％がさらに好ましい。エステルワックス残存率が前記下限値以上であると、ロングライフ性がさらに優れる。
【0057】
トナー母粒子について説明する。
実施形態のトナーは、トナー母粒子を有してもよい。トナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを含む。
実施形態のトナーは、トナー母粒子を有してもよい。トナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを含む。
【0058】
結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計の割合は、実施形態に開示の効果が得られる範囲内であれば特に制限されない。例えば、トナー母粒子１００質量％に対し９７～１００質量％が好ましく、１００質量％がより好ましい。
【0059】
トナーが他の成分を含む場合、耐低温オフセット性、耐高温オフセット性及びロングライフ性の点から、他の成分の割合はトナー母粒子１００質量％に対して０．１～３質量％が好ましく、０質量％がより好ましい。
【0060】
外添剤について説明する。
実施形態のトナーは、トナー母粒子と外添剤とを有してもよい。外添剤はトナー母粒子の表面に付着している。
外添剤としては、無機酸化物からなる粒子が挙げられる。無機酸化物からなる粒子は、安定性が向上する点から、疎水化剤で表面処理されてもよい。
無機酸化物としては、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン、酸化錫等が挙げられる。
外添剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
実施形態のトナーは、トナー母粒子と外添剤とを有してもよい。外添剤はトナー母粒子の表面に付着している。
外添剤としては、無機酸化物からなる粒子が挙げられる。無機酸化物からなる粒子は、安定性が向上する点から、疎水化剤で表面処理されてもよい。
無機酸化物としては、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン、酸化錫等が挙げられる。
外添剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【0061】
シリカは、二酸化ケイ素の粒子である。シリカは特に限定されない。例えば、湿式シリカ、焼成シリカ、疎水性シリカが挙げられるが、これらの例示の他にも種々のシリカを使用できる。
湿式シリカは、例えば、珪砂を原料とする珪酸ソーダを原料とし、珪酸ソーダを含む水溶液を中和してシリカを析出し、ろ過、乾燥する方法（液相法）で製造できる。これに対し、焼成シリカ（乾式シリカ）は、四塩化珪素を高温の炎の中で反応させて得られる。
疎水性シリカの疎水化度は、例えば、下記の方法で測定できる。イオン交換水５０ｍｌ、試料０．２ｇをビーカーに入れ、マグネティックスターラーで攪拌しながらビュレットからメタノールを滴下する。次にビーカー内のメタノール濃度が増加するにつれ粉体は徐々に沈降していき、その全量が沈んだ終点におけるメタノールとイオン交換水の混合溶液中のメタノールの容量％を疎水化度（％）とする。
湿式シリカは、例えば、珪砂を原料とする珪酸ソーダを原料とし、珪酸ソーダを含む水溶液を中和してシリカを析出し、ろ過、乾燥する方法（液相法）で製造できる。これに対し、焼成シリカ（乾式シリカ）は、四塩化珪素を高温の炎の中で反応させて得られる。
疎水性シリカの疎水化度は、例えば、下記の方法で測定できる。イオン交換水５０ｍｌ、試料０．２ｇをビーカーに入れ、マグネティックスターラーで攪拌しながらビュレットからメタノールを滴下する。次にビーカー内のメタノール濃度が増加するにつれ粉体は徐々に沈降していき、その全量が沈んだ終点におけるメタノールとイオン交換水の混合溶液中のメタノールの容量％を疎水化度（％）とする。
【0062】
外添剤の含有量は、トナー母粒子１００質量部に対して、２～１５質量部が好ましく、４～１０質量部がより好ましく、４～８質量部がさらに好ましい。外添剤の含有量が前記下限値以上であると、トナーの帯電量を充分に確保しやすい。外添剤の含有量が前記上限値以下であると、トナーの帯電量が過剰に高くなりくい。そのため、トナーの帯電量が適度に維持されやすい。
【0063】
トナーの製造方法について説明する。
トナーは、例えば、混錬粉砕法、ケミカル法によって製造できる。
トナーは、例えば、混錬粉砕法、ケミカル法によって製造できる。
【0064】
混練粉砕法について説明する。
混練粉砕法としては、例えば、下記の混合工程と混練工程と粉砕工程を含む製造方法が挙げられる。混練粉砕法は、下記の分級工程を必要に応じてさらに含んでもよい。
・混合工程：少なくとも結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを混合して混合物を得る工程。
・混練工程：前記混合物を溶融混練して混練物を得る工程。
・粉砕工程：前記混練物を粉砕して粉砕物を得る工程。
・分級工程：前記粉砕物を分級する工程。
混練粉砕法としては、例えば、下記の混合工程と混練工程と粉砕工程を含む製造方法が挙げられる。混練粉砕法は、下記の分級工程を必要に応じてさらに含んでもよい。
・混合工程：少なくとも結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂Ａと非結晶性ポリエステル樹脂Ｂとエステルワックスと着色剤とを混合して混合物を得る工程。
・混練工程：前記混合物を溶融混練して混練物を得る工程。
・粉砕工程：前記混練物を粉砕して粉砕物を得る工程。
・分級工程：前記粉砕物を分級する工程。
【0065】
混合工程では、トナーの原料が混合されて混合物が得られる。混合工程では混合機が用いられてもよい。混合機は特に限定されない。混合工程では、他のバインダー樹脂、他の成分が必要に応じて使用されてもよい。
混練工程では、混合工程で得られた混合物が溶融混練されて混練物が得られる。混練工程は混練機が用いられてもよい。混練機は特に限定されない。
粉砕工程では、混練工程で得られた混練物が粉砕されて粉砕物が得られる。粉砕工程では粉砕機が用いられてもよい。粉砕機としては、ハンマーミル等の種々の粉砕機を用いることができる。また、粉砕機で得られた粉砕物はさらに微粉砕されてもよい。粉砕物をさらに微粉砕する粉砕機としては、種々の粉砕機を用いることができる。粉砕工程で得られた粉砕物は、このままトナー母粒子とされてもよく、必要に応じて分級工程を経てトナー母粒子とされてもよい。
分級工程では、粉砕工程で得られた粉砕物が分級される。分級工程では分級機が用いられてもよい。分級機は特に限定されない。
混練工程では、混合工程で得られた混合物が溶融混練されて混練物が得られる。混練工程は混練機が用いられてもよい。混練機は特に限定されない。
粉砕工程では、混練工程で得られた混練物が粉砕されて粉砕物が得られる。粉砕工程では粉砕機が用いられてもよい。粉砕機としては、ハンマーミル等の種々の粉砕機を用いることができる。また、粉砕機で得られた粉砕物はさらに微粉砕されてもよい。粉砕物をさらに微粉砕する粉砕機としては、種々の粉砕機を用いることができる。粉砕工程で得られた粉砕物は、このままトナー母粒子とされてもよく、必要に応じて分級工程を経てトナー母粒子とされてもよい。
分級工程では、粉砕工程で得られた粉砕物が分級される。分級工程では分級機が用いられてもよい。分級機は特に限定されない。
【0066】
ケミカル法について説明する。
ケミカル法では、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス、着色剤、必要に応じて他のバインダー樹脂、他の成分を混合して混合物を得る。次に混合物を溶融混練して混練物を得る。次に混練物を粉砕して粗く粒状化された中砕粒子を得る。次に中砕粒子を水系媒体と混合して混合液を調製する。次に混合液を機械的せん断に供して微粒子分散液を得る。最後に微粒子分散液中で微粒子を凝集させてトナー母粒子とする。
ケミカル法では、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス、着色剤、必要に応じて他のバインダー樹脂、他の成分を混合して混合物を得る。次に混合物を溶融混練して混練物を得る。次に混練物を粉砕して粗く粒状化された中砕粒子を得る。次に中砕粒子を水系媒体と混合して混合液を調製する。次に混合液を機械的せん断に供して微粒子分散液を得る。最後に微粒子分散液中で微粒子を凝集させてトナー母粒子とする。
【0067】
外添剤の混合方法について説明する。
外添剤は、例えば、混合機によりトナー母粒子と混合される。混合機は特に限定されない。外添剤とトナー母粒子との混合により、外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。
外添剤は、必要に応じて篩い装置により篩分けされてもよい。篩い装置は特に限定されない。種々の篩い装置を用いることができる。
外添剤は、例えば、混合機によりトナー母粒子と混合される。混合機は特に限定されない。外添剤とトナー母粒子との混合により、外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。
外添剤は、必要に応じて篩い装置により篩分けされてもよい。篩い装置は特に限定されない。種々の篩い装置を用いることができる。
【0068】
以上述べた少なくともひとつの実施形態のトナーは、耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性に優れ、ロングライフ性にも優れる。
【0069】
実施形態のトナーカートリッジについて説明する。
実施形態のトナーカートリッジは、上述の実施形態のトナーが収容されている。例えば、トナーカートリッジは、容器を有し、前記容器に実施形態のトナーが収容されている。容器は特に限定されず、画像形成装置に適用可能な種々の容器を用いることができる。
実施形態のトナーは一成分現像剤として用いてもよく、キャリアと組み合わせて二成分現像剤として用いてもよい。
実施形態のトナーカートリッジは、上述の実施形態のトナーが収容されている。例えば、トナーカートリッジは、容器を有し、前記容器に実施形態のトナーが収容されている。容器は特に限定されず、画像形成装置に適用可能な種々の容器を用いることができる。
実施形態のトナーは一成分現像剤として用いてもよく、キャリアと組み合わせて二成分現像剤として用いてもよい。
【0070】
以下、実施形態の画像形成装置について、図面を参照して説明する。
図１は、実施形態の画像形成装置の概略構造の一例を示す図である。
実施形態の画像形成装置２０は、画像形成ユニット１７Ａと、定着装置２１とを備えた装置本体を有する。定着装置２１は、画像形成ユニット１７Ａの下流に設けられている。
図１は、実施形態の画像形成装置の概略構造の一例を示す図である。
実施形態の画像形成装置２０は、画像形成ユニット１７Ａと、定着装置２１とを備えた装置本体を有する。定着装置２１は、画像形成ユニット１７Ａの下流に設けられている。
【0071】
画像形成ユニット１７Ａは、感光体ドラム１ａ、クリーニング装置１６ａ、帯電装置２ａ、露光装置３ａ、現像器４ａ、転写ローラ１０を有する。クリーニング装置１６ａ、帯電装置２ａ、露光装置３ａ、現像器４ａ、転写ローラ１０は、感光体ドラム１ａの回転方向に沿ってこの順に設けられている。
現像器４ａ内には、上述の実施形態のトナーが収容されている。画像形成装置２０において、トナーはトナーカートリッジ５から供給され得る。
現像器４ａ内には、上述の実施形態のトナーが収容されている。画像形成装置２０において、トナーはトナーカートリッジ５から供給され得る。
【0072】
定着装置２１は、画像形成ユニット１７Ａの下流に設けられている。定着装置２１は、互いに対向するように配置されたヒートローラ１１とプレスローラ１２とを有する。定着装置２１は、トナー像を記録媒体に定着させるための装置である。ヒートローラ１１とプレスローラ１２によって加熱及び加圧されることで、トナー像が紙に定着される。
【0073】
画像形成装置２０により、例えば以下のようにして画像形成が行われる。
まず、帯電装置２ａにより、感光体ドラム１ａを一様に帯電させる。次に、露光装置３ａにより露光を行い、感光体ドラム１ａに静電潜像を形成する。次に、現像器４ａから供給される実施形態のトナーにて現像を行い、感光体ドラム１ａ上にトナー像を得る。次に、トナー像が感光体１ａから記録媒体に転写ローラ１０によって直接転写され、画像が形成される。感光体１ａに残ったトナーはクリーニング装置１６ａにより除去される。
まず、帯電装置２ａにより、感光体ドラム１ａを一様に帯電させる。次に、露光装置３ａにより露光を行い、感光体ドラム１ａに静電潜像を形成する。次に、現像器４ａから供給される実施形態のトナーにて現像を行い、感光体ドラム１ａ上にトナー像を得る。次に、トナー像が感光体１ａから記録媒体に転写ローラ１０によって直接転写され、画像が形成される。感光体１ａに残ったトナーはクリーニング装置１６ａにより除去される。
【0074】
図１に示す画像形成装置は、トナー像を定着させる形態である。ただし、実施形態の画像形成装置はこの形態に限定されない。他の実施形態に係る画像形成装置は、例えば、インクジェット式の形態であってもよい。
【実施例0075】
以下、実施例を示し、実施形態をより具体的に説明する。
【0076】
各例で使用された非結晶性ポリエステル樹脂Ａの融解温度（ＴｍＡ）、質量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の通りである。
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１（ＴｍＡ：１０４℃、Ｍｗ：１．２×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ２（ＴｍＡ：９９℃、Ｍｗ：９．２×１０３）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ３（ＴｍＡ：１０８℃、Ｍｗ：１．４×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ４（ＴｍＡ：９８℃、Ｍｗ：８．７×１０３）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ５（ＴｍＡ：１１０℃、Ｍｗ：１．６×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１（ＴｍＡ：１０４℃、Ｍｗ：１．２×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ２（ＴｍＡ：９９℃、Ｍｗ：９．２×１０３）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ３（ＴｍＡ：１０８℃、Ｍｗ：１．４×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ４（ＴｍＡ：９８℃、Ｍｗ：８．７×１０３）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ａ５（ＴｍＡ：１１０℃、Ｍｗ：１．６×１０４）
【0077】
各例で使用された非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの融解温度（ＴｍＢ）、質量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の通りである。
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１（ＴｍＢ：１４５℃、Ｍｗ：２．９×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ２（ＴｍＢ：１４０℃、Ｍｗ：３．２×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ３（ＴｍＢ：１５０℃、Ｍｗ：２．６×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ４（ＴｍＢ：１３８℃、Ｍｗ：３．４×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ５（ＴｍＢ：１５２℃、Ｍｗ：２．４×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６（ＴｍＢ：１３２℃、Ｍｗ：９．０×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１（ＴｍＢ：１４５℃、Ｍｗ：２．９×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ２（ＴｍＢ：１４０℃、Ｍｗ：３．２×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ３（ＴｍＢ：１５０℃、Ｍｗ：２．６×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ４（ＴｍＢ：１３８℃、Ｍｗ：３．４×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ５（ＴｍＢ：１５２℃、Ｍｗ：２．４×１０４）
・非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６（ＴｍＢ：１３２℃、Ｍｗ：９．０×１０４）
【0078】
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、Ｂの融解温度（Ｔｍ）の測定方法について説明する。
各例のトナーを応圧機で圧力をかけ、ペレット状に成形した。このペレットについてフローテスタ「ＣＦＴ－５００Ｄ 株式会社島津製作所製）」を用いて、以下の条件で非晶性ポリエステル樹脂Ａ、Ｂの融解温度（Ｔｍ）を測定した。
測定開始温度：３０℃
測定終了温度：２００℃
荷重：１０ｋｇｆ
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
フローテスタにおいて、溶融流出が始まる流出開始温度と、試料の全てが溶融流出する流出終了温度との中点（１／２）に相当する温度を、融解温度（Ｔｍ）とした。
各例のトナーを応圧機で圧力をかけ、ペレット状に成形した。このペレットについてフローテスタ「ＣＦＴ－５００Ｄ 株式会社島津製作所製）」を用いて、以下の条件で非晶性ポリエステル樹脂Ａ、Ｂの融解温度（Ｔｍ）を測定した。
測定開始温度：３０℃
測定終了温度：２００℃
荷重：１０ｋｇｆ
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
フローテスタにおいて、溶融流出が始まる流出開始温度と、試料の全てが溶融流出する流出終了温度との中点（１／２）に相当する温度を、融解温度（Ｔｍ）とした。
【0079】
各例で使用された結晶性ポリエステル樹脂の融点は１０１℃であり、質量平均分子量（Ｍｗ）は９．５×１０３である。
【0080】
エステルワックス、結晶性ポリエステル樹脂の融点の測定方法について説明する。
エステルワックスの融点は、ＤＳＣ「ＤＳＣ Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント製）」により測定された。測定条件は、以下のとおりである。
試料量：５ｍｇ。
蓋及びパン：アルミナ。
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ。
測定方法：試料を２０℃から２００℃まで昇温する。その後、試料を２０℃以下まで冷却する。再度、試料を加熱して５５～８０℃付近の温度範囲において測定される最大吸熱ピーク温度を融点とした。
結晶性ポリエステル樹脂の融点も上記と同様に測定した。ただし、再度、試料を加熱して７５～１２０℃付近の温度範囲において測定される最大吸熱ピーク温度を結晶性ポリエステル樹脂の融点とした。
エステルワックスの融点は、ＤＳＣ「ＤＳＣ Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント製）」により測定された。測定条件は、以下のとおりである。
試料量：５ｍｇ。
蓋及びパン：アルミナ。
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ。
測定方法：試料を２０℃から２００℃まで昇温する。その後、試料を２０℃以下まで冷却する。再度、試料を加熱して５５～８０℃付近の温度範囲において測定される最大吸熱ピーク温度を融点とした。
結晶性ポリエステル樹脂の融点も上記と同様に測定した。ただし、再度、試料を加熱して７５～１２０℃付近の温度範囲において測定される最大吸熱ピーク温度を結晶性ポリエステル樹脂の融点とした。
【0081】
実施例で使用されたエステルワックスの調製について説明する。
攪拌器、熱電対、窒素導入管を取り付けた４つ口フラスコに、少なくとも３種類以上の長鎖アルキルカルボン酸８０質量部と、少なくとも２種類以上の長鎖アルキルアルコール２０質量部を投入した。窒素気流下、２２０℃でエステル化反応を行い、反応物を得た。得られた反応物をトルエン及びエタノールの混合溶媒を添加して反応物を溶解した。さらに、フラスコに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、７０℃で３０分間撹拌した。さらに３０分間静置し、フラスコの内容物を有機層と水層に分離し、内容物から水層を除去した。その後、フラスコにイオン交換水を添加して、７０℃で３０分間撹拌した。フラスコを３０分間静置し、フラスコ内の内容物を水層と有機層とに分離し、内容物から水層を除去した。この操作を５回繰り返した。フラスコ内の内容物の有機層から減圧条件下で溶媒を留去しエステルワックスを得た。
攪拌器、熱電対、窒素導入管を取り付けた４つ口フラスコに、少なくとも３種類以上の長鎖アルキルカルボン酸８０質量部と、少なくとも２種類以上の長鎖アルキルアルコール２０質量部を投入した。窒素気流下、２２０℃でエステル化反応を行い、反応物を得た。得られた反応物をトルエン及びエタノールの混合溶媒を添加して反応物を溶解した。さらに、フラスコに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、７０℃で３０分間撹拌した。さらに３０分間静置し、フラスコの内容物を有機層と水層に分離し、内容物から水層を除去した。その後、フラスコにイオン交換水を添加して、７０℃で３０分間撹拌した。フラスコを３０分間静置し、フラスコ内の内容物を水層と有機層とに分離し、内容物から水層を除去した。この操作を５回繰り返した。フラスコ内の内容物の有機層から減圧条件下で溶媒を留去しエステルワックスを得た。
【0082】
使用した長鎖アルキルカルボン酸は、以下の通りである。
・パルミチン酸 （Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２）
・ステアリン酸 （Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２）
・アラキデン酸 （Ｃ２０Ｈ４０Ｏ２）
・ベヘニン酸 （Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２）
・リグノセリン酸 （Ｃ２４Ｈ４８Ｏ２）
・セロチン酸 （Ｃ２６Ｈ５２Ｏ２）
・モンタン酸 （Ｃ２８Ｈ５６Ｏ２）
・パルミチン酸 （Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２）
・ステアリン酸 （Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２）
・アラキデン酸 （Ｃ２０Ｈ４０Ｏ２）
・ベヘニン酸 （Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２）
・リグノセリン酸 （Ｃ２４Ｈ４８Ｏ２）
・セロチン酸 （Ｃ２６Ｈ５２Ｏ２）
・モンタン酸 （Ｃ２８Ｈ５６Ｏ２）
【0083】
使用した長鎖アルキルアルコールは、以下の通りである。
・パルミチルアルコール （Ｃ１６Ｈ３４Ｏ）
・ステアリルアルコール （Ｃ１８Ｈ３８Ｏ）
・アラキデルアルコール （Ｃ２０Ｈ４２Ｏ）
・ベヘニルアルコール （Ｃ２２Ｈ４６Ｏ）
・リグノセリルアルコール（Ｃ２４Ｈ５０Ｏ）
・セリルアルコール （Ｃ２６Ｈ５４Ｏ）
・モンタニルアルコール （Ｃ２８Ｈ５８Ｏ）
・パルミチルアルコール （Ｃ１６Ｈ３４Ｏ）
・ステアリルアルコール （Ｃ１８Ｈ３８Ｏ）
・アラキデルアルコール （Ｃ２０Ｈ４２Ｏ）
・ベヘニルアルコール （Ｃ２２Ｈ４６Ｏ）
・リグノセリルアルコール（Ｃ２４Ｈ５０Ｏ）
・セリルアルコール （Ｃ２６Ｈ５４Ｏ）
・モンタニルアルコール （Ｃ２８Ｈ５８Ｏ）
【0084】
エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布（各炭素数のエステル化合物の割合）の測定方法について説明する。
各例のトナーを０．５ｇ秤量し、三角フラスコに収容した。次に、三角フラスコに塩化メチレン２ｍＬを添加してトナーを溶解した。さらに、三角フラスコに、ヘキサン４ｍｌを添加して混合液とした。混合液をろ過し、ろ液と不溶物とに分離した。窒素気流下で前記ろ液から溶媒を留去し、析出物を得た。この析出物について、トナーから抽出したエステルワックス中のエステル化合物の炭素数分布を測定した。
各例のトナーを０．５ｇ秤量し、三角フラスコに収容した。次に、三角フラスコに塩化メチレン２ｍＬを添加してトナーを溶解した。さらに、三角フラスコに、ヘキサン４ｍｌを添加して混合液とした。混合液をろ過し、ろ液と不溶物とに分離した。窒素気流下で前記ろ液から溶媒を留去し、析出物を得た。この析出物について、トナーから抽出したエステルワックス中のエステル化合物の炭素数分布を測定した。
【0085】
各炭素数のエステル化合物の割合は、ＦＤ－ＭＳ「ＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：－１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０～２０００。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：－１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０～２０００。
【0086】
測定で得られた各炭素数のエステル化合物のイオン強度の合計を１００とした。合計に対する各炭素数のエステル化合物のイオン強度の相対値を求めた。相対値を、エステルワックス中の各炭素数のエステル化合物の割合とした。また、相対値が最大となる炭素数のエステル化合物における炭素数をＣｌとした。
【0087】
第１のモノマー群、第２のモノマー群の分析方法について説明する。
各エステルワックス１ｇを温度７０℃、３時間の条件下でメタノリシス反応を行った。メタノリシス反応後の生成物について、ＦＤ－ＭＳによる質量分析を行い、各炭素数の長鎖アルキルカルボン酸の含有量、各炭素数の長鎖アルキルアルコールの含有量を求めた。
各エステルワックス１ｇを温度７０℃、３時間の条件下でメタノリシス反応を行った。メタノリシス反応後の生成物について、ＦＤ－ＭＳによる質量分析を行い、各炭素数の長鎖アルキルカルボン酸の含有量、各炭素数の長鎖アルキルアルコールの含有量を求めた。
【0088】
第１のモノマー群を構成するカルボン酸の炭素数分布（各炭素数のカルボン酸の割合）の測定方法について説明する。
各炭素数のカルボン酸の割合は、ＦＤ－ＭＳ「ＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：－１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０～２０００。
各炭素数のカルボン酸の割合は、ＦＤ－ＭＳ「ＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：－１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０～２０００。
【0089】
測定で得られた各炭素数のカルボン酸のイオン強度の合計を１００とした。合計に対する各炭素数のカルボン酸のイオン強度の相対値を求めた。相対値を、エステルワックス中の各炭素数のカルボン酸の割合とした。また、相対値が最大となる炭素数のカルボン酸における炭素数をＣｎとした。
【0090】
第２のモノマー群を構成するアルコールの炭素数分布（各炭素数のアルコールの割合）の測定方法について説明する。
各炭素数のアルコールの割合は、ＦＤ－ＭＳ「ＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：－１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０～２０００。
各炭素数のアルコールの割合は、ＦＤ－ＭＳ「ＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：－１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０～２０００。
【0091】
測定で得られた各炭素数のアルコールのイオン強度の合計を１００とした。合計に対する各炭素数のアルコールのイオン強度の相対値を求めた。相対値を、エステルワックス中の各炭素数のアルコールの割合とした。また、相対値が最大となる炭素数のアルコールにおける炭素数をＣｍとした。
【0092】
実施例で使用されたエステルワックスの最大含有量であるエステル化合物の炭素数Ｃｌは、４４であった。エステルワックス１００質量％に対する炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合は、７０質量％であった。
第１のモノマー群中のカルボン酸の種類の数は４個であった。第１のモノマー群中の最大含有量であるカルボン酸の炭素数Ｃｎは２２であった。第１のモノマー群１００質量％に対する炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合は７０質量％であった。第１のモノマー群１００質量％に対する炭素数１８以下のカルボン酸の合計割合は３質量％であった。
第２のモノマー群中のアルコールの種類の数は３個であった。第２のモノマー群中の最大含有量であるアルコールの炭素数Ｃｍは２２であった。第２のモノマー群１００質量％に対する炭素数Ｃｍのアルコールの割合は７０質量％であった。第２のモノマー群１００質量％に対する炭素数１８以下のアルコールの合計割合は１５質量％であった。
実施例で使用されたエステルワックスの炭素数分布は、炭素数４３以上の領域に極大ピークを１つだけ有していた。
第１のモノマー群中のカルボン酸の種類の数は４個であった。第１のモノマー群中の最大含有量であるカルボン酸の炭素数Ｃｎは２２であった。第１のモノマー群１００質量％に対する炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合は７０質量％であった。第１のモノマー群１００質量％に対する炭素数１８以下のカルボン酸の合計割合は３質量％であった。
第２のモノマー群中のアルコールの種類の数は３個であった。第２のモノマー群中の最大含有量であるアルコールの炭素数Ｃｍは２２であった。第２のモノマー群１００質量％に対する炭素数Ｃｍのアルコールの割合は７０質量％であった。第２のモノマー群１００質量％に対する炭素数１８以下のアルコールの合計割合は１５質量％であった。
実施例で使用されたエステルワックスの炭素数分布は、炭素数４３以上の領域に極大ピークを１つだけ有していた。
【0093】
各例で使用された着色剤は、カーボンブラック（三菱化学 ＃４４）である。
【0094】
実施例１のトナーを以下のように製造した。
まず、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に、下記のトナー母粒子の原料を入れて混合した。さらに、トナー母粒子の原料の混合物を二軸押し出し機で溶融混練した。この溶融混練物を冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕した。この粗粉砕物を、ジェット粉砕機で微粉砕した。この微粉砕物を分級してトナー母粒子を得た。トナー母粒子の体積平均径は８．５μｍであった。トナー母粒子の体積平均径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製（ＳＡＬＤ７０００））によって測定された。
トナー母粒子の原料の組成を下記に示す。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に、下記のトナー母粒子の原料を入れて混合した。さらに、トナー母粒子の原料の混合物を二軸押し出し機で溶融混練した。この溶融混練物を冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕した。この粗粉砕物を、ジェット粉砕機で微粉砕した。この微粉砕物を分級してトナー母粒子を得た。トナー母粒子の体積平均径は８．５μｍであった。トナー母粒子の体積平均径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製（ＳＡＬＤ７０００））によって測定された。
トナー母粒子の原料の組成を下記に示す。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0095】
次に、実施例１のトナー母粒子１００質量部に対し、ヘンシェルミキサーを用いて下記の組成の外添剤を混合し、実施例１のトナーを製造した。
疎水性シリカ粒子 １．５質量部
酸化チタン ０．４質量部
疎水性シリカ粒子 １．５質量部
酸化チタン ０．４質量部
【0096】
実施例２のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例２のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ２ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ２ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例２のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ２ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ２ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0097】
実施例３のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例３のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ３ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ３ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例３のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ３ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ３ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0098】
実施例４のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例４のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ３０質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例４のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ３０質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0099】
実施例５のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例５のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ６０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２０質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例５のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ６０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２０質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0100】
実施例６のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例６のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５８質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２７質量部
結晶性ポリエステル樹脂 ５質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例６のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５８質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２７質量部
結晶性ポリエステル樹脂 ５質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0101】
実施例７のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例７のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５２質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２３質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １５質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、実施例７のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５２質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２３質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １５質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0102】
比較例１のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例１のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ４ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ４ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例１のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ４ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ４ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0103】
比較例２のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例２のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例２のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ５ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ５ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例２のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例２のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ５ ５５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ５ ２５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0104】
比較例３のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例３のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ６５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ １５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例３のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ６５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ １５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0105】
比較例４のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例４のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ４５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ３５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例４のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ４５質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ３５質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0106】
比較例５のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例５のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ４０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６ ４０質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例５のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ４０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ６ ４０質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １０質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0107】
比較例６のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例６のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ６０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２７質量部
結晶性ポリエステル樹脂 ３質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例６のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ６０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２７質量部
結晶性ポリエステル樹脂 ３質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0108】
比較例７のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例７のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例７のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２３質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １７質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例７のトナー母粒子を製造した。次いで実施例１と同様にしてトナー母粒子と外添剤を混合し、比較例７のトナーを製造した。
非結晶性ポリエステル樹脂Ａ１ ５０質量部
非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１ ２３質量部
結晶性ポリエステル樹脂 １７質量部
エステルワックス ５質量部
カーボンブラック ５質量部
【0109】
エステルワックス残存率の測定方法について説明する。
エステルワックス残存率は下式によって求めた。
エステルワックス残存率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００
Ｗ０は、各例のトナーについてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）とした。Ｗ１は、各例トナーについて、下記の処理（１）を施した後の粒子についてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）とした。Ｗ０、Ｗ１の測定に際して、ＤＳＣとして「ＤＳＣ Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント製）」を使用した。
エステルワックス残存率は下式によって求めた。
エステルワックス残存率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００
Ｗ０は、各例のトナーについてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）とした。Ｗ１は、各例トナーについて、下記の処理（１）を施した後の粒子についてＤＳＣを用いて測定される吸熱量（Ｊ／ｇ）とした。Ｗ０、Ｗ１の測定に際して、ＤＳＣとして「ＤＳＣ Ｑ２０００（ティー・エイ・インスツルメント製）」を使用した。
【0110】
処理（１）について説明する。
１００ｍｌビーカーにトナー１１ｇ、イオン交換水５６．８ｇ、界面活性剤１２．８ｇを加え、マグネティックスターラーを用いて、液面にトナー層が無くなるまで攪拌した。次いで、１００ｍｌビーカーを５０℃のオイルバス中で１時間加熱してエステルワックスを脱離させた後、室温に下がるまで静置した。その後、ビーカーの上澄み液をデカンテーションで取り除き、脱離したエステルワックスを分離した。脱離したエステルワックスを分離したトナー粒子にイオン交換水１００ｍｌを加え、ろ紙を用いてろ過した。ろ紙はＡＤＶＡＮＴＥＣ ＧＣ９０を用いた。ろ紙で分離したトナー粒子を８時間真空乾燥し、得られた粒子を用いて吸熱量Ｗ１（Ｊ／ｇ）を測定した。
た。
１００ｍｌビーカーにトナー１１ｇ、イオン交換水５６．８ｇ、界面活性剤１２．８ｇを加え、マグネティックスターラーを用いて、液面にトナー層が無くなるまで攪拌した。次いで、１００ｍｌビーカーを５０℃のオイルバス中で１時間加熱してエステルワックスを脱離させた後、室温に下がるまで静置した。その後、ビーカーの上澄み液をデカンテーションで取り除き、脱離したエステルワックスを分離した。脱離したエステルワックスを分離したトナー粒子にイオン交換水１００ｍｌを加え、ろ紙を用いてろ過した。ろ紙はＡＤＶＡＮＴＥＣ ＧＣ９０を用いた。ろ紙で分離したトナー粒子を８時間真空乾燥し、得られた粒子を用いて吸熱量Ｗ１（Ｊ／ｇ）を測定した。
た。
【0111】
実施例の現像剤について説明する。
フェライトキャリア１００質量部に対し各例のトナー８質量部をターブラミキサーで撹拌し、各例の現像剤を得た。
フェライトキャリア１００質量部に対し各例のトナー８質量部をターブラミキサーで撹拌し、各例の現像剤を得た。
【0112】
耐低温オフセット性の評価方法について説明する。
市販されているｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａ（東芝テック製）を改造し、定着温度を１００℃から２２０℃まで１℃刻みで変更して設定できるようにした。この改造したｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａを用い、初期の定着温度を１５０℃に設定し、トナー付着量が１．０ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を１０枚取得した。これら１０枚のベタ画像のすべてにおいて、オフセット、未定着による画像剥がれが生じなかった場合、定着温度を徐々に下げ、同様のベタ画像を１０枚取得する操作を繰り返した。ベタ画像にオフセットや画像剥がれがわずかでも生じたとき、この操作を止めた。ベタ画像にオフセットや画像剥がれが生じない定着温度の下限の温度をトナーの最低定着温度とした。この最低定着温度に基づいて、耐低温オフセット性を下記の基準にて評価した。最低定着温度は低いほど良好である。
◎：最低定着温度が１２０℃以下である。
○：最低定着温度が１２０℃超１３０℃以下である。
×：最低定着温度が１３０℃超である。
市販されているｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａ（東芝テック製）を改造し、定着温度を１００℃から２２０℃まで１℃刻みで変更して設定できるようにした。この改造したｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａを用い、初期の定着温度を１５０℃に設定し、トナー付着量が１．０ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を１０枚取得した。これら１０枚のベタ画像のすべてにおいて、オフセット、未定着による画像剥がれが生じなかった場合、定着温度を徐々に下げ、同様のベタ画像を１０枚取得する操作を繰り返した。ベタ画像にオフセットや画像剥がれがわずかでも生じたとき、この操作を止めた。ベタ画像にオフセットや画像剥がれが生じない定着温度の下限の温度をトナーの最低定着温度とした。この最低定着温度に基づいて、耐低温オフセット性を下記の基準にて評価した。最低定着温度は低いほど良好である。
◎：最低定着温度が１２０℃以下である。
○：最低定着温度が１２０℃超１３０℃以下である。
×：最低定着温度が１３０℃超である。
【0113】
耐高温オフセット性の評価方法について説明する。
市販されているｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａ（東芝テック製）を改造し、定着温度を１００℃から２２０℃まで１℃刻みで変更して設定できるようにした。この改造したｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａを用い、初期の定着温度を１５０℃に設定し、トナー付着量が１．０ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を１０枚取得した。これら１０枚のベタ画像のすべてにおいて、オフセット、未定着による画像剥がれが生じなかった場合、定着温度を徐々に上げ、同様のベタ画像を１０枚取得する操作を繰り返した。ベタ画像にオフセットや画像剥がれがわずかでも生じたとき、この操作を止めた。ベタ画像にオフセットや画像剥がれが生じない定着温度の上限の温度をトナーの最高定着温度とした。この最高定着温度に基づいて、耐高温オフセット性を下記の基準にて評価した。最高定着温度は高いほど良好である。
◎：最高定着温度が２００℃以上である。
○：最高定着温度が１９０℃以上２００℃未満である。
×：最高定着温度が１９０℃未満である。
市販されているｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａ（東芝テック製）を改造し、定着温度を１００℃から２２０℃まで１℃刻みで変更して設定できるようにした。この改造したｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａを用い、初期の定着温度を１５０℃に設定し、トナー付着量が１．０ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を１０枚取得した。これら１０枚のベタ画像のすべてにおいて、オフセット、未定着による画像剥がれが生じなかった場合、定着温度を徐々に上げ、同様のベタ画像を１０枚取得する操作を繰り返した。ベタ画像にオフセットや画像剥がれがわずかでも生じたとき、この操作を止めた。ベタ画像にオフセットや画像剥がれが生じない定着温度の上限の温度をトナーの最高定着温度とした。この最高定着温度に基づいて、耐高温オフセット性を下記の基準にて評価した。最高定着温度は高いほど良好である。
◎：最高定着温度が２００℃以上である。
○：最高定着温度が１９０℃以上２００℃未満である。
×：最高定着温度が１９０℃未満である。
【0114】
ロングライフ性の評価方法について説明する。
市販されているｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａ（東芝テック製）を使用し、印字率８．０％の原稿をＡ４用紙に連続的に２００，０００枚コピーした。その後、現像器のマグネットローラの下側に堆積したトナーを掃除機で吸引し、堆積したトナー量をトナー飛散量として測定した。このトナー飛散量に基づいて、ロングライフ性を下記の基準にて評価した。
○：トナー飛散量が１７０ｍｇ以下である。
×：トナー飛散量が１７０ｍｇ超である。
市販されているｅ－ｓｔｕｄｉｏ５０１８Ａ（東芝テック製）を使用し、印字率８．０％の原稿をＡ４用紙に連続的に２００，０００枚コピーした。その後、現像器のマグネットローラの下側に堆積したトナーを掃除機で吸引し、堆積したトナー量をトナー飛散量として測定した。このトナー飛散量に基づいて、ロングライフ性を下記の基準にて評価した。
○：トナー飛散量が１７０ｍｇ以下である。
×：トナー飛散量が１７０ｍｇ超である。
【0115】
実施例１のトナーの最低定着温度は１２５℃であり、最高定着温度は１９５℃であり、トナー飛散量は１３０ｍｇであった。
実施例２のトナーの最低定着温度は１１８℃であり、最高定着温度は１９５℃であり、トナー飛散量は１２０ｍｇであった。
実施例３のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は２１０℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
実施例４のトナーの最低定着温度は１２５℃であり、最高定着温度は２０５℃であり、トナー飛散量は１３０ｍｇであった。
実施例５のトナーの最低定着温度は１１８℃であり、最高定着温度は１９２℃であり、トナー飛散量は１４０ｍｇであった。
実施例６のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は１９４℃であり、トナー飛散量は１００ｍｇであった。
実施例７のトナーの最低定着温度は１１４℃であり、最高定着温度は１９６℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
実施例２のトナーの最低定着温度は１１８℃であり、最高定着温度は１９５℃であり、トナー飛散量は１２０ｍｇであった。
実施例３のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は２１０℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
実施例４のトナーの最低定着温度は１２５℃であり、最高定着温度は２０５℃であり、トナー飛散量は１３０ｍｇであった。
実施例５のトナーの最低定着温度は１１８℃であり、最高定着温度は１９２℃であり、トナー飛散量は１４０ｍｇであった。
実施例６のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は１９４℃であり、トナー飛散量は１００ｍｇであった。
実施例７のトナーの最低定着温度は１１４℃であり、最高定着温度は１９６℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
【0116】
比較例１のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は１７８℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
比較例２のトナーの最低定着温度は１３８℃であり、最高定着温度は２０４℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
比較例３のトナーの最低定着温度は１１８℃であり、最高定着温度は１８８℃であり、トナー飛散量は１２０ｍｇであった。
比較例４のトナーの最低定着温度は１３５℃であり、最高定着温度は１９７℃であり、トナー飛散量は１９０ｍｇであった。
比較例５のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は１９２℃であり、トナー飛散量は１２０ｍｇであった。
比較例６のトナーの最低定着温度は１３９℃であり、最高定着温度は１９６℃であり、トナー飛散量は１４０ｍｇであった。
比較例７のトナーの最低定着温度は１１９℃であり、最高定着温度は１９１℃であり、トナー飛散量は２３０ｍｇであった。
比較例２のトナーの最低定着温度は１３８℃であり、最高定着温度は２０４℃であり、トナー飛散量は１６０ｍｇであった。
比較例３のトナーの最低定着温度は１１８℃であり、最高定着温度は１８８℃であり、トナー飛散量は１２０ｍｇであった。
比較例４のトナーの最低定着温度は１３５℃であり、最高定着温度は１９７℃であり、トナー飛散量は１９０ｍｇであった。
比較例５のトナーの最低定着温度は１２８℃であり、最高定着温度は１９２℃であり、トナー飛散量は１２０ｍｇであった。
比較例６のトナーの最低定着温度は１３９℃であり、最高定着温度は１９６℃であり、トナー飛散量は１４０ｍｇであった。
比較例７のトナーの最低定着温度は１１９℃であり、最高定着温度は１９１℃であり、トナー飛散量は２３０ｍｇであった。
【0117】
各例のトナーの耐低温オフセット性、耐高温オフセット性、ロングライフ性の評価結果を表１に示した。
【0118】
【表1】
【0119】
表１中、ａは、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に対する非結晶性ポリエステル樹脂Ａの割合である。また、ｂは、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に１００質量％に対する非結晶性ポリエステル樹脂Ｂの割合である。そして、ｃは、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂Ａ、非結晶性ポリエステル樹脂Ｂ、エステルワックス及び着色剤の合計１００質量％に１００質量％に対する結晶性ポリエステル樹脂の割合である。
【0120】
実施例１～７のトナーは、耐低温オフセット性及び耐高温オフセット性に優れ、ロングライフ性にも優れていた。
これに対して比較例１～７のトナーは、耐低温オフセット性、耐高温オフセット性、ロングライフ性のすべてが同時に合格基準に達することはなかった。特に比較例４、５７では、エステルワックス残存率が７５％未満であった。そのため、遊離したエステルワックスがキャリアを汚染し、トナーの帯電量が低下したと考えられる。結果、トナー飛散量が増加し、ロングライフ性に劣る結果となった。
これに対して比較例１～７のトナーは、耐低温オフセット性、耐高温オフセット性、ロングライフ性のすべてが同時に合格基準に達することはなかった。特に比較例４、５７では、エステルワックス残存率が７５％未満であった。そのため、遊離したエステルワックスがキャリアを汚染し、トナーの帯電量が低下したと考えられる。結果、トナー飛散量が増加し、ロングライフ性に劣る結果となった。
【0121】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【0122】
１ａ…感光体ドラム、２ａ…帯電装置、３ａ…露光装置、４ａ…現像器、１０…転写ローラ、１１…ヒートローラ、１２…プレスローラ、１６ａ…クリーニング装置、１７Ａ…画像形成ユニット、２０…画像形成装置、２１…定着装置。
【図1】